專利名稱：：液體顯影劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于印刷機、復(fù)印機、打印機、傳真機等設(shè)備的電子照相或靜電記錄用液體顯影劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
：10復(fù)印機、打印機、傳真機等設(shè)備中使用的電子照相或靜電記錄用顯影劑大致分為干式顯影劑和液體顯影劑，但是通常認(rèn)為液體顯影劑的調(diào)色劑粒子的粒徑小，這對于獲得高品質(zhì)圖像是很大的優(yōu)點。由于這種原因，市場上需要能夠形成圖像濃度高、模糊少的高品質(zhì)圖像的液體顯影劑。通常，作為液體顯影劑，使用將調(diào)色劑粒子分散在電絕緣性溶劑中而15得到的顯影劑，所述調(diào)色劑粒子是用熱塑性樹脂包覆顏料等著色劑而形成的。作為獲得該液體顯影劑的比較容易的制造方法之一，已提出了通過以下的所謂濕式粉碎法制造液體顯影劑的方法，即，將著色劑和樹脂在樹脂熔點以上的溫度下邊加熱邊捏合，用三輥磨機等混煉機進行混煉，冷卻后20對獲得的混合物進行干式粉碎，使用分散劑和電絕緣性非水溶劑對所述粉碎物進行濕式粉碎，制成調(diào)色劑濃稠液，再分散于含有電荷調(diào)節(jié)劑的電絕緣性非水類溶劑中，得到液體顯影劑(例如，參見日本特開昭60-021056號公報、特開平05-134468號公報)。但是，從近年來顯影速度的高速化、利潤、電絕緣性溶劑的回收性來25看，還需要液體顯影劑達到高固體成分化，對于所述制造方法來說，難以充分地保證基本的分散穩(wěn)定性及帶電特性，如果液體顯影劑的固體成分濃度升髙，則有引起增粘及電阻低的問題。
發(fā)明內(nèi)容30因此，本發(fā)明的問題是提供可以達到高固體成分化，并且顯影性優(yōu)異的液體顯影劑及其制造方法。為了解決所述問題，本發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將顏料和熱塑性樹脂進行加熱混煉后，再于溶解特定的顏料分散劑后形成的電絕緣性烴類溶劑中進行濕式粉碎來制造液體顯影劑，其中特定的顏料分散劑具有芳香環(huán)和來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致的環(huán)氧基開環(huán)結(jié)構(gòu)，從而可以解決所述問題，從而完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明提供以下的液體顯影劑及其制造方法。液體顯影劑，其特征在于，是將對顏料及熱塑性樹脂進行加熱混煉而得到的著色片在溶解顏料分散劑后形成的電絕緣性烴類溶劑中進行濕式粉碎，從而使其分散而形成的，其中的顏料分散劑選自具有芳香環(huán)和來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致的環(huán)氧基開環(huán)結(jié)構(gòu)的下述改性線型酚醛樹脂(A)及共聚物(B)中的至少一種。改性線型酚醛樹脂(A):分子中具有來自線型酚醛樹脂的芳香環(huán)，和至少一種來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致環(huán)氧基開環(huán)而形成的通式(1)表示的基團的改性線型酚醛樹脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，左端的氧原子來自線型酚醛樹脂的芳香族性羥基所含有的氧原子，W)和X'各自獨立地表示碳數(shù)為l-19的二價烴基，i和j各自獨立地表示1=1~30、j-030的整數(shù)，W表示氫原子或甲基)共聚物(B):重均分子量為3，000~100，000的共聚物，是其中含有相當(dāng)于至少10摩爾％的通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元和相當(dāng)于至少10摩爾％的一種以上選自通式(3)和通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(4)(式中，WZ和XZ各自獨立地表示碳數(shù)為l-19的二價烴基，p和q各自獨立地表示p-l30、q=0~30的整數(shù)，R2、R3及R4各自獨立地表示氫原子或甲基，R/表示氫原子或鹵素原子，W及W各自獨立地表示氫原子、碳數(shù)為15的烴基、碳數(shù)為"5的烷氧基、碳數(shù)為6~10的芳氧基或鹵素原子，ioRS表示氫原子或甲基，119表示直接結(jié)合或亞甲基。)所述[1]中所述的液體顯影劑，液體顯影劑中的總固體成分濃度為13~50質(zhì)量％。所述[1]或[2]中所述的液體顯影劑，相對于著色片100質(zhì)量份配合顏料分散劑2100質(zhì)量份而形成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[4]所述[1][3]中任意一項所述的液體顯影劑，其中使用高沸點鏈烷烴類溶劑作為所述電絕緣性烴類溶劑。[4]中任意一項所述的液體顯影劑的制造方法，其特征在于，對于將顏料和熱塑性樹脂進行加熱混煉而得到的著色片，預(yù)先進行干式粉碎形成粗粉碎物，然后在溶解有選自所述改性線型酚醛樹脂(A)及共聚物(B)中的至少一種顏料分散劑的電絕緣性烴類溶劑中，對所述粗粉碎物進行濕式粉碎。具體實施例方式以下對本發(fā)明進行更詳細地說明。首先，對本發(fā)明的液體顯影劑中使用的構(gòu)成材料進行說明。作為本發(fā)明中使用的顏料，可以沒有特別限制地使用一直以來被用于液體顯影劑中的無機顏料、有機顏料，例如可以列舉乙炔炭黑等炭黑、石墨、鐵紅、鉻黃、群青等無機顏料，以及偶氮類顏料、縮合偶氮類顏料、色淀顏料、酞菁類顏料、異吲哚滿類顏料、蒽醌類顏料、喹吖啶酮類顏料等有機顏料。作為各種色調(diào)的有機顏料，品紅類有機顏料可以列舉喹吖啶酮紅等喹吖啶酮類顏料、永固紅等偶氮類顏料、縮合偶氮紅等縮合偶氮類顏料、芘紅等二萘嵌苯類顏料等。青色類顏料可以列舉無金屬酞菁藍、酞菁藍、堅牢天藍等酞菁類顏料等。黃色類有機顏料可以列舉漢撒黃等單偶氮類顏料、聯(lián)苯胺黃、永久黃等二偶氮類顏料、縮合偶氮黃等縮合偶氮類顏料等。綠色類顏料可以列舉酞菁綠等酞菁類顏料等。這些顏料可以單獨使用或兩種以上混合使用。液體顯影劑中的顏料含量沒有特別限制，但是從圖像濃度方面考慮，優(yōu)選最終在液體顯影劑100質(zhì)量份中有1~20質(zhì)量份。作為本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂，可以采用被用于液體顯影劑的公知的熱塑性樹脂，是不溶于電絕緣性烴類溶劑，優(yōu)選對電絕緣性烴類溶劑的溶脹度低的品種。如果熱塑性樹脂的溶脹度高，則不容易達到高固體成分化，另外，如果顯影速度加快，則容易產(chǎn)生圖像上的非圖像部分出現(xiàn)灰霧、污跡等問題。作為熱塑性樹脂，例如可以列舉聚酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚醋酸乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚氨酯類樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、松香樹脂、改性松香樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂、脂肪族類烴樹脂、芳香族類石油樹脂等合成樹脂或天然樹脂等。這些熱塑性樹脂可以單獨使用或兩種以上混合使用。還有，顏料和熱塑性樹脂在本發(fā)明的液體顯影劑中所占的合計比例優(yōu)選為10~50質(zhì)量％,更優(yōu)選為1540質(zhì)量％。如果顏料和熱塑性樹脂的合計比例低于所述范圍，則有時不能得到具有足夠濃度的液體顯影劑，如果高于所述范圍，則會出現(xiàn)液體顯影劑的粘度上升過高的問題。作為本發(fā)明中使用的電絕緣性烴類溶劑，可以使用作為不溶解所述熱塑性樹脂的溶劑的脂肪族烴、脂環(huán)式烴、芳香族烴、鹵化烴等具有不會擾亂靜電潛像程度的體積電阻率(10"10"^cm左右)的溶劑。其中，從臭氣、無害性、成本上來看，優(yōu)選正鏈垸烴類溶劑、異鏈烷烴類溶劑、環(huán)烷烴類溶劑或其中兩種或更多種的混合物等高沸點(常壓下的沸點為15(TC以上)的鏈烷烴類溶劑。作為正鏈烷烴類溶劑、異鏈烷烴類溶劑、環(huán)烷烴類溶劑或它們的混合物等鏈垸烴類溶劑的市售品，例如優(yōu)選IsoparG、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExxsolD130、ExxsolD140(以上均為Exxon化學(xué)(株)制)、Shellso171(Shell石油化學(xué)(株)制)、IPSolvent1620、IPSolvent2080、IPSolvent2835(以上均為出光石油化學(xué)(株)制)、MorescoWhiteP-40、MorescoWhiteP-55、MorescoWhiteP-80(以上均為(株)松村石油研究所制)、液體石蠟No.40-S、液體石蠟No.55-S(以上均為中央化成(株)制)。本發(fā)明所使用的顏料分散劑是選自所述改性線型酚醛樹脂(A)和共聚物(B)中的至少一種的顏料分散劑，可使用在電絕緣性烴類溶劑中溶解的顏料分散劑。還有，所述共聚物(B)具有懸掛在主鏈上的通式(2)表示的較大側(cè)鏈，這種結(jié)構(gòu)被視為接枝共聚物。從所述觀點來看，所述共聚物(B)在本說明書中稱為接枝共聚物(B)。首先，對所述改性線型酚醛樹脂(A)進行說明。作為用于得到改性線型酚醛樹脂(A)的線型酚醛樹脂，可以使用由一元酚類或三羥基苯等多元酚類和醛類衍生的線型酚醛樹脂。作為其中的一元酚，可以使用苯酚、甲酚、二甲苯酚、三甲基苯酚、丙基苯酚、丁基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚等無取代苯酚類或烷基取代苯酚類，單羥基二苯基甲垸類或苯基苯酚等具有芳香族取代基的苯酚類。作為多元酚類，可以使用兒茶酚、間苯二酚、對苯二酚或三羥基苯5等二或三羥基苯類，或這些物質(zhì)的烷基取代物或芳香族取代物。另外，也可以使用雙酚A、雙酚F等二羥基二苯基甲烷類、二羥基聯(lián)苯類等。另外，也可以使用所述酚類的鹵素取代物，例如可以列舉氯化或溴化苯酚類等。這些酚類可以單獨使用或兩種以上混合使用。作為酚類，從反應(yīng)性方面考慮，優(yōu)選一元酚類中的苯酚、間位被一個烷10基取代的酚類等，優(yōu)選多元酚類中的間苯二酚等。作為醛類，可以無特別限制地使用制造線型酚醛樹脂中通常使用的品種。具體來說，可以列舉甲醛、多聚甲酸、三瞎、烷及環(huán)狀縮甲醛類、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、乙二醛等低級脂肪醛類、糠醛、苯醛等芳香族醛類等。這些醛類可單獨使用或兩種以上混合使用。15在合成線型酚醛樹脂中，按常規(guī)方法在對甲苯基磺酸、高氯酸、鹽酸、硝酸、硫酸、氯乙酸、草酸、磷酸等酸催化劑的存在下，使這些酚類和醛類在8013(TC下進行反應(yīng)即可?？梢酝ㄟ^用凝膠滲透色譜(GPC)測定分子量來跟蹤反應(yīng)。另外，也可以通過使用水楊醇這樣的具有羥甲基的苯酚衍生物或鄰氯甲20基苯酚這樣的具有卣代甲基的苯酚衍生物的方法來合成線型酚醛樹脂。接著，按照常規(guī)方法使線型酚醛樹脂與表氯醇或(3-甲基表氯醇進行反應(yīng)，得到具有環(huán)氧基的線型酚醛樹脂樹脂。當(dāng)然，也可以使用市售的具有環(huán)氧基的線型酚醛樹脂。最后，使具有環(huán)氧基的線型酚醛樹脂與后述的羧酸類或胺類進行反應(yīng)，25得到目標(biāo)改性線型酚醛樹脂(A)。對于該反應(yīng)，必要時可以使用溶劑，另外必要時可以使用脂肪族胺、芳香族胺、銨鹽等催化劑，加熱到60160°C進行反應(yīng)。可以通過用凝膠滲透色譜(GPC)測定分子量、測定環(huán)氧當(dāng)量來跟蹤反應(yīng)進程。除了如上所述在合成線型酚醛樹脂后進行改性的方法外，通過首先使所30述的一元酚或多元酚類的芳香族性羥基與表氯醇或(3-甲基表氯醇進行反應(yīng)，形成縮水甘油氧基或2,3-環(huán)氧基-2-甲基丙氧基，并使其與后述的羧酸類或胺類進行反應(yīng)，然后根據(jù)需要添加新的酚類，使用醛類進行線型酚醛樹脂化反應(yīng)，從而也可以得到改性線型酚醛樹脂(A)。改性線型酚醛樹脂(A)中的通式(1)表示的基團可通過以下方式得到，§卩，使表氯醇或P-甲基表氯醇與芳香族性羥基進行反應(yīng)，然后使可以具有不飽和鍵和支化結(jié)構(gòu)的碳數(shù)為2~20的羥基羧酸、它們的混合物或者縮聚物與其反應(yīng)。在通式(1)中，左端的氧原子來自線型酚醛樹脂的芳香族性羥基所含有的氧原子，Wi和X'表示可以具有不飽和鍵和/或支化結(jié)構(gòu)碳數(shù)在1~19范圍內(nèi)的二價烴基，Ri表示氫原子或甲基。在通式(1)中，通式(5)^"OCOW丄4"^OH(5)(式中，W'及i與所述相同)表示的基團及通式(6)[化6]"^OCOX工^""OH(6)(式中《及j與所述相同)表示的基團可以衍生自可以具有不飽和鍵和/或支化結(jié)構(gòu)的碳數(shù)在2-20范圍內(nèi)的羥基羧酸、它們的混合物或它們的縮聚物。作為所述的羥基羧酸，可以列舉乙醇酸、乳酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基肉豆蔻酸、羥基棕櫚酸、篦麻酸或篦麻油脂肪酸，以及它們的氫化物、12-羥基硬脂酸等。其中，優(yōu)選使用碳數(shù)在12-20范圍內(nèi)的羥基羧酸，特別優(yōu)選使用碳數(shù)在16~20范圍內(nèi)的篦麻酸或篦麻油脂肪酸，以及它們的氫化物、12-羥基硬脂酸等羥基羧酸。重復(fù)數(shù)i表示130范圍內(nèi)的整數(shù)，j表示030范圍內(nèi)的整數(shù)。但是，適宜值根據(jù)所使用的顏料種類、顏料粒子的比表面積及粒徑、顏料表面處理劑的性質(zhì)、熱塑性樹脂的種類、分散介質(zhì)的極性等發(fā)生改變，需要根據(jù)各種情況選擇最佳值。但是，通常優(yōu)選i或j》2且i+j》2。即使i或j的值超出所述范圍也并不能進一步提高分散性。通式(1)中的通式(5)或通式(6)表示的基團可以通過以下方法形成，例如，預(yù)先通過羥基羧酸的縮聚合成聚酯，并使其末端羧基與所述環(huán)氧基進行反應(yīng)的方法，或使羥基羧酸單體的羧基與所述環(huán)氧基反應(yīng)后，再使羥基羧酸進行縮聚的方法等。5作為所述羥基羧酸的縮聚反應(yīng)，可以在對甲苯基磺酸、辛酸亞錫、二乙酸二丁基錫、鈦酸四正丁酯等催化劑存在或不存在下將反應(yīng)體系在180220"C下加熱攪拌，一邊通過甲苯或二甲苯等共沸溶劑除去生成的水一邊進行反應(yīng)。反應(yīng)可以通過GPC方式的分子量測定及酸值測定等進行跟蹤。改性線型酚醛樹脂(A)的分子中必須具有通式(1)表示的基團。優(yōu)io選通式(1)表示的基團數(shù)為1~20。沒有該基團時不能獲得足夠的分散性。即使該基團數(shù)超出所述范圍時也產(chǎn)生效果，但是此時所需的核體數(shù)量多的線型酚醛樹脂的分子量非常不易控制，因此實際中的上限為20。但是，適宜值根據(jù)顏料種類、顏料粒子的比表面積及粒徑、顏料表面處理劑的有無及其性質(zhì)、熱塑性樹脂的種類、分散介質(zhì)的極性等發(fā)生改變，需要根據(jù)用途選擇15最佳值。另外，改性線型酚醛樹脂(A)的分子內(nèi)還可以具有通式(7)[化7〗—〇一CH2CR1C)CH2YI(7)OH表示的基團。通式(7)表示的基團可以通過以下方式得到，即，使表氯醇或P-甲基表氯醇與芳香族性羥基進行反應(yīng)，然后使一元羧酸類或一元胺類與其反應(yīng)。還有，使一元胺類反應(yīng)而形成的堿性基團容易對帶電特性產(chǎn)生不良影響，因25此優(yōu)選不使用一元胺類。在使用一元胺類的情況下，需要注意其使用量。作為一元羧酸類的具體例子，可以使用醋酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等飽和脂肪酸類，油酸、反油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、桐酸等不飽和脂肪酸類及它們的氫化物等。作為一元胺類，可以使用甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、辛胺、十二烷胺、硬脂酰胺、芐胺等脂肪族一元伯胺，苯胺、萘胺等芳香族一元伯胺，以及它們通過N-單垸基取代形成的一元仲胺類，乙醇胺、N-單烷基乙醇胺、二乙醇胺等具有伯氨基或仲氨基的鏈醇單胺類。另外，改性線型酚醛樹脂(A)的分子內(nèi)還可以具有通式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，左端的氧原子來自線型酚醛樹脂的芳香族性羥基所含的氧原子，R"表示氫原子或甲基)表示的基團及芳香族性羥基。這種情況表示可以有縮水甘油氧基或2,3-環(huán)氧基-2-甲基丙氧基及芳香族性羥基的殘留。但是，不優(yōu)選改性的線型酚醛樹脂(A)同時具有通式(8)表示的基團和芳香族性羥基。在同時具有兩者的情況下，容易發(fā)生凝膠化。通式(7)表示的基團、通式(8)表示的基團及芳香族性羥基的基團數(shù)分別在0~19的范圍內(nèi)即可。雖然超出該范圍時也產(chǎn)生效果，但是核體數(shù)量多的線型酚醛樹脂的分子量非常不易控制，另外，必須存在一個通式(1)表示的基團，從這些方面考慮，實際中的上限分別為19。但是，適宜值根據(jù)顏料種類、顏料粒子的比表面積及粒徑、顏料表面處理劑的有無及其性質(zhì)、熱塑性樹脂的種類、分散介質(zhì)的極性等發(fā)生改變，優(yōu)選根據(jù)用途選擇最佳值。改性線型酚醛樹脂(A)還可以以通式(9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(9)表示的交聯(lián)基團進行分子間或分子內(nèi)取代。為了用通式(9)表示的分子間或分子內(nèi)的交聯(lián)劑對芳香族性羥基的活性氫進行取代，使表氯醇或|3-甲基表氯醇與芳香族性羥基進行反應(yīng)，然后再與26官能的羧酸類、胺類(包括一元伯胺)或氨基酸類進行反應(yīng)即可。還有，使胺類、氨基酸類反應(yīng)形成的堿性基團容易對帶電特性產(chǎn)生不良影響，因此優(yōu)選不使用胺類、氨基酸類。在使用胺類、氨基酸類的情況下，需要注意使用量。作為多官能羧酸的具體例子，可以使用琥珀酸、馬來酸、衣康酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸垸二羧酸、十二碳烯琥珀酸、二聚酸、3，6-內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸、3，6-甲基內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸等脂肪族多聚羧酸類，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯偏三酸、苯均四酸、二苯甲酮四羧酸、乙二醇二偏苯三酸酯、丙三醇三偏苯三酸酯等芳香族羧酸類。作為多官能胺類的具體例子，可以列舉乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、丙二胺、(二甲氨基)丙胺、(二乙氨基)丙胺、六亞甲基二胺、六亞甲基三胺、N,N-雙(氨丙基)甲基胺、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺、二氨基二環(huán)己基甲烷、N-(氨乙基)哌嗪、N，N-雙(氨乙基)哌嗪、苯二甲基二胺、二聚二胺等脂肪族聚胺類，以及三聚氰胺、苯基胍胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷等芳香族聚胺類。另外，還可以使用聚醚二胺、N-氨乙基乙醇胺，以及所謂的聚氨基酰胺等。另外，也可以使二官能性的伯氨基與環(huán)氧基進行反應(yīng)來形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在這種情況下，也可以使用所述一元伯胺。另外，還可以使用亮氨酸、蘇氨酸等氨基酸。作為所述反應(yīng)，必要時可以使用適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑，必要時采用脂肪族叔胺、芳香族叔胺或叔胺的銨鹽等催化劑，加熱到60160'C下進行反應(yīng)。可以通過用GPC法測定分子量、測定環(huán)氧當(dāng)量來跟蹤反應(yīng)進程。由于核體數(shù)量多的線型酚醛樹脂的分子量非常不易控制，因此改性線型酚醛樹脂所具有的芳香族性羥基的合計(未取代或取代的芳香族性羥基的合計，下同)優(yōu)選為20以下。以下，對所述接枝共聚物(B)進行說明。接枝共聚物(B)可以通過以下方式得到(I)對于通式(10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中，W及W與所述相同)表示的含環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體10~90摩爾％、通式(11)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中，R4、R5、116及仗7與所述相同)表示的單體和/或通式(12)[化12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>io(式中，RS及RS與所述相同)表示的單體1090摩爾％、和必要時采用的不具有對環(huán)氧基反應(yīng)性高的官能基的其它乙烯性不飽和單體0~80摩爾％，使用過氧化物或偶氮化合物等自由基聚合引發(fā)劑，按常規(guī)方法得到含有環(huán)氧基的共聚物，然后使該共聚物的環(huán)氧基與羥基羧酸、必要時采用的羧酸類或胺類進行反應(yīng)；或(II)對于通式(13)15[化13]CR4=CHRCR2=CH2(式中，R2、R3、W2、X2與所述相同。m及n各自獨立地表示m=l~30、11=030的整數(shù))表示的單體及需要時采用的通式(14)[化14]CR13=CH2ICOOCHgCR14CH2V(14)IOH(式中，V是連接端具有氧原子或氮原子的碳數(shù)在120范圍內(nèi)的一價有機基團〔但是，通式(15)[化15]~^〇C〇W2^~OH(15)pio(式中，\^2及p與所述相同)表示的基團除外)，R"及R"各自獨立地表示氫原子或甲基)表示的單體10~90摩爾％、通式(11)表示的單體和/或通式(12)表示的單體1090摩爾％、和必要時采用的不具有對環(huán)氧基反應(yīng)性高的官能基的其它乙烯性不飽和單體0~80摩爾％，使用過氧化物或偶氮化合物等自由基聚合引發(fā)劑，按常規(guī)方法使其進行反應(yīng)。15還有，對于在所述方法(1)中使得到的共聚物的環(huán)氧基和后述的羧酸類或胺類進行反應(yīng)而得到通式(2)或通式(16)[化16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(16)(式中，v、ru及r"與所述相同)表示的結(jié)構(gòu)單元的反應(yīng)，或?qū)τ谠谒龇椒?ii)中使通式(10)表示的含環(huán)氧基的乙烯類不飽和單體的環(huán)氧基與羥基羧酸、必要時采用的羧酸類或胺類進行反應(yīng)而得到通式(13)或通式(14)5表示的單體的反應(yīng)，必要時可以使用溶劑，另外必要時使用脂肪族胺、芳香族胺或銨鹽等催化劑，加熱到6016(tc進行反應(yīng)。在所述通式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元中，作為RS表示的鹵素原子，可以列舉氯原子。作為rs或r"表示的碳數(shù)為15的烴基，例如可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基等烷基，作為碳數(shù)為io15的垸氧基，例如可以列舉甲氧基、丁氧基等，作為碳數(shù)為6~10的芳氧基，例如可以列舉苯氧基等，作為鹵素原子，例如可以列舉氟原子、氯原子、溴原子等。在用于制造接枝共聚物(b)的單體中，作為通式(11)表示的單體中的苯乙烯衍生物，可以使用乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙15基苯乙烯、異丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等烷基取代苯乙烯，氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯等鹵素取代苯乙烯，甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯等烷氧基取代苯乙烯，苯氧基苯乙烯等芳氧基取代苯乙烯，P-氯苯乙作為通式(2)表示的單體，可以列舉(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)20丙烯酸苯基酯。作為通式(10)表示的含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體，可以使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2,3-環(huán)氧基-2-甲基丙基酯等。作為必要時采用的不具有對環(huán)氧基反應(yīng)性高的官能團的其它乙烯性不飽和單體，可以使用不具有羧基、酚羥基、伯氨基、仲氨基等對環(huán)氧基反應(yīng)25性高的官能團的乙烯性不飽和單體。例如可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸山崳酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯，(甲基)丙烯酸四氫糠酯等具有環(huán)醚基的(甲基)丙烯酸5酉旨，(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯等具有脂肪族性羥基的(甲基)丙烯酸酯類，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯類，甲基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、丙烯基醚亞丙基碳酸酯等乙烯基醚類，羥丁基乙烯基醚等具有脂肪族性羥基的乙烯基醚類，醋酸烯丙酯等各種酸的烯丙基酯等。io還有，在使用使含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體的環(huán)氧基與羥基羧酸、必要時采用的羧酸類或胺類進行反應(yīng)而得到的通式(13)或通式(14)表示的單體形成接枝共聚物的情況下，還可以使用帶有羧基、酚羥基、伯氨基、仲氨基等對環(huán)氧基具有高反應(yīng)性的官能團的乙烯性不飽和單體。接枝共聚物(B)中的通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元可以從由所述通式(10)15表示的含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體衍生的結(jié)構(gòu)單元和可以具有不飽和鍵或支化結(jié)構(gòu)的碳數(shù)為220的羥基羧酸、它們的混合物或其縮聚物得到?；蛘?，可以由通式(13)表示的單體衍生而形成，其中通式(13)表示的單體是由所述通式(10)表示的含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體和可以具有不飽和鍵或支化結(jié)構(gòu)的碳數(shù)為2~20的羥基羧酸、它們的混合物或其縮聚物得20至!J。在通式(2)中，\^2及乂2表示可以具有不飽和鍵和/或支化結(jié)構(gòu)的碳數(shù)在1~19范圍內(nèi)的二價烴基，R2和R3各自獨立地表示氫原子或甲基。在通式(2)中，通式(15)[化17]K)COW2^~~OH(15)p25(式中，WZ及p與所述相同)表示的基團及通式(17)[化18]~^〇C〇X2^~~〇H(17)(式中，XZ及q與所述相同)表示的基團可以由可以具有不飽和鍵禾B/或支化結(jié)構(gòu)的碳數(shù)在2~20范圍內(nèi)的羥基羧酸、它們的混合物或其縮聚物衍生形成。作為所述的羥基羧酸，可以列舉乙醇酸、乳酸、羥基丁酸、羥基戊酸、5羥基己酸、羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基肉豆蔻酸、羥基棕櫚酸、篦麻酸或篦麻油脂肪酸，以及它們的氫化物、12-羥基硬脂酸等。其中，優(yōu)選使用碳數(shù)在1220范圍內(nèi)的羥基羧酸，特別優(yōu)選使用碳數(shù)在1620范圍內(nèi)的篦麻酸或篦麻油脂肪酸，以及它們的氫化物、12-羥基硬脂酸等羥基羧酸。重復(fù)數(shù)p表示l30范圍內(nèi)的整數(shù)，q表示030范圍內(nèi)的整數(shù)。但是，10適宜值根據(jù)所使用的顏料種類、顏料粒子的比表面積及粒徑、顏料表面處理劑的性質(zhì)、熱塑性樹脂的種類、分散介質(zhì)的極性等發(fā)生改變，優(yōu)選根據(jù)用途選擇最佳值。但是，通常優(yōu)選p或q》2且p+q^2。即使p或q的值超出所述范圍也并不能進一步提高分散性。通式(2)中的通式(15)或通式(17)表示的基團可以通過以下方法15形成，例如，預(yù)先通過羥基羧酸的縮聚合成聚酯，并使其末端羧基與所述環(huán)氧基進行反應(yīng)的方法，或使羥基羧酸單體的羧基與所述環(huán)氧基反應(yīng)后，再使羥基羧酸進行縮聚的方法等。作為所述羥基羧酸的縮聚反應(yīng)，可以在對甲苯基磺酸、辛酸亞錫、二乙酸二丁基錫、鈦酸四正丁酯等催化劑存在或不存在下將反應(yīng)體系在180~22020。C下加熱攪拌，一邊通過甲苯或二甲苯等共沸溶劑除去生成的水一邊進行反應(yīng)。反應(yīng)可以通過GPC方式的分子量測定及酸值測定進行跟蹤。接枝共聚物(B)必須具有通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元及通式(3)和/或通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元。作為它們相對于接枝共聚物(B)的含量，在接枝共聚物中，優(yōu)選通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元相當(dāng)于至少10摩爾％，特25別是相當(dāng)于10~90摩爾％，并且選自通式(3)及通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元中的一種以上結(jié)構(gòu)單元相當(dāng)于至少10摩爾％，特別是相當(dāng)于10~卯摩爾％。還有，通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元含量相當(dāng)于至少10摩爾％是指將接枝共聚物分割成來自乙烯性不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元，在全部結(jié)構(gòu)單元中，至少含有10摩爾％通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元。即，當(dāng)接枝共聚物是n個乙烯性不飽30和單體共聚得到時，就意味著一分子該接枝共聚物中通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的個數(shù)為至少0.1Xn。另外，選自通式(3)及通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元的一種以上結(jié)構(gòu)單元的含量相當(dāng)于至少10摩爾％是指將接枝共聚物分割成來自乙烯性不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元，在全部結(jié)構(gòu)單元中，至少含有10摩爾％選自通式(3)及通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元的一種以上結(jié)構(gòu)單元。艮卩，當(dāng)接枝共聚物是n個乙烯性不飽和單體共聚得到時，就意味著一分子該接枝共聚物中選自通式(3)及通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元的一種以上結(jié)構(gòu)單元的個數(shù)為至少0.1Xn。通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元、選自通式(3)及通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元的一種以上結(jié)構(gòu)單元中的任一種或兩者不是以規(guī)定的摩爾量含有時，不能獲得足夠的分散性。但是，適宜值根據(jù)顏料種類、顏料粒子的比表面積及粒徑、顏料表面處理劑的有無及其性質(zhì)、熱塑性樹脂的種類、分散介質(zhì)的極性等發(fā)生改變，優(yōu)選根據(jù)用途選擇最佳值。另外，接枝共聚物(B)中還可以進一步具有通式(16)表示的結(jié)構(gòu)單元。通式(16)表示的結(jié)構(gòu)單元可以通過含環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體或共聚物的環(huán)氧基和一元羧酸或一元胺類的反應(yīng)來得到。還有，使一元胺類反應(yīng)而形成的堿性基團容易對帶電特性產(chǎn)生不良影響，因此優(yōu)選不使用一元胺類。在使用一元胺類的情況下，需要注意其使用量。作為一元羧酸類的具體例子，可以使用醋酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等飽和脂肪酸類，油酸、反油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、桐酸等不飽和脂肪酸類及它們的氫化物等。作為一元胺類，可以使用甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、辛胺、十二烷胺、硬脂酰胺、芐胺等脂肪族一元伯胺，苯胺、萘胺等芳香族一元伯胺，以及它們通過N-單烷基取代形成的一元仲胺類，乙醇胺、N-單烷基乙醇胺、二乙醇胺等具有伯氨基或仲氨基的鏈醇單胺類。另外，接枝共聚物(B)還可以具有通式(18)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(式中，R"和R"各自獨立地表示氫原子或甲基)表示的結(jié)構(gòu)單元。這種情況表示可以存在含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體導(dǎo)致的縮水甘油氧基或2，3-環(huán)氧基-2-甲基丙氧基的殘留。5所述接枝共聚物(B)的重均分子量為3，000~100,000。如果重均分子量達不到所述范圍，則雖然分散性足夠，但難以調(diào)節(jié)聚合，另一方面，如果超過所述范圍，則不容易獲得足夠的分散性。對于本發(fā)明來說，在使用電絕緣性烴類溶劑作為溶劑的體系中，通過使用所述特定的顏料分散劑，可以得到電阻值(體積電阻率)沒有下降，分散io穩(wěn)定性、再分散性良好的高固體成分濃度的液體顯影劑。作為本發(fā)明中顏料分散劑的使用量，優(yōu)選相對于將顏料和熱塑性樹脂進行加熱混煉得到的著色片100質(zhì)量份為2~100質(zhì)量份，更優(yōu)選為2~50質(zhì)量份。如果顏料分散劑的使用量達不到所述范圍，則容易導(dǎo)致分散性、再分散性下降，另一方面，如果超過所述范圍，則容易導(dǎo)致電阻下降。is作為本發(fā)明中必要時使用的帶電控制劑，大致分為以下所述的(1)及(2)兩種類型。(1)由能夠進行離子化或離子吸附的物質(zhì)構(gòu)成，并用其包覆調(diào)色劑粒子表面的類型作為這種類型的帶電控制劑，優(yōu)選亞麻仁油、豆油等油脂、醇酸樹脂、20鹵化聚合物、芳香族聚羧酸、含酸性基團的水溶性染料、芳香族聚胺的氧化縮合物等。(2)將能夠和調(diào)色劑粒子進行離子收授的物質(zhì)溶解在電絕緣性溶劑中而達到共存的類型作為這種類型的帶電控制劑，優(yōu)選環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鎳、環(huán)烷酸鐵、環(huán)25垸酸鋅、辛酸鋯、辛酸鈷、辛酸鎳、辛酸鋅、十二酸鈷、十二酸鎳、十二酸鋅、2-乙基己酸鈷等金屬皂類，石油類磺酸金屬鹽、磺基琥珀酸酯的金屬鹽等磺酸金屬鹽類，卵磷脂、腦磷脂等磷脂，叔丁基水楊酸金屬絡(luò)合物等水楊酸金屬鹽類，聚乙烯基吡咯烷酮樹脂，聚酰胺樹脂，含磺酸基的樹脂，羥基苯甲酸衍生物等。以下對本發(fā)明的液體顯影劑的制造方法進行說明。在本發(fā)明中，只要最終能夠通過濕式粉碎法使對顏料和熱塑性樹脂進行加熱混煉得到的著色片達到微細地粉碎，并且分散在溶解有所述顏料分散的電絕緣性溶劑中，則粉碎機及分散機的種類、粉碎工序的組合等沒有特別的限制。此處，對于更為簡便的、著色片的組合了干式粉碎和濕式粉碎的制造方法進行說明。首先，用三輥磨機、雙軸擠出機等對所述顏料和所述熱塑性樹脂進行加熱混煉，冷卻后用干式粉碎機對獲得的著色片進行干式粉碎。優(yōu)選通過干式粉碎得到的粗粉碎物的平均粒徑為712^im左右。還有，當(dāng)干式粉碎物為軟質(zhì)時，例如軟化點為iocrc以下時，用液氮或固體二氧化碳進行冷卻、脆化和粉碎。作為所述干式粉碎機，優(yōu)選使用錘擊式粉碎機、噴射式粉碎機、鋼針研磨機、渦輪研磨機、切割機、球磨機等。接著，使用濕式粉碎機，在溶解有選自所述改性線型酚醛樹脂(A)及共聚物(B)的至少一種的顏料分散劑的電絕緣性烴類溶劑中，對所述通過干式粉碎得到的粗粉碎物進行濕式粉碎，從而可以得到本發(fā)明的液體顯影劑。還有，必要時可以添加到液體顯影劑中的帶電調(diào)節(jié)劑可以在濕式粉碎時和/或濕式粉碎后添加。作為所述濕式粉碎機，例如適合使用Eiger磨機、磨碎機(atoreiter)、混砂機、精磨機(dinomill)、球磨機、DCP磨機、Apex磨機、珠磨機(pearlmill)等介質(zhì)型分散機，UWmizer((株)SuginoMachine制)、Nanomizer(Nanomizer(株)制)、Microfbldizer(Mizuho工業(yè)(株)制)、DeBee2000(DeBee公司制)等非介質(zhì)粉碎機等。從獲得高精細圖像上考慮，通過濕式粉碎得到的液體顯影劑中的調(diào)色劑粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.15jim，更優(yōu)選為0.13jim。由以上材料和制造方法得到的液體顯影劑可以達到髙固體成分化，并且顯影性優(yōu)異。例如，對本發(fā)明的液體顯影劑來說，將包括著色片的粉碎物(即調(diào)色劑粒子)、顏料分散劑及其它固體成分的全部固體成分作為對象，液體顯影劑中的固體成分濃度優(yōu)選為13~50質(zhì)量％?；旧峡梢哉f，從使用不易保證分散穩(wěn)定性及帶電特性的著色片的濕式粉碎法，直至固體成分濃度達到50質(zhì)量％為止都保持了良好的流動性和顯影性上來看，達到了以往所沒有的極好的作用和效果。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明的液體顯影劑進行詳細說明。還有，除非特定指出，"份"及"％"分別指"質(zhì)量份"及"質(zhì)量％"。對下述實施例及比較例中使用的顏料、顏料分散劑、熱塑性樹脂進行說明?！搭伭稀殿伭纤{15:3(大日精化工業(yè)(株)制)〈顏料分散劑1〉在反應(yīng)容器中加入環(huán)氧改性的線型酚醛樹脂(油化斯愛嚕環(huán)氧樹脂(V工小工求年、:/)(株)制，Epicoat154)30份、由12-羥基硬脂酸縮聚得到的酸值30、重均分子量4,500的聚酯75份、硬脂酸35份及四乙基溴化銨0.2份的混合物，在氮氣流中以13015(TC加熱攪拌3小時，然后通過減壓過濾除去催化劑，得到重均分子量為8,000的改性線型酚醛樹脂(顏料分散劑l)。〈顏料分散劑2〉在反應(yīng)容器中加入12-羥基硬脂酸100份、二甲苯10份、鈦酸四正丁酯0.1份，在氮氣流下一邊共沸餾去生成的水，一邊在180200'C下進行縮合反應(yīng)。達到規(guī)定酸值時餾去二甲苯，得到作為淺褐色聚合物的酸值33、重均分子量4,400的聚酯。然后，用二甲基甲酰胺40份作為溶劑，使該聚酯74.3份及作為具有環(huán)氧基的共聚物的苯乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物(含有率分別為80摩爾％、20摩爾％)25.7份在13015(TC下進行反應(yīng)。測定酸值及環(huán)氧基，在羧基及環(huán)氧基的殘留量達到測定極限以下時，減壓餾去溶劑，得到接枝共聚物(顏料分散劑2)。通過GPC測定的重均分子量為35，000?！幢容^顏料分散劑〉使用Solsparse17000(Abesia社制)作為比較顏料分散劑?！礋崴苄詷渲?〉使用環(huán)氧樹脂(AER6064，旭化成(株)制)?！礋崴苄詷渲?〉5將苯乙烯(St)76.7份、甲基丙烯酸硬脂酸酯(SMA)14.7份、二甲基丙烯酰胺(DMAA)8.6份、甲苯160份及作為引發(fā)劑的偶氮二異丁腈1.5份進行混合，在8(TC下進行自由基聚合10分鐘。再對于得到的樹脂溶液，在15(TC、70cmHg(約93kPa)的條件下減壓加熱8小時，從而餾去甲苯、未反應(yīng)的單體及低分子低聚物，得到熱塑性樹脂2。得到的熱塑性io樹脂2的組成為(St:SMA:DMAA=85:5:10摩爾比)，重均分子量為45800，熔點為92。C。實施例1使用三根熱軋輥在14(TC下對250份顏料藍15:3和750份熱塑性樹脂1進行熔融混煉，將得到的混煉物(著色片)進行冷卻，然后用噴射式粉15碎機(日本Pneumatic(株)制)進行粉碎。接著使用填充了直徑為0.5mm的氧化鋯微珠的Eiger磨機(商品名M-250)，在4(TC的溫度下對140份該粗粉碎物、8.8份顏料分散劑1、551.2份高沸點鏈烷烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)進行約90分鐘的濕式粉碎，得到固體成分濃度為21.3%的液體顯影劑1。20實施例2使用三根熱軋輥在14(TC下對250份顏料藍15:3和750份熱塑性樹脂1進行熔融混煉，將得到的混煉物(著色片)進行冷卻，然后用噴射式粉碎機(日本Pneumatic(株)制)進行粉碎。接著使用填充了直徑為0.5mm的氧化鋯微珠的Eiger磨機(商品名M-250)，在4(TC的溫度下對140份25該粗粉碎物、5.3份顏料分散劑1、554.7份高沸點鏈垸烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)進行約90分鐘的濕式粉碎，得到固體成分濃度為20.8量％的液體顯影劑2。實施例3使用三根熱軋輥在140'C下對333份顏料藍15:3和667份熱塑性樹脂301進行熔融混煉，將得到的混煉物(著色片)進行冷卻，然后用噴射式粉碎機(日本Pneumatic(株)制)進行粉碎。接著使用填充了直徑為0.5mm的氧化鋯微珠的Eiger磨機(商品名M-250)，在4(TC的溫度下對210份該粗粉碎物、5.3份顏料分散劑1、484.7份高沸點鏈垸烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)進行約卯分鐘的濕式粉碎，得到固體成分濃度為30.8%的液體顯影劑3。實施例4使用三根熱軋輥在14(TC下對250份顏料藍15:3和750份熱塑性樹脂1進行熔融混煉，將得到的混煉物(著色片)進行冷卻，然后用噴射式粉碎機(日本Pneumatic(株)制)進行粉碎。接著使用填充了直徑為0.5mm的氧化鋯微珠的邁ger磨機(商品名M-250)，在40。C的溫度下對140份該粉碎物、8.8份顏料分散劑2、551.2份高沸點鏈烷烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)進行約卯分鐘的濕式粉碎，得到固體成分濃度為21.3%的液體顯影劑4。實施例5使用熱塑性樹脂2代替熱塑性樹脂1，使用高沸點鏈烷烴類溶劑(IPSolvent2835)代替高沸點鏈烷烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)，除此之外，按與實施例l相同的方法得到固體成分濃度為21.3%的液體顯影劑5。比較例1使用三根熱軋輥在140。C下對250份顏料藍15'.3和750份熱塑性樹脂1進行熔融混煉，將得到的混煉物(著色片)進行冷卻，然后用噴射式粉碎機(日本Pneumatic(株)制)進行粉碎。接著使用填充了直徑為0.5mm的氧化鋯微珠的Eiger磨機(商品名M-250)，在40'C的溫度下對140份該粗粉碎物、560份高沸點鏈垸烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)進行約90分鐘的濕式粉碎，得到固體成分濃度為20%的液體顯影劑6。比較例2使用三根熱軋輥在140。C下對250份顏料藍15:3和750份熱塑性樹脂1進行熔融混煉，將得到的混煉物(著色片)進行冷卻，然后用噴射式粉碎機(日本Pneumatic(株)制)進行粉碎。接著使用填充了直徑為0.5mm的氧化鋯微珠的Eiger磨機(商品名M-250)，在40'C的溫度下對140份該粗粉碎物、8.8份Solsperse17000(Abecia社制)、551.2份高沸點鏈烷烴類溶劑(MorescoWhiteP-40)進行約90分鐘的濕式粉碎，得到固體成分濃度為21.3%的液體顯影劑7。〈評價〉對于實施例1~5及比較例12中制備的液體顯影劑17，測定粘度、5電阻值、粒徑范圍。結(jié)果示于表1中。(粘度)使用E型粘度計(對于粘度為lOmPa's以上、不足lOOmPa's的物質(zhì)在20rpm下測定，對于粘度超過lOOmPa's的物質(zhì)在5rpm下測定)，測定液體顯影劑在25'C下的粘度，其中采用60秒后的粘度。還有，比較例1io的液體顯影劑的粘度過高，不能測定。(電阻值)對于液體顯影劑(可測定粘度的那些)，通過Advance社制造的R834測定電阻值。(粒徑范圍)15對于液體顯影劑，通過光學(xué)顯微鏡(Olympus(株)制)目視測定調(diào)色劑粒子的粒徑范圍。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>工業(yè)實用性對于由顏料和熱塑性樹脂加熱混煉得到的著色片，使用具有芳香環(huán)和來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致的環(huán)氧基開環(huán)結(jié)構(gòu)的特定顏料分散劑進行粉碎，得到液體顯影劑，盡管采用的是濕式粉碎法，但得到的液體顯影劑粘度低，能夠達到高固體成分化，而且電阻值高，顯影性良好。權(quán)利要求1.一種液體顯影劑，其特征在于，所述液體顯影劑是將對顏料和熱塑性樹脂進行加熱混煉而得到的著色片在溶解有顏料分散劑的電絕緣性烴類溶劑中進行濕式粉碎，從而使其分散而形成，所述顏料分散劑選自具有芳香環(huán)和來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致的環(huán)氧基開環(huán)結(jié)構(gòu)的下述改性線型酚醛樹脂(A)及共聚物(B)中的至少一種；改性線型酚醛樹脂(A)分子中具有來自線型酚醛樹脂的芳香環(huán)，和至少一種來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致環(huán)氧基開環(huán)而形成的通式(1)表示的基團的改性線型酚醛樹脂；[化1]id="icf0001"file="S2006800184723C00011.gif"wi="123"he="44"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>(式中，左端的氧原子來自線型酚醛樹脂的芳香族性羥基所含有的氧原子，W1和X1各自獨立地表示碳數(shù)為1～19的二價烴基，i和j各自獨立地表示i＝1～30、j＝0～30的整數(shù)，R1表示氫原子或甲基)共聚物(B)重均分子量為3,000～100,000的共聚物，該共聚物是其中含有相當(dāng)于至少10摩爾％的通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元和相當(dāng)于至少10摩爾％的一種以上選自通式(3)和通式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元的共聚物；[化2]id="icf0002"file="S2006800184723C00021.gif"wi="132"he="65"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>[化3]id="icf0003"file="S2006800184723C00022.gif"wi="92"he="37"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>[化4]id="icf0004"file="S2006800184723C00023.gif"wi="94"he="33"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>(式中，W2和X2各自獨立地表示碳數(shù)為1～19的二價烴基，p和q各自獨立地表示p＝1～30、q＝0～30的整數(shù)，R2、R3及R4各自獨立地表示氫原子或甲基，R5表示氫原子或鹵素原子，R6及R7各自獨立地表示氫原子、碳數(shù)為1～5的烴基、碳數(shù)為1～5的烷氧基、碳數(shù)為6～10的芳氧基或鹵素原子，R8表示氫原子或甲基，R9表示直接結(jié)合或亞甲基)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑，其中，液體顯影劑中的總固體成分濃度為1350質(zhì)量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體顯影劑，其中，所述液體顯影劑相對于著色片100質(zhì)量份配合顏料分散劑2100質(zhì)量份而形成。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項所述的液體顯影劑，其中，使用高沸點鏈烷烴類溶劑作為所述電絕緣性烴類溶劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項所述的液體顯影劑的制造方法，其特征在于，對于將顏料和熱塑性樹脂進行加熱混煉而得到的著色片，預(yù)先進行干式粉碎形成粗粉碎物，然后在溶解有選自所述的改性線型酚醛樹脂(A)及共聚物(B)中的至少一種顏料分散劑的電絕緣性烴類溶劑中，對所述粗粉碎物進行濕式粉碎。全文摘要本發(fā)明涉及能夠達到高固體成分化，而且顯影性優(yōu)異的電子照相或靜電記錄用液體顯影劑，該液體顯影劑的特征在于，對于由顏料和熱塑性樹脂加熱混煉得到的著色片，在溶解有選自具有芳香環(huán)和來自羥基羧酸的羧基導(dǎo)致的環(huán)氧基開環(huán)結(jié)構(gòu)的特定的改性線型酚醛樹脂(A)及共聚物(B)中的至少一種的顏料分散劑的電絕緣性烴類溶劑中進行濕式粉碎，從而進行分散而形成液體顯影劑。文檔編號G03G9/12GK101185039SQ20068001847公開日2008年5月21日申請日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月26日發(fā)明者前田寬仁,巖瀨孝司,淀貴明申請人:阪田油墨株式會社