專利名稱：帶負(fù)電的涂布的電子記錄調(diào)色劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子記錄調(diào)色劑(electrographic toner)。更具體地說，本發(fā)明涉及帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒，它具有含視覺增強(qiáng)添加劑的涂層。
背景技術(shù)：
在電子照相和靜電印刷方法(統(tǒng)稱為電子記錄方法)中，使用調(diào)色劑組合物，分別在感光元件或介電元件的表面上形成靜電圖像。這些調(diào)色劑組合物包括粘合劑元素、視覺增強(qiáng)添加劑，以及經(jīng)常還包括電荷控制添加劑或電荷導(dǎo)向劑。在常規(guī)的調(diào)色劑制備加工中，形成聚合物粘合劑并與視覺增強(qiáng)添加劑和任何其它組分均勻地混合。
在一些產(chǎn)品技術(shù)中，顆粒具有獨(dú)立的涂層。這種涂布的顆粒例如在催化劑、藥物和化妝品工業(yè)中是已知的。
美國專利No.6037019公開了一種將粉末粘附到基底上的方法。該方法包括下述步驟a)提供振蕩磁場，b)將涂布材料、基底和將涂布材料固定到基底上的裝置，連續(xù)引入到磁場內(nèi)，所述將涂布材料固定到基底上的裝置通過形成至少涂布材料的流化床和提供引起涂布材料粘附到基底表面上的足夠力量，和c)連續(xù)收集涂布過的基底。
美國專利No.5962082公開了將液體粘附到粒狀基底上的方法。該方法包括下述步驟a)提供可在室內(nèi)產(chǎn)生振蕩磁場的裝置，b)當(dāng)所述振蕩磁場處于激活狀態(tài)時(shí)，在所述裝置的室內(nèi)提供粒狀磁性材料，c)在室內(nèi)的振蕩磁場中具有液體涂布材料和將用所述液體涂布的粒狀基底，和d)所述磁場使至少所述粒狀磁性材料形成流化床，所述液體涂布材料涂布粒狀基底的表面，和e)任選地連續(xù)收集涂布的粒狀基底。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供獨(dú)特的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，它包括聚合物粘合劑顆粒，和含至少一種視覺增強(qiáng)添加劑的涂布材料，其中涂布材料涂布在聚合物粘合劑顆粒的外表面上。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒是通過提供涂布材料和聚合物粘合劑顆粒的共混物而制備的，其中涂布材料包括視覺增強(qiáng)添加劑，以及其中共混物包括磁性成分(magnetic element)。該共混物暴露于磁場方向隨時(shí)間而變化的磁場下；于是磁性成分在磁場內(nèi)的移動(dòng)提供足夠的力，使涂布材料粘附到聚合物粘合劑顆粒的表面上，從而形成了帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒。優(yōu)選地，使涂布材料和聚合物粘合劑顆粒的共混物流化。
此處所述的調(diào)色劑顆粒具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，在于視覺增強(qiáng)添加劑位于調(diào)色劑顆粒的表面上。該結(jié)構(gòu)顯著不同于其中視覺增強(qiáng)添加劑與聚合物粘合劑材料均勻地混合的以前的調(diào)色劑結(jié)構(gòu)，這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)在提供獨(dú)特的保護(hù)要素方面提供顯著的優(yōu)勢(shì)，由此在沒有添加在調(diào)色劑最終應(yīng)用中對(duì)調(diào)色劑功能沒有貢獻(xiàn)(或者可能甚至負(fù)面影響)的成分的情況下，調(diào)色劑顆粒中的聚合物粘合劑組分可受到保護(hù)，避免負(fù)面的環(huán)境條件如濕度、化學(xué)敏感度和光敏度。此外，聚合物粘合劑的這種外部涂層可提供顆粒之間的有利的抗附聚功能或者其它相互作用的功能，而不需要特定地添加滑爽劑(slip agent)或其它這種材料。視覺增強(qiáng)添加劑位于粘合劑顆粒表面上可提供更好的色飽和度，從而提供優(yōu)異的光學(xué)密度，且與現(xiàn)有技術(shù)的調(diào)色劑相比，沒有增加視覺增強(qiáng)添加劑在調(diào)色劑顆粒內(nèi)的總量。令人驚奇地，在成像工藝中，視覺增強(qiáng)添加劑和任選的其它組分位于粘合劑顆粒表面上沒有不利地影響調(diào)色劑顆粒對(duì)最終基底的粘合性。
在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基本上所有的視覺增強(qiáng)添加劑位于調(diào)色劑顆粒的表面上。
在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒由含至少一種兩親性接枝共聚物的粘合劑制備，所述兩親性接枝共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。這種兩親性接枝共聚物以該共聚物的獨(dú)特幾何形狀提供了特別的益處，特別地這種幾何形狀可促進(jìn)涂布材料(coatingmaterial)對(duì)聚合物粘合劑顆粒的涂布。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，兩親性接枝共聚物的S部分可具有相對(duì)低的Tg，而D部分的Tg比S部分的Tg高。該實(shí)施方案提供具有以下表面的聚合物粘合劑顆粒，所述表面高度接收含涂布材料的涂層，同時(shí)該聚合物粘合劑顆粒的總Tg沒有低到在儲(chǔ)存或使用過程中產(chǎn)生粘連或粘著在一起的調(diào)色劑顆粒。
令人驚奇地，含具有選擇聚合物材料的粘合劑顆粒的調(diào)色劑顆粒生成固有產(chǎn)生負(fù)電的調(diào)色劑顆粒(inherently generated negative toner particles)。有利地，可由含選擇聚合物材料的粘合劑顆粒制備調(diào)色劑顆粒，所述聚合物材料生成固有產(chǎn)生負(fù)電的調(diào)色劑顆粒。已發(fā)現(xiàn)，特別地，能生成固有產(chǎn)生負(fù)電的調(diào)色劑顆粒的合適類型的聚合物材料是無規(guī)取向的聚合物。另外，還發(fā)現(xiàn)，由此處所述的選擇的兩親性接枝共聚物制備的粘合劑顆粒生成固有產(chǎn)生負(fù)電的調(diào)色劑顆粒。在可供選擇的實(shí)施方案中，通過選擇含電荷導(dǎo)向劑或電荷控制劑的組分(這些組分生成總體帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒)，可使得不生成固有產(chǎn)生負(fù)電的調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑顆粒帶負(fù)電。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選在涂層內(nèi)包括足量的視覺增強(qiáng)添加劑，以便基本上覆蓋粘合劑顆粒的表面。更優(yōu)選地，顆粒在涂層內(nèi)包括足量的視覺增強(qiáng)添加劑，以便完全覆蓋粘合劑顆粒的表面。所用涂布材料的用量取決于添加涂布材料所尋求的理想性能和涂層厚度。粘合劑顆粒對(duì)涂層的重量比優(yōu)選為約100∶1至1∶20，更優(yōu)選為50∶1至1∶1，最優(yōu)選為20∶1至5∶1。
一般來說，通過激光衍射粒度測(cè)量法測(cè)定調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑(Dv)，調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑(Dv)應(yīng)當(dāng)優(yōu)選在約0.05至約50.0微米范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約3至約10微米范圍內(nèi)，最優(yōu)選在約5至約7微米范圍內(nèi)。優(yōu)選地，粘合劑顆粒與涂布顆粒的直徑之比大于約20。
商業(yè)上廣泛使用兩種類型的調(diào)色劑液體調(diào)色劑和干調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑顆?？梢砸砸后w或干調(diào)色劑組合物形式使用，用于成像工藝的最終應(yīng)用中。術(shù)語“干”不是指干調(diào)色劑完全不含任何液體成分，而是指調(diào)色劑顆粒不含任何顯著量的溶劑，例如，一般小于10wt％的溶劑(通常，就溶劑含量來說，干調(diào)色劑盡可能干到合理實(shí)用的程度就可以)，并且能攜帶摩擦電荷。這使得干調(diào)色劑顆粒區(qū)別于液體調(diào)色劑顆粒。
本發(fā)明帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒包括聚合物粘合劑顆粒和涂布材料，所述涂布材料包括涂布在聚合物粘合劑顆粒外表面上的至少一種視覺增強(qiáng)添加劑。
調(diào)色劑組合物中的粘合劑在電子記錄過程之中和之后均實(shí)現(xiàn)其功能。關(guān)于可加工性(processability)，粘合劑的特征影響了調(diào)色劑顆粒的摩擦起電和電荷保留特征、流動(dòng)和熔化(fusing)特征。這些特征對(duì)于在顯影、轉(zhuǎn)印和熔化過程中實(shí)現(xiàn)良好的性能是重要的。當(dāng)圖像形成在最終的接受器上之后，粘合劑的本性(例如，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔體粘度、分子量)和熔化條件(例如溫度、壓力和熔化器的結(jié)構(gòu))影響耐久性(例如抗粘連和抗擦除性)、對(duì)接受器的粘合和光澤等。
此處所使用的術(shù)語“共聚物”包括低聚物和聚合物材料這二者，且包括摻入兩種或多種單體的聚合物。此處所使用的“單體”是指具有一個(gè)或多個(gè)可聚合基團(tuán)的相對(duì)低分子量(即分子量通常小于約500道爾頓)的材料?！暗途畚铩笔侵笓饺雰煞N或多種單體且分子量通常為約500-約10000道爾頓的相對(duì)中等大小的分子?！熬酆衔铩笔侵赶鄬?duì)大的材料，它包括由兩種或多種單體、低聚物和/或聚合物成分形成的亞結(jié)構(gòu)(substructure)且分子量通常大于約10000道爾頓。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是指(共)聚合物或其部分從硬質(zhì)玻璃狀材料變?yōu)橄鹉z狀或粘稠材料時(shí)的溫度，這相當(dāng)于當(dāng)加熱(共)聚合物時(shí)自由體積的顯著增加?？墒褂酶叻肿恿烤畚镆阎腡g值和以下表達(dá)的Fox方程式，計(jì)算(共)聚合物或其部分的Tg1/Tg＝w1/Tg1+w2/Tg2+...w3/Tg3其中各wn是單體“n”的重量份數(shù)，各Tgn是單體“n”的高分子量均聚物的絕對(duì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位K)，正如Wicks，A.W.，F(xiàn).N.Johnes & S.P.Pappas，Organic Coating 1，John Wiley，NY，第54-55頁(1992)中所述。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，可使用以上的Fox方程式，確定粘合劑的聚合物或其部分(如接枝共聚物的D或S部分)的Tg值，但共聚物作為一個(gè)整體，其Tg可通過實(shí)驗(yàn)使用例如差示掃描量熱法來測(cè)定。S和D部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可在寬的范圍內(nèi)變化，并且可獨(dú)立地選擇以提高所得調(diào)色劑顆粒的可制備性和/或性能。S和D部分的Tg在很大程度上取決于構(gòu)成這些部分的單體類型。因此，為了使共聚物材料具有較高Tg，人們可選擇一種或多種較高Tg的單體，這些單體對(duì)即將使用這些單體的共聚物部分(D或S)具有合適的溶解度特性。相反，為了使共聚物材料具有較低Tg，人們一種或多種較低Tg的單體，這些單體對(duì)即將使用這些單體的共聚物部分具有合適的溶解度特性。
當(dāng)各種合適的調(diào)色劑樹脂用作聚合物粘合劑顆粒組合物的一部分時(shí)，可選擇用此處所述的涂布材料來涂布。典型樹脂的例舉實(shí)例包括聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、乙烯基樹脂、聚碳酸酯、聚酯等及其混合物?？蛇x擇任何合適的乙烯基樹脂，包括兩種或多種乙烯基單體的均聚物或共聚物。這種乙烯基單體單元的典型實(shí)例包括苯乙烯、乙烯基萘；烯鍵式不飽和單烯烴如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯等；乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等；烯鍵式不飽和二烯烴，如丁二烯和異戊二烯等；不飽和單羧酸的酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等；丙烯腈；甲基丙烯腈；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚和乙烯基乙基醚等；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基異丙烯基酮等；及其混合物。此外，與一種或多種其它樹脂(優(yōu)選為確保良好摩擦電性能和均勻的抗物理降解性的其它乙烯基樹脂)共混的各種乙烯基樹脂，可選擇用來作為調(diào)色劑樹脂。此外，也可使用非乙烯基類熱塑性樹脂，包括樹脂改性的酚醛樹脂、油改性的環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、聚酯樹脂及其混合物。
可使用多種制備技術(shù)，制備這種聚合物粘合劑顆粒。一種廣泛的制備技術(shù)包括熔融混合各成分，粉碎固體共混物，導(dǎo)致形成顆粒，然后篩分所得顆粒，除去粒度非所需的細(xì)屑和較大材料。
優(yōu)選地，聚合物粘合劑顆粒包括接枝兩親性共聚物。聚合物粘合劑顆粒包括含至少一種兩親性共聚物的聚合物粘合劑，所述兩親性共聚物具有一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。
此處所使用的術(shù)語“兩親性”是指共聚物在用于制備共聚物所需的液體載體內(nèi)，具有不同溶解度和分散度特征的結(jié)合部分。優(yōu)選地選擇液體載體(有時(shí)也稱為“載液”)，以使共聚物的至少一部分(此處也稱為S材料或嵌段)更容易被載體溶劑化，而共聚物的至少另一部分(此處也稱為D材料或嵌段)在載體內(nèi)更容易構(gòu)成分散相。
從一個(gè)方面來看，聚合物顆粒當(dāng)分散在液體載體內(nèi)時(shí)，可視為具有芯/殼結(jié)構(gòu)，在該結(jié)構(gòu)中D材料傾向于在芯內(nèi)，而S材料傾向于在殼內(nèi)。因此，S材料起到分散助劑、位阻穩(wěn)定劑或接枝共聚物穩(wěn)定劑的作用，以輔助穩(wěn)定共聚物顆粒在液體載體內(nèi)的分散體。因此，此處S材料也可以稱為“接枝穩(wěn)定劑”。當(dāng)粘合劑顆粒被摻入到液體調(diào)色劑顆粒內(nèi)時(shí)，以及干燥時(shí)，粘合劑顆粒的芯/殼結(jié)構(gòu)傾向于被保留。
典型地，通過可聚合化合物(例如單體)的非水分散聚合，形成分散在低介電烴溶劑(載液)內(nèi)的共聚物粘合劑顆粒，從而合成有機(jī)溶膠。通過被載液溶劑化的位阻穩(wěn)定劑(例如接枝穩(wěn)定劑)與在聚合過程中形成的分散的芯顆粒的化學(xué)鍵合，這些分散的共聚物顆粒對(duì)聚集位阻穩(wěn)定。在Napper，D.H.，“Polymeric Stabilization of Colloidal Dispersions”，Academic Press，NewYork，N.Y.，1983中公開了這種位阻穩(wěn)定的機(jī)理細(xì)節(jié)。在“DispersionPolymerization in Organic Media”K.E.J.Barret，ed.，John WileyNew York，N.Y.，1975中公開了合成自穩(wěn)定的有機(jī)溶膠的方法。
優(yōu)選選擇聚合物粘合劑顆粒的材料，提供固有帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒。作為一般原則，這種聚合物包括苯乙烯、苯乙烯丁基丙烯酸酯、苯乙烯甲基丙烯酸丁基酯和一些聚酯。
或者，可使用聚合物粘合劑顆粒的聚合物，該聚合物固有地生成帶正電的顆粒。作為一般原則，許多丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類聚合物生成固有產(chǎn)生正電的調(diào)色劑顆粒。優(yōu)選的這種聚合物包括由含一種或多種丙烯酸或甲基丙烯酸單體的C1-C18酯形成的聚合物。優(yōu)選摻入到用于粘合劑顆粒的兩親性共聚物內(nèi)的特定的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯(十二烷酯)、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯(十八烷酯)、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、這些的結(jié)合等。當(dāng)在聚合物粘合劑顆粒內(nèi)使用的聚合物的總傾向生成正的調(diào)色劑顆粒時(shí)，可以根據(jù)此處所述，以有效地賦予調(diào)色劑顆粒凈的負(fù)電荷的方式摻入帶負(fù)電的電荷導(dǎo)向劑或電荷控制劑。
如上所述，可在干調(diào)色劑組合物或液體調(diào)色劑組合物內(nèi)使用本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒。聚合物粘合劑材料的選擇將部分由使用調(diào)色劑顆粒的最終成像工藝來決定。為了在熔化之后獲得良好的抗粘連性，適用于干調(diào)色劑顆粒的聚合物粘合劑材料一般具有至少約50-65℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)；為了軟化或熔融調(diào)色劑顆粒，一般還要求約200-250℃的高熔化溫度，進(jìn)而將調(diào)色劑充分地熔合到最終的圖像接受器上。因?yàn)殚L的加熱時(shí)間和較高的能耗與高溫熔化有關(guān)以及因?yàn)樵诮咏垙堊匀紲囟?233℃)的溫度下火災(zāi)危險(xiǎn)與調(diào)色劑熔合到紙張上有關(guān)，所以對(duì)于干調(diào)色劑來說，高熔化溫度是不利的。
另外，已知使用高Tg聚合物粘合劑的一些干調(diào)色劑，在高于或低于最佳的熔化溫度的溫度下，表現(xiàn)出調(diào)色圖像從最終的圖像接受器非所需地部分轉(zhuǎn)印(偏移)到熔化器表面上，從而要求在熔化器表面內(nèi)使用低表面能的材料或者施加熔化器油以防止偏移?；蛘撸谥苽溥^程中，將各種潤滑劑或蠟物理地共混到干調(diào)色劑顆粒內(nèi)以充當(dāng)脫模劑或滑爽劑；然而，由于這些蠟沒有化學(xué)鍵合到聚合物粘合劑上，因此它們會(huì)負(fù)面影響調(diào)色劑顆粒的摩擦起電或者可能從調(diào)色劑顆粒上遷移并污染光感受器、中間轉(zhuǎn)印元件、熔化器元件，或?qū)﹄娮诱障喙に囮P(guān)鍵的其它表面。
適用于液體調(diào)色劑組合物的聚合物粘合劑材料可利用略微不同選擇的聚合物組分，以獲得所需的Tg和溶解度性能。例如，液體調(diào)色劑組合物可隨使用的轉(zhuǎn)印類型有很大的變化，這是因?yàn)樵谡澈限D(zhuǎn)印成像工藝中使用的液體調(diào)色劑顆粒必須“成膜”和在光感受器上顯影之后具有粘合性能，而在靜電轉(zhuǎn)印成像工藝中使用的液體調(diào)色劑，在光感受器上顯影之后必須保持為不同的帶電顆粒。
在粘合轉(zhuǎn)印工藝中可用的調(diào)色劑顆粒通常具有低于約30℃的有效玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和約0.1-約1微米的體積平均粒徑。由于該相對(duì)低的Tg值，這種顆粒在此處所述的方法中通常不是有利的，這是因?yàn)檫@種干燥形式的顆粒的儲(chǔ)存和加工具有特殊的處理問題來避免顆粒粘連和粘著在一起。認(rèn)為在該實(shí)施方案中可使用特殊的處理工序，如當(dāng)為干燥形式時(shí)維持顆粒的周圍溫度低于發(fā)生粘連或粘著時(shí)的溫度。另外，對(duì)于在粘合轉(zhuǎn)印成像工藝中使用的液體調(diào)色劑來說，載液通常具有足夠高的蒸汽壓，以保證在調(diào)色劑沉積在光感受器、轉(zhuǎn)印帶和/或接受器片材上之后快速蒸發(fā)溶劑。這對(duì)于按序沉積和層疊多種顏色形成單一圖像的情況來說尤為正確，這是因?yàn)樵谡澈限D(zhuǎn)印體系中，通過具有高的內(nèi)聚強(qiáng)度的比較干燥的調(diào)色圖像(常常稱為“所形成的膜”)促進(jìn)轉(zhuǎn)印。為了使“形成的膜”充分表現(xiàn)出良好的粘合轉(zhuǎn)印，通常調(diào)色圖像應(yīng)當(dāng)干燥到高于約68-74體積％的固體。美國專利No.6255363公開了液體電子照相調(diào)色劑的配制，其適用于使用粘合轉(zhuǎn)印的成像工藝。
相反，適用于靜電轉(zhuǎn)印工藝的調(diào)色劑顆粒通常具有高于約40℃的有效玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和約3-約10微米的體積平均粒徑。對(duì)于在靜電轉(zhuǎn)印成像工藝中使用的液體調(diào)色劑來說，為了良好的轉(zhuǎn)印，調(diào)色圖像優(yōu)選具有不大于約30％w/w的固體。對(duì)于使用靜電轉(zhuǎn)印的成像工藝來說，快速蒸發(fā)的載液因此不是優(yōu)選的。美國專利No.4413048公開了配制適用于使用靜電轉(zhuǎn)印的成像工藝的一種類型的液體電子照相調(diào)色劑。
適用于粘合劑顆粒中的優(yōu)選接枝兩親性共聚物公開于針對(duì)干調(diào)色劑組合物的Qian等于2003年6月30日提交的標(biāo)題為“Organosol IncludingAmphipathic Copolymeric Binder And Use Of The Organosol To Make DryToners For Electrographic Applications”的美國序列號(hào)10/612243和Qian等于2003年6月30日提交的標(biāo)題為“Organosol Including Amphipathic CopolymericBinder Having Crystalline Material，And Use Of The Organosol To Make DryToners For Electrographic Applications”的美國序列號(hào)10/612535中；以及針對(duì)液體調(diào)色劑的Qian等于2003年6月30日提交的標(biāo)題為“Organosol LiquidToner Including Amphipathic Copolymeric Binder Having CrystallineComponent”的美國序列號(hào)10/612534；Qian等于2003年6月30日提交的標(biāo)題為“organosol Including High Tg Amphipathic Copolymeric Binder And LiquidToner For Electrophotographic Applications”的美國序列號(hào)10/612765以及qian等于2003年6月30日提交的標(biāo)題為“organosol Including AmphipathicCopolymeric Binder Made With Soluble High Tg Monomer And Liquid TonersFor Electrographic Applications”的美國序列號(hào)10/612533中，在此將其引入，作為參考。在粘合劑顆粒中使用的特別優(yōu)選的接枝兩親性共聚物包括使用Fox方程式計(jì)算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少約90℃，和更優(yōu)選約100℃-約130℃的S部分(不包括接枝位置的組分)。
視覺增強(qiáng)添加劑通?？砂ㄈ魏我环N或多種流體和/或粒狀材料，當(dāng)摻入這種材料的調(diào)色劑顆粒被印刷在接受器上時(shí)，所述流體和/或粒狀材料提供所需視覺效果。這種材料的實(shí)例包括一種或多種著色劑、熒光材料、珠光材料、虹彩材料(iridescent material)、金屬材料、回轉(zhuǎn)(flip-flop)顏料、氧化硅、聚合物粒珠、反射和非反射玻璃珠、云母及這些的結(jié)合等。涂布在粘合劑顆粒上的視覺增強(qiáng)添加劑的用量可在寬范圍內(nèi)變化。在代表性的實(shí)施方案中，共聚物與視覺增強(qiáng)添加劑的合適重量比為1/1至20/1，優(yōu)選為2/1至10/1，最優(yōu)選為4/1至8/1。
適用的著色劑在本領(lǐng)域中是公知的，包括Society of Dyers andColourists(Bradford，英國)出版的Colour Index中所列舉的材料，其中包括染料、染劑(stains)和顏料。優(yōu)選的著色劑是可與含粘合劑聚合物的成分組合，以形成具有此處所述結(jié)構(gòu)的干調(diào)色劑顆粒的顏料，它們至少名義上不溶于載液且不與之反應(yīng)，且在制備可見的靜電潛像方面有用且有效。應(yīng)理解，視覺增強(qiáng)添加劑也可彼此物理和/或化學(xué)地相互作用，從而形成視覺增強(qiáng)添加劑的聚集物和/或附聚物，所述聚集物和/或附聚物也可以與粘合劑反應(yīng)。合適的著色劑的實(shí)例包括酞菁藍(lán)(C.I.Pigment Blue 15:1，15:2，15:3和15:4)、單芳基化黃(monoarylide yellow)(C.I.Pigment Yellow 1，3，65，73和74)、二芳基化黃(C.I.Pigment Yellow 12，13，14，17和83)、芳基酰胺(Hansa)黃(C.I.PigmentYellow 10，97，105和111)、異吲哚啉黃(C.I.Pigment Yellow 138)、偶氮紅(C.I.Pigment Red 3，17，22，23，38，48:1，48:2，52:1和52:179)、喹吖啶酮深紅(C.I.Pigment Red 122，202和209)、色淀若丹明深紅(C.I.Pigment Red 81:1，81:2，81:3和81:4)和黑色顏料如精細(xì)粉碎的碳(Cabot Monarch 120，Cabot Regal300R，Cabot Regal 350R，Vulcan X72和Aztech EK 8200)等。
本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒可根據(jù)需要附加地包括一種或多種添加劑。另外的添加劑包括，例如UV穩(wěn)定劑、霉菌抑制劑、殺細(xì)菌劑、殺真菌劑、抗靜電劑、光澤改性劑、其它聚合物或低聚物材料、抗氧化劑等。
這些添加劑可在涂布之前摻入到粘合劑顆粒內(nèi)，或者摻入到涂布材料內(nèi)，或者這二者內(nèi)。當(dāng)在涂布之前將添加劑摻入到粘合劑顆粒內(nèi)時(shí)，將粘合劑顆粒與所需的添加劑結(jié)合，然后對(duì)所得組合物進(jìn)行一種或多種混合工藝，如均質(zhì)化、微流化、球磨、磨式研磨、高能珠(砂)磨、籃式研磨或本領(lǐng)域已知的降低分散體內(nèi)粒度的其它技術(shù)?；旌瞎に嚻鸬绞咕奂奶砑觿╊w粒(若存在的話)破碎成初級(jí)顆粒(優(yōu)選具有約0.005-約5微米的直徑，更優(yōu)選具有約0.05-約3微米的直徑，最優(yōu)選具有約0.1-約1微米的直徑)的作用，也可將粘合劑部分粉碎成可與添加劑結(jié)合的碎片。根據(jù)該實(shí)施方案，共聚物或來自該共聚物的碎片然后與添加劑結(jié)合。任選地，一種或多種視覺增強(qiáng)添加劑可摻入到粘合劑顆粒內(nèi)，以及涂布在粘合劑顆粒的外部。
當(dāng)其它成分本身不提供摩擦起電或電荷保留性能時(shí)，常在干調(diào)色劑內(nèi)使用電荷控制劑。
可使用一種或多種這樣的電荷控制劑。基于100重量份調(diào)色劑固體，電荷控制劑的用量通常為0.01-10重量份，優(yōu)選為0.1-5重量份。
用于調(diào)色劑的負(fù)電荷控制劑的實(shí)例包括有機(jī)金屬絡(luò)合物和螯合物。代表性絡(luò)合物包括單偶氮金屬絡(luò)合物、乙酰丙酮金屬絡(luò)合物，和芳族羥基羧酸與芳族二羧酸的金屬絡(luò)合物。其它負(fù)電荷控制劑包括芳族羥基羧酸、芳族單羧酸和芳族多羧酸，及其金屬鹽、酯，和苯酚衍生物如雙酚。其它負(fù)電荷控制劑包括在美國專利No.4656112中公開的鋅化合物，和美國專利No.4845003中公開的鋁化合物。
可商購的帶負(fù)電的控制劑的實(shí)例包括3，5-二叔丁基水楊酸鋅化合物，如獲自日本Orient Chemical Company的BONTRON E-84；以N-24和N-24HD獲自esprix技術(shù)的水楊酸鋅化合物；3，5-二叔丁基水楊酸鋁化合物，如獲自日本Orient Chemical Company的BONTRON E-88；以N-23獲自esprix技術(shù)的水楊酸鋁化合物；以N-25獲自esprix技術(shù)的水楊酸鈣化合物；以N-28獲自esprix技術(shù)的水楊酸鋯化合物；以N-29獲自esprix技術(shù)的水楊酸硼化合物；以N-31獲自esprix技術(shù)的乙酰基硼化合物；杯芳烴(calixarene)，如獲自日本Orient Chemical Company的BONTRON E-89；偶氮-金屬絡(luò)合物Cr(III)，如獲自日本Orient Chemical Company的BONTRONS-34；如以N-32A、N-32B和N-32C獲自esprix技術(shù)的鉻偶氮絡(luò)合物，以N-22獲自esprix技術(shù)的鉻化合物，和獲自Avecia Limited的PRO-TONERCCA 7；改性無機(jī)聚合物化合物，如獲自Clariant的Copy Charge N4P；和以N-33獲自esprix技術(shù)的鐵偶氮絡(luò)合物。
優(yōu)選地，負(fù)電荷控制劑是無色的，因此電荷控制劑不干擾調(diào)色劑呈現(xiàn)的所需顏色。在另一實(shí)施方案中，電荷控制劑顯示出可充當(dāng)添加劑，以便獨(dú)立地提供著色劑，如顏料的顏色。或者，電荷控制劑可以是調(diào)色劑內(nèi)唯一的著色劑。在又一實(shí)施方案中，可以以對(duì)顏料提供負(fù)電荷的方式處理顏料。
具有顏色或者帶負(fù)電的顏料的負(fù)電荷控制劑的實(shí)例包括獲自Clariant的Copy Charge NY VP 2351，一種鋁-偶氮絡(luò)合物；Hostacoply N4P-N101 VP2624和Hostacoply N4P-N203 VP 2655，它們是獲自Clariant的改性無機(jī)聚合物化合物。
當(dāng)最終的調(diào)色劑組合物是液體調(diào)色劑時(shí)，可視需要，在該混合工藝之前或之后添加一種或多種電荷導(dǎo)向劑。電荷導(dǎo)向劑可在任何液體調(diào)色劑工藝中使用，尤其可用于調(diào)色劑顆?；蛘咿D(zhuǎn)印輔助材料的靜電轉(zhuǎn)印。電荷導(dǎo)向劑典型地提供調(diào)色劑顆粒所需的均勻電荷極性。換句話說，電荷導(dǎo)向劑起到在載液內(nèi)在分散的調(diào)色劑顆粒上賦予所選極性的電荷的作用。優(yōu)選地，電荷導(dǎo)向劑涂布在粘合劑顆粒外部上?？蛇x擇地或另外，可使用各種方法，將電荷導(dǎo)向劑摻入到調(diào)色劑顆粒內(nèi)，例如使合適的單體與其它單體共聚，形成共聚物；使電荷導(dǎo)向劑與調(diào)色劑顆粒發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；使電荷導(dǎo)向劑化學(xué)或者物理地吸附在調(diào)色劑顆粒上；或者使電荷導(dǎo)向劑螯合到摻入調(diào)色劑顆粒內(nèi)的官能團(tuán)上。
為了在調(diào)色劑顆粒上賦予負(fù)電荷，可在本發(fā)明的液體調(diào)色劑或者轉(zhuǎn)印輔助材料內(nèi)使用任何數(shù)量的電荷導(dǎo)向劑，如本領(lǐng)域中已知的那些。例如，電荷導(dǎo)向劑可以是卵磷脂、油溶性石油磺酸鹽(如由Sonneborn Division of WitcoChemical Corp.制備的中性Calcium PetronateTM，中性的Barium PetronateTM，和堿性Barium PetronateTM)，聚亞丁基琥珀酰亞胺(例如，Chevron出售的OLOATM，和Amoco 575)，和甘油酯鹽(如在Chan等的U.S.4886726中公開的具有不飽和與飽和酸取代基的磷酸化單-和二甘油酯的鈉鹽)。優(yōu)選的甘油酯類電荷導(dǎo)向劑是磷酸甘油酯的堿金屬鹽(例如Na鹽)。這種電荷導(dǎo)向劑的優(yōu)選實(shí)例是EmphosTMD70-30C，Witco Chemical Corp.，New York.N.Y.，它是磷酸化單-和二甘油酯的鈉鹽。
對(duì)于給定的調(diào)色劑配方來說，電荷導(dǎo)向劑或電荷控制劑的優(yōu)選用量取決于許多因素，其中包括聚合物粘合劑的組成。優(yōu)選的聚合物粘合劑是接枝兩親性共聚物。當(dāng)使用有機(jī)溶膠粘合劑顆粒時(shí)，電荷導(dǎo)向劑或電荷控制劑的優(yōu)選用量進(jìn)一步取決于接枝共聚物中S部分的組成、有機(jī)溶膠的組成、有機(jī)溶膠的分子量、有機(jī)溶膠的粒度、接枝共聚物的芯/殼比、制備調(diào)色劑中使用的顏料、和有機(jī)溶膠與顏料的比例。另外，電荷導(dǎo)向劑或電荷控制劑的優(yōu)選用量還取決于電子照相成像工藝的本性，尤其顯影硬件和光感受元件的設(shè)計(jì)。然而，要理解的是，可基于各種參數(shù)調(diào)節(jié)電荷導(dǎo)向劑或電荷控制劑的含量，以便對(duì)特定的應(yīng)用實(shí)現(xiàn)所需的結(jié)果。
在制備聚合物粘合劑顆粒之后，制備用于涂布的顆粒。在本發(fā)明的優(yōu)選涂布工藝中，干燥粘合劑顆粒以供涂布。干燥分散體的方式可影響所得調(diào)色劑顆?？赡芫奂?或附聚的程度。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，干燥顆粒，同時(shí)在載氣內(nèi)流化、吸氣、懸浮或夾帶(統(tǒng)稱為“流化”)，以最小化顆粒干燥時(shí)干調(diào)色劑顆粒的聚集和/或附聚。在實(shí)際效果中，在處于低密度條件下的同時(shí)，干燥流化的顆粒。這種最小化顆粒間的碰撞，從而允許顆粒與其它顆粒相對(duì)分離地干燥。可使用振動(dòng)能、靜電能、移動(dòng)氣體，這些的結(jié)合等，實(shí)現(xiàn)這種流化。載氣可包括一種或多種通?？赡苁嵌栊缘臍怏w(例如氮?dú)?、空氣、二氧化碳或氬氣?。或者，載氣可包括一種或多種反應(yīng)性物質(zhì)。例如，視需要，可使用氧化和/或還原物質(zhì)。有利地，流化干燥的產(chǎn)物構(gòu)成具有窄的粒度分布的自由流動(dòng)的干調(diào)色劑顆粒。
作為使用流化床干燥器的一個(gè)實(shí)例，可過濾或離心液體調(diào)色劑，形成濕餅?？蓪⒃摑耧灧胖迷诹骰哺稍锲?如，獲自Niro Areomatic，Nitro Corp.，Hudson，WI的那種)的錐形干燥室內(nèi)?？墒辜s35-50℃或者優(yōu)選低于共聚物Tg下的周圍氣體流過該室(從底部到頂部)，其流速足以推進(jìn)任何干燥粉末并使粉末保持在容器(即流化粉末床)內(nèi)傳遞?？杉訜峄蛘咭搭A(yù)熱空氣。在容器內(nèi)的袋濾器允許氣體離開干燥容器同時(shí)使粉末包含在其內(nèi)。在過濾袋內(nèi)累積的任何調(diào)色劑可通過周期性流經(jīng)過濾器的逆向氣流吹出。樣品可在任何位置干燥10-20分鐘到數(shù)小時(shí)，這取決于溶劑的本性(例如沸點(diǎn))、起始溶劑含量和干燥條件。
如上所述，獨(dú)特帶負(fù)電的調(diào)色劑顆?？捎扇绱颂幩龅拇艌鲚o助的涂布方法(MAIC)來制備?；蛘?，可使用其它涂布方法，該涂布方法能提供帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，所述帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒通過含至少一種視覺增強(qiáng)添加劑的涂布材料涂布在聚合物粘合劑顆粒外表面上。例如，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)理解可使用的涂布方法，如噴涂、溶劑蒸發(fā)涂布或能提供如此處所述的層的其它這種方法。
在優(yōu)選的磁場輔助的涂布方法中，提供涂布材料和聚合物粘合劑顆粒的共混物，其中該共混物包括磁性成分。將該共混物暴露于方向隨時(shí)間而變化的磁場下；進(jìn)而磁性成分在磁場內(nèi)的移動(dòng)提供足夠的力，使涂布材料粘附到聚合物粘合劑顆粒表面上，形成帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒。
優(yōu)選地，磁場是振蕩磁場?？衫缃逯袷幤?、振蕩器/增幅器的組合、固態(tài)脈沖裝置和電機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力，提供這種振蕩磁場。也可藉助空心磁芯或?qū)訅航饘傩净蚨ㄗ友b置等提供磁場。通過一個(gè)或多個(gè)電機(jī)定子，即電機(jī)轉(zhuǎn)子被除去的電機(jī)(它通過變壓器的交流電源驅(qū)動(dòng))，提供優(yōu)選的磁場發(fā)生器。另外，金屬條可置于磁場發(fā)生器外部以將磁場限制在特定體積的空間內(nèi)。
有用的磁場是強(qiáng)度足以引起所需運(yùn)動(dòng)，但不足以脫去通過振蕩磁場運(yùn)動(dòng)的涂布材料或磁性成分的磁性特征。優(yōu)選地，磁場具有介于約100奧斯特(Oersted)至3000奧斯特的磁場強(qiáng)度，更優(yōu)選介于約200至2500奧斯特的磁場強(qiáng)度。
在振蕩磁場內(nèi)的振蕩頻率影響在磁場內(nèi)運(yùn)動(dòng)的元件和周圍顆粒之間發(fā)生的碰撞次數(shù)，所述周圍顆粒優(yōu)選通過與運(yùn)動(dòng)的磁場元件或當(dāng)本質(zhì)上為磁性時(shí)的涂布材料的碰撞而流化(即總是保持移動(dòng))。優(yōu)選地，磁場的振蕩處于穩(wěn)定、連續(xù)的(uninterrupted)節(jié)奏?；蛘?，磁場的振蕩可以處于不規(guī)則的頻率和/或幅度下。任選地，可使用另外的裝置和體系，輔助顆粒的流化，如使用氣流，這對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是可以理解的。若振蕩頻率太高，則磁場元件或當(dāng)本質(zhì)上為磁性時(shí)的涂布材料由于元件的慣性(inertia)導(dǎo)致不能在變化的磁場內(nèi)自旋。若振蕩頻率太低，則停留時(shí)間增加，直到在磁場元件或當(dāng)本質(zhì)上為磁性時(shí)的涂布材料內(nèi)的移動(dòng)不足以流化顆粒。磁場內(nèi)的振蕩可如下發(fā)生，例如可通過使用多相定子，產(chǎn)生旋轉(zhuǎn)磁場，正如美國專利Nos.3848363、3892908或4024295中所公開的；其公開內(nèi)容在此通過參考引入，或者通過使用具有AC電源的單相磁場發(fā)生器以每秒特定的循環(huán)產(chǎn)生雙極性振蕩磁場。頻率可以是5Hz-1000000Hz，優(yōu)選為50Hz-1000Hz，更優(yōu)選在AC電源中常用的赫茲下，即50Hz、60Hz和400Hz。優(yōu)選雙極性磁場，因?yàn)榕c制備旋轉(zhuǎn)磁場所使用的那些相比，所使用的磁場發(fā)生器通常不那么昂貴和更容易得到。
在本發(fā)明的優(yōu)選方面中，涂布材料以干材料形式提供。涂布材料，當(dāng)為粒狀形式時(shí)，可以是任何各種各樣的形狀，如球形、薄片和不規(guī)則形狀。
當(dāng)聚集體在磁場內(nèi)容易通過碰撞而破碎時(shí)，粘合劑顆粒可以是疏松的聚集體形式。然而，粘合劑顆粒的脆度可在寬的范圍內(nèi)變化，并僅僅限制粘合劑顆粒應(yīng)當(dāng)足夠耐用，以便在來自磁性成分的多次碰撞存在下允許單獨(dú)的顆粒間的相互作用，而沒有破碎初級(jí)粘合劑顆粒。
在使涂布材料噴射到粘合劑顆粒上的可變磁場內(nèi)，通過涂布材料或粘合劑顆粒的作用(如果本質(zhì)上為磁性的話)，或者通過另外的磁性成分的作用(如下所述)，將涂布材料施加到粘合劑顆粒上。當(dāng)涂布材料或者粒狀粘合劑均沒有磁性的話，可變磁場使得磁性成分在涂布材料內(nèi)碰撞，這迫使該材料在噴射作用下到達(dá)粘合劑顆粒上。
或者，可以以液體形式提供涂布材料。在該實(shí)施方案中，可將液體引入到組合物中，或者獨(dú)立于待涂布的粒狀粘合劑顆粒(例如在開始磁性顆粒移動(dòng)之前、之后或之中，在引入待涂布的任何非磁性顆粒之前、同時(shí)或之后，通過噴灑、注射、滴落、攜帶在其它顆粒上，以及提供液體到室內(nèi)，以便它可與運(yùn)動(dòng)的顆粒接觸和在整個(gè)涂布室內(nèi)分布的任何其它方法來添加)，或者與粒狀材料一起添加(例如，可用液體預(yù)處理或預(yù)涂布的磁性或者非磁性的顆粒，和開始顆粒的移動(dòng)過程或涂布，或者可通過相同或不同的入口設(shè)備同時(shí)添加液體)。可在顆粒的移動(dòng)之前或之中提供預(yù)處理(預(yù)涂布)的磁性顆粒?？稍陬w粒的移動(dòng)之前或之中添加非磁性顆粒。在床內(nèi)實(shí)現(xiàn)顆粒的液體涂布全部需要做的是，確保在顆粒移動(dòng)過程中的某時(shí)，待涂布的液體和希望涂布的顆粒存在于該體系內(nèi)。如果允許顆粒和液體保持在體系內(nèi)合理的時(shí)間的話，在該體系內(nèi)起作用的物理力將確保液體均勻鋪灑在顆粒上。體系達(dá)到平衡的時(shí)間范圍可從數(shù)秒到數(shù)分鐘，這部分取決于液體的粘度。液體的粘度越高，液體鋪灑在顆粒表面上所花的時(shí)間越多?？扇菀椎赝ㄟ^常規(guī)實(shí)驗(yàn)測(cè)定該時(shí)間因素，并且可根據(jù)粘度、粒度、液體對(duì)顆粒表面的相對(duì)潤濕能力，和其它容易觀察到的體系的特征來估計(jì)和校正。
任選地，通過使用加工條件或化學(xué)鍵合技術(shù)增強(qiáng)涂層內(nèi)的視覺增強(qiáng)添加劑和/或其它材料對(duì)粘合劑顆粒的粘合。例如，可在略微高的溫度下進(jìn)行涂布工藝，以便粘合劑顆粒的表面變得至少部分發(fā)粘，從而通過粘合性能增強(qiáng)涂布材料對(duì)粘合劑顆粒的粘合性。在該實(shí)施方案中，仔細(xì)地平衡工藝溫度與粘合劑顆粒和涂布材料二者的濃度，以及其它元素(例如聚合物的Tg，以及尤其當(dāng)聚合物是兩親性接枝共聚物時(shí)，S部分的Tg)，以便在顆粒涂布工藝過程中最小化粘合劑顆粒不合需要的附聚。優(yōu)選地，在發(fā)生涂布工藝的容器中，在環(huán)境溫度下，即比聚合物粘合劑顆粒的Tg低約10℃-約35℃溫度下，進(jìn)行涂布工藝。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物粘合劑顆粒是具有S和D部分的接枝共聚物，以及在容器內(nèi)的環(huán)境溫度比聚合物粘合劑顆粒的S部分的Tg低約10℃-約35℃。
在增強(qiáng)涂層內(nèi)的視覺增強(qiáng)添加劑和/或其它材料對(duì)粘合劑顆粒的粘合的另一實(shí)施方案中，通過使用橋連化學(xué)物，如粘合劑，或者結(jié)合涂布材料和粘合劑顆粒上的化學(xué)官能團(tuán)(所述化學(xué)官能團(tuán)形成共價(jià)鍵或者顯示出親和力，以提供一種或多種涂布材料對(duì)粘合劑顆粒的增強(qiáng)粘合)，來增強(qiáng)在涂布組合物內(nèi)的一種或多種材料對(duì)粘合劑顆粒的化學(xué)親和力。
在干調(diào)色劑和液體調(diào)色劑這兩種環(huán)境內(nèi)，涂層對(duì)聚合物粘合劑顆粒的增強(qiáng)粘合是尤其所需的。在干調(diào)色劑組合物中，調(diào)色劑的遷移可引起輕微的碰撞，從而導(dǎo)致粘合失敗。同樣，在液體調(diào)色劑組合物中，涂層的不良粘合可能導(dǎo)致在儲(chǔ)存或使用過程中涂層從聚合物粘合劑顆粒上非所需的解離。在任一環(huán)境下，涂布材料對(duì)粘合劑顆粒的不充分粘合可生成細(xì)屑(fines)，而細(xì)屑引起顯影問題，如錯(cuò)誤信號(hào)的調(diào)色劑問題。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，涂布工藝是連續(xù)工藝。在這種工藝中，一定量的涂布材料涂布磁性成分和反應(yīng)室，直到達(dá)到平衡狀態(tài)。一旦達(dá)到平衡狀態(tài)，則維持該狀態(tài)，同時(shí)繼續(xù)進(jìn)行連續(xù)涂布工藝。這相對(duì)于耗時(shí)的間歇工藝來說，是一種改進(jìn)，所述間歇工藝可能有或者可能不沒有時(shí)間達(dá)到平衡狀態(tài)，因此得不到一致均勻的涂層。
在涂布材料具有磁性特征，例如含磁性粉末的情況下，粉末通常具有范圍為約200-5000奧斯特的矯頑磁性。
如上所述的磁性成分是單個(gè)微細(xì)的永久磁鐵，它們可用于引起涂布材料與粘合劑顆粒之間的碰撞。這種磁性成分通常具有范圍為200-3000奧斯特的矯頑磁性。合適的磁性成分包括例如，γ-氧化鐵、硬質(zhì)亞鐵酸鋇、粒狀鋁-鎳-鈷合金，或其混合物。磁性成分也可包括包埋在聚合物基體內(nèi)的磁性粉末，如包埋在硫固化的丁腈橡膠內(nèi)的亞鐵酸鋇，如PLASTIFORMTMBondedMagents的碎片，其獲自Amold Engineering Co.，Norfolk，Nebr.。另外，磁性成分可用聚合物材料，例如固化的環(huán)氧樹脂或聚四氟乙烯涂布，使磁性成分表面光滑或使它們更耐磨。當(dāng)用白色粉末涂布材料涂布時(shí)，該特別的優(yōu)點(diǎn)是顯然的，因?yàn)樗猛繉尤詾榘咨?，并且在工藝中不?huì)退色和/或變黑。
磁性成分的尺寸范圍可以是從小于被施加的涂布材料粉末的尺寸到大于被涂布的粘合劑顆粒的尺寸的1000倍。若磁性成分太小，則它們難以從涂布的粘合劑顆粒中分離。一般來說，磁性成分的尺寸范圍為0.005微米-1厘米。長度為粘合劑顆粒尺寸多倍的聚合物包埋的磁性材料的條，有時(shí)也可用于流化粘性的粒狀聚合物粘合劑顆粒。一般來說，磁條(magnetic strip)的粒度為約0.05mm-500mm，更優(yōu)選為約0.2mm-100mm，最優(yōu)選為1.0mm-25mm。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地測(cè)定磁性成分的合適尺寸。
可在磁場內(nèi)使用的磁性成分量取決于停留時(shí)間、涂布類型，和使磁性成分移動(dòng)在涂布材料與粘合劑顆粒之間產(chǎn)生碰撞的能力。優(yōu)選地，使用僅僅產(chǎn)生這些碰撞所需的磁性成分，和優(yōu)選流化該共混物所需的磁性成分量。一般來說，磁性成分的重量應(yīng)當(dāng)約等于在給定時(shí)間處在磁場內(nèi)共混物的重量。
在本發(fā)明中可用的室可以由各種非金屬材料制成，如燧石玻璃；回火玻璃，例如PYREXTM玻璃；合成有機(jī)塑料材料，如聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯和尼龍；和陶瓷材料。可使用金屬材料，但可能出現(xiàn)渦電流，而渦電流會(huì)負(fù)面影響振蕩磁場以及要求增加的功率來克服這些影響。
室的厚度應(yīng)當(dāng)足以抵抗磁性成分的碰撞并取決于所使用的材料。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地確定合適的厚度。當(dāng)使用聚碳酸酯形成室時(shí)，合適的壁厚可以是0.1mm-25mm，優(yōu)選為1mm-5mm，更優(yōu)選為1mm-3mm。
室的形狀可以是圓筒形、球形、多邊形或不規(guī)則形狀，因?yàn)榇艌鰰?huì)填充任何形狀并優(yōu)選在該室內(nèi)流化粉末。室可以具有任何取向，例如垂直、水平、傾斜或者螺旋狀。在美國專利No.6037019和5962082中公開了優(yōu)選的室結(jié)構(gòu)，在此引入其公開內(nèi)容，作為參考。
在用含視覺增強(qiáng)添加劑的涂布組合物涂布粘合劑顆粒之后，可任選地通過另外的涂布工藝或表面處理如球化、火焰處理和閃光燈處理進(jìn)一步加工所得調(diào)色劑顆粒。
那么調(diào)色劑顆?？商峁閭溆玫恼{(diào)色劑組合物形式，或者與附加組分共混，形成調(diào)色劑組合物。
任選地，可通過在液體載體內(nèi)懸浮或分散調(diào)色劑顆粒，以液體調(diào)色劑組合物形式提供調(diào)色劑顆粒。液體載體典型地為非導(dǎo)電性的分散劑，以避免靜電潛像放電。液體調(diào)色劑顆粒通常在液體載體(或載液)內(nèi)，溶劑化到一定程度，一般在大于50wt％的低極性、低介電常數(shù)、基本上無水的載體溶劑內(nèi)溶劑化到一定程度。通常使用在載體溶劑內(nèi)解離的極性基團(tuán)，使液體調(diào)色劑顆?；瘜W(xué)地帶電，但當(dāng)在液體載體內(nèi)被溶劑化和/或分散時(shí)，不攜帶摩擦電荷。液體調(diào)色劑顆粒也一般小于干調(diào)色劑顆粒。由于它們的粒度較小，從約5微米到亞微米，液體調(diào)色劑能產(chǎn)生非常高分辨率的調(diào)色圖像，并因此對(duì)于高分辨率、多色印刷應(yīng)用來說是優(yōu)選的。
液體調(diào)色劑組合物的液體載體優(yōu)選是基本上無水的溶劑或溶劑共混物。換句話說，液體載體中僅僅少量組分(通常小于25wt％)由水構(gòu)成?；旧蠠o水的液體載體優(yōu)選包括小于20wt％的水，更優(yōu)選小于10wt％的水，甚至更優(yōu)選小于3wt％的水，最優(yōu)選小于1wt％的水。載液可選自本領(lǐng)域已知的各種材料或材料的組合，但優(yōu)選具有小于30ml的貝殼杉脂丁醇值。液體優(yōu)選為親油的，在各種條件下化學(xué)穩(wěn)定的和電絕緣的。電絕緣是指分散劑液體具有低介電常數(shù)和高電阻率。優(yōu)選地，液體分散劑的介電常數(shù)小于5，更優(yōu)選小于3。載液的電阻率典型地大于109Ω-cm，更優(yōu)選大于1010Ω-cm。另外，在大多數(shù)實(shí)施方案中，液體載體理想地對(duì)配制調(diào)色劑顆粒所使用的成分是化學(xué)惰性的。
合適的液體載體的實(shí)例包括脂族烴(正戊烷、己烷、庚烷等)、脂環(huán)烴(環(huán)戊烷、環(huán)己烷等)、芳族烴(苯、甲苯、二甲苯等)、鹵代烴溶劑(氯代烷烴、氟代烷烴、氯氟烴等)、硅油和這些溶劑的共混物。優(yōu)選的載液包括支化石蠟族溶劑的共混物，如IsoparTMG、IsoparTMH、IsoparTMK、IsoparTML、IsoparTMM和IsoparTMV(獲自Exxon Corporation，NJ)，最優(yōu)選的載體是脂族烴溶劑的共混物，如NorparTM12、NorparTM13和NorparTM15(獲自Exxon Corporation，NJ)。特別優(yōu)選的載液具有約13至約15MPa1/2的希爾德布蘭德溶度參數(shù)。
例如在Qian等人于2003年6月30日提交的美國序列號(hào)10/612243和2003年6月30日提交的美國序列號(hào)10/612535中公開了制備本發(fā)明優(yōu)選的干調(diào)色劑的整個(gè)組合物的示例性特征。
例如在Qian等人于2003年6月30日提交的美國序列號(hào)10/612534、2003年6月30日提交的美國序列號(hào)10/612765和2003年6月30日提交的美國序列號(hào)10/612533中公開了制備本發(fā)明優(yōu)選的液體調(diào)色劑的整個(gè)組合物的示例性特征。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的調(diào)色劑在電子記錄工藝中，包括在電子照相和靜電工藝中，用來形成圖像。
在電子照相印刷(也稱為靜電干印復(fù)制法)中，電子照相技術(shù)用來在最終的圖像接受器，如紙張、薄膜等上產(chǎn)生圖像?？蓪㈦娮诱障嗉夹g(shù)結(jié)合到各種設(shè)備中，包括影印機(jī)、激光打印機(jī)和傳真機(jī)等。
電子照相法一般包括在最終永久圖像接受器上產(chǎn)生電子照相圖像的工藝中，使用可再利用的光敏臨時(shí)圖像接受器(稱為光感受器)。代表性電子照相工藝包括在接受器上產(chǎn)生圖像的一系列步驟，包括充電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、熔化和清洗以及擦除。
在充電步驟中，一般使用電暈或充電輥，用所需極性的電荷，負(fù)電荷或正電荷，覆蓋光感受器。在曝光步驟中，光學(xué)體系，一般為激光掃描儀或二極管陣列，通過以相應(yīng)于在最終圖像接受器上形成的所需圖像的成影像方式選擇性地使光感受器的帶電表面放電，從而形成潛像。在顯影步驟中，一般使用極性被電偏置到與調(diào)色劑極性相反的電勢(shì)下的顯影劑，通常使合適極性的調(diào)色劑顆粒與光感受器上的潛像接觸。調(diào)色劑顆粒遷移到光感受器上，并通過靜電力選擇地粘附到潛像上，從而在光感受器上形成調(diào)色圖像。
在轉(zhuǎn)印步驟中，將調(diào)色圖像從光感受器轉(zhuǎn)印到所需的最終圖像接受器上；有時(shí)使用中間轉(zhuǎn)印元件，從光感受器上進(jìn)行調(diào)色圖像的轉(zhuǎn)印，隨后將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到最終的圖像接受器上。在熔化步驟中，加熱最終圖像接受器上的調(diào)色圖像，使調(diào)色劑顆粒軟化或熔融，從而將調(diào)色圖像熔合到最終的接受器上?？晒┻x擇的熔化方法包括在高壓下，在有或無熱的情況下，將調(diào)色劑固定到最終的接受器上。在清洗步驟中，除去殘留在光感受器上的殘余調(diào)色劑。
最后，在擦除步驟中，通過在特定波帶的光下曝光，將光感受器電荷減少到基本上均勻的低數(shù)值，從而除去初始潛像的殘余物并為下一成像循環(huán)準(zhǔn)備光感受器。
參考下述非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例試驗(yàn)方法和裝置在下述調(diào)色劑組合物的實(shí)施例中，以熱重法測(cè)定接枝穩(wěn)定劑溶液和有機(jī)溶膠與液體調(diào)色劑分散體的固體百分?jǐn)?shù)，即通過在160℃下在鋁制稱重盤中干燥最初稱重過的樣品4小時(shí)，稱量干燥過的樣品的重量，并在考慮鋁制稱重盤的重量之后，計(jì)算干燥過的樣品重量與起始樣品重量的百分比。使用這種熱重法，在每次固體百分?jǐn)?shù)的測(cè)定中，使用約2g樣品。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，分子量通常表達(dá)為重均分子量，而分子量多分散性以重均分子量與數(shù)均分子量之比表示。采用凝膠滲透色譜法(GPC)，使用四氫呋喃作為載體溶劑，測(cè)定分子量參數(shù)。使用Dawn DSP-F光散射檢測(cè)器(Wyatt Technology Corp.，Santa Barbara，Calif.)測(cè)定絕對(duì)重均分子量，同時(shí)通過用Optilab 903差示折射檢測(cè)器(Wyatt Technology Corp.，Santa Barbara，Calif.)測(cè)定的所測(cè)量的重均分子量與數(shù)均分子量之比，評(píng)價(jià)多分散性。
通過激光衍射光散射方法，使用Horiba LA-900或LA-920激光衍射粒度分析儀(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，Calif.)，測(cè)定有機(jī)溶膠和液體調(diào)色劑的粒度分布。在NorparTM12中稀釋液體樣品約1/10體積，在150瓦與20kHz下超聲處理1分鐘，然后根據(jù)制備商的說明在粒度分析儀內(nèi)進(jìn)行測(cè)量。在添加的1％Triton X-100表面活性劑作為潤濕劑的情況下，將干調(diào)色劑顆粒樣品分散在水內(nèi)。以數(shù)均直徑(Dn)和體均直徑(Dn)這兩種方式表達(dá)粒度，并且提供基本(初級(jí))粒度和聚集體或附聚物的存在這二者的表征。
靜電干印復(fù)制調(diào)色劑的一個(gè)重要特征是調(diào)色劑的靜電帶電性能(或荷質(zhì)比)(單位為庫侖/克)。在以下實(shí)施例中，使用噴射(blow-off)摩擦電測(cè)試儀(Toshiba Model TB200，Toshiba Chemical Co.，Tokyo，日本)，建立每種調(diào)色劑的荷質(zhì)比。為了使用該裝置，首先通過使調(diào)色劑與載體粉末結(jié)合，使調(diào)色劑帶靜電。載體粉末通常是用聚合物殼涂布的鐵素體粉末。使調(diào)色劑和涂布的載體顆粒在一起，形成顯影劑。輕輕攪拌該顯影劑時(shí)，在這兩種組分粉末上產(chǎn)生摩擦起電，從而獲得相等且相反的靜電電荷，且其數(shù)量是由調(diào)色劑的性能以及特異添加到調(diào)色劑中影響帶電的任何化合物(例如電荷控制劑)決定的帶電后，顯影劑混合物則被放置在噴射摩擦電測(cè)試儀內(nèi)部的小支持器(holder)上。支持器起到電荷測(cè)量法拉第杯的作用，并被連接到敏感電容儀上。該杯與壓縮的干氮?dú)夤芫€連接和在其基底上具有微細(xì)篩網(wǎng)(fine sceen)，所述微細(xì)篩網(wǎng)被篩分以保留較大的載體顆粒，同時(shí)允許較小的調(diào)色劑顆粒穿過。當(dāng)氣體管線被加壓時(shí)，氣體流過該杯并迫使調(diào)色劑顆粒經(jīng)微細(xì)篩網(wǎng)流出該杯。載體顆粒保持在法拉第杯內(nèi)。測(cè)試儀內(nèi)的電容儀測(cè)量載體的電荷；除去的調(diào)色劑上的電荷的數(shù)量相等和符號(hào)相反。測(cè)量調(diào)色劑的質(zhì)量損失量得到調(diào)色劑的荷質(zhì)比，其單位為微庫侖/克。
對(duì)于本發(fā)明的測(cè)量來說，使用平均粒度為約80-100微米的硅涂布的鐵素體載體(Vertex Image Systems Type 2)。添加調(diào)色劑到載體粉末中，在顯影劑內(nèi)獲得3wt％的調(diào)色劑含量。在噴射測(cè)試之前，在壓輥的放料盤上輕輕攪拌該顯影劑至少45分鐘。對(duì)于每種調(diào)色劑，重復(fù)測(cè)量荷質(zhì)比至少5次，獲得平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。若在噴射過程中，調(diào)色劑物料的損失量是在每一實(shí)例中預(yù)期的總的調(diào)色劑含量的50至100％，則認(rèn)為試驗(yàn)有效。舍棄物料損失在這些數(shù)值以外的試驗(yàn)。
使用配有DSC制冷冷卻體系(-70℃的最低溫度下限)，和干氦氣與氮?dú)饨粨Q氣體的TA Instruments Model 2929差示掃描量熱儀(New Castle，DE)，收集合成調(diào)色劑材料的熱轉(zhuǎn)變數(shù)據(jù)。量熱儀在軟件版本8.10B的ThermalAnalyst 2100工作站上運(yùn)行?？盏匿X盤用作參考。通過將6.0-12.0mg實(shí)驗(yàn)材料放置在鋁的樣品盤內(nèi)，并使上部蓋子卷曲，以產(chǎn)生用于DSC測(cè)試的氣密密封樣品，從而制備樣品。在單位質(zhì)量基礎(chǔ)(per mass basis)上歸一化結(jié)果。使用10℃/分鐘的加熱和冷卻速度和在每次加熱或冷卻陡變(cooling ramp)的最后5-10分鐘的等溫浴，評(píng)價(jià)每種樣品。5次加熱實(shí)驗(yàn)材料第一次加熱陡變除去樣品的前次熱累積，用10℃/分鐘的冷卻處理替換它，隨后利用加熱陡變，獲得穩(wěn)定的玻璃轉(zhuǎn)變溫度值，即由或者第三次或者第四次加熱陡變中記錄的值。
材料在實(shí)施例中使用下述縮寫St苯乙烯(獲自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)BHA丙烯酸二十二烷酯(獲自Ciba Specialty Chemical Co.，Suffolk，VA的PCC)BMA甲基丙烯酸丁酯(獲自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)AIBN偶氮二異丁腈(獲自DuPont Chemical Co.，Wilmington，DE的引發(fā)劑VAZO-64)PVP聚乙烯基吡咯烷酮(International Specialty Products，Wayne，NJ)P(St-BMA)苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物P(St-BHA)苯乙烯和丙烯酸二十二烷酯的共聚物命名規(guī)則在下述實(shí)施例中，各共聚物的組成細(xì)節(jié)將通過用于生成共聚物的單體的重量百分?jǐn)?shù)的比例來概括。根據(jù)具體情況，接枝位置的組成表示為構(gòu)成共聚物或共聚物前體的單體的重量百分?jǐn)?shù)表達(dá)。例如，接枝穩(wěn)定劑(共聚物中S部分的前體)表示為TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7)，其是通過相對(duì)基礎(chǔ)，共聚97重量份TCHMA和3重量份HEMA而制備的，并使該羥基官能聚合物與4.7重量份TMI反應(yīng)。
類似地，表示為TCHMA/HEMA-TMI/EMA(97-3-4.7//100)的接枝共聚物有機(jī)溶膠是通過以實(shí)施例中報(bào)道的相對(duì)重量測(cè)量的特定D/S(芯/殼)比，共聚所示的接枝穩(wěn)定劑TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7)(S部分或殼)與所示的殼單體EMA(D部分或芯)而制備的。
1、有機(jī)溶膠顆粒的制備實(shí)施例1向32盎司(0.72升)小口玻璃瓶中充填122.6g DDI(蒸餾和去離子)水、490.6g乙醇、39.2g St、30.8g BMA、14g PVP K-30(International SpecialtyProducts，Wayne，NJ)和2.8g AIBN。用干氮?dú)庖约s1.5L/分鐘的流速吹掃瓶子1分鐘，然后用配有Teflon襯里的螺帽密封。使用電膠帶原地固定螺帽。然后將密封的瓶子插入到金屬籠組件內(nèi)并安裝在Atlas Launder-Ometer的攪拌器組件(Atlas Electric Devices Company，Chicago，IL)上。Launder-Ometer在42rpm的固定攪拌速度下和70℃的水浴溫度下操作。允許混合物反應(yīng)16-18小時(shí)，此刻單體轉(zhuǎn)化成聚合物的轉(zhuǎn)化率是定量的。然后冷卻混合物到室溫，從而得到不透明的分散體。
如上所述，使用Horiba LA-900激光衍射粒度分析儀(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，Calif.)，測(cè)定P(St-BMA)的粒度。分散顏料的體積平均粒徑為4.7微米。
允許顆粒沉降，并除去乙醇和水的混合物，在高速空氣循環(huán)的通風(fēng)柜內(nèi)，在室溫下盤式干燥濃縮物。如上所述，使用Horiba LA-900激光衍射粒度分析儀(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，Calif.)，測(cè)定干燥的P(St-BMA)的粒度。分散顏料的體積平均粒徑為6.5微米。如上所述，使用DSC測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。P(St-BMA)顆粒的Tg為56℃。
實(shí)施例2使用實(shí)施例1的方法和裝置，結(jié)合613.2g乙醇、56g St、14g BHA、14gPVP K-30、2.8g AIBN，并在70℃下使所得混合物反應(yīng)16小時(shí)。然后冷卻混合物到室溫，從而得到不透明的分散體。
如上所述，使用Horiba LA-900激光衍射粒度分析儀(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，Calif.)，測(cè)定P(St-BHA)的粒度。分散顏料的體積平均粒徑為7.2微米。
允許顆粒沉降，并除去乙醇和水的混合物，在高速空氣循環(huán)的通風(fēng)柜內(nèi)，在室溫下盤式干燥濃縮物。如上所述，使用Horiba LA-900激光衍射粒度分析儀(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，Calif.)，測(cè)定干燥的P(St-BHA)的粒度。分散顏料的體積平均粒徑為8.6微米。如上所述，使用DSC測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。P(St-BHA)顆粒的Tg為65℃。
2.通過將顏料MAIC涂布到聚合物顆粒上而制備的干調(diào)色劑實(shí)施例3將實(shí)施例2中獲得的干燥的聚合物顆粒與14.3和10.0wt％的炭黑(BlackPearls L，Cabot Corporation，Billerica，MA)結(jié)合。以1wt％添加負(fù)電荷控制劑(Copy Charge N4P，Clariant，Coventry，RI)。采用4L雙殼(“V”)摻混器進(jìn)行粉末混合。使用開放塔，使各種聚合物/顏料/CCA流經(jīng)MAIC。
將預(yù)混的粉末(有機(jī)溶膠/顏料/電荷控制劑)與約50g的小永久磁鐵一起放置在密閉的容器內(nèi)。將容器暴露于MAIC的交變磁場下，建立細(xì)小磁鐵的流化床。
3.調(diào)色劑顆粒的評(píng)價(jià)1)通過噴射測(cè)試儀(Blow-Off tester)測(cè)量Q/M將實(shí)施例3中獲得的MAIC涂布樣品與載體粉末(Vertex Image Systems，Type 2)混合。在低速混合至少45分鐘之后，使用Toshiba Blow-off測(cè)試儀分析調(diào)色劑/載體，獲得每種調(diào)色劑的荷質(zhì)比(單位微庫侖/克)。至少測(cè)量三次，得到平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。為了保證質(zhì)量，監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)，亦即，觀察到質(zhì)量損失落在各種噴射樣品中總調(diào)色劑含量的70-100％以內(nèi)。已知帶電性能的調(diào)色劑也用作試驗(yàn)校正標(biāo)準(zhǔn)物。
2)調(diào)色劑粒度將實(shí)施例3中獲得的MAIC涂布的樣品分散在NorparTM12中，所述NorparTM12含有1％Aerosol OT(琥珀酸二辛酯磺酸鈉，鈉鹽，F(xiàn)ischer Scientific，F(xiàn)airlawn，NJ)。如上所述，使用Horiba LA-900激光衍射粒度分析儀，測(cè)量調(diào)色劑的粒度。
表1通過MAIC制備的干調(diào)色劑

將此處引用的所有專利、專利文獻(xiàn)和出版物引入，作為參考，如同將它們單獨(dú)引入一樣。除非另有說明，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)，以及所有分子量是重均分子量。僅僅為了清楚地理解而給出前述詳細(xì)說明，而不應(yīng)當(dāng)理解為不必要的限制。本發(fā)明并非限制到所示和所述的確切細(xì)節(jié)。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說顯而易見的變化包括在權(quán)利要求定義的本發(fā)明內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其包括a)多種聚合物粘合劑顆粒；和b)涂布材料，所述涂布材料包括涂布在聚合物粘合劑顆粒的外表面上的至少一種視覺增強(qiáng)添加劑。
2.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中涂布材料包括至少一種電荷控制劑或電荷導(dǎo)向劑。
3.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中涂布材料包括至少一種流動(dòng)劑。
4.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中聚合物粘合劑顆粒是由無規(guī)聚合物形成的。
5.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中聚合物粘合劑顆粒是由含至少一種兩親性接枝共聚物的聚合物粘合劑形成的，其中所述兩親性接枝共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。
6.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中粘合劑顆粒與涂布材料的重量比為50∶1至1∶1。
7.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中粘合劑顆粒與涂布材料的重量比為20∶1至5∶1。
8.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中涂布材料是磁性的。
9.權(quán)利要求1的帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，其中聚合物粘合劑顆粒是磁性的。
10.帶負(fù)電的干電子記錄調(diào)色劑組合物，它包括多種權(quán)利要求1的帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒。
11.權(quán)利要求10的帶負(fù)電的干電子記錄調(diào)色劑組合物，其中組合物包括磁性材料。
12.一種帶負(fù)電的液體電子記錄調(diào)色劑組合物，它包括a)貝殼杉脂丁醇值小于約30ml的液體載體；b)分散在該液體載體內(nèi)的多種權(quán)利要求1的帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒。
13.權(quán)利要求12的液體帶負(fù)電的電照相調(diào)色劑組合物，其中組合物包括磁性材料。
14.一種將視覺增強(qiáng)添加劑粘附到聚合物粘合劑顆粒上的方法，該方法包括下述步驟a)提供涂布材料和聚合物粘合劑顆粒的共混物，其中涂布材料包括視覺增強(qiáng)添加劑，其中共混物包括磁性成分；和b)將該共混物暴露于方向隨時(shí)間而變化的磁場下，于是磁場內(nèi)磁性成分的運(yùn)動(dòng)提供足夠的力，使得涂布材料粘附到聚合物粘合劑顆粒的表面上，形成帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒。
15.權(quán)利要求14的方法，其中磁場是振蕩磁場。
16.權(quán)利要求15的方法，其中振蕩磁場是雙極性振蕩磁場。
17.權(quán)利要求15的方法，其中磁場的振蕩處于穩(wěn)定、連續(xù)的節(jié)奏下。
18.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(b)中的涂布材料和聚合物粘合劑顆粒的共混物被流化。
19.權(quán)利要求14的方法，其中聚合物粘合劑顆粒是磁性成分。
20.權(quán)利要求14的方法，其中涂布材料包括磁性成分。
21.權(quán)利要求14的方法，其中磁性成分是獨(dú)立于涂布材料和聚合物粘合劑顆粒的顆粒。
22.權(quán)利要求14的方法，其中涂布材料是干燥顆粒的形式。
23.權(quán)利要求14的方法，其中涂布材料是液體形式。
24.權(quán)利要求14的方法，其中涂布材料包括至少一種電荷控制劑。
25.權(quán)利要求14的方法，其中涂布材料包括至少一種流動(dòng)劑。
26.權(quán)利要求14的方法，其中聚合物粘合劑顆粒是由無規(guī)聚合物形成的。
27.權(quán)利要求14的方法，其中聚合物粘合劑顆粒是由含至少一種兩親性接枝共聚物的聚合物粘合劑形成的，所述兩親性接枝共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。
28.由權(quán)利要求14的方法制備的產(chǎn)品。
全文摘要
提供帶負(fù)電的涂布的調(diào)色劑顆粒，它包括聚合物粘合劑顆粒和涂布材料。該涂布材料包括涂布在聚合物粘合劑顆粒的外表面上的至少一種視覺增強(qiáng)添加劑。還公開了含這些顆粒的電照相調(diào)色劑組合物，和尤其通過磁場輔助的涂布工藝進(jìn)行制備這些顆粒的方法。
文檔編號(hào)G03G9/093GK1694002SQ20051006748
公開日2005年11月9日 申請(qǐng)日期2005年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月7日
發(fā)明者羅納德·J·莫德賴, 朱莉·Y·錢, 詹姆斯·A·貝克 申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社