專利名稱：鹵化銀彩色感光材料及其處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鹵化銀彩色感光材料；更具體地，涉及通過處理步驟的簡化和縮短時間適于充分迅速處理的鹵化銀彩色電影感光材料。
本發(fā)明也涉及可由簡化及縮短的曝光和處理工藝處理的鹵化銀彩色感光材料，及其處理方法。更具體地，本發(fā)明涉及鹵化銀彩色電影感光材料及其處理方法。
背景技術(shù)：
在音樂工業(yè)中，在二十世紀(jì)八十年代，聲音唱片的介質(zhì)從唱片變?yōu)镃D，模擬記錄突然變?yōu)閿?shù)字記錄。此外，作為記錄信息介質(zhì)的大容量的DVD也已經(jīng)進入市場，該信息包括影像圖像。通過采用垂直磁記錄系統(tǒng)，或通過開發(fā)磁-光學(xué)記錄介質(zhì)，以盒式錄音帶為代表，在磁記錄材料領(lǐng)域存儲容量也獲得了驚人的提高；結(jié)果，任意存取變得可行。在電影領(lǐng)域，自從二十世紀(jì)二十年代美國的De Forest等人發(fā)明談話型電影(有聲電影)以來，己使用模擬聲道作為聲音記錄系統(tǒng)。至于電影工業(yè)中的聲音記錄，目前已由DolbyLaboratories，Inc.開發(fā)并公布了噪聲降低系統(tǒng)，以及已產(chǎn)生了高質(zhì)量模擬音頻記錄。此外，從二十世紀(jì)八十年代下半葉到二十世紀(jì)九十年代上半葉，發(fā)布了好幾種數(shù)字電影聲音的格式，這些格式包括Dolby Laboratories，Inc.的Dolby Stereo SR-D系統(tǒng)和Sony公司的SDDS系統(tǒng)，以及具有數(shù)字聲音的電影的數(shù)目正在增加。然而，采用了模擬聲音和數(shù)字聲音均允許使用的格式，以避免數(shù)字記錄信息的意外受損引起的還原失敗，所以目前，在幾乎所有的電影中都使用模擬聲音進行音頻記錄。
在從該模擬聲道讀取信息的方法中，利用在750nm到850nm的紅外區(qū)具有高靈敏度的光電器，或利用近來在900nm的區(qū)域具有最大吸收的硅-型光電二極管檢測光信號上的信息作為聲音信息，該光信號通過區(qū)域-調(diào)制模擬聲道區(qū)的傳輸調(diào)制，然后將檢測到的光信號轉(zhuǎn)換為電信號并還原為電影放映的聲音信息。由于檢測波長處于紅外區(qū)，需要記錄聲音信息作為模擬聲道上的銀圖像，甚至在當(dāng)今的彩色電影膠片的各個模擬聲道上仍保留有銀圖像。因此，在處理電影膠片中，通過將銀顯影劑單獨應(yīng)用于模擬聲道區(qū)，在處理圖像區(qū)的處理步驟后仍實施形成銀圖像的特殊處理步驟。對于處理實驗室，該復(fù)雜、麻煩的工藝是相當(dāng)大的負(fù)擔(dān)。
針對這樣的背景，在1996年十月舉辦的SMPTE Technical Conference和World Media Expo上提出了染料聲道系統(tǒng)，在該系統(tǒng)中，通過使用紅色LED作為激勵器，在模擬聲道上聲音信息作為顯影青染料而不是顯影銀被記錄。該報告描述了使用紅色LED照明源的聲道讀取裝置，由此可不需要通過使用顯影劑形成銀圖像的上述特殊的處理步驟。到目前為止，紅色LED模擬閱讀器已迅速賣出。然而，因為是數(shù)字格式，必須為安裝在各個影院中的放映機提供包括紅色LED和電信號放大器以放大轉(zhuǎn)換成電信號的聲音的設(shè)備。盡管是必須的，但為所有的劇院提供該設(shè)備進程緩慢?？紤]到還沒有引入該設(shè)備的影院，推薦對能夠與氫燃料聲道共享聲音底片的高-品紅聲道進行臨時性改變，并認(rèn)為是對青染料聲音進行改變的起始階段，因此甚至到現(xiàn)在還在實施銀-保留工藝(即，形成銀聲道的工藝)。
為了獲得工藝實驗室中電影膠片的簡化工藝，而不用將該設(shè)備引入影院并省略通過對其使用顯影劑來顯影模擬聲道(下文中也稱為“進行聲道顯影”)，在JP-A-63-143546(“JP-A”意味著未審查的已
公開日本專利申請)，JP-A-II-282106，JP-A-2003-228155，和美國專利第5,034,544號中公開了使用能夠形成紅外-吸收-染料的成色劑記錄模擬聲音信息的技術(shù)。此外，在美國專利第3,705,208，3,705,799，3,705,800，3,705,801，3,705,802，3,705,803，3,737,312，3,749,572號和在JP-A-49-103629，JP-A-5I-077334，JP-A-5I-151134，JP-A-53-125836，JP-A-55-110242中公開了通過結(jié)合漂白抑制劑或漂白抑制劑-釋放成色劑，使保留的聲音信息作為聲道區(qū)域中的銀圖像的技術(shù)，由此省略進行聲道顯影。這些是簡化工藝的優(yōu)秀的技術(shù)。
另一方面，盡管影院間放映的電影正片彼此不同，但都是由工藝實驗室大量制造并送到各自的影院，因此在工藝實驗室中電影膠片工藝的實施不僅需要簡單的工藝，而且需要在短時間內(nèi)大量制造。因此，除了上述的簡化處理工藝的技術(shù)，還需要開發(fā)降低制造大量的運動圖片膠片所需時間的工藝，該工藝通過降低膠片的曝光和處理時間提高每小時的膠片生產(chǎn)。為了提高每小時的膠片產(chǎn)量，除了去除進行模擬聲道顯影外，需要提高每個工藝步驟的生產(chǎn)線速度。除了進行模擬聲道顯影外，為了提高處理速度，正片電影感光材料也是一個決速步驟，所以希望對其作出改進。
作為鹵化銀照片的一種應(yīng)用，電影術(shù)是通過將精美靜止圖像進行連續(xù)的每秒24張的投影來獲得運動圖像的一種方法，且與其他還原運動圖像的方法相比，電影術(shù)產(chǎn)生具有絕對優(yōu)勢的高質(zhì)量圖像。通過使用高質(zhì)量電影圖像作為資源，可將圖像容易地投影到大屏幕上。因此，這些運動圖像適于大量的人同時觀看。在這樣的環(huán)境下，建造了大量的具有運動圖片投影設(shè)備和大座位容量的影院。另一方面，近年來電子技術(shù)和信息處理技術(shù)的高速發(fā)展使利用Texas Instrument Corporationed的DMD設(shè)備，Hughes-JVC Technology Corp.的D-ILA設(shè)備或Sony公司的高分辨液晶設(shè)備的投影器出現(xiàn)，用來為再造近電影質(zhì)量的運動圖像提供更方便的工具。因此，需要在維持高圖像質(zhì)量的同時，賦予電影膠片以方便和簡易，尤其照片實驗室中操作的簡化和減少時間。
聲音顯影的存在是造成運動圖片投影(放映)中使用的鹵化銀感光材料的顯影操作復(fù)雜和困難的一個因素。
在電影中，需要圖像和聲音同步。自從發(fā)明電影以來，為使圖像和聲音同步已作出各種嘗試。為使電影與作為同時期的聲音記錄與還原方法的模擬記錄技術(shù)結(jié)合，作出了積極的研究，但該時期的技術(shù)沒有提供滿意的同步。因此，該結(jié)合沒有商業(yè)化。為獲得簡單而可靠的同步，理論上，圖像信息和聲音信息應(yīng)該同時記錄到投影膠片上。面對上述背景，在二十世紀(jì)二十年代開發(fā)了在投影膠片上的光學(xué)記錄聲音的技術(shù)。該時期的主流的投影膠片是顯影銀的黑白(B/W)感光材料形成圖像，并且，在裝置部分，投影時聲音信號的讀取是以記錄信號為銀圖像為前提。顯影銀吸收從紫外光到紅外光的寬波長范圍的光，所以關(guān)于讀取的波長范圍，對讀取設(shè)備沒有特別的限制。因此，所使用的讀取設(shè)備在利用當(dāng)時技術(shù)容易商業(yè)化的800nm到900nm區(qū)域內(nèi)具有最大敏感度。
用于投影的由鹵化銀彩色感光材料形成彩色圖像的彩色顯影染料在聲音信號讀取器所利用的800到900nm近紅外區(qū)沒有吸收，該感光材料從那時就可以買到。然而，從開發(fā)的時候到今天，讀取聲音信號的系統(tǒng)沒有改變過，用于投影的聲音信號仍然記錄為當(dāng)前鹵化銀彩色感光材料的銀圖像。另一方面，在處理步驟中去除用于投影的鹵化銀彩色感光材料圖像區(qū)域中的顯影銀不需要提高色純度。
如上所述，不需要銀圖像的染料圖像和由銀圖像形成的聲音信號都使用用于投影的鹵化銀彩色感光材料。因此，用于投影的鹵化銀彩色感光材料的顯影處理工藝變得復(fù)雜，因為從處理的中途開始，必須將特殊顯影劑單獨用于聲音信號記錄區(qū)域(所謂的聲道)，結(jié)果使該操作變成照片實驗室的負(fù)擔(dān)。
另一方面，除了減輕照片實驗室的負(fù)擔(dān)外，通過節(jié)省資源，從環(huán)境保護的觀點看，顯影處理工藝的簡化是一個非常重要的問題。因此進行了很多研究，其成果已經(jīng)進入市場。例如，將在1990年具有14步的用于投影的底片-正片鹵化銀彩色感光材料的標(biāo)準(zhǔn)顯影工藝(Eastman Kodak Company的公開為ECP-2A的顯影工藝)在二十世紀(jì)九十年代末期降為12步(Eastman KodakCompany的公開為ECP-2D的顯影工藝)。然而，象用于投影的鹵化銀彩色感光材料一樣顯示圖片的鹵化銀彩色照片打印紙的顯影工藝僅有3步。從該角度出發(fā)，可以說，目前的12步仍然太長。
導(dǎo)致用于放映的鹵化銀彩色感光材料需要經(jīng)歷高數(shù)目的處理步驟的一個因素是用銀圖像形成聲道的上述復(fù)雜的工藝。因此，對通過用于染料圖像形成的相同工藝步驟形成聲道的方法進行了研究。
有代表性的研究的示例包括使用漂白-抑制劑-釋放成色劑形成銀-圖像聲道本身進行銀圖像的抑制、成像、漂白的方法，其由例如美國專利第3,705,208，3,705,799，3,705,800，3,705,801，3,705,802，3,705,803，3,737,312，3,749,572號和JP-A-49-103629，JP-A-5I-077334，JP-A-5I-151134，JP-A-53-125836和JP-A-55-110242中公開。
其它引用的示例是使用紅外-吸收-染料-形成成色劑的方法，如在美國專利第2,266,452，3,458,315，4,250,251，5,030,544號和JP-A-63-143546，JP.A-11-282106中所公開的。這些是由顯影染料形成聲道的技術(shù)，該染料的吸收處于可利用的聲音讀取器所需要的近紅外區(qū)。
已知的可選擇的方法包括修改聲音-信號讀取器的技術(shù)，而不是在感光材料部分上修改，以讀取用于形成染料圖像的彩色-顯影染料所記錄的聲音信號。一個有代表性的示例是由顯影青染料形成聲道的技術(shù)，該染料稱為”青染料聲音”(其細(xì)節(jié)在論文“Red LED Reproduction of Cyan Stereo Variable AreaDye Tracks”在SMPTE Technical Conference and World Media Expo(1996)中)。該技術(shù)允許使用現(xiàn)有的彩色感光材料進行投影，此外采用該技術(shù)幾乎不需要照片實驗室改變現(xiàn)有的設(shè)備。然而，該技術(shù)需要改變聲音讀取器。盡管連接到市場上已有的投影儀的聲音讀取器的青-染料-聲音適應(yīng)正在進行，從所有的銀-圖像聲道到青-染料聲道的完全改變需要對所有的投影儀進行修改，所以還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能應(yīng)用于實際。事實上，利用近紅外區(qū)的傳統(tǒng)聲音讀取器和使用青染料圖像的青-染料-聲音-可用的聲音讀取器在目前市場上共存。傳統(tǒng)的聲音讀取器和青-染料-聲音-可用讀取器在性能上不同，所以需要形成分別對應(yīng)于這兩種讀取器的聲道，因此，在每個照片實驗室中，需要分別實施將青-染料聲道提供給具有青-染料-聲音-可用的設(shè)備的影院的照相洗印加工和將傳統(tǒng)聲道提供給具有傳統(tǒng)型設(shè)備的影院的照相洗印加工；結(jié)果，操作變得越來越復(fù)雜。為了解決該問題，提出了對傳統(tǒng)聲道的色彩進行改變，以支持兩種讀取器的方法(高-品紅聲道方法)。然而，當(dāng)采用該方法時，因為用銀圖像實施聲音信息的記錄，照片實驗室的負(fù)擔(dān)仍然與此前相同。
發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供(1)鹵化銀彩色感光材料，該感光材料在透明支持體上具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層和至少一個包含成色劑的感光鹵化銀乳劑層，該成色劑在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料，其中黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包含感光鹵化銀顆粒，該顆粒具有0.4μm或更小的平均顆粒尺寸，且基于顆粒中的總銀量，具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中感光鹵化銀顆粒包括在單個顆粒表面的碘離子濃度具有最大值并且向顆粒內(nèi)部逐漸降低的感光鹵化銀顆粒。
(2)鹵化銀彩色感光材料，該感光材料在透明支持體上具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層和至少一個包含成色劑的感光鹵化銀乳劑層，該成色劑在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料，其中黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包含感光鹵化銀顆粒，且基于顆粒中的總銀量，該顆粒具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中感光鹵化銀顆粒包括具有2或更多縱橫比的片狀感光鹵化銀顆粒。
(3)如(2)中所述的鹵化銀彩色感光材料，其中片狀感光鹵化銀顆粒具有{100}面作為主平面。
(4)鹵化銀彩色感光材料，該感光材料在透明支持體上具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，其中鹵化銀彩色感光材料包括在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠釋放非擴散漂白抑制劑的化合物，其中黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包含感光鹵化銀顆粒，該顆粒具有0.4μm或更小的平均顆粒尺寸，且基于顆粒中的總銀量，具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中感光鹵化銀顆粒包括在單個顆粒表面的碘離子濃度具有最大值并且向顆粒內(nèi)部逐漸降低的感光鹵化銀顆粒。
(5)鹵化銀彩色感光材料，該感光材料在透明支持體上具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層和至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，其中鹵化銀彩色感光材料包含在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠釋放非擴散漂白抑制劑的化合物，其中黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包含感光鹵化銀顆粒，且基于顆粒中的總銀量，該顆粒具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中感光鹵化銀顆粒包括具有2或更多縱橫比的片狀感光鹵化銀顆粒。
(6)如(5)中所述的鹵化銀彩色感光材料，其中片狀感光鹵化銀顆粒具有{100}面作為主平面。
(7)用作鹵化銀彩色印刷感光材料的鹵化銀彩色感光材料，其在透明支持體上具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層和至少一個非感光親水膠體層，其中鹵化銀彩色感光材料，在黃色-，青-和品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層中的一個，或在具有不同于黃色-，青-和品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層的彩色-感光區(qū)的感光鹵化銀乳劑層中，包含在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在紅外區(qū)具有吸收的染料的化合物，和其中形成的紅外-吸收-染料圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(1)表示的關(guān)系
式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05.
(8)如(7)中表示的鹵化銀彩色感光材料，其中形成的紅外-吸收-染料圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(2)表示的關(guān)系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02.
(9)用作鹵化銀彩色印刷感光材料的鹵化銀彩色感光材料，其在透明支持體上具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個鹵化銀乳劑層，該乳劑層具有不同于黃色-，品紅-和青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層的第四光譜靈敏度；和至少一個非感光親水膠體層，其中具有第四光譜靈敏度的鹵化銀乳劑層包括在顯影期間能夠抑制顯影銀漂白的化合物，且因此在顯影處理后形成顯影銀圖像，和其中形成的顯影銀圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(1)表示的關(guān)系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05.
(10)如(9)中所述的鹵化銀彩色感光材料，其中形成的顯影銀圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(2)表示的關(guān)系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02.
(11)如(7)到(10)中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料，其目的是用于電影放映。
(12)如(7)到(11)中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料，其具有2×10-5摩爾/m2或更低的Fe含量。
(13)如(7)到(11)中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料，其具有8×10-6摩爾/m2或更低的Fe含量。
(14)處理用于銀幕的鹵化銀彩色感光材料的方法，其中如(11)到(13)中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料經(jīng)圖像曝光形成聲道，然后進行彩色-顯影處理，而無需在實施顯影處理的時候進行再顯影形成聲道。
下文中，本發(fā)明的第一實施方案包括上面(1)到(3)中所述的鹵化銀彩色感光材料。
本發(fā)明的第二實施方案包括上面(4)到(6)中所述的鹵化銀彩色感光材料。
本發(fā)明的第三實施方案包括上面(7)到(14)中所述的鹵化銀彩色感光材料及其處理方法。
這里，除非特別指明，本發(fā)明包括上面所有的第一，第二和第三實施方案。
根據(jù)本發(fā)明的第一和第二實施方案，為了增加每小時處理電影感光材料的能力，可提供感光鹵化銀彩色電影材料，給予該材料使電影感光材料免于”模擬聲道信息的應(yīng)用開發(fā)”的技術(shù)，且還給予該材料使在圖像區(qū)形成顯影黃色圖像的層的顯影速度充分提高的技術(shù)，其組成了提高處理速度的速率-決定因素。
為解決上述問題進行了深入的研究，結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在形成在紅外區(qū)具有吸收的傳統(tǒng)聲道的紅外圖像的銳度和青染料圖像的銳度之間一定關(guān)系的形成在特定空間頻率范圍內(nèi)對于再現(xiàn)具有基本相同質(zhì)量的聲音使重要的，而不管采用的讀取器是傳統(tǒng)聲音讀取器還是青-染料-聲音-可用讀取器。本發(fā)明第三實施方案提供可由簡化的并縮短曝光處理的工藝處理的鹵化銀彩色感光材料及其處理方法，尤其鹵化銀彩色電影感光材料及其處理方法。更具體地，本發(fā)明第三實施方案提供不需要為聲道形成(即，再顯影)故意進行聲音顯影處理的鹵化銀彩色電影感光材料，甚至可由相同有聲底片在用兩種投影儀，即青-染料-聲道-可用投影儀和傳統(tǒng)性投影儀之一的再現(xiàn)中形成保證基本相同質(zhì)量的聲音的聲道。此外本發(fā)明第三實施方案提供可用簡化的處理工藝處理的鹵化銀彩色電影感光材料及處理方法。而且，本發(fā)明第三實施方案提供在處理時可減輕環(huán)境負(fù)擔(dān)的鹵化銀彩色電影感光材料及處理方法。
根據(jù)以下描述，本發(fā)明的其它和進一步的特征和優(yōu)點將會更加充分地展現(xiàn)。
實施發(fā)明的最佳方式下面詳述本發(fā)明的鹵化銀彩色感光材料(也稱作“鹵化銀彩色照片感光材料”)。
在本發(fā)明中，為了不進行聲道顯影，而使信息保留在紅外區(qū)，使用與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)并形成能夠制造紅外-吸收聲道的染料的化合物，或與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)并釋放非擴散漂白抑制劑的化合物，該紅外區(qū)是用于模擬聲道信息檢測的光電器或硅-型光電二極管的檢測靈敏區(qū)。
通過普通圖像顯影可以使與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)并形成能夠制造紅外-吸收聲道的染料的化合物形成彩色-顯影染料，且所形成的染料制造聲道。
當(dāng)與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)時能夠釋放非擴散漂白抑制劑的化合物是這樣的化合物，其混合在輔助層中且在普通處理步驟中能夠從層中釋放漂白抑制劑，以在黃色-染料-形成層，品紅-染料-形成層和青-染料-形成層中形成圖像，并由此能夠避免銀圖像在顯影步驟后的漂白步驟中被漂白，以保留銀圖像并最終能夠通過聲道層中的銀圖像記錄聲音。
該處使用的表達(dá)“能制造聲道”意味著用Macbeth顯像密度計TD206A測量的在彩色-顯影染料區(qū)和白色背景區(qū)之間的紅外密度區(qū)別至少是0.7。
作為“在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料的化合物”或“在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在紅外區(qū)具有吸收的染料的化合物”(此后均稱為紅外-吸收-染料-形成成色劑)，顯影后形成在730nm或更長的波長區(qū)，優(yōu)選750nm或更長的波長區(qū)內(nèi)具有吸收最大值的染料的成色劑適用于本發(fā)明。具體地，吸收最大值的波長范圍優(yōu)選從750nm到1,200nm，更優(yōu)選從800nm到1,100nm，最優(yōu)選從800nm到1,000nm。
在本發(fā)明中，尤其在本發(fā)明的第一實施方案中，優(yōu)選使用的在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料的成色劑的適合示例包括JP-A-63-143546中式(1)表示的化合物和該文獻(xiàn)中引用的化合物；JP-A-II-282106中式(XV)表示的化合物，JP-A-2003-228155中式(I)表示的化合物和美國專利第5,030,544號中的化合物。
在本發(fā)明中，尤其在本發(fā)明的第三實施方案中，優(yōu)選使用的該紅外-吸收-染料-形成成色劑的示例包括連接了吸電子基團后吸收最大值向長波長一側(cè)移動的青成色劑，和能夠形成通過聚合吸收最大值可改變的染料的化合物。這些成色劑的具體示例在美國專利第2,266,452，3,458,315，4,250,251，和5,030,544號，日本專利JP-A-63-143546，JP-A-II-282106，和JP-A-2003-22815中公開。
為了使本發(fā)明的鹵化銀感光材料中含有這些化合物，可將化合物引入以新的方式提供的作為輔助層的感光乳劑層中，或引入另一層，如鹵化銀乳劑層或親水膠體層。在后者中，可將化合物引入到彩色-圖像形成層間的中間層，例如，引入到黃色-圖像-形成層和品紅-圖像-形成層間提供的中間層。在另一種鹵化銀乳劑層的情況中，優(yōu)選將化合物引入到青-彩色-形成感紅乳劑層中。
只要形成的染料能保證令人滿意的模擬聲道信息記錄，不特別限制與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)形成紅外-吸收-染料成色劑的使用量，但優(yōu)選從1×10-7摩爾/m2到5×10-1摩爾/m2且更優(yōu)選從1×10-5摩爾/m2到1×10-1摩爾/m2。
在用于本發(fā)明的顯影處理期間能抑制顯影銀漂白的化合物(下文中稱作漂白抑制劑)是具有在彩色顯影處理期在漂白步驟中的顯影銀上起作用并抑制顯影銀的再鹵化功能的化合物。優(yōu)選該功能在成像時出現(xiàn)，所以在與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后釋放非擴散漂白抑制劑的化合物是適合的。
在與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后釋放非擴散漂白抑制劑的化合物的適合的示例包括美國專利第3,705,801號和3,705,799號，WO97/21147和美國專利第4,248,962號中公開的成色劑和能夠釋放非擴散漂白抑制的氫醌或萘醌(naphtoquinones)。這些化合物具有通過硫或硒基與芳核成鍵的疏水基團，并且在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后從芳核上釋放通過硫或硒基與芳核成鍵的疏水基團。
通常，上述的成色劑的非擴散漂白抑制劑部分氫醌和萘醌可被替代，所以可優(yōu)選使用公知的硫代顯影-抑制劑-釋放化合物，諸如來自美國專利第3,632,345，3,705,799和3,705,803號中公開的化合物的成色劑，和公知的巰基化合物，諸如JP-A-2002-162707和JP-A-2004-5402中公開的化合物。
作為與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)釋放的非擴散漂白抑制劑，巰基化合物和硒醇化合物被優(yōu)選使用。尤其優(yōu)選使用巰基化合物。具體地，優(yōu)選在本發(fā)明中使用下式I或II表示的化合物(式I)
(式II) 式I中的A或式II中的B表示氫醌或萘醌或成色劑的一部分，其在與彩色-顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后均釋放式I或II的巰基化合物。式I中的R1或式II中的R2優(yōu)選表示取代或未取代的烷基，芳基，芳烷基或苯基，更優(yōu)選烷基或芳基。包含在R1和R2中的碳原子的數(shù)量大是合適的，每個基團優(yōu)選具有2到40個碳原子，更優(yōu)選5到40個碳原子。這些化合物的具體實例如下述，但是不應(yīng)該認(rèn)為這些實例限制本發(fā)明的范圍。
根據(jù)本發(fā)明的第二實施方案，為了使鹵化銀感光材料中含有這些化合物，應(yīng)該將化合物引入到以新的方式提供的作為輔助層的感光乳劑層中，或引入到另一層中，諸如鹵化銀乳劑層或親水膠體層。在后者的情況中，可將化合物引入到彩色-圖像形成層間的中間層，例如黃色-圖像-形成層和品紅-圖像-形成層間的中間層。
盡管不特別限制上述化合物與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)釋放的非擴散漂白抑制劑的使用量，但優(yōu)選為1×10-7摩爾/m2到5×10-1摩爾/m2，且更優(yōu)選1×10-5摩爾/m2到1×10-1摩爾/m2。
在本發(fā)明中，為了將諸如上述的紅外-吸收-染料-形成成色劑、上述的漂白-抑制劑-釋放成色劑、氫醌和萘醌的化合物引入到鹵化銀感光材料中，可使用諸如水包油分散法或使用高沸點有機溶劑的乳化分散法的已知分散方法。在水包油分散法中，將青成色劑或其它可用于照片的化合物溶解在高沸點有機溶劑中，然后用諸如表面活性劑的分散劑在親水膠體，優(yōu)選在凝膠的水溶液中通過諸如近距離聲波定位器，膠體磨，均化器，mantongorin(語音的)和高速攪拌器的已知設(shè)備乳化并分散。此外輔助溶劑可用于溶解成色劑。這里的輔助溶劑指的是乳化和分散時有用的，且在涂布時的干燥步驟后可從感光材料基本去除的有機溶劑。該輔助溶劑的示例包括諸如乙酸乙酯和乙酸丁酯的低級醇乙酸酯，丙酸乙酯，次丁醇，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，β-乙氧基乙酸乙酯，甲基醋酸纖維酯，甲基醋酸卡必醇酯，甲基丙酸卡比醇酯和環(huán)己烷。
如果需要，可部分地結(jié)合使用與水完全混溶的有機溶劑，如甲醇，乙醇，丙酮，四氫呋喃，二甲基甲酰胺等等。這些有機溶劑也可組合使用。從提高存儲時乳化分散隨時間的穩(wěn)定性，混合了乳劑的最終涂布組分的形式的照相性能改變的限制，及其隨時間穩(wěn)定性的提高的角度考慮，如果需要，可通過諸如減壓蒸餾，noodle水洗或超細(xì)過濾的方法將全部或部分輔助溶劑從乳化分散液中去除。這樣獲得的親脂細(xì)顆粒分散的平均顆粒尺寸優(yōu)選為0.04到0.50μm，更優(yōu)選為0.05到0.30μm，且最優(yōu)選為0.08到0.20μm?？墒褂美鏑oulter超細(xì)顆粒分析器model N4(Coulter Electronics Ltd.)測量平均顆粒尺寸。
在使用高沸點有機溶劑的水包油分散方法中，盡管可任意選擇高沸點有機溶劑的量和所使用的青成色劑的總量的比率，但優(yōu)選為0.1到10.0，更優(yōu)選為0.1到5.0，最優(yōu)選為0.2到2.0?；蛘?，可不使用高沸點有機溶劑。
作為高沸點有機溶劑，適合使用已知的高沸點有機溶劑(例如，JP-A-62-215272，JP-A-63-143546，JP-A-2-33144和EP-A2-0355660中所公開的有機溶劑)。
可用于本發(fā)明的彩色-顯影劑的優(yōu)選示例包括已知的芳香伯胺彩色-顯影劑，尤其對苯二胺衍生物。下面示出典型示例，但本發(fā)明不限于這些示例。
(1)N，N-二乙基-對苯二胺，(2)4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺，(3)4-氨基-N-(β-羥基乙基)-N-甲基苯胺，(4)4-氨基-N-乙基-N-(β-羥基乙基)苯胺，(5)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥基乙基)苯胺，(6)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羥基丙基)苯胺，(7)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羥基丁基)苯胺，(8)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲砜氨基乙基)苯胺，(9)4-氨基-N，N-二乙基-3-(β-羥基乙基)苯胺，(10)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺，(11)4-氨基-3-甲基-N-(β-乙氧基乙基)-N-乙基苯胺，(12)4-氨基-3-甲基-N-(3-氨基甲酰丙基-N-正丙基)苯胺，(13)4-氨基-N-(4-氨基甲酰丁基-N-正丙基-3-甲基)苯胺，(14)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-羥基吡咯烷，(15)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(羥基甲基)吡咯烷，(16)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-吡咯烷草酰胺在上述化合物中，優(yōu)選示例化合物(2)。
在本發(fā)明中，尤其在本發(fā)明第一和第二實施方案中，可提高彩色-顯影處理中的顯影速度，其構(gòu)成了彩色正片電影感光材料的處理工藝中的速率-決定因素。更具體地，決定彩色顯影速率的因素是黃色-彩色-形成層的顯影速度，其顆粒尺寸大且布置在最底層。可用于本發(fā)明的黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑顆粒由高濃度的氯化銀組成，氯化銀可保證高顯影-處理速度和高定影速度。更具體地，整個鹵化銀顆粒的適合的鹵化物組成是氯化銀，或氯溴化銀，氯碘化銀，或具有95摩爾％或更高氯化物含量的氯碘溴化銀，優(yōu)選96摩爾％或更高，且更優(yōu)選97摩爾％或更高。
而且，為獲得理想的梯度，在每個彩色-形成層中，經(jīng)常包含鹵化銀顆粒尺寸或光吸收(靈敏度)不同的至少兩種類型的鹵化銀顆粒。包含在相同彩色-形成層中的具有不同顆粒尺寸或光吸收(靈敏度)的所有的鹵化銀顆粒的鹵化銀含量均符合上述范圍不是必要的。然而，更優(yōu)選在相同彩色-形成層中的具有相同顆粒尺寸或相同光吸收(靈敏度)的所有鹵化銀顆粒的氯化銀含量符合上述范圍。
作為可用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第一和第二實施方案中的感光鹵化銀顆粒的鹵素混合物，優(yōu)選氯化銀。然而，氯溴化銀，氯碘化銀或氯碘溴化銀是可接受的，由于其鹵素組成落在本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明的第一和第二實施方案的限定范圍內(nèi)。除了氯化銀，對鹵化物的使用沒有特別的限制?？稍邴u化銀顆粒形成期間使用該鹵化物以獲得具有所謂的核/殼結(jié)構(gòu)的鹵化物顆粒，且可使用這樣獲得的鹵化銀顆粒。由于溶解性產(chǎn)物常數(shù)的區(qū)別，也可在沉淀凝固期間、分散步驟、化學(xué)增感期間或在完成化學(xué)增感到應(yīng)用步驟之前的期間使用該鹵化物以引起鹵素轉(zhuǎn)變，由此可在顆粒表面上形成具有不同鹵素組成的相。
為提高顯影速度，可用于本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明的第一和第二實施方案中的黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑顆粒的平均顆粒尺寸為0.4μm或更低是有利的，優(yōu)選從0.38μm到0.05μm。用于本發(fā)明的術(shù)語“平均顆粒尺寸”指的是不同尺寸鹵化銀顆粒的混合物中通過銀比率標(biāo)準(zhǔn)化的值。
可用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第一和第二實施方案中的鹵化銀乳劑優(yōu)選包含碘化銀。尤其，黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑優(yōu)選包含碘化銀。為了引入碘離子，可單獨添加碘鹽溶液，或可結(jié)合銀鹽溶液和高氯化物鹽溶液添加。在后者的情況中，可分別添加碘鹽溶液和高氯化物鹽溶液，或作為碘和高氯化物鹽的混合溶液添加。通常以可溶性鹽的形式添加碘鹽，諸如堿或堿土碘鹽?；蛘?，如美國專利第5,389,508號中所述，可通過從有機分子中斷裂碘化物離子引入碘離子。可使用細(xì)碘化銀顆粒作為另一個碘離子源。
加入的碘鹽溶液可在顆粒形成工藝中或某一時間段中濃縮。為獲得高靈敏度且低灰霧的乳劑，限制將碘化物離子引入高氯乳劑的位置。碘化物離子引入到乳劑顆粒中越深，靈敏度的增加越小。因此，優(yōu)選在顆粒體積的50％或以外，更優(yōu)選70％或以外，且更優(yōu)選80％或以外開始加入碘鹽溶液。而且，優(yōu)選在顆粒體積的98％或以內(nèi)，更優(yōu)選96％或以內(nèi)結(jié)束加入碘鹽溶液。通過在顆粒表面以內(nèi)一點結(jié)束加入碘鹽溶液，可獲得具有較高靈敏度和較低灰霧的乳劑。
可根據(jù)蝕刻/TOF-SIMS(Time of FLight-Secondary Ion Mass Spectrometry)法，使用，例如Phi Evans Co.制造的TRIFT II Model TOF-SIMS(商品名)測量在顆粒的深度方向上碘離子濃度的分布。在Nippon Hyomen Kagakukai編輯的，Hvomen Bunseki Gijutsu Sensho Niji Ion Shitsuryo Bunsekiho(SurfaceAnalysis Technique Selection Secondary Ion Mass Spectrometry)，Maruzen Co.，Ltd.(1999)中具體描述了TOF-SIMS法。當(dāng)使用蝕刻/TOF-SIMS法分析乳劑顆粒時，可檢測到，甚至當(dāng)在顆粒的內(nèi)部結(jié)束加入碘鹽溶液時，仍然有向顆粒表面滲出的碘離子。當(dāng)用于本發(fā)明的乳劑包含碘化銀時，優(yōu)選在顆粒的表面具有最大碘離子濃度，且通過蝕刻/TOF-SIMS法的分析，碘離子濃度向顆粒內(nèi)部降低。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在本發(fā)明的第一和第二實施方案中的鹵化銀顆粒形狀的示例可包括立方，八面體，片狀，球形，棒形等等。在本發(fā)明中，優(yōu)選在本發(fā)明的第一和第二實施方案中優(yōu)選立方顆粒和片狀顆粒，且為了賦予高靈敏度和出色的顆粒性，尤其優(yōu)選使用片狀顆粒。
在本發(fā)明中，術(shù)語“片狀顆粒”指的是具有1或更大縱橫比(直徑/厚度)的顆粒，且術(shù)語“平均縱橫比”指的是每個片狀顆粒縱橫比的平均值。術(shù)語“直徑”指的是和片狀顆粒的投影面積具有相同區(qū)域的圓的直徑，且術(shù)語“厚度”指的是兩個主平面間的距離。需要注意的是，術(shù)語“主平面”指的是在片狀顆粒上具有最大面積的表面。在使用片狀鹵化銀顆粒的情況中，平均縱橫比優(yōu)選為2或更多，更優(yōu)選2或更多至100或更少，且進一步更優(yōu)選3或更多至50或更少。而且，優(yōu)選使用具有圓形角的鹵化銀顆粒。對于感光鹵化銀顆粒表面的平面指數(shù)(密勒指數(shù))沒有特別的限制，但優(yōu)選當(dāng)光譜增感染料吸收時具有高光譜增感效果的{100}面占有部分的比率較高。該比率優(yōu)選50％或更高，更優(yōu)選65％或更高，且更優(yōu)選80％或更高至100％或更少。密勒指數(shù)的比率可通過T.Tani，Imaging Sci.，29，165(1985)中所述的方法測量，該方法使用增感染料的吸收中{111}面和{100}面上增感染料的吸收依賴。
可用于本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明的第一和第二實施方案中的片狀顆粒優(yōu)選具有如主平面的顯示高光譜增感效果的{100}面。包含{100}面作為主平面的片狀顆粒形狀的示例包括直角平行四邊形(parallerogram)，通過切掉直角平行四邊形的一個角形成的3到5角形(切割部分的形狀是直角三角形，該三角形由形成角的頂點和側(cè)邊形成)，或4到8角形，其中切割部位占2個或更多至四個或更少。如果補償切割部分形成的直角平行四邊形稱作補充四邊形，那么所說的平行四邊形和所說的補充四邊形的臨近邊的比率(即，長邊長度/短邊長度)通常為1到6，優(yōu)選1到4，且更優(yōu)選1到2。
在形成具有{100}主平面的片狀鹵化銀乳劑顆粒的方法中，將銀鹽水溶液和鹵化物水溶液加入諸如明膠水溶液的分散介質(zhì)并用攪拌混合。在JP-A-6-301129，JP-A-6-347929，JP-A-9-34045和JP-A-9-96881中公開了一種方法，其中，在形成期間，允許碘化銀或碘化物離子，溴化銀或溴化物離子存在，以通過氯化銀晶格尺寸的差別導(dǎo)致核中的應(yīng)力，由此，引入帶來各向異性生長性質(zhì)的晶體缺陷，諸如螺旋錯位。在低過飽和條件下，當(dāng)將螺旋錯位引入平面時，平面上二維核的形成不再是決速步驟，因此在該平面上進行結(jié)晶以形成片狀顆粒。因此，作為引入螺旋錯位的結(jié)果，形成了片狀顆粒。這里，低過飽和條件指的是上面鹵化銀或鹵化物離子的添加量優(yōu)選為必需量的35％或更少且更優(yōu)選2到20％。盡管還沒有將晶體缺陷確認(rèn)為螺旋錯位，但考慮到引入錯位的方向和將各向異性生長性質(zhì)帶給顆粒的事實，晶體缺陷是螺旋錯位的可能性非常大。如JP-A-8-122954和JP-A-9-189977中說公開，引入錯位的保留易使片狀顆粒變薄。
通過加入例如咪唑，或3，5-二氨基三唑(如JP-A-6-347928中所公開)，或聚乙烯醇(如JP-A-8-339044中所公開)的{100}面-形成促進劑，可形成具有{100}主平面的片狀顆粒。而且，可使用例如，美國專利第5,320,935，5,264,337，5,292,632，5,314,798，和5,413,904號和WO94/22051中公開的方法制備具有{100}主平面的片狀顆粒。然而，這些方法不意在限制本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明第一和第二實施方案的顆?？删哂邪ê瞬糠趾桶『瞬糠值臍げ糠值乃^的核/殼結(jié)構(gòu)。當(dāng)顆粒具有核/殼結(jié)構(gòu)時，核部分優(yōu)選包含90mol％或更多氯化銀。核部分可包含兩種或更多具有不同鹵素組成的部分。殼部分優(yōu)選占整個顆粒體積的50％或更少且尤其優(yōu)選20％或更少。殼部分優(yōu)選包含氯碘化銀或氯溴化銀。殼部分包含的溴化銀的量優(yōu)選為0.5mol％到10mol％且尤其優(yōu)選1mol％到5mol％。所有顆粒中溴化銀含量優(yōu)選為5mol％或更少且尤其優(yōu)選3mol％或更少。
在本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第一和第二實施方案中，盡管感光鹵化銀可為具有0.2μm或更小顆粒尺寸的細(xì)顆粒，或投影面積的直徑達(dá)10μm或更多的大尺寸顆粒，但為了獲得較好的顆粒，優(yōu)選為細(xì)顆粒。分散可為多分散狀態(tài)或單分散狀態(tài)，優(yōu)選為單分散狀態(tài)。
在本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明的第三實施方案中使用的鹵化銀顆粒包括氯化銀，溴化銀，氯溴(碘)化銀，碘溴化銀等等。尤其在本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第三實施方案中，考慮到減少顯影處理時間，優(yōu)選使用具有95mol％或更多氯化銀含量的氯化銀、氯溴化銀、氯碘化銀、氯碘溴化銀。乳劑中的鹵化銀顆粒可包括規(guī)則晶體，該晶體具有，例如，立方體，八面體或十面體的形式，包括不規(guī)則晶體，該晶體具有，例如，球形或板形的形式，包括具有諸如孿平面的晶體缺陷的晶體或以上這些晶體的復(fù)合體系?？紤]到在工藝中獲得快速彩色顯影處理和降低彩色污染，也優(yōu)選使用具有(111)面或(100)面作為主平面的片狀顆粒。可通過JP-A-6-138619，美國專利第4,399,215，5,061,617，5,320,938，5,264,337，5,292,632，5,314,798，和5,413,904號，WO94/22051等等中公開的方法制備具有(111)面或(100)面作為主平面的片狀高氯化銀乳劑顆粒。
作為可與上面的乳劑結(jié)合用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第三實施方案的鹵化銀乳劑，可使用具有任意鹵素組成的任意鹵化銀乳劑。然而，考慮到快速處理能力，優(yōu)選具有95mol％或更多氯化銀的氯(碘)化銀和氯溴(碘)化銀，此外優(yōu)選具有98mol％或更多氯化銀的鹵化銀乳劑。
在本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明的第三實施方案中，在照片乳劑中使用的鹵化銀顆?？蔀榫哂兄T如立方，八面體或十面體形式的規(guī)則晶體形式的顆粒；具有諸如孿平面的晶體缺陷的顆粒，或以上這些的復(fù)合體系。至于鹵化銀的顆粒直徑，可使用具有0.2μm或更小顆粒直徑的細(xì)顆粒，或投影面積的直徑達(dá)約10μm的大尺寸顆粒，此外，可為多分散乳劑或單分散乳劑。為加速顯影，在本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明的第三實施方案中使用的鹵化銀顆粒優(yōu)選單分散。鹵化銀顆粒的顆粒尺寸的改變系數(shù)優(yōu)選為0.3或更少(更優(yōu)選0.3到0.05)且更優(yōu)選0.25或更少(更優(yōu)選0.25到0.05)。這里所謂的改變系數(shù)由統(tǒng)計標(biāo)準(zhǔn)偏差(s)和平均顆粒尺寸(d)的比率(s/d)表示。
用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第三實施方案中的鹵化銀照片乳劑可通過，例如，Research Disclosure(此后簡稱為RD)No.17643(December 1978)，pp.22-23，“I.Emulsion preparation and types”，和ibid.No.18716(November1979)，p.648，和ibid.No.307105(November，1989)，pp.863-865中所述的方法；P.Glafkides在Chemie et Phisique Photographique，Paul Montel(1967)中所述的方法；G.F.Duffin在Photographic Emulsion Chemistry，F(xiàn)ocal Press(1966)中所述的方法；和V.L.Zelikman等人在Making and Coating ofPhotographic Emulsion，F(xiàn)ocal Press(1964)中所述的方法制備。
也優(yōu)選美國專利第3,574,628，和3,655,394號，和英國專利第1,413,748號中所述的單分散乳劑。具有約3或更多縱橫比的片狀顆粒也可用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明第三實施方案。根據(jù)Gutoff在Photographic Science andEngineering，14卷，248-257頁(1970)中；美國專利第4,434,226，4,414,310，4,433,048，和4,439,520號，和英國專利第2,112,157號中所述的方法可容易地制備片狀顆粒。
至于本發(fā)明中的，優(yōu)選在本發(fā)明第三實施方案中的晶體結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)是一種統(tǒng)一的結(jié)構(gòu)，其內(nèi)部和外部具有不同鹵素組成，且可為一種層狀結(jié)構(gòu)。組成不同的鹵化銀通過外延連接可彼此連接，例如，鹵化銀可與其它非鹵化銀化合物連接，諸如，硫氰酸銀和氧化鉛。而且，可使用具有不同晶形顆?；旌?。
盡管用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明第三實施方案中的上述乳劑可為主要在顆粒表面形成潛影的表面潛影型乳劑，在顆粒內(nèi)部形成潛影的內(nèi)部潛影型乳劑，和在顆粒表面和內(nèi)部均形成潛影的其它類型乳劑；但在任何情況中必須是底片型乳劑。在內(nèi)部潛影型乳劑中，可使用如JP-A-63-264740所述的核/殼型內(nèi)部潛影型乳劑，在JP-A-59-133542中描述了該乳劑的制備方法。盡管依據(jù)顯影處理等會不同，該乳劑的殼的厚度優(yōu)選為3到40nm，且尤其優(yōu)選5到20nm。
作為鹵化銀乳劑，通常使用經(jīng)物理催熟，化學(xué)催熟和光譜感光的乳劑。RD專利第17643，18716，和307105號中描述了這些步驟中使用的添加劑。相關(guān)部分列在下述的表中。
在本發(fā)明的感光材料中，在顆粒尺寸，顆粒尺寸分布，鹵素組成，顆粒形狀和感光鹵化銀乳劑靈敏度中的至少一種性質(zhì)上有區(qū)別的兩種或多種乳劑可混合并在同一層中使用。
用于本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明第三實施方案的鹵化銀彩色感光材料中的銀的量優(yōu)選為6.0g/m2或更少，更優(yōu)選4.5g/m2或更少，且尤其優(yōu)選2.0g/m2或更少。此外通常使用的銀的量為0.01g/m2或更多，優(yōu)選0.02g/m2或更多，且更優(yōu)選0.5g/m2或更多。
在本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第一和第二實施方案中，優(yōu)選使用銥化合物，具體地，銥絡(luò)合物或包含銥離子的化合物。包含銥離子的化合物為三價或四價鹽或絡(luò)合鹽，且尤其優(yōu)選絡(luò)合鹽。銦化合物的優(yōu)選示例包括鹵素，胺，和諸如亞銥(III)氯化物，亞銥(III)溴化物，銥(IV)氯化物，六氯銥酸鈉(III)，六氯銥酸鉀(IV)，hexanmineiridate(IV)，三草酸根合銥酸(III)，和三草酸根合銥酸(IV)的草酸絡(luò)合鹽。相對于所使用的鹵化銀的量，所使用的銥絡(luò)合物或包含銥離子的化合物的量優(yōu)選為1.0×10-8mol/每摩爾銀或更多且5.0×10-6mol/每摩爾銀或更少，且更優(yōu)選2.0×10-8mol/每摩爾銀或更多且2.5×10-6mol/每摩爾銀或更少。
銥絡(luò)合物或包含銥離子的化合物可包含在核部分或殼部分中，或可均勻包含在鹵化銀顆粒中。而且，通過異質(zhì)結(jié)，鹵素組成不同的部分可在角部分生長，由此在所述的部分選擇性地包含銥絡(luò)合物或包含銥離子的化合物；但本發(fā)明不限于此。
除了銥絡(luò)合物或包含銥離子的化合物，本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第一和第二實施方案中的感光鹵化銀顆?？砂辽僖环N選自銠，錸，釕，鋨，鈷，汞和鐵的金屬的絡(luò)合物。這些金屬絡(luò)合物可單獨使用或相同或不同金屬類型的兩種或多種組合使用。金屬的優(yōu)選含量優(yōu)選從1×10-9mol/每摩爾銀到1×10-3mol/每摩爾銀，且更優(yōu)選1×10-9mol/每摩爾銀到1×10-4mol/每摩爾銀。作為金屬絡(luò)合物的具體結(jié)構(gòu)，例如，可使用具有JP-A-7-225449中所述結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物。對于鈷或鐵絡(luò)合物，優(yōu)選使用6-氰金屬絡(luò)合物。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明的第一和第二實施方案的感光鹵化銀顆粒優(yōu)選被化學(xué)增感。作為優(yōu)選的化學(xué)感光方法，可使用本領(lǐng)域已知的使用硫族化合物(硫化合物，硒化合物或碲化合物)的增感法，使用諸如金化合物，鉑，鈀或銥化合物的貴金屬的增感法和還原增感法。此外，可使用光譜增感。作為該步驟中所使用的添加劑，可優(yōu)選使用RD No.17643，RD No.18716和RDNo.307105中所述的化合物。
本發(fā)明的鹵化銀彩色感光材料優(yōu)選包含染料的固體細(xì)顆粒的分散。作為制備該分散的方法和該方法中使用的化合物，JP-A-2004-37534中所公開的是適合的。
本發(fā)明第三實施方案中使用的術(shù)語“CTF”(代表反差傳輸功能)是表示圖像銳度的值。更具體地，該值是根據(jù)以下方法測定的值通過蒸發(fā)，在玻璃基底上形成矩形圖案，從而在空間頻率內(nèi)改變并具有0.5的密度差，該圖案與每個感光材料試樣接觸，且以能夠提供0.3的背景密度的曝光量曝光。這里，根據(jù)目的，可將用于曝光的光的波長(范圍)設(shè)置為任意值或范圍。將所得到的曝光感光材料進行普通彩色顯影處理。這樣形成的矩形圖像密度通過測微密度計精確測量且從每一空間頻率的矩形圖像間的密度差計算CTF值。在這些測量中，根據(jù)目地，在測量中使用的光的波長(范圍)也可設(shè)置為任意值或范圍。如果希望，也可在測量中使用所謂的白光。
接著，下面描述根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的用于電影投影的鹵化銀彩色感光材料的照片層。
本發(fā)明第三實施方案的鹵化銀彩色感光材料是具有透明支持體的鹵化銀彩色照片印刷材料；該材料在支持體上具有至少一個非感光親水膠體層以及至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層?？蓪⒈景l(fā)明第三實施方案用于彩色感光材料，該材料可用于運動-圖像和普通用途，諸如彩色正片膠片和電影正片膠片。在這些應(yīng)用中，尤其優(yōu)選應(yīng)用于電影彩色正片感光材料。
對于感光鹵化銀乳劑層的數(shù)目，非感光親水膠體層的數(shù)目，和這些層的安置順序，本發(fā)明第三實施方案沒有特別的限制，在透明支持體上的鹵化銀彩色感光材料具有至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個非感光親水膠體層。
此外，在本發(fā)明第三實施方案中，每個彩色-形成感光鹵化銀乳劑層對于彩色形成能力和光譜靈敏度之間的關(guān)系均沒有特別的限制。例如，能夠形成某種彩色的感光鹵化銀乳劑層可在紅外區(qū)具有光譜靈敏度。根據(jù)本發(fā)明第三實施方案，包含紅外-吸收-染料-形成成色劑的感光鹵化銀乳劑層的光譜靈敏度可與任何彩色-形成層的光譜靈敏度相同或不同。當(dāng)包含紅外-吸收-染料-形成成色劑的層的光譜靈敏度與某彩色-形成層相同時，優(yōu)選彩色染料-形成層為青-彩色-形成層。另一方面，當(dāng)包含紅外-吸收-染料-形成成色劑的層的光譜靈敏度與彩色-形成層的不同時，優(yōu)選在紫外區(qū)或在紅外區(qū)，更優(yōu)選在紫外區(qū)。
這里形成的紅外-吸收-染料圖像的CTF(由CI表示)和形成于青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層的青-染料圖像的CTF(由CC表示)優(yōu)選在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足下式(1)表示的關(guān)系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05更優(yōu)選在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足下式(2)表示的關(guān)系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02當(dāng)CI/CC比在上述范圍外時，很難用本發(fā)明第三實施方案的感光材料在傳統(tǒng)聲道和青-染料聲道上均能制造可記錄令人滿意的質(zhì)量的聲音的完好的有聲底片。更具體地，當(dāng)感光材料具有范圍之外的CI/CC比時，在交叉驗證測驗中，在感光膠片的兩種類型聲道之一上可記錄具有高S/N比的有聲底片在其他聲道上不能記錄具有令人滿意的S/N比的聲音。
要求根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的包含漂白-抑制劑的鹵化銀乳劑層是在光譜增感上與其它任何彩色-形成層不同的第四鹵化銀乳劑層。優(yōu)選該層在紫外區(qū)或在紅外區(qū)具有光譜靈敏度以使其與彩色-形成層的光譜靈敏度不同，且更優(yōu)選在紫外區(qū)。
在該情況中，第四鹵化銀乳劑層需要包含在顯影處理期間抑制顯影銀的漂白和在顯影處理后形成顯影銀圖像的化合物，甚至，顯影銀圖像的CTF(CI)和形成于青-染料-形成感光鹵化銀乳劑層的青染料圖像的CTF(CC)在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足式(1)中的關(guān)系式(1) 0.95＜CFCC＜1.05這里更優(yōu)選滿足下式(2)表示的關(guān)系；式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02當(dāng)CI/CC比在上述范圍外時，因為上述的原因，很難產(chǎn)生有聲底片。
在本發(fā)明第三實施方案中，與支持體的的距離逐漸增加，組成層安置順序的典型示例為包含染料固體細(xì)顆粒分散和/或黑色膠狀的銀的非感光親水膠體層，黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，非感光親水膠體層(防止彩色-混合層)，包含根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的紅外-吸收-染料-形成成色劑的青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，非感光親水膠體層(防止彩色-混合層)，品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和非感光親水膠體層(保護層)。
與支持體的的距離逐漸增加，其它組成層的安置順序的典型示例為包含染料固體細(xì)顆粒分散和/或黑色膠狀的銀的非感光親水膠體層，黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，非感光親水膠體層(防止彩色-混合層)，青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，非感光親水膠體層(防止彩色-混合層)，包含根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的紅外-吸收-染料-形成成色劑或漂白-抑制劑的感光鹵化銀乳劑層；非感光親水膠體層(防止彩色-混合層)，品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和非感光親水膠體層(保護層)。
與支持體的的距離逐漸增加，組成層的安置順序的另一典型示例為包含染料固體細(xì)顆粒分散和/或黑色膠狀的銀的非感光親水膠體層，黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，包含根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的紅外-吸收-染料-形成成色劑或漂白-抑制劑的感光鹵化銀乳劑層(也作為防止彩色-混合層)；青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，非感光親水膠體層(防止彩色-混合層)，包含根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的紅外-吸收-染料-形成成色劑或漂白-抑制劑的感光鹵化銀乳劑層(也作為防止彩色-混合層)；品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和非感光親水膠體層(保護層)。
然而根據(jù)目的，也可對上述的安排順序或感光鹵化銀乳劑層或非感光親水膠體層的數(shù)目進行改變。
在通常用于電影聲音記錄的可變長度聲道的情況中，將聲音記錄為密度不變的波狀圖。這里，圖像上波的頻率與所記錄的聲音的頻率成比例，且2到20c/mm的空間頻率對應(yīng)于900到9kHz的區(qū)域。該區(qū)域?qū)τ谌祟惿ひ艉透鞣N音樂器具音調(diào)的形成是重要的區(qū)域(泛音區(qū))。因此，該區(qū)域?qū)τ谶@些聲音的記錄是非常重要的。
在本發(fā)明第三實施方案中，為了調(diào)整青-染料圖像的銳度和紅外-吸收-染料圖像的銳度或用于聲道的銀圖像以滿足本發(fā)明第三實施方案所指定的范圍，需要控制一個或兩個圖像的銳度。從不對觀看的圖像施加影響的角度考慮，優(yōu)選控制紅外-吸收-染料圖像的銳度或用于聲道的銀圖像?？墒褂靡阎匿J度提高方法控制銳度。例如，可采用使用防輻射染料的方法和提供反光暈層的方法。此外，通過結(jié)構(gòu)設(shè)計調(diào)整成色劑活性或分散劑選擇控制銳度也是有效的方法。此外，依據(jù)用在形成聲道圖像的層中的乳劑的光譜靈敏度，使用在顯影處理后仍可保留的油溶性物質(zhì)也是有利的，到不影響可視角的程度。例如，如上述，當(dāng)用在聲道層中的鹵化銀乳劑的光譜靈敏度在紫外區(qū)中時，可用油溶性紫外吸收劑使紅外-吸收-染料-形成成色劑，漂白-抑制劑-釋放成色劑，氫醌和萘醌乳化，且可使用油溶紫外吸收劑作為防輻射染料。該方法是有利的，因為與使用在感光材料中分散的水溶性防輻射染料相比，防輻射染料可僅用于需要防輻射的層中。適于上述目的的油溶性紫外吸收劑的示例包括四苯乙醇，三氯甲苯和三嗪。
在本發(fā)明鹵化銀彩色感光材料中，F(xiàn)e主要來自明膠，染料和故意摻雜Fe的乳劑顆粒。在本發(fā)明，優(yōu)選在本發(fā)明第三實施方案中的Fe的含量為2×10-5mol/m2或較低(優(yōu)選從1×10-8到2×10-5mol/m2)，更希望為8×10-6mol/m2或較低(優(yōu)選從1×10-8到8×10-6mol/m2)，更希望為3×10-6mol/m2或較低(優(yōu)選從1×10-8到3×10-6mol/m2)。在本發(fā)明第三實施方案中，限制Fe的含量是重要的(從存儲能力考慮)，且該含量范圍內(nèi)的Fe的顯著效果已在本發(fā)明的第三實施方案中得到確認(rèn)。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用明膠作為親水膠體。如果需要，也可使用任意比例的其他其它親水膠體作為明膠的代用品。例如，可使用明膠衍生物，明膠與其它聚合物的接合聚合物，諸如清蛋白和酪蛋白的蛋白質(zhì)；諸如羥基乙基纖維素，羧基甲基纖維素和纖維素硫酸的纖維素衍生物；諸如藻酸鈉和淀粉衍生物的糖類衍生物；和許多合成的親水聚合物包括單聚物和共聚物，諸如聚乙烯醇，聚乙烯醇部分縮醛，聚-N-乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸酸，聚甲基丙烯酸酸，聚丙烯酰胺，聚乙烯咪唑和聚乙烯吡唑。
在本發(fā)明中，優(yōu)選將1-芳基-5-巰基四氮唑化合物添加入相片結(jié)構(gòu)層的每一層中，每摩爾鹵化銀，該化合物的量優(yōu)選為1.0×10-8到5.0×10-2mol，且更優(yōu)選為1.0×10-4到1.0×10-2mol布置在支持體上的感光鹵化銀乳劑層和非感光親水膠狀層(中間層和保護層)；優(yōu)選將化合物添加到鹵化銀乳劑層。加入量在上面范圍內(nèi)的該化合物進一步降低在連續(xù)處理后處理彩色照片表面的污染。
作為1-芳基-5-巰基四氮唑化合物，優(yōu)選I-位的芳基未取代或由苯基取代。取代基的優(yōu)選具體示例包括酰胺基(例如，乙酰氨基和-NHCOC5H11(n))，酰尿基(例如，甲基酰尿基)，烷氧基(例如，甲氧基)，羧基，氨基和氨磺酰基。選自這些基團的多數(shù)的基團(例如，兩到三種基團)可與苯基結(jié)合。而且，取代基的位置優(yōu)選為間或?qū)ξ弧；衔锏木唧w示例包括1-(間-甲基酰尿苯基)-5-巰基四氮唑和1-(間-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
在下面的研究公開(RD)中描述了用于本發(fā)明的照片添加劑，該研究公開(RD)的特殊部分列在下表中。
添加劑種類 RD 17643RD 18716 RD 3071051化學(xué)增感劑 p.23P.648(右列)P.8662靈敏度-增強劑 P.648(右列)3光譜增感劑和 pp.23-24PP.648(右列)- PP.866-868超級增感劑 649(右列)4增亮劑 p.24pp.647(右列) p.8685光吸收劑，過濾染料 pp.25-26pp.649(右列)- p.873和UV吸收劑 650(左列)6黏合劑 p.26p.651(左列)pp.873-8747增塑劑和潤滑劑 p.27p.650(右列)p.8768涂布助劑和 pp.26-27p.650(右列)pp.875-876表面活性劑9抗靜電劑 p.27p.650(右列)pp.876-87710消光劑 pp.878-879在本發(fā)明鹵化銀彩色感光材料中，盡管可使用各種染料-形成成色劑，但尤其優(yōu)選使用下列成色劑黃成色劑由EP 502,424A中的式(1)或(II)表示的成色劑；由歐洲專利513,496A中的式(1)或(2)表示的成色劑(尤其，第18頁的Y-28)；由JP-A-5-307248中權(quán)利要求1的式(1)表示的成色劑；由美國專利5,066,576列1，行45到行55中式(I)表示的成色劑；由JP-A-4-274425段0008的式(1)表示的成色劑；歐洲專利498,381A1中頁40的權(quán)利要求1描述的成色劑(尤其，頁18上的D-35)；由歐洲專利447,969A1中頁4的由式(Y)表示的成色劑(尤其Y-I(頁17)和Y-54(頁41))；和由美國專利4,476,219中列7，行36到行58的式(II)到(IV)之一表示的成色劑(尤其，II-17和-19(列17)和II-24(列19))。
品紅成色劑JP-A-3-39737(L-57(頁11，右下)，L-68(頁12，右下)，L-77(頁13，右下))；歐洲專利456,257的A-4-63(頁134)，A-4-73和-75(頁139)；歐洲專利486,965的M-4，M-6(頁26)和M-7(頁27)；JP-A-6-43611的段0024的M-45；JP-A-5-204106的段0036的M-1；JP-A-4-362631的段0237的M-22。
青成色劑JP-A-4-204843的CX-1，3，4，5，11，12，14，和15(頁14到頁16)；JP-A-4-43345的C-7，10(頁35)，34，35(頁37)，(I-1)，(I-17)(頁42到頁43)；和由JP-A-6-67385的權(quán)利要求1的式(Ia)或(Ib)表示的成色劑。
聚合物成色劑JP-A-2-44345的P-1和P-5(頁11)。
聲道-形成紅外成色劑JP-A-63-143546中描述的成色劑和其中引用的文獻(xiàn)。
作為允許彩色顯影染料具有適度擴散能力的成色劑，優(yōu)選US 4,366,237，GB 2,125,570，EP 96,873B和DE 3,234,533中所描述的成色劑。
作為補償彩色顯影染料不必要的吸收的成色劑，優(yōu)選由歐洲專利456,257A1中頁5上描述的式(CI)，(CII)，(CIII)或(CIV)表示的黃色-彩色青成色劑(尤其頁84上的YC-86)，與上述相同專利中描述的黃色-彩色品紅成色劑ExM-7(頁202)，EX-1(頁249)和Ex-7(頁251)；US 4,833,069中描述的品紅-彩色青成色劑CC-9(列8)和CC-13(列10)；US 4,837,136的(2)(在列8上)，和由WO92/11575中的權(quán)利要求1描述的式(C-1)表示的無色掩膜成色劑(尤其，頁36到頁45的示例化合物)。
作為與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)以釋放對相片有利的化合物殘留的化合物的(包括染料-形成成色劑)示例，列出以下化合物。
顯影抑制劑-釋放化合物由歐洲專利378,236A1，頁11，T-104(頁31)，T-113(頁36)，T-131(頁45)，T-144(頁51)和T-158(頁58))中描述的式(I)，(II)，(III)，或(IV)表示的化合物(尤其T-101(頁30)；由EP 436,938A2，頁7中的式(1)表示的化合物(尤其，D-49(頁51))；由JP-A-5-307248中的式(1)表示的化合物(尤其，段0027中的(23))；和由歐洲專利440,195A2，頁5到頁6的式(I)，(II)，或(III)表示的化合物(尤其，頁29的I-(1))。漂白-促進劑-釋放化合物由EP 310,125A2，頁5描述的式(1)或(V)表示的化合物(尤其頁61上的(60)和(61))；和由JP-A-6-59411中的權(quán)利要求1的式(1)表示的化合物(尤其，段0022的(7))。配體-釋放化合物由US 4,555,478的權(quán)利要求1描述的式LIG-X表示的化合物(尤其，列12，行21到行41中描述的化合物)。無色染料-釋放化合物US 4,749,641，列3到8的化合物1到6。熒光染料-釋放化合物US 4,774,181的權(quán)利要求1的COUP-染料表示的化合物(尤其列7到10的化合物1到11)。顯影-促進劑-或灰霧-劑-釋放化合物由US 4,656,123，列3的式(1)，(2)或(3)表示的化合物(尤其，列25的(I-22))和EP 450,637A2，頁75，行36到行38的ExZK-2表示的化合物。釋放分離時第一次變成染料的基團的化合物由US 4,857,447的權(quán)利要求1的式(I)表示的化合物(尤其，列25到36的Y-1到Y(jié)-19)。
作為非染料-形成成色劑的添加劑，優(yōu)選下列添加劑。
用于油溶有機化合物的分散介質(zhì)JP-A-62-215272(頁140到頁144)中的P-3，5，16，19，25，30，42，49，54，55，66，81，85，86和93。用油溶有機化合物浸漬的乳液US 4,199,363中描述的乳液。顯影劑氧化產(chǎn)物的清除劑由US 4,978,606，列2，行54到行62中的式(1)表示的化合物(尤其I-，(1)，(2)，(6)，(12)(列4到5))，和由式US 4,923,787，列2，行5到行10的化學(xué)式表示的化合物(尤其化合物1(列3))。污染預(yù)防劑EP 298321 A，頁4，行30到行33(尤其，I-47，72，III-1，27(頁24到頁48))的式(I)到(III)之一表示的化合物?？雇噬珓〦P 298321A的A-6，7，20，21，23，24，25，26，30，37，40，42，48，63，90，92，94，和164(頁69到頁118)，和US 5,122,444，列25到38的II-1到III-23(尤其，III-10)；EP 471347 A頁8到頁12的I-1到III-4(尤其，II-2)；和US 5,139,931，列32到40的A-1到48(尤其A-39和42)。降低使用的彩色顯影-增強劑或彩色污染預(yù)防劑的量的材料EP 411324A，頁5到頁24的I-1到II-15(尤其，I-46)。福爾馬林清除劑EP 477932A，頁24到頁29的SCV-1到28(尤其SCV-8)。硬化劑JP-A-I-214845的頁17上的H-1，4，6，8，和14；由US 4,618,573，列13到23的式(VII)到(XII)之一表示的化合物(H-1到H-54)；由JP.A-2-214852，頁8，右下的式(6)表示的化合物(H-1到76)(尤其，H-14)；和US 3,325,287的權(quán)利要求1所述的化合物。顯影抑制劑前體JP-A-62-168139(頁6到頁7)的P-24，37，39；和US 5,019,492的權(quán)利要求1中所述的化合物(尤其列7中的28到29)。防腐劑和防霉劑劑US 4,923,790，列3到15的I-1到III-43(尤其II-1，9，10，和18和III-25)。穩(wěn)定劑和抗灰霧劑US 4,923,793，列6到16中的I-1到(14)(尤其，I-1，60，(2)和(13))；和US 4,952,483，列25到32的化合物1到65(尤其，36)?；瘜W(xué)增感劑三苯基磷硒化物；和JP-A-5-40324的化合物50。染料JP-A-3-156450，頁15到頁18的a-1到b-20(尤其，頁27到29上的a-1，12，18，27，35，36，b-5，和V-1到23，尤其，V-1)；EP 445627A，頁33到頁55上的F-I-1到F-II-43(尤其F-I-11和F-II-8)；EP 457153A，頁17到頁28的III-1到36(尤其III-1和3)；WO88/04794中的染料-1到124表示的微晶體分散，8到26；在JP-A-2004-37534中描述的化合物(I-1)到(IV-51)的微晶體分散(尤其，將這些化合物由頁31到35描述的方法分散到微晶體分散中)；EP319999A，頁6到頁11的化合物1到22(尤其，化合物1)；由EP 519306A中的式(1)到(3)之一表示的化合物D-1到87(頁3到頁28)；由US 4,268,622中的式(1)表示的化合物1到22(列3到10)；由US 4,923,788中的式(1)表示的化合物(1)到(31)(列2到9)。UV吸收劑由JP-A-46-3335中的式(1)表示的化合物(18b)到(18r)和101到427(頁6到頁9)；由EP 520938A中的式(I)表示的化合物(3)到(66)(頁10到頁44)和由式(III)表示的化合物HBT-1到HBT-10(頁14)；和由EP 521823A中的式(1)表示的化合物(1)到(31)(列2到9)。
本發(fā)明鹵化銀彩色感光材料可優(yōu)選在距離包含乳劑層一側(cè)的支持體最遠(yuǎn)的層中，或在距離不包含乳劑層一側(cè)的支持體最遠(yuǎn)的層中，或以上兩個層中包含具有氟原子的化合物。作為這里使用的化合物，JP-A-2003-114503中公開的化合物是尤其適合的。
在本發(fā)明鹵化銀彩色感光材料中，在提供了乳劑層一側(cè)的所有親水膠狀層的總膜厚優(yōu)選為28μm或更少，更優(yōu)選23μm或更少，還更優(yōu)選18μm或更少，且尤其優(yōu)選16μm或更少。此外，總膜厚至少為0.1μm，優(yōu)選1μm或更多，更優(yōu)選5μm或更多。
膜膨脹率T1/2優(yōu)選為60秒或更少且更優(yōu)選30秒或更少。將T1/2限定為膜厚達(dá)到飽和膜厚的1/2所需要的時間，該飽和膜厚是當(dāng)用彩色-顯影劑在35℃下處理3分鐘后，所獲得的最大膨脹膜厚的90％。膜厚度指的是在控制濕度條件下(2天)，在25℃和55％的相對濕度下測量的膜厚。可使用A.Green等人的Photogr.Sci.Eng.，Vol.19，2，頁124到頁129中所描述的類型的膨脹儀測量T1/2?？赏ㄟ^在明膠中加入硬化劑作為粘合劑，或通過改變應(yīng)用后的條件調(diào)整T1/2。
膨脹率優(yōu)選為180到280％且更優(yōu)選200到250％。這里的膨脹率指的是當(dāng)將本發(fā)明的鹵化銀感光材料浸入35℃的蒸餾水中以使該材料膨脹時，顯示平衡膨脹的量的標(biāo)準(zhǔn)，且通過以下方程得出膨脹率(單位％)＝當(dāng)膨脹時的總膜厚度/當(dāng)干燥時的總膜厚度×100。
通過調(diào)整加入的明膠硬化劑的量，可使上面的膨脹率在上面的范圍內(nèi)下降。
可通過簡化的工藝處理本發(fā)明的鹵化銀彩色電影感光材料，該工藝由如下述的從普通顯影-處理步驟中去除與聲音顯影有關(guān)的步驟后的剩余的步驟組成。更具體地，可從以下處理步驟中去除(4)第一定影浴，(5)洗滌浴，(9)聲音顯影和(10)洗滌。當(dāng)普通鹵化銀彩色電影感光材料經(jīng)該簡化處理后，不形成聲道，而本發(fā)明的鹵化銀彩色電影感光材料通過該簡化處理可形成聲道。
用于電影的正片感光材料的傳統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)處理步驟(除了干燥處理)(1)彩色顯影浴(2)停止浴(3)洗滌浴(4)第一定影浴(5)洗滌浴(6)漂白-加速浴(7)漂白浴(8)洗滌浴(9)聲音顯影(涂布顯影)(10)洗滌浴(11)第二定影浴(12)洗滌浴(13)穩(wěn)定化浴在本發(fā)明，優(yōu)選本發(fā)明第三實施方案中，當(dāng)在上面處理步驟中，彩色顯影時間(上面步驟(1))為2.5分鐘或更少(下限優(yōu)選為6秒或更多，更優(yōu)選10秒或更多，進一步更優(yōu)選20秒或更多，且更優(yōu)選30秒或更多)，且更優(yōu)選2分鐘或更少(下限優(yōu)選與2.5分鐘或更少的顯影時間相同)，本發(fā)明的效果是顯著的，和因此該顯影時間是優(yōu)選的。
下文中將解釋支持體。
在本發(fā)明中，作為支持體，優(yōu)選透明支持體且更優(yōu)選塑料膜支持體。塑料膜支持體的示例包括薄膜，例如，聚乙烯基對苯二酸，聚萘乙烯，三乙酸纖維素，丁基乙酸纖維素，乙酸丙酸纖維素，聚碳酯，聚苯乙烯，或聚乙烯的薄膜。
在這些薄膜中，考慮到穩(wěn)定性，韌性等等優(yōu)選聚乙烯基對苯二酸薄膜且尤其優(yōu)選雙軸導(dǎo)向(延長的)且熱固定的聚乙烯基對苯二酸薄膜。
盡管不特別地限制上面的支持體的厚度，考慮到處理能力和用于一般目地，支持體的厚度一般從15到500μm，尤其優(yōu)選40到200μm，且更優(yōu)選85到150μm。
傳輸型支持體(透明支持體)指的是可優(yōu)選通過90％或更多可見光的支持體，和該支持體可包含硅，氧化鋁溶膠，鉻鹽或鋯鹽，以上這些物質(zhì)可制進染料，但其應(yīng)該基本不抑制光的傳播。
以下表面處理通常在塑料膜支持體的表面執(zhí)行以使感光層牢固地與表面粘合。通常對形成抗靜電層(后層)一側(cè)的表面進行同樣的表面處理。具體地，有以下兩種方法(1)方法A，其中執(zhí)行諸如化學(xué)處理，機械處理，電暈放電處理，火焰處理，紫外處理，高-頻率處理，輝光放電處理，活化等離子體處理，激光處理，混酸處理，或臭氧處理的表面活化處理，然后直接用于照片乳劑(形成感光層的涂布溶液)以獲得粘合力；和(2)方法A，其中在進行了上面的表面處理后，形成底涂層，然后將照片乳劑層施加到底涂層上。
在這些方法中，方法(2)更有效并因此使用廣泛。認(rèn)為這些表面處理均具有以下效果在本來是疏水的支持體的表面上一定程度上形成極性基團，去除對表面的粘合產(chǎn)生不利影響的薄層，和提高表面的交聯(lián)密度，由此提高粘合力。結(jié)果認(rèn)為，提高了例如，包含在底涂層溶液中的組分與極性基團的親和力和粘附表面的牢固度，由此提高在底涂層和支持體表面間的附著力。
優(yōu)選在不提供感光層一側(cè)的上述的塑料薄膜支持體的表面上形成包含導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的非感光層。
作為上述非感光層的粘合劑，優(yōu)選使用丙烯酸樹脂，乙烯基樹脂，聚尿烷樹脂，或聚酯樹脂。該非感光層優(yōu)選膜硬化。作為硬化劑，使用氮雜環(huán)丙烷-系列，三嗪-系列，乙烯基砜-系列，醛-系列，氰丙烯酸-系列，肽-系列，環(huán)氧樹脂-系列，或三聚氰胺-系列化合物等等。在這些中，考慮到牢固地固定導(dǎo)電金屬氧化物顆粒，尤其優(yōu)選三聚氰胺-系列化合物。
用于導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的材料的示例可包括ZnO，TiO2，SnO2，Al2O3，In2O3，MgO，BaO，MoO3，和V2O5，這些氧化物的復(fù)合氧化物，和通過將不同類型原子加入到這些金屬化合物中獲得的金屬氧化物。
作為金屬氧化物，SnO2，ZnO，Al2O3，TiO2，In2O3，MgO，和V2O5是優(yōu)選的；SnO2，ZnO，In2O3，TiO2和V2O5是更優(yōu)選的；且SnO2和V2O5是最優(yōu)選的。
包含小量不同類型原子的金屬氧化物的示例可包括通過用通常0.01到30mol％(優(yōu)選0.1到10mol％)的不同元素?fù)诫s這些金屬氧化物獲得的金屬氧化物，具體地，用Al或In摻雜ZnO，用Nb或Ta摻雜TiO2，用Sn摻雜In2O3，和用Sb，Nb或鹵素原子摻雜SnO2。當(dāng)添加的不同類型元素的量太小時，僅帶給氧化物或復(fù)合氧化物不足的電導(dǎo)率，然而當(dāng)量太大時，變黑的顆粒增多，導(dǎo)致帶黑色的抗靜電層的形成。這表明對于感光材料，包含超出上述范圍的量的不同類型的元素的氧化物是不適合的。因此，作為導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的材料，包含小量的不同類型元素的金屬氧化物或復(fù)合氧化物是優(yōu)選的。在各自的晶體結(jié)構(gòu)中具有氧缺陷的也是優(yōu)選的。
相對于整個非金屬感光層，導(dǎo)電金屬氧化物顆粒通常具有50％或更少，且優(yōu)選3到30％的體積比。應(yīng)用的導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的量優(yōu)選采用JP-A-10-62905中描述的條件。當(dāng)體積比太大時，處理過的彩色相片的表面容易污染，然而當(dāng)比率太小時，實施的抗靜電功能不充分。
更優(yōu)選導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的顆粒直徑盡可能小，以降低光散射。然而，作為一個參數(shù)，它必須由顆粒的折射系數(shù)和粘合劑的折射系數(shù)的比率決定，且可使用Mie’s理論測定它。平均顆粒直徑通常為0.001到0.5μm且優(yōu)選0.003到0.2μm。這里所謂的平均顆粒直徑不僅包括基本顆粒直徑，也包括導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的高次結(jié)構(gòu)的顆粒直徑。
當(dāng)將上述金屬氧化物的細(xì)顆粒添加到用于形成抗靜電層的涂布溶液時，可原樣添加并分散在其中。也優(yōu)選以分散溶液的形式添加細(xì)顆粒，在該分散溶液中，將細(xì)顆粒分散在諸如水(根據(jù)需要可添加分散劑和黏合劑)的溶劑中。
非感光層優(yōu)選包含上面黏合劑和硬化劑的上面的硬化產(chǎn)物，其用于分散并支持導(dǎo)電金屬氧化物顆粒的粘合劑的作用。在本發(fā)明中，考慮到維持較好的工作環(huán)境和防止空氣污染，優(yōu)選使用在水中或在諸如乳劑的水分散溶液的狀態(tài)下可溶的黏合劑和硬化劑。而且，黏合劑優(yōu)選具有任何下列基團甲醇基，羥基，羧基，和縮水甘油基，以能夠與硬化劑進行交聯(lián)反應(yīng)。優(yōu)選羥基和羧基且尤其優(yōu)選羧基。在黏合劑中的羥基或羧基的含量優(yōu)選從0.0001到1當(dāng)量/1kg且尤其優(yōu)選0.001到1當(dāng)量/1kg。
下文中將解釋可用作粘合劑的優(yōu)選樹脂。
丙烯酸的樹脂的示例可包括丙烯酸，丙烯酸酯(諸如丙烯酸烷基酯)，丙烯酰胺，丙烯氰，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸酯(諸如甲基丙烯酸烷基酯)，甲基丙烯酰胺，和甲基丙烯氰的任何單體的單聚物；和通過聚合兩個或多個該單體獲得的共聚物。在這些聚合物或共聚物中，優(yōu)選諸如丙烯酸烷基酯的丙烯酸酯，和諸如甲基丙烯酸烷基酯的甲基丙烯酸酯的單體的單聚物，或聚合兩個或多個該單體獲得的共聚物。這些單聚合物或共聚物的示例可包括具有1到6個碳原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的單體的單聚物或聚合兩個或多個該單體獲得的共聚物。
上面的丙烯酸樹脂優(yōu)選為通過使用上面的組合物作為主要組分和通過部分使用具有，例如，甲醇基，羥基，羧基，和縮水甘油基的基團獲得的聚合物，以能夠與硬化劑進行交聯(lián)反應(yīng)。
上面乙烯基樹脂的優(yōu)選示例包括聚乙烯醇，酸-改性聚乙烯醇，聚乙烯醇縮甲醛，聚乙烯丁縮醛，聚乙烯甲基醚，聚石蠟，乙烯基/丁二烯共聚物，聚乙烯乙酸，乙烯基氯化物/乙二醇二乙酸酯共聚物，乙烯基氯化物/(甲基)丙烯酸酯共聚物，和乙烯基/乙二醇二乙酸酯-系列共聚物(優(yōu)選乙烯基/乙二醇二乙酸酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物)。在這些中，優(yōu)選聚乙烯醇，酸-改性聚乙烯醇，聚乙烯醇縮甲醛，聚石蠟，乙烯基/丁二烯共聚物和乙烯基/乙二醇二乙酸酯-系列共聚物(優(yōu)選乙烯基/乙二醇二乙酸酯/丙烯酸酯共聚物)。
通常，為了使上面的乙烯基樹脂能夠與硬化劑交聯(lián)，通過例如，把一個乙烯醇單元留在聚合物中，然后通過部分使用具有例如，甲醇基，羥基，羧基和縮水甘油基的任何一個基團的單體分別形成其它聚合物，分別形成聚乙烯醇，酸-改性聚乙烯醇，聚乙烯醇縮甲醛，聚乙烯丁縮醛，聚乙烯甲基醚，和聚乙烯乙酸作為具有羥基的聚合物。
上面聚尿烷樹脂的示例可包括衍生自多羥基化合物(例如，乙烯基乙二醇，丙烯基乙二醇，甘油和三甲醇丙烷)的任何一個的聚尿烷；通過多羥基化合物和多元酸間的反應(yīng)獲得的脂肪族聚酯-系列多羥基化合物；多羥基聚醚(例如，聚(氧代丙烯基醚)多羥基化合物，聚(氧代乙烯基-丙烯基醚)多羥基化合物)；聚碳酸酯-系列多羥基化合物，和聚乙烯基對苯二酸多羥基化合物；或衍生自聚亞安酯和上面化合物的混合物的化合物。在上面聚尿烷樹脂的情況中，例如，可使用羥基作為可與硬化劑進行交聯(lián)反應(yīng)的官能基，在多羥基化合物和聚亞安酯間的反應(yīng)完成后，該羥基沒有反應(yīng)。
作為上面的聚酯樹脂，通常使用通過多羥基化合物(例如，乙烯基乙二醇，丙烯基乙二醇，甘油和三甲醇丙烷)和多元酸間的反應(yīng)獲得的聚合物。在上面聚酯樹脂的情況中，可使用例如，在多羥基化合物和多元酸間的反應(yīng)完成后未反應(yīng)的羥基或羧基，作為功能基，其可與硬化劑進行交聯(lián)反應(yīng)。當(dāng)然，可添加具有諸如羥基的功能基的第三組分。
在上面聚合物中，優(yōu)選丙烯酸樹脂和聚尿烷樹脂且尤其優(yōu)選丙烯酸樹脂。
優(yōu)選用作硬化劑的三聚氰胺化合物的示例包括在三聚氰胺分子中具有兩個或更多(優(yōu)選三個或更多)甲醇基和/或烷氧基甲基的化合物，作為上面化合物的濃縮聚合物的三聚氰胺樹脂，和三聚氰胺/尿素樹脂。三聚氰胺和福爾馬林的起始濃縮產(chǎn)物的示例包括，但不限于，二甲醇三聚氰胺，三甲醇三聚氰胺，四甲醇三聚氰胺，五甲醇三聚氰胺，和六甲醇三聚氰胺。這些化合物的可購得產(chǎn)物的具體示例可包括，但不限于，Sumitex Resins M-3，MW，MK，和MC(商品名，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)。上面濃縮聚合物的示例可包括，但不限于，六甲醇三聚氰胺樹脂，三甲醇三聚氰胺樹脂，和三甲醇三甲氧基甲基三聚氰胺樹脂。可購得產(chǎn)物的示例可包括，但不限于，MA-1和MA-204(商品名，Sumitomo Bakelite制造)，BECKAMINE MA-S，BECKAMINE APM，和BECKAMINE J-101(商品名，Dainippon Ink andChemicals Inc.制造)，Yuroid 344(商品名，Mitsui Toatsu Chemicals制造)和Oshika Resin M31和Oshika Resin PWP-8(商品名，Oshika Shinko Co.，Ltd.制造)。
作為三聚氰胺化合物，優(yōu)選功能基等量為50或更多且300或更少，該功能基等量的值通過用一個分子中的功能基的數(shù)目將分子量分類獲得。這里的功能基表示甲醇基和/或烷氧基甲基。在一些情況中，如果該功能基等量太大，僅獲得小的硫化密度且因此不能獲得高機械強度?？墒侨绻岣呷矍璋坊衔锏牧浚瑒t降低涂布能力。當(dāng)硫化密度小時，易導(dǎo)致刮擦。而且，如果硫化濃度低，支持導(dǎo)電金屬氧化物的力也降低。當(dāng)功能基等量太小時，提高了硫化密度，但是透明度受損且即使降低三聚氰胺化合物的量，在一些情況中條件并沒有改善。添加到上述聚合物的含水三聚氰胺化合物的量通常為0.1到100質(zhì)量％且優(yōu)選10到90質(zhì)量％。
根據(jù)需要，可進一步在抗靜電層中使用消光劑，表面活性劑，潤滑劑等等。
消光劑的示例包括具有0.001到10μm的顆粒直徑的諸如硅氧化物，鋁氧化物，和錳氧化物的氧化物，以及聚合物和共聚物，諸如聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚苯乙烯。
表面活性劑的示例為已知的表面活性劑，諸如陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，兩性表面活性劑，和非離子表面活性劑。
潤滑劑的示例可包括具有8到22個碳原子的高級醇的磷酸酯或其銨鹽；棕櫚酸，硬酯酸和山崳酸及其酯；和硅-系列化合物。
上述抗靜電層的厚度優(yōu)選為0.01到1μm且更優(yōu)選0.01到0.2μm。當(dāng)厚度太薄時，由于很難使涂布材料均勻，易導(dǎo)致在所得產(chǎn)品上涂布不平。另一方面，當(dāng)厚度太厚時，得到的抗靜電能力和抗刮擦能力較差。優(yōu)選在上面的抗靜電層上布置表面層。提供表面層主要是為了提高潤滑性和抗刮擦以防止抗靜電層的導(dǎo)電金屬氧化物顆粒解除吸附。
上面表面層材料的示例包括(1)蠟、樹脂和橡膠狀產(chǎn)物，包括1-石蠟-系列不飽和烴的單聚物或共聚物，諸如乙烯基，丙烯基，1-丁烯和4-甲基-1-戊烯(例如，聚乙烯基，聚丙烯基，聚-1-丁烯，聚-4-甲基-1-戊烯，乙烯基/丙烯基共聚物，乙烯基/1-丁烯共聚物和丙烯基/1-丁烯共聚物)；(2)兩種或更多類型的上面的1-石蠟和共軛或非共軛二烯(例如，乙烯基/丙烯基/乙縮醛降莰烷共聚物，乙烯基/丙烯基/1，5-己二烯共聚物和異丁烯/異戊二烯共聚物)的橡膠狀共聚物；(3)1-石蠟和共軛或非共軛二烯(例如，乙烯基/丁二烯共聚物和乙烯基/乙縮醛降莰烷共聚物)的共聚物；(4)1-石蠟，具體地，乙烯基和乙二醇二乙酸酯的共聚物；和這些共聚物完全或部分皂化的產(chǎn)物；和(5)通過在1-石蠟的單聚物或共聚物上接合上面的共軛或非共軛二烯或乙二醇二乙酸酯獲得的接合聚合物；和這些接合聚合物的完全或部分皂化的產(chǎn)物。然而，表面層的材料不限制為這些化合物。在JP-B-5-41656(“JP-B”指的是已審查的日本專利申請)中描述了上述的化合物。
在這些化合物中，具有羧基和/或羧酸酯基的聚石蠟是優(yōu)選的。通常以水溶液或水分散溶液的形式使用這些化合物。
可將甲基取代度為2.5或更少的水溶甲基纖維素加入表面層，添加的甲基纖維素的量優(yōu)選為形成表面層的粘合劑總量的0.1到40質(zhì)量％。在JP-A-1-210947中描述了上面的水溶甲基纖維素。
通過使用通常公知的涂布方法，諸如浸入涂布法，氣刀涂布法，幕簾涂布法，wire bar涂布法，凹版涂布法或擠壓涂布法，將包含上述黏合劑等等的涂布溶液(水分散或水溶液)施加到抗靜電層上形成上面的表面層。
上面表面層的厚度優(yōu)選為0.01到1μm且更優(yōu)選0.01到0.2μm。當(dāng)厚度太薄時，因為很難均勻施加涂布材料，易導(dǎo)致產(chǎn)品涂布不平。當(dāng)厚度太厚時，抗靜電能力和抗刮擦能力變差。
本發(fā)明鹵化銀彩色感光材料的涂步的pH優(yōu)選為4.6到6.4且更優(yōu)選5.5到6.5。當(dāng)涂布pH太高時，在長時間放置的試樣中，通過安全燈的輻射，氰圖像和品紅圖像變得更加敏感。相反，當(dāng)涂布的pH太低時，由于直到顯影感光材料一直受到光的作用，隨著時間的變化黃色圖像的密度改變很大。每種情況都引起實際問題。
本發(fā)明鹵化銀彩色感光材料的涂布的pH指的是通過施加各自的涂布溶液到支持體得到的所有照片層的pH，且并不總與單個涂布溶液一致?？赏ㄟ^如JP-A-6I-245153中描述的以下方法測量涂布pH。具體地，(1)將0.05ml純水滴加到施加了鹵化銀乳劑一側(cè)的感光材料表面，然后(2)在使涂層靜止3分鐘后，使用表面pH測量電極(GS-165F，商品名，Towa Denpa制造)測量涂層pH。如果需要，可使用酸(例如，硫酸或檸檬酸)或堿(例如，氫氧化鈉或氫氧化鉀)調(diào)整涂層pH。
基于以下實施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。
實施例實施例1-1(感藍(lán)層乳劑BH-1的制備)使用同時將混合的硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀(0.5mol％每摩爾完成的鹵化銀)加入含去離子明膠的攪拌的去離子蒸餾水中的方法制備高氯化銀立方顆粒。在該制備中，從加入整個硝酸銀量的65％到80％的步驟，開始添加K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。從加入整個硝酸銀量的82％到90％的步驟，開始添加K4[Fe(CN)6]。此外從加入整個硝酸銀量的83％到89％的步驟，開始添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在加入了整個硝酸銀量的94％的步驟時，在強力攪拌下，添加碘化鉀(0.27mol％每摩爾完成的鹵化銀)。這樣獲得的乳劑顆粒是具有0.50μm的側(cè)鏈長度，8.6％的改變系數(shù)，97mol％氯化銀含量的單分散立方溴氯化銀顆粒。在進行沉淀脫鹽處理后，將以下物質(zhì)添加到所得的乳劑中明膠，化合物Ab-1，Ab-2，和Ab-3，和硝酸鈣，然后再分散乳劑。
在45℃下溶解再分散的乳劑，且為使光譜感光最佳化，加入增感染料S-1，增感染料S-2，和增感染料S-3。然后，為最優(yōu)化化學(xué)增感，通過加入苯硫代硫酸鈉，三乙基硫尿作為硫增感劑，以及化合物-1作為金增感劑催熟所得的乳劑。此外，1-(5-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑；主要組分是化合物-2表示的化合物的混合物，在化合物-2中重復(fù)單元(n)為2或3(末端的X1和X2均為羥基)的；化合物-3；以及加入溴化鉀以完成化學(xué)增感。這樣獲得的乳劑稱為乳劑BH-1。
(Ab-I)防腐劑 (Ab-2)防腐劑 (Ab-3)防腐劑
(Ab-4)防腐劑
a、b、c和d的比例為1∶1∶1∶1(mol比)的混合物
增感染料S-1
增感染料S-2
增感染料S-3 化合物-1 化合物-2 化合物-3 (感藍(lán)層乳劑BM-1的制備)除了改變了混合同步加入的硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀(0.5mol％每摩爾完成的鹵化銀)步驟中的溫度和加入速率，加入硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀期間加入的各自的金屬絡(luò)合物的量外，用和乳劑BH-1的制備中的相同的方法制備乳劑顆粒。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.41μm的側(cè)鏈長度，9.7％的改變系數(shù)和97mol％的氯化銀含量的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。再分散該乳劑后，除了改變了BH-1的制備中加入的化合物的量以和乳劑BH-1中每單元面積具有相同的量外，用和乳劑BH-1中相同的方法制備乳劑BM-1。
(感藍(lán)乳劑BL-1的制備)除了改變了混合同步加入的硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀(0.5mol％每摩爾完成的鹵化銀)步驟中的溫度和加入速率，加入硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀期間加入的各自的金屬絡(luò)合物的量外，用和乳劑BH-1的制備中的相同的方法制備乳劑顆粒。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.29μm的側(cè)鏈長度，9.4％的改變系數(shù)和97mol％的氯化銀含量的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。再分散該乳劑后，除了改變了BH-1的制備中加入的化合物的量以和乳劑BH-1中每單元面積具有相同的量外，用和乳劑BH-1中相同的方法制備乳劑BM-1。
當(dāng)根據(jù)“發(fā)明公開”部分中描述的方法檢測乳劑BH-1，BM-1，和BL-1的顆粒內(nèi)部碘化物分布時，證實在單個顆粒的表面處碘離子濃度最高且向顆粒內(nèi)部逐漸降低。
(對比感藍(lán)-層乳劑BH-2，BM-2，和BL-2的制備)除了用等摩爾量的氯化鈉代替顆粒形成時使用的碘化鉀外，分別用與乳劑BH-1，BM-1，和BL-1相同的方法制備感藍(lán)-層乳劑BH-2，BM-2，和BL-2。所得乳劑的顆粒尺寸，改變系數(shù)，和氯化銀含量分別與BH-1，BM-1，和BL-1中的相等。
(對比感藍(lán)-層乳劑BH-3的制備)向包含反應(yīng)瓶中的5.6質(zhì)量％去離子明膠的1.08升去離子蒸餾水中，添加46.4mL 10％NaCl溶液，再添加46.4mL H2SO4(IN)，然后添加0.0125g化合物X。將得到的混合液的溫度調(diào)到62℃，然后立刻在高速攪拌下用12分鐘向反應(yīng)瓶中加入0.1摩爾硝酸銀和0.1摩爾NaCl。隨后用55分鐘在提高的流速下加入1.5摩爾硝酸銀和NaCl溶液以使最后的加入速度達(dá)到起始加入速度的四倍。然后，用7分鐘在衡定的流速下加入0.2摩爾％的硝酸銀和NaCl溶液?；诳傘y量，向所使用的NaCl溶液加入8×10-7摩爾K3IrCl5(H2O)，由此用水合銦攙雜顆粒。
此外，用12分鐘加入0.2摩爾硝酸銀，包含0.18摩爾NaCl，和0.02摩爾KBr的溶液。這時，基于總銀量，K4Ru(CN)6和K4Fe(CN)6均溶于0.65×10-5摩爾的鹵化物水溶液，由此添加到鹵化銀顆粒中。然后，將反應(yīng)瓶溫度調(diào)節(jié)到40℃，并向其中添加作為沉淀劑的化合物Y。然后，將所得乳劑的pH調(diào)節(jié)到3.5左右，再進行脫鹽和洗滌。
化合物X
化合物Y n和m均為整數(shù)。
向已脫鹽和洗滌的乳劑中，添加去離子明膠，水NaCl溶液，和NaOH水溶液。將所得的混合物加熱到50℃并調(diào)節(jié)到pAg 7.6和pH 5.7。因此獲得具有98.9摩爾％氯化銀，1摩爾％溴化銀和0.1摩爾％碘化銀的鹵化物組成；0.80μm的平均側(cè)鏈長度，和關(guān)于側(cè)鏈長度10％的改變系數(shù)的的鹵化銀立方顆粒。
將形成的乳劑顆粒調(diào)節(jié)到60℃，并向其中分別添加2.5×10-4摩爾/每摩爾銀和2.3×10-4摩爾/每摩爾銀的以下光譜增感染料-1和光譜增感染料-2。接著向其中添加1.6×10-5摩爾/每摩爾銀的以下硫代硫酸化合物-1，并進一步添加攙雜了六氯化銥的具有0.05μm的平均顆粒直徑和90摩爾％溴化銀和10摩爾％氯化銀的鹵化物組成的細(xì)-顆粒乳劑。將所得的乳劑催熟15分鐘。此外，向其中添加具有0.05μm的平均顆粒直徑和40摩爾％溴化銀和60摩爾％氯化銀的鹵化物組成的細(xì)顆粒，并將所得的乳劑催熟15分鐘。因此，使細(xì)顆粒溶解，并將基質(zhì)立方顆粒中的溴化銀含量提高到0.013摩爾/每摩爾銀。而且，用1×10-7摩爾/每摩爾銀的六氯化銥攙雜所得的乳劑。
然后，將乳劑與1×10-5摩爾/每摩爾銀的硫代硫酸鈉和2×10-5摩爾/每摩爾銀的金增感劑-1混合，并立刻將混合物加熱到60℃，然后催熟40分鐘。然后，所得乳劑的溫度降到50℃，然后立刻添加6.2×10-4摩爾/每摩爾銀的巰基化合物-1和巰基化合物-2。然后，在催熟10分鐘后，根據(jù)總銀量添加0.009摩爾的KBr水溶液，然后，將混合物催熟10分鐘并冷卻。將這樣獲得的乳劑儲存起來。用上面描述的方法，制備了在高速層一側(cè)具有97.8mol％氯化銀含量的乳劑(高-敏感度乳劑)，乳劑BH-3。
光譜增感染料-1 光譜增感染料-2 硫代硫酸酸化合物-1 巰基化合物-1 巰基化合物-2 金增感劑-1 (對比感藍(lán)層乳劑BL-3的制備)除了顆粒形成期間的溫度改變?yōu)?5℃外，用與制備乳劑BH-3的相同的方法形成具有0.52μm的平均側(cè)鏈長度和關(guān)于側(cè)鏈長度的9.5％的改變系數(shù)的立方顆粒。使用特定區(qū)域(從0.8/0.52＝1.54的側(cè)鏈長度比)的在數(shù)量上相同的增感劑對獲得的立方顆粒實施光譜感光和化學(xué)感光。因此，制備了在低速層一側(cè)具有97.8mol％氯化銀含量的乳劑(低-敏感度乳劑)，乳劑BL-3。
(感紅鹵化銀乳劑顆粒的制備)根據(jù)在本領(lǐng)域中公知的雙注控制法，通過添加硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀的混合物制備三種類型立方乳劑顆粒氯溴化銀乳劑(Br/Cl比＝8/92)，即，具有0.23μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.11的改變系數(shù)的大-尺寸乳劑顆粒R11，具有0.173μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的中-尺寸乳劑顆粒R21，和具有0.120μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.13的改變系數(shù)的小-尺寸乳劑顆粒R31。此外，調(diào)節(jié)這些乳劑使之具有3×10-7每摩爾銀的銥含量。向大-尺寸乳劑顆粒R11，中-尺寸乳劑顆粒R21，和小-尺寸乳劑顆粒R31中分別添加2.2×10-5摩爾/每摩爾銀，3.1×10-5摩爾/每摩爾銀和4.2×10-5摩爾/每摩爾銀的下面描述的感紅增感染料(D)；再分別添加1.8×10-5摩爾/每摩爾銀，2.3×10-5摩爾/每摩爾銀，和3.6×10-5摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(E)；再分別添加0.9×10-5摩爾/每摩爾銀，1.5×10-5摩爾/每摩爾銀，和2.0×10-5摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(F)。通過加入硫增感劑和金增感劑，將這些乳劑均化學(xué)催熟到最佳。而且，向鹵化銀乳劑顆粒R11，鹵化銀乳劑顆粒R21，和鹵化銀乳劑顆粒R31分別添加9.0×10-4摩爾/每摩爾銀，1.0×10-3摩爾/每摩爾銀，和1.4×10-3摩爾/每摩爾銀下述的化合物1。
增感染料(D)
增感染料(E) 增感染料(F) (化合物1) (感綠鹵化銀乳劑顆粒的制備)制備了三種類型的氯溴化銀乳劑(Br/Cl比＝3/97)立方乳劑顆粒，具體為，具有0.20μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的大-尺寸乳劑顆粒G11，具有0.144μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的中-尺寸乳劑顆粒G21，和具有0.104μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.11的改變系數(shù)的小-尺寸乳劑顆粒G31。此外，調(diào)節(jié)這些乳劑使之具有3.3×10-7每摩爾銀的銥含量。向G11，G21，和G31中分別添加2.2×10-4摩爾/每摩爾銀，3.1×10-4摩爾/每摩爾銀，和3.3×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的感綠增感染料(G)；分別添加0.9×10-4摩爾/每摩爾銀，1.35×10-4摩爾/每摩爾銀，和1.75×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(H)；分別添加1.3×10-4摩爾/每摩爾銀，1.4×10-4摩爾/每摩爾銀，和1.8×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(I)；和分別添加0.35×10-4摩爾/每摩爾銀，0.65×10-4摩爾/每摩爾銀，和0.88×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(J)。通過加入硫增感劑和金增感劑，將這些乳劑均化學(xué)催熟到最佳。
增感染料(G) 增感染料(H) 增感染料(I) 增感染料(J)
(包含紅外-吸收-染料-形成成色劑的層的鹵化銀乳劑顆粒的制備)根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法，通過添加硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀的混合物制備三種類型氯溴化銀乳劑(Br/Cl比＝10/90)的立方乳劑顆粒，即具有0.30μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.09的改變系數(shù)的大-尺寸乳劑顆粒H-1，具有0.23μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.10的改變系數(shù)的中-尺寸乳劑顆粒M-1，和具有0.15μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的小-尺寸乳劑顆粒L-1。此外，調(diào)節(jié)這些乳劑使之具有3.5×10-7每摩爾銀的銥含量。通過加入硫增感劑和金增感劑，將這些乳劑均化學(xué)催熟到最佳。此外，向鹵化銀乳劑顆粒SH-1，鹵化銀乳劑顆粒SM-1，和鹵化銀乳劑顆粒SL-1分別添加9.2×10-4摩爾/每摩爾銀，1.1×10-3摩爾/每摩爾銀，和1.35×10-3摩爾/每摩爾銀上述的化合物1。
(黃色-彩色-形成層的乳化分散Y的制備)將下式的材料溶解并混合在一起，然后將所得的混合物乳化并分散在含80ml 10％十二烷基苯磺酸鈉的1000g 10％明膠水溶液中以制備乳化分散Y。
黃成色劑(ExY)116.0g添加劑1 8.9g添加劑2 9.5g添加劑3 4.8g添加劑4 11.0g溶劑174.0g溶劑243.0g溶劑38.0g溶劑45.0g乙酸乙酯 150.0ml
ExY(1)/(2)/(3)為80∶10∶10(摩爾比)的混合物
(添加劑1)(1)/(2)/(3)為2∶1∶7(質(zhì)量比)的混合物 (添加劑2) 平均分子量約60,000(添加劑3) (添加劑4) (溶劑1)
(溶劑2) (溶劑3) (溶劑4) (品紅-彩色-形成層的乳化分散M和青-彩色-形成層的乳化分散C的制備)除了上述的黃成色劑(ExY)分別變成品紅成色劑(ExM)和青成色劑(ExC)外，用與制備乳化分散Y相同的方法制備品紅-彩色-形成層的乳化分散M和青-彩色-形成層的乳化分散C。
(ExC)(1)/(2)/(3)為40∶40∶20(摩爾比)的混合物 (包含紅外-吸收-染料-形成成色劑的感光層的乳化分散S的制備)溶解下式的材料并混合在一起，然后將所得的混合物乳化并分散在1000g含40ml 10％十二烷基苯磺酸鈉的10％明膠水溶液中以制備乳化分散S。
紅外-吸收-染料-形成成色劑(ExIR-1) 81g溶劑1(Solv-23) 10g溶劑2(Solv-25) 40g乙酸乙酯100ml
(染料固體細(xì)顆粒分散A的制備)將下面所示的染料1的甲醇濕濾餅稱重，以使化合物的凈重是240g，并稱量下面所示作為分散助劑的48g化合物2。向化合物的混合物添加水以使總量達(dá)到4000g。通過使用充滿1.71氧化鋯珠(直徑0.5mm)的“流式砂磨粉機(UVM-2)”(商品名，AIMEX K.K.制造)以0.5l/min的放電率和10m/s的外圍速度用2小時粉碎所得混合物。然后，將分散稀釋，使化合物濃度為3質(zhì)量％。然后，在90℃下實施熱處理10小時。因此，以此方式完成分散A的制備。該分散平均顆粒尺寸為0.45μm。
染料1
化合物2 平均分子量11400(黃色-彩色-形成乳劑層涂布溶液的制備)使用三種類型感藍(lán)乳劑制備黃色-彩色-形成乳劑層的涂布溶液，其由表1示出，依據(jù)銀含量表示的混合摩爾比劃分這三種類型感藍(lán)乳劑，并向其中添加以下述比例混合和溶解的其它成分。下面示出的每個數(shù)字的單位是g/m2。基于銀表示每個乳劑的涂布量。以分散Y的形式使用黃成色劑，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明成色劑的使用量。
鹵化銀乳劑 0.49黃成色劑(ExY) 1.16明膠 2.00化合物30.0005化合物40.04化合物50.07(化合物3) (化合物4) (化合物5) (品紅-彩色-形成乳劑層涂布溶液的制備)如每個黃色-彩色-形成乳劑層的涂布溶液的情況，由混合并溶解了以下乳劑和成分所得的混合物形成品紅-彩色-形成乳劑層?；谀栥y，感綠鹵化銀乳劑的混合比為1∶3∶6。以分散M的形式使用品紅成色劑，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明成色劑的使用量。
感綠鹵化銀乳劑G11∶G21∶G31 0.55品紅成色劑 0.69明膠 1.18(青-彩色-形成乳劑層涂布溶液的制備)如每個黃色-彩色-形成乳劑層的涂布溶液的情況，由混合并溶解了以下乳劑和成分所得的混合物形成青-彩色-形成乳劑層?；谀栥y，感紅鹵化銀乳劑的混合比為2∶3∶5。以分散C的形式使用青成色劑，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明成色劑的使用量。
感紅鹵化銀乳劑R11∶R21∶R31 0.43青成色劑 0.71染料1-1 0.02明膠 2.55染料1-1 (光暈預(yù)防層的制備)混合并溶解以上述方法制備的染料A和明膠的固體細(xì)-顆粒分散，以制造光暈預(yù)防層涂布溶液，所使用的分散A和明膠的量分別為0.11g/m2和0.70g/m2。
(中間層的制備)溶解并混合以下明膠和化學(xué)藥品，以制造中間層涂布溶液。
明膠 0.65化合物60.04化合物70.03溶劑5 0.01
(化合物6) (化合物7) 數(shù)均分子量600m/n＝10/90(溶劑5) (保護層的形成)溶解并混合以下明膠和化學(xué)藥品，以制造保護層涂布溶液。
明膠 0.97丙烯醛改性的聚乙烯醇共聚物(改變度17％) 0.02化合物8 0.05化合物9 0.011(化合物8)7∶1(質(zhì)量比)的混合物
(化合物9) (包含紅外-吸收-染料-形成成色劑層的制備)如黃色-彩色-形成乳劑層的情況，由混合并溶解了以下乳劑和成分所得的混合物形成紅外-吸收-染料-形成成色劑-包含層?；谀栥y，感光鹵化銀乳劑的混合比為2∶3∶5。以分散S的形式使用紅外-吸收-染料-形成成色劑，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明成色劑的使用量。
感光鹵化銀乳劑SH-1∶SM-1∶SL-1 0.13明膠 1.10紅外-吸收-染料-形成成色劑(ExIR-1)0.23每一層中使用的硬化劑為1-氧-3，5-二氯-均-三嗪的鈉鹽，調(diào)節(jié)其使用量以使由以下方程決定的膨脹率達(dá)到210％。
膨脹率＝100×(最大膨脹層厚度-層厚度)/層厚度(％)而且，將以下染料2到5添加到每一乳劑層以防止輻射。
(染料2) (0.060g/m2)(染料3) (0.094g/m2)
(染料4) (0.018g/m2)(染料5) (0.015g/m2)(支持體的制備)將包含以下導(dǎo)電聚合物(0.05g/m2)和錫氧化物細(xì)顆粒(0.20g/m2)的丙烯酸樹脂層施加到120μm厚度的聚乙烯基對苯二酸支持體的一個表面。
導(dǎo)電聚合物 (涂布試樣1的制備)使用共-擠壓方法將如上述制備的涂布溶液施加到聚乙烯基對苯二酸支持體上，在與表面相反的一側(cè)的表面上施加丙烯酸層樹脂以提供光暈預(yù)防層作為最底層的以下層結(jié)構(gòu)，然后將所得涂布支持體干燥以制造涂布試樣1。此外，除了對在黃色-彩色-形成層中的鹵化銀顆粒進行改變外，用與制造涂布試樣1相同的方法制備涂布試樣2。
保護層品紅-彩色-形成層中間層青-彩色-形成層中間層黃色-彩色-形成層光暈預(yù)防層聚乙烯基對苯二酸支持體(涂布試樣3的制備)除了將如上述包含紅外-吸收-染料-形成成色劑的層放入保護層和品紅-彩色-形成層之間外，用與制造涂布試樣1相同的方法制備涂布試樣3。下面描述了層結(jié)構(gòu)。
保護層包含紅外-吸收-染料-形成成色劑層中間層品紅-彩色-形成層中間層青-彩色-形成層中間層黃色-彩色-形成層光暈預(yù)防層聚乙烯基對苯二酸支持體如以下表1所示制備涂布試樣1到5。
表1
(處理溶液的制備)作為電影膠片標(biāo)準(zhǔn)處理工藝，準(zhǔn)備了Eastman Kodak Company發(fā)布的ECP-2工藝。
將如上面制造的所有的試樣分別曝光，使施加銀量的約30％的圖像顯影。將已曝光的每一試樣均進行根據(jù)以下處理工藝的連續(xù)處理(運行測試)，直到加到彩色-顯影槽的補充劑的量達(dá)到槽體積的兩倍，由此準(zhǔn)備運行平衡中的顯影處理條件。
ECP-2工藝<步驟>
步驟名稱處理溫度 處理時間 補充劑量(℃) (秒) (每35mm×30.48m)1.預(yù)浴 27±1 10到20 4002.清洗 27±1 噴射水洗 -3.顯影 36.7±0.1 1806904.停止 27±1 40 7705.清洗 27±3 40 12006.第一定影 27±1 40 2007.清洗 27±3 40 12008.漂白促進 27±1 20 2009.漂白 27±1 40 20010.清洗 27±3 40 120011.干燥12.聲音顯影 室溫 10到20 -(應(yīng)用)13.清洗 27±3 1到2 -(噴射)14.第二定影 27±1 40 20015.清洗 27±3 60 120016.漂洗 27±3 10 400<處理溶液的形成>
示出了每公升的組成步驟名稱化學(xué)藥品名 槽溶液 補充溶液預(yù)浴VOLAX(商品名) 20g20g硫酸鈉 100g 100g氫氧化鈉 1.0g 1.5g顯影Kodak Anti-calcium No.4(商品名)1.0ml 1.4ml亞硫酸鈉 4.35g 4.50gCD-2 2.95g 6.00g碳酸鈉 17.1g 18.0g溴化鈉 1.72g 1.60g氫氧化鈉 - 0.6g硫酸(7N) 0.62ml -停止硫酸(7N) 50ml 50ml定影(可普及到第一定影和第二定影)硫代硫酸氨(58％) 100ml 170ml亞硫酸鈉 2.5g 16.0g亞硫酸氫鈉 10.3g 5.8g碘化鉀 0.5g 0.7g漂白-加速間亞硫酸氫鈉 3.3g 5.6g醋酸 5.0ml 7.0ml漂白促進劑(PBA-1) 3-3g 4.9g(Kodak Persulfate Bleach Accelerate(商品名))EDTA-4Na 0.5g 0.7g漂白明膠 0.35g 0.50g過硫酸鈉 33g 52g氯化鈉 15g20g二氫磷酸鈉 7.0g 10.0g
磷酸(85％) 2.5ml 2.5ml聲音顯影Natrosal 250HR 2.0g氫氧化鈉 80g己基乙二醇 2.0ml亞硫酸鈉 60g氫醌 60g乙烯基二胺(98％) 13ml漂洗穩(wěn)定劑 0.14ml 0.17ml漂洗助劑(Dearcide 702) 0.7ml 0.7ml在上面，用在顯影步驟的CD-2是顯影劑(4-氨基-3-甲基-N，N-二甲基苯胺)，以及用在漂洗步驟的Dearcide 702是防霉劑。
此外，通過顯影劑CD-2和紅外-吸收-染料-形成成色劑(ExIR-1)之間的反應(yīng)形成的染料在870nm的波長處具有吸收最大值。(實施交叉驗證測試)為了使用合適密度的有聲底片，對每一涂布試樣實施交叉驗證測試。這里使用的交叉驗證信號是使用400Hz頻率調(diào)節(jié)的7kHz的信號。將每一試樣的聲音印刷密度調(diào)節(jié)到1.3，依據(jù)Macbeth顯像密度計TD206A測量的紅外吸收密度表示。在涂布試樣3到5的處理中，從使用上述方法制備的處理溶液的處理步驟中忽略聲音顯影步驟(應(yīng)用聲音顯影劑)和后來的洗滌步驟。在這些條件下，測定每一涂布試樣的最佳有聲底片密度?；谶@些測試結(jié)果，將聲音信號從以每個試樣的優(yōu)化密度打印的有聲底片打印到涂布試樣上。
(聲音測試)制備濾除制造紅外聲道的400nm到600nm波長光的濾波器，用于本感光材料。通過使每個試樣與有聲底片接觸，將聲音信號打印在涂布試樣1到5的每一個上，在該有聲底片中，在為每個試樣優(yōu)化了的條件下記錄用400Hz頻率調(diào)節(jié)的7kHz信號，以及在接觸狀態(tài)下用通過制造的濾波器的白光曝光試樣，然后使用如上述制備的處理溶液處理試樣。表2中示出在該過程中實施還是忽略聲音顯影步驟和后來的洗滌步驟。使用電影投影儀(CINEFORWARD FC-10(商品名)，F(xiàn)uji Photo Film Co.，Ltd.制造)再現(xiàn)記錄在每個處理的涂布試樣中的聲音。利用通過實施聲音顯影步驟和后來的洗滌步驟作為+0dB獲得的涂布試樣1的結(jié)果，對再現(xiàn)的聲音信號進行相對評估。
通過再現(xiàn)-信號衰減評估聲音再現(xiàn)。
(感藍(lán)層照片性質(zhì)評估)使用感光計(FW型，F(xiàn)uji Photo Film Co.Ltd.制造；光源彩色溫度，3,200K)經(jīng)黃色-彩色和品紅-彩色補償濾波器和光學(xué)楔實施曝光，以形成中性灰感光圖像，然后將彩色顯影時間設(shè)為180秒，使用上面制備的處理溶液實施處理。將給試樣曝光以提供高于單個灰霧密度的顯影黃色彩色密度的曝光量間的比的倒數(shù)值乘以100，并由此把涂布試樣1當(dāng)作100，進行照片靈敏度的相對評估。
(感藍(lán)層顯影過程性質(zhì)評估)隨后，實施與上述照片性質(zhì)評估中相同的曝光，且通過使用如上述制備的處理溶液進一步實施彩色顯影，處理時間為120秒，并由此使用與上述照片性質(zhì)評估中的照片靈敏度相同的方法，在120秒顯影時間的條件下，評估照片靈敏度。在180秒顯影時間，與120秒顯影時間中相同的照片靈敏度的條件下，對每個試樣的需要提供的曝光量進行了檢測，且將前面的曝光量與后面的曝光量的比值的倒數(shù)值乘以100。把涂布試樣1看作100，通過示出這樣獲得的值作為相對值，對每個試樣的顯影過程性質(zhì)進行評估。
獲得的結(jié)果在表2中示出。
表2
從表2可以看出，甚至當(dāng)忽略聲道的應(yīng)用顯影步驟時，具有紅外-吸收-染料-形成成色劑-包含層的涂布試樣令人滿意地再現(xiàn)了模擬聲音。而且，可確定，通過使用具有0.4μm或更低的平均顆粒尺寸，基于總銀量的95摩爾％或更高的氯化銀含量，和在顆粒表面具有最大碘離子濃度并向顆粒內(nèi)部逐漸降低的碘化物分布的感藍(lán)鹵化銀顆粒，盡管顆粒細(xì)，但仍然獲得了高靈敏度和快速的顯影過程。該結(jié)果證明降低處理時間是可行的。
實施例1-2(感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BH-4的制備)向2％石灰處理過的明膠水溶液中添加1.2g氯化鈉并通過加入酸調(diào)節(jié)pH為4.3。將該水溶液在41℃，強力攪拌下，與包含0.025摩爾硝酸銀和包含總量為0.025摩爾的氯化鈉和溴化鉀的水溶液混合。然后向其中添加包含0.005摩爾溴化鉀的水溶液，然后添加包含0.125摩爾硝酸銀的水溶液和包含0.12摩爾氯化鈉的水溶液。將所得溶液加熱到71℃，并與包含0.9摩爾硝酸銀的水溶液，包含0.9摩爾氯化鈉的水溶液，和基于總銀量的2.5×10-7摩爾的銥化合物，K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]，同時保持pAg為7.3。經(jīng)過5分鐘，進一步添加并混合包含0.1摩爾硝酸銀的水溶液和包含0.1摩爾硝酸鈉的水溶液。將這樣獲得的乳劑放置50分鐘，并通過沉淀在35℃下洗滌，以有效地脫鹽。然后，將已脫鹽乳劑與110g石灰處理過的明膠混合，調(diào)節(jié)pH為5.9和pAg為7.0。這樣形成的乳劑顆粒為具有{100}平面作為主平面，0.77μm的投影-面積-相等的直徑，0.14μm的平均厚度，4.8的平均縱橫比，在立方-相等的基礎(chǔ)上0.39μm的側(cè)鏈長度，0.19的改變系數(shù)，和96.5摩爾％的氯化銀含量的片狀顆粒。向乳劑顆粒添加分別為3.2×10-4摩爾，2.8×10-5摩爾，和1.6×10-5摩爾的下面說明的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，通過加入硫增感劑和金增感劑，實施化學(xué)催熟到最佳。這樣，完成了感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BH-4的制備。
增感染料(A)
增感染料(B) 增感染料(C) (感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BM-4的制備)除了(X-1)中溴化鉀的量變?yōu)?.010摩爾外，用與制備乳劑顆粒BH-4的相同方法形成具有0.60μm的投影-面積-相等的直徑，0.13μm的平均厚度，3.8的平均縱橫比，0.21的改變系數(shù)，和96.5摩爾％的氯化銀含量的片狀顆粒。向這樣形成的顆粒中分別添加4.7×10-4摩爾，4.4×10-5摩爾，和2.3×10-4摩爾的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用與BH-4的情況相同的方法實施化學(xué)催熟到最佳。這樣，完成感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BM-4的制備。
(感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BL-4的制備)除了(X-1)中溴化鉀的量變?yōu)?.014摩爾外，用與制備乳劑顆粒BH-4相同的方法，形成具有0.40μm的投影-面積-相等的直徑，0.12μm的平均厚度，3.3的平均縱橫比，0.22的改變系數(shù)，和96.5摩爾％的氯化銀含量的片狀顆粒。向這樣形成的顆粒中分別添加5.9×10-4摩爾，6.0×10-5摩爾，和3.1×10-4摩爾的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用與BH-4的情況相同的方法實施化學(xué)催熟到最佳。這樣，完成感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BL-4的制備。
除了使用將BH-4，BM-4，和BL-4以1∶3∶6的比率混合制備的乳劑代替感藍(lán)鹵化銀乳劑BH-3和BL-3(均具有1的縱橫比)外，用與實施例1-1中制備涂布試樣3相同的方法制備涂布試樣6。乳劑的涂布量與涂布試樣3中相同。
對涂布試樣6實施與實施例1-1中的涂布試樣3相同的交叉驗證測試，聲音測試，照片性質(zhì)評估，和顯影過程性質(zhì)評估。表3中示出獲得的結(jié)果。
表3
從表3中可看出，在使用片狀鹵化銀顆粒的情況中，提高了照片靈敏度且加速了顯影過程。該結(jié)果示出處理時間的降低是可行的。
實施例2-1(感藍(lán)層乳劑BH-11的制備)將混合的硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀(0.5mol％每摩爾完成的鹵化銀)同時添加到包含去離子明膠的去離子蒸餾水中，通過該方法制備高氯化銀立方顆粒。在該制備中，在加入整個硝酸銀60％到80％的步驟中加入K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。在加入整個硝酸銀量80％到90％的步驟中添加K4[Fe(CN)6]。此外在加入整個硝酸銀量83％到88％的步驟中添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在加入了整個硝酸銀量94％以后，在強力攪拌下添加碘化鉀(0.27mol％每摩爾完成的鹵化銀)。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.50μm的側(cè)鏈長度，8.5％的改變系數(shù)，和97mol％的氯化銀含量的單分散立方溴氯化銀顆粒。經(jīng)沉淀脫鹽處理以后，將以下物質(zhì)添加到所得的乳劑明膠，化合物Ab-1，Ab-2，和Ab-3，和硝酸鈣，并再分散乳劑。
在40℃下溶解再分散乳劑，且添加增感染料-1，增感染料-2，和增感染料-3以達(dá)到最佳的光譜增感。然后，通過添加苯硫代硫酸鈉，三乙基硫尿作為硫增感劑，和化合物-1作為金增感劑催熟所得的乳劑以達(dá)到最佳的化學(xué)增感。此外，添加1-(5-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑；混合物，其主要組分為化合物-2表示的化合物，該化合物-2的重復(fù)單元(n)為2或3(兩個末端的X1和X2均為羥基)；化合物-3；和溴化鉀，以完成化學(xué)增感。這樣獲得的乳劑稱為乳劑BH-11。
(感藍(lán)-層乳劑BM-11的制備)除了改變了混合同步加入的硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀(0.5mol％每摩爾完成的鹵化銀)步驟中的溫度和加入速率，加入硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀期間加入的各自的金屬絡(luò)合物的量外，用和乳劑BH-11的制備中的相同的方法制備乳劑顆粒。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.41μm的側(cè)鏈長度，9.5％的改變系數(shù)和97mol％的氯化銀含量的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。再分散該乳劑后，除了改變了BH-11的制備中加入的化合物的量以和乳劑BH-11中每單元面積具有相同的量外，用和乳劑BH-11中相同的方法制備乳劑BM-11。
(感藍(lán)-層乳劑BL-11的制備)除了改變了混合同步加入的硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀(0.5mol％每摩爾完成的鹵化銀)步驟中的溫度和加入速率，加入硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀期間加入的各自的金屬絡(luò)合物的量外，用和乳劑BH-11的制備中的相同的方法制備乳劑顆粒。這樣獲得的乳劑顆粒為具有0.29μm的側(cè)鏈長度，9.7％的改變系數(shù)和97mol％的氯化銀含量的單分散立方碘溴氯化銀顆粒。再分散該乳劑后，除了改變了BH-11的制備中加入的化合物的量以和乳劑BH-11中每單元面積具有相同的量外，用和乳劑BH-11中相同的方法制備乳劑BL-11。
當(dāng)根據(jù)“發(fā)明公開”部分中描述的方法，對乳劑BH-11，BM-11，和BL-11的顆粒內(nèi)部碘化物分布進行檢測時，證實碘離子濃度在單個顆粒表面具有最大值且向顆粒內(nèi)部逐漸降低。
(對比感藍(lán)層乳劑BH-12，BM-12，和BL-12的制備)除了用等摩爾量的氯化鈉代替顆粒形成時使用的碘化鉀外，分別使用和乳劑BH-11，BM-11，和BL-11相同的方法制備乳劑BH-12，BM-12，和BL-12。這里制備的乳劑的顆粒尺寸，改變系數(shù)，和氯化銀含量分別與BH-11，BM-11，和BL-11中的相等。
(對比感藍(lán)層乳劑BH-13的制備)向反應(yīng)瓶中的包含5.7質(zhì)量％的去離子明膠的1.08升去離子蒸餾水添加46.4mL 10％NaCl溶液，且進一步添加46.4mL的H2SO4(1N)，然后添加0.013g的化合物X。將獲得的混合物的溫度調(diào)節(jié)到62℃，然后立刻在高速攪拌下，用15分鐘向反應(yīng)瓶中添加0.1摩爾的硝酸銀和0.1摩爾的NaCl。隨后，以提高的流速用50分鐘添加1.5摩爾的硝酸銀和NaCl溶液以使最后的加入速度達(dá)到起始加入速度的四倍。然后，以衡定速率用6分鐘添加0.2摩爾％的硝酸銀和NaCl溶液。向這里使用的NaCl溶液中添加基于總銀量的9×10-7摩爾的K3IrCl5(H2O)，由此用水合銥攙雜顆粒。
此外，用10分鐘加入0.2摩爾硝酸銀，包含0.18摩爾NaCl和0.02摩爾KBr的溶液。這時，將K4Ru(CN)6和K4Fe(CN)6均溶解在基于總銀量0.7×10-5摩爾的鹵化物水溶液中，由此添加到鹵化銀顆粒。
然后，將反應(yīng)瓶調(diào)節(jié)到40℃，并向其中添加化合物Y作為沉淀劑。然后，將所得乳劑的pH調(diào)節(jié)到3.5左右，再進行脫鹽和洗滌。
向這樣脫鹽并洗滌的乳劑添加去離子明膠，NaCl水溶液，和NaOH水溶液。將所得混合物加熱到50℃并調(diào)節(jié)pAg為7.6和pH為5.6。這樣獲得具有98.9摩爾％氯化銀，1摩爾％溴化銀和0.1摩爾％碘化銀的鹵化物組成；0.80μm的平均側(cè)鏈長度，和關(guān)于側(cè)鏈長度9％的改變系數(shù)的鹵化銀立方顆粒。
使這樣形成的乳劑顆粒保持在60℃，并分別向其中添加2.4×10-4摩爾/每摩爾銀和2.2×10-4摩爾/每摩爾銀的光譜增感染料-1和光譜增感染料-2。進一步向其中添加1.5×10-5摩爾/每摩爾銀的硫代硫酸化合物-1，且進一步添加六氯化銥攙雜的具有0.05μm的平均顆粒直徑和90摩爾％溴化銀和10摩爾％氯化銀的鹵化物組成的細(xì)-顆粒乳劑。所得的乳劑催熟10分鐘。還向其中添加具有0.05μm的平均顆粒直徑和40摩爾％溴化銀和60摩爾％氯化銀的鹵化物組成的細(xì)顆粒，并將所得的乳劑催熟10分鐘。因此，將細(xì)顆粒溶解，將基質(zhì)立方顆粒中的溴化銀含量提高到0.013摩爾每摩爾銀。還將所得的乳劑用1×10-7摩爾/每摩爾銀的六氯化銥攙雜。
隨后，將乳劑與1×10-5摩爾/每摩爾銀的硫代硫酸鈉和2×10-5摩爾/每摩爾銀的金增感劑-1混合，然后立刻將混合物加熱到60℃，再催熟40分鐘。然后，將所得乳劑的溫度降低到50℃，然后立刻添加6.3×10-4摩爾/每摩爾銀的巰基化合物-1和巰基化合物-2。然后，催熟10分鐘后，根據(jù)總銀量，添加0.008摩爾的KBr水溶液，然后，將混合物催熟10分鐘，并冷卻。儲存這樣獲得的乳劑。在上面描述的方法中，制備了高速層一側(cè)的乳劑(高-敏感度乳劑)，包含97.8mol％的氯化銀含量的乳劑BH-13。
(對比感藍(lán)層乳劑BL-13的制備)除了將整個顆粒形成期間的溫度變?yōu)?5℃外，用和制備乳劑BH-13相同的方法形成具有0.52μm的平均側(cè)鏈長度和關(guān)于側(cè)鏈長度9％的改變系數(shù)的立方顆粒。
使用相同量的用于特定區(qū)域(從0.8/0.52＝1.54倍的側(cè)鏈長度比)的增感劑實施獲得的立方顆粒的光譜感光和化學(xué)感光。這樣，制備了低-速度層一側(cè)的乳劑(低-敏感度乳劑)，具有97.8％的鹵化銀含量的乳劑BL-13。
(感紅鹵化銀乳劑顆粒的制備)通過添加硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀的混合物，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法，制備了三種類型氯溴化銀乳劑(Br/Cl比＝8/92)的立方乳劑顆粒，即，具有0.23μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.11的改變系數(shù)的大-尺寸乳劑顆粒R111，具有0.174μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的中-尺寸乳劑顆粒R121，和具有0.121μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.13的改變系數(shù)的小-尺寸乳劑顆粒R131。此外，調(diào)節(jié)這些乳劑以使其具有3×10-7摩爾每摩爾銀的銥含量。向大-尺寸乳劑顆粒R111，中-尺寸乳劑顆粒R121，和小-尺寸乳劑顆粒R131中分別添加2.1×10-5摩爾/每摩爾銀，3.3×10-5摩爾/每摩爾銀，和4.5×10-5摩爾/每摩爾銀的感紅增感染料(D)；分別添加1.8×10-5摩爾/每摩爾銀，2.3×10-5摩爾/每摩爾銀，和3.6×10-5摩爾/每摩爾銀的增感染料(E)；分別添加0.8×10-5摩爾/每摩爾銀，1.4×10-5摩爾/每摩爾銀，和2.1×10-5摩爾/每摩爾銀的增感染料(F)。通過加入硫增感劑和金增感劑，將這些乳劑均化學(xué)催熟到最佳。而且，向鹵化銀乳劑顆粒R111，R121，和R131中分別添加9.0×10-4摩爾/每摩爾銀，1.0×10-3摩爾/每摩爾銀，和1.4×10-3摩爾/每摩爾銀的化合物1。
(感綠鹵化銀乳劑顆粒的制備)制備了三種類型的氯溴化銀乳劑(Br/Cl比＝3/97)立方乳劑顆粒，具體為，具有0.20μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.11的改變系數(shù)的大-尺寸乳劑顆粒G111，具有0.146μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的中-尺寸乳劑顆粒G121，和具有0.102μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.10的改變系數(shù)的小-尺寸乳劑顆粒G131。此外，調(diào)節(jié)這些乳劑使之具有3×10-7摩爾每摩爾銀的銥含量。向大尺寸乳劑顆粒G111，G121，和G131中分別添加2.1×10-4摩爾/每摩爾銀，3.0×10-4摩爾/每摩爾銀，和3.5×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的感綠增感染料(G)；分別添加0.8×10-4摩爾/每摩爾銀，1.3×10-4摩爾/每摩爾銀，和1.7×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(H)；分別添加1.2×10-4摩爾/每摩爾銀，1.4×10-4摩爾/每摩爾銀，和1.9×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(I)；和分別添加0.3×10-4摩爾/每摩爾銀，0.6×10-4摩爾/每摩爾銀，和0.9×10-4摩爾/每摩爾銀的下面說明的增感染料(J)。通過加入硫增感劑和金增感劑，將這些乳劑均化學(xué)催熟到最佳。
(漂白-抑制劑-釋放成色劑-包含層感光鹵化銀乳劑顆粒的制備)通過添加硝酸銀，氯化鈉，和溴化鉀的混合物，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法，制備了三種類型氯溴化銀乳劑(Br/Cl比＝10/90)的立方乳劑顆粒，即，具有0.23μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.10的改變系數(shù)的大-尺寸乳劑顆粒HH-1，具有0.23μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.10的改變系數(shù)的中-尺寸乳劑顆粒HM-1，和具有0.15μm的平均顆粒尺寸和關(guān)于顆粒尺寸分布0.12的改變系數(shù)的小-尺寸乳劑顆粒HL-1。此外，調(diào)節(jié)這些乳劑以使其具有3×10-7摩爾每摩爾銀的銥含量。通過加入硫增感劑和金增感劑，將這些乳劑均化學(xué)催熟到最佳。此外，向大-尺寸乳劑顆粒HH-1，中-尺寸乳劑顆粒HM-1，和小-尺寸乳劑顆粒HL-1中分別添加9.0×10-4摩爾/每摩爾銀，1.0×10-3摩爾/每摩爾銀，和1.4×10-3摩爾/每摩爾銀上述的化合物1。
(黃色-彩色-形成層乳化分散Y1的制備)將具有以下組分的材料溶解并混合在一起，然后所得混合物乳化和分散在包含80ml 10％十二烷基苯磺酸鈉的1000g 10％明膠水溶液中，以制備乳化分散Y1。
黃成色劑(ExY) 116.0g添加劑1 8.8g添加劑2 9.0g添加劑3 4.8g添加劑4 10.0g溶劑1 79.0g溶劑2 44.0g溶劑3 9.0g溶劑4 4.0g乙酸乙酯150.0ml(品紅-彩色-形成層乳化分散M1，和青-彩色-形成層乳化分散C1的制備)除了將上述的黃成色劑(ExY)分別改變?yōu)槠芳t成色劑(ExM)和青成色劑(ExC)外，用與制備乳化分散Y1相同的方法制備品紅-彩色-形成層乳化分散M1，和青-彩色-形成層乳化分散C1。
(漂白-抑制劑-釋放成色劑-包含分散S1的制備)使用以下漂白抑制劑-釋放成色劑(ExB)用與制備分散Y1相同的方法制備包含漂白-抑制劑-釋放成色劑的分散S1。
漂白抑制劑-釋放成色劑(ExB) 55.0g添加劑2 9.0g添加劑3 4.8g添加劑4 10.0g溶劑1 79.0g溶劑2 44.0g溶劑3 9.0g溶劑4 4.0g乙酸乙酯150.0ml漂白抑制劑-釋放成色劑(ExB) (黃色-彩色-形成乳劑層涂布溶液的制備)使用表4中示出的銀含量的摩爾比表示的比率不同的三種類型感藍(lán)乳劑且以下述比例將其添加到其他成分中混合并溶解，以制備黃色-彩色-形成乳劑層涂布溶液。下面示出的每個數(shù)字的單位是g/m2。基于銀表示每個乳劑的涂布量。在散Y1的形成中使用黃成色劑，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明了成色劑的使用量。
鹵化銀乳劑 0.49黃成色劑(ExY) 1.18明膠2.10化合物3 0.0005化合物4 0.03化合物5 0.04
(品紅-彩色-形成乳劑層涂布溶液的制備)如黃色-彩色-形成乳劑層涂布溶液的情況，由混合并溶解以下乳劑和組分所得的組合物形成品紅-彩色-形成乳劑層。依據(jù)銀表示乳劑的涂布量。基于摩爾銀，感綠鹵化銀乳劑的混合比是1∶3∶6。品紅成色劑用于形成分散M1，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明了成色劑的使用量。
感綠鹵化銀乳劑G111∶G121∶G 131 0.55品紅成色劑(ExM) 0.68明膠 1.28(青-彩色-形成乳劑層涂布溶液的制備)如黃色-彩色-形成乳劑層涂布溶液的情況，由混合并溶解以下乳劑和組分所得的組合物形成青-彩色-形成乳劑層。依據(jù)銀表示乳劑的涂布量?；谀栥y，感紅鹵化銀乳劑的混合比是2∶3∶5。青成色劑用于形成分散C1，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明了成色劑的使用量。
感紅鹵化銀乳劑R111∶R121∶R1310.46青成色劑(ExC) 0.72染料1-1 0.02明膠 2.45(光暈預(yù)防層的制備)用與實施例1-1中的相同的方法制備光暈預(yù)防層溶液。
(中間層的制備)溶解并混合以下明膠和化學(xué)藥品，以制造中間層涂布溶液。
明膠0.67化合物6 0.04化合物7 0.02溶劑5 0.01(保護層的制備)溶解并混合以下明膠和化學(xué)藥品，以制造保護層涂布溶液。
明膠 0.96丙烯醛改性的聚乙烯醇共聚物(改變度17％) 0.02化合物8 0.04化合物9 0.013
(包含漂白-抑制劑-釋放成色劑的層的制備)如黃色-彩色-形成層涂布溶液的情況，由混合并溶解以下乳劑和組分所得的組合物形成包含漂白-抑制劑-釋放成色劑的層。依據(jù)銀表示乳劑的涂布量。基于摩爾銀，漂白-抑制劑-釋放成色劑-包含層的鹵化銀乳劑間的混合比是2∶3∶5。以分散S1的形式使用漂白-抑制劑-釋放成色劑，且對應(yīng)的數(shù)字標(biāo)明了成色劑的使用量。
漂白-抑制劑-釋放成色劑-包含層的感光鹵化銀乳劑顆粒HH-1∶HM-1∶HL-10.97漂白-抑制劑-釋放成色劑(ExB) 0.13明膠2.45用于每一層的硬化劑是1-氧-3，5-二氯-均-三嗪鈉鹽，且調(diào)節(jié)其使用量以使由以下方程決定的膨脹率達(dá)到200％。
膨脹率＝100×(最大膨脹層厚度-層厚度)/層厚度(％)而且，向每一乳劑層添加染料2到5以防輻射。
(支持體的制備)用與實施例1-1相同的方法制備支持體。
(涂布試樣13的制備)利用共-擠壓方法將上述制備的涂布溶液施加到與施加了丙烯酸層樹脂的表面相反的一側(cè)的聚乙烯基對苯二酸支持體上，以提供以下具有光暈預(yù)防結(jié)構(gòu)作為最底層的層結(jié)構(gòu)，然后干燥，以制造涂布試樣11。此外，除了對黃色-彩色-形成層總的鹵化銀顆粒進行改變外，用與涂布試樣11相同的方法制備涂布試樣12。
保護層品紅-彩色-形成層中間層青-彩色-形成層中間層黃色-彩色-形成層光暈預(yù)防層聚乙烯基對苯二酸支持體(涂布試樣13的制備)除了將如上述的漂白-抑制劑-釋放成色劑-包含層放入保護層和品紅-彩色-形成層之間外，用與涂布試樣11相同的方法制備涂布試樣13。下面描述了層結(jié)構(gòu)。
保護層漂白-抑制劑-釋放-成色劑-包含層中間層品紅-彩色-形成層中間層青-彩色-形成層中間層黃色-彩色-形成層光暈預(yù)防層聚乙烯基對苯二酸支持體如以下表4中所示制備涂布試樣11到15。
表4
用與實施例1-1中的相同的方法實施交叉驗證測試，聲音測試，感藍(lán)層照片性質(zhì)評估和感藍(lán)層顯影過程性質(zhì)評估。當(dāng)進行評估時，用與實施例1-1中的涂布試樣3到5相同的方法處理涂布試樣13到15。
表5示出所得的結(jié)果。
表5
從表5可以看出，甚至當(dāng)忽略聲道的應(yīng)用顯影步驟時，具有漂白-抑制劑-釋放-成色劑-包含層的涂布試樣令人滿意地再現(xiàn)了模擬聲音。而且，可確定，通過使用具有0.4μm或更低的平均顆粒尺寸，基于總銀量的95摩爾％或更高的氯化銀含量，和在顆粒表面具有最大碘離子濃度并向顆粒內(nèi)部逐漸降低的碘化物分布的感藍(lán)鹵化銀顆粒，盡管顆粒細(xì)，但仍然獲得了高靈敏度和快速的顯影過程。該結(jié)果證明降低處理時間是可行的。
實施例2-2(感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BH-14的制備)向2％石灰處理過的明膠水溶液中添加1.3g氯化鈉并通過加入酸調(diào)節(jié)pH為4.3。將該水溶液在41℃，強力攪拌下，與包含0.03摩爾硝酸銀和包含總量為0.03摩爾的氯化鈉和溴化鉀的水溶液混合。然后向其中添加包含0.005摩爾溴化鉀的水溶液，然后添加包含0.13摩爾硝酸銀的水溶液和包含0.12摩爾氯化鈉的水溶液。將所得溶液加熱到72℃，并與包含0.9摩爾硝酸銀的水溶液，包含0.9摩爾氯化鈉的水溶液，和基于總銀量的3×10-7摩爾的銥化合物，K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]，同時保持pAg為7.2。經(jīng)過5分鐘，進一步添加并混合包含0.1摩爾硝酸銀的水溶液和包含0.1摩爾硝酸鈉的水溶液。將這樣獲得的乳劑放置40分鐘，并通過沉淀在35℃下洗滌，以有效地脫鹽。然后，將已脫鹽乳劑與110g石灰處理過的明膠混合，調(diào)節(jié)pH為5.9和pAg為7.1。這樣形成的乳劑顆粒為具有{100}平面作為主平面，0.78μm的投影-面積-相等的直徑，0.14μm的平均厚度，4.7的平均縱橫比，在立方-相等的基礎(chǔ)上0.39μm的側(cè)鏈長度，0.20的改變系數(shù)，和96.5摩爾％的氯化銀含量的片狀顆粒。向乳劑顆粒添加分別為3.2×10-4摩爾，2.8×10-5摩爾，和1.6×10-5摩爾的下面說明的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，通過加入硫增感劑和金增感劑，實施化學(xué)催熟到最佳。這樣，完成了感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BH-14的制備。
(感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BM-14的制備)除了(X-1)中溴化鉀的量變?yōu)?.010摩爾外，用與制備乳劑顆粒BH-14的相同方法形成具有0.60μm的投影-面積-相等的直徑，0.13μm的平均厚度，3.8的平均縱橫比，0.22的改變系數(shù)，和96.5摩爾％的氯化銀含量的片狀顆粒。向這樣形成的顆粒中分別添加4.8×10-4摩爾，4.5×10-5摩爾，和2.5×10-4摩爾的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用與BH-14的情況相同的方法實施化學(xué)催熟到最佳。這樣，完成感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BM-14的制備。
(感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BL-14的制備)除了(X-1)中溴化鉀的量變?yōu)?.014摩爾外，用與制備乳劑顆粒BH-14相同的方法，形成具有0.40μm的投影-面積-相等的直徑，0.12μm的平均厚度，3.3的平均縱橫比，0.19的改變系數(shù)，和96.5摩爾％的氯化銀含量的片狀顆粒。向這樣形成的顆粒中分別添加5.7×10-4摩爾，6.1×10-5摩爾，和3.3×10-4摩爾的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用與BH-14的情況相同的方法實施化學(xué)催熟到最佳。這樣，完成感藍(lán)鹵化銀乳劑顆粒BL-14的制備。
除了使用將BH-14，BM-14，和BL-14以1∶3∶6的比率混合制備的乳劑代替感藍(lán)鹵化銀乳劑BH-13和BL-13(均具有1的縱橫比)外，用與實施例2-1中制備涂布試樣13相同的方法制備涂布試樣16。乳劑的涂布量與涂布試樣13中相同。
對涂布試樣16實施與涂布試樣13相同的交叉驗證測試，聲音測試，照片性質(zhì)評估，和顯影過程性質(zhì)評估。表6中示出獲得的結(jié)果。
表6
從表6中可看出，在使用片狀鹵化銀顆粒的情況中，提高了照片靈敏度且加速了顯影過程。該結(jié)果示出處理時間的降低是可行的。
實施例3-1(支持體的制備)制備了聚乙烯基對苯二酸膜支持體(厚度120μm)，其具有在施加了乳劑的表面一側(cè)的底涂層，還具有施加到與施加了乳劑的表面相反一側(cè)的丙烯酸樹脂層，該丙烯酸樹脂層包含用于實施例1-1的導(dǎo)電聚合物(0.05g/m2)和錫氧化物細(xì)顆粒(0.20g/m2)。
(鹵化銀乳劑的制備)-感藍(lán)鹵化銀乳劑的制備-通過將硝酸銀水溶液與氯化鈉-溴化鉀混合水溶液混合，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法制備了大-尺寸顆粒乳劑(BO-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.71μm，顆粒尺寸分布0.09，鹵化物組成Br/Cl＝3/97)。將這里的銥含量調(diào)節(jié)到4×10-7摩爾/每摩爾銀。向該乳劑添加以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(A′)到(C′)。
藍(lán)增感染料(A′)3.5×10-5摩爾/每摩爾銀藍(lán)增感染料(B′)1.9×10-4摩爾/每摩爾銀藍(lán)增感染料(C)1.8×10-5摩爾/每摩爾銀此外，通過使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳劑經(jīng)最佳的金-硫增感。
通過將硝酸銀水溶液與氯化鈉-溴化鉀混合水溶液混合，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法制備了中-尺寸顆粒乳劑(BM-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.52μm，顆粒尺寸分布0.09，鹵化物組成Br/Cl＝3/97)。將這里的銥含量調(diào)節(jié)到6×10-7摩爾/每摩爾銀。向該乳劑添加以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(A′)到(C′)。
藍(lán)增感染料(A′)6.9×10-5摩爾/每摩爾銀藍(lán)增感染料(B′)2.3×10-4摩爾/每摩爾銀藍(lán)增感染料(C)2.7×10-5摩爾/每摩爾銀此外，通過使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳劑經(jīng)最佳的金-硫增感。
除了降低了顆粒形成溫度外，用與制備乳劑BM-01相同的方法制備小-尺寸顆粒乳劑(BU-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.31μm，顆粒尺寸分布0.08，鹵化物組成Br/Cl＝3/97)。
又添加如下的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(A′)到(C′)。
藍(lán)增感染料(A′)8.5×10-4摩爾/每摩爾銀藍(lán)增感染料(B′)4.1×10-4摩爾/每摩爾銀藍(lán)增感染料(C′)3.7×10-5摩爾/每摩爾銀-感紅鹵化銀乳劑的制備-通過將硝酸銀水溶液與氯化鈉-溴化鉀混合水溶液混合，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法制備了大-尺寸顆粒乳劑(BO-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.23μm，顆粒尺寸分布0.11，鹵化物組成Br/Cl＝25/75)。將這里的銥含量調(diào)節(jié)到2×10-7摩爾/每摩爾銀。向該乳劑添加以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(D′)到(F′)。
紅增感染料(D′)4.5×10-5摩爾/每摩爾銀紅增感染料(E′)0.2×10-5摩爾/每摩爾銀紅增感染料(F′)0.2×10-5摩爾/每摩爾銀此外，通過使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳劑經(jīng)最佳的金-硫增感，然后混合9.0×10-4摩爾每摩爾鹵化銀的下述結(jié)構(gòu)式的Cpd-71。
除了改變了顆粒形成溫度外，用與制備乳劑RO-01相同的方法制備中-尺寸顆粒乳劑(RM-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.174μm，顆粒尺寸分布0.12，鹵化物組成Br/Cl＝25/75)。其中使用了以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(D′)到(F′)。
紅增感染料(D′)7.0×10-5摩爾/每摩爾銀紅增感染料(E′)1.0×10-5摩爾/每摩爾銀紅增感染料(F′)0.4×l0-5摩爾/每摩爾銀除了改變了顆粒形成溫度外，用與制備乳劑RO-01相同的方法制備小-尺寸顆粒乳劑(RU-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.121μm，顆粒尺寸分布0.13，鹵化物組成Br/Cl＝25/75)。其中使用了以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(D′)到(F′)。
紅增感染料(D′)8.9×10-5摩爾/每摩爾銀紅增感染料(E′)1.2×10-5摩爾/每摩爾銀紅增感染料(F′)0.5×10-5摩爾/每摩爾銀-感綠鹵化銀乳劑的制備-通過將硝酸銀水溶液與氯化鈉-溴化鉀混合水溶液混合，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法制備了大-尺寸顆粒乳劑(GO-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.20μm，顆粒尺寸分布0.11，鹵化物組成Br/Cl＝3/97)。將這里的銥含量調(diào)節(jié)到2×10-7摩爾/每摩爾銀。向該乳劑添加以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(G′)到(J′)。
綠增感染料(G′)2.8×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(H′)0.8×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(I′)1.2×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(J′)1.2×10-4摩爾/每摩爾銀此外，通過使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳劑經(jīng)最佳的金-硫增感。
除了改變了顆粒形成溫度外，用與制備乳劑GO-01相同的方法制備中-尺寸顆粒乳劑(GM-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.146μm，顆粒尺寸分布0.12，鹵化物組成Br/Cl＝3/97)。其中使用了以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(G′)到(J′)。
綠增感染料(G′)3.8×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(H′)1.3×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(I′)1.4×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(J′)1.2×10-4摩爾/每摩爾銀除了改變了顆粒形成溫度外，用與制備乳劑GO-01相同的方法制備小-尺寸顆粒乳劑(GU-01)(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.102μm，顆粒尺寸分布0.10，鹵化物組成Br/Cl＝3/97)。其中使用了以下量的下述結(jié)構(gòu)式的增感染料(G′)到(J′)。
綠增感染料(G′)5.1×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(H′)1.7×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(I′)1.9×10-4摩爾/每摩爾銀綠增感染料(J′)1.2×10-4摩爾/每摩爾銀增感染料(A′)
增感染料(B′) 增感染料(C′) 增感染料(D′) 增感染料(E′)
增感染料(F′) 增感染料(G′) 增感染料(H′) 增感染料(I′)
增感染料(J′) (染料固體細(xì)-顆粒分散的制備)將化合物(D-1)的甲醇濕濾餅稱重，使改化合物的量為240g，并將48g下面-所示的作為分散目標(biāo)的化合物(Pm-1)稱重。向兩個化合物中添加水，使其總量達(dá)到4,000g。通過使用充滿1.71氧化鋯珠(直徑0.5mm)的“流式砂磨粉機(UVM-2)”(商品名，AIMEX K.K.制造)以0.5l/min的放電率和10m/s的外圍速度用2小時粉碎所得混合物。然后，將分散稀釋，使化合物濃度為3質(zhì)量％，且添加染料(稱為分散A11)質(zhì)量3％的式(Pm-1)的以下化合物。該分散平均顆粒尺寸為0.45μm。
此外，用相同方法制備了包含5質(zhì)量％的化合物(D-2)(稱為分散B11)的分散。
a∶b＝8∶2平均分子量11400 p1＝88mol％p2＝12mol％聚合度300(試樣101的制備)通過多層涂布將具有下面所示組成的層施加到支持體上，由此制備多層鹵化銀彩色感光材料作為試樣101。
-層組成-下面示出每一層的組成。數(shù)字示出涂布量(g/m2)?；阢y表示每種鹵化銀乳劑的涂布量。此外，使用1-氧-3，5-二氯-均-三嗪鈉鹽作為每一層的明膠硬化劑。
(試樣101的層組成)支持體·上述的聚乙烯基對苯二酸膜第一層(光暈預(yù)防層(非感光親水膠狀的層))·明膠 1.03·分散A11(依據(jù)染料的涂布量) 0.10·分散B11(依據(jù)染料的涂布量) 0.03第二層(感藍(lán)鹵化銀乳劑層)·乳劑BO-01，乳劑BM-01，和乳劑BU-01之比(銀的摩爾比)為3∶1∶6的氯溴化銀乳劑混合物0.57·明膠 2.71·黃成色劑(ExY′)1.19·(Cpd-41) 0.0006·(Cpd-42) 0.01·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-44) 0.003·(Cpd-45) 0.012·(Cpd-46) 0.001·(Cpd-54) 0.08·溶劑(溶膠v-21) 0.26第三層(防止彩色-混合層)·明膠 0.59·(Cpd-49) 0.02·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-53) 0.005·(Cpd-61) 0.02·(Cpd-62) 0.05·溶劑(溶膠v-21) 0.06·溶劑(溶膠v-23) 0.04·溶劑(溶膠v-24) 0.002第四層(感紅鹵化銀乳劑層)
乳劑BO-01，乳劑BM-01，和乳劑BU-01的比(銀摩爾比)為2∶2∶6的氯溴化銀乳劑混合物 0.40·明膠2.79·青成色劑(ExC) 0.80·(Cpd-47)0.06·(Cpd-48)0.06·(Cpd-50)0.03·(Cpd-52)0.03·(Cpd-53)0.03·(Cpd-57)0.05·(Cpd-58)0.01·(Cpd-60)0.02·溶劑(溶膠v-21) 0.53·溶劑(溶膠v-22) 0.28·溶劑(溶膠v-23) 0.04第五層(防止彩色-混合層)·明膠0.56·(Cpd-49)0.02·(Cpd-43)0.05·(Cpd-53)0.005·(Cpd-62)0.04·(Cpd-64)0.002·溶劑(溶膠v-21) 0.06·溶劑(溶膠v-23) 0.04·溶劑(溶膠v-24) 0.002第六層(感綠鹵化銀乳劑層)·乳劑GO-01，乳劑GM-01，和乳劑GU-01的比(銀摩爾比)為1∶3∶6的氯溴化銀乳劑混合物 0.49·明膠1.55·品紅成色劑(ExM′) 0.70·(Cpd-49)0.012
·(Cpd-51)0.001·(Cpd-52)0.02·溶劑(溶膠v-21) 0.15第七層(保護層)·明膠0.97·丙烯醛樹脂(平均顆粒直徑2μm) 0.002·(Cpd-52)0.03·(Cpd-55)0.005·(CPd-56)0.08下面示出此處使用的化合物。
Ex Y′(1)/(2)/(3)為80∶10∶10(摩爾比)的混合物
ExC′(1)/(2)/(3)/(4)為40∶40∶10∶10(摩爾比)的化合物
ExM′(1)/(2)/(3)為90∶5∶5(摩爾比)的混合物
數(shù)均分子量600m/n＝10/90
數(shù)均分子量約60,000
如上述方法制備試樣101。
(試樣102的制備)除了還將UV-感光層和防止彩色-混合層放入感紅鹵化銀乳劑層和感綠鹵化銀乳劑層之間外，用與試樣101相同的方法制備試樣102。
(第六層(UV-感光層)涂布溶液的制備)將81g紅外-吸收-染料-形成成色劑(ExIR-1)溶解在10g溶劑(溶膠v-23)，40g溶劑(溶膠v-25)，和100ml乙酸乙酯中。將溶液乳化并分散在包含40ml10％十二烷基苯磺酸鈉的1000g 10％明膠水溶液中以制備乳化分散R。
另一方面，通過將硝酸銀水溶液與氯化鈉-溴化鉀混合水溶液混合，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法制備了氯溴化銀乳劑U1(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.174μm，顆粒尺寸分布0.12，鹵化物組成Br/Cl＝25/75)。將該處的銥含量調(diào)節(jié)到2×10-7摩爾/每摩爾銀。此外，通過加入硫增感劑和金增感劑，將獲得的乳劑化學(xué)催熟到最佳。
通過混合并溶解前述的乳化分散R和該氯溴化銀乳劑U1，并向其中加入所需量的明膠，制備第六層涂布溶液，所制備的涂布溶液具有以下組成。
用與制備第六層涂布溶液的相同的方法制備第七層涂布溶液。用于形成第一到第五層和第八到第九層的涂布溶液分別與用在制備試樣101中的相同。用于每一層的明膠硬化劑是如試樣101的情況的1-氧-3，5-二氯-均-三嗪鈉鹽。下面描述層結(jié)構(gòu)和每一成分的涂布量。至于與試樣101的相同的層，這里寫下了試樣101中的對應(yīng)層的名字。此外，基于銀表示每種乳劑的涂布量。
(試樣102的層結(jié)構(gòu))支持體·聚乙烯基對苯二酸膜(與試樣101中的相同)第一層(光暈預(yù)防層(非感光親水膠狀的層))
與試樣101的第一層相同第二層(感藍(lán)鹵化銀乳劑層)與試樣101的第二層相同第三層(防止彩色-混合層)與試樣101的第三層相同第四層(感紅鹵化銀乳劑層)與試樣101的第四層相同第五層(防止彩色-混合層)與試樣101的第五層相同第六層(UV-感光鹵化銀乳劑層)·氯溴化銀乳劑U-1 0.13·明膠1.20·IR成色劑(ExIR-1)0.22·溶劑(溶膠v-23) 0.02·溶劑(溶膠v-25) 0.11第七層(防止彩色-混合層)·明膠0.56·(Cpd-49)0.02·(Cpd-43)0.05·(Cpd-53)0.005·溶劑(溶膠v-21) 0.06·溶劑(溶膠v-23) 0.04·溶劑(溶膠v-24) 0.002第八層(感綠鹵化銀乳劑層)與試樣101的第六層相同第九層(保護層)與試樣101的第七層相同(試樣103到105的制備)除了分別將表7所示的量的Cpd-65進一步添加到第六層，用與試樣102相同的方法制造試樣103到105。
(試樣106的制備)
除了改變第六層和第八層的位置外，用與試樣104相同的方法制造試樣106。
(試樣107的制備)除了如下述改變試樣101的第三層和第五層外，用與試樣101相同的方法制造試樣107第三層(也作為防止彩色-混合層的UV-感光鹵化銀乳劑層)·氯溴化銀乳劑U-1 0.07·明膠1.00·IR成色劑(ExIR-1)0.11·(Cpd-49)0.01·(Cpd-43)0.01·(Cpd-61)0.02·(Cpd-62)0.04·(Cpd-65)0.01·溶劑(溶膠v-23) 0.02·溶劑(溶膠v-25) 0.06第五層(也作為防止彩色-混合層的UV-感光鹵化銀乳劑層)·氯溴化銀乳劑U-1 0.07·明膠1.00·IR成色劑(ExIR-1)0.11·(Cpd-49)0.01·(Cpd-43)0.01·(Cpd-62)0.04·(Cpd-64)0.002·(Cpd-65)0.01·溶劑(溶膠v-23) 0.02·溶劑(溶膠v-25) 0.06(試樣108的制備)除了用等分子量的ExIR-2代替第六層中的ExIR-1外，用與試樣104相同的方法制造試樣108。
(試樣109的制備)
除了分別用等分子量的ExTR-2代替第三層和第五層中的ExIR-1外，用與試樣107相同的方法制造試樣109。
(處理溶液的制備)使用根據(jù)ECP-2D工藝的處理工藝，并作出改變，從ECP-2D工藝中去除聲音顯影步驟，該ECP-2D工藝由Eastman Kodak公布，作為處理彩色電影膠片的標(biāo)準(zhǔn)方法。然后，為制備運行平衡狀態(tài)的顯影處理條件，將如上面制造的所有的試樣分別曝光以得到約30％的銀量被顯影的圖像，然后對每個曝光的試樣進行根據(jù)上面處理工藝實施的連續(xù)處理(運行測試)，直到進行彩色顯影浴的補充溶液的量達(dá)到槽體積的兩倍。
ECP-2D處理(去除聲音顯影步驟)<步驟>
步驟名 處理 處理 補充劑量溫度.(℃) 時間(秒) (ml/35mm×30.48m)1.顯影 39.0±0.1 1806902.停止 27±1 40 7703.洗滌 27±3 40 12004.第一定影 27±1 40 2005.洗滌 27±3 40 12006.漂白 27±1 60 2007.洗滌 27±3 40 12008.第二定影 27±1 40 2009.洗滌 27±3 60120010.漂洗 27±3 1040011.干燥<處理溶液的形成>
示出了每1升的組成步驟名 化學(xué)藥品名 槽溶液 補充劑顯影Kodak Anti-calcium No.41.0ml 1.4ml亞硫酸鈉 4.35g 4.50gCD-2 2.95g 6.00g碳酸鈉17.1g18.0g
溴化鈉 1.72g 1.60g氫氧化鈉 - 0.6g硫酸(7N) 0.62ml -停止硫酸(7N) 50ml 50ml定影(可普及到第一定影和第二定影)硫代硫酸氨(58％) 100ml 170ml亞硫酸鈉 2.5g 16.0g亞硫酸氫鈉 10.3g 5.8g碘化鉀 0.5g 0.7g漂白Proxel GXL 0.07ml 0.10ml氨水(28％) 54.0ml 64.0mlPDTA 44.8g 51.0g溴化銨 23.8g 30.7g醋酸(90％) 10.0ml 14.5ml硝酸酐鐵 53.8g 61.2g漂洗Kodak穩(wěn)定劑添加劑 0.14ml 0.17mlDearcide 702 0.7ml 0.7ml在上面，用在顯影步驟的CD-2是顯影劑(4-氨基-3-甲基-N，N-二甲基苯胺)，用在漂白步驟中的Proxel GXL和用在漂洗步驟中的Dearcide 702均為防霉劑。
在運行平衡條件下使用這樣獲得的處理溶液的工藝稱作工藝A。其中將聲音顯影步驟添加到工藝A的工藝稱作工藝B。
<工藝B的步驟>
<步驟>
步驟名 處理 處理 顯像劑量溫度(℃) 時間(秒) (ml/35mm×30.48m)1.顯影 39.0±0.1 180 6902.停止 27±1 407703.洗滌 27±3 4012004.第一定影 27±1 402005.洗滌 27±3 401200
6.漂白 27±1 60 2007.洗滌 27±3 40 12008.聲音顯影 室溫 20 應(yīng)用9.噴射洗滌 27±3 2 噴射10.第二定影 27±1 40 20011.洗滌 27±3 60 120012.漂洗 27±3 10 40013.干燥<處理溶液的制備>
側(cè)的數(shù)字標(biāo)明了對應(yīng)組分每升的量。附帶提及，至于聲音顯影的形成，因為聲音顯影通過應(yīng)用工作實施，僅存在槽溶液的公式。
聲音顯影羥乙基纖維素250HR2.0g氫氧化鈉 8.0g己烯乙二醇 2.0ml亞硫酸酐鈉 50g氫醌 60g乙烯基二胺 13ml(試樣評估)制備了以下三種濾波器，用于每一試樣的曝光。
濾波器(1)過濾波長短于500nm的，用于制造傳統(tǒng)的銀-圖像聲道的光的濾波器濾波器(2)過濾波長短于650nm的，用于制造青-染料聲道的光的濾波器濾波器濾波器(3)過濾400到600nm波長的，用于制造本實施例中的感光材料的紅外聲道的光的濾波器對試樣101到109(然而，試樣101中為銀圖像)的青-染料圖像和紅外-吸收-染料圖像進行了銳度評估。為進行銳度測量，使每一試樣經(jīng)光學(xué)楔以及選自上面三種類型的一種濾波器曝光，以形成染料圖像或銀圖像，然后根據(jù)工藝A(然而在試樣101中使用工藝B)進行彩色-顯影處理。在完成處理后，在2c/mm到20c/mm的范圍內(nèi)以每2c/mm測量每一試樣的CTF。然后，以每個空間頻率計算青染料圖像的CTF和紅外-吸收-染料圖像的CTF間的比值，在通過計算所獲得的值中，采用與1偏離最大的值作為評估值。
然后，實施以下交叉驗證測試，對試樣的聲音性質(zhì)進行評估。首先，制備了六種不同的處理有聲底片(Panchromatic Sound Negative Film No.2374，Eastman Kodak Company制造)，在這些底片上，在0.2步驟中以2.8到3.8的底片密度記錄兩種類型信號即，均勻強度的1,000-Hz信號，和用400Hz調(diào)整的7,000-Hz聲音信號。然后，通過控制曝光強度以使處理試樣分別具有2.0，2.2和2.4的青密度，從每種感光材料試樣制備三種青-染料道試樣，該青密度用顯像密度計Xrite 350(Xrite制造)測量；經(jīng)一個底片膠片和上述的濾波器(2)實施曝光。這里，通過所用光源的強度控制實施密度調(diào)整。使用用于青-染料-道的聲音讀取器還原了這樣制備的18個不同的青-染料道，并將還原的1,000-Hz信號的強度與還原的7,000-Hz信號的400Hz-組分信號的強度對比，且由此決定信號強度比。
分別使用濾波器(1)和上述的底片膠片中最低的400Hz-組分信號強度的底片膠片曝光試樣101，而經(jīng)濾波器(3)和相同底片膠片曝光其它試樣，然后用工藝A(然而在試樣101的情況中為工藝B)處理這些試樣，由此制造紅外聲道。這里，通過控制曝光密度以使處理過的試樣具有從1.0到1.5的紅外密度，從每種感光材料試樣制備五種不同的紅外-聲道試樣，該紅外密度由Macbeth顯像密度計TD-904測量。使用普通聲音讀取器(聯(lián)接到投影儀CINEFORWARD Model FC-10(商品名)的聲音讀取器，F(xiàn)uji Photo Film Co.，Ltd.制造)還原這樣獲得的紅外聲道，以及，如上述，將再現(xiàn)的1,000-Hz信號的強度與再現(xiàn)的7,000-Hz信號的400Hz-組分信號的強度進行對比。如果該信號強度比約與對應(yīng)的青-染料道的信號強度比相同，就意味著，得到該結(jié)果的試樣可從相同有聲底片形成相等質(zhì)量的青-染料和紅外-聲道。
表7 試樣和評估結(jié)果的描述
(評估結(jié)果)從試樣103和104間的對比可看出，在青-染料圖像和根據(jù)本發(fā)明形成的紅外-吸收-染料圖像間的銳度比越接近1，由相同有聲底片膠片形成的青-染料聲道和紅外聲道的聲音還原質(zhì)量就越相似。此外從試樣106到109間的對比可看出，僅代表銳度的CTF比可使上述的效果增強，而與成色劑種類和層結(jié)構(gòu)無關(guān)。也可以說，從一種有聲底片膠片，本發(fā)明第三實施方案的感光材料允許形成可用于青-染料-聲音-道-可用讀取器，以及傳統(tǒng)的聲音讀取器的聲道。
實施例3-2(試樣201的制備)除了如下述單獨改變第六層外，用與實施例3-1中使用的試樣102相同的方法制備試樣201。
<第六層(UV-感光層)涂布溶液的制備>
在48g溶劑(Solv-21)和100ml乙酸乙酯中，溶解12g漂白-抑制劑釋放成色劑(ExB)。所得的溶液乳化并分散到包含40ml 10％十二烷基苯磺酸鈉的1,000g 10％明膠水溶液中，由此制備乳化分散B 12。
分別，通過將硝酸銀水溶液與氯化鈉-溴化鉀混合水溶液混合，根據(jù)本領(lǐng)域公知的雙注控制法制備了氯溴化銀乳劑U1(顆粒形狀立方體，顆粒尺寸0.174μm，顆粒尺寸分布0.12，鹵化物組成Br/Cl＝25/75)。調(diào)節(jié)乳劑以使其具有2×10-7摩爾每摩爾銀的銥含量。此外，通過加入硫增感劑和金增感劑，將該乳劑化學(xué)催熟到最佳。
將乳化分散B12和這樣處理的氯溴化銀乳劑Ul混合并溶解，向其中添加需要量的明膠，這樣制備第六層的涂布溶液，以使其具有下述的組成。
用于形成第一到第五層和第七到第九層的涂布溶液分別與制備試樣102中使用的相同。與試樣102中的情況一樣，用在每一層中的明膠硬化劑是1-氧-3，5-二氯-均-三嗪鈉鹽。下面描述在第六層中的每一成分的涂布量(g/m2)。此外，基于銀表示每一乳劑的涂布量。
第六層(UV-感光鹵化銀乳劑層)·氯溴化銀乳劑U1 0.98·明膠2.35·漂白-抑制劑-釋放成色劑(ExB) 0.14·溶劑(溶膠v-21) 0.56(試樣202到205的制備)除了又分別將表8中所示量的Cpd-65添加到第六層外，用與試樣201相同的方法制造試樣202到205。
(試樣206的制備)除了改變第六層和第八層的位置外，用與試樣203相同的方法制備試樣206。
(試樣評估)通過如實施例3-1中實施的銳度和交叉驗證測試，對以前述方法制備的試樣201到206進行聲音-質(zhì)量評估。使用運行平衡條件下的如實施例3-1中制備的處理溶液，對每一試樣實施顯影處理。附帶提及，根據(jù)如實施例3-1中的工藝B實施在銀-圖像聲道形成下每一試樣的處理。表8中示出獲得的結(jié)果。
表8 試樣和評估結(jié)果的描述
(評估結(jié)果)從試樣202，203，204，和206間的對比可看出，在青-染料圖像和根據(jù)本發(fā)明形成的銀圖像間的銳度比越接近1，由相同有聲底片膠片形成的青-染料聲道和銀-圖像的聲音還原質(zhì)量就越相似。此外從試樣206中可看出，僅代表銳度的CTF比可使上述的效果增強，而與層結(jié)構(gòu)無關(guān)。
將這些結(jié)果與實施例3-1中的對比，可以認(rèn)為，盡管使用紅外-吸收-染料圖像和銀圖像作為傳統(tǒng)-型聲道，但本發(fā)明的感光材料允許從一種有聲底片膠片形成可用于青-染料-聲音-道-可用讀取器以及傳統(tǒng)的聲音讀取器的聲道。
實施例3-3除了用Cpd-66代替在第三層和第五層添加的Cpd-62外，用與實施例3-1中制造試樣104(在該實施例中稱其為試樣301)和實施例3-2中制造試樣203(在該實施例中稱其為試樣302)相同的方法分別制造試樣303和304。下面示出在每個試樣303和試樣304的第三和第五層中包含的組分的涂布量。第三層(防止彩色-混合層)·明膠 0.59·(Cpd-49) 0.02·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-53) 0.005·(Cpd-61) 0.02·(Cpd-66) 0.04
·溶劑(Solv-21) 0.06·溶劑(Solv-23) 0.04·溶劑(Solv-24) 0.002第五層(彩色-混合-防止層)·明膠 0.56·(Cpd-49) 0.02·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-53) 0.005·(Cpd-66) 0.04·(Cpd-64) 0.002·溶劑(Solv-21) 0.06·溶劑(Solv-23) 0.04·溶劑(Solv-24) 0.002 (試樣評估)在曝光前，將這樣制造的試樣301到304在35℃的溫度，60％的相對濕度，和5個大氣壓的壓力的條件下，催熟2周。如實施例3-1的情況，在老化測試之前和之后，對試樣進行銳度和聲音-質(zhì)量評估。在表9中示出Fe含量和在老化測試之前和之后的銳度和聲音-質(zhì)量評估結(jié)果。此外，表中的術(shù)語“信號強度比差別”指的是在交叉驗證中的青-染料聲道的信號強度比(dB)和紅外-吸收-染料-圖像或銀-圖像聲道的信號強度比之間的差別的絕對值。因此，信號強度比的差別越接近于0，聲音質(zhì)量就更相似。也可以說，信號強度比的差別越接近于0，從相同有聲底片形成相同質(zhì)量的兩種類型聲道的可能性越高。
表9 試樣和評估結(jié)果的描述
(評估結(jié)果)從試樣301到304間的對比可以看出，從未曝光膠片的儲存的角度考慮，感光材料中Fe含量越低越有利。
工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明第一和第二實施方案的鹵化銀彩色電影感光材料可合適地用作不實施相似聲道信息顯影的處理的感光材料，由此增強了每小時電影感光材料的處理容量，且提高了圖像-形成區(qū)的黃色-彩色-形成層的顯影速度，其組成了提高處理速度的速率-決定因素。
此外根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的鹵化銀彩色電影感光材料不需要清楚地表達(dá)聲道信息的聲音顯影處理，且適于用作感光材料，該感光材料可從相同有聲底片膠片形成聲道，該聲道可在還原兩種類型投影儀，即，青-染料-道-使用投影或和傳統(tǒng)-型投影儀時保證得到基本相同質(zhì)量的聲音。
本實施方案已經(jīng)描述了我們的發(fā)明，除非特殊指定，本發(fā)明不受任何描述的細(xì)節(jié)限制，可在如隨附的權(quán)利要求中展示的精神和范圍內(nèi)廣泛地理解。
依據(jù)35U.S.C.§119(a)，該非臨時申請要求以下專利的優(yōu)先權(quán)2004年9月29日在日本提交的專利申請No.2004-284124，2004年9月29日在日本提交的專利申請No.2004-284136，和2004年9月29日在日本提交的專利申請No.2004-285290，結(jié)合以上專利的全部內(nèi)容作為參考。
權(quán)利要求
1.鹵化銀彩色感光材料，其包括，在透明支持體上的至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個包括成色劑的感光鹵化銀乳劑層，該成色劑在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料，其中黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包括感光鹵化銀顆粒，該顆粒具有0.4μm或更小的平均顆粒尺寸，且基于顆粒中的總銀量，具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中所述感光鹵化銀顆粒包括在單個顆粒表面的碘離子濃度具有最大值且向顆粒內(nèi)部逐漸降低的感光鹵化銀顆粒。
2.鹵化銀彩色感光材料，其包括，在透明支持體上的至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個包括成色劑的感光鹵化銀乳劑層，該成色劑在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料，其中所述黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包括感光鹵化銀顆粒，且基于顆粒中的總銀量，該顆粒具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中所述感光鹵化銀顆粒包括具有2或更多的縱橫比的片狀感光鹵化銀顆粒。
3.如權(quán)利要求2所述的鹵化銀彩色感光材料，其中所述片狀感光鹵化銀顆粒具有{100}面作為其主平面。
4.鹵化銀彩色感光材料，其包括，在透明支持體上的至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，其中所述鹵化銀彩色感光材料包括在與顯影劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠釋放非擴散漂白抑制劑的化合物，其中所述黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包括感光鹵化銀顆粒，該顆粒具有0.4μm或更小的平均顆粒尺寸，且基于顆粒中的總銀量，具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中所述感光鹵化銀顆粒包括在單個顆粒表面的碘離子濃度具有最大值且向顆粒內(nèi)部逐漸降低的感光鹵化銀顆粒。
5.鹵化銀彩色感光材料，其包括，在透明支持體上的至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，其中所述鹵化銀彩色感光材料包括在與顯影劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠釋放非擴散漂白抑制劑的化合物，其中所述黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層包含感光鹵化銀顆粒，且基于顆粒中的總銀量，該顆粒具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中所述感光鹵化銀顆粒包括具有2或更多的縱橫比的片狀感光鹵化銀顆粒。
6.如權(quán)利要求5所述的鹵化銀彩色感光材料，其中所述片狀感光鹵化銀顆粒具有{100}平面作為主平面。
7.鹵化銀彩色感光材料，其用作鹵化銀彩色印刷感光材料，其包括，在透明支持體上的至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，和至少一個非感光親水膠體層，其中在黃色-，青-，和品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層中的一個，或在具有不同于黃色-，青-，和品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層的彩色-感光區(qū)的感光鹵化銀乳劑層中，所述鹵化銀彩色感光材料包括在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在紅外區(qū)具有吸收的染料的化合物，和其中形成的紅外-吸收-染料圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(1)表示的關(guān)系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05。
8.如權(quán)利要求7所述的鹵化銀彩色感光材料，其中所述形成的紅外-吸收-染料圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(2)表示的關(guān)系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02。
9.鹵化銀彩色感光材料，其用作鹵化銀彩色印刷感光材料，包括，在透明支持體上的至少一個黃色-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個品紅-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層，至少一個具有不同于黃色-，品紅-，和青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層的光譜靈敏度的第四光譜靈敏度的鹵化銀乳劑層；和至少一個非感光親水膠體層，其中具有第四光譜靈敏度的鹵化銀乳劑層包括在顯影處理期間能夠抑制顯影銀漂白的化合物，并由此在顯影處理后形成顯影銀圖像，和其中形成的顯影銀圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(1)表示的關(guān)系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05。
10.如權(quán)利要求9所述的鹵化銀彩色感光材料，其中所述形成的顯影銀圖像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光鹵化銀乳劑層形成的青染料圖像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空間頻率范圍內(nèi)滿足以下式(2)表示的關(guān)系式(2)0.98＜CI/CC＜1.02。
11.如權(quán)利要求7到10中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料，其用于電影放映。
12.如權(quán)利要求7到11中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料，其具有2×10-5摩爾/m2或更低的Fe含量。
13.如權(quán)利要求7到11中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料，其具有8×10-6摩爾/m2或更低的Fe含量。
14.處理用于電影放映的鹵化銀彩色感光材料的方法，其中如權(quán)利要求11到13中任一項所述的鹵化銀彩色感光材料經(jīng)圖像曝光形成聲道，然后進行彩色-顯影處理，而無需在實施顯影處理的時候進行形成聲道的再次顯影。
全文摘要
鹵化銀彩色感光材料，該感光材料在透明支持體上至少具有黃色－、青－、品紅－彩色－形成感光鹵化銀乳劑層中的一個，和感光鹵化銀乳劑層包含成色劑，該成色劑在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)后能夠形成在長于730nm的波長處具有吸收最大值的染料，其中黃色－彩色－形成感光鹵化銀乳劑層包含感光鹵化銀顆粒，該顆粒具有0.4μm或更小的平均顆粒尺寸，且基于顆粒中的總銀量，具有95摩爾％或更多的氯化銀含量，和其中感光鹵化銀顆粒包括在顆粒表面的碘離子濃度具有最大值并且向顆粒內(nèi)部逐漸降低的感光鹵化銀顆粒；以及處理用于電影放映的鹵化銀彩色感光材料的方法。
文檔編號G03C7/20GK101044431SQ200580033089
公開日2007年9月26日 申請日期2005年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月29日
發(fā)明者酒井秀一, 石坂達(dá)也 申請人:富士膠片株式會社