專(zhuān)利名稱：鹵化銀彩色感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鹵化銀彩色感光材料。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，在采用彩色打印紙的彩色打印領(lǐng)域中已廣泛地傳播數(shù)字化。例如，跟采用彩色打印機(jī)直接從處理的彩色底片實(shí)施打印的傳統(tǒng)的模擬曝光系統(tǒng)相比較，已迅速的傳播通過(guò)激光掃描曝光的數(shù)字曝光系統(tǒng)。該數(shù)字曝光系統(tǒng)特征在于通過(guò)實(shí)施圖像處理獲得高圖像質(zhì)量，且采用彩色打印紙對(duì)提高彩色打印的質(zhì)量貢獻(xiàn)很大。此外，隨著數(shù)碼相機(jī)的快速發(fā)展，一個(gè)重要的因素是從這些電記錄介質(zhì)簡(jiǎn)單地獲得具有高圖像質(zhì)量的彩色打印。相信它們將導(dǎo)致進(jìn)一步顯著的推廣。另一方面，已經(jīng)對(duì)作為彩色打印方法、技術(shù)，如噴墨法、升華型法以及彩色靜電復(fù)印每種進(jìn)行改進(jìn)，且公認(rèn)它們能提供比得上照片的圖像質(zhì)量。與這些技術(shù)相比較，采用彩色打印紙的數(shù)字曝光方法的特征在于高圖像質(zhì)量，高產(chǎn)量和高圖像可靠性(牢固性)。希望通過(guò)進(jìn)一步改進(jìn)這些特征更容易地提供高圖像質(zhì)量照片且具有低成本。
在用于彩色打印紙的感光材料的數(shù)字曝光中，可以使用三種激光源，每種具有不同波長(zhǎng)，且對(duì)感藍(lán)層，感綠層或感紅層等敏感。在這些層中，可采用具有685nm或660nm的波長(zhǎng)的激光源使該感紅層曝光。有時(shí)在580到600nm的波長(zhǎng)的極弱光(安全燈)下處理該彩色打印紙。安全燈的波長(zhǎng)處于感綠層和感紅層的各自吸收波長(zhǎng)之間的低谷，且它影響感綠層和感紅層；尤其它很大地影響感紅層的感光度。因?yàn)榧す庠吹墓獾牟ㄩL(zhǎng)的感光度和安全燈的波長(zhǎng)的感光度之間的差別增加，所以保持著動(dòng)態(tài)范圍，可能獲得降低安全燈的影響的感光材料。此外，該感紅層具有這樣的問(wèn)題通過(guò)改變曝光條件對(duì)感光度改變很大。
當(dāng)將激光源用于實(shí)施曝光時(shí)，因?yàn)樵O(shè)備的限制，對(duì)曝光量的范圍有一個(gè)限制。因此，重要的是要想獲得寬的光學(xué)密度范圍，感光材料必須在規(guī)定的曝光量?jī)?nèi)具有更高的反差。
包括減感硬調(diào)摻雜劑引入到鹵化銀顆粒中的方法，作為獲得反差感光材料的實(shí)例。該減感硬調(diào)摻雜劑俘獲由曝光激發(fā)的電子，以降低與曝光量相應(yīng)的波動(dòng)，由此消除鹵化銀顆粒內(nèi)的顆粒之間的質(zhì)量分布，借此可獲得反差強(qiáng)的感光材料。在這種情況中，通過(guò)增加減感硬調(diào)摻雜劑的量伴之以大的減感，因此，該摻雜劑須少量使用。該減感硬調(diào)摻雜劑引入其中的感光材料具有這樣的問(wèn)題甚至通過(guò)極弱光，如安全燈可容易影響這些材料。這些感光材料也具有這樣的問(wèn)題當(dāng)在低溫下曝光時(shí)，它們?cè)诟泄舛壬献兓?br> 公知的是對(duì)感光材料將感光度限定為特定波長(zhǎng)或感光度之間的關(guān)系限定為特定的多波長(zhǎng)。例如，提議在彩色打印紙的情況中防止彩色混合以獲得高質(zhì)量圖像(參見(jiàn)JP-A-10-111548(″JP-A″意味著未審
公開(kāi)日本專(zhuān)利申請(qǐng)))的方法，和在彩色底片或彩色反轉(zhuǎn)片的情況中使用中間層有效的影響的方法(參見(jiàn)JP-A-11-84555，JP-A-11-305396和JP-A-2002-351028)。
同時(shí)，需要實(shí)現(xiàn)感光度增強(qiáng)、硬調(diào)和降低在上述由曝光條件和安全燈的改變導(dǎo)致的感光度的變化。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供了以下材料(1)鹵化銀彩色照相感光材料，具有照相涂層結(jié)構(gòu)，該涂層包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，在支持體上提供每一層，其中在感紅層的鹵化銀乳劑中，氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量不少于0.05mol％，且不多于0.3mol％，和當(dāng)感光材料以相同能量對(duì)每一波長(zhǎng)曝光時(shí)，光譜感光度的分布為，其中685nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S1)和590nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S2)之間的差(S1-S2)為1.2到2.5logE。
(2)鹵化銀彩色照相感光材料，具有照相涂層結(jié)構(gòu)，該涂層包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，在支持體上提供每一層，在感紅層的鹵化銀乳劑中，其中氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量不少于0.05mol％，和不多于0.3mol％，和當(dāng)感光材料以相同能量對(duì)每一波長(zhǎng)曝光時(shí)，光譜感光度的分布為，其中660nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S3)和590nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S2)之間的差(S3-S2)為0.8到2.0logE。
(3)根據(jù)上面條目(1)或(2)的鹵化銀彩色照相感光材料，其中感紅層的鹵化銀乳劑中碘化銀的含量不少于0.07mol％和不多于0.3mol％。
(4)根據(jù)上面條目(1)或(3)的鹵化銀彩色照相感光材料，其中差(S1-S2)為1.4到2.5logE。
(5)根據(jù)上面條目(2)或(3)的鹵化銀彩色照相感光材料，其中差(S3-S2)為1.0到2.0logE。
(6)根據(jù)上面條目(1)到(5)任一項(xiàng)的鹵化銀彩色照相感光材料，其中感紅層的鹵化銀乳劑中鹵化銀顆粒含有式(1)表示的銥絡(luò)合物式(1)[Ir(XI)m(LI)(6-m)]n其中XI表示鹵素離子或除了氰酸鹽離子之外的假鹵素離子；LI表示不同于XI的任意配體；m表示3，4或5；和n表示5-，4-，3-，2-，1-，0或1+。
(7)根據(jù)上面條目(1)到(6)任一項(xiàng)的鹵化銀彩色照相感光材料，其中感紅層的鹵化銀乳劑中鹵化銀顆粒含有式(2)表示的金屬絡(luò)合物式式(2)[M(XII)p(LII)(6-p)]q其中M表示Cr，Mo，Re，F(xiàn)e，Ru，Os，Co，Rh，Pd或Pt；XII表示鹵素離子；LII表示不同于XII的任意配體；p表示3到6的整數(shù)；和q表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
根據(jù)本發(fā)明，可能提供一種鹵化銀彩色感光材料，該材料是反差強(qiáng)和高感光度，當(dāng)用安全燈照射感光材料時(shí)該材料感光度變化降低，且在數(shù)字曝光，如激光掃描曝光中，該材料通過(guò)改變曝光條件導(dǎo)致的感光度變化也降低。
本發(fā)明通過(guò)下面更全面的描述可以更清楚地顯示其它以及進(jìn)一步的特征及優(yōu)點(diǎn)。
優(yōu)選實(shí)施方式本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料具有照相涂層結(jié)構(gòu)，該涂層包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，在支持體上提供每一層；其中在感紅層的鹵化銀乳劑中氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量為0.05mol％或更多和0.3mol％或更少；和其中在685nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S1)和590nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S2)之間的差(S1-S2)為1.2到2.5logE(本說(shuō)明書(shū)中E意味著曝光量)，或660nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S3)和590nm波長(zhǎng)處的光譜感光度(S2)之間的差(S3-S2)為0.8到2.0logE，這是相對(duì)于當(dāng)感光材料以相同能量對(duì)每一波長(zhǎng)曝光時(shí)，光譜感光度的分布。
將詳細(xì)描述本發(fā)明。
在每一波長(zhǎng)以等能量曝光本發(fā)明的鹵化銀彩色感光材料，以測(cè)量等能量光譜感光度的分布，通過(guò)連接在1.0或更多和2.0或更少的分析密度范圍內(nèi)的每個(gè)密度中具有相同密度的點(diǎn)獲得該等能量。從該分布看，可發(fā)現(xiàn)光譜感光度，在該光譜感光度處通過(guò)特定波長(zhǎng)達(dá)到獲得的分析密度。在本發(fā)明中，當(dāng)分析密度為1.0時(shí)，激光(685nm或660nm)和安全燈(590nm)波長(zhǎng)處的曝光量的差通過(guò)logE的單位表示，當(dāng)該感光材料為高感光度時(shí)，該單位呈現(xiàn)正值。
在本發(fā)明中，在685nm處光譜感光度(S1)和590nm處光譜感光度(S2)之間的差(S1-S2)優(yōu)選為1.2到2.5logE，且更優(yōu)選1.4到2.5logE。此外，在660nm處光譜感光度(S3)和590nm處的光譜感光度(S2)之間的差(S3-S2)優(yōu)選為0.8到2.0logE，且更優(yōu)選1.0到2.0logE。此外，在本發(fā)明中，還優(yōu)選的是差(S1-S2)為1.2到2.5logE且差(S3-S2)為0.8到2.0logE，此外進(jìn)一步優(yōu)選的是差(S1-S2)為1.4到2.5logE和差(S3-S2)為1.0到2.0logE。
下面說(shuō)明用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑。
為了完成高生產(chǎn)率的目的，優(yōu)選用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑的鹵化銀顆粒中氯化銀的含量為95mol％或更高以實(shí)施快速處理。更優(yōu)選氯化銀含量95mol％到99.5mol％，且還優(yōu)選95mol％到98.5mol％。然而，在本發(fā)明中，該感紅層的鹵化銀乳劑具有95mol％或更高的氯化銀含量，優(yōu)選95mol％到99.5mol％，且還優(yōu)選95mol％到98.5mol％。此時(shí)，優(yōu)選使用氯溴化銀，氯碘化銀或氯碘溴化銀顆粒，該顆粒是通過(guò)與溴化銀和/或碘化銀混合獲得的混合晶體。溴化銀的含量?jī)?yōu)選0.25mol％到10mol％，且進(jìn)一步優(yōu)選1mol％到4mol％。優(yōu)選的是碘化銀的含量為0.05mol％到0.3mol％，且進(jìn)一步優(yōu)選0.07mol％到0.3mol％。然而，在本發(fā)明中，該感紅層的鹵化銀乳劑具有0.05mol％或更多且0.3mol％或更少的碘化銀含量，且優(yōu)選0.07mol％或更多且0.3mol％或更少。
由于用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑具有高氯化銀含量，所以通過(guò)高強(qiáng)度曝光，如激光掃描曝光容易導(dǎo)致感光度降低和灰度(gradation)軟化。為了解決該問(wèn)題，用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒，還優(yōu)選感紅層的鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒，優(yōu)選含有式(1)表示的銥絡(luò)合物。
式(1)[Ir(XI)m(LI)(6-m)]n式(1)中，XI表示鹵素離子或除了氰酸鹽離子之外的假鹵素離子；LI表示不同于XI的任意配體；m表示3，4或5；且n表示5-，A-，3-，2-，1-，0或1+。
在此，從3到5 XI可以相同或彼此不同。當(dāng)多個(gè)LI存在時(shí)，這些多個(gè)LI可以相同或彼此不同。
式(1)中，假鹵素離子(類(lèi)鹵基halogenoide)為與鹵素離子性質(zhì)相似的離子，且可包括，例如，氰根離子(CN-)，硫氰酸鹽離子(SCN-)，硒基氰酸鹽離子(SeCN-)，碲基氰酸鹽離子(TeCN-)，疊氮二硫代碳酸鹽離子(SCSN3-)，氰酸鹽離子(OCN-)，雷酸鹽離子(ONC-)，和疊氮離子(N3-)。
XI優(yōu)選為氟離子，氯離子，溴離子，碘離子，氰根離子，異氰酸鹽離子，硫氰酸鹽離子，硝酸根離子，亞硝酸根離子或疊氮離子。在這些當(dāng)中，尤其優(yōu)選氯離子和溴離子。LI不具體限制，它可以為可以或不可以有電荷的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物，優(yōu)選具有沒(méi)有電荷的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物。
在式(1)表示的金屬絡(luò)合物當(dāng)中，式(1A)表示的金屬絡(luò)合物是優(yōu)選的。
式(1A)[Ir(XIA)m(LIA)(6-m)]n式(1A)中，XIA表示鹵素離子或除了氰酸鹽離子之外的假鹵素離子；LIA表示不同于XIA的任意無(wú)機(jī)配體；m表示3，4或5；且n表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
在式(1A)中，LIA具有同式(1)中LI相同的意思，且優(yōu)選范圍也相同。LIA優(yōu)選為H2O(水)，OCN，氨，膦或羰基，且水尤其優(yōu)選。
在此，從3到5 XIA可以相同或彼此不同。當(dāng)多個(gè)LIA存在時(shí)，這些多個(gè)LIA可以相同或彼此不同。
在式(1)表示的金屬絡(luò)合物中，進(jìn)一步優(yōu)選式(1B)表示的金屬絡(luò)合物。
式(IB)[Ir(XIB)m(LIB)(6-m)]n式(1B)中，XIB表示鹵素離子或除了氰酸鹽離子之外的假鹵素離子；LIB表示具有鏈或環(huán)烴的配體作為基本結(jié)構(gòu)，或其中一部分碳原子或基本結(jié)構(gòu)的氫原子由其它原子或原子基團(tuán)取代；m表示3，4或5；且n表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
在式(1B)中，XIB具有與式(1)中的XI相同的意思，且優(yōu)選范圍也相同。LIB具有鏈或環(huán)烴的配體作為基本結(jié)構(gòu)，或其中一部分碳原子或基本結(jié)構(gòu)的氫原子由其它原子或原子基團(tuán)取代，但不包括氰根離子。LIB優(yōu)選雜環(huán)化合物，更優(yōu)選5-元雜環(huán)化合物配體。在5-元雜環(huán)化合物中，進(jìn)一步優(yōu)選在5-元環(huán)骨架中具有至少一個(gè)氮原子和至少一個(gè)硫原子的化合物。
在此，從3到5 XIB可以相同或彼此不同。當(dāng)存在多個(gè)XIB時(shí)，這些多個(gè)XIB可以相同或彼此不同。
在式(1B)表示的金屬絡(luò)合物中，更優(yōu)選式(1C)表示的金屬絡(luò)合物。
式(1C)[Ir(XIC)m(LIC)(6-m)]n式(1C)中，XIC表示鹵素離子或除了氰酸鹽離子之外的假鹵素離子；LIC表示在環(huán)骨架內(nèi)具有至少一個(gè)氮原子和至少一個(gè)硫原子的5-元環(huán)配體，所述的環(huán)骨架內(nèi)的碳原子上可具有任意取代基；m表示3，4或5；且n表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
式(1C)中，XIC具有與式(1)內(nèi)的XI相同的意思，且優(yōu)選范圍也相同。LIC內(nèi)所述的環(huán)骨架內(nèi)碳原子上的取代基優(yōu)選為具有比正-丙基體積小的取代基。優(yōu)選的取代基是甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氰基，異氰基，氰酸鹽根，異氰酸鹽根，硫氰酸鹽根，異硫氰酸鹽根，醛基，硫醛基，羥基，巰基，氨基，肼基，疊氮基，硝基，亞硝基，羥基氨基，羧基，氨甲?；?，氯化基，溴化基和碘化基。
在此，從3到5 XIC可以相同或彼此不同。當(dāng)存在多個(gè)LIC時(shí)，這些多個(gè)LIC可以相同或彼此不同。
下面示出式(1)表示的金屬絡(luò)合物的優(yōu)選具體實(shí)例。然而，本發(fā)明不限于這些絡(luò)合物。
2-[IrCl4(H2O)2]-[IrCl5(H2O)]-[IrC14(H2O)2]0[IrCl5(OH)]3-[IrCl4(OH)2]2-[IrCl5(OH)]2-[IrCl4(OH)2]2-[IrCl5(O)]4-[IrCl4(O)2]5-[IrCl5(O)]3-[IrCl4(O)2]4-[IrBr5(H2O)]2-[IrBr4(H2O)2]-[IrBr5(H2O)]-[IrBr4(H2O)2]0[IrBr5(OH)]3-[IrBr4(OH)2]2-[IrBr5(OH)]2-[IrBr4(OH)2]2-[IrBr5(O)]4- 5-[IrBr5(O)]3-[IrBr4(O)2]4-[IrCl5(OCN)]3-[IrBr5(OCN)]3-[IrCl5(噻唑)]2-[IrCl4(噻唑)2]-[IrCl3(噻唑)3]0[IrBr5(噻唑)]2-[IrBr4(噻唑)2]-[IrBr3(噻唑)3]0[IrCl5(5-甲基噻唑)]2-[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-[IrBr5(5-甲基噻唑)]2-[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-進(jìn)一步優(yōu)選的是，用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒含有6個(gè)配體的六配位絡(luò)合物，所有的配體為Cl，Br或I且銥作為中心金屬。在這種情況中，在六-配位絡(luò)合物中Cl，Br或I可以是它們的混合物。為了在高照明曝光下獲得硬灰度，尤其優(yōu)選溴化銀相中添加具有Cl，Br或I作為配體和銥作為中心金屬的六-配位絡(luò)合物。
下面示出Cl，Br或I作為配體和銥作為中心金屬的六-配位絡(luò)合物的具體實(shí)例。然而，本發(fā)明中可使用的銥絡(luò)合物不限于這些絡(luò)合物。
2-[IrCl6]3-[IrBr6]2-[IrBr6]3-[IrI6]3-在顆粒形成期間，每摩爾銀優(yōu)選以1×10-10摩爾到1×10-3摩爾，且更優(yōu)選1×10-8摩爾到1×10-5摩爾的量添加這些銥絡(luò)合物。
此外用在本發(fā)明中鹵化銀顆粒，特別是用在感紅層的鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒，優(yōu)選的是含有式(2)表示的金屬絡(luò)合物。
式(2)[M(XII)p(LII)(6-p)]q在式(2)中，M表示Cr，Mo，Re，F(xiàn)e，Ru，Os，Co，Rh，Pd或Pt；XII表示鹵素離子；LII表示不同于XII的任意配體；p表示3到6的整數(shù)；且q表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
式(2)中，XII優(yōu)選為氟離子，氯離子，溴離子或碘離子。這些離子中，氯離子和溴離子尤其優(yōu)選。LII可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物，且可以具有電荷或不具有電荷，只要它是不同于XII的任意配體，優(yōu)選沒(méi)有電荷的無(wú)機(jī)化合物。LII優(yōu)選為H2O，NO或NS。
式(2)表示的這些金屬絡(luò)合物中，優(yōu)選式(2A)表示的金屬絡(luò)合物。
式(2A)[(MIIA)(XIIA)p(LIIA)(6-p)]q式(2A)中，MIIA表示Re，Ru，Os或Rh；XIIA表示鹵素離子；LIIA表示NO或NS，當(dāng)MIIA為Re，Ru或Os時(shí)，而LIIA表示H2O，OH或O，當(dāng)MIIA為Rh時(shí)；p表示3到6的整數(shù)；且q表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
式(2A)中的XIIA具有與式(2)的XII相同的意思。式(2)表示的金屬絡(luò)合物的優(yōu)選具體實(shí)例如下述。然而，本發(fā)明不限于這些絡(luò)合物。
2-[ReCl5(NO)]2-[RuCl6]2-[RuCl6]3-[RuCl5(NO)]2-[RuCl5(NS)]2-[RuBr5(NS)]2-[OsCl6]4- 2-[OsBr5(NS)]2-[RhCl6]3-[RhCl5(H2O)]2-[RhCl4(H2O)2]-[RhBr6]2-[RhBr5(H2O)]2-[RhBr4(H2O)2]2-[PdCl6]2-[PtCl6]2-在顆粒形成期間，每摩爾銀優(yōu)選以1×10-11摩爾到1×10-3摩爾，更優(yōu)選1×10-9摩爾到1×10-6摩爾的量添加這些金屬絡(luò)合物。
當(dāng)前述的用于本發(fā)明的銥絡(luò)合物和金屬絡(luò)合物與陽(yáng)離子形成鹽時(shí)，相反陽(yáng)離子是優(yōu)選的，因?yàn)檫@些在水中容易溶解。具體地，堿金屬離子，如鈉離子，鉀離子，銣離子，銫離子和鋰離子，銨離子，和烷基銨離子是優(yōu)選的?？赏ㄟ^(guò)在水中或水和適當(dāng)?shù)乃?可互溶的有機(jī)溶劑(諸如醇，醚，乙二醇，酮，酯和酰胺)中溶解來(lái)使用這些金屬絡(luò)合物。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是將上述銥絡(luò)合物和金屬絡(luò)合物結(jié)合到鹵化銀顆粒中，通過(guò)在鹵化銀顆粒形成期間直接將相同的絡(luò)合物添加到反應(yīng)溶液中，或添加到形成鹵化銀顆粒的鹵化物的水溶液中，或其它溶液中，然后再添加到顆粒形成反應(yīng)溶液中。此外優(yōu)選的是利用具有先前結(jié)合在其中的銥絡(luò)合物的細(xì)顆粒通過(guò)物理成熟將銥絡(luò)合物結(jié)合到鹵化銀顆粒中。此外，通過(guò)這些方法的結(jié)合也可在鹵化銀顆粒中含有這些絡(luò)合物。
在將這些絡(luò)合物摻雜(結(jié)合)到鹵化銀顆粒的情況下，這些絡(luò)合物優(yōu)選均勻分布在顆內(nèi)部。另一方面，如JP-A-4-208936，JP-A-2-125245和JP-A-3-188437公開(kāi)的，這些絡(luò)合物也優(yōu)選僅分布在顆粒表面層。任選地，這些絡(luò)合物也優(yōu)選僅分布在顆粒內(nèi)部，而顆粒表面通過(guò)不含這些絡(luò)合物的層覆蓋。此外，如美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)5,252,451和5,256,530公開(kāi)的，此外優(yōu)選的是在具有這些絡(luò)合物結(jié)合在其中的細(xì)顆粒的存在下，對(duì)鹵化銀顆粒進(jìn)行物理成熟以改變顆粒表面相。此外，這些方法可結(jié)合使用。兩種或更多種絡(luò)合物優(yōu)選結(jié)合在每個(gè)鹵化銀顆粒的內(nèi)部。不具體限制結(jié)合絡(luò)合物的位置(部分)處的鹵素成分，但是優(yōu)選在溴化銀濃度最大部分結(jié)合六-配位絡(luò)合物，該絡(luò)合物的中心金屬為Ir且該絡(luò)合物的所有六-配體為Cl，Br或I。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒優(yōu)選還含有式(3)表示的六氰基金屬絡(luò)合物。
式(3)[(MIII)(CN)6]s在式(3)中，MIII表示選自以下的金屬鐵，釕，鋨，鈷和銥；且s表示3-或4-。
式(3)表示的絡(luò)合物的具體化合物如下述。然而，本發(fā)明并不限于這些化合物。
4-[Fe(CN)6]3-[Ru(CN)6]4-[Os(CN)6]4-[Co(CN)6]3[Ir(CN)6]3-優(yōu)選在顆粒形成期間每摩爾銀以1×10-8摩爾到1×10-2摩爾，還優(yōu)選1×10-7摩爾到1×10-3摩爾的量添加這些六氰基金屬絡(luò)合物。在摻雜(結(jié)合)六氰基金屬絡(luò)合物的情況中，在顆粒內(nèi)部它們可以為均勻分布。然而，優(yōu)選該六氰基金屬絡(luò)合物僅以高濃度分布在顆粒內(nèi)部，而顆粒表面由不含該絡(luò)合物的層覆蓋。
當(dāng)這些六氰基金屬絡(luò)合物與陽(yáng)離子形成為鹽時(shí)，相反陽(yáng)離子優(yōu)選那些容易在水中溶解的陽(yáng)離子。具體地，優(yōu)選諸如鈉離子，鉀離子，銣離子，銫離子和鋰離子的堿金屬離子，銨離子和烷基銨離子。這些金屬絡(luò)合物可通過(guò)溶解在水中或水和適當(dāng)?shù)乃?可互溶的有機(jī)溶劑(諸如醇，醚，乙二醇，酮，酯和酰胺)中來(lái)使用。
下文中將對(duì)鹵化銀乳劑做進(jìn)一步說(shuō)明。
在本發(fā)明中，感紅層的鹵化銀乳劑含有0.05到0.3mol％的碘化銀。在下面的說(shuō)明中，將共同解釋感藍(lán)層和感綠層中的鹵化銀乳劑。
用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑優(yōu)選含有特定的鹵化銀顆粒。該鹵化銀顆粒的形狀沒(méi)有特殊限制。然而，優(yōu)選的顆粒為具有{100}晶面的立方顆粒，十四面體顆粒(其在它們的頂點(diǎn)內(nèi)可以是圓的且可以是較高級(jí)平面)，八面體顆粒，或者具有由{100}晶面或{111}晶面形成的主晶面并且形態(tài)比為3或更高的扁平顆粒。該形態(tài)比是通過(guò)將具有等同于每個(gè)顆粒的投影面積的圓的直徑除以顆粒的厚度獲得的值。尤其是，立方體顆粒和十四面體顆粒是進(jìn)一步優(yōu)選的。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒優(yōu)選為含有溴化銀相和含有碘化銀相的碘溴氯化銀顆粒，且尤其優(yōu)選具有上述鹵素組分的碘溴氯化銀顆粒。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒優(yōu)選具有含有溴化銀相和/或含有碘化銀相。在此，溴化銀的含量高于其它區(qū)域的區(qū)域?qū)⒎Q為含溴化銀相，同樣，碘化銀的含量高于其它區(qū)域的區(qū)域?qū)⒎Q為含碘化銀相。含溴化銀相或含碘化銀相的鹵素組分和它的外部可以連續(xù)改變或急劇改變。該含溴化銀相或含碘化銀相可形成層，該層具有近似恒定濃度且在顆粒的一定部位具有一定寬度，或它可形成沒(méi)有擴(kuò)散的最大點(diǎn)。含溴化銀相內(nèi)的局部的溴化銀含量?jī)?yōu)選3mol％或更高，還優(yōu)選5到40mol％，且最優(yōu)選5到25mol％。含碘化銀相內(nèi)局部(localized)的碘化銀含量?jī)?yōu)選0.3mol％或更高，且還優(yōu)選0.5到8mol％。在顆粒中，含溴化銀或碘化銀相可以層的形式存在多個(gè)。在這種情況中，該相可具有彼此不同溴化銀或碘化銀含量。
在用于本發(fā)明的鹵化銀涂層中形成的含溴化銀相含碘化銀相，每個(gè)優(yōu)選以層的形式形成，以便環(huán)繞該顆粒。一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是以層的形式形成以便環(huán)繞顆粒的含溴化銀相或含碘化銀相，在每個(gè)相中在顆粒的環(huán)形方向具有均勻濃度分布。然而，在以層的形式形成的以便環(huán)繞顆粒的含溴化銀相或含碘化銀相中，可能溴化銀或碘化銀濃度的最大點(diǎn)或最小點(diǎn)在顆粒的環(huán)形方向有一個(gè)濃度分布。例如，當(dāng)乳劑顆粒在顆粒表面的附近具有以層的形式形成的以便環(huán)繞顆粒的含溴化銀相或含碘化銀相時(shí)，顆粒的角部或邊緣的溴化銀或碘化銀濃度可以不同于顆粒的主晶面的濃度。此外，除以層的形式形成以便環(huán)繞顆粒的含溴化銀相和含碘化銀相之外，另外不環(huán)繞顆粒的含溴化銀相或含碘化銀相可在顆粒表面的特殊部分處孤立存在。
在用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑含有含溴化銀相的情況中，優(yōu)選的是所述的含溴化銀相以層的形式形成，以便顆粒的內(nèi)部具有溴化銀的最大濃度。同樣，在用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑含有含碘化銀相的情況中，優(yōu)選的是所述的含碘化銀相以層的形式形成，以便顆粒的表面上具有碘化銀的最大濃度。為了以較少的溴化銀或碘化銀含量增加局部濃度，根據(jù)顆粒體積，該含溴化銀相或含碘化銀相優(yōu)選由3％到30％的銀量構(gòu)成，更優(yōu)選具有3％到15％的銀量。
用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑優(yōu)選含有含溴化銀相和含碘化銀相。在這種情況中，含溴化銀相和含碘化銀相可在顆粒的同一部位或不同部位存在。優(yōu)選的是這些相在不同的部位存在，因?yàn)樾纬深w粒的控制可變得容易。此外，含溴化銀相可能含有碘化銀。任選地，含碘化銀相可能含有溴化銀。通常，在高氯化銀顆粒形成期間添加的碘化物比溴化物更易于滲出顆粒表面，這樣在顆粒表面附近易于形成含碘化銀相。因此，當(dāng)含溴化銀相和含碘化銀相在顆粒的不同部位存在時(shí)，優(yōu)選的是含溴化銀相比含碘化銀相形成在更內(nèi)部。在該情況中，在顆粒表面附近的含碘化銀相的外部也可提供另外的含溴化銀相。
優(yōu)選的是在顆粒的表面附近含溴化銀相和含碘化銀相的每一種控制照相操作的功能結(jié)合。因此，優(yōu)選的是將含溴化銀相和含碘化銀相彼此鄰近放置。由此看來(lái)，優(yōu)選的是在從內(nèi)部測(cè)量的50％到100％顆粒體積的任何位置處形成含溴化銀相，且從內(nèi)部測(cè)量的85％到100％顆粒體積的任何位置處形成含碘化銀相。此外，更優(yōu)選的是在從內(nèi)部測(cè)量的70％到95％顆粒體積的任何位置處形成含溴化銀相，且從內(nèi)部測(cè)量的90％到100％顆粒體積的任何位置處形成含碘化銀相。
當(dāng)用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑具有含溴化銀相時(shí)，另一合適的含溴化銀相的鹵化銀乳劑模型是在乳劑顆粒表面下20nm或更少的深度處鹵化銀乳劑具有0.5到20mol％的溴化銀含量的區(qū)域范圍。在此，優(yōu)選乳劑顆粒表面下在10nm或更少的深度處具有含溴化銀相，且溴化銀含量?jī)?yōu)選0.5到10mol％，更優(yōu)選0.5到5mol％內(nèi)的范圍。在這種情況中，不總需要含溴化銀相以層的形式呈現(xiàn)。但是，為了使本發(fā)明的效果最大化，適當(dāng)?shù)氖呛寤y相以層的形式形成以便環(huán)繞顆粒。
當(dāng)用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑具有含碘化銀相時(shí)，另一合適的含碘化銀相的鹵化銀乳劑的模型是在乳劑顆粒表面下在20nm或更少深度處鹵化銀乳劑具有0.3到10mol％的碘化銀含量的區(qū)域范圍。在此，優(yōu)選乳劑顆粒表面下在10nm或更少深度處具有含碘化銀相，且在優(yōu)選0.5到10mol％，更優(yōu)選0.5到5mol％碘化銀含量范圍。在這種情況中，不總需要含碘化銀相以層的形式呈現(xiàn)。但是，為了使本發(fā)明的效果最大化，適當(dāng)?shù)氖呛饣y相以層的形式形成以便環(huán)繞顆粒。
為了將溴離子或碘離子導(dǎo)入到用于制造本發(fā)明的含有的溴化銀或碘化銀的鹵化銀乳劑中，溴鹽或碘鹽溶液可以單獨(dú)添加，或可以與銀鹽溶液和高氯鹽溶液結(jié)合添加。在后一種情況下，溴或碘鹽溶液和高氯鹽溶液可以分別添加，或作為這些溴或碘和高氯鹽的混合溶液添加。溴或碘鹽通常以可溶鹽的形式添加，諸如堿或堿土溴化物或碘化物鹽。任選地，通過(guò)裂開(kāi)有機(jī)分子中溴或碘離子可引入溴或碘離子，如美國(guó)專(zhuān)利5,389,508中所述的。作為溴或碘離子的源，可使用細(xì)溴化銀顆?；蚣?xì)碘化銀顆粒。
溴鹽或碘鹽溶液的添加可集中在一次顆粒形成過(guò)程，或在一段時(shí)間的周期內(nèi)添加。為了獲得高感光度和低灰霧的乳劑，可限制碘離子導(dǎo)入到高氯化物乳劑的位置。在乳劑顆粒內(nèi)越深處引入碘離子，感光度增量越小。因此，碘化物鹽溶液優(yōu)選在顆粒體積的50％或更外部開(kāi)始添加，更優(yōu)選70％或更外部，最優(yōu)選85％或更外部。然而，碘化物鹽溶液的添加優(yōu)選在顆粒體積的98％處或更內(nèi)部完成，更優(yōu)選96％或更內(nèi)部。當(dāng)?shù)饣稃}溶液的添加在顆粒表面的稍微內(nèi)部處完成時(shí)，可獲得更高感光度和更低灰霧的乳劑。
另一方面，溴化物鹽溶液的添加優(yōu)選在顆粒體積的50％或更外部，更優(yōu)選70％或更外部開(kāi)始。
可根據(jù)蝕刻/TOF-SIMS(飛行時(shí)間法-二次離子質(zhì)譜)法，利用例如，TRIFTII Model TOF-SFMS設(shè)備(商品名，由Phi Evans Co.制造)測(cè)量在顆粒的深度方向上溴離子濃度和碘離子濃度的分布。在Nippon Hyomen Kagakukai的″Hyomen Bunseki Gijutsu Sensho Niji Ion Shitsuryo Bunsekiho(表面分析技術(shù)選擇-二次離子質(zhì)譜分析法)″Maruzen Co.，Ltd.(1999)中具體描述TOF-SIMS法。當(dāng)通過(guò)蝕刻/TOF-SIMS法分析乳劑顆粒時(shí)，可分析到碘離子朝著顆粒的表面滲出，盡管在顆粒的內(nèi)部完成碘化物鹽溶液的添加。在利用蝕刻/TOF-SIMS法分析中，優(yōu)選的是用于本發(fā)明的乳劑在顆粒的表面具有最大碘離子濃度，該碘離子濃度在顆粒內(nèi)朝著中心降低，且溴離子優(yōu)選在顆粒的內(nèi)部具有最大濃度。如果溴化銀含量高到一定程度，也可以通過(guò)X-射線衍射測(cè)量溴化銀的局部濃度。
在本說(shuō)明書(shū)中，通過(guò)具有與每個(gè)顆粒相同的體積的球的直徑表示等球直徑。用于本發(fā)明的乳劑顆粒關(guān)于顆粒尺寸分布優(yōu)選單分散。用于本發(fā)明的的鹵化銀乳劑的所有顆粒的等球直徑的變異系數(shù)優(yōu)選20％或更少，更優(yōu)選15％或更少，且還更優(yōu)選10％或更少。等球直徑的變異系數(shù)表示為每個(gè)顆粒的等球直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差的百分?jǐn)?shù)。在這一點(diǎn)上，為了獲得寬范圍，優(yōu)選的是上述單分散乳劑在同一層混合使用或采用多層涂布法涂布。
含有形成黃色染料成色劑的鹵化銀乳劑層中的鹵化銀乳劑顆粒的等球直徑優(yōu)選0.7μm或以下，還優(yōu)選0.6μm或以下，最優(yōu)選0.5μm或以下。含有形成品紅染料的成色劑的鹵化銀乳劑層中的鹵化銀乳劑顆粒的等球直徑和含有形成青色染料的鹵化銀乳劑層中的顆粒的等球直徑優(yōu)選0.5μm或以下，還優(yōu)選0.4μm或以下，最優(yōu)選0.3μm或以下。在本說(shuō)明書(shū)中，通過(guò)與每個(gè)顆粒具有相同體積的球的直徑表示等球直徑。具有0.6μm等球直徑的顆粒對(duì)應(yīng)于具有約0.48μm邊長(zhǎng)的立方顆粒，具有等球0.5μm的顆粒對(duì)應(yīng)于具有約0.40μm邊長(zhǎng)的立方顆粒，具有0.4μm等球直徑的顆粒對(duì)應(yīng)于約0.32μm邊長(zhǎng)的立方顆粒，且具有0.3μm等球直徑顆粒對(duì)應(yīng)于約0.24μm邊長(zhǎng)的立方顆粒。用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑可含有除了本發(fā)明(也就是，特定的鹵化銀顆粒)限定的鹵化銀乳劑中含有的鹵化銀顆粒之外的鹵化銀顆粒。然而，在本發(fā)明限定的鹵化銀乳劑中，在所有鹵化銀顆粒的總投影面積中本發(fā)明限定的鹵化銀顆粒的比率優(yōu)選50％或更高，且更優(yōu)選80％或更高，仍更優(yōu)選90％或更高。
通常對(duì)用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑進(jìn)行化學(xué)增感。優(yōu)選實(shí)施金增感作為化學(xué)增感。增感劑和增感方法優(yōu)選使用JP-A-2003-295375，14欄7行到28欄40行中公開(kāi)的。
為了實(shí)施硫族-金增感，諸如硒-金增感或硫-金增感，在本發(fā)明中，最優(yōu)選使用如美國(guó)專(zhuān)利6,638,705 B1中公開(kāi)的能釋放金-硫族離子種類(lèi)的增感劑。公開(kāi)優(yōu)選使用的化合物作為該公開(kāi)的該增感劑的實(shí)例，在此參考優(yōu)選結(jié)合這些實(shí)例。
各種化合物或其前體可添加到用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中以防止生成灰霧，或在感光材料的制造、存儲(chǔ)或照片處理期間穩(wěn)定照片性能。JP-A-62-215272，39到72頁(yè)中公開(kāi)這些化合物的具體實(shí)例，且可優(yōu)選使用它們。此外，也優(yōu)選使用歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0447647中公開(kāi)的5-芳基氨基-1，2，3，4-噻三唑化合物(芳基殘余具有至少一個(gè)吸電子基)。
進(jìn)一步，在本發(fā)明中，為了提高鹵化銀乳劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，也優(yōu)選使用JP-A-11-109576中描述的異羥肟酸(hydrocamic acid)衍生物；鄰近羰基具有雙鍵的環(huán)酮，所述的雙鍵的兩端部由氨基或羥基取代，如JP-A-11-327094(尤其是，式(S1)表示的化合物；在此通過(guò)參考結(jié)合JP-A-11-327094的0036到0071段中描述))中描述的；JP-A-11-143011中描述的硫代-取代的兒茶酚或氫醌(例如，4，5-二羥基-1，3-苯二磺酸，2，5-二羥基-1，4-苯二磺酸，3，4-二羥基苯磺酸，2，3-二羥基苯磺酸，2，5-二羥基苯磺酸，3，4，5-三羥基苯磺酸，和這些酸的鹽)；美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)5,556,741中公開(kāi)的式(A)表示的羥胺(優(yōu)選將美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)5,556,741的4欄56行到11欄22行的描述施加到本發(fā)明中，且在此通過(guò)參考結(jié)合)；和JP-A-11-102045的式(I)，(II)或(III)表示的降低水溶性的溶劑。
此外，為了在所需要的光波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)給予光譜感光度，可在用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中含有光譜增感染料。用于藍(lán)，綠或紅光區(qū)域的光譜增感的光譜增感染料的實(shí)例包括F.M.Harmer，在《雜環(huán)-花青染料和相關(guān)化合物》，John Wiley& Sons，New York，London(1964)公開(kāi)的物質(zhì)。化合物的具體實(shí)例和光譜增感處理包括JP-A-62-215272，從右上欄22頁(yè)到38頁(yè)中描述的內(nèi)容。此外，從穩(wěn)定性、吸收強(qiáng)度、曝光的溫度依賴性等角度看，很優(yōu)選JP-A-3-123340，JP-A-2003-322932和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)6,531,274中描述的光譜增感染料作為感紅光譜增感染料。
這些光譜增感染料的添加量可根據(jù)情況在寬范圍內(nèi)變化，且每摩爾鹵化銀，優(yōu)選0.5×10-6mol到1.0×10-2mol，進(jìn)一步優(yōu)選1.0×10-6mol到5.0×10-3mol。
如上所述，本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料的組成在支持體上含有，至少一層形成黃色的感藍(lán)鹵化銀乳劑層，至少一層形成品紅的感綠鹵化銀乳劑層，和至少一層形成青色的感紅鹵化銀乳劑層。形成黃色的感藍(lán)鹵化銀乳劑層起含有形成黃色的成色劑的形成黃色層的作用，形成品紅色的感綠鹵化銀乳劑層起含有形成品紅染料成色劑的形成品紅色層的作用，且形成青色的感紅鹵化銀乳劑層起含有形成青色的形成青色層的作用。優(yōu)選地，形成黃色層，形成品紅色層和形成青色層中含有的鹵化銀乳劑可具有彼此不同的光波長(zhǎng)區(qū)域(例如，藍(lán)色區(qū)域內(nèi)光，綠色區(qū)域的光和紅色區(qū)域的光)的感光度。
在本發(fā)明的感光材料中，可使用任何傳統(tǒng)公知的感光材料或添加劑。
例如，作為照相支持體(基底)，可使用透射型支持體或反射型支持體。作為透射型支持體，優(yōu)選使用在其上具有信息記錄層諸如磁層的透明支持體，諸如硝酸纖維素薄膜，和由聚對(duì)苯二甲酸乙酯制成的透明膜；或2，6-萘二羧酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯，NDCA的聚酯，對(duì)苯二酸和EG等。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用反射型支持體(或反射支持體)。作為反射型支持體，尤其優(yōu)選使用在其上層壓有多個(gè)聚乙烯層或聚酯層的基底的反射支持體，其中至少一層防水樹(shù)脂層(層壓層)含有白色顏料，諸如二氧化鈦。
在本發(fā)明中，在作為鹵化銀乳劑層的相同側(cè)上，更優(yōu)選的反射支持體是具有帶細(xì)孔的聚烯烴層的紙基底的支持體。該聚烯烴層可由多層構(gòu)成。在這種情況中，在作為鹵化銀乳劑層的相同側(cè)上，鄰近明膠層對(duì)于支持體更優(yōu)選由細(xì)孔-無(wú)聚烯烴(舉例來(lái)說(shuō)，聚丙烯，聚乙烯)層構(gòu)成，且細(xì)孔-含有聚烯烴(舉例來(lái)說(shuō)，聚丙烯，聚乙烯)層更鄰近紙基底。在紙基底和照相構(gòu)成層之間存在的多層或單層聚烯烴層(s)的密度優(yōu)選為0.40到1.0g/ml，更優(yōu)選0.50到0.70g/ml。此外，在紙基底和照相構(gòu)成層之間存在的多層或單層的聚烯烴層(s)的厚度優(yōu)選為10到100μm，進(jìn)一步優(yōu)選15到70μm。此外，聚烯烴層(s)與紙基底的厚度比優(yōu)選為0.05到0.2，進(jìn)一步優(yōu)選0.1到0.15。
此外，為了提高反射支持體的剛性，也優(yōu)選在與照相構(gòu)成層相對(duì)側(cè)在前述的紙基底的表面上提供聚烯烴層，也就是，在紙基底的背面上。在這種情況中，優(yōu)選的是在背面上的聚烯烴層為聚乙烯或聚丙烯，更優(yōu)選用聚丙烯鋪其表面。在背面上聚烯烴層的厚度優(yōu)選為5到50μm，更優(yōu)選10到30μm，且此外其密度優(yōu)選0.7到1.1g/ml。關(guān)于用在本發(fā)明中的反射支持體，紙基底上具有聚烯烴層的優(yōu)選實(shí)施方案包括JP-A-10-333277，JP-A-10-333278，JP-A-11-52513，JP-A-11-65024，和歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0880065以及0880066中描述的。
此外，優(yōu)選的是上述防水樹(shù)脂層含有熒光增白劑。此外，該在親水膠體層中可分散和含有熒光增白劑，在感光材料中該親水膠體層單獨(dú)由上述層形成。熒光增白劑的優(yōu)選實(shí)例包括苯并唑系，香豆素-系和吡唑啉-系化合物。此外，更優(yōu)選使用苯并唑基萘-系和苯并唑基芪-系的熒光增白劑。不具體限制要使用的熒光增白劑的量，而優(yōu)選1到100mg/m2。當(dāng)熒光增白劑與防水樹(shù)脂混合時(shí)，在防水樹(shù)脂中使用的熒光增白劑與樹(shù)脂的混合比優(yōu)選為0.0005到3％質(zhì)量，且更優(yōu)選0.001到0.5％質(zhì)量。
此外，每個(gè)在其上涂布含有白色顏料的親水膠體層的透射型支持體或前述的反射型支持體可用作反射型支持體。此外，具有鏡面反射金屬表面的反射型支持體或二次擴(kuò)散反射金屬表面可用作反射型支持體。
作為用于本發(fā)明的感光材料的支持體，白色聚酯型支持體，或在鹵化銀乳劑層的相同側(cè)上具有含白色顏料層的支持體，可以用于顯示材料。此外，為了改進(jìn)清晰度優(yōu)選在鹵化銀乳劑層-涂布側(cè)或支持體的反面上提供防光暈層。尤其是，優(yōu)選的是將支持體的透射密度調(diào)整到0.35到0.8，以便通過(guò)光的透射和反射的方式獲得滿意的顯示。
本發(fā)明的感光材料中，為了改進(jìn)，舉例來(lái)說(shuō)，圖像的清晰度，優(yōu)選將如歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0337490 A2，27到76頁(yè)中描述的通過(guò)處理可脫色的染料(尤其oxonole-系染料)添加到親水膠體層中，這樣在感光材料中680nm處光反射密度為0.70或更高。也優(yōu)選將12％質(zhì)量或更多(更優(yōu)選14％質(zhì)量或更高)的二氧化鈦添加到支持體的防水樹(shù)脂中，該二氧化鈦利用例如，二羥基到四羥基醇(舉例來(lái)說(shuō)，三甲基醇乙烷(trimethylolethane))表面處理。
為了防止輻射或光暈或增強(qiáng)安全燈安全性等，本發(fā)明的感光材料在親水膠體層中優(yōu)選含有染料(尤其氧雜氰類(lèi)染料和花青染料)，該染料通過(guò)處理可脫色，如歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)0337490A2，27到76頁(yè)中描述的。此外，本發(fā)明中也優(yōu)選使用歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0819977中描述的染料。在這些水溶性染料中，當(dāng)以增加量使用時(shí)，一些物質(zhì)損壞分色或安全燈安全性。染料的優(yōu)選實(shí)例包括JP-A-5-127324，JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中描述的水溶性染料，可使用該染料且該染料不損壞分色。
在本發(fā)明中，可能使用在處理期間脫色的著色層，代替水溶性染料或與水溶性染料結(jié)合使用。要使用的在處理期間脫色的著色層可與乳劑層直接接觸或在處理期間通過(guò)含有防止彩色混合試劑，諸如氫醌或明膠的中間層間接接觸。優(yōu)選提供該著色層作為相對(duì)于乳劑層的較低層(更鄰近支持體)，該乳劑層顯影相同的主要顏色作為著色層的顏色?？赡塥?dú)立提供著色層，每個(gè)對(duì)應(yīng)于各自主要顏色。任選地，可僅提供一些選自它們的層。此外，可能提供一種進(jìn)行著色的著色層，以便與多個(gè)主要顏色區(qū)域匹配。關(guān)于著色層的光反射密度，優(yōu)選的是，在提供用于曝光(對(duì)于一般的打印機(jī)曝光400nm到700nm的可見(jiàn)光范圍，和在掃描曝光情況中光源生成的光的波長(zhǎng))波長(zhǎng)范圍內(nèi)的最高光密度的波長(zhǎng)處，光密度為0.2或更多，但是3.0或更少，更優(yōu)選0.5或更多但是2.5或更少，且尤其優(yōu)選0.8或更多但是2.0或更少。
著色層可通過(guò)公知的方法形成。例如，有這樣的方法，其中固體細(xì)顆粒的分散體的狀態(tài)中的染料結(jié)合在親水膠體層中，如JP-A-2-282244，第3頁(yè)右上欄到第頁(yè)8和JP-A-3-7931，右上欄第3頁(yè)到11頁(yè)左下欄中描述的；和方法，其中在陽(yáng)離子聚合物中媒染陰離子染料；方法，其中將染料吸收到鹵化銀等的細(xì)顆粒，且將其固定在層中；和方法，其中如JP-A-I-239544中描述的使用膠體銀。關(guān)于在固體狀態(tài)中分散染料的細(xì)粉方法，例如，JP-A-2-308244，第4頁(yè)到13頁(yè)，描述一種方法，其中結(jié)合染料的細(xì)粉，在6或更少的pH下該染料至少基本不溶于水，但是在8或更高的pH至少基本可溶于水。描述在陽(yáng)離子聚合物中媒染陰離子染料的方法，例如，JP-A-2-84637，18頁(yè)到26頁(yè)。美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2,688,601和3,459,563公開(kāi)一種制備用作吸收光的膠體銀的方法。在這些方法中，優(yōu)選結(jié)合染料的細(xì)粉和使用膠體銀的方法。
本發(fā)明的感光材料可用于彩色底片，彩色正片，彩色反轉(zhuǎn)片，彩色反轉(zhuǎn)打印紙，彩色打印紙，顯示感光材料，數(shù)字彩色校樣感光材料，電影彩色正片，電影彩色負(fù)片等；且在這些當(dāng)中，優(yōu)選顯示感光材料，數(shù)字彩色校樣感光材料，電影彩色正片，彩色反轉(zhuǎn)打印紙，彩色打印紙，且尤其優(yōu)選彩色打印紙。優(yōu)選的是，如上所述，彩色打印紙具有至少一層形成黃色的感藍(lán)鹵化銀乳劑層，至少一層形成品紅色的感綠鹵化銀乳劑層和至少一層形成青色的感紅鹵化銀乳劑層。通常，距離支持體最近到距離支持體最遠(yuǎn)這些鹵化銀乳劑層的排列順序是形成黃色的感藍(lán)鹵化銀乳劑層，形成品紅色的感綠鹵化銀乳劑層和形成青色的感紅鹵化銀乳劑層。
然而，可采用不同于上述的其它層排列。
在本發(fā)明中，在支持體上的任何位置處可提供感藍(lán)鹵化銀乳劑層。然而，感藍(lán)鹵化銀乳劑層中含有鹵化銀扁平顆粒的情況中，優(yōu)選的是感藍(lán)鹵化銀乳劑層比感綠鹵化銀乳劑層和感紅鹵化銀乳劑層的至少一層更遠(yuǎn)離支持體放置。此外，從彩色-顯影加速，脫銀加速和降低由于增感染料的殘余顏色的角度看，優(yōu)選的是感藍(lán)鹵化銀乳劑層比其它鹵化銀乳劑層更遠(yuǎn)離支持體放置。此外，為了降低漂定褪色，優(yōu)選的是感紅鹵化銀乳劑層安排在其它鹵化銀乳劑層的中間。另一方面，為了降低光照褪色，優(yōu)選的是感紅鹵化銀乳劑層是最低層。此外，形成黃色層，形成品紅色層和形成青色層的每個(gè)可以由兩層或三層構(gòu)成。另外，如JP-A-4-75055，JP-A-9-114035，JP-A-10-246940，和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)5,576,159中描述的，優(yōu)選提供一個(gè)彩色形成層，該彩色形成層鄰近鹵化銀乳劑層，含有成色劑但不含鹵化銀乳劑。
可與在本發(fā)明限定的鹵化銀乳劑結(jié)合使用的鹵化銀乳劑的實(shí)例，應(yīng)用到本發(fā)明的其它材料(添加劑等)和照相構(gòu)成層(層等的排列)，和處理感光材料的處理方法以及處理的添加劑，包括JP-A-62-215272，JP-A-2-33144和歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)0,355,660 A2中公開(kāi)的內(nèi)容。尤其是，優(yōu)選使用歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)0,355,660A2中公開(kāi)的。此外，也優(yōu)選使用例如，JP-A-5-34889，JP-A-4-359249，JP-A-4-313753，JP-A-4-270344，JP-A-5-66527，JP-A-4-34548，JP-A-4-145433，JP-A-2-854，JP-A-1-158431，JP-A-2-90145，JP-A-3-194539，JP-A-2-93641和歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)0520457A2中公開(kāi)的鹵化銀彩色照相感光材料和其處理方法。
尤其是，作為上述反射支持體和鹵化銀乳劑，在鹵化銀顆粒中也摻雜不同種金屬離子，鹵化銀乳劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定劑或防灰霧劑，化學(xué)增感(增感劑)的方法，光譜增感(光譜增感劑)的方法，青、品紅和黃成色劑以及其乳化和分散方法，染料-圖像-穩(wěn)定性-改進(jìn)劑(抗污染劑和防褪色劑)，染料(著色層)，明膠種類(lèi)，構(gòu)成感光材料的層，和感光材料的薄膜pH，如下述表格在專(zhuān)利公開(kāi)中的這些是在本發(fā)明中尤其優(yōu)選使用的。
表1


在本發(fā)明的感光材料中使用的青，品紅和黃成色劑，除了上面提到的以外，也可以使用在以下專(zhuān)利中公開(kāi)的成色劑JP-A-62-215272，91頁(yè)右上欄4行到121頁(yè)左上欄6行；JP-A-2-33144，3頁(yè)右上欄14行到頁(yè)18左上欄底線和30頁(yè)右上欄6行到35頁(yè)右下欄，11行；歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0355,660(A2)，4頁(yè)15到27行，5頁(yè)30行到28頁(yè)底線，45頁(yè)29到31行，和47頁(yè)23行到63頁(yè)50行。
進(jìn)一步，本發(fā)明優(yōu)選添加WO 98/33760中式(II)或(III)表示的化合物或JP-A-10-221825中式(D)表示的化合物。
作為在本發(fā)明中可使用的形成青染料的成色劑(下文也簡(jiǎn)稱為″青成色劑″)，優(yōu)選使用吡咯并三唑類(lèi)成色劑，且更優(yōu)選JP-A-5-313324中式(I)或(II)表示的成色劑，JP-A-6-347960中式(I)表示的成色劑，和尤其優(yōu)選這些公開(kāi)中描述的舉例性成色劑。此外，也優(yōu)選酚-系或萘酚-系青成色劑。例如，優(yōu)選JP-A-10-333297中描述式(ADF)表示的青成色劑。除了前述的青成色劑之外的青成色劑的優(yōu)選實(shí)例包括歐洲專(zhuān)利0 488 248和0 491 197(A1)中描述的吡咯并吡唑-型青成色劑；美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)5,888,716中描述的2，5-二酰胺基酚成色劑；美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4,873,183和4,916,051中描述的具有吸電子基或在6-位借助氫鍵鍵合基的吡唑并吡唑-型青成色劑；和如JP-A-8-171185，JP-A-8-311360和JP-A-8-339060中描述的在6-位具有氨甲?；倪吝虿⑦吝?型青成色劑。
此外，作為青成色劑，也可以使用由JP-A-2-33 144描述的二苯基咪唑-系青成色劑；還有歐洲專(zhuān)利0333185 A2(其中，尤其優(yōu)選作為具體實(shí)例的具有氯分離基的由4-當(dāng)量成色劑——成色劑(42)形成的2-當(dāng)量成色劑，和成色劑(6)和(9))中描述的3-羥基吡啶-系青成色劑；JP-A-64-32260(其中，尤其優(yōu)選例舉的成色劑3，8和34作為具體實(shí)例)中描述的環(huán)活潑亞甲基-系青成色劑；歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0456226 A1中描述的吡咯并吡唑-型青成色劑；和歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0484909中描述的吡咯并咪唑-型青成色劑。
這些青成色劑中，尤其優(yōu)選JP-A-11-282138中描述的(I)表示的吡咯并吡咯-系青成色劑式。JP-A-11-282138中的Nos.0012到0059段的描述包括示例性青成色劑(1)到(47)可全部應(yīng)用本發(fā)明，且在此通過(guò)參考優(yōu)選結(jié)合它們作為本說(shuō)明書(shū)的一部分。
可用于本發(fā)明的品紅形成染料的成色劑(下文中其可簡(jiǎn)稱為″品紅成色劑″)可以為5-吡唑啉酮-系品紅成色劑和吡唑并吡咯-系品紅成色劑，諸如上表中已知的公開(kāi)物中描述的。在這些當(dāng)中，考慮到要在其上形成的圖像的色調(diào)和穩(wěn)定性，以及形成成色劑的顏色特性，優(yōu)選吡唑并三唑品成色劑，其中第二或第三烷基直接鍵合到吡唑并三唑環(huán)的2-，3-或6-位置，諸如JP-A-61-65245中描述的；在分子中具有亞磺酰氨基的吡咯并吡咯成色劑，諸如JP-A-61-65246中描述的那些物質(zhì)；具有烷氧基苯磺酰氨基固定基(ballasting group)的吡咯并吡咯成色劑，諸如JP-A-61-147254中描述的那些物質(zhì)；和在6-位具有烷氧基或芳氧基的吡咯并吡咯成色劑，諸如歐洲專(zhuān)利226849 A和294785 A中描述的那些物質(zhì)。尤其，作為品紅成色劑，優(yōu)選JP-A-8-122984中描述的式(M-I)表示的吡咯并吡咯成色劑?？蓪?zhuān)利申請(qǐng)JP-A-8-122984的0009到0026段描述的全部應(yīng)用到本發(fā)明，且在此通過(guò)參考結(jié)合作為本說(shuō)明書(shū)的一部分。此外，也優(yōu)選歐洲專(zhuān)利854384和884640中描述的3-和6-位具有位阻基的吡咯并吡咯成色劑。
進(jìn)一步，作為形成黃色染料的成色劑(在此其可簡(jiǎn)稱為″黃成色劑″)，除了上述表中所列舉的以外，優(yōu)選使用?；阴０?型黃成色劑，其中?；哂?-元到5-元環(huán)結(jié)構(gòu)，如歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0447969 A1中描述的物質(zhì)；歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0482552A1中描述的具有環(huán)結(jié)構(gòu)的丙二酰苯胺-型黃成色劑；歐洲專(zhuān)利(待審公開(kāi))953S70 A1，953871 A1，953872 A1，953873 A1，953874 A1和953875 A中描述的吡咯-2或3-基或吲哚-2或3-基羰基乙酰替苯胺-系成色劑；美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)5,118,599中描述的具有二氧六環(huán)結(jié)構(gòu)的?；阴０?型黃成色劑；和?；哂须s環(huán)基作為它們各自的取代基的乙酰替苯胺-型黃成色劑，諸如JP-A-2003-173007中描述的。在這些成色劑中，優(yōu)選使用?；鶠?-烷基環(huán)丙烷-1-羰基的?；阴０?型黃成色劑，其中任一個(gè)酰苯胺形成吲哚啉(indoline)環(huán)的丙二酰苯胺(malondianilide)-型黃成色劑或?；哂须s環(huán)基作為它們各自的取代基的乙酰替苯胺-型黃成色劑。這些成色劑可單獨(dú)或結(jié)合使用。
優(yōu)選的是用于本發(fā)明的成色劑在前述表中描述的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的存在(或不存在)下，用承載的膠乳聚合物(例如，美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4,203,716中描述的)浸漬，或在前述表中描述的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的存在(或不存在)下與一個(gè)不溶于水但溶于有機(jī)溶劑的聚合物中溶解，然后在親水性膠體溶液中乳化和分散?？蓛?yōu)選使用的不溶水但溶于有機(jī)溶劑的聚合物的實(shí)例包括均聚物和共聚合物，如美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4,857,449，從7欄到15欄，和WO 88/00723，從12頁(yè)到30頁(yè)公開(kāi)的。從彩色-圖像穩(wěn)定性等考慮，優(yōu)選使用甲基丙烯酸酯系或丙烯酰胺系聚合物，尤其更優(yōu)選使用丙烯酰胺系聚合物。
在本發(fā)明中，可使用公知的彩色顏色混合抑制劑。在這些化合物當(dāng)中，優(yōu)選以下專(zhuān)利申請(qǐng)中描述的物質(zhì)。
例如，可使用JP-A-5-333501中描述的高分子量氧化還原化合物；WO98/33760小冊(cè)子和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4,923,787等所述的菲尼酮-或肼-系化合物；和JP-A-5-249637，JP-A-10-282615，德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)19629142 A1等所述的白色成色劑。尤其是，為了通過(guò)增加顯影溶液pH來(lái)加快顯影速度，也可優(yōu)選使用德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)19618786A1，歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)839623A1和842975A1，德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)19806846A1，法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2760460A1，等描述的氧化還原化合物。
在本發(fā)明中，作為紫外線吸收劑，優(yōu)選使用具有克分子消光系數(shù)高的三嗪骨架的化合物。例如，可使用下述專(zhuān)利公開(kāi)中描述的物質(zhì)。在高感光層中或/和非感光層中可優(yōu)選使用這些化合物。例如，下述專(zhuān)利中描述的化合物JP-A-46-3335，JP-A-55-152776，JP-A-5-197074，JP-A-5-232630，JP-A-5-307232，JP-A-6-211813，JP-A-8-53427，JP-A-8-234364，JP-A-8-239368，JP-A-9-31067，JP-A-10-115898，JP-A-10-147577，JP-A-10-182621，德國(guó)專(zhuān)利19739797A，歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)711804 A，JP-T-8-501291(″JP-T″意味著已公布檢索的專(zhuān)利公開(kāi))等。
作為用于本發(fā)明的感光材料中的粘合劑或保護(hù)膠體，可優(yōu)選使用明膠。除了明膠之外的親水膠體可單獨(dú)使用或與明膠結(jié)合使用。對(duì)于明膠優(yōu)選包括重金屬，諸如Fe，Cu，Zn和Mn作為雜質(zhì)的含量降低到5ppm或以下，還優(yōu)選3ppm或以下。此外，感光材料中含有鈣的量?jī)?yōu)選20mg/m2或更少，還優(yōu)選10mg/m2或更少，最優(yōu)選5mg/mm2或更少。
在本發(fā)明中，如JP-A-63-271247中描述的，優(yōu)選將抗菌劑(防菌劑)或防霉劑添加到感光材料中，以便破壞能在親水膠體層中繁殖且損壞圖像的各種類(lèi)型的霉和細(xì)菌。此外，感光材料的涂布膜的pH優(yōu)選4.0到7.0，更優(yōu)選4.0到6.5。
在本發(fā)明中，為了改進(jìn)感光材料的涂布穩(wěn)定性，防止發(fā)生靜電和調(diào)整電荷數(shù)，可以將表面活性劑添加到感光材料中。作為表面活性劑，有陰離子，陽(yáng)離子，甜菜堿或非離子表面活性劑。其實(shí)例包括JP-A-5-333492中描述的。作為用于本發(fā)明的表面活性劑，優(yōu)選含氟表面活性劑。尤其是，優(yōu)選使用含氟表面活性劑。含氟表面活性劑可單獨(dú)使用或與傳統(tǒng)公知的其它表面活性劑結(jié)合使用。優(yōu)選含氟表面活性劑與傳統(tǒng)公知的其它表面活性劑結(jié)合使用。不具體限制添加到感光材料中的表面活性劑的量，但通常在1×10-5到1g/m2，優(yōu)選1×10-4到1×10-1g/m2，且更優(yōu)選1×10-3到1×10-2g/m2。
如在用于實(shí)施感光材料的曝光處理的成像設(shè)備的實(shí)例中示出的，本發(fā)明的感光材料，通過(guò)光輻射感光材料的曝光過(guò)程形成影像信息并通過(guò)對(duì)已曝光的材料的顯影過(guò)程，可形成圖像。
本發(fā)明的感光材料可優(yōu)選用于采用單色的高光密度的數(shù)字掃描曝光系統(tǒng)，諸如氣體激光器，發(fā)光二極管，半導(dǎo)體激光器，包括與半導(dǎo)體激光器結(jié)合的非線性光學(xué)結(jié)晶的二次諧波發(fā)生光源(SHG)或采用半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)光源的固體狀態(tài)激光器。優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器或包括與半導(dǎo)體激光器結(jié)合的非線性光學(xué)結(jié)晶的二次諧波發(fā)生光源(SHG)或采用半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)光源的固體狀態(tài)激光器，以使系統(tǒng)更小型化且便宜。尤其是，為設(shè)計(jì)具有更長(zhǎng)的壽命耐久性和高穩(wěn)定性的小型化且便宜的設(shè)備，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器，且優(yōu)選的是至少一種曝光光源是半導(dǎo)體激光器。
優(yōu)選的是將本發(fā)明的感光材料在具有420nm到460nm發(fā)射波長(zhǎng)的藍(lán)色激光的相干光下成像曝光。在這些藍(lán)色激光中，尤其優(yōu)選使用藍(lán)色半導(dǎo)體激光。
激光源的具體實(shí)例包括具有430到450nm波長(zhǎng)(通過(guò)2001年3月在JapanSociety of Applied Physics and Related Societies的第48屆會(huì)議上NichiaCorporation存在的)的藍(lán)色半導(dǎo)體激光，以波導(dǎo)的形式利用具有反轉(zhuǎn)磁疇結(jié)構(gòu)的LiNbO3晶體的SHG晶體通過(guò)調(diào)制半導(dǎo)體激光(振蕩波長(zhǎng)約940nm)波長(zhǎng)來(lái)獲得的約470nm波長(zhǎng)的藍(lán)色激光；綠色激光，其以波導(dǎo)的形式利用具有反轉(zhuǎn)磁疇結(jié)構(gòu)的LiNbO3晶體的SHG晶體通過(guò)調(diào)制半導(dǎo)體激光(振蕩波長(zhǎng)約1,060nm)波長(zhǎng)來(lái)獲得的約530nm波長(zhǎng)；紅色半導(dǎo)體激光，其具有約685nm(型號(hào)No.HL6738MG(商品名)，制造by Hitachi，Ltd.)的波長(zhǎng)；紅色半導(dǎo)體激光，其具有約650nm(型號(hào)No.HL6501MG(商品名)波長(zhǎng)，其由Hitachi，Ltd.制造)等。
當(dāng)使用該掃描曝光光源時(shí)，本發(fā)明的感光材料的最大光譜感光度波長(zhǎng)可根據(jù)要使用的掃描曝光光源的波長(zhǎng)任意設(shè)定。由于可以將激光的振蕩波長(zhǎng)變?yōu)橐话耄捎猛ㄟ^(guò)將非線性光學(xué)結(jié)晶與半導(dǎo)體激光結(jié)合或采用半導(dǎo)體的固態(tài)激光作為激發(fā)光源獲得的SHG光源，所以可獲得藍(lán)光和綠光。因此，在三種藍(lán)，綠和紅的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)可能使感光材料具有光譜感光度最大值。該掃描曝光的曝光時(shí)間限定為必須曝光具有300dpi像素密度的像素的尺寸的時(shí)間，且優(yōu)選曝光時(shí)間為1×10-4秒或更少，且進(jìn)一步優(yōu)選1×10-6秒或更少。
按照本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料，可優(yōu)選與下述公知的公開(kāi)物描述的曝光和顯影系統(tǒng)結(jié)合使用。顯影系統(tǒng)的實(shí)例包括JP-A-10-333253中公開(kāi)的自動(dòng)打印和顯影系統(tǒng)；JP-A-2000-10206中公開(kāi)的感光材料的傳輸系統(tǒng)；記錄系統(tǒng)包括JP-A-11-215312公開(kāi)的圖像讀取器；JP-A-11-88619和JP-A-10-202950公開(kāi)的包括彩色圖像記錄系統(tǒng)的曝光系統(tǒng)；在數(shù)字光打印系統(tǒng)包括JP-A-I0-210206公開(kāi)的遠(yuǎn)程診斷系統(tǒng)，和光系統(tǒng)包括JP-A-2000-310822公開(kāi)的圖像記錄設(shè)備。
在上述列表中例舉的專(zhuān)利申請(qǐng)中詳細(xì)描述了優(yōu)選的掃描曝光方法，該方法可用于本發(fā)明中。
此外，為了加工本發(fā)明感光材料，可使用JP-A-2-207250，26頁(yè)右下欄1行到34頁(yè)右上欄9行和JP-A-4-97355，5頁(yè)左上欄17行到18頁(yè)右下欄20行中描述的加工材料和加工方法。此外，作為用于顯影溶液的防腐劑，可使用上述表中例舉的專(zhuān)利公開(kāi)中描述的化合物。
可優(yōu)選使用本發(fā)明的感光材料作為適合快速加工的感光材料。在實(shí)施快速加工的情況中，彩色-顯影時(shí)間優(yōu)選30秒或更少，更優(yōu)選25秒到6秒，且還優(yōu)選20秒到6秒。同樣，漂白定影時(shí)間優(yōu)選為30秒或更少，更優(yōu)選25秒到6秒，且還優(yōu)選20秒到6秒。此外，水洗或穩(wěn)定時(shí)間優(yōu)選60秒或更少，且更優(yōu)選40秒到6秒。
在此，使用的術(shù)語(yǔ)″彩色-顯影時(shí)間″意味著將感光材料浸漬到彩色顯影溶液的開(kāi)始直到在隨后的加工步驟中將感光材料浸漬到漂白定影液所需要的一段時(shí)間。例如，當(dāng)采用自動(dòng)加工機(jī)等進(jìn)行加工時(shí)，彩色-顯影時(shí)間是將感光材料浸漬在彩色顯影溶液(所謂的″在溶液中時(shí)間″)中的時(shí)間和將感光材料離開(kāi)彩色-顯影溶液且在隨后加工步驟(所謂的″在空氣中時(shí)間″)中在朝著漂白定影浴的空氣中傳輸?shù)臅r(shí)間的總和。同樣，在此使用術(shù)語(yǔ)″漂白定影時(shí)間″意味著開(kāi)始浸漬感光材料到漂白定影液中直到隨后的加工步驟將感光材料浸漬到水洗或穩(wěn)定浴中的所需的一段時(shí)間。此外，在此使用的術(shù)語(yǔ)″水洗或穩(wěn)定時(shí)間″意味著開(kāi)始浸漬感光材料到清洗液或穩(wěn)定液直到朝著干燥處理的浸漬結(jié)束所需要的一段時(shí)間(所謂的″在溶液中的時(shí)間″)。
在本發(fā)明中，適合本發(fā)明的感光材料的彩色-顯影時(shí)間為20秒或以下(優(yōu)選6到20秒，更優(yōu)選6到15秒)?！逶?0秒或以下的彩色-顯影時(shí)間下進(jìn)行彩色-顯影″的表達(dá)意味著彩色-顯影時(shí)間為20秒或以下，不是實(shí)施整個(gè)彩色顯影加工的加工步驟的總時(shí)間。
本發(fā)明將通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)地描述，但不意味著對(duì)本發(fā)明的限制。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1(感藍(lán)層乳劑BH-1的制備)在攪拌含有去離子明膠的去離子蒸餾水的同時(shí)添加混合的硝酸銀和氯化鈉的方法，制備高氯化銀立方顆粒。在該制備期間，在添加整個(gè)硝酸鹽量的60％到80％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加Cs2[OsCl5(NO)]。在添加整個(gè)硝酸鹽量的80％到90％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加溴化鉀(每摩爾完成的鹵化銀1.5mol％)和K1[Fe(CN)6]。在添加整個(gè)硝酸鹽量的83％到88％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K2[IrCl6]。在添加整個(gè)硝酸鹽量的92％到98％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在完成添加整個(gè)硝酸鹽量的94％的時(shí)間時(shí)，在強(qiáng)烈攪拌下添加碘化鉀(每摩爾完成的鹵化銀0.27mol％)。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.54μm邊長(zhǎng)和8.5％變異系數(shù)的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。在絮凝脫鹽處理之后，為了將所得乳劑再分散，在其中添加以下闡述的明膠、化合物Ab-1、Ab-2和Ab-3，以及硝酸鈣。
在40℃下溶解再分散的乳劑，此外，為了獲得最佳光譜增感，添加增感染料S-1，增感染料S-2和增感染料S-3。然后，為了獲得最佳化學(xué)增感，得到的乳劑通過(guò)添加苯硫代硫酸鈉，作為硫增感劑的三乙硫脲，以及作為金增感劑的化合物-1。此外，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑；化合物-2；其主要組分為化合物-3表示的化合物的混合物，該化合物中重復(fù)單元(n)為2或3(兩個(gè)端基X1和X2每個(gè)為羥基)；化合物-4，和溴化鉀，以完成化學(xué)增感。這樣獲得的乳劑稱為乳劑BH-1。
(Ab-1)防腐劑(Ab-2)防腐劑

(Ab-3)防腐劑

(Ab-4)防腐劑


a，b，c，d以1∶1∶1∶1(摩爾比)混合增感染料S-1 增感染料S-2 增感染料S-3 化合物-1 化合物-2
化合物-3 化合物-4 (感藍(lán)層乳劑BL-1的制備)與乳劑BH-I的制備相同的方式制備乳劑顆粒，只是在同時(shí)添加混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中改變溫度和添加的速度，并且在添加硝酸銀和氯化鈉期間改變各自的金屬絡(luò)合物的量。這樣獲得的乳劑顆粒是具有0.44μm邊長(zhǎng)和9.5％的變異系數(shù)的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。除了乳劑BH-I的制備中改變各種化合物的量之外，在再分散該乳劑之后，與乳劑BH-I相似的方式制備乳劑BL-I。
(感綠層乳劑GH-1的制備)用在攪拌含有去離子明膠的去離子蒸餾水的同時(shí)添加混合的硝酸銀和氯化鈉的方法，制備高氯化銀立方顆粒。在該制備期間，在添加整個(gè)硝酸鹽量的80％到90％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K4[Ru(OSOe)。在添加整個(gè)硝酸鹽量的80％到100％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加溴化鉀(每摩爾完成的鹵化銀2mol％)。在添加整個(gè)硝酸鹽量的83％到88％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K2[IrCl6]和K2[RhBr3(H2O)]。在完成添加整個(gè)硝酸鹽量的90％時(shí)間時(shí)，在強(qiáng)烈攪拌下添加碘化鉀(每摩爾完成的鹵化銀0.1mol％)。此外，在添加整個(gè)硝酸鹽量的92％到98％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.42μm邊長(zhǎng)和8.0％變異系數(shù)的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。獲得的乳劑與上述相同的方式進(jìn)行絮凝脫鹽處理和再分散處理。
在40℃下溶解該乳劑，此外，添加苯硫代硫酸鈉；對(duì)-戊二酰胺二硫二苯(glutaramidophenyldisulfide)；作為硫增感劑的五水合硫代硫酸鈉(sodiumthiosulfate pentahydrate)；和作為金增感劑的(二(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓(triazolium)-3-thiorato)金酸鹽(I)四氟硼酸根)，且為了最佳化學(xué)增感對(duì)乳劑進(jìn)行熟化。此后，添加1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑，1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑，化合物-2，化合物-4，和溴化鉀。此外，在乳劑的制備過(guò)程的中間，添加增感染料S-4，S-5，S-6和S-7作為增感染料，以實(shí)施光譜增感。這樣獲得的乳劑稱為乳劑GH-1。
增感染料s-4 增感染料s-5 增感染料s-6 增感染料s-7
(感綠層乳劑GL-1的制備)除了在通過(guò)同時(shí)添加混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中改變溫度和添加速度之外，和在硝酸銀和氯化鈉的添加期間改變各自改變金屬絡(luò)合物的量之外，與制備乳劑GH-1相同的方式制備乳劑顆粒。這樣獲得的乳劑顆粒為具有具有0.35μm邊長(zhǎng)和9.8％變異系數(shù)的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。在再分散該乳劑之后，除了改變?nèi)閯〨H-1的制備中添加各種化合物的量之外，與乳劑GH-1相同的方式制備乳劑GL-1。
(感紅層乳劑RH-1的制備)用在攪拌含有去離子明膠的去離子蒸餾水的同時(shí)添加混合的硝酸銀和氯化鈉的方法，制備高氯化銀立方顆粒。在該制備期間，在添加整個(gè)硝酸鹽量的60％到80％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加Cs2[OsCl5(NO)]。在添加整個(gè)硝酸鹽量的80％到90％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K4[Ru(CN)6]。在添加整個(gè)硝酸鹽量的80％到100％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加溴化鉀(每摩爾完成的鹵化銀1.3mol％)。在添加整個(gè)硝酸鹽量的83％到88％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。此外，在添加整個(gè)硝酸鹽量的92％到98％的步驟的時(shí)間時(shí)，添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.39μm立方邊長(zhǎng)和10％變異系數(shù)的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。得到的乳劑與上述相同的方式進(jìn)行絮凝脫鹽處理和再分散處理。
在40℃溶解該乳劑，然后添加增感染料S-8，化合物-5，作為硫增感劑的三乙基硫脲，和作為金增感劑的上述化合物-1，并且為了最佳化學(xué)增感，將所得乳劑成熟。此后，添加1-(3-酰氨基苯基)-5-巰基四唑，1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑，化合物-2，化合物-4和溴化鉀。這樣獲得的乳劑稱為乳劑RH-1。
增感染料S-8增感染料S-9
化合物-5 (H-I)堅(jiān)膜劑 (H-2)堅(jiān)膜劑 (H-3)堅(jiān)膜劑 (感紅層乳劑RL-1的制備)除了在添加的同時(shí)混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中改變溫度和添加速度以及在添加硝酸銀和氯化鈉的期間改變添加各自金屬絡(luò)合物的量之外，與制備乳劑RH-1相同的方式制備乳劑顆粒。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.29μm邊長(zhǎng)和9.9％變異系數(shù)的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。在對(duì)該乳劑進(jìn)行絮凝脫鹽處理和再分散處理之后，除了在制備乳劑RH-1中改變各種化合物之外，與乳劑RH-1相同的方式制備乳劑RL-1。
除了如表2所示分別改變碘化銀的量、減感-硬調(diào)金屬摻雜劑和感紅染料的種類(lèi)之外，與乳劑RH-1和RL-1相同的方式制備乳劑RH-2到RH-30和乳劑RL-2到RL-30。在這一點(diǎn)上，在完成整個(gè)硝酸銀量的88％時(shí)，在強(qiáng)烈攪拌添加碘化鉀(每摩爾完成的鹵化銀以這樣的碘化銀量)，以引入碘化銀。以最佳量分別添加減感硬調(diào)摻雜劑和感紅染料。
表2


(第一涂層涂布溶液的制備)在23g溶劑(Solv-4)，4g溶劑(Solv-6)，23g溶劑(Solv-9)和60ml乙酸乙酯中溶解34g的黃成色劑(Ex-Y)，1g的彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1)，1g的彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2)，8g彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8)，1g彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18)，2g彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-19)，15g彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-20)，1g彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-21)，15g彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-23)，0.1g添加劑(ExC-I)，和1g彩色-圖像穩(wěn)定劑(UV-A)。利用高速攪拌乳化器(溶解器)將該溶液乳化且分散在270g的20質(zhì)量％的含有4g十二烷基苯磺酸鈉的含水明膠溶液中。然后，向其添加水，以制備900g乳化分散體A。
分別地，混合和溶解上述乳化分散體A，和上述乳劑BH-1以及BL-1，以制備具有如下組分的第一涂層的涂布液。乳劑的涂布量用銀涂布量表示。
與第一涂層的涂布液相同的方式制備第二層到第七涂層的涂布液。作為每層的明膠堅(jiān)膜劑，使用(H-I)，(H-2)，和(H-3)。此外，將(Ab-1)，(Ab-2)，(Ab-3)和(Ab-4)添加到每層，這樣它們的總重量分別為14.0mg/m2，62.0mg/m2，5.0mg/m2和10.0mg/m2。
此外，將1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑分別以0.2mg/m2，0.2mg/m2和0.6mg/m2的量添加到第二層，第四層和第六涂層。此外，分別以每摩爾鹵化銀1×10-4mol和2×10-4mol的量將4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚(tetrazaindene)添加到感藍(lán)乳劑層和感綠乳劑層中。此外，對(duì)于感紅乳劑層，以0.05g/m2的量添加甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯(質(zhì)量比為1∶1；平均分子量為200,000到400,000)的共聚膠乳。此外，將二鈉兒茶酚(catecol)-3，5-二磺酸鹽添加到第二層，第四層，和第六層，這樣各自量將是6mg/m2，6mg/m2和18mg/m2。此外，對(duì)于每層，聚苯乙烯磺酸鈉任選地添加以調(diào)整涂布液的粘度。此外，為了防止輻射，添加下述染料(括弧中示出涂布量)。

(涂層結(jié)構(gòu))下面示出每層的組分。數(shù)字示出涂布量(g/m2)。在鹵化銀乳劑的情況中，涂布量用銀的涂布量表示。
支持體聚乙烯-樹(shù)脂-層壓紙基{在第一涂層一側(cè)的聚乙烯樹(shù)脂含有白色顏料(TiO2，16質(zhì)量％的含量；ZnO，4質(zhì)量％的含量)，熒光增白劑(4，4’-雙(5-甲基苯并唑基)芪，0.03質(zhì)量％含量)，和籃色染料(深藍(lán)色，0.33質(zhì)量％含量)；并且聚乙烯樹(shù)脂的量為29.2g/m2。}第一涂層(感藍(lán)乳劑層)乳劑(5∶5混合BH-1和BL-1(銀的摩爾比)) 0.16明膠 1.32黃成色劑(Ex-Y) 0.34彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.08彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.02彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.15彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-21) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-23) 0.15添加劑(ExC-I)0.001彩色-圖像穩(wěn)定劑(UV-A)0.01溶劑(Solv-4) 0.23溶劑(Solv-6) 0.04溶劑(Solv-9) 0.23第二涂層(顏色-混合-抑制層)明膠 0.78顏色-混合-抑制劑(Cpd-4) 0.05顏色-混合-抑制劑(Cpd-12) 0.01
彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.006彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.05彩色-圖像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.006溶劑(Solv-1) 0.06溶劑(Solv-2) 0.06溶劑(Solv-5) 0.07溶劑(Solv-8) 0.07第三涂層(感綠乳劑層)乳劑(1∶3混合的GH-1和GL-1(銀的摩爾比)) 0.12明膠 0.95品紅成色劑(Ex-M) 0.12紫外吸收劑(UV-A) 0.03彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.08彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.005彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.005彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0.0001彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.01溶劑(Solv-3) 0.06溶劑(Solv-4) 0.12溶劑(Solv-6) 0.05溶劑(Solv-9) 0.16第四涂層(彩色-混合-抑制層)明膠 0.65顏色-混合-抑制劑(Cpd-4)0.04顏色-混合-抑制劑(Cpd-12) 0.01
彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.005彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.04彩色-圖像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.005溶劑(SoIv-1) 0.05溶劑(Solv-2) 0.05溶劑(Solv-5) 0.06溶劑(Solv-8) 0.06第五涂層(感紅乳劑層)乳劑(4∶6混合的RH-1和RL-1(銀的摩爾比)) 0.10明膠 1.11青成色劑(ExC-1)0.11青成色劑(ExC-2)0.01青成色劑(ExC-3)0.04彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.03彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.001彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.001彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.18彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.002彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.001彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.05彩色-圖像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.04彩色-圖像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.10溶劑(Solv-5) 0.19第六涂層(紫外吸收層)明膠 0.34紫外吸收劑(UV-B) 0.24
化合物(S1-4) 0.0015溶劑(Solv-7) 0.11第七涂層(保護(hù)層)明膠 0.82添加劑(Cpd-22) 0.03液體石蠟 0.02表面活性劑(Cpd-13) 0.02(Ex-Y)黃成色劑 (Ex-M)品紅成色劑以40∶40∶20(摩爾比)混合
(Exc-1)青成色劑 (Exc-2)青成色劑 (Exc-3)青成色劑
(Cpd-1)彩色-圖像穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量60.000(Cpd-2)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-3)彩色-圖像穩(wěn)定劑 n＝7-8(平均值)(Cpd-4)彩色-圖像穩(wěn)定劑
(Cpd-5)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-6)彩色-圖像穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量600 m/n＝10/9(Cpd-7)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-8)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-9)彩色-圖像穩(wěn)定劑
(Cpd-10)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-11)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-12)彩色-圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-13)(a)/(b)/(c)以6∶2∶2(摩爾比)混合


(質(zhì)量比)(Cpd-23)KAYARAD DPCA-30(商品名，由Nippon Kayaku Co.Ltd.制造)
C8H17CH＝CHC8H16OH UV-A(UV-1)/(UV-4)/(UV-5)＝1/7/2(質(zhì)量比)混合UV-B(UV-1)/(UV-2)/(UV-3)/(UV-4)/(UV-5)＝1/1/2/3/3(質(zhì)量比)混合
將上述制備的試樣設(shè)定為試樣101。除了感紅乳劑層的鹵化銀乳劑變?yōu)槿閯㏑H-2/RL-2之外，與試樣101的制備相同的方式制備試樣102。與上述相同的方式制備試樣103到130。在每個(gè)實(shí)施例中，層中的兩種乳劑中銀的摩爾比與試樣101的相同。
加工A分別將上述試樣101到130放到寬127mm的加工輥中，且通過(guò)DigitalMinilabo Frontier 350(商品名，由富士照相膠片株式會(huì)社制造)采用標(biāo)準(zhǔn)照相圖像曝光。采用試樣101，采用下述步驟實(shí)施連續(xù)處理(運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn))，直到彩色顯影補(bǔ)充液的體積變?yōu)椴噬?顯影槽的體積的二倍。采用該運(yùn)行的處理溶液的處理設(shè)定為處理A。
加工步驟溫度時(shí)間補(bǔ)充量*彩色顯影38.5℃ 45秒45mL
漂白定影38.0℃ 45秒 35mL沖洗(1)** 38.0℃ 20秒 -沖洗(2)** 38.0℃ 20秒 -沖洗(3)** 38.0℃ 20秒 -沖洗(4)** 38.0℃ 20秒 12ImL干燥80℃(注)*要加工的感光材料每m2的補(bǔ)充速度。
**在沖洗(3)中安裝沖洗清潔系統(tǒng)RC50D(商品名)，由富士照相膠片株式會(huì)社制造，且將沖洗溶液從沖洗(3)放出，并通過(guò)采用泵送到反滲透組件(RC50D)。在該沖洗槽中獲得的滲透水供應(yīng)沖洗(4)，且濃縮的水返回到?jīng)_洗(3)?？刂票脡?，使得在反滲透組件中滲透的水保持在50到300ml/min，且在控制溫度下將沖洗溶液一天循環(huán)10小時(shí)。在從(1)到(4)的四槽逆流系統(tǒng)中進(jìn)行沖洗。
在加工步驟中使用的加工溶液分別具有以下組分(彩色顯影液)(槽溶液) (補(bǔ)充液)水 800ml 800ml熒光增白劑(FL-1)2.2g 5.1g熒光增白劑(FL-2)0.35g 1.75g三異丙醇胺 8.8g 8.8g聚乙烯乙二醇(平均分子量300) 10.0g 10.0g乙二胺四乙酸4.0g 4.0g亞硫酸鈉0.10g 0.20g氯化鉀 10.0g -4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉 0.50g 0.50g二鈉-N，N-二(磺酸基(sulfonato)乙基)-羥胺8.5g 14.0g4氨基-3-甲基-N-乙基-N-([β]-甲烷亞磺酰氨基乙基)苯胺·3/2硫酸鹽·一水合物4.8g 14.0g碳酸鉀 26.3g 26.3g
水 1,000ml 1,000mlpH(25℃，采用硫酸和K0H調(diào)節(jié)) 10.15 12.40(漂白定影液)(槽溶液) (補(bǔ)充液)水 800ml 800ml硫代硫酸銨(750g/l) 107ml 214ml間-羧基苯亞磺酸 8.3g 16.5g乙二胺四乙酸銨基鐵(III) 47.0g 94.0g乙二胺四乙酸1.4g 2.8g硝酸(67％) 16.5g 33.0g咪唑14.6g 29.2g亞硫酸銨16.0g 32.0g焦亞硫酸鉀 23.1g 46.2g水 1,000ml 1,000mlpH(25℃，采用硝酸和氨水調(diào)節(jié))6.5 6.5(沖洗溶液) (槽溶液) (補(bǔ)充液)氯代異氰脲酸鈉 0.02g 0.02g去離子水(電導(dǎo)率5μS/cm或更少) 1,000ml 1,000mlpH(25℃)6.5 6.5加工B采用試樣101到130，采用以下加工步驟實(shí)施連續(xù)處理(運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn))，直到彩色-顯影補(bǔ)充液的體積變?yōu)椴噬?顯影槽的體積的二倍。這種加工溶液的加工命名為加工B。采用這種加工溶液，每種感光材料用下述加工步驟處理。
處理步驟 溫度時(shí)間 補(bǔ)充劑量*彩色顯影 45.0℃ 17秒 35mL漂白定影 40.0℃ 17秒 30mL沖洗(1)**45.0℃ 4秒 -沖洗(2)**45.0℃ 4秒 -
沖洗(3)**45.0℃ 3秒-沖洗(4)**45.0℃ 5秒12ImL干燥 80℃ 15秒(注)*要加工的感光材料每m2的補(bǔ)充速度。
**在沖洗(3)中安裝沖洗清潔系統(tǒng)RC50D(商品名)，由富士照相膠片株式會(huì)社制造，且將沖洗溶液從沖洗(3)放出，并通過(guò)采用泵送到反滲透組件(RC50D)。在該沖洗槽中獲得的滲透水供應(yīng)沖洗(4)，且濃縮的水返回到?jīng)_洗(3)?？刂票脡?，使得在反滲透組件中滲透的水保持在50到300ml/min，且在控制溫度下將沖洗溶液一天循環(huán)10小時(shí)。在從(1)到(4)的四槽逆流系統(tǒng)中進(jìn)行沖洗。
在加工步驟中使用的加工溶液分別具有以下組分[彩色顯影液] [槽溶液][補(bǔ)充液]水 800mL 800mL熒光增白劑(FL 3) 4.0g8.0g殘留-彩色-降低劑(SR-1) 3.0g5.5g三異丙醇胺 8.8g8.8g對(duì)-甲苯磺酸鈉 10.0g 10.0g乙二胺四乙酸 4.0g4.0g亞硫酸鈉 0.10g 0.10g氯化鉀 10.0g -4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉0.50g 0.50g二鈉-N，N-二(磺酸基(sulfonato)乙基)-羥胺 8.5g14.0g4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-([β]-甲烷磺酸胺乙基)-苯胺·3/2硫酸鹽·一水合物 7.0g19.0g碳酸鉀 26.3g 26.3g水 1,000mL 1,000mLpH(25℃，通過(guò)采用硫酸和KOH調(diào)節(jié))10.25 12.6[漂白定影溶液] [槽溶液][補(bǔ)充液]水 800mL 800mL
硫代硫酸銨(750g/L) 107mL 214mL丁二酸 29.5g 59.0g乙二胺四乙酸銨基鐵(III)47.0g 94.0g乙二胺四乙酸 1.4g2.8g硝酸(67％) 17.5g 35.0g咪唑 14.6g 29.2g亞硫酸銨 16.0g 32.0g焦亞硫酸鉀 23.1g 46.2g水 1,000mL 1,000mLpH(25℃，通過(guò)硝酸和氨水調(diào)節(jié)) 6.006.00[沖洗溶液][槽溶液] [補(bǔ)充液]氯代-異氰脲酸鈉0.02g 0.02g去離子水(電導(dǎo)率5μS/cm或更少)1,000ml 1,000mlpH(25℃)6.5 6.5
通過(guò)加工B和下述的曝光設(shè)備對(duì)每種試樣進(jìn)行灰度曝光以產(chǎn)生灰度，且在經(jīng)過(guò)5秒完成曝光之后，在通過(guò)前述的加工B進(jìn)行彩色顯影。作為激光源，可以用具有約650nm波長(zhǎng)(Hitachi Type No.HL650 IMG)的紅色半導(dǎo)體激光。通過(guò)多角鏡每個(gè)三色激光垂直于掃描方向移動(dòng)，這樣它們?cè)跇悠飞蠈?shí)施連續(xù)-掃描曝光。通過(guò)采用帕爾帖(Peltier)效應(yīng)裝置并通過(guò)保持恒定溫度防止溫度變化導(dǎo)致的半導(dǎo)體激光的光量的改變。有效光束直徑為80μm，掃描節(jié)距為42.3μm(600dpi)，且每一像素的平均曝光時(shí)間為1.7×10-7秒。通過(guò)采用帕爾帖(Peltier)效應(yīng)裝置保持半導(dǎo)體激光的溫度恒定，以防止由溫度引起的光量改變。
測(cè)量試樣青色形成物的密度，對(duì)該試樣進(jìn)行加工B。從前述試樣發(fā)現(xiàn)最小彩色形成密度。當(dāng)對(duì)該試樣進(jìn)行顯影加工時(shí)，將試樣的感光度限定為獲得+0.7彩色形成密度必須的曝光量的倒數(shù)，并且試樣101的感光度(S)設(shè)定為100時(shí)表示為相對(duì)值。通過(guò)將1.0密度的點(diǎn)與具有2.0密度的點(diǎn)連接獲得線的傾角來(lái)測(cè)量每個(gè)試樣的灰度(γ)。
用20W的白熾燈作為安全燈和富士照相膠片株式會(huì)社制造的SLF 104濾波器照射該試樣，該安全燈源與試樣這樣設(shè)置距離乳劑表面的反面1m，放置10分鐘，隨后進(jìn)行前述的灰度曝光，青色形成密度的處理和測(cè)量。將該試樣的密度與不用安全燈照射的試樣對(duì)比，在密度D＝0.30處兩者之間感光度的差別表示為ΔS(安全燈)。例如，ΔS(安全燈)＝0.008意味著用安全燈照射的試樣比不用安全燈照射的試樣具有高0.008logE感光度。感光度的差別越小，通過(guò)安全燈導(dǎo)致的感光度變化越小。
此外，如下檢測(cè)關(guān)于感光度變化對(duì)于曝光條件改變的影響。具體地，各自畫(huà)出當(dāng)在10℃-55％RH條件下對(duì)試樣進(jìn)行曝光和處理5秒之后的特性曲線，以及當(dāng)在30℃-30％RH條件下對(duì)試樣進(jìn)行曝光和處理5秒之后的特性曲線，以發(fā)現(xiàn)以logE為單位的差別ΔS(曝光)的條件下給出1.5密度的曝光量的差別。
以下述方式發(fā)現(xiàn)685nm和590nm處光譜感光度之間的差別ΔS(685-590)，和660nm和590nm處光譜感光度之間的差別ΔS(660-590)。將光譜曝光裝置用于感光材料的光譜感光度的照相，該設(shè)備中將光楔與光譜光源結(jié)合，該光譜光源通過(guò)將光源與衍射光柵結(jié)合。從照片上測(cè)量每個(gè)波長(zhǎng)的感光材料的感光度，并在每個(gè)波長(zhǎng)處通過(guò)采用感光計(jì)的能量分布實(shí)施感光度放大率的校正，該波長(zhǎng)處預(yù)先測(cè)量分布以發(fā)現(xiàn)感光材料的等能量光譜感光度分布。根據(jù)該分布，以logE為單位測(cè)量在685nm，660nm和590nm處的每個(gè)光譜感光度，以評(píng)估在上述波長(zhǎng)處的測(cè)量的感光度之間的差別。
所得結(jié)果參見(jiàn)表3。
表3


從表3中明顯可見(jiàn)，對(duì)比實(shí)施例中的每個(gè)試樣具有低感光度(S)值和灰度(γ)，由安全燈導(dǎo)致的感光度的差別和由曝光條件的改變導(dǎo)致的感光度的變化增加。另一方面，根據(jù)本發(fā)明，可能通過(guò)增加碘化銀含量獲得高-速度乳劑。此外，本發(fā)明的每個(gè)試樣在685nm和590nm處的光譜感光度之間的差ΔS(685-590)和在660nm和590nm光譜感光度之間的差ΔS(660-590)將增加，且將抑制由安全燈導(dǎo)致的感光度的改變，且降低由曝光條件的改變導(dǎo)致的感光度的差。
此外，應(yīng)該理解當(dāng)將減感硬調(diào)摻雜劑用在本發(fā)明中時(shí)，可獲得高反差鹵化銀感光材料。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的鹵化銀彩色感光材料優(yōu)選作為高反差的鹵化銀彩色的感光材料，當(dāng)將安全燈應(yīng)用到感光材料時(shí)可以降低感光度的改變，在數(shù)字曝光，如激光掃描曝光中，也可以降低曝光條件的改變導(dǎo)致的感光度的改變。
目前的實(shí)施方案已經(jīng)描述了我們的發(fā)明，除非特殊指定，本發(fā)明不受任何描述的細(xì)節(jié)限制，可在如隨附的權(quán)利要求中展示的精神和范圍內(nèi)廣泛地理解。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀彩色照相感光材料，具有照相構(gòu)成層，其包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，每一層提供在支持體上，其中在感紅層的鹵化銀乳劑中氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量為0.05mol％或更多和0.3mol％或更少，并且，其中，當(dāng)在每個(gè)波長(zhǎng)以等能量曝光感光材料時(shí)，光譜感光度的分布為在685nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S1)和590nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S2)之間的差(S1-S2)為1.2到2.5logE。
2.一種鹵化銀彩色照相感光材料，具有照相構(gòu)成層，其包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，其中在感紅層的鹵化銀乳劑中氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量為0.05mol％或更多和0.3mol％或更少，并且其中，當(dāng)在每個(gè)波長(zhǎng)以等能量曝光感光材料時(shí)，光譜感光度的分布為在660nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S3)和590nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S2)之間的差(S3-S2)為0.8到2.0logE。
3.一種鹵化銀彩色照相感光材料，具有照相構(gòu)成層，其包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，其中在感紅層的鹵化銀乳劑中氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量為0.05mol％或更多和0.3mol％或更少；其中，當(dāng)在每個(gè)波長(zhǎng)以等能量曝光感光材料時(shí)光譜感光度的分布為在685nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S1)和590nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S2)之間的差(S1-S2)為1.2到2.5logE；且其中，當(dāng)在每個(gè)波長(zhǎng)以等能量曝光感光材料時(shí)光譜感光度的分布在660nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S3)和590nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S2)之間的差(S3-S2)為0.8到2.0logE。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3任一項(xiàng)權(quán)利要求的鹵化銀彩色照相感光材料，其中感紅層的鹵化銀乳劑中碘化銀的含量0.07mol％或更多且0.3mol％或更少。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4的鹵化銀彩色照相感光材料，其中差(S1-S2)為1.4到2.5logE。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或4的鹵化銀彩色照相感光材料，其中差(S3-S2)為1.0到2.0logE。
7.根據(jù)權(quán)利要求3或4的鹵化銀彩色照相感光材料，其中差(S1-S2)為1.4到2.5logE并且差(S3-S2)為1.0到2.0logE。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7任一項(xiàng)權(quán)利要求的鹵化銀彩色照相感光材料，其中感紅層的鹵化銀乳劑中鹵化銀顆粒含有式(1)表示的銥絡(luò)合物式(1)[Ir(XI)m(LI)(6-m)]n其中XI表示鹵素離子或除了氰酸鹽離子之外的假鹵素離子；LI表示不同于XI的任意配體；m表示3，4或5；且n表示5-，4-，3-，2-，1-，0或1+。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8任一項(xiàng)權(quán)利要求的鹵化銀彩色照相感光材料，其中感紅層的鹵化銀乳劑中鹵化銀顆粒含有式(2)表示的金屬絡(luò)合物式(2)[M(XII)p(LI)(6-p)]q其中M表示Cr，Mo，Re，F(xiàn)e，Ru，Os，Co，Rh，Pd或Pt；XII表示鹵素離子；LII表示不同于XII的任意配體；p表示3到6的整數(shù)；且q表示4-，3-，2-，1-，0或1+。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種鹵化銀感光材料，具有照相構(gòu)成層，其在支持體上包括至少一層含有鹵化銀乳劑的感藍(lán)層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感綠層，至少一層含有鹵化銀乳劑的感紅層，和至少一層親水膠體層，其中在感紅層的鹵化銀乳劑中氯化銀的含量為95mol％或更多，且碘化銀的含量為0.05mol％或更多和0.3mol％或更少，且當(dāng)在每個(gè)波長(zhǎng)以等能量曝光感光材料時(shí)光譜感光度的分布為其中在685nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S1)和590nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S2)之間的差(S1－S2)為1.2到2.5logE，且其中在660nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S3)和590nm波長(zhǎng)的光譜感光度(S2)之間的差(S3－S2)為0.8到2.0logE。
文檔編號(hào)G03C1/09GK101048699SQ20058003308
公開(kāi)日2007年10月3日 申請(qǐng)日期2005年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月30日
發(fā)明者豬狩伸治 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社