專利名稱：光學(xué)薄膜用粘合劑及其制造方法、及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光學(xué)薄膜用粘合劑。另外，本發(fā)明還涉及使用了該光學(xué)薄膜用粘合劑的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法、通過該制造方法得到的光學(xué)薄膜用粘合劑。另外，本發(fā)明還涉及在光學(xué)薄膜的至少一個(gè)面上層疊有上述光學(xué)薄膜用粘合劑層的粘合型光學(xué)薄膜。進(jìn)而，本發(fā)明還涉及使用了上述粘合型光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。作為上述光學(xué)薄膜，例如可以舉出偏振片、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、亮度改善薄膜，進(jìn)而是它們層疊而成的薄膜等。
背景技術(shù)：
就液晶顯示器等而言，根據(jù)其圖像形成方式而將偏振元件配置于液晶單元的兩側(cè)是必不可少的，通常貼附有偏振片。另外，在液晶面板中除了使用偏振片之外，還使用各種光學(xué)元件改善顯示器的顯示質(zhì)量。例如，使用作為防止著色的相位差板、用于改善液晶顯示器的視角的視角擴(kuò)大薄膜，進(jìn)而使用提高顯示器的對比度的亮度改善薄膜等。這些薄膜統(tǒng)稱為光學(xué)薄膜。
當(dāng)在液晶單元上粘貼上述光學(xué)薄膜時(shí)，通常要使用粘合劑。另外，就光學(xué)薄膜與液晶單元、或光學(xué)薄膜之間的粘接而言，為了降低光損失，各個(gè)材料通常使用粘合劑而緊密粘附。此時(shí)，具有在使光學(xué)薄膜固定中不需要干燥工序等優(yōu)點(diǎn)，粘合劑通常被在光學(xué)薄膜的一側(cè)作為粘合劑層預(yù)先設(shè)置的粘合型光學(xué)薄膜所使用。
上述光學(xué)薄膜在加熱及加濕條件下容易收縮、膨脹，因而如果貼合在液晶面板上，容易產(chǎn)生浮起或剝離。特別是當(dāng)液晶面板被用于以要求更高耐久性的車輛行駛信息系統(tǒng)為代表的車載用途、或大型TV時(shí)，需要更難以出現(xiàn)浮起合剝離的粘合劑。另外，如上所述，因光學(xué)薄膜的收縮、膨脹引起液晶單元發(fā)生翹曲，有時(shí)發(fā)生所謂由光學(xué)薄膜本身的殘存應(yīng)力而出現(xiàn)的液晶面板周邊部的光泄漏的不良現(xiàn)象。為了消除這些，作為光學(xué)薄膜用光學(xué)粘合劑，提出增塑劑或含有低聚物成分的粘合劑組合物。(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)另一方面，上述粘合型光學(xué)薄膜以規(guī)定尺寸下進(jìn)行沖裁加工或狹縫(slit)加工，此時(shí)，粘合劑有時(shí)被切割刀帶出或從切割面露出。另外，擔(dān)心已沖裁的光學(xué)薄膜的外觀檢查或在輸送過程中粘合劑被帶出、或污染。提高這些在制造工序方面的操作性以及連同改善上述的剝離、翹曲或漏光的成為重要的課題，但如上所述，無法期待利用增塑劑或含有低聚物成分的粘合劑組合物使其得到改善。
另外，從透明性、耐久性的角度出發(fā)，作為光學(xué)薄膜用粘合劑通常使用丙烯酸系粘合劑。該丙烯酸系粘合劑通常需要被進(jìn)行交聯(lián)處理。作為在光學(xué)薄膜用的丙烯酸系粘合劑中所用的交聯(lián)劑，例如已知有異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、縮水甘油基化合物、金屬鰲合物等。(專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4)專利文獻(xiàn)1特開平9-84593號公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平10-279907號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平8-199131號公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2003-49141號公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種光學(xué)薄膜用粘合劑，所述的光學(xué)薄膜用粘合劑能夠抑制由伴隨光學(xué)薄膜等構(gòu)件的尺寸變化的應(yīng)力引起的翹曲和漏光，并且耐久性高，在制造工序方面具有出色的操作性，可以得到質(zhì)量良好的粘合型光學(xué)薄膜。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供使用了該光學(xué)薄膜用粘合劑的光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法，提供通過該制造方法獲得的光學(xué)薄膜用粘合劑層。
另外，本發(fā)明的目的在于，提供在光學(xué)薄膜的至少一面層疊有上述光學(xué)薄膜用粘合劑層的粘合劑光學(xué)薄膜。進(jìn)而，本發(fā)明的目的還在于，提供使用了上述粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置。
本發(fā)明人等為了解決上述課題，進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述的光學(xué)薄膜用粘合劑，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種光學(xué)薄膜用粘合劑，相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，含有過氧化物(B)0.02～2重量份及異氰酸酯系化合物(C)0.001～2重量份，其中所述的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是相對于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)0.01～5重量份作為共聚成分而成。
上述本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑，是在以(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)為主成分且含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸系聚合物(A)中，配合上述規(guī)定量的過氧化物(B)和異氰酸酯系化合物(C)的粘合劑組合物。由此，對利用了由過氧化物(B)引起的熱分解交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)方法和利用了由異氰酸酯系化合物(C)引起的與單體所具有的羥基形成尿烷健的交聯(lián)方法進(jìn)行并用，維持充分的應(yīng)力緩和特性，且保持出色的耐久性，同時(shí)在制造工序方面保持出色的操作性。上述光學(xué)薄膜用粘合劑，進(jìn)一步優(yōu)選含有硅烷偶合劑。
另外，本發(fā)明涉及一種光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法，其特征在于，使上述光學(xué)薄膜用粘合劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成粘合劑層。
另外，本發(fā)明涉及一種光學(xué)薄膜用粘合劑層，其特征在于，由通過上述制造方法所形成的粘合劑層構(gòu)成。
另外，本發(fā)明涉及一種粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，在光學(xué)薄膜的至少一面層疊有上述光學(xué)薄膜用粘合劑層。
在上述粘合型光學(xué)薄膜中，可以使用的是通過中介涂(anchor coat)層在光學(xué)薄膜上層疊有粘合劑層的薄膜。上述中介涂層優(yōu)選含有聚合物的層。
光學(xué)薄膜與粘合劑層的粘附性可以通過將異氰酸酯系化合物(C)的使用量控制在上述范圍內(nèi)而得到滿足，但通過設(shè)置中介涂層可以進(jìn)一步提高粘附效果。
在上述粘合型光學(xué)薄膜中，光學(xué)薄膜與粘合劑層的粘附性在90°剝離粘接力試驗(yàn)中優(yōu)選為10N/25mm以上。上述粘接力如果在10N/25mm以上，則可以判斷為滿足粘附性的。上述粘接力優(yōu)選為12N/25mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15N/25mm以上。
另外，本發(fā)明涉及至少使用1片上述粘合型光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置。本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜，可以根據(jù)液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的各種使用情況使用一片或組合多片使用。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑是丙烯酸系粘合劑，另外本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜是在光學(xué)薄膜的至少一個(gè)面上層疊由上述丙烯酸系粘合劑形成的粘合劑層的薄膜。在光學(xué)薄膜與上述粘合劑層之間可以具有中介涂層。其中，上述粘合劑層可以設(shè)置在光學(xué)薄膜的一面，也可以設(shè)置在光學(xué)薄膜的兩面。
上述丙烯酸系粘合劑是將相對于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份而含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)0.01～5重量份為共聚成分而成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作為基礎(chǔ)聚合物。其中(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，與本發(fā)明的(甲基)表示相同的意思。
構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的烷基的碳原子數(shù)為1～18左右，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～9，作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等，它們可以單獨(dú)使用，還可以組合使用。其中，這些烷基的平均碳原子數(shù)優(yōu)選為3～9。
作為含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)的具體例子，例如可以舉出(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(4-羥甲基環(huán)己基)-丙烯酸甲酯等，它們可以單獨(dú)使用，還可以組合使用。
就含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)而言，在羥基烷基中的烷基的碳原子數(shù)為4以上時(shí)，與異氰酸酯系化合物(C)的反應(yīng)性高，所以優(yōu)選。當(dāng)作為含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)使用羥基烷基中的烷基的碳原子數(shù)為4以上的單體時(shí)，作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，優(yōu)選使用烷基的碳原子數(shù)與含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)的羥基烷基中的烷基的碳原子數(shù)相同或其以下的物質(zhì)。例如，當(dāng)使用(甲基)丙烯酸4-羥丁酯作為含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)時(shí)，作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸丁酯或具有碳原子數(shù)比(甲基)丙烯酸丁酯小的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。
就含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)的共聚量而言，相對(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份為0.01～5重量份。當(dāng)含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)的共聚量不到0.01重量份時(shí)，與異氰酸酯交聯(lián)劑的交聯(lián)點(diǎn)減少，從與光學(xué)薄膜的粘附性及耐久性的觀點(diǎn)來看，不優(yōu)選。另一方面，當(dāng)超過5重量份時(shí)，交聯(lián)點(diǎn)過多，從應(yīng)力緩和性的觀點(diǎn)來看，不優(yōu)選。含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)的共聚量優(yōu)選為0.01～4重量份，更優(yōu)選為0.03～3重量份。
其中，在(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，除了含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)及含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體外，還可以含有其他共聚成分。作為其他共聚成分，優(yōu)選可以例示(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙酯、(甲基)丙烯腈等不具有官能團(tuán)的成分，但并不限于這些。它們的共聚量相對于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份為100重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50重量份以下。
對丙烯酸系聚合物的平均分子量沒有特別限制，但重均分子量優(yōu)選為30萬～250萬左右。上述(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以由各種公知的方法制造，例如可以適當(dāng)選擇本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等自由基聚合法。作為自由基聚合引發(fā)劑，可以使用偶氮系、過氧化物系等各種公知的物質(zhì)，反應(yīng)溫度通常為約50～85℃左右，反應(yīng)時(shí)間為1～8小時(shí)。另外，在所述制造方法中，優(yōu)選溶液聚合法，作為(甲基)丙烯酸系聚合物的溶劑，通常使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常約為20～80重量％。
當(dāng)使用過氧化物作為上述聚合引發(fā)劑時(shí)，也可以在交聯(lián)反應(yīng)中使用在聚合反應(yīng)中未使用而殘存下來的過氧化物。此時(shí)對過氧化物的殘存量進(jìn)行定量，當(dāng)過氧化物的比例不到規(guī)定量時(shí)，根據(jù)需要可以添加過氧化物以達(dá)到規(guī)定量而使用。
另外，本發(fā)明的丙烯酸系粘合劑是相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份含有過氧化物(B)0.02～2重量份和異氰酸酯系化合物(C)0.001～2重量份而成。
作為過氧化物(B)，可以沒有特別限制地使用經(jīng)加熱產(chǎn)生自由基并能達(dá)成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的交聯(lián)的物質(zhì)。當(dāng)考慮到生產(chǎn)率時(shí)，優(yōu)選1分鐘半衰期溫度為70～170℃左右，進(jìn)一步優(yōu)選未90～150℃。如果1分鐘半衰期溫度過低，在涂敷粘合劑前的保存時(shí)，有時(shí)出現(xiàn)交聯(lián)反應(yīng)，涂敷物的粘度上升而不能進(jìn)行涂敷。另一方面，如果1分鐘半衰期溫度過高，交聯(lián)反應(yīng)時(shí)的溫度變高，出現(xiàn)其他副反應(yīng)，由于分解不足而無法得到目標(biāo)特性，或者因過氧化物的殘存而隨后經(jīng)時(shí)地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)等，所以不優(yōu)選。
其中，過氧化物的半衰期是表示過氧化物分解速度的指標(biāo)，是過氧化物的分解量達(dá)到一半所需的時(shí)間，關(guān)于獲得任意時(shí)間的半衰期的分解溫度、或在任意溫度下的半衰期時(shí)間，在廠家目錄(maker catalog)等中有記載，例如，記載于日本油脂株式會社的有機(jī)過氧化物目錄第9版(2003年5月)等中。
作為這樣的過氧化物(B)，可以舉例為二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二仲丁基過氧化二碳酸酯、叔丁基過氧新癸酸酯、叔己基過氧三甲基乙酸酯、叔丁基過氧三甲基乙酸酯、二月桂酰過氧化物、二正辛酰過氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化異丁酸酯、二苯甲酰過氧化物等。其中，特別優(yōu)選使用具有交聯(lián)反應(yīng)效率出色的二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯、二月桂酰氧化物、二苯甲酰過氧化物。
過氧化物(B)的使用量相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份為0.02～2重量份，優(yōu)選為0.05～1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.06～0.5重量份。當(dāng)過氧化物(B)的使用量不到0.02重量份時(shí)，交聯(lián)反應(yīng)不充分，從耐久性的觀點(diǎn)來看，不優(yōu)選。另一方面，如果超過2重量份，因交聯(lián)過多而發(fā)生粘附性劣化，所以不優(yōu)選。
異氰酸酯系化合物(C)含有異氰酸酯化合物。作為異氰酸酯化合物，可以舉出如甲苯二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體以及這些異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等多元醇加成的加成系異氰酸酯化合物；使三聚異氰酸酯化合物、滴定管型化合物、進(jìn)而使公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等發(fā)生加成反應(yīng)的氨基甲酸酯預(yù)聚物型的異氰酸酯等。在這些異氰酸酯系化合物(C)中，從提高與光學(xué)薄膜的粘附性方面考慮，優(yōu)選苯二甲基二異氰酸酯等的加成系異氰酸酯化合物。
異氰酸酯系化合物(C)的使用量相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份為0.001～2重量份，優(yōu)選0.01～1.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02～1重量份。當(dāng)異氰酸酯系化合物(C)的使用量不到0.001重量份時(shí)，從與光學(xué)薄膜的粘附性或耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，不優(yōu)選。另一方面，當(dāng)超過2重量份時(shí)，僅僅改善粘附性，如果考慮與以基于過氧化物(B)的交聯(lián)為主的操作性部分的控制交聯(lián)度時(shí)的總平衡量，成為上述范圍。
另外，本發(fā)明的丙烯酸系粘合劑中，根據(jù)需要且在不偏離本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，還可以適當(dāng)使用增粘劑、增塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉以及由其它無機(jī)粉末等構(gòu)成的填充劑、顏料、著色劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、硅烷偶合劑等各種添加劑。另外，還可以作為含有微粒顯示光擴(kuò)散性的粘合劑層等。
在上述添加劑中，優(yōu)選配合硅烷偶合劑。作為硅烷偶合劑，可以舉出3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；含有乙酰乙?；娜籽趸柰?、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酸基的硅烷偶合劑；3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基的硅烷偶合劑等。特別是因?yàn)?-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、含有乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷有效抑制剝離，所以優(yōu)選使用。硅烷偶合劑可以賦予耐久性，特別是在加濕環(huán)境下可以賦予抑制剝離的效果。硅烷偶合劑的使用量相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份為1重量份以下，進(jìn)一步為0.01～1重量份，優(yōu)選0.02～0.6重量份。當(dāng)硅烷偶合劑的使用量增多時(shí)，與液晶單元的粘接力增加過大，有時(shí)對再加工(rework)性產(chǎn)生影響。
對形成在本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的粘合劑層與光學(xué)薄膜之間設(shè)定的中介涂層的材料沒有特別限定，優(yōu)選形成與粘合劑層和光學(xué)薄膜中的任何一層具有良好的粘附性且凝聚力出色的皮膜的材料。在具有這樣的性質(zhì)的材料中，可以使用各種聚合物類、金屬氧化物的溶膠、硅溶膠等。其中特別優(yōu)選使用聚合物類。
作為上述聚合物類，可以舉出聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂和在分子中含有氨基的聚合物類。聚合物類的使用狀態(tài)可以為溶劑可溶型、水分散型、水溶解型的任意類型。例如，可以舉出水溶性聚氨酯、水溶性聚酯、水溶性聚酰胺等或水分散性樹脂(乙烯-乙酸乙烯酯系乳膠、(甲基)丙烯酸系乳膠等)。另外，水分散型可以使用利用乳化劑將聚氨酯、聚酯、聚酰胺等各種樹脂進(jìn)行乳化而成的物質(zhì)，或在上述樹脂中導(dǎo)入水分散性親水基的陰離子團(tuán)、陽離子團(tuán)或非離子團(tuán)而成為自乳化物的物質(zhì)等。另外，可以使用離子高分子配位化合物。
這種聚合物類優(yōu)選具有可以與粘合劑層中的異氰酸酯系化合物(C)發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)。作為上述聚合物類，優(yōu)選分子中含有氨基的聚合物類。特別優(yōu)選使用末端具有伯氨基的物質(zhì)。
作為分子中含有氨基的聚合物類，可以舉出聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲氨基乙酯等含有氨基的單體的聚合物等。其中，優(yōu)選聚乙烯亞胺。
對聚乙烯亞胺沒有特別限制，可以使用各種物質(zhì)。對聚乙烯亞胺的重均分子量沒有特別限制，但通常為100～100萬左右。例如，作為聚乙烯亞胺的市售品的例子，可以舉出株式會社日本觸媒公司制的EPOMIN SP系列(SP-003、SP006、SP012、SP018、SP103、SP110、SP200等)、EPOMINP-1000等。其中，優(yōu)選的是EPOMIN P-1000。
聚乙烯亞胺可以是具有聚乙烯結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，例如可以舉出向聚丙烯酸酯的乙烯亞胺加成物及/或聚乙烯亞胺加成物。聚丙烯酸酯是通過按照常用方法對構(gòu)成上述例示的丙烯酸粘合劑的基礎(chǔ)聚合物(丙烯酸系聚合物)的(甲基)丙烯酸烷基酯和其共聚單體進(jìn)行乳化聚合而獲得的。作為共聚單體，為了使乙烯亞胺等發(fā)生反應(yīng)而使用具有羧基等官能團(tuán)的單體。具有羧基等官能團(tuán)的單體的使用比例通過發(fā)生反應(yīng)的乙烯亞胺等的比例而適當(dāng)調(diào)整。另外，作為共聚單體，如前所述，適合使用苯乙烯系單體。另外，也可以通過丙烯酸酯中的羧基等上使另外合成的聚乙烯亞胺發(fā)生反應(yīng)，成為已使聚乙烯亞胺接枝化的加成物。例如，作為市售品的例子，可以舉出株式會社日本觸媒公司制的POLYMENT NK-380、350作為特別優(yōu)選的物質(zhì)。
另外，可以使用丙烯酸系聚合物乳膠的乙烯亞胺加成物和/或聚乙烯亞胺加成物等。例如，作為市售品的例子，可以舉出株式會社日本觸媒公司制的POLYMENT SK-1000。
對于聚烯丙胺沒有特別限制，可以舉例為，例如二烯丙胺鹽酸鹽-二氧化硫共聚物、二烯丙甲胺鹽酸鹽共聚物、聚烯丙胺鹽酸鹽、聚烯丙胺等烯丙胺系化合物、二亞乙基三胺等聚亞烷基聚胺和二羧酸的縮合物，進(jìn)而舉出其表鹵代醇的加成物、聚乙烯胺等。聚烯丙胺可以溶于水/醇中，因此優(yōu)選。對聚烯丙胺化合物的重均分子量沒有特別限制，優(yōu)選為約10000～100000左右。
另外，當(dāng)形成中介涂層時(shí)，除了含有氨基的聚合物類之外，可以混合與含有氨基的聚合物類發(fā)生反應(yīng)的化合物并進(jìn)行交聯(lián)，從而改善中介涂層的強(qiáng)度。作為與含有氨基的聚合物類發(fā)生反應(yīng)的化合物，可以例示環(huán)氧化合物等。
作為用于本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的光學(xué)薄膜，可以使用在液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成中使用的薄膜，對其種類沒有特別限制。例如，作為光學(xué)薄膜可以舉出偏振片。偏振片通常使用的是在偏振鏡一面或兩面具有透明保護(hù)薄膜的構(gòu)件。
對偏振鏡沒有特別限制，可以使用各種偏振鏡。作為偏振鏡，可以舉例為在聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料的二色性物質(zhì)后單向拉伸的材料；聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向薄膜等。其中，優(yōu)選的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物質(zhì)組成的偏振鏡。對這些偏振鏡的厚度沒有特別的限定，但是通常為約5～80μm左右。
將聚乙烯醇系薄膜用碘染色后經(jīng)單向拉伸而成的偏振鏡，例如，可以通過將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液進(jìn)行染色后，拉伸至原長度的3至7倍來制作。根據(jù)需要，也可以浸漬于可含硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中。此外，根據(jù)需要，也可以在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬于水中水洗。通過水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防粘連劑之外，還可以通過使聚乙烯醇系薄膜溶脹，防止染色斑等不均勻現(xiàn)象。拉伸既可以在用碘染色之后進(jìn)行，也可以一邊染色一邊進(jìn)行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘進(jìn)行染色。也可以在硼酸或碘化鉀等的水溶液中或水浴中進(jìn)行拉伸。
作為形成設(shè)置在所述偏振鏡的一面或兩面的透明保護(hù)薄膜的材料，優(yōu)選在透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、各向同性等方面具有良好性質(zhì)的材料。例如，可以舉例為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；二乙酰纖維素或三乙酰纖維素等纖維素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。此外，作為形成所述透明保護(hù)薄膜的聚合物的例子，還可以舉例為聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴，乙烯-丙烯共聚物之類的聚烯烴系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龍或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亞胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物；聚乙烯醇縮丁醛系聚合物；芳酯(ァリレ一ト)系聚合物；聚甲醛系聚合物；環(huán)氧系聚合物；或者所述聚合物的混合物等。透明保護(hù)薄膜還可以形成為丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固化性、紫外線固化性樹脂的固化層。
此外，在特開2001-343529號公報(bào)(WO 01/37007)中記載的聚合物薄膜，可以舉例為包含(A)在側(cè)鏈具有取代和/或未取代亞氨基的熱塑性樹脂、和(B)在側(cè)鏈具有取代和/或未取代苯基和腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例，可以舉例為含有由異丁烯和N-甲基馬來酸酐縮亞胺組成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。作為薄膜，可以使用由樹脂組合物的混合擠出制品等構(gòu)成的薄膜。
保護(hù)薄膜的厚度可以適宜決定，從強(qiáng)度或處理性等操作性、薄膜性等觀點(diǎn)來看，一般為1～500μm左右。特別優(yōu)選為5～200μm。
另外，保護(hù)薄膜最好不要著色。因此，優(yōu)選使用用Rth＝(nx-nz)·d(其中，nx是薄膜平面內(nèi)的滯相軸方向的折射率，nz是薄膜厚度方向的折射率，d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值為-90nm～+75nm的保護(hù)薄膜。通過使用這種厚度方向的相位差值(Rth)為-90nm～+75nm的保護(hù)薄膜，可以大致消除由保護(hù)薄膜引起的偏振片的著色(光學(xué)著色)。厚度方向相位差值(Rth)進(jìn)一步優(yōu)選為-80nm～+60nm，特別優(yōu)選-70nm～+45nm。
作為保護(hù)薄膜，從偏振性能和耐久性等觀點(diǎn)來看，優(yōu)選三乙酰纖維素等纖維素系聚合物。特別優(yōu)選三乙酰纖維素薄膜。此外，當(dāng)在偏振鏡的兩側(cè)設(shè)置保護(hù)薄膜時(shí)，既可以使用在其正反面由相同聚合物材料構(gòu)成的保護(hù)薄膜，也可以使用由不同的聚合物材料等構(gòu)成的保護(hù)薄膜。所述偏振鏡與保護(hù)薄膜通常借助水系膠粘劑等進(jìn)行粘附。作為水系膠粘劑，可以例示為異氰酸酯系膠粘劑、聚乙烯醇系膠粘劑、明膠系膠粘劑、乙烯基系乳膠系、水系聚氨基甲酸酯、水系聚酯等。
在所述透明保護(hù)薄膜的沒有粘接偏振鏡的面上，還可以進(jìn)行硬涂層或防反射處理、防粘連處理、以擴(kuò)散或防眩為目的的處理。
實(shí)施硬涂處理的目的是防止偏振片的表面損壞等，例如可以通過在透明保護(hù)薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等適當(dāng)?shù)淖贤饩€固化性樹脂構(gòu)成的硬度、滑動特性等良好的固化被膜的方式等形成。實(shí)施防反射處理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射，可以通過形成基于以往的防反射膜等來完成。此外，實(shí)施防粘連處理的目的是防止其它構(gòu)件與相鄰層的粘附。
另外，實(shí)施防眩處理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干擾偏振片透射光的辨識性等，例如，可以通過采用噴砂方式或壓紋加工方式的粗表面化方式或者配合透明微粒的方式等適當(dāng)?shù)姆绞?，向透明保護(hù)薄膜表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)來形成。作為在所述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中含有的微粒，例如，可以使用平均粒徑為0.5～50μm的由二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等組成的往往具有導(dǎo)電性的無機(jī)系微粒、由交聯(lián)或者未交聯(lián)的聚合物等組成的有機(jī)系微粒(含有小珠(beads))等透明微粒。當(dāng)形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí)，微粒的使用量相對于100重量份形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂100重量份，通常為大約2～50重量份，優(yōu)選5～25重量份。防眩層也可以兼當(dāng)用于將偏振片透射光擴(kuò)散而擴(kuò)大視角等的擴(kuò)散層(視角擴(kuò)大功能等)。
還有，所述防反射層、防粘連層、擴(kuò)散層或防眩層等除了可以設(shè)置在透明保護(hù)薄膜自身上以外，還可以作為其他光學(xué)層與透明保護(hù)薄膜分開設(shè)置。
另外，作為光學(xué)薄膜，可以舉例為反射板或半透過板、相位差板(包括1/2、1/4等波阻片)、視角補(bǔ)償薄膜、亮度改善薄膜等在液晶顯示裝置等的形成中使用的成為光學(xué)層的薄膜。它們可以單獨(dú)用作光學(xué)薄膜，除此之外，在實(shí)際使用時(shí)可以在所述偏振片上層疊且可以使用1層或2層以上。
特別優(yōu)選的偏振片是在偏振片上進(jìn)一步層疊反射板或半透過反射板而成的反射型偏振片或半透過型偏振片；在偏振片上進(jìn)一步層疊相位差板而成的橢圓偏振片或圓偏振片；在偏振片上進(jìn)一步層疊視角補(bǔ)償薄膜而成的寬視角偏振片；或者在偏振片上進(jìn)一步層疊亮度改善薄膜而形成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上設(shè)置反射層而成的，可用于形成反射從辨識側(cè)(顯示側(cè))入射的入射光來進(jìn)行顯示的類型的液晶顯示裝置等，并且可以省略背光燈等光源的內(nèi)置，從而具有易于使液晶顯示裝置薄型化等優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)形成反射型偏振片時(shí)，可以通過根據(jù)需要借助透明保護(hù)層等在偏振片的一面附設(shè)由金屬等構(gòu)成的反射層的方式等適當(dāng)?shù)姆绞蕉M(jìn)行。
作為反射型偏振片的具體例子，可以舉例為根據(jù)需要在經(jīng)消光處理的透明保護(hù)薄膜的一面上，附設(shè)由鋁等反射性金屬構(gòu)成的箔或蒸鍍膜而形成反射層的偏振片等。另外，還可以舉出使所述透明保護(hù)薄膜含有微粒而形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，并在其上具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層的反射型偏振片等。所述的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層通過漫反射使入射光擴(kuò)散，由此防止定向性或外觀發(fā)亮，具有可以抑制明暗不均的優(yōu)點(diǎn)等。另外，含有微粒的保護(hù)薄膜還具有當(dāng)入射光及其反射光透過它時(shí)可以通過擴(kuò)散進(jìn)一步抑制明暗不均的優(yōu)點(diǎn)等。反映透明保護(hù)薄膜的表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層的形成，例如可以通過用真空蒸鍍方式、離子鍍方式、濺射方式、或鍍覆方式等適當(dāng)?shù)姆绞皆谕该鞅Ｗo(hù)層的表面上直接附設(shè)金屬的方法等進(jìn)行。
作為代替將反射板直接附設(shè)在所述偏振片的透明保護(hù)薄膜上的方式，還可以在以該透明薄膜為基準(zhǔn)的適當(dāng)?shù)谋∧ど显O(shè)置反射層形成反射片等而后使用。還有，由于反射層通常由金屬組成，所以從防止由于氧化而造成的反射率的下降，進(jìn)而長期保持初始反射率的觀點(diǎn)和避免另設(shè)保護(hù)層的觀點(diǎn)等來看，優(yōu)選用透明保護(hù)薄膜或偏振片等覆蓋其反射面的使用形式。
還有，在上述中，半透過型偏振片可以通過作成用反射層來反射光的同時(shí)使光透過的半透半反鏡等半透過型的反射層而獲得。半透過型偏振片通常被設(shè)于液晶單元的背面?zhèn)?，可以形成如下類型的液晶顯示裝置等，即，在比較明亮的環(huán)境中使用液晶顯示裝置等的情況下，反射來自于辨識側(cè)(顯示側(cè))的入射光而顯示圖像，在比較暗的環(huán)境中，使用內(nèi)置于半透過型偏振片的背面的背光燈等內(nèi)置電源來顯示圖像。即，半透過型偏振片在如下類型的液晶顯示裝置等的形成中有用，即，在明亮的環(huán)境下可以節(jié)約背光燈等光源使用的能量，在比較暗的環(huán)境下也可以使用內(nèi)置電源的類型的液晶顯示裝置等的形成中非常有用。
下面對偏振片上進(jìn)一步層疊相位差板而構(gòu)成的橢圓偏振片或圓偏振片進(jìn)行說明。在將直線偏振光改變?yōu)闄E圓偏振光或圓偏振光，或者將橢圓偏振光或圓偏振光改變?yōu)橹本€偏振光，或者改變直線偏振光的偏振方向的情況下，可以使用相位差板等。特別是，作為將直線偏振光改變?yōu)閳A偏振光或?qū)A偏振光改變?yōu)橹本€偏振光的相位差板，可以使用所謂的1/4波阻片(也稱為λ/4片)。1/2波阻片(也稱為λ/2片)通常用于改變直線偏振光的偏振方向的情況。
橢圓偏振片可以有效地用于以下情況等，即補(bǔ)償(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶顯示裝置因液晶層的雙折射而產(chǎn)生的著色(藍(lán)或黃)，從而進(jìn)行所述沒有著色的白黑顯示的情況等。另外，控制三維折射率的偏振片還可以補(bǔ)償(防止)從斜向觀察液晶顯示裝置的畫面時(shí)產(chǎn)生的著色，因而優(yōu)選。圓偏振片例如可以有效地用于對以彩色顯示圖像的反射型液晶顯示裝置的圖像的色調(diào)進(jìn)行調(diào)整的情況等，而且還具有防止反射的功能。
作為相位差板，可以舉出對高分子材料進(jìn)行單向或雙向拉伸處理而形成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撐液晶聚合物的取向?qū)拥臉?gòu)件等。對相位差板的厚度也沒有特別限制，一般約為20～150μm。
作為高分子材料，例如可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚芳基砜、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物、降冰片烯系樹脂或它們的二元類、三元類各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。這些高分子材料可通過拉伸等而成為取向物(拉伸薄膜)。
作為液晶聚合物，例如可以舉出在聚合物的主鏈或側(cè)鏈上導(dǎo)入了賦予液晶取向性的共軛性的直線狀原子團(tuán)(mesogene)的主鏈型或側(cè)鏈型的各種聚合物等。作為主鏈型液晶聚合物的具體例，可以舉出具有在賦予彎曲性的間隔部上結(jié)合了直線狀原子團(tuán)的結(jié)構(gòu)的聚合物，例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圓盤狀聚合物或膽甾醇型聚合物等。作為側(cè)鏈型液晶聚合物的具體例，可以舉出如下的化合物等，即，將聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作為主鏈骨架，作為側(cè)鏈隔著由共軛性的原子團(tuán)構(gòu)成的間隔部而具有由賦予向列取向性的對位取代環(huán)狀化合物單元構(gòu)成的直線原子團(tuán)部的化合物等。這些液晶聚合物例如通過以下方法進(jìn)行處理，即，在對形成在玻璃板上的聚酰亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行摩擦處理后的材料、斜向蒸鍍了氧化硅的材料等的取向處理面上，鋪展液晶性聚合物的溶液后進(jìn)行熱處理。
相位差板可以是例如各種波阻片或用于補(bǔ)償由液晶層的雙折射造成的著色或視角等的材料等具有對應(yīng)于使用目的的適當(dāng)?shù)南辔徊畹牟牧希部梢允菍盈B2種以上的相位差板而控制了相位差等光學(xué)特性的材料。
另外，所述橢圓偏振片或反射型橢圓偏振片，是通過適當(dāng)?shù)亟M合并層疊偏振片或反射型偏振片、和相位差板而成的。這類橢圓偏振片等也可以通過在液晶顯示裝置的制造過程中依次獨(dú)立層疊(反射型)偏振片和相位差板來形成，以構(gòu)成(反射型)偏振片和相位差板的組合，而如上所述，在預(yù)先形成為橢圓偏振片等光學(xué)薄膜的情況下，由于在質(zhì)量的穩(wěn)定性或?qū)盈B操作性等方面出色，因此具有可以提高液晶顯示裝置等的制造效率的優(yōu)點(diǎn)。
視角補(bǔ)償薄膜是在從不垂直于畫面的稍微傾斜的方向觀察液晶顯示裝置的畫面的情況下也使圖像看起來比較清晰的、用于擴(kuò)大視場角的薄膜。作為此種視角補(bǔ)償相位差板，例如由在相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或透明基材上支撐了液晶聚合物等取向?qū)拥牟牧系葮?gòu)成。作為通常的相位差板，使用的是沿其面方向被實(shí)施了單向拉伸的、具有雙折射的聚合物薄膜，與此相對，作為被用作視角補(bǔ)償薄膜的相位差板，可以使用沿其面方向被實(shí)施了雙向拉伸的具有雙折射的聚合物薄膜、沿其面方向被單向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的并具有雙折射的聚合物或傾斜取向薄膜之類的雙向拉伸薄膜等。作為傾斜取向薄膜，例如可以舉出在聚合物薄膜上粘接熱收縮膜后在因加熱形成的收縮力的作用下，對聚合物薄膜進(jìn)行了拉伸處理或/和收縮處理的材料；使液晶聚合物傾斜取向而成的材料等。作為相位差板的原材料聚合物，可以使用與前面的相位差板中說明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶單元造成的相位差面形成的辨識角的變化所帶來的著色等或擴(kuò)大辨識性良好的視角等為目的的適當(dāng)?shù)木酆衔铩?br> 另外，從實(shí)現(xiàn)辨識性良好的寬視場角的觀點(diǎn)等出發(fā)，可以優(yōu)選使用用三乙酰纖維素薄膜支撐由液晶聚合物的取向?qū)?、特別是圓盤狀液晶聚合物的傾斜取向?qū)訕?gòu)成的光學(xué)各向異性層的光學(xué)補(bǔ)償相位差板。
將偏振片和亮度改善薄膜貼合在一起而成的偏振片，通常被設(shè)于液晶單元的背面一側(cè)來使用。亮度改善薄膜是顯示如下特性的薄膜，即，當(dāng)因液晶顯示裝置等的背光燈或來自背面?zhèn)鹊姆瓷涞龋凶匀还馊肷鋾r(shí)，反射規(guī)定偏光軸的直線偏振光或規(guī)定方向的圓偏振光，而使其他光透過，因此將亮度改善薄膜與偏振片層疊而成的偏振片可使來自背光燈等光源的光入射，而獲得規(guī)定偏振光狀態(tài)的透過光，同時(shí)，所述規(guī)定偏振光狀態(tài)以外的光不能透過，被予以反射。借助設(shè)于其后側(cè)的反射層等再次反轉(zhuǎn)在該亮度改善薄膜面上反射的光，使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作為規(guī)定偏振光狀態(tài)的光透過，從而增加透過亮度改善薄膜的光，同時(shí)向偏振鏡提供難以吸收的偏振光，從而增大能夠在液晶顯示的圖像顯示等中利用的光量，并由此可以改善亮度。即，在不使用亮度改善薄膜而用背光燈等從液晶單元的背面?zhèn)却┻^偏振鏡而使光入射的情況下，具有與偏振鏡的偏光軸不一致的偏光方向的光基本上被偏振鏡所吸收，因而無法透過偏振鏡。即，雖然會因所使用的偏振鏡的特性而不同，但是大約50％的光會被偏振鏡吸收掉，因此，液晶圖像顯示等中能夠利用的光量將減少，導(dǎo)致圖像變暗。由于亮度改善薄膜反復(fù)進(jìn)行如下操作，即，使具有能夠被偏振鏡吸收的偏光方向的光不是入射到偏振鏡上，而是使該類光在亮度改善薄膜上發(fā)生反射，進(jìn)而借助設(shè)于其后側(cè)的反射層等完成反轉(zhuǎn)，使光再次入射到亮度改善薄膜上，這樣，亮度改善薄膜只使在這兩者間反射并反轉(zhuǎn)的光中的、其偏光方向變?yōu)槟軌蛲ㄟ^偏振鏡的偏光方向的偏振光透過，同時(shí)將其提供給偏振鏡，因此可以在液晶顯示裝置的圖像的顯示中有效地使用背光燈等的光，從而可以使畫面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射層等之間設(shè)置擴(kuò)散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光狀態(tài)的光朝向所述反射層等，所設(shè)置的擴(kuò)散板可將通過的光均勻地?cái)U(kuò)散，同時(shí)消除偏振光狀態(tài)而成為非偏振光狀態(tài)。反復(fù)進(jìn)行如下的作業(yè)，即，將自然光狀態(tài)的光射向反射層等，借助反射層等被反射后，再次通過擴(kuò)散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通過在亮度改善薄膜和所述反射層等之間設(shè)置使偏振光恢復(fù)到原來的自然光狀態(tài)的擴(kuò)散板，可以在維持顯示畫面的亮度的同時(shí)，減少顯示畫面的亮度的不均，從而可以提供均勻并且明亮的畫面。通過設(shè)置該擴(kuò)散板，認(rèn)為可以適當(dāng)增加初次入射光的重復(fù)反射次數(shù)，并利用擴(kuò)散板的擴(kuò)散功能，可以提供均勻的明亮的顯示畫面。
作為所述的亮度改善薄膜，例如可以使用電介質(zhì)的多層薄膜或折射率各向異性不同的薄膜多層疊層體之類的顯示出使規(guī)定偏光軸的直線偏振光透過而反射其他光的特性的薄膜、膽甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撐了該取向液晶層的薄膜之類的顯示出將左旋或右旋中的任一種圓偏振光反射而使其他光透過的特性的薄膜等適宜的薄膜。
因此，通過利用使所述的規(guī)定偏光軸的直線偏振光透過的類型的亮度改善薄膜，使該透過光直接沿著與偏光軸一致的方向入射到偏振片上，可以在抑制由偏振片造成的吸收損失的同時(shí)，使光有效地透過。另一方面，利用膽甾醇型液晶層之類的使圓偏振光透過的類型的亮度改善薄膜，雖然可以直接使光入射到偏振鏡上，但是，從抑制吸收損失的觀點(diǎn)來看，最好借助相位差板對該圓偏振光進(jìn)行直線偏振光化，之后再入射到偏振片上。而且，通過使用1/4波阻片作為該相位差板，可以將圓偏振光變換為直線偏振光。
在可見光區(qū)域等較寬波長范圍中能起到1/4波阻片作用的相位差板，例如可以利用以下方式獲得，即，將相對于波長550nm的淺色光能起到1/4波阻片作用的相位差板和顯示其他的相位差特性的相位差層例如能起到1/2波阻片作用的相位差層重疊的方式等。所以，配置于偏振片和亮度改善薄膜之間的相位差板可以由1層或2層以上的相位差層構(gòu)成。
還有，就膽甾醇型液晶層而言，也可以組合不同反射波長的材料，構(gòu)成重疊2層或3層以上的配置結(jié)構(gòu)，由此獲得在可見光區(qū)域等較寬的波長范圍內(nèi)反射圓偏振光的構(gòu)件，從而可以基于此而獲得較寬波長范圍的透過圓偏振光。
另外，偏振片如同所述偏振光分離型偏振片，可以由層疊了偏振片和2層或3層以上的光學(xué)層的構(gòu)件構(gòu)成。所以，也可以是組合了所述反射型偏振片或半透過型偏振片和相位差板而成的反射型橢圓偏振片或半透過型橢圓偏振片等。
在偏振片上層疊了所述光學(xué)層的光學(xué)薄膜，可以利用在液晶顯示裝置等的制造過程中依次獨(dú)立層疊的方式來形成，但是預(yù)先經(jīng)層疊而成為光學(xué)薄膜的偏振片在質(zhì)量的穩(wěn)定性或組裝操作等方面出色，因此具有可以改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。在層疊中可以使用粘合劑層等適當(dāng)?shù)恼辰訖C(jī)構(gòu)。在粘接所述偏振片和其他光學(xué)層時(shí)，它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等而采用適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> 接著說明粘合型光學(xué)薄膜的制作方法。對粘合劑層的形成方法沒有特限制，可以舉出在上述光學(xué)薄膜上涂布粘合劑溶液進(jìn)行干燥的方法、由設(shè)定有粘合劑層的脫模薄片進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法等。涂布方法可以采用反向涂敷、照相凹版等輥涂法，旋涂法，絲網(wǎng)涂敷法、噴涂法、浸涂法等。對粘合劑層的厚度沒有特別的限定，優(yōu)選10～40μm左右。
在制造上述粘合劑層時(shí)，已交聯(lián)的粘合劑層的凝膠分率優(yōu)選調(diào)整交聯(lián)劑的添加量而成為40～90重量％，更優(yōu)選調(diào)整交聯(lián)劑的添加量而成為45～85重量％，進(jìn)一步優(yōu)選調(diào)整交聯(lián)劑的添加量而成為50～80重量％。如果凝膠分率小于40重量％，耐久性有劣化的傾向，當(dāng)超過90重量％時(shí)，應(yīng)力緩和性有劣化的傾向。
規(guī)定的凝膠分率的調(diào)整可以調(diào)整過氧化物等交聯(lián)劑的添加量，同時(shí)通過考慮交聯(lián)處理溫度或交聯(lián)處理時(shí)間的影響來進(jìn)行。交聯(lián)處理溫度或交聯(lián)處理時(shí)間的調(diào)整，例如優(yōu)選設(shè)定成光學(xué)薄膜用粘合劑組合物中含有的過氧化物的分解量在75重量％以上，優(yōu)選設(shè)定成80重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定成85重量％以上。如果過氧化物的分解量小于75重量％時(shí)，在光學(xué)薄膜用粘合劑組合物中殘存的過氧化物的量增多，加熱處理后也經(jīng)時(shí)地發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，結(jié)果有時(shí)出現(xiàn)凝膠分率超過90％的情況，所以不優(yōu)選。
更為具體地說，例如加熱處理溫度為1分鐘半衰期溫度時(shí)，經(jīng)過1分鐘過氧化物的分解量為50重量％，經(jīng)過2分鐘過氧化物的分解量為75重量％，需要2分鐘以上的加熱處理時(shí)間。另外，例如當(dāng)加熱處理溫度下的過氧化物半衰期(半衰時(shí)間)為30秒時(shí)，需要1分鐘以上的加熱處理時(shí)間，另外，當(dāng)交聯(lián)處理溫度下的過氧化物的半衰期(半衰時(shí)間)為5分鐘時(shí)，需要10分鐘以上的交聯(lián)處理時(shí)間。
如此，通過使用的過氧化物，假設(shè)過氧化物為線性比例，交聯(lián)處理溫度或交聯(lián)處理時(shí)間可以從半衰期并通過理論計(jì)算算出，能夠適當(dāng)調(diào)整添加量。另一方面，溫度越高發(fā)生副反應(yīng)的可能性也越高，因而交聯(lián)處理溫度優(yōu)選為170℃以下。
其中，作為反應(yīng)處理后殘存的過氧化物分解量的測定方法，例如，可以通過HPLC(高速液體色譜法)進(jìn)行測定。
更為具體地說，例如，交聯(lián)后的粘合劑組合物每份按約0.3g取出，加入10mL乙腈，在25℃下、120rpm下振蕩8小時(shí)，由薄膜濾器(0.45μm)過濾，將得到的抽出液體約10μL注入到HPLC中進(jìn)行分析，可以作為殘存的過氧化物量。在定量時(shí)基于用相同過氧化物作成檢量線來進(jìn)行。
當(dāng)設(shè)置中介涂層時(shí)，在上述光學(xué)薄膜上形成中介涂層，然后形成粘合劑層。例如，使用涂敷法、浸涂法、濺射法等涂敷方法，涂布聚乙烯亞胺水溶液之類的中介(anchor)成分的溶液并干燥，形成中介涂層。作為中介涂層的厚度，優(yōu)選在10～5000nm左右、進(jìn)一步優(yōu)選厚度在50～500nm范圍內(nèi)。當(dāng)中介涂層的厚度變薄時(shí)，有時(shí)不具有作為主體(bulk)的性質(zhì)，不顯示足夠的強(qiáng)度，不能獲得充分的粘附性。另外，如果過厚，有可能引起光學(xué)特性的降低。
在形成粘合劑層等時(shí)，可以對光學(xué)薄膜進(jìn)行活化處理?；罨幚砜刹捎酶鞣N方法，可以采用例如電暈處理、低壓UV處理、等離子體處理等。
作為脫模薄片的構(gòu)成材料，可以舉出紙，聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等合成樹脂薄膜，橡膠片，紙，布，無紡布，網(wǎng)狀物，發(fā)泡薄片或金屬箔，它們的層疊體等適當(dāng)?shù)谋∑w等。為了提高從粘合劑層的剝離性，可以根據(jù)需要對脫模薄片的表面實(shí)施硅酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等低粘接性的剝離處理。
其中，在本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的光學(xué)薄膜或粘合劑層等各層上，也可以通過例如用水楊酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物等紫外線吸收劑進(jìn)行處理的方式等方式，使之成為具有紫外線吸收能力的構(gòu)件等。
本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜優(yōu)選用于形成液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置等。液晶顯示裝置的形成可以按照以往的方式進(jìn)行。即，一般來說，液晶顯示裝置可以通過適宜地組合液晶單元和粘合型光學(xué)薄膜以及根據(jù)需要而加入的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動電路等而形成，在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜這一點(diǎn)以外，并沒有特別限定，可以按照以往的方式進(jìn)行。對于液晶單元而言，例如可以使用TN型、STN型、π型等任意類型。
可以形成在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)配置了粘合型光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時(shí)，本發(fā)明的光學(xué)薄膜可以設(shè)置在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)。當(dāng)將光學(xué)薄膜設(shè)置在兩側(cè)時(shí)，它們既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶顯示裝置時(shí)，可以在適宜的位置上配置1層或2層以上的例如擴(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列薄片、光擴(kuò)散板、背光燈等適宜的部件。
接著，對有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)進(jìn)行說明。本發(fā)明的光學(xué)薄膜(偏振片等)在有機(jī)EL顯示裝置中也適用。一般來說，有機(jī)EL顯示裝置是在透明基板上依次層疊透明電極、有機(jī)發(fā)光層和金屬電極而形成發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光體)。這里，有機(jī)發(fā)光層是各種有機(jī)薄膜的層疊體，已知有例如由三苯基胺衍生物等構(gòu)成的空穴注入層和由蒽等熒光性的有機(jī)固體構(gòu)成的發(fā)光層的層疊體、或此種發(fā)光層和由二萘嵌苯衍生物等構(gòu)成的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發(fā)光層和電子注入層的層疊體等各種組合。
有機(jī)EL顯示裝置是根據(jù)如下的原理進(jìn)行發(fā)光，即，通過在透明電極和金屬電極上施加電壓，向有機(jī)發(fā)光層中注入空穴和電子，由這些空穴和電子的復(fù)合而產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì)，被激發(fā)的熒光物質(zhì)回到基態(tài)時(shí)，就會放射出光。中間的復(fù)合機(jī)理與一般的二極管相同，由此也可以推測出，電流和發(fā)光強(qiáng)度相對于外加電壓顯示出伴隨整流性的較強(qiáng)的非線性。
在有機(jī)EL顯示裝置中，為了取出有機(jī)發(fā)光層中產(chǎn)生的光，至少一方的電極必須是透明的，通常將由氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)電體制成的透明電極作為陽極使用。另一方面，為了容易進(jìn)行電子的注入而改善發(fā)光效率，在陰極中使用功函數(shù)較小的物質(zhì)是十分重要的，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
在具有此種構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中，有機(jī)發(fā)光層由厚度為10nm左右的極薄的膜形成。所以，有機(jī)發(fā)光層也與透明電極一樣，使光基本上完全地透過。其結(jié)果是，在不發(fā)光時(shí)從透明基板的表面入射并透過透明電極和有機(jī)發(fā)光層并在金屬電極反射的光會再次向透明基板的表面?zhèn)壬涑?，因此，?dāng)從外部進(jìn)行辨識時(shí)，有機(jī)EL裝置的顯示面如同鏡面。
在包括如下所述的有機(jī)電致發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中，可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏振片，同時(shí)在這些透明電極和偏振片之間設(shè)置相位差板，其中，所述有機(jī)電致發(fā)光體在通過施加電壓而進(jìn)行發(fā)光的有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)仍O(shè)有透明電極，同時(shí)在有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)仍O(shè)有金屬電極。
由于相位差板和偏振片具有使從外部入射并在金屬電極反射的光成為偏振光的作用，因此由該偏振光作用具有使得從外部無法辨識出金屬電極的鏡面的效果。特別是，采用1/4波阻片構(gòu)成相位差板，并且將偏振片和相位差板的偏振光方向的夾角調(diào)整為π/4時(shí)，可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。
即，入射到該有機(jī)EL顯示裝置的外部光因偏振片的存在而只有直線偏振光成分透過。該直線偏振光一般會被相位差板轉(zhuǎn)換成橢圓偏振光，而當(dāng)相位差板為1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏振光方向的夾角為π/4時(shí)，就會成為圓偏振光。
該圓偏振光透過透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜，在金屬電極上反射，之后再次透過有機(jī)薄膜、透明電極、透明基板，由相位差板再次轉(zhuǎn)換成直線偏振光。然后，由于該直線偏振光與偏振片的偏振光方向正交，因此無法透過偏振片。其結(jié)果是可以將金屬電極的鏡面完全遮蔽。
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。還有，各例中的份和％均為重量基準(zhǔn)。
(偏振鏡的制作)在速比不同的輥之間且在30℃下，0.3％濃度的碘水溶液中，將厚80μm的聚乙烯醇薄膜拉伸3倍。接著，在60℃下且在含有4％濃度的硼酸、10％濃度的碘化鉀的水溶液中，進(jìn)行拉伸并使總拉伸倍率為6倍。然后，在30℃的1.5％濃度的碘化鉀水溶液中浸漬10秒，由此進(jìn)行清洗后，在50℃下使其干燥4分鐘，得到偏振鏡。
(偏振片A的制作)在上述偏振片的兩面貼合已實(shí)施皂化處理的厚度為80μm的三乙酰纖維素薄膜，制作偏振片A。
(偏振片B的制作)在厚度為80μm的三乙酰纖維素薄膜的一面上，對已使圓盤狀液晶取向的薄膜(富士膠片株式會社WV-SA128)進(jìn)行皂化處理后，貼合在上述偏振鏡的一面上并使圓盤狀液晶成為外側(cè)。在上述偏振鏡的其他面上，貼合以實(shí)施皂化處理的厚度為80μm的三乙酰纖維素薄膜，制作偏振片B。
(偏振片C的制作)在偏振片B的制作中，使用厚度為80μm的降冰片烯系薄膜(JSR株式會社ァ一トン)代替WV-SA128，除此之外，與偏振片B一樣，制作偏振片C。
實(shí)施例1(粘合劑的調(diào)制)在具備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，連同乙酸乙酯添加丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羥丁酯1.0份和2，2’-偶氮二異丁腈0.3份，在氮?dú)鈿饬飨虑以?0℃下使其反應(yīng)4小時(shí)，然后在該反應(yīng)液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量為165萬的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度為30％)。每100份的上述丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.15份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ-BO-Y)、0.02份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合劑)，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷上述粘合劑，在155℃下加熱處理3分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A的一面，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例2(中介涂層的形成)使用溶液型的聚乙烯亞胺系樹脂(聚丙烯酸酯的乙烯亞胺加成物；株式會社日本觸媒制的POLYMENT NK380)，調(diào)制用4-甲基-2-戊酮對其進(jìn)行稀釋并使固體成分為3％的溶液。使用拉絲錠#5在偏振片A的一面涂敷該溶液后，使揮發(fā)成分蒸發(fā)。蒸發(fā)后的中介涂層的厚度為120nm。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在實(shí)施例1得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到上述中介涂層上，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例3(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.15份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.08份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，除此之外，與實(shí)施例1一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在155℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例4(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.1份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.035份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，除此之外，與實(shí)施例1一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在155℃下加熱處理3分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例5(粘合劑的調(diào)制)在具備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，連同乙酸乙酯添加丙烯酸乙酯99份、丙烯酸4-羥丁酯1.0份和2，2’-偶氮二異丁腈0.3份，在氮?dú)鈿饬飨虑以?0℃下使其反應(yīng)4小時(shí)，然后在該反應(yīng)液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量為180萬的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度為30％)。每100份的上述丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.15份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.02份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷上述粘合劑，在155℃下加熱處理3分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A的一面，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例6(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在實(shí)施例1中，除了使用偏振片B代替偏振片A之外，與實(shí)施例1一樣，制成粘合型偏振片。其中，粘合劑層向偏振片B的貼合是相對偏振片B的使圓盤狀液晶發(fā)生取向的薄膜的面而進(jìn)行的。
實(shí)施例7(中介涂層的形成)使用溶液型的聚乙烯亞胺系樹脂(聚丙烯酸酯的乙烯亞胺加成物；株式會社日本觸媒制的POLYMENT NK380)，調(diào)制用4-甲基-2-戊酮對其進(jìn)行稀釋并使固體成分為3％的溶液。使用拉絲錠#5在偏振片B的使圓盤狀液晶發(fā)生取向的薄膜的面涂敷該溶液后，使揮發(fā)成分蒸發(fā)。蒸發(fā)后的中介涂層的厚度為120nm。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在實(shí)施例1得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到上述中介涂層上，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例8(粘合劑的調(diào)制)在具備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，連同乙酸乙酯添加丙烯酸丁酯98份、丙烯酸4-羥丁酯2.0份和2，2’-偶氮二異丁腈0.3份，在氮?dú)鈿饬飨虑以?0℃下使其反應(yīng)4小時(shí)，然后在該反應(yīng)液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量為180萬的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度為30％)。每100份的上述丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.3份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.02份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.1份的硅烷偶合劑(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷上述粘合劑，在155℃下加熱處理3分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A的一面，制成粘合型偏振片。
實(shí)施例9
(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.04份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.005份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，除此之外，與實(shí)施例1一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在實(shí)施例2中，除了使用偏振片C代替偏振片B之外，與實(shí)施例2一樣，制成粘合型偏振片。其中，就粘合劑層向偏振片C的貼合而言，在對偏振片C的降冰片烯系薄膜面實(shí)施電暈處理后，設(shè)置中介涂層，從而相對該中介涂層上進(jìn)行。
實(shí)施例10在實(shí)施例1中，除了使用丙烯酸2-羥乙酯1.0份代替丙烯酸4-羥丁酯1.0份之外，與實(shí)施例1一樣，得到含有重均分子量為165萬的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度為30％)。另外，相對于該丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的混合，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在155℃下加熱處理3分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
比較例1(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.07份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，除此之外，與實(shí)施例1一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)
在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
比較例2(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.01份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.06份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，除此之外，與實(shí)施例1一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
比較例3(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合3.0份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.02份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.2份的硅烷偶合劑(綜研化學(xué)株式會社制A-100，含有乙酰乙?；墓柰榕己蟿?，除此之外，與實(shí)施例1一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
比較例4(粘合劑的調(diào)制)在實(shí)施例1中，除了使用丙烯酸1.0份代替丙烯酸4-羥丁酯1.0份之外，與實(shí)施例1一樣，得到含有重均分子量為170萬的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度為30％)。每100份的該丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.02份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)、和0.1份的硅烷偶合劑(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
比較例5(粘合劑的調(diào)制)在比較例4中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合0.01份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、3.0份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)，除此之外，與比較例4一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
比較例6(粘合劑的調(diào)制)在比較例4中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分，配合3.0份的二苯甲酰過氧化物(日本油脂制(株)ナィパ一BO-Y)、0.005份的三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井武田化學(xué)(株)タケネ一トD110N)，除此之外，與比較例4一樣，得到丙烯酸系粘合劑。
(粘合型光學(xué)薄膜的制作)在由已用硅酮系脫漆劑進(jìn)行表面處理的聚酯薄膜構(gòu)成的隔離件上，涂敷在上述中得到的粘合劑，在150℃下加熱處理5分鐘，得到厚度為20μm的粘合劑層。將已形成上述粘合劑層的隔離件轉(zhuǎn)移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。
關(guān)于在上述實(shí)施例及比較例中得到的粘合型光學(xué)薄膜，進(jìn)行下面的評價(jià)。評價(jià)結(jié)果如表1所示。
<翹曲量>
在厚度為0.07mm的無堿玻璃板的一面上貼附在實(shí)施例、比較例中得到的粘合型偏振片(長360mm×寬360mm)。接著，在50℃、5atm下實(shí)施15分鐘的壓熱(autoclave)處理，使其完全粘附。對該樣品分別實(shí)施80℃×48分鐘和60℃、90％RH×48小時(shí)的處理，然后在23℃、55％RH的氣氛下將其設(shè)置在水平且沒有凹凸不平的臺座上，使用量隙規(guī)測定面內(nèi)4個(gè)點(diǎn)的翹曲量。將該4點(diǎn)的平均值作為翹曲量。評價(jià)基準(zhǔn)按如下進(jìn)行。
○玻璃的翹曲不到0.5mm。
△玻璃的翹曲為0.5～1.0mm。
×玻璃的翹曲超過1.0mm。
<漏光性>
在厚度為0.07mm的無堿玻璃板的兩面上貼附在實(shí)施例、比較例中得到的粘合型偏振片(長420mm×寬320mm)，并使其成為交叉尼科耳狀態(tài)。接著，在50℃、5atm下實(shí)施15分鐘的壓熱處理，使其完全粘附。分別在100℃和60℃、90％RH的條件下對該樣品實(shí)施500小時(shí)處理，然后放置在1萬坎德拉的背光燈上，按如下基準(zhǔn)目視觀察漏光性。
○在實(shí)用上沒有問題。
△在實(shí)用上是沒有問題的水平，但目視下水平稍差。
×在實(shí)用上有問題。
<耐久性>
在厚度為0.07mm的無堿玻璃板的兩面上貼附在實(shí)施例、比較例中得到的粘合型偏振片(長420mm×寬320mm)，并使其成為交叉尼科耳狀態(tài)。接著，在50℃、5atm下實(shí)施15分鐘的壓熱處理，使其完全粘附。分別在100℃，110℃，60℃、90％RH及80℃、90％RH的條件下，對該樣品實(shí)施500小時(shí)的處理，用以下的基準(zhǔn)目測觀察發(fā)泡、剝離、浮起的狀態(tài)。
○沒有發(fā)泡、剝離、浮起等。
△在實(shí)用上是沒有問題的水平，但目視下水平稍差。
×在實(shí)用上有問題。
<膠缺乏性>
將在實(shí)施例、比較例中得到的粘合型偏振片沖裁成一邊邊長為270mm的正方形(一片)，按以下的基準(zhǔn)評價(jià)從端部開始的膠缺乏性。
○從端部開始的膠缺乏深度不到100μm。
△從端部開始的膠缺乏深度為100～300μm。
×從端部開始的膠缺乏深度為300μm以上。
<沖裁性>
將在實(shí)施例、比較例中得到的粘合型偏振片沖裁成一邊邊長為270mm的正方形100片，在實(shí)施例、操作者用目視、手觸摸進(jìn)行觀察，確認(rèn)有無偏振片側(cè)面的粘合感。另外，將偏振片的表面被粘合劑污染的情況判斷為膠污染。評價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
○100中有0片△100中有1～5片。
×100中有6片以上。
表1

表1中，BA丙烯酸丁酯、EA丙烯酸乙酯、4HBA丙烯酸4-羥丁酯、2HEA丙烯酸2-羥乙酯、AA丙烯酸。
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)薄膜用粘合劑，其特征在于，是相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，含有過氧化物(B)0.02～2重量份及異氰酸酯系化合物(C)0.001～2重量份而成，其中所述的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是相對于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)0.01～5重量份作為共聚成分而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)薄膜用粘合劑，其特征在于，進(jìn)一步含有硅烷偶合劑。
3.一種光學(xué)薄膜用粘合劑的制造方法，其特征在于，使權(quán)利要求1或者2所述的光學(xué)薄膜用粘合劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成粘合劑層。
4.一種光學(xué)薄膜用粘合劑層，其特征在于，是由通過權(quán)利要求3所述的制造方法形成的粘合劑層構(gòu)成。
5.一種粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，在光學(xué)薄膜的至少一個(gè)面層疊有權(quán)利要求4所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，粘合劑層通過中介涂層被層疊在光學(xué)薄膜上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合型光學(xué)薄膜，其特征在于，中介涂層含有聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘合劑光學(xué)薄膜，其特征在于，光學(xué)薄膜與粘合劑層的粘附性在90°剝離粘接力試驗(yàn)中為10N/25mm以上。
9.一種圖像顯示裝置，其特征在于，至少使用1片權(quán)利要求5～8中任意一項(xiàng)所述的粘合型光學(xué)薄膜。
全文摘要
本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑，是相對于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，含有過氧化物(B)0.02～2重量份及異氰酸酯系化合物(C)0.001～2重量份而成，其中所述的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是相對于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體(a2)0.01～5重量份作為共聚成分而成。由此，本發(fā)明提供的光學(xué)薄膜用粘合劑能夠抑制由伴隨光學(xué)薄膜等構(gòu)件的尺寸變化的應(yīng)力引起的翹曲和漏光，并且耐久性高，在制造工序方面具有出色的操作性，可以得到質(zhì)量良好的粘合型光學(xué)薄膜。
文檔編號G02B1/08GK1800288SQ20051012892
公開日2006年7月12日 申請日期2005年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月2日
發(fā)明者外山雄祐, 佐竹正之, 小笠原晶子, 諸石裕, 中野史子 申請人:日東電工株式會社