專(zhuān)利名稱(chēng)：碘取代芳族化合物的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備碘取代芳族化合物的制備方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及碘取代芳族化合物在三芳基胺空穴傳輸小分子的形成中的應(yīng)用，其可以用于電子照相術(shù)。
相關(guān)技術(shù)的描述電子照相成像元件(亦即光感受器)是公知的。電子成像元件通常用于電子照相(靜電印刷)過(guò)程，并可以包括含有單層或復(fù)合層的光電導(dǎo)層。這些電子成像元件以多種不同的形式存在。例如現(xiàn)有技術(shù)中已知的是，Stolka的US4,265,990中描述的層疊狀光響應(yīng)成像元件，其全部?jī)?nèi)容引用于此作為參考。
含高度專(zhuān)業(yè)化的元件層的更先進(jìn)的光電導(dǎo)光感受器也是已知的。例如，用于電子照相成像系統(tǒng)中的多層光感受器有時(shí)包括一個(gè)或多個(gè)基底、一個(gè)內(nèi)涂層、一個(gè)中間層、一個(gè)任選的空穴或電荷阻擋層、位于內(nèi)涂層和/或阻擋層上的一個(gè)電荷發(fā)生層和一個(gè)電荷傳輸層(包括粘合劑中的電荷傳輸材料)。有時(shí)還包括其它層，例如一個(gè)或多個(gè)外涂層。
在電子照相裝置的電荷傳輸層中用作電荷傳輸材料(包括空穴傳輸材料)的各種化合物是已知的，包括例如JP-B-37-10696中公開(kāi)的吡唑啉化合物、Klupfel等的專(zhuān)利US 3,180,730中公開(kāi)的三芳基胺化合物、已公開(kāi)的未審的日本專(zhuān)利申請(qǐng)JP-A-58-198043中公開(kāi)的二苯乙烯化合物、JP-B-55-42380中公開(kāi)的腙化合物、JP-B-34-5466中公開(kāi)的噁二嗪酮化合物、公開(kāi)的未審的日本專(zhuān)利申請(qǐng)JP-A-63-314554中公開(kāi)的丁二烯化合物等?？紤]到高電荷傳輸和空穴傳輸能力(遷移率)，在這些化合物中三芳基胺化合物尤其重要，并且各種三芳基胺化合物已經(jīng)公開(kāi)在，例如JP-A-1-280763、JP-A-2-178666、JP-A-2-178667、JP-A-2-178668、JP-A-2-178669、JP-A-2-178670、JP-A-2-190862、JP-A-2-190863、JP-A-2-230255、JP-A-3-78755、JP-A-3-78756、JP-A-3-78757、JP-A-3-114058、JP-A-4-133064、JP-A-4-193852、JP-A-4-312558、JP-A-5-19509、JP-A-5-80550和JP-A-5-313386中。
通常已知的是，三芳基胺化合物可以通過(guò)芳基胺化合物與芳基鹵化物(通常為芳基溴化物或芳基碘化物)在銅催化劑作用下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而合成。由于在叔胺形成期間芳基溴的低反應(yīng)性，優(yōu)選芳基碘。
通常，通過(guò)Ullmann縮合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)三芳基胺小分子的大規(guī)模生產(chǎn)，例如反應(yīng)式(1)和(2)所示 Ullmann縮合反應(yīng)在制備叔胺，尤其是三芳基胺中的用途詳細(xì)地描述在，例如Turner等的US4,764,625專(zhuān)利中，其全文引用于此作為參考。
在這種Ullmann縮合反應(yīng)中，芳基鹵化物，例如芳基碘化物在堿、銅催化劑和任選的一種惰性溶劑的存在下與芳基胺化合物反應(yīng)。在此反應(yīng)中，芳基碘化物表現(xiàn)出比其它芳基鹵化物更高的反應(yīng)活性。通常，與其它芳基鹵化物相比，芳基碘化物具有更高的產(chǎn)物生成動(dòng)力學(xué)速率，表現(xiàn)在與其它芳基鹵化物相比，通過(guò)較少的反應(yīng)時(shí)間卻足以生成更高產(chǎn)率的高純產(chǎn)物。因此，在通常用于制備三芳基胺空穴傳輸小分子的Ullmann縮合反應(yīng)中，芳基碘化物是關(guān)鍵的反應(yīng)物質(zhì)。
然而，通過(guò)Ullmann縮合反應(yīng)使用芳基碘化物來(lái)形成三芳基胺的好處并非沒(méi)有限制。芳基碘化物通常比芳基溴化物和芳基氯化物更昂貴。
通過(guò)使用碘酸和碘，以硫酸為催化劑在水/乙酸混合溶劑中碘化芳族化合物來(lái)形成芳基碘化物是已知的，如Ann.，634，84(1960)中所公開(kāi)的，見(jiàn)反應(yīng)式(3)中所示的聯(lián)苯的碘化。反應(yīng)式(3)表示4-碘代聯(lián)苯的通常的目前使用的生產(chǎn)方法。
在此反應(yīng)中，聯(lián)苯被高價(jià)碘物質(zhì)所碘化，由元素碘和高碘酸在強(qiáng)酸溶液中的碘化作用而制備。至少是因?yàn)檫^(guò)渡碘化的發(fā)生，由此方法制備單碘代化合物是困難的。在上述反應(yīng)式(3)中，反應(yīng)混合物含有起始物料、4-碘代聯(lián)苯和1，4-二碘代聯(lián)苯。為了制備用于Ullmann縮合反應(yīng)的單碘代化合物，需要通過(guò)重結(jié)晶進(jìn)行深入的提純，并且僅僅得到約60％的收率。
使用過(guò)碘酸可以很容易地進(jìn)行碘化。然而反應(yīng)選擇性較低。反應(yīng)產(chǎn)物為單碘代和二碘代化合物的混合物。當(dāng)使用這種混合物進(jìn)行隨后的胺化反應(yīng)時(shí)，胺化后的反應(yīng)產(chǎn)物也包括一種混合物。由于胺化產(chǎn)物中的雜質(zhì)對(duì)電荷傳輸材料的電特性具有不利的影響，因此需要對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行純化。雜質(zhì)的分子量太大，而使得通過(guò)蒸餾等手段的純化不能進(jìn)行。因而必須使用非常昂貴的純化方法，例如柱純化等。除了碘的花費(fèi)，其中形成大量二碘代副產(chǎn)物的該方法也是一種制備芳基胺化合物的昂貴方法。
并且二碘代化合物的溶解度非常低，二碘代化合物不能通過(guò)重結(jié)晶從產(chǎn)物中除去，而重結(jié)晶易于低成本地引入到工業(yè)操作中。因此，對(duì)于含有約10％或更多二碘代化合物的產(chǎn)品混合物，需要通過(guò)蒸餾進(jìn)行純化。
相比之下，單碘代化合物具有高的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)。由于這些原因，在單碘代化合物的蒸餾操作中需要高真空條件，并且通過(guò)蒸餾回收的產(chǎn)物往往易于固化并難于處理。當(dāng)要被蒸餾的混合物中含有大量的二碘代化合物時(shí)，蒸餾操作必須進(jìn)行多次。一次蒸餾后的產(chǎn)物純度因蒸餾混合物的“飛濺(splashing)”而降低，導(dǎo)致蒸餾產(chǎn)物被二碘代化合物所污染。因此，需要通過(guò)分餾操作以從含有大量二碘代化合物的反應(yīng)混合物中提純單碘代產(chǎn)物。更多的有關(guān)的凈化步驟使操作更復(fù)雜并增加了生產(chǎn)成本。
同樣，Ann.，634，84(1960)也公開(kāi)了在芳族化合物的飽和溶液中進(jìn)行碘化反應(yīng)以增加單碘化合物形成的選擇性。然而，這種方法不能提供具有足夠純度的低成本產(chǎn)品以作為電荷傳輸材料的原料。
本發(fā)明提供了解決上述問(wèn)題的方案。也就是說(shuō)，本發(fā)明提供了一種形成單碘代分子的低成本路線(xiàn)，其以高產(chǎn)率生成高純度的單碘代化合物，并因此提供了一種形成三芳基胺空穴傳輸小分子的低成本路線(xiàn)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種以高產(chǎn)率、低成本制備高純度單碘代芳族化合物的方法。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備單碘代芳族化合物的方法，其用作制備電荷傳輸和空穴傳輸氨基化合物的中間體。
特別地，本發(fā)明提供一種制備芳基碘化合物的方法，其通過(guò)將芳基鹵化合物與金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑中反應(yīng)形成芳基碘化物；然后純化所述芳基碘化物而制備。
本發(fā)明單獨(dú)地提供一種芳基碘化合物的制備方法，其通過(guò)將芳基鹵化合物與金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑中反應(yīng)形成芳基碘化物；然后純化該芳基碘化物而進(jìn)行。
本發(fā)明單獨(dú)地提供一種制備三芳基胺化合物的方法，通過(guò)將芳基鹵化合物與金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑中形成芳基碘化物；純化該芳基碘化物，將芳基碘化物與二芳基胺在氫氧化鉀和銅催化劑的存在下在至少一種溶劑中反應(yīng)以形成三芳基胺，然后純化該三芳基胺而進(jìn)行。
本發(fā)明單獨(dú)地提供一種三芳基胺化合物的制備方法，其通過(guò)將芳基鹵化合物與金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑中形成芳基碘化物；純化該芳基碘化物，將芳基碘化物與二芳基胺在氫氧化鉀和銅催化劑的存在下在至少一種溶劑中反應(yīng)以形成三芳基胺，然后純化該三芳基胺而進(jìn)行。
本發(fā)明進(jìn)一步單獨(dú)地提供一種光電導(dǎo)成像元件，其包括含有至少一種三芳基胺化合物的電荷傳輸層，所述三芳基胺化合物通過(guò)如下方法制備將芳基鹵化合物與金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑中反應(yīng)以形成芳基碘化物；純化該芳基碘化物，將芳基碘化物與二芳基胺在氫氧化鉀和銅催化劑的存在下在至少一種溶劑中反應(yīng)以形成三芳基胺，然后純化該三芳基胺。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說(shuō)明碘化反應(yīng)是通過(guò)催化的鹵素置換反應(yīng)而進(jìn)行的，其中將芳基鹵化合物、金屬碘化物、催化劑和催化劑配位配體加入到溶劑中，然后加熱反應(yīng)混合物。在反應(yīng)混合物冷卻后，分離反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物可用于三芳基胺小分子的制備。
對(duì)芳基鹵化合物的芳基部分沒(méi)有特別的限定。芳基部分可以包括，但不限于芐基、環(huán)戊二烯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、甲苯基、萘基、蒽基、菲基、吡喃基、芴基等等。芳基部分可以包括一種或多種取代基。對(duì)這些取代基沒(méi)有特別的限定，并且可以包括但不限于烷基、烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、吲哚基、腈基、酯基、氟原子等。芳基鹵化物的鹵化物部分可以為溴或氯原子。
對(duì)用于碘化反應(yīng)的金屬碘化物沒(méi)有特別的限定。特別是可以使用I族和II族金屬碘化物，并且優(yōu)選I族金屬碘化物，例如碘化鋰、碘化鈉和碘化鉀。金屬碘化物可以以任意有效的量存在，然而相對(duì)于芳基鹵化物反應(yīng)物來(lái)說(shuō)，金屬碘化物通常過(guò)量存在。例如，金屬碘化物可以以碘原子與芳基鹵化物反應(yīng)物分子的比為約1∶1-約10∶1，優(yōu)選約2∶1-約5∶1的量存在。
作為碘化反應(yīng)的催化劑，可以使用任何合適的過(guò)渡金屬催化劑。尤其是，可以使用銅催化劑作為碘化反應(yīng)的催化劑。銅催化劑的例子包括但不限于銅粉、氧化亞銅和銅I、銅II鹵化物，例如銅I和銅II的氯化物、溴化物和碘化物。實(shí)際上，可以使用迄今為止通常用于鹵素交換反應(yīng)的任何銅催化劑。
催化劑可以以任意有效的量存在。相對(duì)于芳基鹵化物的量，催化劑優(yōu)選以約1摩爾％-約50摩爾％的量存在，相對(duì)于芳基鹵化物的量，更優(yōu)選以約2摩爾％-約10摩爾％的量存在，相對(duì)于芳基鹵化物的量，更特別優(yōu)選以約5摩爾％的量存在。
任何適于與選定的催化劑同時(shí)使用的配位體均可以在碘化反應(yīng)中用作催化劑的配位配體。作為通過(guò)這種碘化反應(yīng)制備芳基碘化物的催化劑的配位配體，二胺配位體尤其有用。尤其是優(yōu)選1，2-二胺配位體和1，3-二胺配位體，并且最優(yōu)選1，3-丙二胺。此外，單和雙齒含氮雜環(huán)配位體，包括但不限于1，10-二氮雜菲，可以用作催化劑的配位配體。
催化劑的配位配體可以以任何有效的量存在。相對(duì)于芳基鹵化物的量，催化劑的配位配體優(yōu)選以約1摩爾％-約50摩爾％的量存在，相對(duì)于芳基鹵化物的量，更優(yōu)選以約2摩爾％-約25摩爾％的量存在，相對(duì)于芳基鹵化物的量，更特別優(yōu)選以約10摩爾％的量存在。
碘化反應(yīng)中使用的溶劑可以是任何極性溶劑，例如四氫呋喃、二氧六環(huán)、二甲苯、正鏈醇及其混合物。特別是可以使用醇類(lèi)，例如正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇。在實(shí)施方案中，優(yōu)選使用低成本、高沸點(diǎn)醇作為溶劑，例如正丙醇、正丁醇和正戊醇及其混合物。在某些實(shí)施方案中，碘化反應(yīng)溶劑具有至少約100℃的沸點(diǎn)。在某些更多的實(shí)施方案中，碘化反應(yīng)在高于標(biāo)準(zhǔn)壓力的條件下、在標(biāo)準(zhǔn)壓力下沸點(diǎn)小于100℃的溶劑中進(jìn)行。
反應(yīng)在攪拌和加熱下進(jìn)行。反應(yīng)優(yōu)選在加熱到100℃或更高的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選在125℃或更高，最優(yōu)選130℃或更高的溫度下進(jìn)行。此外，由于碘具有升華特性并可能沉積在反應(yīng)容器的上部，因此理想的是回流溶劑蒸汽。
反應(yīng)從運(yùn)行到完成所需要的時(shí)間可以隨著反應(yīng)物和溶劑體系的個(gè)性而變化。例如，形成4-碘代聯(lián)苯的反應(yīng)可以在1-己醇(其具有156℃的沸點(diǎn))溶劑中在大約4小時(shí)后完成，其催化劑為CuI并且催化劑的配位配體為1，3-丙二胺。然而，同樣的反應(yīng)在1-戊醇(其具有136℃的沸點(diǎn))溶劑中進(jìn)行時(shí)，可能需要顯著更長(zhǎng)的時(shí)間——約18小時(shí)才能完成。
在反應(yīng)結(jié)束之后，將所得的反應(yīng)混合物冷卻至80℃，并且分離所得的反應(yīng)混合物。反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)任何已知方法或隨后公開(kāi)的方法進(jìn)行分離。例如，液態(tài)產(chǎn)物可以通過(guò)萃取和/或蒸餾進(jìn)行分離，而固態(tài)產(chǎn)物可以通過(guò)結(jié)晶分離。例如在某些實(shí)施方案中，可以用2體積當(dāng)量的30％的氫氧化銨溶液稀釋反應(yīng)混合物，并進(jìn)行進(jìn)一步冷卻，得到結(jié)晶產(chǎn)物。碘化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)任何已知方法，例如色譜法和重結(jié)晶進(jìn)行純化。例如，從1-己烷中重結(jié)晶4-碘代聯(lián)苯而得到高純度的產(chǎn)品。
分離的反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)重結(jié)晶進(jìn)行純化。如果通過(guò)重結(jié)晶純化反應(yīng)產(chǎn)物，則將反應(yīng)產(chǎn)物溶于有機(jī)溶劑中，例如溶于二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯、高碳醇等中。由反應(yīng)產(chǎn)物和溶劑形成的有機(jī)相可以用鈉鹽(例如硫代硫酸鈉或碳酸鈉)的稀水溶液洗滌。有機(jī)相可以用水沖洗、干燥，并且溶劑可以通過(guò)蒸餾除去。殘?jiān)梢詮娜魏芜m當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中重結(jié)晶。用于重結(jié)晶的有機(jī)溶劑可以選自于乙酸乙酯、甲苯、乙醇及其混合物。此外，液態(tài)產(chǎn)物可以通過(guò)真空蒸餾純化。
此處所述的碘化反應(yīng)可以生成高產(chǎn)量的高純度的芳基碘化物?？梢缘玫街辽偌s75％，優(yōu)選約85％-95％，更優(yōu)選約90％收率的芳基碘化物。此外，回收得到的芳基碘化物可以是高度純凈的。得到的芳基碘化物的純度至少為90％；特別地，芳基碘化物的純度可以至少為95％；更特別地，芳基碘化物的純度可以至少為98％。芳基碘化物的純度可以通過(guò)任何已知或隨后公開(kāi)的分析技術(shù)測(cè)定，包括但不限于高效液相色譜、氣液色譜和核磁共振譜。
叔胺可以通過(guò)仲胺和以上述方法制備的芳基碘化合物的Ullmann縮合來(lái)制備。特別的，三芳基胺，例如可用作空穴傳輸小分子和電荷傳輸小分子的三芳基胺可以通過(guò)二芳基胺和以上述方法制備的芳基碘化合物的Ullmann縮合來(lái)制備。詳細(xì)的有關(guān)三芳基胺的制備方法公開(kāi)在，例如Tuener等的US4,764,625中，并闡述如下。
二芳基胺的通式為R2R3NH，其中R2和R3相同或不同，選自取代或未取代的芳基、烷芳基和芳烷基。這些胺的例子包括但不限于二苯胺、N，N′-3，4-(二甲基)苯胺、N，N′-雙(烷基苯基)-(1，1＇-聯(lián)苯基)-4，4＇-二胺，其中烷基為，例如甲基、乙基、丙基、正丁基等，N，N＇-二苯基-N，N′-雙(氯苯基)-(1，1′-聯(lián)苯基)-4，4′-二胺、N，N′-二苯基-N，N雙(3-甲基苯基)-(1，1′-聯(lián)苯基)-4，4′-二胺、N，N＇-二苯基-N，N′-雙(3-羥基苯基)-(1，1′-聯(lián)苯基)-4，4＇-二胺。
縮合反應(yīng)在氫氧化鉀和超細(xì)分散的銅催化劑的存在下在惰性氣氛，例如氬氣、氮?dú)饣蚣淄橹羞M(jìn)行?？s合反應(yīng)可以在沒(méi)有溶劑或在惰性的飽和烴溶劑中進(jìn)行?？梢詫⒎磻?yīng)混合物在基本上足以完成反應(yīng)的一段時(shí)間內(nèi)保持在約120℃-190℃的溫度。
可以使用任何市售的片狀或顆粒形式的具有低水分含量的氫氧化鉀。銅催化劑的例子包括但不限于銅粉、氧化銅、氧化亞銅、硫酸亞銅、硫化亞銅等等。實(shí)際上可以使用任何通常用于Ullmann縮合反應(yīng)中的銅催化劑。
堿與胺的比例應(yīng)當(dāng)足以使堿相對(duì)于胺過(guò)量存在。這種過(guò)量可以為約1.5∶1-約6∶1。
反應(yīng)的溫度范圍可以為約120℃-約190℃，并且優(yōu)選的反應(yīng)溫度為約135℃-165℃。
當(dāng)目標(biāo)產(chǎn)品在環(huán)境溫度下極易溶解于惰性的高沸點(diǎn)烴溶劑中時(shí)，本發(fā)明的Ullmann縮合反應(yīng)可以在沒(méi)有溶劑的情況下進(jìn)行。當(dāng)目標(biāo)產(chǎn)物在環(huán)境溫度下至少相對(duì)不溶于惰性烴溶劑中時(shí)，使用氫氧化鉀可以得到相對(duì)純的產(chǎn)品，并且其可以用相同溶劑通過(guò)重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
惰性的烴溶劑可以為十二碳烷、十四碳烷，或任何初沸點(diǎn)約高于170℃的其它烴或其混合物。特別地，購(gòu)自Phillips化學(xué)公司的作為C13-C15脂肪烴的混合物的SOLTROL170(初沸點(diǎn)218℃)和SOLTROL130(初沸點(diǎn)176℃)為合適的溶劑體系。SOLTRO烴顯著地減少了后處理時(shí)間、得到更純的產(chǎn)物，同時(shí)也是價(jià)格比較低廉的溶劑。
由上述方法形成的三芳基胺可以在電荷傳輸層中用作電荷傳輸分子。特別地，用于光電導(dǎo)光感受器的光電導(dǎo)成像元件和電子照相成像元件可以包括至少一個(gè)電荷傳輸層，所述電荷傳輸層中包括至少一種由上述方法形成的三芳基胺。
因此，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)芳基碘化物的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)的方法，其使用相對(duì)便宜的試劑和溫和的反應(yīng)條件，可生產(chǎn)出高產(chǎn)量的高純產(chǎn)品。
以下實(shí)施例僅僅用于說(shuō)明性目的，而并不意圖限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例實(shí)施例1碘代苯的制備將15.7克(0.1摩爾)溴苯溶于150毫升正戊醇中。將2當(dāng)量的碘化鈉和10摩爾％的1，3-丙二胺加入到溴苯溶液中。將反應(yīng)混合物在130℃回流18小時(shí)得到碘代苯，如反應(yīng)式(4)所示。
反應(yīng)快速地進(jìn)行。將反應(yīng)混合物冷卻到80℃，并用30％的氫氧化銨溶液沖洗。將有機(jī)相用去離子水和鹽水沖洗。然后通過(guò)無(wú)水硫酸鈉對(duì)有機(jī)相進(jìn)行干燥。將干燥后的有機(jī)相進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和/或真空蒸餾，以得到92％收率的高純度碘代苯。
實(shí)施例24-碘代聯(lián)苯的制備將30克4-溴聯(lián)苯溶于40毫升正戊醇中。2當(dāng)量的碘化鈉和10摩爾％的1，3-丙二胺加入到4-溴聯(lián)苯溶液中。將反應(yīng)混合物在130℃回流16小時(shí)，得到4-碘聯(lián)苯，如反應(yīng)式(5)所示。
反應(yīng)快速地進(jìn)行。將反應(yīng)混合物冷卻到80℃，并用30％的氫氧化銨溶液沖洗。將有機(jī)相用去離子水和鹽水沖洗。然后通過(guò)無(wú)水硫酸鈉對(duì)有機(jī)相進(jìn)行干燥。將干燥后的有機(jī)相進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和/或真空蒸餾以生產(chǎn)粗制品。將反應(yīng)混合物在正戊醇中重結(jié)晶一次，并得到92％收率的高純度4-碘代聯(lián)苯。
實(shí)施例3N，N-二(苯基)-4-聯(lián)苯基胺將得自實(shí)施例2的1143.5克重結(jié)晶后的4-碘代聯(lián)苯溶于125毫升ISOPAR M(其為市售的沸點(diǎn)超過(guò)200℃的高沸點(diǎn)溶劑混合物)(商標(biāo)，Ashland化學(xué)公司)中。加入760克二苯胺、846克碳酸鉀和36.2克五水硫酸銅。將反應(yīng)混合物在氮?dú)夥障录訜嶂?30℃達(dá)兩個(gè)小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至80℃并加入2000毫升甲苯。然后用350克ENGELHARDF-20活性粘土(商標(biāo)，Engelhard公司)進(jìn)行對(duì)反應(yīng)混合物調(diào)漿處理。通過(guò)過(guò)濾除去該粘土，通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑。
在辛烷中將殘余物重結(jié)晶而得到1127.8克N，N′-雙(苯基)-4-聯(lián)苯胺。產(chǎn)物特征如下收率86％；純度98.9；熔點(diǎn)117-118℃。產(chǎn)物的純度足以用作電荷傳輸材料。
雖然已經(jīng)結(jié)合上述的示范性實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，然而不管是已知的或當(dāng)前難以預(yù)料的，各種選擇、改變、變化、改進(jìn)和/或?qū)嵸|(zhì)上的等價(jià)物對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。因此，上述的示范性實(shí)施方案只是說(shuō)明性的，而并非是對(duì)本發(fā)明的限制。在不離開(kāi)本發(fā)明的精神和范圍的前提下，可以作出各種改變。因此，根據(jù)本發(fā)明的體系、方法和裝置意圖是包括所有已知或隨后開(kāi)發(fā)的可替代物、改變、變化、改進(jìn)和/或?qū)嵸|(zhì)上的等價(jià)物。
權(quán)利要求
1.一種制備芳基碘化物的方法，包括使一種芳基鹵化合物與一種金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑中反應(yīng)以形成一種芳基碘化物；以及純化該芳基碘化物；其中在反應(yīng)期間加熱回流所述的溶劑；其中以至少75％的產(chǎn)率獲得了芳基碘化物；并且其中芳基碘化物的純度至少為90％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備單碘代芳香烴化合物的方法，該單碘代芳香烴化合物可以用作制備電荷傳輸和空穴傳輸氨基化合物的中間體，并具有高純度、高收率和低成本的優(yōu)點(diǎn)。一種用于制備芳基碘化合物的方法，包括使芳基鹵化合物與金屬碘化物、金屬催化劑和催化劑配位配體在至少一種溶劑的存在下反應(yīng)以形成一種芳基碘化物；然后純化該芳基碘化物。本發(fā)明還提供了一種三芳基胺化合物和一種通過(guò)芳基碘化物與二芳基胺反應(yīng)以制備三芳基胺化合物的方法。此外，本發(fā)明提供了一種包括電荷傳輸層的光電導(dǎo)成像元件，所述電荷傳輸層包括至少一種芳基碘化物與二芳基胺反應(yīng)制備的三芳基胺化合物。
文檔編號(hào)G03G5/06GK1690024SQ20051006721
公開(kāi)日2005年11月2日 申請(qǐng)日期2005年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月20日
發(fā)明者H·B·古德布蘭德, T·P·本德, R·E·蓋諾爾, L·D·墨菲 申請(qǐng)人:施樂(lè)公司