專利名稱：電荷調(diào)節(jié)劑及其制備方法以及含有該電荷調(diào)節(jié)劑的碳粉的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電荷調(diào)節(jié)劑及其制備方法，以及含有該電荷調(diào)節(jié)劑的碳粉。
背景技術(shù)：
一直以來，偶氮類金屬絡(luò)合物電荷調(diào)節(jié)劑被廣泛應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域。例如，在電子照相用顯影劑的構(gòu)成碳粉這一領(lǐng)域中，電荷調(diào)節(jié)劑就被作為碳粉的構(gòu)成材料之一使用(例如可參照特開平7-97530號(hào)公報(bào)，或特開2005-121776號(hào)公報(bào))。尤其是在近幾年，電子照相法的使用用途擴(kuò)大，隨著其在輕印刷領(lǐng)域應(yīng)用的發(fā)展，電荷調(diào)節(jié)劑也開始作為輕印刷領(lǐng)域用碳粉的構(gòu)成材料被使用起來。
在這個(gè)輕印刷領(lǐng)域，有著印字速度更加高速化的要求，并且，在包括輕印刷的整個(gè)印刷領(lǐng)域，由于不僅印刷本身，連帶印刷而成的圖像、即印刷品也會(huì)被考慮，因此，除了對(duì)復(fù)印技術(shù)領(lǐng)域里形成的圖像、即復(fù)印品的要求之外，更為重要的是能形成具有長期穩(wěn)定畫質(zhì)的圖像的要求。
為了在印字速度高速化的基礎(chǔ)上進(jìn)而尋求圖像的穩(wěn)定性，必須使新供給的作為顯影劑的碳粉在短時(shí)間內(nèi)混合并帶電。然而，由于伴隨印字速度的高速化碳粉的供給速度也隨之高速化，并且，由于碳粉具有的起電能力不足，導(dǎo)致作為顯影劑的碳粉的帶電不充分，進(jìn)而會(huì)導(dǎo)致該碳粉的帶電量不均一，因此存在因碳粉沒有充分帶電，出現(xiàn)碳粉飛散及底灰的問題。
另外，在長時(shí)間的使用顯影劑時(shí)，因圖像形成裝置的使用環(huán)境不同，作為顯影劑的碳粉所具有的帶電性也會(huì)發(fā)生變化，因此，還存在所得到的圖像、特別是全黑圖像、半色調(diào)圖像等時(shí)候，會(huì)發(fā)生濃度變化的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是在上述背景的基礎(chǔ)上進(jìn)行的，是在針對(duì)電荷調(diào)節(jié)劑的帶電調(diào)節(jié)性能反復(fù)進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)了在制備偶氮類金屬絡(luò)合物電荷調(diào)節(jié)劑的工序中，使單偶氮化合物經(jīng)金屬絡(luò)鹽化后得到的偶氮類金屬絡(luò)鹽與由氨水及無機(jī)銨鹽構(gòu)成的銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，將在合成銨離子作為反離子的偶氮類金屬絡(luò)合物的過程中生成的副產(chǎn)物離子盡量去除，以及將無機(jī)銨鹽帶入的陰離子去除，可以提高電荷調(diào)節(jié)劑的帶電性能這一規(guī)律后完成的。
本發(fā)明的目的是為了解決上述技術(shù)問題，提供一種具有優(yōu)異帶電調(diào)節(jié)性能的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一種由本發(fā)明的制備方法制得的電荷調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種含有本發(fā)明電荷調(diào)節(jié)劑的具有優(yōu)異起電特性，即使在高印字速度下，形成圖像時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生飛散和底灰、可獲得高質(zhì)量圖像的碳粉。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法含有以下工序使下述通式(1)所示的單偶氮化合物及絡(luò)合劑發(fā)生反應(yīng)得到偶氮類金屬絡(luò)鹽，通過使該偶氮金屬絡(luò)鹽和由尿素及無機(jī)銨鹽構(gòu)成的銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，合成下述通式(2)所示的偶氮類金屬絡(luò)合物，通式(1) 式中，Ar1及Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族；
通式(2) 式中，Ar1及Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族。M表示3價(jià)金屬離子，優(yōu)選M為鐵離子。
在本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑制備方法中，偶氮類金屬絡(luò)鹽與尿素為1∶3～20當(dāng)量比最為適宜；偶氮類金屬絡(luò)鹽與使用的無機(jī)銨鹽為0.5～2當(dāng)量比最為適宜。
在本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑制備方法中，通過偶氮類金屬絡(luò)鹽和銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物中的，通式(2)所示偶氮類金屬絡(luò)合物的含有(質(zhì)量)比率控制在85％以上。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑是通過上述制備方法獲得的。
本發(fā)明的碳粉中含有通過上述電荷調(diào)節(jié)劑制備方法獲得的電荷調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑是由上述通式(2)所示的偶氮類金屬絡(luò)合物(以下，稱作“特定偶氮類金屬絡(luò)合物”)構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑，是采用含有“使上述通式(1)所示的單偶氮化合物(以下，稱作“原料偶氮化合物”)及絡(luò)合劑發(fā)生反應(yīng)得到偶氮類金屬絡(luò)鹽(以下，稱作“特定中間體”)，通過使該偶氮類金屬絡(luò)鹽和由尿素及無機(jī)銨鹽構(gòu)成的銨反離子形成劑(以下，稱作“特定反離子形成劑”)進(jìn)行反應(yīng)，合成特定偶氮類金屬絡(luò)合物”這一工序的制備方法制備的。
在表示特定偶氮類金屬絡(luò)合物的通式(2)中，Ar1及Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族，這里的Ar1及Ar2既可以是同一物質(zhì)，也可以是不同物質(zhì)。
作為表示Ar1基及Ar2基的芳香族基，可以列舉出諸如無取代或含有取代基的苯基、無取代或含有取代基的萘基等。
另外，在通式(2)中，M表示3價(jià)的金屬離子，不過，這里的M最好是鐵離子。
作為適合的特定偶氮類金屬絡(luò)合物的具體例子，可以舉出下述通式(3)中所示的偶氮類金屬絡(luò)合物，并且，在該通式(3)中，R1、R2及R4～R6為氫原子，R3為氯原子最為理想。
通式(3) 式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～18的直鏈或支鏈的烷烴基、碳原子數(shù)2～18的直鏈或支鏈的烯烴基、無取代或含有取代基的磺酰胺基、甲磺酰胺基、羥基、碳原子數(shù)1～18的烷氧基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、鹵素原子、硝基、無取代或含有取代基的芳基。R5表示氫原子、碳原子數(shù)1～18的直鏈或支鏈的烷烴基、羥基、碳原子數(shù)1～18的烷氧基。R6表示氫原子、碳原子數(shù)1～18的直鏈或支鏈的烷烴基、羥基、羧基、鹵素原子、碳原子數(shù)1～18的烷氧基。
像這樣的由特定偶氮類金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑，可以通過含有“使原料偶氮化合物及絡(luò)合劑在特定反離子形成劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，原料偶氮化合物及絡(luò)合劑經(jīng)過絡(luò)合反應(yīng)的過程(以下，簡稱“絡(luò)合反應(yīng)過程”)合成的特定中間體，該中間體與特定反離子形成劑經(jīng)過離子交換反應(yīng)的過程(以下，簡稱“離子交換反應(yīng)過程”)合成特定偶氮類金屬絡(luò)合物”這一絡(luò)合工序的制備方法進(jìn)行制備。
作為供應(yīng)給絡(luò)合工序的原料偶氮化合物，應(yīng)當(dāng)根據(jù)需合成的特定偶氮類金屬絡(luò)合物進(jìn)行適當(dāng)選擇。例如，如果作為特定偶氮類金屬絡(luò)合物欲獲得上述通式(3)所示偶氮類鐵絡(luò)合物的話，則可使用下述通式(4)所示的偶氮化合物通式(4) 式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～18的直鏈或支鏈的烷烴基、碳原子數(shù)2～18的直鏈或支鏈的烯烴基、無取代或含有取代基的磺酰胺基、甲磺酰胺基、羥基、碳原子數(shù)1～18的烷氧基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、鹵素原子、硝基、無取代或含有取代基的芳基。R5表示氫原子、碳原子數(shù)1～18的直鏈或支鏈的烷烴基、羥基、碳原子數(shù)1～18的烷氧基。R6表示氫原子、碳原子數(shù)1～18的直鏈或支鏈的烷烴基、羥基、羧基、鹵素原子、碳原子數(shù)1～18的烷氧基。
作為絡(luò)合劑，可以使用諸如鉻水楊酸鈉、鈷水楊酸鈉、乙酸鉻、乙酸鈷、乙酸亞鐵、硫酸鉻、硫酸鈷、硫酸亞鐵、氯化鉻、氯化鈷、氯化亞鐵等。
這里絡(luò)合劑的使用量，與原料偶氮化合物摩爾比為1mol∶1.0～1.6mol較合適，并且，優(yōu)選摩爾比為1mol∶1.05～1.30mol。
特定反離子形成劑是含有尿素及無機(jī)銨鹽的物質(zhì)，作為構(gòu)成該特定反離子形成劑的無機(jī)銨鹽，可使用諸如氯化銨、硫酸銨等。
構(gòu)成特定反離子形成劑的尿素的使用量最好遠(yuǎn)大于無機(jī)銨鹽的使用量，具體來說，對(duì)絡(luò)合形成反應(yīng)過程中生成的特定中間體而言，與構(gòu)成特定反離子形成劑的尿素的使用量為1∶3～20的當(dāng)量比較合適，并且，優(yōu)選1∶5～15的當(dāng)量比。
尿素的使用量過大時(shí)，盡管能夠使作為特定反離子形成劑使用的無機(jī)銨鹽的使用量減小，從而可以抑制電荷調(diào)節(jié)劑中作為雜質(zhì)的離子性成分的含有。但是，因其使離子交換反應(yīng)的反應(yīng)速度下降的同時(shí)，尿素加水分解產(chǎn)生的碳酸生成的氣體還會(huì)導(dǎo)致過度起泡，所以在制備方面而言不甚理想。而另一方面，如果尿素的使用量過小的話，存在作為特定反離子形成劑使用的無機(jī)銨鹽的使用量增大，于是身為抗衡離子的陰離子作為雜質(zhì)被大量帶進(jìn)來，而因?yàn)樗鼈兊拇嬖谑闺姾傻男孤┳兊萌菀装l(fā)生，因此，所得到的電荷調(diào)節(jié)劑可能不具備所期望的帶電調(diào)節(jié)性能。
另一方面，對(duì)絡(luò)合形成反應(yīng)過程中生成的特定中間體而言，與構(gòu)成特定反離子形成劑的無機(jī)銨鹽的使用量為1∶0.5～2的當(dāng)量比較合適，并且，更優(yōu)選在1∶0.7～1.5的當(dāng)量比。
無機(jī)銨鹽的使用量過大時(shí)，所得到的電荷調(diào)節(jié)劑可能不具備所期望的帶電調(diào)節(jié)性能。而另一方面，無機(jī)銨鹽的使用量過小時(shí)，則有離子交換反應(yīng)的反應(yīng)速度下降，從而收率下降的的可能。
在與絡(luò)合工序的絡(luò)合形成反應(yīng)過程及離子交換反應(yīng)過程相關(guān)聯(lián)的反應(yīng)體系當(dāng)中，作為溶媒使用水和有機(jī)溶劑的混合溶液最適合。
作為構(gòu)成這個(gè)混合溶劑的有機(jī)溶劑，可以舉出諸如親水性有機(jī)溶劑、胺類溶劑、醚類溶劑、酮類溶劑、亞砜類溶劑，以及與無取代或含有取代基的芳香族化合物相關(guān)聯(lián)的芳香族類溶劑等。
在這里，作為親水性有機(jī)溶劑，醇類或二醇類較為適宜，具體來說，可以列舉出乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、苯甲醇、環(huán)己醇及雙丙酮醇等醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二丙二醇單乙醚等二醇的單烷基醚、乙二醇乙酸酯、丙二醇乙酸酯等二醇的乙酸酯等、乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、及丁二醇等二醇。
作為這些親水性有機(jī)溶劑，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的醇類或碳原子數(shù)2～18的二醇類。
在絡(luò)合工序中，至少要求離子交換反應(yīng)過程的反應(yīng)體系為堿性，優(yōu)選pH在8以上的堿性。
另外，與絡(luò)合工序相關(guān)聯(lián)的反應(yīng)條件為，例如，反應(yīng)溫度是60-150℃，反應(yīng)時(shí)間是1～5小時(shí)。優(yōu)選反應(yīng)溫度是65～80℃、反應(yīng)時(shí)間是2～4小時(shí)。
在這里，既可以將絡(luò)合工序絡(luò)合形成反應(yīng)過程及離子交換反應(yīng)過程連續(xù)地在同一反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行，也可以將每個(gè)反應(yīng)過程分別使用反應(yīng)容器進(jìn)行。如選擇分別進(jìn)行，還可以在各反應(yīng)過程中通過濾取反應(yīng)生成物獲得濾餅，或?qū)V餅進(jìn)行干燥處理得到干燥品，以用到下一個(gè)過程或下個(gè)工序中。
通過對(duì)在像這樣的絡(luò)合工序中獲得的反應(yīng)生成物進(jìn)行水洗處理及干燥處理等后處理工序，可得到由在該絡(luò)合工序中合成的特定偶氮類金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑。
上述電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，在離子交換反應(yīng)過程中，尿素作為特定反離子形成劑與無機(jī)銨鹽一起使用，通過對(duì)尿素的大量使用可以減少無機(jī)銨鹽的使用量?？梢詫⒃谶M(jìn)行離子交換反應(yīng)時(shí)，作為特定偶氮類金屬絡(luò)合物以外的副生成物中，以氫離子或鈉離子作為反離子的偶氮類金屬絡(luò)合物(以下，統(tǒng)一稱作“非銨離子對(duì)金屬絡(luò)合物”)、或無機(jī)銨鹽中的陰離子作為雜質(zhì)去除，以抑制反應(yīng)體系中供應(yīng)無機(jī)銨鹽而生成的雜質(zhì)的含有量。由此，便可在絡(luò)合形成工序中獲得內(nèi)含高比例的將銨離子作為反離子的特定偶氮類金屬絡(luò)合物反應(yīng)生成物，因此，可得到具有優(yōu)異帶電調(diào)節(jié)性能的電荷調(diào)節(jié)劑。
在這里，因?yàn)楹蟹卿@離子對(duì)金屬絡(luò)合物及離子性成分等雜質(zhì)，所以會(huì)對(duì)所得電荷調(diào)節(jié)劑的帶電調(diào)節(jié)性能產(chǎn)生不良影響，理由是，當(dāng)非銨離子對(duì)金屬絡(luò)合物存在時(shí)，這些非銨離子對(duì)金屬絡(luò)合物各自擁有的帶電特性因其種類的不同而不同，并且，特定偶氮類金屬絡(luò)合物擁有的帶電特性也會(huì)不同，因此，可以推測(cè)，含有高比例的這種非銨離子對(duì)金屬絡(luò)合物的電荷調(diào)節(jié)劑，帶電分布會(huì)增大。另一方面，可以推測(cè)，當(dāng)存在離子性成分時(shí)，尤其是在高溫高濕環(huán)境下，容易產(chǎn)生帶電的泄漏，因此，電荷調(diào)節(jié)劑無法獲得高的帶電調(diào)節(jié)性能。
另外，將尿素作為特定反離子形成劑大量使用時(shí)，即使尿素的大量使用也不會(huì)對(duì)所得電荷調(diào)節(jié)劑的帶電調(diào)節(jié)性能產(chǎn)生惡劣影響，因?yàn)槟蛩匾蚣铀纸舛射@離子，與此同時(shí)還生成了碳酸，但是該碳酸同因無機(jī)銨鹽被供應(yīng)到反應(yīng)中而生成的離子等相比能輕易地除去，難以進(jìn)入反應(yīng)生成物中變成絡(luò)合物的構(gòu)成要素。
在這個(gè)電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法中，實(shí)際上，作為絡(luò)合工序的反應(yīng)生成物，可得到含有特定偶氮類金屬絡(luò)合物、以氫離子為反離子的偶氮類金屬絡(luò)合物和以鈉離子為反離子的偶氮類金屬絡(luò)合物，共3種絡(luò)合物的混合體，該反應(yīng)生成物中特定偶氮類金屬絡(luò)合物的含有比例(質(zhì)量)可達(dá)85％以上。
在與本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法相關(guān)聯(lián)的絡(luò)合工序中獲得的反應(yīng)生成物中，特定偶氮類金屬絡(luò)合物的含有比率(質(zhì)量)在85％以上較為合適，尤其在90％以上最為理想。
上述作用效果，與通式(2)中的M為鉻離子的偶氮類鉻絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑相比，一般會(huì)被認(rèn)為帶電性能較弱，這一點(diǎn)在通式(2)中的M為鐵離子的偶氮類鐵絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑上體現(xiàn)得最為明顯。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑可以適用于作為構(gòu)成電子照相用顯影劑的碳粉的構(gòu)成材料。
本發(fā)明的碳粉含有的上述偶氮類金屬絡(luò)合物電荷調(diào)節(jié)劑為必要成分，而作為其構(gòu)成成分，除必要成分電荷調(diào)節(jié)劑以外，還含有諸如樹脂、著色劑、根據(jù)必要作為定影性改良劑使用的離型劑以及外添劑等添加劑。
在這里，構(gòu)成本發(fā)明碳粉的除電荷調(diào)節(jié)劑以外的構(gòu)成成分，沒有特別規(guī)定，可以適當(dāng)?shù)剡x用至今為止公開了的物質(zhì)。
具體來講，作為樹脂，可列舉出苯乙烯丙稀樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等熱可塑性樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)或兩種以上組合使用。
另外，作為著色劑，可以使用碳黑、磁鐵礦、顏料及染料。
此外，作為離型劑，可使用臨界表面張力低、熔點(diǎn)低的結(jié)晶性物質(zhì)。具體來說，可列舉出低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、費(fèi)歇爾-托晉希蠟(Fischer-Tropsch wax)、微晶蠟、固體石臘等碳?xì)浠衔镱愂?、山崳酸脂肪?Stearyl behenate alcohol ester)等長鏈羧酸酯類、季戊四醇四山崳酸酯(Pentaerythtol tetra behenate ester)等長鏈羧酸酯類、巴西棕櫚蠟(carnauba wax)等天然石蠟等等。離型劑的添加量，對(duì)碳粉整體而言在1～5(質(zhì)量)％比較適合，尤其在2～10(質(zhì)量)％最為理想。
關(guān)于本發(fā)明的碳粉中的電荷調(diào)節(jié)劑的含有比例，相對(duì)構(gòu)成該碳粉的電荷調(diào)節(jié)劑以外的所有構(gòu)成成分合計(jì)100質(zhì)量單位而言，在0.1～5質(zhì)量單位比較合適，在0.5～2質(zhì)量單位更理想。
若電荷調(diào)節(jié)劑的含有比例過小，存在碳粉無法獲得充分帶電性的可能性。而另一方面，若電荷調(diào)節(jié)劑的含有比例過大，則存在因該電荷調(diào)節(jié)劑具有的導(dǎo)電性而導(dǎo)致電荷泄漏，于是碳粉無法獲得充分的帶電性，與此同時(shí)，顯影輥等圖像形成裝置的構(gòu)成材料受到污染，尤其是當(dāng)碳粉作為雙組分顯影劑的構(gòu)成材料被使用時(shí)，因載體被污染而可能導(dǎo)致碳粉無法獲得充分帶電。
作為本發(fā)明的碳粉制備方法，沒有什么特別的限定，是作為為了制備碳粉的方法而被普遍使用的。它可以適當(dāng)?shù)厥褂萌廴诨鞜挿鬯榉熬酆戏ǖ葌鹘y(tǒng)的眾所周知的手法。
如上述本發(fā)明的碳粉，即可以作為磁性或非磁性的單組分顯影劑使用，也可以與載體混合作為雙組分顯影劑使用。
將該碳粉作為磁性單組分顯影劑使用時(shí)，可以作為著色劑適當(dāng)?shù)厥褂么盆F礦，尤其是使用數(shù)平均一次粒徑在80～200nm的最為理想。磁鐵礦有立方晶體、球狀、八面體狀等形狀，若想使碳粉帶紅色，使用球狀的較適合；若想使碳粉帶藍(lán)色，使用立方晶體的較適合。在構(gòu)成磁性單組分顯影劑的碳粉中，著色劑的添加量依據(jù)顯影方式的不同而不同，不過，如果是非接觸顯影方式的話，相對(duì)碳粉整體質(zhì)量比在35～45％較適合。如果該添加量過小的話，有可能發(fā)生碳粉的飛散，而另一方面，如果該添加量過大的話，有可能得不到良好的顯影性。
將該碳粉作為雙組分顯影劑使用時(shí)，作為著色劑使用碳黑較合適，其添加量相對(duì)碳粉整體質(zhì)量比在5～10％較適合。此外，為了調(diào)節(jié)碳粉的色澤，還可使用彩色顏料。
像這樣將該碳粉作為雙組分顯影劑使用時(shí)，作為構(gòu)成該雙組分顯影劑的載體，可以使用鐵、鐵酸鹽、磁鐵礦等金屬或金屬化合物、以及這些金屬與鋁、鉛等金屬的合金等一直以來眾所周知的金屬材料，尤其是使用鐵酸鹽較合適，而更進(jìn)一步，使用不含有銅和鋅、含有堿金屬和堿土金屬的輕金屬鐵酸鹽最為理想。還有，作為載體，以這些金屬材料作為核，核表面最好使用覆蓋了硅(氧)樹脂、苯乙烯丙烯樹脂、丙烯樹脂、含氟樹脂等樹脂的材料，至于載體的粒徑體積平均粒徑在30～100μm最為理想。
本發(fā)明的碳粉因?yàn)楹芯哂袃?yōu)異帶電調(diào)節(jié)性能的電荷調(diào)節(jié)劑，所以即使長期地處于高溫高濕或低溫低濕等廣泛的使用環(huán)境下，也能穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量的圖像。此外，在高速印刷的圖像形成條件下，該碳粉不論作為單組分顯影劑或雙組分顯影劑的哪一種構(gòu)成材料使用，都能獲得優(yōu)異的起電特性，因此，不會(huì)發(fā)生諸如因碳粉帶電量不均一而導(dǎo)致飛散或底灰的現(xiàn)象，可以獲得高質(zhì)量的圖像。
因此，本發(fā)明的有益效果為1、由于利用本發(fā)明，可以在離子交換反應(yīng)過程中，對(duì)給帶電調(diào)節(jié)性能帶來不良影響的，將銨離子之外的離子作為反離子的偶氮類金屬絡(luò)合物，及含有的離子性成分等雜質(zhì)進(jìn)行抑制，因此可獲得內(nèi)含高比例的，將銨離子作為反離子的特定偶氮類金屬絡(luò)合物、并由此具有了優(yōu)異帶電調(diào)節(jié)性能的電荷調(diào)節(jié)劑以及其制備方法。
2、由于本發(fā)明的碳粉中含有具備上述優(yōu)異的帶電調(diào)節(jié)性能的電荷調(diào)節(jié)劑，使用該碳粉，可獲得不受環(huán)境因素影響的高質(zhì)量圖像，并且，可獲得具有優(yōu)異起電特性的碳粉，即使在高印字速度下，形成圖像時(shí)也不會(huì)出現(xiàn)因碳粉的帶電量不均引起的碳粉飛散和底灰現(xiàn)象，可以得到高質(zhì)量圖像。
具體實(shí)施例方式
以下，就本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不僅限于此。
實(shí)施例1(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)
首先，通過將190ml純水、25g濃度37％的鹽酸、14.4g(0.1mol)2-氨基-4-氯苯酚裝于容器中攪拌使其固體部分溶解以后，將所得溶液冷卻至3℃，一邊調(diào)整溶液溫度使其不超過5℃，一邊滴加60ml(0.3mol)濃度36％的亞硝酸鈉溶液，滴加結(jié)束后，邊調(diào)整溶液溫度至3℃邊使其反應(yīng)2小時(shí)，得到重氮鹽溶液。
接著，通過將165ml純水、30g(0.15mol)濃度20％的氫氧化鈉溶液、26.3g(0.1mol)萘酚AS(3-Hydroxy-2-naphthanilide)裝于容器中攪拌使其固體部分溶解以后，將所得溶液冷卻至3℃，將上述配置好的重氮鹽溶液全部加入，反應(yīng)溫度10℃條件下，使反應(yīng)5小時(shí)直至重氮鹽從反應(yīng)體系中消失，由此得到偶合溶液。向所得偶合溶液中添加100ml的甲醇、30g(0.15mol)濃度20％的氫氧化鈉溶液、2.8g(0.05mol)氯化銨(NH4Cl)、15g(0.32mol)尿素以后，再滴加濃度20％的氯化鐵(FeCl3)溶液40.6g，滴加結(jié)束后，將溶液升溫至70℃使其反應(yīng)2.5小時(shí)。將所得反應(yīng)溶液冷卻至60℃以后，過濾、洗滌、干燥得到43g反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是13當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是1.05當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的偶氮類鐵絡(luò)合物(以下簡稱“銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)”)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為97(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(1)”。
實(shí)施例2(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的氯化銨的使用量從2.8g(0.05mol)改作1.4g(0.025mol)，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，相對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是13當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，相對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是0.52當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為96(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(2)”。
實(shí)施例3(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的氯化銨的使用量從2.8g(0.05mol)改作3.5g(0.065mol)，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是13當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，相對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是1.31當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為98(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(3)”。
實(shí)施例4(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的尿素的使用量從15g(0.32mol)改作9.5g(0.20mol)，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是8.3當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，相對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是0.52當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為91(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(4)”。
實(shí)施例5(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的氯化銨(NH4Cl)的使用量從2.8g(0.05mol)改作3.5g(0.065mol)，并且，將尿素的使用量從15g(0.32mol)改作9.5g(0.20mol)，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是8.28當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是1.31當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為93(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(5)”。
實(shí)施例6(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的2-氨基-4-氯苯酚0.1mol換成2-氨基苯酚0.1mol，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是13當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是0.52當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1～R6為氫原子的偶氮類鐵絡(luò)合物(以下稱作“銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(B)”)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(B)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(B)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(B)的含有比例為98(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(6)”。
實(shí)施例7(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的2-氨基-4-氯苯酚0.1mol換成2-氨基-4，6-二硝基苯酚0.1mol，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是13當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是0.52當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R2及R4～R6為氫原子、R1及R3為硝基的偶氮類鐵絡(luò)合物(以下稱作“銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(C)”)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(C)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(C)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(C)的含有比例為98(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(7)”。
實(shí)施例8(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的2-氨基-4-氯苯酚0.1mol換成2-氨基-4-硝基苯酚0.1mol，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的尿素的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是13當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是0.52當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為硝基的偶氮類鐵絡(luò)合物(以下稱作“銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(D)”)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(D)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(D)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(D)的含有比例為98(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“電荷調(diào)節(jié)劑(8)”。
比較例1(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)將實(shí)施例1中的氯化銨(NH4Cl)的使用量從2.8g(0.05mol)改作14g(0.26mol)，并且，替代尿素使用氨2.5g(0.147mol)，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的氨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是2.95當(dāng)量，另一方面，氯化銨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是5.25當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為76(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“比較用電荷調(diào)節(jié)劑(1)”。
比較例2(電荷調(diào)節(jié)劑的制造例)替代實(shí)施例1中的氯化銨與尿素，使用氨5g(0.254mol)，除此之外其它與實(shí)施例1一樣進(jìn)行，獲得反應(yīng)生成物。
另外，在該絡(luò)合工序中的作為特定反離子形成劑的氨的使用量，對(duì)偶氮類鐵絡(luò)鹽是5.9當(dāng)量。
經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，所得反應(yīng)生成物是上述通式(3)中R1、R2及R4～R6為氫原子、R3為氯原子的銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成氫離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物、該銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)中的銨離子換成鈉離子作為反離子的偶氮類鐵絡(luò)合物共3種絡(luò)合物的混合體。而且，經(jīng)核磁共振分析、質(zhì)譜分析、元素分析、及其原子吸收分析確認(rèn)，反應(yīng)生成物中銨離子對(duì)鐵絡(luò)合物(A)的含有比例為65(質(zhì)量)％。以下，將該反應(yīng)生成物作為“比較用電荷調(diào)節(jié)劑(2)”。
使用在實(shí)施例1～實(shí)施例8以及比較例1～比較例2中所得的電荷調(diào)節(jié)劑，利用以下的方法制備碳粉，再用所得到的碳粉制備了雙組分顯影劑。
首先，將1質(zhì)量單位的電荷調(diào)節(jié)劑、100質(zhì)量單位的苯乙烯丙稀樹脂(苯乙烯∶丙烯酸丁酯∶甲基丙烯酸甲酯(質(zhì)量比)＝70∶20∶5、軟化點(diǎn)128℃)、8質(zhì)量單位的碳黑“Mogul L”(CABOT公司制造)、6質(zhì)量單位的低分子聚丙烯“660P”(三洋化成工業(yè)公司制造)用分色混合機(jī)混合，再將所得到的混合物用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，冷卻后，用氣流粉碎機(jī)粉碎，用旋流分級(jí)機(jī)分級(jí)，由此獲得了體積平均粒徑為8.5μm的著色粒子。
接著，通過向100質(zhì)量單位的所得著色粒子中添加0.8質(zhì)量單位的數(shù)平均一次粒子徑12nm、疏水度67的疏水性二氧化硅，并用分色混合機(jī)混合，得到了碳粉。
以下，將使用了電荷調(diào)節(jié)劑(1)～(8)制備的碳粉分別稱作碳粉(1)～(8)，并且，將使用了比較用電荷調(diào)節(jié)劑(1)～(2)作為電荷調(diào)節(jié)劑的碳粉分別稱作比較用碳粉(1)～(2)。
通過將所得各碳粉與體積平均粒徑65μm的覆蓋了硅(氧)樹脂的由輕金屬鐵酸鹽構(gòu)成的載體混合，得到了碳粉濃度為8％的雙組分顯影劑。
以下，將使用了碳粉(1)～(8)作為碳粉的雙組分顯影劑分別稱作顯影劑(1)～(8)，并且，將使用了比較用碳粉(1)～(2)作為碳粉的雙組分顯影劑分別稱作比較用顯影劑(1)～(2)。
關(guān)于如此獲得的顯影劑(1)～(8)及比較用顯影劑(1)～(2)，采用下述方法對(duì)碳粉的起電特性、碳粉的帶電穩(wěn)定性及所成圖像的圖質(zhì)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果見表1～3。
(1)起電特性將構(gòu)成顯影劑(1)～(8)及比較用顯影劑(1)～(2)的碳粉和載體分別以碳粉1g、載體10g稱量裝入容積20ml的玻璃管中，在常溫常濕(溫度20℃、濕度50％RH)環(huán)境下，用YAYOI式振蕩機(jī)進(jìn)行攪拌，再用帶電量測(cè)定裝置“TB-200”(東芝公司制造)在常溫常濕環(huán)境下對(duì)攪拌1分鐘、2分鐘、5分鐘、10分鐘、20分鐘及60分鐘后的帶電量進(jìn)行了測(cè)定。
(2)帶電穩(wěn)定性將構(gòu)成顯影劑(1)～(8)及比較用顯影劑(1)～(2)的碳粉和載體分別以碳粉1g、載體10g稱量裝入容積20ml的玻璃管中，用帶電量測(cè)定裝置“TB-200”(東芝公司制造)在常溫常濕環(huán)境下對(duì)其帶電量(表1中表示為“初期帶電量”)進(jìn)行測(cè)定，其后，在高溫高濕(溫度35℃、濕度85％RH)環(huán)境下放置一晝夜，再次進(jìn)行了帶電量(表1中表示為“放置后帶電量”)的測(cè)定。
(3)圖像的圖質(zhì)分別使用顯影劑(1)～(8)及比較用顯影劑(1)～比較用顯影劑(2)，利用能以每分鐘105張的速度進(jìn)行圖像形成的復(fù)印機(jī)，根據(jù)接觸顯影方式的不同，分別在常溫常濕(溫度20℃、濕度50％RH)環(huán)境下和高溫高濕(溫度35℃、濕度85％RH)環(huán)境下，采用“圖像尺寸A4，像素率5％，對(duì)50張A4轉(zhuǎn)印紙連續(xù)進(jìn)行圖像形成后休止1分鐘”的圖像形成模式，在總共10萬張的轉(zhuǎn)印紙上進(jìn)行圖像形成，將圖像形成剛開始時(shí)形成的初期圖像(表2及表3中直接表示為“初期”)和第10萬張形成的圖像(表2及表3中直接表示為“10萬張”)上的全黑圖像的濃度(表2及表3中表示為“圖像濃度”)、以及空白部分上的底灰濃度作為當(dāng)轉(zhuǎn)印紙的反射濃度為0％時(shí)的相對(duì)反射濃度，用GretagMacbeth公司制造的顯像密度計(jì)“RD918”進(jìn)行測(cè)定。
此外，除通過目測(cè)來確認(rèn)初期圖像和第10萬張形成的圖像中文字的清晰度之外，還分別對(duì)初期圖像形成后及第10萬張圖像形成后的碳粉的帶電量進(jìn)行了測(cè)定。
表1


表2


表3


權(quán)利要求
1.一種電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是含有以下工序使下述通式(1)所示的單偶氮化合物及絡(luò)合劑發(fā)生反應(yīng)得到偶氮類金屬絡(luò)鹽，通過使該偶氮金屬絡(luò)鹽和由尿素及無機(jī)銨鹽構(gòu)成的銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，合成下述通式(2)所示的偶氮類金屬絡(luò)合物，通式(1) 式中，Ar1及Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族；通式(2) 式中，Ar1及Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族，M表示3價(jià)金屬離子。
2.如權(quán)利要求1所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是通式(2)中，M為鐵離子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是偶氮類金屬絡(luò)鹽與尿素當(dāng)量比為1∶3～20。
4.如權(quán)利要求1或2所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是偶氮類金屬絡(luò)鹽與無機(jī)銨鹽當(dāng)量比為1∶0.5～2。
5.如權(quán)利要求3所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是偶氮類金屬絡(luò)鹽與無機(jī)銨鹽當(dāng)量比為1∶0.5～2。
6.如權(quán)利要求1或2中所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是通過偶氮類金屬絡(luò)鹽和銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，所得到的反應(yīng)生成物中，通式(2)所示的偶氮類金屬絡(luò)合物的含有(質(zhì)量)比率在85％以上。
7.如權(quán)利要求4中所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是通過偶氮類金屬絡(luò)鹽和銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，所得到的反應(yīng)生成物中，通式(2)所示的偶氮類金屬絡(luò)合物的含有(質(zhì)量)比率在85％以上。
8.如權(quán)利要求5中所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法，其特征是通過偶氮類金屬絡(luò)鹽和銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，所得到的反應(yīng)生成物中，通式(2)所示的偶氮類金屬絡(luò)合物的含有(質(zhì)量)比率在85％以上。
9.一種電荷調(diào)節(jié)劑，其特征是由上述權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法制得。
10.一種碳粉，其特征是含有權(quán)利要求9所述的電荷調(diào)節(jié)劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種擁有優(yōu)異帶電調(diào)節(jié)性能的電荷調(diào)節(jié)劑及其制備方法，以及提供具有優(yōu)異起電特性的、即使在高印刷速度下形成圖形時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生飛散與底灰的、可獲得高質(zhì)量圖像的碳粉。本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑的制備方法含有以下工序使特定的單偶氮化合物及絡(luò)合劑發(fā)生反應(yīng)得到偶氮類金屬絡(luò)鹽，通過使該偶氮類金屬絡(luò)鹽和由尿素及無機(jī)銨鹽構(gòu)成的銨反離子形成劑進(jìn)行離子交換反應(yīng)，合成特定的偶氮類金屬絡(luò)合物。本發(fā)明電荷調(diào)節(jié)劑是通過上述的電荷調(diào)節(jié)劑制備方法獲得的，本發(fā)明的碳粉含有通過上述電荷調(diào)節(jié)劑制備方法獲得的電荷調(diào)節(jié)劑。
文檔編號(hào)G03G9/08GK1945446SQ200610146019
公開日2007年4月11日 申請(qǐng)日期2006年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月7日
發(fā)明者蘭澤冠, 朱順全 申請(qǐng)人:湖北鼎龍化學(xué)有限公司