專利名稱：：包含具有反應(yīng)性取代基的光致變色材料的眼科裝置的制作方法包含具有反應(yīng)性取代基的光致變色材料的眼科裝置背景本文公開的各種非限制性實(shí)施方案涉及包含含反應(yīng)性取代基的光致變色材料的眼科裝置。本文公開的其它非限制性實(shí)施方案涉及光致變色眼科裝置，和制備光致變色眼科裝置的方法，其中光致變色眼科裝置包含本文描述的光致變色材料。很多常用的光致變色材料，如光致變色萘并吡喃，可以響應(yīng)電磁輻射的吸收而從一種狀態(tài)轉(zhuǎn)變成另一種狀態(tài)。例如，很多常用的光致變色材料能夠響應(yīng)特定波長(zhǎng)的電磁輻射(或"光化輻射，，)的吸收，從第一"澄明的"或"去色的(bleached)"基態(tài)轉(zhuǎn)化為第二"著色，，的激活態(tài)。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"光化輻射，，指的是能使光致變色材料從一種形式或狀態(tài)轉(zhuǎn)變成另一種形式或狀態(tài)的電磁輻射。在缺少光化輻射的情況下，光致變色材料可響應(yīng)熱能恢復(fù)為澄明的基態(tài)。包含一種或多種光致變色材料的光致變色組合物和物品，例如用于佩戴于眼睛的光致變色鏡，通常呈現(xiàn)出澄明和著色狀態(tài)，這對(duì)應(yīng)于它們所包含的光致變色材料。因此，例如，當(dāng)暴露于光化輻射時(shí)，如日光中發(fā)現(xiàn)的某些波長(zhǎng)，包含光致變色材料的眼鏡鏡片可以從澄明狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橹珷顟B(tài)，在缺少這種輻射時(shí)可以恢復(fù)為澄明狀態(tài)。當(dāng)用于光致變色物品和組合物中時(shí)，常用的光致變色材料通常通過吸收，混合和/或鍵合的方式摻入到宿主聚合物基質(zhì)中。例如，一種或多種光致變色材料可與聚合材料或其前體混合，然后，光致變色組合物可制成光致變色物品或，可選擇地，光致變色組合物作為薄膜或涂層涂在光學(xué)元件的表面。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"光致變色組合物"是指光致變色材料與一種或多種其它材料的聯(lián)合，其它材料可以是或不是光致變色材料?？蛇x擇地，光致變色材料可浸滲到預(yù)先形成的物品或涂層中。在某些環(huán)境下，希望修飾光致變色材料與其所摻入的宿主聚合物的相容性。例如，通過使光致變色材料與宿主聚合物更加相容，聯(lián)合更少地可能出現(xiàn)由宿主聚合物中光致變色材料相分離或遷移引起的混濁(cloudiness)或云霧狀混濁(haze)。除此之外，相容的光致變色材料可在宿主聚合物中溶解更多和/或在聚合物基質(zhì)中更加均勾地分布。而且，通過修飾光致變色材料和宿主聚合物的相容性，光致變色組合物的其它性質(zhì)也可被影響，例如，但不限于，褪色和/或活化速率，飽和光密度，摩爾吸收率或摩爾消光系數(shù)和活化的顏色。對(duì)這些性質(zhì)的修飾是，例如，為了與另外補(bǔ)充的光致變色材料的相同性質(zhì)相匹配，或者使這些化合物能夠用于親水性或疏水性涂層組合物，薄膜或硬質(zhì)到柔性的塑料基質(zhì)中。修飾光致變色材料與宿主聚合物的相容性的一種方法是通過聚烷氧基化連接基團(tuán)將可聚合的部分連接到光致變色材料，所述連接基團(tuán)例如，聚乙二醇，聚丙二醇和/或聚丁二醇連接基團(tuán)?？扇菀撰@得的最終光致變色材料的純度是對(duì)利用聚烷氧基化連接基團(tuán)的一種潛在的限制。例如，可摻入這些光致變色材料的連接基團(tuán)的商業(yè)上可獲得的聚乙二醇可包含乙二醇鏈的混合物，這些乙二醇鏈的每個(gè)鏈之間擁有不同數(shù)量的乙二醇單元。將這些商業(yè)上可獲得的聚乙二醇摻入到光致變色材料中可產(chǎn)生鏈長(zhǎng)和分子量不同的化合物的混合物。這可引起純化困難，因?yàn)椴蝗菀自谶@些混合物中分離所需的光致變色材料。而且，聚烷氧基化連接基團(tuán)可包含含有本身就是親水性的多醚氧官能團(tuán)的長(zhǎng)鏈。雖然對(duì)于與宿主聚合物的相容性可出現(xiàn)某些希望的特性，但是不同親水性的連接基團(tuán)可提供與宿主聚合物和所得光致變色物品之間不同的相互作用，這些不同親水性的連接基團(tuán)包括可能是疏水性的連接基團(tuán)或，可選擇地，更短的連接基團(tuán)。相應(yīng)地，對(duì)于一些應(yīng)用，可能需要開發(fā)可摻入多種宿主聚合物的光致變色材料，其中宿主聚合物可包含一種或多種有極性(即親水性或親脂性)的反應(yīng)性取代基，這可與宿主聚合物的極性更加相近地匹配。在其它的應(yīng)用當(dāng)中，可能需要開發(fā)包含一種或多種具有不與宿主聚合物極性相匹配的極性的反應(yīng)性取代基。此外，開發(fā)包含均勻組成/分子量的反應(yīng)性取代基的可以容易地被純化的光致變色材料可能是有利的，所述純化例如通過結(jié)晶，色譜或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知其它純化方法。簡(jiǎn)要概述本文公開的各種非限制性實(shí)施方案涉及包含光致變色材料的眼科裝置。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，光致變色材料包含光致變色的萘并吡喃和至少一種鍵合到光致變色的萘并吡喃上的反應(yīng)性取代基，其中，每個(gè)反應(yīng)性取代基由下列基團(tuán)之一獨(dú)立地表示-A-D-E-G-J;-G-E-G-J;-D-E-G-J;_A_D-J;-D-G-J;和-D-J;其中(i)每個(gè)-A-獨(dú)立地是-C(=0)-，-OC(=0)-，-NHC(=0)-,或-CH2-;(ii)每個(gè)-D-獨(dú)立地是(a)二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基是脂肪族二胺殘基，環(huán)狀脂肪族二胺殘基，二氮雜環(huán)烷烴殘基，氮雜環(huán)脂肪族胺殘基，二氮雜冠醚殘基或芳香族二胺殘基，其中，所述二胺殘基的第一胺氮與-A-或光致變色萘并吡喃成鍵，所述二胺殘基的第二胺氮與-E-，-G-或-J成鍵；或者(b)氨基醇?xì)埢蚱溲苌铮霭被細(xì)埢侵咀灏被細(xì)埢?，環(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢?，氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢s環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢蚍枷阕灏被細(xì)埢?，其中，所述氨基醇?xì)埢陌返c_A-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-,-G-或-J成鍵，或可選擇地，所述氨基醇?xì)埢陌返c-E-，-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-A-或光致變色萘并吡喃成鍵；(iii)每個(gè)-E-獨(dú)立地是二羧酸殘基或其衍生物，所迷二羧酸殘基是脂肪族二羧酸殘基，環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基或芳香族二羧酸殘基，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵；(iv)每個(gè)-G-獨(dú)立地是(a)—[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O-，其中，x,y和z各自獨(dú)立地是O到50的數(shù)值，且x,y和z的總和在l到50的范圍之內(nèi)；或(b)多元醇?xì)埢蚱溲苌?，所述多元醇?xì)埢侵咀宥嘣細(xì)埢?，環(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢蚍枷阕宥嘣細(xì)埢渲?，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-,-D-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成4定；和(v)每個(gè)-J獨(dú)立地是包含反應(yīng)性部分或其殘基的基團(tuán)，或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與-D-或-G-基團(tuán)的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分。另一非限制性實(shí)施方案包括眼科裝置，該眼科裝置包含由式PC-[R]r表示的光致變色材料，其中，(a)PC包含光致變色萘并吡喃，其中所述的光致變色萘并吡喃是2H-萘并[1，2-b]吡喃，3H-萘并[2,1-b]吡喃，茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃或茚并[1，,2':4,3]萘并[2,1—b]吡喃或其混合物；(b)r是l到4的整數(shù)；和(c)每個(gè)R是由下列基團(tuán)之一獨(dú)立地表示的反應(yīng)性取代基-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中(i)每個(gè)-A-獨(dú)立地是-C(=0)-,-OC(=0)-,-NHC(=0)-或-CH2-;(ii)每個(gè)-D-獨(dú)立地是(a)二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基是脂肪族二胺殘基，環(huán)狀脂肪族二胺殘基，二氮雜環(huán)烷烴殘基，氮雜環(huán)脂肪族胺殘基，二氮雜冠醚殘基，或芳香族二胺殘基，其中所述二胺殘基的第一胺氮與-A-或PC成鍵，且所述二胺殘基的第二胺氮與-E-,-G-或-J成鍵；或(b)氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，所述氨基醇?xì)埢侵咀灏被細(xì)埢?，環(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢s環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢?，二氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢蚍枷阕灏被細(xì)埢渲?，所述氨基醇?xì)埢陌返c-A-或PC成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-，-G-或-J成鍵，或所述氨基醇?xì)埢乃霭返c-E-，-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢乃龃佳跖c-A-或PC成鍵；(iii)每個(gè)-E-獨(dú)立地是二羧酸殘基或其衍生物，所述二羧酸殘基是脂肪族二羧酸殘基，環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基或芳香族二羧酸殘基，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵；(iv)每個(gè)-G-獨(dú)立地是(a)—[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O—，其中，x,y和z各自獨(dú)立地是0到50之間的數(shù)值，且x,y和z的總和在1到50的范圍之內(nèi)；或(b)多元醇?xì)埢蚱溲苌铮龆嘣細(xì)埢侵咀宥嘣細(xì)埢?，環(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢蚍枷阕宥嘣細(xì)埢渲?，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-,-D-或PC成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成鍵；和(v)每個(gè)-J是獨(dú)立的基團(tuán)，包括丙烯酰基，丁烯?；?crotyl)，曱基丙烯酰基，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨甲?；?，2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧羰基，4-乙烯基苯基，乙烯基，1-氯乙烯基或環(huán)氧基；或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與基團(tuán)-D-或-G-的氧鍵合。進(jìn)一步的非限制性實(shí)施方案包括眼科裝置，該眼科裝置包含由下述結(jié)構(gòu)I到IV之一或其混合物表示的光致變色材料。niiv其中，(a)Ri是反應(yīng)性取代基R，其中所述的反應(yīng)性取代基R由下列基團(tuán)之一表示<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>-A-是-C(=0)-，-OC(=0)-，-NHC(=0)-或-CH2-;-D-是二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基是脂肪族二胺殘基，環(huán)狀脂肪族二胺殘基，二氮雜環(huán)烷烴殘基，氮雜環(huán)脂肪族胺殘基，二氮雜冠醚殘基或芳香族二胺殘基，其中所述二胺殘基的第一胺氮與-A-，結(jié)構(gòu)I,結(jié)構(gòu)II,結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，所述二胺殘基的第二胺氮與-E-,-G-或-J成鍵；或者氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，所述氨基醇?xì)埢侵咀灏被細(xì)埢?，環(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢?，氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢?，二氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢蚍枷阕灏被細(xì)埢渲?，所述氨基醇?xì)埢陌返c-A-，結(jié)構(gòu)I,結(jié)構(gòu)II,結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-,-G-或-J成鍵，或所述氨基醇?xì)埢乃霭返c-E-,-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢乃龃佳跖c-A-，結(jié)構(gòu)I,結(jié)構(gòu)II，結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵；-E-是二羧酸殘基或其衍生物，所述二羧酸殘基是脂肪族二羧酸殘基，環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基或芳香族二羧酸殘基，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵；每個(gè)-G-獨(dú)立地是—[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O-，其中，x，y和z各自獨(dú)立地是0到50之間的數(shù)值，且x,y和z的總和在l到50的范圍之內(nèi)；或者多元醇?xì)埢蚱溲苌?，所述多元醇?xì)埢侵咀宥嘣細(xì)埢?，環(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢蚍枷阕宥嘣細(xì)埢?，其中，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-，-D-,結(jié)構(gòu)I，結(jié)構(gòu)II,結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成鍵；和-J是基團(tuán)，包括丙烯?；瑫趸；?，丁烯?；?-(曱基丙烯酰氧基)乙基氨甲?；?-(甲基丙烯酰氧基)乙氧羰基，4-乙烯基苯基，乙烯基，1-氯乙烯基或環(huán)氧基，或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與基團(tuán)-D-或-G-的氧鍵合；或R!是氫；羥基；C3烷基；或者基團(tuán)-C(=0)W,其中W是-OR7,-N(R8)R9,哌啶子基或嗎啉代，其中R7是烷基，C6烷基，苯基，單(d-QO烷基取代的苯基，單(Q-QO烷氧基取代的苯基，苯基(C廣Cs)烷基，單(d-C^)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(C廣Q)烷氧基取代的苯基(C！_C3)烷基，d-C6烷氧基(C2-CO烷基或d-C6鹵代烷基；Rs和R9各自獨(dú)立地是C廣Q烷基，C5-C環(huán)烷基，苯基，單-取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是C^-C6烷基或d-C6烷氧基，和所述卣素取代基是氯或氟；(b)R是反應(yīng)性取代基R;氫；羥基；-C3烷基；或者基團(tuán)-C(=0)W,其中W是-OR7，-N(R8)R9，哌啶子基或嗎啉代，其中R7是烯丙基，d-Cs烷基，苯基，單(C廣C6)烷基取代的苯基，單(d-C6)烷氧基取代的苯基，苯基(C廣Cg)烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-C6)烷氧基取代的苯基(C！-C3)烷基，d-Q烷氧基(C2-CO烷基或C！-C6卣代烷基；和R8和R9各自獨(dú)立地是d-C6烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基，單-取代的苯基或二-取代的苯基,其中所述的苯基取代基是d_C6烷基或d-C6烷氧基，和所述面素取代基是氯或氟；(c)R2是反應(yīng)性取代基R;氫；d-C6烷基；C3-C環(huán)烷基，取代或未取代的苯基；或-ORio;或-OC(=O)R10，其中R10是氫；-C6烷基，苯基(C廣C3)烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d—C6)烷氧基取代的苯基(Q—Cg)烷基，(d—Q;)烷氧基(C2—C4)烷基，C3-C7環(huán)烷基，或單(d-Q)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基，和所述苯基取代基是G-C6烷基或d-C6烷氧基；(d)n是0到4的整數(shù)，每個(gè)R3和R4在每種情況下獨(dú)立地是反應(yīng)性取代基R;氫；氟，氯，Q烷基；C3-C7環(huán)烷基；取代或未取代的苯基；-ORu)或-OCtO)RK)，其中Rn)是氫，C廣Q烷基，苯基(d-C3)烷基，單(d-QO烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-Q)烷氧基取代的苯基(G-C3)烷基，(d-C6)烷氧基(C2-Q)烷基，C3-C7環(huán)烷基或單(d-CO烷基取代的C3-C7環(huán)烷基，和所述苯基取代基是G-C6烷基或C廣C6烷氧基；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮?CH2-,-(CH。t或-k-,其中t是整數(shù)2、3、4、5或6,k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；-N(R)R12,其中Rn和Ru各自獨(dú)立地是氫，d-Cs烷基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并吡啶基，芴基，C廣Cs烷基芳基，C3-C2Q環(huán)烷基，C4-C20二環(huán)烷基，C5-C20三環(huán)烷基或d-C2Q烷氧烷基，其中所述的芳基是苯基或萘基，或者Ru和R^和氮原子一起形成C3-C20雜-二環(huán)烷基環(huán)或C4-C20雜-三環(huán)烷基環(huán)；含氮的環(huán)由下述圖示結(jié)構(gòu)式VA表示其中，每個(gè)-Y-在每種情況下獨(dú)立地選自-CH2-,-CH(R13)-，-C(R13)2_,-CH(芳基)_，-C(芳基)2-和-C(Ru)(芳基)-，Z是-Y—，—O—,—S—,—S(O)-，—S〇2-,-NH-，-N(R13)—或—N(芳基)-，其中每個(gè)Rn獨(dú)立地是d-Cs烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)l,2或3，p是整數(shù)O,1,2或3,且當(dāng)p是O時(shí)，Z是-Y-;由下述結(jié)構(gòu)式VB或VC之一表示的基團(tuán)其中R45、Ri6和R!7各自獨(dú)立地是氫，C廣C6烷基，苯基或萘基，或者基團(tuán)Ri5和Ri6—起形成5到8個(gè)碳原子的環(huán)，每個(gè)R!4在每種情況下獨(dú)立地選自d-Q烷基，C廣C6烷氧基，氟或氯，p是整數(shù)O,1,2或3;和未取代的、單-或二-取代的C4-ds螺二環(huán)胺，或未取代的、單-或二-取代的C4-ds螺三環(huán)胺，其中所述的取代基獨(dú)立地是芳基，G-Q烷基，C廣C6烷氧基，或苯基(C!-QO烷基；或者6-位的R3基團(tuán)和7-位的R3基團(tuán)一起形成由VD和VE之一表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中，T和T'各自獨(dú)立地是氧或基團(tuán)-NR-,其中Rn、R15和R16如上所述；(e)R5和R6各自獨(dú)立地是反應(yīng)性取代基R;氫；羥基；d-C6烷基；C3-C7環(huán)烷基；烯丙基；取代或未取代的苯基；取代或未取代的千基；氯；氟；-C(K))W',其中W'是氬，羥基，C廣Q烷基，d-C6烷氧基，未取代的、單-或二-取代的芳香基團(tuán)苯基或萘基，笨氧基，單-或二-(d-C6)烷氧基取代的苯氧基，單-或二-(d-C6)烷氧基取代的苯氧基，氨基，單(d-Q)烷基氨基，二(C廣QO烷基氨基，苯基氨基，單-或二-(C廣C6)烷基取代的苯基氨基，或單-或二-(Q-C6)烷氧基取代的苯基氨基；-OR18，其中Rw是C廣Q烷基，苯基(d-C3)烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-C6)烷氧基取代的苯基(d-Q0烷基，C廣C6烷氧基(C2-C4)烷基，C廣C環(huán)烷基，單(d-co烷基取代的C3-C7環(huán)烷基，d-C6氯烷基，d-c6氟烷基，烯丙基，或基團(tuán)-CH(R19)Y'，其中R!9是氫或d-C3烷基，Y'是CN,CF3或COOR20,其中，R20是氬或d-C3烷基或者R18是基團(tuán)-C(=0)W"，其中W"是氳，d-Q烷基，C廣C6烷氧基，未取代的、單-或二-取代的芳香基團(tuán)苯基或萘基，苯氧基，單-或二-(C廣C6)烷基取代的苯氧基，單-或二-(d-C6)烷氧基取代的苯氧基，氨基，單(C廣C6)烷基氨基，二(C廣C6)烷基氨基，苯基氨基，單-或二-(d-QO烷基取代的苯基氨基，或單-或二-(d-QO烷氧基取代的苯基氨基，其中每個(gè)所述的苯基、千基或芳基取代基各自獨(dú)立地是C廣C6烷基或C廣C6烷氧基；或單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮?CH2-，_(CH2)t,或-[O-(CH2)t]k-,其中t是整數(shù)2、3、4、5或6,k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；或者R5和R6—起形成氧代基團(tuán)，包含3到6個(gè)碳原子的螺碳環(huán)基團(tuán)，或包含1到2個(gè)氧原子和包括螺碳原子在內(nèi)的3到6個(gè)碳原子的螺雜環(huán)基團(tuán)，所述螺碳環(huán)和螺雜環(huán)基團(tuán)用0、1或2個(gè)苯環(huán)增環(huán)(annellate);和(f)B和B'各自獨(dú)立地是取代的苯基；取代的芳基；取代的9-julolindinyl;取代的雜芳族基團(tuán)，其選自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并吹喃基，二苯并噻吩基，呼唑基，苯并吡咬基，二氫巧l咮基和芴基，其中的苯基，芳基，9-julolindinyl或雜芳族取代基是反應(yīng)性取代基R;未取代的、單-、二-或三-取代的苯基或芳基；9-julolidinyl;和未取代的、單-或二-取代的雜芳族基團(tuán)，其選自吡咬基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氫。引哚基和芴基，其中每個(gè)苯基、芳基和雜芳族取代基各自獨(dú)立地是幾基，基團(tuán)_0;=0)1121，其中Ru是-OR22，-N(R23)R24,哌啶子基或嗎啉代，其中的R22是烯丙基，d-Q烷基，苯基，單(d-QO烷基取代的苯基，單(C廣Q;)烷氧基取代的苯基，苯基(C廣C》烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(C!-QO烷氧基取代的苯基(d—C3)烷基，d-C6烷氧基(C2—C0烷基或C！-C6卣代烷基；R23和R24各自獨(dú)立地是C廣C6烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基或取代的苯基，苯基取代基是c！-C6烷基或d-c6烷氧基，所述卣素取代基是氯或氟，芳基，單(C廣d2)烷氧芳基，二(C廣Cu)烷氧芳基，單(C廣C12)烷基芳基，二(C廣d2)烷基芳基，卣代芳基，C3-C環(huán)烷基芳基，C3-C7環(huán)烷基，C3-C7環(huán)烷氧基，C3-C7環(huán)烷氧基(C廣d2)烷基，C3-C7環(huán)烷氧基(d-Cu)烷氧基，芳基(C丄-C!2)烷基，芳基(C!—d2)烷氧基，芳氧基，芳氧基(G-Cu)烷基，芳氧基(C!-Cu)烷氧基，單-或二(d-d》烷基芳基(d—Cu)烷基,單_或二-(d—Cu)烷氧基芳基(d-Cu)烷基，單-或二-(C廣d2)烷基芳基(C廣d》烷氧基，單-或二-(C廣Cu)烷氧芳基(d-C!2)烷氧基，氨基，單_或二-(Q-Cu)烷基氨基，二芳基氨基，哌。秦，N-(d-d2)烷基哌嗪子基，N-芳基哌嗪子基，氮丙啶子基(aziridino)，二氫吲哚子基(indolino),哌啶子基，嗎啉代，石克嗎啉代，四氫p奎淋子基(tetrahydroquinolino),四氫異p奎啉子基(tetrahydroisoquinolino),p比咯烷基，Ci—Ci2烷基，Ci—C2卣代烷基，C廣C!2烷氧基，單(C廣C!2)烷氧基(d-C!2)烷基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基或卣素；未取代的或單-取代的基團(tuán)選自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯啉基，吩瘞溱基，吩喝,基，吩。秦基和吖咬基，每個(gè)所述的取代基是G-Cu烷基，d-Cu烷氧基，苯基或卣素；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮琠CH2-，-(CH2)t，或-k-,其中t是整數(shù)2、3、4、5或6,k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；由下述結(jié)構(gòu)之一表示的基團(tuán)其中每個(gè)K是-CH2-或-0-,M是-O-或取代的氮，條件是當(dāng)M是取代的氮時(shí)，K是-CH2-,取代的氮取代基是氫，d-Cu烷基或d-Cu?；?，每個(gè)R25在每種情況下各自獨(dú)立地選自Cu烷基，d-Cu烷氧基，羥基和卣素，R26和R27各自獨(dú)立地是氫或C!-d2烷基，U是0到2的整數(shù)；或下述結(jié)構(gòu)表示的基團(tuán)其中，R28是氳或C廣d2烷基，R"是未取代的、單-或二-取代的基團(tuán)，其選自萘基，苯基，呋喃基和噻吩基，其中的取代基是C廣d2烷基，Cu烷氧基或鹵素；或者B和B'—起形成芴-9-基亞基、單-或二-取代的藥-9-基亞基，每個(gè)所述的芴-9-基亞基取代基獨(dú)立地選自C廣d2烷基，d-Cu烷氧基和卣素；條件是光致變色材料包含至少一種反應(yīng)性取代基R。另一非限制性實(shí)施方案涉及包含光致變色組合物的眼科裝置，和其制備方法，其中的眼科裝置包含根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料。附圖的簡(jiǎn)要說明當(dāng)與附圖結(jié)合閱讀時(shí)，可更好地理解本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，其中圖1和2是用于合成本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的反應(yīng)路線的示意圖。詳細(xì)描述當(dāng)用在本說明書和所附的權(quán)利要求書中時(shí)，冠詞一個(gè)("a")、一個(gè)("an")和該("the")包括復(fù)數(shù)指代物，除非清楚和明確地限定為一個(gè)指代物。另夕卜，出于本說明書的目的，除非另外指出，否則用在說明書中表示成分、反應(yīng)條件和其它性質(zhì)或參數(shù)的所有數(shù)字都要理解成在所有情況下都要被術(shù)語"約"修飾。因此，除非另外指出，否則應(yīng)當(dāng)理解在下列說明書和所附權(quán)利要求書中列出的以數(shù)字表示的參數(shù)都是近似值。至少，且不打算將等值學(xué)說的應(yīng)用限制到權(quán)利要求的范圍，以數(shù)字表示的參數(shù)應(yīng)當(dāng)按照?qǐng)?bào)道的有效數(shù)字的數(shù)目和普通約數(shù)技術(shù)的應(yīng)用來理解。此外，雖然列出了本發(fā)明寬范圍的以數(shù)字表示的范圍和參數(shù)是以上討論的近似值，但是在實(shí)施例部分中列出的以數(shù)字表示的數(shù)值要理解成盡可能地精確。然而應(yīng)當(dāng)理解的是，由于測(cè)量設(shè)備和/或測(cè)量技術(shù)的導(dǎo)致了這些以數(shù)字表示的數(shù)值本身就包含了某些誤差。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"鏡片"和"眼科裝置"指的是位于眼睛內(nèi)或眼睛上的裝置。這些裝置可以提供光學(xué)校正、傷口護(hù)理、藥物遞送、診斷功能、美容增強(qiáng)或效果或者這些性質(zhì)的組合。術(shù)語鏡片和眼科裝置包括但不限于軟性接觸鏡片、硬性接觸鏡片、目艮內(nèi)透鏡、覆蓋式鏡片(覆蓋式鏡片)、眼用嵌入劑和光學(xué)嵌入劑。現(xiàn)在將要討論本發(fā)明各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"光致變色"表示對(duì)響應(yīng)至少光化輻射的吸收而改變的至少可見光輻射具有吸收光譜。此外，當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"光致變色材料"表示適合于表現(xiàn)光致變色性質(zhì)的任何物質(zhì)，即，適譜?！獋€(gè)非限制性實(shí)施方案提供了包含光光致變色萘并吡喃和與光致變色萘并吡喃鍵合的反應(yīng)性取代基的光致變色材料，其中反應(yīng)性取代基由下列基團(tuán)之一表示-A-D-E-G-J;_G-E-G-J;-D-E-G-J;-A-D-J;-D-G-J;和-D-J。根據(jù)本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案，-A_的結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包4舌-C(=0)—，-0C(=0)-，一NHC(=0)-和—CH2-。根據(jù)本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案，-D-的結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包括二胺殘基或其衍生物，其中所述二胺殘基的第一胺氮與-A-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述二胺殘基的第二胺氮與-E-、-G-或-J和氨基醇?xì)埢蚱溲苌锍涉I，其中，所述氨基醇?xì)埢陌返c-A-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-，-G-或-J成鍵，或可選擇地，所述氨基醇?xì)埢陌返c-E-,-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-A-或光致變色萘并吡喃成鍵。在某些非限制性實(shí)施方案中，其中-D-是二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基的非限制性實(shí)例包括脂肪族二胺殘基，環(huán)狀脂肪族二胺殘基，二氮雜環(huán)烷烴殘基，氮雜環(huán)脂肪族胺殘基，二氮雜冠醚殘基和芳香族二胺殘基。-D-可選擇的二胺殘基的非限制性實(shí)例包括任一下述結(jié)構(gòu)表示的二胺殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在其它的非限制性實(shí)施方案中，其中的-D-是氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，所述氨基醇?xì)埢姆窍拗菩詫?shí)例包括脂肪族氨基醇?xì)埢?，環(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢?，氮雜環(huán)脂肪族醇?xì)埢s環(huán)脂肪族醇?xì)埢头枷阕灏被細(xì)埢?。_D-可選擇的氨基醇?xì)埢姆窍拗菩詫?shí)例包括任一下述結(jié)構(gòu)表示的氨基醇?xì)埢鶕?jù)本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案，-E-的結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包括二羧酸殘基或其衍生物，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵。適宜的二羧酸殘基的非限制性實(shí)例包括脂肪族二羧酸殘基，環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基和芳香族二羧酸殘基。-E-可選擇的二羧酸殘基的非限制性實(shí)例包括任一下述結(jié)構(gòu)表示的二羧酸殘基根據(jù)本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案，-E-的結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包括聚烯烴二醇?xì)埢投嘣細(xì)埢推溲苌?，其中，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-,-D-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成鍵。適宜的聚烯烴二醇?xì)埢姆窍拗菩詫?shí)例包括結(jié)構(gòu)-[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-0-,其中，x,y和z各自獨(dú)立地是O到50之間的數(shù)值，且x,y和z的總和在1到50的范圍之內(nèi)。適宜的多元醇?xì)埢姆窍拗菩詫?shí)例包括脂肪族多元醇?xì)埢?，環(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢头枷阕宥嘣細(xì)埢?。如上所述?G-可以是多元醇?xì)埢涠x在本文中包括含羥基的碳水化合物，如美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第7欄第56行到第8欄第17行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考。例如但不限于此，通過將一個(gè)或多個(gè)多元醇羥基與-E-或-D-的前體，例如羧酸或亞甲基卣化物，聚烷氧基化基團(tuán)的前體，如聚烯烴基二醇，或茚并-稠合萘并吡喃的羥基取代基反應(yīng)，可形成多元醇?xì)埢?。多元醇可用U-(OH)a表示，多元醇的殘基可用式-O-U-(OH)n表示，其中，U是多羥基化合物的骨架或主鏈，"a"至少是2。可形成-G-的多元醇的實(shí)例包括具有至少2個(gè)羥基的多元醇例如(a)平均分子量小于500的低分子量多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第4欄第48-50行，和第4欄第55行到第6欄第5行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(b)聚酯多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第5欄第7-33行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(c)聚醚多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第5欄第34-50行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(d)包含酰胺的多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第5欄第51-62行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(e)環(huán)氧多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6，555,028號(hào)的第5欄第63行到第6欄第3行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(f)多羥基聚乙烯醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第6欄第4-12行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(g)尿烷多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555，028號(hào)的第6欄第13-43行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(h)聚丙烯酸多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555,028號(hào)的第6欄第43行到第7欄第40行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；(i)聚碳酸酯多元醇，例如，但不限于，美國(guó)專利第6,555，028號(hào)的第7欄第41-55行所列的那些，其公開內(nèi)容由此被特別引入本文作為參考；和(j)這些多元醇的混合物。在本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案中，-J是包含反應(yīng)性部分或其殘基的基團(tuán)，或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與-D-或-G-基團(tuán)的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"光致變色萘并吡喃，，定義為具有顯示光致變色性質(zhì)的核心萘并吡喃結(jié)構(gòu)的光致變色化合物。例如，根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案，光致變色萘并吡喃能夠響應(yīng)光化輻射吸收而在第一"封閉"形式和第二"開放"形式之間轉(zhuǎn)化。核心萘并吡喃結(jié)構(gòu)的實(shí)例由下述結(jié)構(gòu)表示或根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，基團(tuán)B和B'(如上所示)是光致變色萘并吡喃核心結(jié)構(gòu)的部分。不打算受任何特定理論的限制，人們認(rèn)為B和B'基團(tuán)通過與核心萘并吡喃結(jié)構(gòu)開放形式的兀體系結(jié)合可幫助穩(wěn)定核心萘并吡喃結(jié)構(gòu)的開放形式。適于B和/或B'的結(jié)構(gòu)是任何具有至少一個(gè)兀鍵與核心萘并吡喃結(jié)構(gòu)開放形式的兀體系結(jié)合的結(jié)構(gòu)，例如，但不限于，取代的或未取代的芳環(huán)(例如，取代或未取代的苯環(huán)或萘環(huán))，和取代的或未取代的雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)。用于結(jié)構(gòu)B和/或B'的各種非限制性實(shí)例在下文中詳細(xì)討論。適合用于與本文公開的各種非限制性實(shí)施方案結(jié)合的光致變色萘并吡喃包括，但不限于，取代的2H-萘并[l^-b]吡喃，取代的3H-萘并[2,1-b]吡喃，取代的茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃,取代的茚并[1，,2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃，和它們的混合物。具有這些結(jié)構(gòu)的光致變色萘并吡喃分別在下述結(jié)構(gòu)1到4中顯示。如上所述，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，光致變色材料，例如光致變色萘并吡喃，包含反應(yīng)性取代基。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"反應(yīng)性取代基"表示原子的排列，其中一部分排列包含反應(yīng)性部分或其殘基。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，反應(yīng)性取代基進(jìn)一步包含將反應(yīng)性部分連接到光致變色萘并吡喃的連接基團(tuán)。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"部分"表示具有特有的化學(xué)形式的有機(jī)分子的一部分或一段。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"反應(yīng)性部分"表示可與聚合反應(yīng)中的中間體、或與它已摻入的聚合物反應(yīng)形成一個(gè)或多個(gè)共價(jià)鍵的有機(jī)分子的一部分或一段。當(dāng)用于本文中時(shí)，短語"聚合反應(yīng)中的中間體"表示兩個(gè)或多個(gè)宿主單體單位的任意組合，它能夠反應(yīng)形成一個(gè)或多個(gè)鍵合到另外的單體單位上的鍵，以使聚合反應(yīng)繼續(xù)，或擇一地，與光致變色材料上的反應(yīng)性取代基的反應(yīng)性部分反應(yīng)。例如，在一個(gè)非限制性實(shí)施方并不限于此，反應(yīng)性部分可作為親核試劑或親電子試劑與中間體反應(yīng)。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"宿主單體或低聚物"是指可摻入到本發(fā)明的光致變色材料中的單體或低聚材料。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"低聚物"或"低聚材料"指的是能夠與另外的單體單位反應(yīng)的兩種或多種單體單位的組合。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"連接基團(tuán)"是指將反應(yīng)性部分與光致變色萘并吡喃相連的原子的一種或多種基團(tuán)或鏈。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"反應(yīng)性部分的殘基"是指在聚合反應(yīng)中，在反應(yīng)性部分已經(jīng)與保護(hù)基或中間體反應(yīng)后剩余的基團(tuán)。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"保護(hù)基團(tuán)"指的是可除去地與反應(yīng)性部分鍵合、阻止反應(yīng)性部分參與反應(yīng)、直至該基團(tuán)被除去的基團(tuán)。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，反應(yīng)性部分包含可聚合的部分。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"可聚合的部分"是指可以作為共聚單體參與宿主單體或低聚物聚合反應(yīng)的有機(jī)分子的部分或一段。在另一非限制性實(shí)上的親電子部分反應(yīng)成鍵的親核部分?？蛇x擇地，在另一非限制性實(shí)施的親核部分反應(yīng)成鍵的親電子部分。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"親核部分"是指富含電子的原子或原子團(tuán)。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"親電子部分"是指缺乏電子的原子或原子團(tuán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是親核部分可以與親電子部分反應(yīng)，例如形成共價(jià)4建。如上所述，在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的眼科裝置包含光致變色萘并吡喃和與光致變色萘并吡喃鍵合的反應(yīng)性取代基。反應(yīng)性取代基可在光致變色萘并吡喃的多種位置上與光致變色萘并吡喃鍵合。參照上述結(jié)構(gòu)l，2，3和4相關(guān)的編號(hào)路線，根據(jù)某些非限制性實(shí)施方案，反應(yīng)性取代基可如下連接到萘并吡喃。對(duì)于結(jié)構(gòu)1或2，反應(yīng)性取代基可在5到10的任何位置與萘并吡喃鍵合。對(duì)于結(jié)構(gòu)3或4,反應(yīng)性取代基可在5到13的任何位置與茚并-稠合萘并吡喃鍵合。此外，對(duì)于結(jié)構(gòu)1,2，3和4，反應(yīng)性取代基可額外地或可替換地鍵合到基團(tuán)B和/或基團(tuán)B'。例如，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，其中光致變色萘并吡喃分別包括結(jié)構(gòu)1或2的2H-萘并[1,2-b]吡喃或3H-萘并[2,1-b]吡喃，可通過用反應(yīng)性取代基取代光致變色萘并吡喃的萘并部分的環(huán)上的氫而將反應(yīng)性取代基鍵合到光致變色萘并吡喃上?？蛇x擇地或此外，可通過用反應(yīng)性取代基取代光致變色萘并吡喃的B和/或B'基團(tuán)上的氫而將反應(yīng)性取代基鍵合光致變色萘并吡喃1或2上。根據(jù)其它的非限制性實(shí)施方案，其中，光致變色萘并吡喃分別包括結(jié)構(gòu)3或4的茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃或茚并[l，，2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃，可通過用反應(yīng)性取代基取代光致變色萘并吡喃茚并-稠合萘并部分的環(huán)上的氫而將反應(yīng)性取代基鍵合到光致變色萘并吡喃上?？蛇x擇地或者此外，可通過用反應(yīng)性取代基取代光致變色萘并吡喃B和/或B'基團(tuán)上的氫而將反應(yīng)性取代基鍵合到光致變色萘并吡喃3或4上。如上所述，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，反應(yīng)性取代基可由下述結(jié)構(gòu)基團(tuán)之一表示-A-D-E-G-J;-G-E-G-J;-D-E-G-J;-A-D-J;-D-G-J;和-D-J;其中，基團(tuán)-A-，-D-，-E-和-G-如上所述，-J是包含反應(yīng)性部分或反應(yīng)性部分殘基的基團(tuán)；或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與-D-或-G-基團(tuán)的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分。-J基團(tuán)可包含任何能與聚合反應(yīng)中的中間體或宿主單體反應(yīng)的部分。例如，在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，_J基團(tuán)包含可聚合的部分，可聚合的部分可以在宿主單體的加成型聚合反應(yīng)或縮合型聚合反應(yīng)中用作共聚單體，得到光致變色材料和宿主聚合物的共聚物。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"加成型聚合反應(yīng)"是指聚合反應(yīng)，其中所得的聚合物包含單體單位中最初存在的所有原子。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"縮合型聚合反應(yīng)"是指其中所得的聚合物沒有包含單體單位中最初存在的所有原子的聚合反應(yīng)。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"宿主聚合物"是指由宿主單體聚合得到的聚合物。例如，在某些非限制性實(shí)施方案中，宿主聚合物可包括包含可與光致變色材料的反應(yīng)性取代基鍵合的官能團(tuán)的聚合物。在其它的非限制性實(shí)施方案中，宿主聚合物可以是這樣的聚合物，其中光致變色材料摻入到其中，或者與之共聚或與之鍵合。在另一非限制性實(shí)施方案中，-J基團(tuán)分或親核部分反應(yīng)的親核部分或親電子部分。在另一非限制性實(shí)施方案中，-J包含氬，條件是如果-J是氫，那么-J與基團(tuán)-D-或-G-的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分，即羥基。當(dāng)-J與氧或氮鍵合時(shí)，適合于本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案的反應(yīng)性部分包括，但不限于，丙烯?；?，曱基丙烯酰基，丁烯?；?，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨甲酰基，2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧羰基，4-乙烯基苯基，乙烯基，1-氯乙烯基和環(huán)氧基。相應(yīng)于這些反應(yīng)性部分的結(jié)構(gòu)如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>丙烯酰基4-乙烯基苯基X=NH:2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨甲?；鵛-O:2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基氨甲?；鵆l乙烯基,01-氯乙烯基環(huán)氧基可選擇地，-J可以是氬，條件是如果-J是氫，那么-J與氧鍵合，以致于連接被反應(yīng)性羥基終止，其中的羥基包含反應(yīng)性部分。如上所示，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的反應(yīng)性取代基可包含一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-A-,-D-，-E-和-G-，這些基團(tuán)將基團(tuán)-J連接到光致變色萘并吡喃。當(dāng)用于本文中時(shí)，連接基團(tuán)，如上述定義，可包含一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)_A-,-D-,-E-和-G-。即，基團(tuán)-A-,-D-，-E-和-G-的各種組合可以形成反應(yīng)性取代基的連接基團(tuán)部分。如本文定義，術(shù)語"基團(tuán)(group)"或"基團(tuán)(groups)"是指一個(gè)或多個(gè)原子的排列。下面將詳細(xì)討論各種非限制性實(shí)施方案的連接基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。如上所述，反應(yīng)性取代基的連接基團(tuán)部分包括基團(tuán)-A-，-D-,-E-和-G-的各種組合。例如，在某些非限制性實(shí)施方案中，反應(yīng)性取代基的連接基團(tuán)部分包括-A-D-E-G-,-G-E-G-,-D-E-G-,-A-D-,-D-G-或-D-,其中連接基團(tuán)的第一基團(tuán)在如上述所列的位置上與光致變色萘并吡喃鍵合，如下面詳細(xì)討論，連接基團(tuán)的第一基團(tuán)與-J基團(tuán)鍵合。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解的是包含基團(tuán)-A-,-D-,-E-和-G-各種組合的連接基團(tuán)可以通過各種方法合成，下面討論的鍵連接僅是為了舉例證明，而絕非意味著制備反應(yīng)性取代基特別需求的或優(yōu)選的合成方法?，F(xiàn)在將討論根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案各種基團(tuán)間的連接，即-A-,-D-,-E-和-G-。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，-A-基團(tuán)與光致變色萘并吡喃成鍵且與-D-基團(tuán)成鍵。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，A-D鍵可以是-A-基團(tuán)的羰基或亞甲基碳與-D-基團(tuán)的二胺殘基或氨基醇?xì)埢牡蜓踔g的共價(jià)鍵。例如，根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案，當(dāng)-A-包含羰基碳時(shí)，A-D鍵可以是酰胺鍵或酯鍵。在另一非限制性實(shí)施方案中，當(dāng)-A-包含亞曱基碳時(shí)，A-D鍵可以是胺或醚鍵。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"亞甲基"是指具有-CH2-結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)。在其它的非限制性實(shí)施方案中，-D-基團(tuán)與-A-基團(tuán)(如上所述)或與光致變色萘并吡喃成鍵，且與-E-或-G-基團(tuán)成鍵。根據(jù)一個(gè)非限制性實(shí)施方案，D-E鍵可以是-D-基團(tuán)的二胺殘基或氨基醇?xì)埢牡蜓鹾?E-基團(tuán)的一個(gè)羧酸殘基的羰基碳之間的共價(jià)鍵，從而在其間形成酰胺或酯鍵。根據(jù)另一非限制性實(shí)施方案，D-G鍵可以是共價(jià)鍵，其中-D-基團(tuán)二胺殘基或氨基醇?xì)埢牡蜓跞〈薌-基團(tuán)的多元醇?xì)埢蚓巯N二醇?xì)埢系哪┒搜鯕埢虼诵纬砂坊蛎焰I。在其它的非限制性實(shí)施方案中，-E-基團(tuán)與-D-基團(tuán)(如上所述)或第一-G-基團(tuán)成鍵，且與第二-G-基團(tuán)成鍵。根據(jù)這些非限制性實(shí)施方案，E-G鍵可以是-G-基團(tuán)多元醇?xì)埢蚓巯N二醇?xì)埢系哪┒搜鯕埢?E-基團(tuán)的一個(gè)羧酸殘基的羰基碳之間的共價(jià)鍵，在其間形成酯鍵。如前面討論的，連接基團(tuán)的物理和化學(xué)性質(zhì)可影響光致變色材料的總體性質(zhì)。例如，在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，反應(yīng)性取代基的連接基團(tuán)可具有親水性性質(zhì)，以使光致變色材料更加容易在親水性和極性宿主單體中溶解。在另一非限制性實(shí)施方案中，反應(yīng)性取代基的連接基團(tuán)可具有親脂性以使光致變色材料更加容易地在親脂或非極性宿主單體中溶解。根據(jù)本發(fā)明公開的某些非限制性實(shí)施方案的連接基團(tuán)也可以是相同的長(zhǎng)度和/或組成，以使所得的光致變色材料與具有非均一長(zhǎng)度連接基團(tuán)的光致變色材料相比可以更容易純化。例如，在某些非限制性實(shí)施方案中，其中的連接基團(tuán)是相同長(zhǎng)度和/或組成，所得的光致變色材料可以結(jié)晶，因此可以通過重結(jié)晶純化。在其它的非限制性實(shí)施方案中，其中的連接基團(tuán)是相同的長(zhǎng)度和/或組成，所得的光致變色材料可通過色譜方法或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它純化方法容易地純化。例如，在實(shí)施例3中列舉的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，光致變色材料(即3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-曱氧基-7-(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；哙?1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃)包括具有相應(yīng)于-D-J的反應(yīng)性取代基的光致變色萘并吡喃。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可通過使用乙酸乙酯/己烷混合物結(jié)晶而純化得到紫紅色著色的結(jié)晶。在實(shí)施例5中列舉的另一非限制性實(shí)施方案中，光致變色材料(即3-苯基-3-(4-(4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；哙?1-基)苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3，4]萘并[1,2—b]吡喃)包含具有相應(yīng)于-D-J的反應(yīng)性取代基的光致變色萘并吡喃。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可通過硅膠色譜純化得到綠色膨脹的泡沫固體。在其它的非限制性實(shí)施方案中，光致變色材料合成中的中間體可容易地通過重結(jié)晶方法，色譜方法或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它純化方法純化?，F(xiàn)在將討論各種連接基團(tuán)和基團(tuán)-J之間的結(jié)合。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，基團(tuán)-J可通過G-J鍵或D-J鍵與連接基團(tuán)鍵合。在某些非限制性實(shí)施方案中，其中的反應(yīng)性部分-J通過G-J鍵與連接基團(tuán)鍵合，G-J鍵可具有許多可能的結(jié)構(gòu)。例如，當(dāng)-J是丙烯酰基，甲基丙烯?；蚨∠；鶗r(shí)，G-J鍵可以是酯鍵，即-G-基團(tuán)的末端氧殘基與-J基團(tuán)的羰基鍵合?？蛇x擇地，當(dāng)-J是2-(甲基丙燁酰氧基)乙基氨曱?；?-(甲基丙烯酰氧基)乙氧羰基時(shí)，G-J鍵可分別是氨基甲酸酯和碳酸酯鍵，其中-G-基團(tuán)的末端氧殘基與-J基團(tuán)乙基氨基曱酰基或乙氧羰基部分的羰基鍵合。進(jìn)一步，當(dāng)-J是4-乙烯基苯基，乙烯基，1-氯乙烯基或環(huán)氧基時(shí)，G-J4建可以是-G-基團(tuán)的末端氧殘基和-J基團(tuán)的碳之間的醚鍵。在某些非限制性實(shí)施方案中，-J基團(tuán)可以是氫，以使G-J鍵是氧-氫鍵在連接基團(tuán)上得到反應(yīng)性部分，即羥基。在其它的非限制性實(shí)施方案中，其中的反應(yīng)性部分-J通過D-J鍵與連接基團(tuán)鍵合，D-J鍵可具有多種可能的結(jié)構(gòu)。例如，當(dāng)-J是丙烯酰基，曱基丙烯?；蚨∠；鶗r(shí)，D-J鍵可以是酯或酰胺4建，即，-D-基團(tuán)的氨基醇?xì)埢蚨窔埢系拇佳趸虬返c-J基團(tuán)的羰基鍵合?？蛇x擇地，當(dāng)-J是2-(曱基丙烯酰氧基)乙基氨曱酰基或2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧羰基時(shí)，D-J鍵可以是脲，氨基曱酸酯或碳酸酯鍵，其中-D-基團(tuán)的二胺殘基或氨基醇?xì)埢系陌返?，或氨基醇?xì)埢系拇佳跖c-J-基團(tuán)的乙基氨曱?；蛞已豸驶糠值聂驶I合。進(jìn)一步地，當(dāng)-J是4-乙烯基苯基，乙烯基，1-氯乙烯基或環(huán)氧基時(shí)，D-J可以是-D-基團(tuán)的胺氮或醇氧與-J基團(tuán)的碳之間的胺或醚鍵。在某些非限制性實(shí)施方案中，當(dāng)-D-是氨基醇時(shí)，-J基團(tuán)可以是鍵合到氨基醇?xì)埢难醯臍?，以使D-J鍵是氧-氪鍵，在連接基團(tuán)上得到反應(yīng)性部分，即羥基。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，其中-J是丙烯?；谆；?，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨甲?；颦h(huán)氧基，-J可通過-D-或-G-分別與丙烯?；?甲基丙烯酰基氯，甲基丙烯酸2-異氰酰乙酯或表氯醇縮合而連接到連接基團(tuán)的-D-或-G-基團(tuán)上。另一非限制性實(shí)施方案提供了下式表示的光致變色材料PC-[R]r其中(a)PC包含光致變色萘并吡喃，可以是例如，并非限制，2H-萘并[l,2-b]他喃，3H-萘并[2,1-b]吡喃，茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃，茚并[1',2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃，或其混合物；(b)r是l到4的整數(shù);和(c)R是下式之一表示的反應(yīng)性取代基-A-D-E-G-J;-G-E-G-J;-D-E-G-J;-A-D-J;-D-G-J;和-D-J;其中基團(tuán)-A-，-D-,-E-和-G-如上述所列，-J是包含反應(yīng)性部分或其殘基的基團(tuán)，或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與-D-或-G-基團(tuán)的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分。根據(jù)某些非限制性實(shí)施方案，-J的非限制性實(shí)例包括丙烯?；?，丁烯?；?，曱基丙烯?；?，2-(曱基丙烯酰氧基)乙基氨甲?；?-(曱基丙烯酰氧基)乙氧羰基，4-乙烯基苯基，乙烯基，1-氯乙烯基和環(huán)氧基。如關(guān)于上述所列的各種非限制性實(shí)施方案所討論的，根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，反應(yīng)性取代基R可在多種位置與光致變色萘并吡喃PC鍵合。例如，當(dāng)PC是2H-萘并[1,2-b]吡喃或3H-萘并[2,1-b]吡喃時(shí)，反應(yīng)性取代基R可以在上述結(jié)構(gòu)1或2的5到10的任何位置4建合。當(dāng)PC是茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃或茚并[l',2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃時(shí)，反應(yīng)性取代基R以在上述結(jié)構(gòu)3或4的5到13的任何位置鍵合。此外或可選擇地，當(dāng)PC是2H-萘并[1,2-b]吡喃，3H-萘并[2,1-b]吡喃萘并吡喃，茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃或茚并[l，,2':4，3]萘并[2,1-b]吡喃時(shí)，反應(yīng)性取代基R可鍵合到基團(tuán)B和/或基團(tuán)B'上。進(jìn)一步地，如上所示，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可包含一個(gè)反應(yīng)性取代基R或者可包含多個(gè)反應(yīng)性取代基R,每個(gè)反應(yīng)性取代基R相同或不同。例如，根據(jù)一個(gè)非限制性實(shí)施方案，其中r是2，光致變色材料包含兩個(gè)反應(yīng)性取代基R,其中兩個(gè)反應(yīng)性取代基R可相同或不同，且可在上述所列位置中的兩個(gè)位置上，在所列位置中的一個(gè)位置上，在B或B'基團(tuán)之一上與光致變色萘并吡喃PC鍵合，或者兩個(gè)R取代基都可在B和/或B'基團(tuán)上與光致變色萘并吡喃PC4建合。根據(jù)本文公開的其它非限制性實(shí)施方案，光致變色材料包含可以由下述結(jié)構(gòu)I到IV表示的至少一個(gè)反應(yīng)性取代基或其混合物參照上述結(jié)構(gòu)II，根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>基團(tuán)R!結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包括反應(yīng)性取代基R;氫，羥基，d-C3烷基；和基團(tuán)_C(=0)W，其中W是-0R7,-N(R8)R9，哌啶子基或嗎啉代，其中，R7是烯丙基，C廣C6烷基，苯基，單(C廣QO烷基取代的苯基，單(C廣Q;)烷氧基取代的苯基，苯基(d-C3)烷基，單(C廣C6)烷基取代的苯基(G-C3)烷基，單(d-Qs)烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基，G-C6烷氧基(。2-CO烷基或G-C6卣代烷基，R8和R9各自獨(dú)立地選自d-Q烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基，單-取代的苯基，和二-取代的苯基，所述苯基取代基是C]-C6烷基或d-C6烷氧基，所述面素取代基是氯或氟?，F(xiàn)在參照上述結(jié)構(gòu)I，根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，基團(tuán)R結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包括反應(yīng)性取代基R;氪；羥基；d-Cg烷基；和基團(tuán)-C(O)W,其中W是-OR7，-N(R8)R9,哌啶子基或嗎啉代，其中，R是烯丙基，d-C6烷基，苯基，單(d-C6)烷基取代的苯基，單(C廣QO烷氧基取代的苯基，苯基(C!-C3)烷基，單(d-QO烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-QO烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基，d-C6烷氧基(C2-C4)烷基或d-C6卣代烷基，R8和R9各自獨(dú)立地選自C廣C6烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基，單-取代的苯基，和二-取代的苯基，其中所述的苯基取代基是d-Q烷基或d-C6烷氧基，所述的囟素取代基是氯或氟?，F(xiàn)在參照上述結(jié)構(gòu)I和II，根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，基團(tuán)R2結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例包括反應(yīng)性取代基R;氫；G-0>烷基；C3-C7環(huán)烷基；取代或未取代的苯基；和-OR1Q;或-OC(=O)R10，其中Ru)是氫，C廣Q烷基，苯基(C廣C3)烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-Q)烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基，(C廣C6)烷氧基(C2-Q)烷基，C3-C7環(huán)烷基，或單(C廣C0烷基取代的C3-C7環(huán)烷基，所述苯基取代基是d-C6烷基或d-C6烷氧基?，F(xiàn)在參照上述結(jié)構(gòu)I,II，III和IV,在本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案中，每個(gè)R3和每個(gè)R4結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例獨(dú)立地包括反應(yīng)性取代基R;氫；氟；氯；d-Q3烷基；C3-C環(huán)烷基；取代或未取代的苯基；-ORio;或-OC(=O)R10,其中Ru)是氫，d-Q;烷基，苯基(d-C3)烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(C廣C3)烷基，單(d-C6)烷氧基取代的苯基(C廣Cg)烷基，(d-C6)烷氧基(C2-C0烷基，C3-C7環(huán)烷基，或單(Q-C4)烷基取代的C3-C環(huán)烷基，所述苯基取代基是G-C6烷基或d-C6烷氧基；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮?CH2-，_(CH2)t或-[O-(CH2)t]k-，其中，t是整數(shù)2，3，4,5或6,k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連。對(duì)于結(jié)構(gòu)I，II，III和IV，n是1到4的整數(shù)。每個(gè)R3和每個(gè)R4結(jié)構(gòu)的其它非限制性實(shí)例包括含氮基團(tuán)，其中的含氮基團(tuán)可以是-N(Ru)R42,其中，Ru和Ru各自獨(dú)立地是氫，G-Q烷基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并p塞吩基，苯并吡。定基，藥基，Q-Cs烷基芳基，C3-C2Q環(huán)烷基，C4-C20二環(huán)烷基，C5-C加三環(huán)烷基或d-C2o烷氧基烷基，其中所述的芳基是苯基或萘基，或者Rii和Ri2和氮原子一起形成C3-C加雜-二環(huán)烷基環(huán)或C4-C20雜-三環(huán)烷基環(huán)；含氮的環(huán)由下述圖解結(jié)構(gòu)式VA表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中每個(gè)Y在每種情況下獨(dú)立地是-CH2-,-CH(R13)-，-C(R13)2-，-CH(芳基)-，-C(芳基》-或-C(R丄3)(芳基)-，Z是-Y-,-O-，-S-，-S(O)-,-S02-,-麗-，-N(R13)-或-N(芳基)-，其中每個(gè)R43獨(dú)立地是d-Q烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)l，2或3,p是整數(shù)O，1,2或3且當(dāng)p是0時(shí)，Z是Y;由下述圖解結(jié)構(gòu)式VB或VC之一表示的基團(tuán)其中，R15，1116和Rn各自獨(dú)立地是氫，C廣Cs烷基，苯基或萘基，或者R!5和1116—起可形成5到8個(gè)碳原子的環(huán)，每個(gè)1114在每種情況下獨(dú)立地是C廣C6烷基，d-C6烷氧基，氟或氯，p是整數(shù)0，1,2或3;未取代的、單-或二-取代的C4-d8螺二環(huán)胺；和未取代的、單-或二-取代的C4-C18螺三環(huán)胺；其中所述的螺二環(huán)和螺三環(huán)胺取代基在每種情況下獨(dú)立地是芳基，G-C6烷基，d-C6烷氧基或苯基(d-C6)烷基。可選擇地，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，6位的Rg基團(tuán)和7位的R3基團(tuán)，根據(jù)上述結(jié)構(gòu)l,2,3和4所列出的編號(hào)，一起形成由結(jié)構(gòu)式VD或VE表示的基團(tuán)其中T和T'各自獨(dú)立地是氧或基團(tuán)-NRu-,其中Rii,Ri5和R^如上所述。現(xiàn)在參照上述結(jié)構(gòu)III和IV,根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，每個(gè)R5和R6基團(tuán)結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例可獨(dú)立地包括反應(yīng)性取代基R;氫；羥基；d-Q烷基；C3-C7環(huán)烷基；烯丙基；苯基；單-取代的苯基；千基；單-取代的芐基；氯；氟；基團(tuán)-C(-O)W',其中W'是羥基，d-Q烷基，d-C6烷氧基,苯基，單-取代的苯基，氨基，單(d-Cs)烷基氨基或二(d-Cs)烷基氨基；-OR化其中，Rw是d-C6烷基，苯基(C廣C3)烷基，單(d-C6)烷基取代的苯基(d-C》烷基，單(d-QO烷氧基取代的苯基(d-C》烷基，C！-C6烷氧基(C2-C4)烷基，C3-C7環(huán)烷基，單(d-Q)烷基取代的C3-C環(huán)烷基，C廣C6氯代烷基，C6氟代烷基，烯丙基，或基團(tuán)，-CH(R19)Y'，其中，Ri9是氫或C廣C3烷基，Y'是CN,CF3或COOR20,其中，R2。是氫或C！-C3烷基，或者R"是基團(tuán)-C(=0)W"，其中W"是氫，d-C6烷基，Q-C6烷氧基，未取代的、單-或二-取代的芳香基團(tuán)苯基或萘基，苯氧基，單-或二-(d-QO烷基取代的苯氧基，單-或二-(d-QO烷氧基取代的苯氧基，氨基，單(C!-Q0烷基氨基，二(d-QO烷基氨基，苯基氨基，單-或二-(C廣C6)烷基取代的苯基氨基，或單-或二-(d-QO烷氧基取代的苯基氨基，其中每個(gè)所述的苯基，千基或芳基取代基獨(dú)立地是Q-C6烷基或d-C6烷氧基；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮?CH2-,-(CH2)t-或-k-,其中t是整數(shù)2、3、4、5或6,k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連?？蛇x擇地，在某些非限制性實(shí)施方案中，Rs和R6可以一起形成氧代基團(tuán)，包含3到6個(gè)碳原子的螺碳環(huán)基團(tuán)，或包含1到2個(gè)氧原子和包括螺碳原子在內(nèi)的3到6個(gè)碳原子的螺雜環(huán)基團(tuán)，所述螺碳環(huán)和螺雜環(huán)基團(tuán)用0,1或2個(gè)苯環(huán)產(chǎn)增環(huán)。再次參照上述結(jié)構(gòu)I,II,III和IV,根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案，基團(tuán)B和B'結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例各自獨(dú)立地包括取代的苯基；取代的芳基；取代的9-julolindinyl;取代的雜芳香族基團(tuán)，例如吡啶基、呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氫吲哚基或芴基，其中一個(gè)或多個(gè)苯基，芳基，9-julolindinyl或雜芳族取代基是反應(yīng)性取代基R;未取代的、單-、二-或三-取代的苯基或芳基；9-julolidinyl;或者未取代的、單-或二-取代的雜芳香族基團(tuán)；如吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，呼唑基，苯并吡啶基，二氫吲哚基或貧基，其中苯基、芳基和雜芳族取代基各自獨(dú)立地選自羥基，基團(tuán)-C(=0)R21,其中，R2i是-OR22，-N(R23)R24，哌啶子基或嗎啉代，其中，Ru是烯丙基，C廣Q烷基，苯基，單(C!-QO烷基取代的苯基，單(d-Q)烷氧基取代的苯基，苯基(G-C3)烷基，單(C!-QO烷基取代的苯基(d-Cg)烷基，單(C廣C6)烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基，d-C6烷氧基(C2-Q)烷基或d-C6卣代烷基，R23和R24各自獨(dú)立地是d-C6烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基或取代的苯基，其中的苯基取代基是d-C6烷基或d-C6烷氧基，所述的卣素取代基是氯或氟，芳基，單(C-C!2)烷氧芳基，二(C廣Cu)烷氧芳基，單(d-d2)烷基芳基，二(Q-Cu)烷基芳基，卣代芳基，C3-C環(huán)烷基芳基，C3-C7環(huán)烷基，C3-C7環(huán)烷氧基，C3-C7環(huán)烷氧基(d-Cu)烷基，C3-C7環(huán)烷氧基(d-Cu)烷氧基，芳基(d-d2)烷基，芳基(C廣d2)烷氧基，芳氧基，芳氧基(C廣C12)烷基，芳氧基(Q-Cu)烷氧基，單-或二(C廣Q2)烷基芳基(d-C12)烷基，單-或二-(C!-Cu)烷氧芳基(d-Cu)烷基，單-或二-(d-Cu)烷基芳基(d—Cu)烷氧基，單-或二-(d—d》烷氧芳基(d—c12)烷氧基，氨基，單-或二-(Ci-d2)烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪子基(pip醒ino),N-(C-Cu)烷基哌溱子基,N-芳基哌溱子基，氮丙啶子基，二氬。引哚子基，哌咬子基，嗎啉代，硫嗎啉代，四氫會(huì)啉子基，四氫異喹啉子基，吡咯烷基，。12烷基，C廣Cu鹵代烷基，C!-C12烷氧基，單(C!-d2)烷氧基(d-Cu)烷基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和卣素；未取代的或單-未取代的基團(tuán)，例如吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯啉基，吩噻溱基，吩喵。秦基，吩。秦基或吖啶基，其中每個(gè)所述的取代基獨(dú)立地是d-Cu烷基，d-Cu烷氧基，苯基或卣素；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌铮嘣細(xì)埢蚱溲苌?，_CH2-,-(CH2)t-或-k-,其中t是整數(shù)2，3,4,5或6，k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；下述結(jié)構(gòu)之一表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中，K是-CH2-或-0-，M是-O-或取代的氮，條件是當(dāng)M是取代的氮時(shí)，K是-CH2-,未取代的氮取代基是氫，d-Cu烷基或d-Cu?；?，每個(gè)R25在每種情況下獨(dú)立地是d-Cu烷基，d-Cu烷氧基，羥基或卣素，R26和R"各自獨(dú)立地是氫或C!-。12烷基；u是整數(shù)0，l或2;或下述結(jié)構(gòu)表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中，R28是氫或C廣C!2烷基，R29是未取代的、單-或二-取代的基團(tuán)，例如萘基，苯基，呋喃基或噻吩基，其中的取代基獨(dú)立地是G-Cu烷基，C廣d2烷氧基,或卣素?？蛇x擇地根據(jù)某些非限制性實(shí)施方案，B和B'—起形成未取代的單-或二-取代的藥-9-基亞基，每個(gè)所述的藥-9-基亞基取代基獨(dú)立地是C廣d2烷基，C廣d2烷氧基,或卣素。對(duì)于上述討論的每個(gè)基團(tuán)Rl5R2，R3，R4,R5，R6,B和B',其中的基團(tuán)包含反應(yīng)性取代基R，每個(gè)反應(yīng)性取代基R可以獨(dú)立地選自下述結(jié)構(gòu)之一表示的基團(tuán)-A-D-E-G-E-G_J;-D-E_G-J;-A-D-J;-D-G_J;和一D-了根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案的結(jié)構(gòu)-A-的非P艮制性實(shí)例包^舌_C(=〇)_,—0C(=0)_，-NHC(=0)—和-CH2—。根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案的結(jié)構(gòu)-D-的非限制性實(shí)例包括如上所列的二胺殘基或其衍生物，和氨基醇?xì)埢蚱溲苌铩Ｔ谀承┓窍拗菩詫?shí)施方案中，其中-D-是二胺殘基或其衍生物，二胺殘基的第一胺氮可與-A-、結(jié)構(gòu)I、結(jié)構(gòu)II、結(jié)構(gòu)m或結(jié)構(gòu)IV成鍵，二胺殘基的第二胺氮可與-E-、-G-或-J成鍵。在其它的非限制性實(shí)施方案中，其中-D-是氨基醇?xì)埢蚧蚱溲苌铮被細(xì)埢陌返膳c-A-、結(jié)構(gòu)I、結(jié)構(gòu)II、結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，氨基醇?xì)埢拇佳蹩膳c-E-、-G-或-J成鍵；或者所述氨基醇?xì)埢陌返膳c-E-、-G-或-J成鍵，所述氨基醇?xì)埢乃龃佳蹩膳c_A-、結(jié)構(gòu)I、結(jié)構(gòu)II、結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵。根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案的結(jié)構(gòu)-E-的非限制性實(shí)例包括二羧酸殘基或其衍生物，如上述所列。在-E-的某些非限制性實(shí)施方案中，所述二羧酸殘基的第一羰基基團(tuán)可與-G-或-D-成鍵，所述二羧酸殘基的第二羰基可與-G-成鍵。根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案的結(jié)構(gòu)-G-的非限制性實(shí)例包括聚烯烴二醇?xì)埢投嘣細(xì)埢推溲苌铮缟鲜鏊?。在某些非限制性?shí)施方案中，其中-G-是聚烯烴二醇?xì)埢?，所述聚烯烴二醇的非限制性實(shí)例包括結(jié)構(gòu)-[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)2]-O-，其中x，y和z各自是O到50之間的整數(shù)，且x，y和z的總和為1到50。在其它的非限制性實(shí)施方案中，其中-G-是多元醇?xì)埢蚱溲苌铮嘣細(xì)埢牡谝欢嘣佳蹩膳c-E-、-D-、結(jié)構(gòu)I、結(jié)構(gòu)II、結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，多元醇的第二多元醇氧可與-E-或-J成鍵。根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，-J包括反應(yīng)性部分或其殘基；或者可選擇地，-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與-D-或-G-基團(tuán)的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分。反應(yīng)性部分的非限制性實(shí)施方案如上述討論。進(jìn)一步地，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，每個(gè)結(jié)構(gòu)I,II,in和IV上的R4，Ri'，R2,R3,R4,R5，R6,B和B'基團(tuán)中的一個(gè)包含反應(yīng)性取代基R。在另一非限制性實(shí)施方案中，每個(gè)結(jié)構(gòu)I,II,m和IV上的RhR卩，R2,R3,R4,R5,R6,B和B'中的兩個(gè)基團(tuán)可包含反應(yīng)性取代基R,其中的反應(yīng)性取代基R可相同或不同。在另一非限制性實(shí)施方案中，每個(gè)結(jié)構(gòu)I,II,III和IV上的RhR2,R3,R4，R5，R6，B和B'中的1到4個(gè)基團(tuán)可包含反應(yīng)性取代基R,其中的反應(yīng)性取代基R可相同或不同。根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，包含含反應(yīng)性取代基R的萘并吡喃的光致變色材料的非限制性實(shí)例包括(i)3,3-二(4-曱氧基苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(ii)3_苯基—3—(4-嗎啉^苯基)—6-曱氧基_7-(3—(2_曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基亞甲基哌啶-1-基)_13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-]吡喃；(iii)3_苯基_3-(4-(4-苯基哌,子基)苯基)-6-曱氧基-7_(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基—3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃；(1V)3—(4—氟苯基)-3-(4—曱氧基苯基)—6—甲氧基—7—(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基哌啶-1-基)_13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃;(v)3—(4-氟苯基)—3—(4_嗎啉代苯基)—6_甲氧基-7_(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基哌啶-1-基)-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃；(V1)3-苯基-3_(4—嗎啉4戈苯基)—6—曱氧基—7_(4-(2_甲基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基哌啶-1_基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃；(vi1)3—苯基—3-(4_嗎啉^戈苯基)—6-甲氧基-7—(4-(2—甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；?。秦-1-基)-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(viii)3-苯基-3-(4-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶子基-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(ix)3—苯基—3—(4—甲氧基苯基)—6-曱氧基_7—(4—(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；咪?1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(x)3-苯基-3-(4-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基乙氧基)苯基)_6,7-二曱氧基—13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]外匕喃;(xi)3-苯基-3-(4-(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；哙?1-基)苯基)-6，11-二曱氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃;(xii)3-苯基-3-(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基苯基)—6,7-二甲氧基—13,13-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]p比口南；(xni)3—苯基—3-(4—嗎啉^(戈苯基)—6—甲氧基—7—(3_(2_(2_(2-(2-(2-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-l3,l3-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(xiv)3-苯基一3-(4_甲氧基苯基)—6-曱氧基一7—(3—(2_(2_(2-(2-(2-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基亞曱基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(xv)3-苯基_3-(4_嗎啉代苯基)_6_甲氧基_7_(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-曱基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(xvi)3-苯基_3-(4—甲氧基苯基)—6—甲氧基—7—(4_(2_(2_(2-(2-(2-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,l3H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(xvii)3—苯基_3—(4-(2_(2—(2-(2—(2—(2_(2—(2—甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-嗎啉代-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃;(xviii)3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基乙基)哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；及其混合物。根據(jù)本文公開的包含反應(yīng)性取代基的光致變色材料的非限制性實(shí)施方案，參考圖1和2所示的反應(yīng)路線，下面將討論在光致變色萘并吡喃上合成反應(yīng)性取代基R的非限制性方法。圖1描述了在茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃的7位上合成反應(yīng)性取代基的各種非限制性方法。圖2描述了在茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃的B基團(tuán)上合成反應(yīng)性取代基R的一種非限制性方法。本領(lǐng)于技術(shù)人員可以理解的是存在多種方法合成光致變色萘并吡喃上的反應(yīng)性取代基，因此，應(yīng)當(dāng)理解為這些反應(yīng)路線僅用于舉例說明，而不打算進(jìn)行限制?，F(xiàn)在參照?qǐng)D1,2,3-二甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴-5-醇5可與取代的2-丙炔-1-醇反應(yīng)形成茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃6。合成7H-苯并[C]芴-5-醇的非限制性方法，適合用于本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的合成，公開于美國(guó)專利第6,296,785號(hào)第11欄第6行到第28欄第35行，其公開內(nèi)容全部引入本文以作參考。合成取代的2-丙炔-1-醇的非限制性方法，適合用于本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的合成，公開于美國(guó)專利第5,458,814號(hào)，第4欄第ll行到第5欄第9行，實(shí)施例1,4-6，11，12和3的步驟l，和第5,645,767號(hào)第5欄第12行到第6欄第30行，其全部?jī)?nèi)容引入本文以作參考。然后，茚并-稠合萘并吡喃6可與二胺或氨基醇反應(yīng)。例如，6可與二胺反應(yīng)，如與哌嗪反應(yīng)得到6-曱氧基-7-(艱。秦-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃7。7的哌嗪部分可與甲基丙烯酸2-異氰酰乙酯縮合得到具有包含-D-J的R取代基的光致變色萘并吡喃8，如上述定義，其中-D-是二胺殘基?？蛇x擇地，茚并-稠合萘并吡喃6可與氨基醇如3-哌啶曱醇反應(yīng)，得到6-甲氧基-7-(3-羥基亞曱基哌啶-1-基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃9。9的羥基部分可與甲基丙烯酸2-異氰酰乙酯縮合得到具有含-D-J的R取代基的光致變色萘并吡喃10，如上述定義，其中-D-是氨基醇?xì)埢?。仍參照?qǐng)D1,9的羥基部分可選4奪地可與環(huán)酐反應(yīng)，如與琥珀酸酐反應(yīng)得到6-甲氧基-7-(3-(2-羥基羰基乙基羧基亞曱基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l，2-b]吡喃11?？捎镁垡叶技谆┧狨?1的羧酸酯化得到具有含-D-E-G-J的R取代基的光致變色萘并吡喃12,如上述定義。現(xiàn)在參照?qǐng)D2，7,7-二曱基-7H-苯并[C]芴-5-醇(13)可與1-苯基—1—(4-(4—(2—羥基乙基戶/艮卩秦-1-基)苯基-2—丙;ir夬—1-醇反應(yīng)，形成茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃14。14的羥基部分可與甲基丙烯酸2-異氰酰乙酯縮合得到在B基團(tuán)上具有R取代基的光致變色萘并吡喃15,其中的反應(yīng)性取代基R包含-D-J，如上述定義，其中-D-是氨基醇?xì)埢?。本發(fā)明公開的光致變色材料，例如包含光致變色萘并吡喃和與光致變色萘并吡喃鍵合的反應(yīng)性取代基的光致變色材料，其中反應(yīng)性取代基具有本文所列的結(jié)構(gòu)，可用于眼科裝置。在某些非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明公開的光致變色材料可用于軟性接觸鏡、硬性接觸鏡，眼內(nèi)透鏡，覆蓋式鏡片，眼用嵌入劑和光學(xué)嵌入劑。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可摻入有機(jī)材料，如聚合、低聚或單體材料，其可用于，例如但不限于，形成眼科裝置。當(dāng)用于本文中時(shí)術(shù)語"摻入"是指物理和/或化學(xué)上與之結(jié)合。因此，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的眼科裝置可由光致文中時(shí)術(shù)語"聚:^/"和:聚合材料"是指均^物和共聚物(例i，無規(guī)共聚物，嵌段共聚物和交替共聚物)，以及混合物和其它組合。進(jìn)一步地，應(yīng)當(dāng)注意的是根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可單獨(dú)使用，與本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的其它光致變色材料聯(lián)合，或者與其它適當(dāng)?shù)某Ｒ?guī)光致變色材料聯(lián)合。例如，根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可與其它補(bǔ)充性常規(guī)光致變色材料聯(lián)合使用，這種常規(guī)光致變色材料在300到1000納米范圍內(nèi)具或相容的光致變色材料。本發(fā)明公開還考慮到由光致變色組合物形成的眼科裝置，其中的光致變色組合物包含聚合材料和本文討論的根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"光致變色組合物"是指光致變色材料與另一種材料的組合，另一種材料可以是或者可以不是光致變色材料。根據(jù)本發(fā)明公開的各種非限制性實(shí)施方案，在光致變色組合物的某些非限制性實(shí)例中，將光致變色材料至少摻入到一部分聚合材料中。例如而不是限制，本文公開的光致變色材料可摻入到一部分的聚合材料中，例如通過鍵合到一部分聚合材料上，例如通過將光致變色材料與一部分聚合材料共聚；或者與聚合材料混合而摻入。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"混合(blended)"或"混合(blending)"是指光致變色材料與至少部分有機(jī)材料例如聚合材料混合或摻和，而不是鍵合到有機(jī)材料上。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"鍵合(bonded)"或"鍵合(bonding)"是指光致變色材料連接到一部分有機(jī)材料，如聚合材料，或其前體上。例如，在某些非限制性實(shí)施方案中，光致變色材料可通過反應(yīng)性取代基鍵合到一部分有機(jī)材料上(例如但不限于，上述討論的反應(yīng)性取代基)。根據(jù)一個(gè)非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可摻入到至少部分-，根據(jù):文公開的各種非限^性實(shí)々:方案的具有反應(yīng)性取代基的光致變色材料可鍵合到有機(jī)材料如單體，低聚物或聚合物中，所述有機(jī)材料具有可與反應(yīng)性部分反應(yīng)的基團(tuán)或者在聚合反應(yīng)中反應(yīng)性部分可以作為共聚單體反應(yīng)，從而形成有機(jī)材料，例如，在共聚過程中。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"與......共聚"是指光致變色材料在宿主單體聚合反應(yīng)中用作共聚單體與一部分聚合材料連接從而產(chǎn)生聚合材料。例如，本文的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料具有含可聚合部分的反應(yīng)性取代基，這在宿主單體聚合過程中可用作共聚單體反應(yīng)。那些適合制備眼科裝置的聚合材口料。進(jìn)一步地，根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案，至少部分眼科裝置是透明的。例如，根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案，眼科裝置可由光學(xué)上澄清的聚合材料形成。根據(jù)一個(gè)具體的非限制性實(shí)施方案，聚合材料由包括可聚合和任選的不可聚合的眼科裝置形成成分的混合物組成，這些成分在本領(lǐng)域中已知可用于形成眼科裝置，例如接觸鏡片。更加特別地，適合的成分包括可聚合的單體，預(yù)聚物和大分子單體，濕潤(rùn)劑，UV吸收化合物，相容性組分，著色劑和染色劑，脫模劑，加工助劑，其混合物，等等。根據(jù)一個(gè)具體的非限制性實(shí)施方案，形成眼科裝置的組分優(yōu)選通過聚合和水合形成水凝膠。水凝膠是含水的、交聯(lián)的聚合物體系，它以平衡狀態(tài)包含水。水凝膠通常是可透氧的和生物相容的，使得它們成為制備眼科裝置、尤其是接觸鏡片和眼內(nèi)透鏡的優(yōu)選材料。形成眼科裝置的組分是本領(lǐng)域已知的，包括聚合單體、前聚物和大分子單體，它包含可聚合基團(tuán)和性能基團(tuán)，這些基團(tuán)給最終的聚合物提供了所期望的性質(zhì)。合適的性能基團(tuán)包括，但不限于，親水基團(tuán)、增加氧滲透性的基團(tuán)、uv或可見光吸收基團(tuán)、其組合等等。本文所用的術(shù)語"單體"指的是低分子量化合物(即通常具有小于約700的數(shù)均分子量)。前聚物是包含能夠進(jìn)一步聚合的官能團(tuán)的、通向高分子量化合物或聚合物(具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和數(shù)均分子量大于約700)的媒介。大分子單體是能夠交聯(lián)或進(jìn)一步聚合的非交聯(lián)聚合物。形成眼科裝置的組分的一個(gè)合適類型包括親水性組分，當(dāng)與剩余的組分結(jié)合時(shí)，它能夠給最終的鏡片提供至少約20%和優(yōu)選至少約可聚合的雙鍵和至少一個(gè)親水性官能團(tuán)的單體?？删酆系碾p鍵的實(shí)例包括丙烯酸基，甲基丙烯酸基，丙烯酰胺基，甲基丙烯酰胺基，富馬酸基，馬來酸基，苯乙烯基，異丙烯基苯基，0-乙烯基碳酸酯，O-乙烯基氨基甲酸酯，烯丙基，O-乙烯基乙?；蚇-乙烯基內(nèi)酰胺和N-乙烯酰胺雙鍵。具有丙烯酸和曱基丙烯酸可聚合雙鍵的親水性單體的非限制性實(shí)例包括N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA),丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸甘油酯，2-羥乙基甲基丙烯酰胺，聚乙二醇單甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸，丙烯酸及其混合物。具有N-乙烯基內(nèi)酰胺和N-乙烯基酰胺可聚合雙一建的親水性單體的非限制性實(shí)例包括N-乙烯基吡咯酮(NVP)，N-乙烯基-N-甲基乙酰胺，N-乙烯基-N-乙基乙酰胺，N-乙烯基-N-乙基曱酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-2-羥乙基乙烯基氨基曱酸酯，N-羧基-卩-丙氨酸N-乙烯基酯，其中優(yōu)選NVP和N-乙烯基-N-甲基乙酰胺。由這些單體形成的聚合物也可包括在內(nèi)?？梢杂糜诒景l(fā)明的其它親水性單體包括一個(gè)或多個(gè)末端羥基被含有可聚合雙鍵的官能團(tuán)取代的聚氧乙烯多元醇。更進(jìn)一步的實(shí)例是公開在美國(guó)專利第5,O70,215號(hào)中的親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體，和公開在美國(guó)專利第4,190,277號(hào)中的親水性喝唑酮單體。其它合適的親水性單體對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的?？蓳饺氡景l(fā)明可聚合混合物中的優(yōu)選的親水性單體包括親水性單體，如N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)，2-羥乙基丙烯酸酯，2-羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)，曱基丙烯酸甘油酯，2-羥乙基甲基丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯酮(NVP)，N-乙烯基-N-曱基乙酰胺，聚乙二醇單曱基丙烯酸酯及其混合物。最優(yōu)選的親水性單體包括HEMA,DMA，NVP,N-乙烯基-N-甲基乙酰胺及其混合物。以上參考的親水性單體適合于制備常規(guī)接觸鏡片，如由etafilcon，polymacon,vifilcon，genfilconA和lenefilconA等制成的那些。對(duì)于常規(guī)接觸鏡片來說，摻到可聚合混合物中的親水性單體的量至少是約70重量％,優(yōu)選至少約80重量％,基于可聚合混合物中的所有組分的重量。在另一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，合適的接觸鏡片可由對(duì)氧具有增加的氧滲透性的聚合材料制成，如galyfilconA,senofilconA,balafilcon,lotrafilconA和B等。用于形成對(duì)氧具有增加的滲透性的這些和其它材料的可聚合混合物，通常包括以上所列的一種或多種親水性單體，具有至少一個(gè)含硅酮的組分。含硅酮的組分是在單體、大分子單體或前聚物中含有至少一個(gè)[一Si—O—Si]基團(tuán)的組分。優(yōu)選地，Si和連接的以占含硅酮的組分的總分子重量大于20重量％，更優(yōu)選大于30重量％的量存在于含硅酮的組分中。有用的含硅酮的組分優(yōu)選包含可聚合的官能團(tuán)，如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，曱基丙烯酰胺，N-乙烯基內(nèi)酰胺，N-乙烯基酰胺，和苯乙烯基官能團(tuán)。在本發(fā)明中有用的含硅酮的組分的實(shí)例可在美國(guó)專利第3,808,178;4,120,570;4,136，250;4,153,641;4,740,533;5,034,461和5,070,215號(hào)，以及EP080539中找到。本文引用的所有專利都全文引入本文作為參考。這些參考文獻(xiàn)公開了烯屬含硅酮的組分的很多實(shí)例。合適的含硅酮單體的進(jìn)一步實(shí)例是由下式表示的聚硅氧烷基(siloxanyl)烷基(甲基)丙烯酸單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>式VI其中R^表示H或低級(jí)烷基；X表示0或NR3,每個(gè)R"獨(dú)立地表示氫或曱基，每個(gè)R31-R"獨(dú)立地表示低級(jí)烷基或苯基，和n是l或3到10。這些聚硅氧烷基烷基(曱基)丙烯基酸單體的實(shí)例包括曱基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，甲基丙烯酰氧基曱基五甲基二硅氧烷，曱基丙烯酰氧基丙基五曱基二硅氧烷，曱基二(三曱基曱硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷，和甲基二(三曱基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷。甲基丙烯酰氧基丙基三(三曱基甲硅烷氧基)硅烷是最優(yōu)選的?！獋€(gè)優(yōu)選類別的含硅酮的組分是式VII表示的聚(有機(jī)硅氧烷)前聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>式VII其中，每個(gè)A獨(dú)立地表示活化的不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸或甲基丙烯酸或烷基或芳基的酯或酰胺(條件是至少一個(gè)A包含能夠進(jìn)行自由基聚合的活化的不飽和基團(tuán))；每個(gè)R35,R36,R^和R"獨(dú)立地選自在碳原子之間可具有醚連接的具有1到18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基或卣素取代的單價(jià)烴基；R"表示具有1到22個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，和m是O或大于等于1的整數(shù)，優(yōu)選是5到400,最優(yōu)選10到300。一個(gè)具體的實(shí)例是a,co-雙曱基丙烯酰氧基丙基聚-二曱基硅氧烷。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)例是mPDMS(以單甲基丙烯酰氧基丙基為末端的以單-正丁基為末端的聚二曱基硅氧烷)。另一類有用的含硅酮的組分包括下式含硅酮的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基曱酸酯單體式VIII<image>imageseeoriginaldocumentpage55</image>其中Y表示O,S或NH;R'表示含硅酮的有機(jī)基團(tuán)；R"表示氫或曱基；d是l，2,3或4;且q是O或l。合適的含硅酮的有機(jī)基團(tuán)RSl包括下列<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>其中Q表示—(CH2)p"~0—e—CH=CH2其中，P是l到6;R"表示具有1到6碳原子的烷基或氟代烷基；e是l到200;q'是l，2，3或4;和s是0，1，2，3,4或5。含硅酮的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基曱酸酯單體具體包括1,3-雙[4-(乙烯氧基羰基氧)丁-1-基]四甲基-二硅氧烷；3-(乙烯氧基羰基硫)丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷];3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯；3-[三(三曱基甲硅烷氧基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>曱硅烷基]丙基乙烯基氨基曱酸酯；三曱基曱硅烷基乙基乙烯基碳酸酯;三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯，和以上對(duì)含硅酮的組分的描述不是窮盡的列舉。本領(lǐng)域已知的任何其它硅酮組分都可使用。進(jìn)一步的實(shí)例包括，但不限于使用基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合制備的大分子單體，例如公開在6,367,929中的那些，含聚硅氧烷的聚氨酯化合物，例如公開在US6,858,218中的那些，含聚硅氧烷的大分子單體，例如作為材料A-D公開在US5,760,100中的那些；含大分子單體的聚硅氧烷，聚亞烷基醚，二異氰酸酯，聚氟化烴，聚氟化醚和多糖基團(tuán)，例如公開在WO96/31792中的那些；具有極性氟化接枝或側(cè)鏈的聚硅氧烷，所述接枝或側(cè)鏈具有與末端二氟取代的碳原子相連的氫原子，例如公開在美國(guó)專利第5,321,108;5,387,662和5,539,016號(hào)中的那些；親水性硅氧烷基甲基丙烯酸酯單體和聚硅氧烷-二曱基丙烯酸酯大分子單體，例如^^開在US2004/0192872中的那些；其組合等?？删酆匣旌衔锟珊辛硗獾慕M分，例如，但不限于，濕潤(rùn)劑，例如/^開在US6,822,016,US系列號(hào)第11/057,363號(hào)(VTN5045)，US系列第10/954,560號(hào)，US系列第10/954,559號(hào)和US系列第955,214號(hào)中的那些；相容性組分，例如/^開在US6,822,016和WO03/022322中的那些；UV吸收劑，藥劑，抗菌化合物，反應(yīng)性染色劑(reactivetint),顏料，可共聚和不可聚合的染料，釋放劑及其組合。還考慮的是上述單體、組合的共聚物，和上述單體的摻和物，以及與其它聚合物的共聚物，例如形成相互貫通的網(wǎng)狀產(chǎn)物?？删酆匣旌衔锟扇芜x進(jìn)一步包含稀釋劑。用于可聚合混合物的合適的稀釋劑是本領(lǐng)域公知的。用于親水性軟性接觸鏡的可聚合混合物的非限制性實(shí)例包括有機(jī)溶劑或水或其混合物。優(yōu)選的有機(jī)溶劑包括醇，二元醇，三元醇，多元醇和聚亞烷基醇。實(shí)例包括但不限于甘油，二元醇如乙二醇或二甘醇；多元醇的硼酸酯例如7>開在美國(guó)專利第4,680,336;4,889,664和5,039,459號(hào)中的那些;聚乙烯吡咯烷酮；乙氧基化烷基葡糖苷；乙氧基化雙酚A;聚乙二醇；丙氧基化和乙氧基化烷基葡糖苷的混合物；乙氧基化或丙氧基化烷基葡糖苷與。2-12二羥醇的單相混合物；s-己內(nèi)酯與。2-6烷烴二元醇和三元醇的加合物；乙氧基化Cg-6烷烴三元醇；及其混合物，如美國(guó)專利US5,457,140;5,490,059,5,490,960;5,498,379;5,594,043;5,684,058;5,736,409;5,910,519中所描述的。稀釋劑也可以選自具有確定粘度和Hanson內(nèi)聚參數(shù)的組合的組，如美國(guó)專利4,680,336所述。適用于硅酮水凝膠軟性接觸鏡的可聚合混合物的稀釋劑的非限制性實(shí)例包括醇，例如公開在US6,020,445和US系列第10/794,399號(hào)中用于硅酮水凝膠軟性接觸鏡的那些。本申請(qǐng)中引用的這些和所有其它文獻(xiàn)的公開內(nèi)容都由此引入作為參考。很多其它合適的實(shí)例是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。硬性接觸鏡是由聚合物制備的，包括但不限于，聚曱基丙烯酸(曱)酯，硅丙烯酸酯，氟丙烯酸酯，氟醚，聚乙炔，和聚酰亞胺的聚合物，其典型實(shí)例的制備可在美國(guó)專利4,540,761;4,508,884;4,433,125和4,330,383中找到。本發(fā)明的眼內(nèi)透鏡可以用已知材料形成。例如，該鏡片可用硬質(zhì)材料制備，包括但不限于，聚曱基丙烯酸曱酯，聚苯乙烯或聚碳酸酯等，及其組合。另外，還可使用柔性材料，包括但不限于，水凝膠，硅酮材料，丙烯酸材料，碳氟化合物材料等，或其組合。典型的眼內(nèi)透鏡描述在WO0026698,WO0022460，WO9929750，WO9927978,WO0022459中。其它眼科裝置，例如淚管塞可由膠原和硅酮彈性體制備。本文公開的各種非限制性實(shí)施方案提供了光致變色的眼科裝置，它包含以上討論的任何非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，其與一部分眼科裝置相連。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"與......相連"表示直接或間接通過另一種材料或結(jié)構(gòu)相連。例如且不是限制，本文公開的光致變色材料可與至少部分眼科裝置相連，如通過將光致變色材料與至少部分制備眼科裝置的材料鍵合，例如通過共聚或其它方法將光致變色材料與眼科裝置材料鍵合；混合光致變色材料和眼科裝置材料；或者在至少部分眼科裝置的表面上用光致變色材料涂層。可選擇地，光致變色材料可例如通過中間體涂層、薄膜或?qū)舆B接到至少部分眼科裝置。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，通過將光致變色材料摻入到至少部分眼科裝置聚合材料中，或者形成眼科裝置的至少部分低聚或單體材料中，可將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連。例如，根據(jù)一個(gè)非限制性實(shí)施方案，可通過現(xiàn)場(chǎng)澆鑄法(cast-in-place)將光致變色材料摻入到眼科裝置的聚合材料中。另外地或可選擇地，可通過浸滲法將光致變色材料與至少部分眼科裝置的聚合材料連接。下面將討論浸滲法和現(xiàn)場(chǎng)免鑄法。例如，根據(jù)一個(gè)非限制性實(shí)施方案，眼科裝置包含聚合材料和至少與一部分聚合材料相連的光致變色材料。根據(jù)另一非限制性實(shí)施方案，眼科裝置包含聚合材料和與至少部分聚合材料相混合的光致變色材料。根據(jù)另一非限制性實(shí)施方案，眼科裝置包含聚合材料和與至少部分聚合材料共聚的光致變色材料。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方根據(jù)其它的非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可與至少部分光致變色物品的眼科裝置相連作為與至少部分眼科裝置相連的至少一種部分涂層的一部分。進(jìn)一步地，光致變色材料可在將涂布組合物應(yīng)用到眼科裝置以前被摻到至少部分涂布組合物中，或可選擇地，涂布組合物可應(yīng)用于基片，至少進(jìn)行部分處置(set),此后，光致變色材料可浸滲到至少部分涂層中。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語"處置(set)"和"處置(setting)"包括，但不限于，固化、聚合、交聯(lián)、冷卻和干燥。例如，在本發(fā)明公開的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，眼科裝置可包含連接到至少部分其表面的聚合材料的至少部分涂層。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可與至少部分涂層的至少部分聚合材料混合，或者光致變色材料可與至少部分涂層的至少部分聚合材料鍵合。根據(jù)一個(gè)具體的非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可與至少部分涂層的至少部分聚合材料共聚。含有光致變色材料的至少部分涂層可例如，通過直接將包含光致變色材料的涂層組合物應(yīng)用到至少部分眼科裝置的表面，并且至少部分地處置涂層組合物而與眼科裝置直接相連。另外地或可選擇地，包含光致變色材料的至少部分涂層可例如，通過一種或多種另外的涂層與眼科裝置連接。例如，而不限于此，根據(jù)各種非限制性實(shí)施方案，另外的涂層組合物可應(yīng)用到至少部分眼科裝置的表面，至少部分處置，此后包含光致變色材料的涂層組合物可應(yīng)用到另外的涂層上和至少部分處置?？捎糜谂c本文公開的眼科裝置連接的另外的涂層和薄膜的非限制性實(shí)例包括常用的光致變色涂層和薄膜；眼睛可相容的涂層包括透明涂層，親水性涂層，它們的聯(lián)合；等。常用的光致變色涂層和薄膜的非限制性實(shí)例包括但不限于，包含常用光致變色材料的涂層和薄膜。根據(jù)本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，本發(fā)明的公開還考慮制備包含連接至至少部分眼科裝置的光致變色材料的眼科裝置的各種方法。例如，在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連可包括將光致變色材料與至少部分用于形成眼科裝置的聚合材料混合。在另一非限制性實(shí)施方案中，將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連可包括將光致變色材料鍵合到至少部分眼科裝置的聚合材料上。例如在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，將光致變色材料與至少與至少部分眼科裝置相連可包括將光致變色材料與至少部分用于形成眼法包括,'-如，將光i變色材料混合到聚合f低聚或單體材料的溶液或熔化物中，隨后至少部分處置聚合物、低聚或單體材料。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是，根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，在所得光致變色組合物中，光致變色材料可與聚合材料混合(即混合而不是鍵合)或者鍵合到聚合材料上。例如，如果光致變色材料包含可聚合基團(tuán)即與聚合、低聚，或單體材料相容，那么在處置有機(jī)材料時(shí)，光致變色材料可以與其至少部分反應(yīng)，從而鍵合到光致變色材料上。在另一非限制性實(shí)施方案中，將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連可包括將光致變色材料與至少部分眼科裝置的聚合材料浸滲。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，可使光致變色材料分散在聚合材料中，例如，在加熱或不加熱條件下，將包含聚合材料的眼科裝置在包含光致變色材料的溶液中浸漬。在另一非限制性實(shí)施方案中，將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連可包括混合、鍵合(例如共聚)和將光致變色材料浸滲到/與至少部分眼科裝置的聚合材料浸滲中的兩種或多種的組合。根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)非限制性實(shí)施方案，其中，基片包含聚合材料，將光致變色材料與至少部分基片混合包括現(xiàn)場(chǎng)澆鑄法。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可與聚合溶液或熔化物，或其它低聚和/或單體溶液或混合物混合，隨后將這些放入具有所需形狀的模具中，至少部分處置來形成眼科裝置。進(jìn)一步地，依據(jù)該非限制性實(shí)施方案，盡管不是要求的，光致變色材料可以鍵合到聚合材料上。根據(jù)本發(fā)明方法的另一非限制性實(shí)施方案，其中，眼科裝置包含聚合材料，將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連包括模具內(nèi)鑄造。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，包含光致變色材料的涂層組合物(可以是液體涂層組合物)應(yīng)用到模具的表面并至少部分處置。之后，將聚合物溶液或熔化物、或低聚或單體溶液或混合物在涂層上澆鑄并至少部分處置。處置之后，從模具上取出有涂層的眼科裝置。根據(jù)本發(fā)明方法的另一非限制性實(shí)施方案，將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連包括將包含光致變色材料的至少部分涂層應(yīng)用到至少部分眼科裝置上。適當(dāng)?shù)耐坎挤椒ǖ姆窍拗菩詫?shí)例包括浸涂、旋涂、噴涂(例如，使用液體涂層)、幕涂、輥涂、旋涂和噴涂、包覆成型(over-molding)等。例如，根據(jù)一個(gè)非限制性實(shí)施方案，可通過包覆成型將光致變色材料連接到眼科裝置。根據(jù)該非限制性實(shí)施方案，將包含后將眼科裝置放、二到模具中以一使眼科裝置i觸涂層，致使涂層〉i敷至;部分眼科裝置的表面。之后，至少部分處置涂層組合物，從模具中取出已涂層的眼科裝置?？蛇x擇地，可通過將眼科裝置放入到模具中，使得眼科裝置和模具之間存在一個(gè)開放的區(qū)域，然后將包含光致變色材料的涂層組合物注射到開放區(qū)域中而完成包覆成型。之后，可以至少部分處置涂層組合物并從模具上取出已涂敷的眼科裝置。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是，根據(jù)本文^^開的各種非限制性實(shí)施方案制備的光致變色組合物、光致變色眼科裝置和光致變色涂層組合物可進(jìn)一步包含有助于加工和/或組合物的性能的其它添加劑。這些添加劑例如，但不限于，補(bǔ)充的光致變色材料，光引發(fā)劑，熱引發(fā)劑，聚合抑制劑，溶劑，光穩(wěn)定劑(例如，但不限于，紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，例如受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)),熱穩(wěn)定劑，脫模劑，流變學(xué)控制劑，均化劑(例如，但不限于，表面活性劑)，自由基清除劑或粘連促進(jìn)劑(如二丙烯酸己二醇酯和偶聯(lián)劑)。本文公開的每個(gè)光致變色材料可以一定的量(或比率)使用，該量使得眼科裝置或與光致變色材料相連(即混合、共聚或其他方式鍵合和/或浸滲)的聚合材料顯示所需的最終顏色，例如當(dāng)光致變色材料是封閉形式時(shí)基本透明和無色，而當(dāng)被光化輻射激活并且光致變色材料是開放形式時(shí)顯示基本著色。與涂層組合物，聚合材料，眼科裝置和/或光致變色組合物連接或摻入到其中的本發(fā)明的光致變色萘并吡喃的量不是關(guān)鍵的，條件是要使用足夠的量以產(chǎn)生所需的效杲。通常，這個(gè)量可以描述為"光致變色量"。所使用的光致變色材料的具體的量取決于許多因素例如，所使用光致變色材料的吸收特性，通過輻射想要的顏色的強(qiáng)度，和用于摻入或應(yīng)用光致變色材料的方法。用在本文公開的各種方法的非限制性實(shí)施方案中的前述光致變色材料的相對(duì)量將部分取決于和根據(jù)下列因素變化這些材料的活化種類的顏色的相對(duì)強(qiáng)度，所需的最終顏色，光化輻射的摩爾吸收系數(shù)("消光系數(shù)")，和應(yīng)用到聚合材料或基片的方法。一般而言，摻入或與聚合材料或眼科裝置連接的光致變色材料的總量可為約0.05到約5.0毫克每平方厘米光致變色材料摻入或與之相連的表面。摻入或與涂層組合物相連的光致變色材料的量可為0.1到40重量％，基于液體涂層組合物的重量。所摻入的光致變色材料的量，即與宿主聚合物光致變色組合物或光致變色眼科裝置混合，共聚或鍵合，例如通過現(xiàn)場(chǎng)澆鑄型方法，可為0.01到40重量％,基于聚合組合物或光致變色眼科裝置的重量。實(shí)施例下列實(shí)施例解釋說明了在本發(fā)明公開內(nèi)容中的組合物和方法的各種非限制性實(shí)施方案，但并不是將本發(fā)明限制于本文描述的內(nèi)容。實(shí)施例1:第1步將2,3-二曱氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴-5-醇(10g),l-苯基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-丙炔-1-醇(13g),十二烷基苯磺酸(10滴)，和氯仿(400mL)合并在反應(yīng)燒瓶中。在回流條件下加熱反應(yīng)混合物3小時(shí)并濃縮。將丙酮加到剩余物中，過濾漿液，得到18g灰白色固體。第2歩在氮?dú)夥障聦⒌?步中得到的3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)—6,7-二甲氧基-13,13-二曱基—3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃(20g)，3-哌啶子基曱醇(7.6g)和四氫呋喃(250mL)合并在被水浴冷卻的干燥的反應(yīng)燒瓶中。在攪拌下逐滴將丁基鋰的己烷溶液(2.5M,50mL)加到反應(yīng)混合物中。添加之后移開冰浴，使燒并瓦溫?zé)嶂潦覝?。將深色的溶液倒入冰?400mL)中，用乙酸乙酯萃取混合物(兩次，每次400mL)。用飽和氯化鈉水溶液(200mL)洗滌有機(jī)層，經(jīng)好u酸鈉千燥并濃縮。硅膠色譜純化剩余物(乙酸乙酯/己烷(v/v):1/1.5)。得到的產(chǎn)物是膨脹的帶褐色泡沫(17g)。第3歩將從第2步中得到的3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)_6-曱氧基-7-(3-羥基亞曱基哌咬-1-基)-13,13-二曱基_3H,13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1,2-b]吡喃(9g)，2-甲基丙烯酸異氰酰乙酯(3mL),月桂酸二丁基錫(5滴)和乙酸乙酯(200mL)合并在反應(yīng)燒瓶中，冷凝器開口向空氣。在回流條件下加熱混合物30分鐘。將甲醇(15mL)加到混合物中，以猝滅過量的2-曱基丙烯酸異氰酰乙酯。濃縮反應(yīng)混合物，用硅膠色語純化剩余物(乙酸乙酯/己烷(v/v):1/1)。得到的產(chǎn)物是膨脹的帶紫色泡沫(l1g)。核磁共振分光檢定法("NMR")支持3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基亞曱基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例2:第1歩按照實(shí)施例1第2步的方法，除了用4-羥基哌啶代替3-哌啶子基曱醇。得到的產(chǎn)物是灰白色晶體。第2歩按照實(shí)施例1第3步的方法，除了用3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-曱氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃(來自第1步)代替3-苯基-3一(4一嗎啉^戈苯基)一6—曱氧基-7_(3_羥基亞曱基口底"定—1_基)一13,13-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃。得到的產(chǎn)物是帶紫色晶體。質(zhì)譜支持3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-曱氧基-7-(4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃的分子量。實(shí)施例3:第1步按照實(shí)施例l第2步的方法，除了用哌。秦代替3-哌啶子基甲醇。得到的產(chǎn)物是帶紫色晶體。第2歩將第l步中得到的3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-曱氧基-7-(4-哌嗪-1-基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃(10g)，2-甲基丙烯酸異氰酰乙酯(3mL)和乙酸乙酯(150mL)合并在開口向空氣的干燥的反應(yīng)燒瓶中。室溫?cái)嚢杌旌衔?0分鐘。將曱醇(5mL)加到混合物中，以猝滅過量的2-甲基丙烯酸異氰酰乙酯。濃縮混合物，用硅膠色譜純化剩余物(乙酸乙酯/己烷(v/v):1/1)。層析以后，從乙酸乙酉旨/己烷(v/v:1/1)中使產(chǎn)物結(jié)晶，過濾得帶紫色的晶體(IOg)。質(zhì)譜支持3-苯基-3—(4_嗎啉代苯基)—6—曱氧基_7—(4—(2_甲基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰基哌嗪-1-基)-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃的分子量。實(shí)施例4:第1步將4-羥基二苯酮(IOOg),2-氯乙醇(50g),氫氧化鈉(20g)和水(500mL)合并在反應(yīng)燒^f瓦中。在回流條件下加熱混合物6小時(shí)。分離油層，通過冷卻結(jié)晶，用氫氧化鈉水溶液接著用水洗滌晶體，并干燥，得到85g灰白色固體。產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就使用。第2歩在帶頂部攪拌的反應(yīng)燒瓶中將第1步中得到的4-(2-羥基乙氧基)二苯酮(30g)溶于無水二曱基甲酰胺(250mL)中。在劇烈攪拌下將曱苯中的乙炔鈉漿糊(15g)加到反應(yīng)燒瓶中。反應(yīng)完成以后，將混合物加到水(500mL)中，用乙醚萃取該溶液(兩次，每次S00mL)。合并有機(jī)層，用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經(jīng)好u酸鈉干燥。然后過濾該溶液并濃縮，用硅膠色譜純化該深色剩余物(乙酸乙酉旨/己烷(v/v):1/1)。得到產(chǎn)物為白色固體(33g)。第3歩按照實(shí)施例1的第1步的方法，除了用1-苯基-1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-丙炔-1-醇(來自第2步)代替1-苯基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-丙炔-1-醇。層析以后，從乙酸乙酯/己烷(v/v:1/1)中使產(chǎn)物沉淀，過濾得帶黃色的固體。第4歩按照實(shí)施例1的第2步的方法，除了用3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6,7-二甲氧基-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2_b]口比喃(來自第3步)代替3-苯基—3-(4一嗎啉代苯基)-6,7-二曱氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃，和用哌啶代替3-哌啶子基曱醇。得到的產(chǎn)物是深綠色膨脹的泡沫。第5步按照實(shí)施例1的第3步的方法，除了用3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶子基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃(來自第4步)代替3-苯基-3-(4—嗎啉4戈苯基)_6—曱氧基—7—(3—羥基亞甲基。底卩定_1—基)一13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1,2—b]吡喃。得到的產(chǎn)物是帶黃色膨脹的泡沫。質(zhì)譜支持3-苯基-3-(4-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基乙氧基)笨基)-6-甲氧基-7-哌啶子基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃的分子量。實(shí)施例5:第l步將4-氟二苯酮(30g)，哌嗪(23g),三乙胺(23mL)，碳酸鉀(22g)和二甲亞S風(fēng)(50mL)合并在反應(yīng)燒并瓦中，在回流條件下加熱混合物20小時(shí)。在這個(gè)時(shí)間以后，冷卻混合物并倒入水中，用氯仿萃取漿液，用水洗滌氯仿相兩次，并經(jīng)硫酸鈉干燥。濃縮溶液成45g橙色固體。產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就使用。將第1步中得到的4-哌嗪子基苯曱酮溶于反應(yīng)燒瓶中的二甲基甲酰胺(50mL)中，逐份加入過量的乙炔鈉(9重量％的甲苯溶液)。反應(yīng)完成以后，將混合物倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取混合物，有機(jī)層經(jīng)硫酸鈉干燥。過濾溶液并濃縮。用硅膠色譜純化剩余物(乙酸乙酯/曱醇(v/v):1/1),得到17g黃色固體。第3歩按照實(shí)施例1第1步的方法，除了用3,9-二甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[C]-芴-5-醇代替2,3-二曱氧基-7,7-二曱基-7H-苯并[C]-芴_5-醇，和用1-苯基-1-(4-哌嗪子基苯基)-2-丙炔-1-醇代替1-苯基_1-(4_嗎啉代苯基)-2_丙炔_1-醇。層析以后，從丙酮/甲醇(v/v:1/1)中沉淀產(chǎn)物，過濾作為帶綠色的固體。第4步將第3步中得到的苯基-3-(4-哌嗪子基苯基)-6,11-二甲氧基-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l，2-b]吡喃(1g),2-甲基丙烯酸異氰酰乙酯(1.5mL)和乙酸乙酯(30mL)合并在干燥的反應(yīng)燒瓶中。室溫?cái)嚢杌旌衔?小時(shí)。加入甲醇(5mL)以猝滅過量的2-甲基丙烯酸異氰酰乙酯。濃縮混合物，用硅膠色譜純化剩余物(乙酸乙酯/己烷(v/v):1/1)。得到的產(chǎn)物作為綠色膨脹的泡沫。質(zhì)譜支持3-苯基-3-(4-(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；哙?1-基)苯基)-6,11-二曱氧基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2—b]吡喃的分子量。實(shí)施例6:第l歩在200mlDMSO中加熱4-氟二苯酮(20g)和1-(2-羥基乙基)哌。秦(40g)至16(TC3小時(shí)。將混合物倒入水(lL)中，過濾收集固體。用水洗滌固體，干燥，在己烷中懸漿，再次干燥。灰白色固體(25g)不經(jīng)進(jìn)一步純化就使用。第2歩在反應(yīng)燒瓶中將第1步中得到的4-(4-(2-羥基乙基)哌嗪-l-基)-二苯酉同(25g)溶于二曱基曱酰胺(50mL),逐份加入過量的乙炔鈉(9城％在甲苯中的溶液)。反應(yīng)完成以后，將混合物倒入水中，濾出20g白色固體。第3歩按照實(shí)施例1第2步的方法，除了用7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴—5—醇代替2,3-二甲氧基—7,7-二甲基—7H—苯并[C]芴-5—醇，和用1—苯基—1-(4—(4—(2—羥乙基。底。秦—1—基)苯基)-2—丙炔—1—醇(來自第2步)代替1—苯基-1—(4—嗎啉代苯基)—2_丙炔—l-醇。用柱色譜分離產(chǎn)物，用乙酸乙酉旨/甲醇80/20(v/v)稀釋，從甲醇結(jié)晶得到灰白色固體。第4歩按照實(shí)施例1第3步的方法，除了用3-苯基-3-(4-(4-(2-羥基乙基)哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃(來自第3步)代替3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6—甲氧基-7—(3—羥基亞曱基派卩定-1—基)-13，13—二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃。用氯仿/甲醇90/10(v/v),和用乙酸乙酯/甲醇95/5(v/v)連續(xù)色譜分離，得到純的油，將其分離得到帶紫色的膨脹泡沫。質(zhì)i普支持3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基乙基)哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃的分子量。實(shí)施例7:第1步按照實(shí)施例1第1步的方法，除了用1-苯基-1-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-1-醇代替1-苯基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-丙炔-1-醇。得到的產(chǎn)物是灰白色晶體。第2歩按照實(shí)施例1第2步的方法，除了用3-苯基-3-(4-曱氧基苯基)-6,7-二甲氧基—13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]他喃(來自第1步)代替3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6,7_二曱氧基-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃,和用4-羥基哌啶代替3-哌啶甲醇。層析以后，從乙醚/曱醇/己烷(1/1/1)中使產(chǎn)物結(jié)晶，得到帶黃色晶體。第3步將第2步中得到的3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-曱氧基-7—(4—羥基哌咬-1-基)-13,13—二甲基—3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃(lg),琥珀酸酐(0.3g),三乙胺(0.5mL)和曱苯(20mL)合并在干燥的反應(yīng)燒瓶中。在回流條件下加熱混合物7小時(shí)。將水(50mL)加到溶液中，混合物分層。用飽和氯化鈉水溶液洗滌曱苯層，并經(jīng)硫酸鈉干燥。濃縮溶液，用硅膠色譜純化剩余物(乙酸乙酯/己烷(v/v):2/1)，得到1.2g膨脹的帶黃色泡沫。將第3步中得到的3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)_13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃(1.2g),聚乙二醇甲基丙烯酸酯(平均分子量360，lmL),二環(huán)己基碳二亞胺(0.7g),4-(二甲氨基)-吡啶(0.4g)和二氯甲烷(10mL)合并在干燥的反應(yīng)燒瓶中。在回流條件下加熱混合物5小時(shí)并過濾。濃縮溶液，用硅膠色譜純化剩余物(乙酸乙酉旨/己烷(v/v):1/1),得到1.8g油狀混合物。MS表明主要成分在聚乙二醇鏈中具有5到8個(gè)乙氧基基團(tuán)，包括化合物3-苯基-3-(4-曱氧基苯基)—6-甲氧基一7-(4-(2—(2—(2_(2—(2-(2-(2—甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2—b]吡喃。實(shí)施例8:第1步按照實(shí)施例7第3步的方法，除了用3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-曱氧基-7-(4-(3-羥基亞曱基哌啶)-1-基)-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[l，2-b]吡喃(來自實(shí)施例1的第2步)4義替3—苯基—3_(4—甲氧基苯基)一6-曱氧基一7-(4—羥基。底。定_1-基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃。得到的產(chǎn)物是帶紫色的膨脹泡沫。第2歩按照實(shí)施例7第4步的方法，除了用3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1_基)—13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃(來自第1步)3-苯基_3_(4—曱氧基苯基)—6-甲氧基-7—(4—(2_羥基#炭基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃。得到的產(chǎn)物是油狀混合物。質(zhì)譜表明主要成分在乙二醇鏈中具有5到8個(gè)乙氧基基團(tuán)，包括3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-甲氧基-7-(3-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基亞曱基哌啶—1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃。實(shí)施例9:第l歩按照實(shí)施例4第4步的方法，除了用嗎啉代替3-哌啶。層析以后，從叔丁基曱基醚/己烷(2/l)中重結(jié)晶產(chǎn)物，得到灰白色晶體。第2歩按照實(shí)施例7第3步的方法，除了用3-苯基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-6-曱氧基-7-嗎啉代-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1,2-b]吡喃(來自第1步)代替3-苯基-3-(4-曱氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-羥基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃。得到的產(chǎn)物是褐色膨脹泡沫。第3步按照實(shí)施例7第4步的方法，除了用3-苯基-3-(4-(2-(2-羥基羰基乙基)羧基)苯基)-6-曱氧基-7-嗎啉代-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃(來自第2步)代替3-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-羥基羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃。得到的產(chǎn)物是油狀混合物。質(zhì)譜表明主要成分在乙二醇鏈中具有5到8個(gè)乙氧基基團(tuán)，包4舌3—苯基—3—(4—(2-(2—(2_(2-(2—(2_(2—(2-曱基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6-曱氧基-7-嗎啉代-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃。實(shí)施例10:光致變色聚合物試驗(yàn)方塊的合成和光致變色性能測(cè)試光致變色性能測(cè)試[155]如下測(cè)試實(shí)施例1-9的光致變色材料的光致變色性能。將經(jīng)過計(jì)算產(chǎn)生1.5xl0—3摩爾溶液的一定量的要測(cè)試的光致變色材料加到燒瓶中，所述燒瓶含有4份乙氧基化雙酚A二曱基丙烯酸酯(BPA2E0DMA),1份聚(乙二醇)600二甲基丙烯酸酯，和0.033重量%的2,2'-偶氮雙(2-曱基丙腈)(AIBN)的50克單體混合物。通過攪拌和輕微加熱將光致變色材料溶入單體混合物。得到澄明溶液以后，將其倒入具有2.2mmx6英寸(15.24Cm)x6英寸(15.24Cm)的內(nèi)部尺寸的扁平層模具。密封該模具，將它放在水平氣流中，將受程序控制的烤箱設(shè)計(jì)程序?yàn)榻?jīng)過5小時(shí)間隔將溫度從40。C升高至95。C，保持溫度在95。C3小時(shí)，然后降溫至60。C至少2小時(shí)。經(jīng)過這段時(shí)間以后，具有甲基丙烯酸末端的光致變色染料共聚成薄片。打開模具以后，用鉆石板鋸將聚合物片切割成2英寸(5.1Cm)的試驗(yàn)方塊。測(cè)試如上所述制備的光致變色試驗(yàn)方塊對(duì)光具座(opticalbench)的光致變色響應(yīng)。在光具座上測(cè)試之前，將光致變色試-險(xiǎn)方塊暴露于365nm紫外線約15分鐘，以使光致變色材料從未激活(或去色)狀態(tài)轉(zhuǎn)變成活化(或著色)狀態(tài)，然后放在76。C的烤箱中約15分鐘，以使光致變色材料再變回去色狀態(tài)。然后在維持在24。C的光具座上測(cè)試之前，將試驗(yàn)方塊冷卻至室溫，暴露于熒光室照明至少2小時(shí)，然后保持遮蓋(也就是說，在黑暗環(huán)境中)至少2小時(shí)。光具座裝有300-瓦的氙弧燈，遠(yuǎn)距離控制開閉器，KG-2濾光器，它作為弧光燈的散熱裝置起作用，和中密度濾光器。將要測(cè)試的方塊插在其中的樣品架放在保持在23。C的水浴中。來自鴒絲燈的準(zhǔn)直束光線以對(duì)方塊來說正常的小角度(大約30。)通過方塊。通過方塊以后，來自鴒絲燈的光線指向收集球(collectionsphere),避免聚集散射光和重新混合的光束。光線從收集球光線經(jīng)由光纜指向OceanOpticsS2000分光計(jì)，所得的光譜以要被測(cè)試的光致變色材料的最大可見X(Umax-Vis")測(cè)量。、ax-V1S是可見光語中的波長(zhǎng)，在那里出現(xiàn)了試驗(yàn)方塊中光致變色化合物的活化(著色)形式的最大吸收。通過在VarianCary4000UV-可見光分光光度計(jì)中測(cè)試光致變色試驗(yàn)方塊而測(cè)量Vaxis波長(zhǎng)。用輻射計(jì)處理來自檢測(cè)器的輸出信號(hào)。通過打開來自氙燈的遮光器，并在將試驗(yàn)薄片暴露于UV輻射30分鐘后測(cè)量透光度，來測(cè)試各個(gè)試驗(yàn)方塊的飽和光密度("Sat'd〇D")。為了測(cè)試這種類型的染料而將氙射線設(shè)置成1W/m2,然而，在一些情況下，也使用3W/m2的功率設(shè)置。通過改變光源處的中性濾色片和通過調(diào)節(jié)燈輸出而調(diào)節(jié)輻照度。第一個(gè)褪色半衰期("T1/2，，)是在室溫(24。C)下，在移開激活光源以后，試驗(yàn)方塊中光致變色材料的激活形式達(dá)到Sat'dOD吸光度值一半的吸光度時(shí)的以秒表示的時(shí)間間隔。所測(cè)試的光致變色材料的結(jié)果列在下表1中。表l:光致變色測(cè)試數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>在3W輻射下測(cè)試實(shí)施例11在氮?dú)夥障拢瑢⒓s100mg下列混合物91。/。(wt)曱基丙烯酸2-羥乙基酯，2.2%曱基丙烯酸，0.83%乙二醇二甲基丙烯酸酯，0.1%三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯，0.55%2,2'-偶氮二異丁腈和0.5%CGI819(雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基膦氧化物光敏引發(fā)劑，商業(yè)上可獲得自CibaSpecialtyChemicals),和5.25%實(shí)施例2中制備的光致變色化合物，與GlucamE-20稀釋劑(聚(氧-1,2-乙烷二基)，a-氫-co-羥基-，醚，與甲基D-吡喃葡萄糖苷，平均MW10M克/摩爾，以50重量份的比例，商業(yè)上可獲得自ChemronCorporation)合并，得到50重量份的反應(yīng)性單體，并放入各個(gè)正面曲線的模具中。將背面曲線的模具放在正面曲線的模具上，在約5(TC下，通過在來自熒光燈泡(PhilipsTLK03/40W)的可見光下固化混合物約20分鐘而形成^:片。從光線下移開模具，并將其放在加熱到7(TC的烤箱內(nèi)約3小時(shí)。從烤箱中移開模具，在仍是熱的時(shí)迅速打開。通過將鏡片浸滲到約7CTC的0.16重量n/。EDTA二鈉和0.02重量％Tween80(聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯，商業(yè)上可獲得自AldrichChemicals)的水溶液中約30分鐘而從模具中取出鏡片。在硼酸鹽緩沖鹽水中沖洗鏡片。最終的鏡片形狀均勻。應(yīng)理解的是，本說明書只解釋說明了與清楚理解本發(fā)明相關(guān)的發(fā)明的一些方面。為了筒化本說明書，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說顯而易見的、因此不會(huì)有利于更好地理解發(fā)明的某些方面沒有呈現(xiàn)。盡管結(jié)合一些實(shí)施方案已經(jīng)描述了本發(fā)明，但是本發(fā)明仍然不限于所公開的特定實(shí)施方案，本發(fā)明打算涵蓋在本發(fā)明精神和范圍之內(nèi)的、如所附權(quán)利要求所定義的改變。權(quán)利要求1.包含光致變色材料的光致變色眼科裝置，所述光致變色材料包括光致變色萘并吡喃；和至少一種鍵合到光致變色萘并吡喃上的反應(yīng)性取代基，其中，每個(gè)反應(yīng)性取代基由下列基團(tuán)之一獨(dú)立地表示-A-D-E-G-J；-G-E-G-J；-D-E-G-J；-A-D-J；-D-G-J；和-D-J；其中(i)每個(gè)-A-獨(dú)立地是-C(＝O)-，-OC(＝O)-，-NHC(＝O)-，或-CH2-；(ii)每個(gè)-D-獨(dú)立地是(a)二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基是脂肪族二胺殘基、環(huán)狀脂肪族二胺殘基、二氮雜環(huán)烷烴殘基、氮雜環(huán)脂肪族胺殘基、二氮雜冠醚殘基或芳香族二胺殘基，其中，所述二胺殘基的第一胺氮與-A-或光致變色萘并吡喃成鍵，所述二胺殘基的第二胺氮與-E-，-G-或-J成鍵；或者(b)氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，所述氨基醇?xì)埢侵咀灏被細(xì)埢h(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢?、氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢⒍s環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢蚍枷阕灏被細(xì)埢?，其中，所述氨基醇?xì)埢陌返c-A-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-、-G-或-J成鍵，或所述氨基醇?xì)埢乃霭返c-E-、-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢乃龃佳跖c-A-或光致變色萘并吡喃成鍵；(iii)每個(gè)-E-獨(dú)立地是二羧酸殘基或其衍生物，所述二羧酸殘基是脂肪族二羧酸殘基、環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基或芳香族二羧酸殘基，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵；(iv)每個(gè)-G-獨(dú)立地是(a)-[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O-，其中，x，y和z各自獨(dú)立地是0到50之間的數(shù)值，且x，y和z的總和為1到50；或(b)多元醇?xì)埢蚱溲苌?，所述多元醇?xì)埢侵咀宥嘣細(xì)埢h(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢头枷阕宥嘣細(xì)埢?，其中，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-、-D-或光致變色萘并吡喃成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成鍵；和(v)每個(gè)-J獨(dú)立地是包含反應(yīng)性部分或其殘基的基團(tuán)，或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與-D-或-G-基團(tuán)的氧鍵合，形成反應(yīng)性部分。2.權(quán)利要求l的眼科裝置，其中，光致變色萘并吡喃是2H-萘并[1,2-b]吡喃、3H-萘并[2,1-b]吡喃、茚并[2',3':3,4]萘并[l，2-b]吡喃、茚并[1，,2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃或其混合物。3.權(quán)利要求l的眼科裝置，其中，每個(gè)-J獨(dú)立地是丙烯?；?、丁烯?；?、曱基丙烯酰基、2-(曱基丙烯酰氧基)乙基氨曱?；?、2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧羰基、4-乙烯基苯基、乙烯基、1-氯乙烯基或環(huán)氧基。4.權(quán)利要求1的眼科裝置，其中，光致變色材料是通過重結(jié)晶而純化的。5.包含至少一種由下式表示的光致變色材料的眼科裝置PC_[R]r其中(a)PC包含光致變色萘并吡喃，其中所述的光致變色萘并吡喃是2H-萘并[1,2-b]吡喃、3H-萘并[2,1-b]吡喃、茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃、茚并[1，，2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃、或其混合物；(b)r是1到4的整數(shù)；和(c)每個(gè)R基團(tuán)是由下列基團(tuán)之一獨(dú)立地表示的反應(yīng)性取代基-A-D-E-G--G-E-G-J;-D-E-G-J;-A-D-J;-D-G-J;和—D—J:其中(i)每個(gè)-A-獨(dú)立地是-C(K))-、-OC(=0)-、-NHC(O)-或-CH2-;(ii)每個(gè)-D-獨(dú)立地是(a)二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基是脂肪族二胺殘基、環(huán)狀脂肪族二胺殘基、二氮雜環(huán)烷烴殘基、氮雜環(huán)脂肪族胺殘基、二氮雜冠醚殘基或芳香族二胺殘基，其中所述二胺殘基的第一胺氮與-A-或PC成鍵，且所述二胺殘基的第二胺氮與-E-、-G-或-J成鍵；或(b)氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，所述氨基醇?xì)埢侵咀灏被細(xì)埢?、環(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢⒌s環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢?、二氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢蚍枷阕灏被細(xì)埢?，其中，所述氨基醇?xì)埢陌返c-A-或PC成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-、-G-或-J成鍵，或所述氨基醇?xì)埢乃霭返c-E-、-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢乃龃佳跖c-A-或PC成鍵；(iii)每個(gè)-E-獨(dú)立地是二羧酸殘基或其衍生物，所述二羧酸殘基是脂肪族二羧酸殘基、環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基或芳香族二羧酸殘基，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵；(iv)每個(gè)-G-獨(dú)立地是(a)_[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]_O_,其中，x,y和z各自獨(dú)立地是0到50之間的數(shù)值，且x,y和z的總和為1到50;或(b)多元醇?xì)埢蚱溲苌铮龆嘣細(xì)埢侵咀宥嘣細(xì)埢?、環(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢蚍枷阕宥嘣細(xì)埢?，其中，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-、-D-或PC成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成4建；和(v)每個(gè)-J是獨(dú)立的基團(tuán)，包括丙烯?；?、丁烯?；?、曱基丙烯酰基、2-(曱基丙烯酰氧基)乙基氨甲?；?、2-(曱基丙烯酰氧基)乙氧羰基、4-乙烯基苯基、乙烯基、1-氯乙烯基或環(huán)氧基或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與基團(tuán)-D-或-G-的氧鍵合。6.權(quán)利要求5的眼科裝置，其中，r是l或2。7.包含至少一種由下式表示的光致變色材料的眼科裝置<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>I<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>II<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>ＩＩＩ<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>　　ＩＶ或其混合物，其中，(a)R!是反應(yīng)性取代基R，其中所述的反應(yīng)性取代基R由下列基團(tuán)之一表示-A-D-E-G－J-G-E-G-J;-D-E-G-J;-A-D-J;-D-G-J;和—D—J;其中_A-是_C(=0)_、-OC(=0)-、-NHC(-O)-或-CH2-；-D-是二胺殘基或其衍生物，所述二胺殘基是脂肪族二胺殘基、環(huán)狀脂肪族二胺殘基、二氮雜環(huán)烷烴殘基、氮雜環(huán)脂肪族胺殘基、二氮雜冠醚殘基或芳香族二胺殘基，其中所述二胺殘基的第一胺氮與-A-、結(jié)構(gòu)I、結(jié)構(gòu)II、結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，所述二胺殘基的第二胺氮與-E-、-G-或-J成鍵；或者氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，所述氨基醇?xì)埢侵咀灏被細(xì)埢h(huán)狀脂肪族氨基醇?xì)埢?、氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢?、二氮雜環(huán)狀脂肪族醇?xì)埢蚍枷阕灏被細(xì)埢?，其中，所述氨基醇?xì)埢陌返c-a-、結(jié)構(gòu)i、結(jié)構(gòu)n、結(jié)構(gòu)m或結(jié)構(gòu)iv成鍵，且所述氨基醇?xì)埢拇佳跖c-E-、-G-或-j成鍵，或所述氨基醇?xì)埢乃霭返c-E-、-G-或-J成鍵，且所述氨基醇?xì)埢乃龃佳跖c-a-、結(jié)構(gòu)i、結(jié)構(gòu)n、結(jié)構(gòu)m或結(jié)構(gòu)iv成鍵；-E-是二羧酸殘基或其衍生物，所述二羧酸殘基是脂肪族二羧酸殘基、環(huán)狀脂肪族二羧酸殘基或芳香族二羧酸殘基，其中，所述二羧酸殘基的第一羰基與-G-或-D-成鍵，且所述二羧酸殘基的第二羰基與-G-成鍵；每個(gè)-G-獨(dú)立地是-[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O-，其中，x，y和z各自獨(dú)立地是0到50之間的數(shù)值，且x,y和z的總和為l到50;或者多元醇?xì)埢蚱溲苌铮龆嘣細(xì)埢侵咀宥嘣細(xì)埢?、環(huán)狀脂肪族多元醇?xì)埢蚍枷阕宥嘣細(xì)埢渲?，所述多元醇?xì)埢牡谝欢嘣佳跖c-E-、-D-、結(jié)構(gòu)I、結(jié)構(gòu)II、結(jié)構(gòu)III或結(jié)構(gòu)IV成鍵，且所述多元醇?xì)埢牡诙嘣佳跖c-E-或-J成鍵；和-J是基團(tuán)，其包括丙烯?；⒓谆；?、丁烯?；?、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨甲酰基、2-(曱基丙烯酰氧基)乙氧羰基、4-乙烯基苯基、乙烯基、l-氯乙烯基或環(huán)氧基，或者-J是氫，條件是如果-J是氫，那么-J與基團(tuán)-D-或-G-的氧鍵合；或R4是氫；羥基；C廣Cg烷基；或者基團(tuán)-C(K))W,其中W是-〇R7、-N(R8)R9、哌啶子基或嗎啉代，其中R是烯丙基、C!-C6烷基、苯基、單(d-QO烷基取代的苯基、單(C!-C6)烷氧基取代的苯基、苯基(C1-Cg)烷基、單(C!-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基、單(d-C6)烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基、d-C6烷氧基(C2-co烷基或d-C6卣代烷基；Rs和R9各自獨(dú)立地是C!-C6烷基、Cs-C7環(huán)烷基、苯基、單-取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是(1-C6烷基或C1-C6烷氧基，和所述由素取代基是氯或氟；(b)R是反應(yīng)性取代基R;氫；羥基；d-C3烷基；或者基團(tuán)-C(=0)W,其中W是-0R7、-N(R8)R9、哌啶子基或嗎啉代，其中R7是烯丙基、C1-c6烷基、苯基、單(C1-C6)烷基取代的苯基、單(c1-C6)烷氧基取代的苯基、苯基(C1-C3)烷基、單(c1-C6)烷基取代的苯基(C1-QO烷基、單(C-QO烷氧基取代的苯基(d-C》烷基、C1-c6烷氧基(C2-C4)烷基或C1-C6鹵代烷基；且R8和R9各自獨(dú)立地是C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、苯基、單-取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述的苯基取代基是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，和所述鹵素取代基是氯或氟;(c)R2是反應(yīng)性取代基R;氫；C1-C6烷基；C3-C7環(huán)烷基；取代或未取代的苯基；或-OR10;或-OC(=O)R10,其中R10是氬、d-C6烷基、苯基(C廣C3)烷基、單(d-QO烷基取代的苯基(d-(33)烷基、單(d—C6)烷氧基取代的苯基(d—Cg)烷基、(C—C6)烷氧基(C2-C4)烷基、c3-C環(huán)烷基或單(d-co烷基取代的c3-c環(huán)烷基，和所述苯基取代基是-Q烷基或d-C6烷氧基；(d)n是0到4的整數(shù)，其中R3和R4在每種情況下獨(dú)立地是反應(yīng)性取代基R;氫；氟；氯；C廣C6烷基；03-(:7環(huán)烷基；取代或未取代的苯基；-OR10;或-OC(=O)R10，其中Rw是氫、C！-Q烷基、苯基(C廣C》烷基、單(C廣C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基、單(d-Q;)烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基、(C廣C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基或單(G-CO烷基取代的C3-C7環(huán)烷基，和所述苯基取代基是C！-Q烷基或d-Ce烷氧基；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌铩⒍嘣細(xì)埢蚱溲苌铩?CH2-、-(CH2)t-或-k-,其中t是整數(shù)2、3、4、5或6，k是1到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；_N(Rn)R12,其中Rn和R12各自獨(dú)立地是氫、C廣Cs烷基、苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、笨并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并吡啶基、芴基、d-Cs烷基芳基、C3-C2Q環(huán)烷基、C4-C2Q二環(huán)烷基、C5-C20三環(huán)烷基或C廣C加烷氧烷基，其中所述的芳基是苯基或萘基，或者Rn和Ru和氮原子一起形成C3-C2Q雜-二環(huán)烷基環(huán)或C4-C2。雜-三環(huán)烷基環(huán)；含氮的環(huán)由下述結(jié)構(gòu)式VA表示<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>其中，每個(gè)-Y-在每種情況下獨(dú)立地選自-CH2-、-CH(R13)-、-C(R13)2-、-CH(芳基)_、-C(芳基)2-和-C(Rn)(芳基)-，Z是-Y-、-〇-、-S-、-S(O)-、-S02-、-NH-、-N(Ru)-或-N(芳基)-，其中每個(gè)Rn獨(dú)立地是d-C6烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)l，2或3,p是整數(shù)0，1,2或3,且當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-;由下述結(jié)構(gòu)式VB或VC之一表示的基團(tuán)<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>VB<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>VC其中R15、R16和R17各自獨(dú)立地是氫、C1-C6烷基、苯基或萘基，或者基團(tuán)1115和1116—起形成5到8個(gè)碳原子的環(huán)，每個(gè)Rw在每種情況下獨(dú)立地選自d-Cs烷基、Q-C6烷氧基、氟或氯，p是整數(shù)0、1、2或3;和未取代的、單-或二-取代的C4-ds螺二環(huán)胺；或未取代的、單-或二-取代的C4-ds螺三環(huán)胺，其中所述的取代基獨(dú)立地是芳基、G-C6烷基、C廣C6烷氧基或苯基(d-QO烷基；或6-位的Rg基團(tuán)和7-位的R3基團(tuán)一起形成由VD和VE之一表示的基團(tuán)<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(VD)<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(VE)其中，T和T'各自獨(dú)立地是氧或基團(tuán)-NR11-,其中R11、R15和R16如上所述；(e)Rs和R6各自獨(dú)立地是反應(yīng)性取代基R;氫；羥基；C！-C6烷基；C3-C環(huán)烷基；烯丙基；取代或未取代的苯基；取代或未取代的千基；氯；氟；基團(tuán)-C(=0)W'，其中W'是氫、羥基、d-C6烷基、d-C6烷氧基，未取代的、單-或二-取代的芳香基團(tuán)苯基或萘基、苯氧基、單-或二-(d-QO烷氧基取代的苯氧基、單-或二-(d-Cs)烷氧基取代的苯氧基、氨基、單(d-Q0烷基氨基、二(C!-C。烷基氨基、苯基氨基、單-或二-(G-QO烷基取代的苯基氨基或單-或二-(d-C6)烷氧基取代的苯基氨基；_0R18，其中Rw是d-Q烷基、苯基(d-Cs)烷基、單(C!-QO烷基取代的苯基(d-CO烷基、單(d-Qs)烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基、C廣C6烷氧基(C2-Q)烷基、C3-C環(huán)烷基、單(d-Q)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基、d-C6氯代烷基、d-C6氟代烷基、烯丙基、或基團(tuán)-CH(R19)Y'，其中R^是氫或d-C3烷基，和Y'是CN、CF3或COOR2Q，其中，R20是氫或d-C3烷基、或者Rw是基團(tuán)-C(=0)W"，其中W"是氬、d-Qs烷基、d-Q;烷氧基、未取代的，單-或二-取代的芳香基團(tuán)苯基或萘基、苯氧基、單-或二-(d-QO烷基取代的苯氧基、單-或二-(Q-C6)烷氧基取代的苯氧基、氨基、單(C廣C6)烷基氨基、二(d-Q0烷基氨基、苯基氨基、單-或二-(d-C6)烷基取代的苯基氨基、或單-或二-(d-QO烷氧基取代的苯基氨基，其中所述的笨基、千基或芳基取代基各自獨(dú)立地是C廣C6烷基或d-Q烷氧基；或單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌?、多元醇?xì)埢蚱溲苌铩?CH2-、-(CH2)t或-k-,其中t是整數(shù)2、3、4、5或6,k是1到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；或者R5和R6—起形成氧代基團(tuán)、包含3到6個(gè)碳原子的螺碳環(huán)基團(tuán)、或包含1到2個(gè)氧原子和包括螺碳原子在內(nèi)的3到6個(gè)碳原子的螺雜環(huán)基團(tuán)，所述螺碳環(huán)和螺雜環(huán)基團(tuán)用0、l或2個(gè)苯環(huán)增環(huán)；和(f)B和B'各自獨(dú)立地是取代的苯基；取代的芳基；取代的9-julolindinyl;取代的雜芳族基團(tuán)選自吡啶基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呼唑基、苯并吡啶基、二氫吲哚基和芴基，其中苯基、芳基、9-julolindinyl或雜芳族取代基是反應(yīng)性取代基R;未取代的、單-、二-或三-取代的苯基或芳基；9-julolidinyl;或未取代的、單-或二-取代的雜芳族基團(tuán)，其選自吡啶基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呼唑基、苯并吡啶基、二氫吲哚基和芴基，其中苯基、芳基和雜芳族取代基各自獨(dú)立地是羥基、基團(tuán)-C(=0)R21，其中R21是-OR22、-N(R23)R24、哌啶子基或嗎啉代，其中的R22是烯丙基、C廣Q烷基、苯基、單(d-C6)烷基取代的苯基、單(d-C6)烷氧基取代的苯基、苯基(d-C3)烷基、單(C!-QO烷基取代的苯基(d-C3)烷基、單(C-C6)烷氧基取代的苯基(C廣C3)烷基、C廣C6烷氧基(C2-C4)烷基或d-C6卣代烷基，R23和Rm各自獨(dú)立地是G-C6烷基、C5-G/環(huán)烷基、苯基或取代的苯基，苯基取代基是d-C6烷基或C廣C6烷氧基，所述卣素取代基是氯或氟、芳基、單(C廣d2)烷氧芳基、二(C!-Cu)烷氧芳基、單(d-Cu)烷基芳基、二(d-C12)烷基芳基、卣代芳基、C3-C環(huán)烷基芳基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷氧基、C3-C7環(huán)烷氧基(d-d》烷基、C3-C7環(huán)烷氧基(d-Cu)烷氧基、芳基(d-Cu)烷基、芳基(d-Cu)烷氧基、芳氧基、芳氧基(C廣Cu)烷基、芳氧基(G-C"烷氧基、單-或二(d-Cu)烷基芳基(d_C12)烷基、單-或二-(C！-d。烷氧芳基(d-Cu)烷基、單-或二-(d-Cu)烷基芳基(C！_Cu)烷氧基、單_或二-(d-C^)烷氧芳基(d—C12)烷氧基、氨基、單-或二-(Q-d2)烷基氨基、二芳基氨基、哌嗪子基、N-(d-Cu)烷基哌嗪子基、N-芳基哌嗪子基、氮丙啶子基、二氫吲哚子基、哌啶子基、嗎啉代、硫嗎啉代、四氫喹啉子基、四氫異喹啉子基、吡咯烷基、C廣Cu烷基、d-C!2卣代烷基、C廣Cu烷氧基、單(d-Cu)烷氧基(d-d2)烷基、丙烯酰氧基、曱基丙烯酰氧基或卣素；未取代的或單-取代的基團(tuán)，其選自吡唑基、咪唑基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吩p塞溱基、吩"惡秦基、吩。秦基和吖啶基，每個(gè)所述的取代基是G-Cu烷基、d-Cu烷氧基、苯基或卣素；單-取代的苯基，所述苯基在對(duì)位有取代基，其中的取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌铩⒍嘣細(xì)埢蚱溲苌铩?CH2-、-(CH2)t、或-[O-(CH2)t]k-，其中t是整數(shù)2、3、4、5或6,k是l到50的整數(shù)，取代基與另一光致變色材料上的芳基相連；由下述結(jié)構(gòu)之一表示的基團(tuán):其中K是-CH2-或-0-,M是-0-或取代的氮，條件是當(dāng)M是取代的氮時(shí)，K是-CH2-，取代的氮的取代基是氫、C廣Cu烷基或d-d2?；總€(gè)R25在每種情況下獨(dú)立地選自d-Cu烷基、C12烷氧基、羥基和卣素，R26和Rrz各自獨(dú)立地是氫或Ci-Cu烷基，u是0到2的整數(shù)；或下述結(jié)構(gòu)表示的基團(tuán)R28R29其中，R28是氫或C廣Cu烷基，R29是未取代的、單-或二-取代的基團(tuán)，所述取代基團(tuán)選自萘基、苯基、呋喃基和噻吩基，其中的取代基是C廣d2烷基，C廣d2烷氧基或面素；或者B和B'—起形成芴-9-基亞基、單-或二-取代的芴-9-基亞基，每個(gè)所述的芴-9-基亞基取代基獨(dú)立地選自d-d2烷基、d-C12烷氧基和卣素；條件是光致變色材料包含至少一個(gè)反應(yīng)性取代基R。8.權(quán)利要求7的眼科裝置，其中，光致變色材料包含兩個(gè)反應(yīng)性取代基R。9.權(quán)利要求7的眼科裝置，其中，R3包含在結(jié)構(gòu)in或結(jié)構(gòu)IV的6和7位的取代基，所述在6和7位的取代基各自獨(dú)立地是反應(yīng)性取代基R;-OR10,其中，Ru)是氫；Q-Cs烷基；或含氮基團(tuán)，其中所述的含氮基團(tuán)是(i)-N(RU)R12,其中，Rn和Ri2各自獨(dú)立地是氫、Ci-Cs烷基、苯基或d-C2o烷氧烷基，或者(ii)由下述結(jié)構(gòu)式VA表示的含氮的環(huán)<formula>seeoriginaldocumentpage12</formula>其中，每個(gè)Y在每種情況下獨(dú)立地選自-CH2-、-CH(R13)-、-C(R13)2-、-CH(芳基)-、-C(芳基)2-和-C(Rn)(芳基)-，和Z是-Y-、一O-、-S-、—S(O)—、—S02-、—NH—、-N(R13)-或-N(芳基)-,其中每個(gè)R^獨(dú)立地是d-Qs烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)l、2或3,p是整數(shù)0、1、2或3,并且當(dāng)p是0時(shí)，Z是Y。10.權(quán)利要求7的眼科裝置，其中，R5和R6各自獨(dú)立地是反應(yīng)性取代基R;d-Q;烷基；羥基；或-OR18,其中，R!8是d-Cs烷基。11.權(quán)利要求l的眼科裝置，其中，所述的裝置是由至少一種聚合材料形成的，所述聚合材料包含摻入到至少部分該聚合材料中的所述光致變色材料。12.權(quán)利要求11的眼科裝置，其中，聚合材料是由包含親水性單體，親水性聚合物和硅酮組分的組分形成的。13.權(quán)利要求ll的眼科裝置，其中，所述的眼科裝置是接觸鏡片，所述的聚合材料包含水凝膠。14.權(quán)利要求l的眼科裝置，其中，光致變色材料與至少部分眼科裝置相連。15.權(quán)利要求14的光致變色物品，其中，眼科裝置選自軟性接觸鏡，硬性接觸鏡，目艮內(nèi)透鏡，覆蓋式鏡片，眼用嵌入劑和光學(xué)嵌入劑。16.權(quán)利要求1的眼科裝置，其中，眼科裝置是軟性接觸鏡。17.權(quán)利要求14的光致變色物品，其中，眼科裝置包含聚合材料，并且光致變色材料至少是下列情況中的一種與至少部分聚合材料混合和與至少部分聚合材料鍵合。18.權(quán)利要求17的眼科裝置，其中，光致變色材料通過共聚與至少部分聚合材料鍵合。19.權(quán)利要求17的眼科裝置，其中，聚合涂層材料的至少部分涂層與眼科裝置的至少部分表面相連，且聚合涂層材料包含光致變色材料。20.制備權(quán)利要求1的光致變色眼科裝置的方法，包括將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連。21.權(quán)利要求20的方法，其中，基片包含聚合材料，并且連接包括通過下列情況中的至少一種將光致變色材料摻入到至少部分眼科裝置中，將光致變色材料與至少部分聚合材料很合和將光子變色材料與至少部分聚合材料鍵合。22.權(quán)利要求21的方法，其中，通過將光致變色材料共聚而使光致變色材料與至少部分聚合材料鍵合。23.權(quán)利要求20的方法，其中，眼科裝置包含聚合材料，并且將光致變色材料連接到至少部分所述眼科裝置中，包括將光致變色材料和聚合材料現(xiàn)場(chǎng)澆鑄。24.權(quán)利要求20的方法，其中，眼科裝置包含聚合材料，并且將光致變色材料與至少部分眼科裝置相連，包括將包含光致變色材料的至少部分涂層應(yīng)用到至少部分眼科裝置上。25.權(quán)利要求24的方法，其中，將包含光致變色材料的至少部分涂層應(yīng)用到至少部分眼科裝置上包括下述方法之一浸涂、旋涂、輥涂、噴涂、幕涂和模具內(nèi)鑄造。26.包含至少一種選自下述的光致變色材料的眼科裝置(1)3,3_二(4-甲氧基苯基)—6-甲氧基-7—(3—(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基亞甲基哌啶-1_基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃；(ii)3_苯基-3-(4—嗎啉4戈苯基)—6—曱氧基—7-(3—(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基亞甲基哌啶-1-基)-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—]吡喃；(m)3-苯基-3-(4-(4-苯基哌嗪子基)苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H—茚并[2',3':3，4]萘并[1,2—b]吡喃；(w)3—(4—氟苯基)—3_(4-甲氧基苯基)—6—甲氧基—7_(4—(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(v)3—(4—氟苯基)—3—(4—嗎啉代苯基)—6—甲氧基—7—(4_(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基哌啶-1-基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(vi)3—苯基—3—(4—嗎啉代苯基)—6—甲氧基-7—(4—(2—甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(vii)3-苯基—3—(4—嗎啉代苯基)—6—甲氧基—7—(4—(2—甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲?；哙?1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃；(vi11)3-苯基-3-(4-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基乙氧基)苯基)-6-甲氧基-7-哌啶子基-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(1X)3_苯基_3_(4-甲氧基苯基)—6_甲氧基一7_(4—(2—甲基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰基哌嗪-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(x)3-苯基-3-(4-(2-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基乙氧基)苯基)—6,7-二曱氧基—13,13-二曱基—3H,13H—茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(xi)3-苯基-3-(4-(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰基哌嗪-1-基)苯基)_6，11-二曱氧基-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃;(xii)3-苯基-3-(4-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨甲酰氧基苯基)-6,7—二曱氧基—13,13-二曱基—3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2—b]p比喃；(xiii)3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-曱氧基-7-(3-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-曱基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二曱基-3H，13H—茚并[2'，3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃;(xiv)3—苯基_3—(4_甲氧基苯基)_6—甲氧基—7_(3—(2_(2-(2-(2-(2-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基亞甲基哌啶-1-基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1,2—b]吡喃；(xv)3-苯基-3-(4-嗎啉代苯基)-6-甲氧基-7-(4-(2-(2-(2-(2-(2-(2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(xvi)3—苯基-3—(4-甲氧基苯基)—6-曱氧基-7-(4-(2—(2—(2-(2-(2-(2-(2-曱基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基哌啶-1-基)-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(xvii)3—苯基一3-(4—(2—(2—(2—(2—(2_(2_(2—(2—甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基乙基)羧基乙氧基)苯基)-6-曱氧基-7-嗎啉代-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；(xviii)3-苯基-3-(4-(4-(2-(2-曱基丙烯酰氧基乙基)氨曱酰氧基乙基)哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃；和其組合。27.權(quán)利要求11的光致變色組合物，其中，光致變色物品包含至少一種補(bǔ)充光致變色材料、光引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變學(xué)控制劑、均化劑、自由基清除劑、粘連促進(jìn)劑、潤(rùn)濕劑、相容性組分、藥劑、抗菌化合物、反應(yīng)性染色劑、顏料、可共聚和不可聚合的染料及其混合物。28.權(quán)利要求14的光致變色組合物，其中，光致變色物品包含至少一種補(bǔ)充光致變色材料、光引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變學(xué)控制劑、均化劑、自由基清除劑、粘連促進(jìn)劑、潤(rùn)濕劑、相容性組分、藥劑、抗菌化合物、反應(yīng)性染色劑、顏料、共聚和不可聚合的染料及其混合物。29.權(quán)利要求14的眼科裝置，其中，所述裝置用包含光致變色材料的涂層組合物涂布。全文摘要包含光致變色材料的眼科裝置，所述光致變色材料包含反應(yīng)性取代基。例如，本發(fā)明公開的內(nèi)容涉及包含光致變色材料的眼科裝置，例如光致變色萘并吡喃和茚并-稠合萘并吡喃，它們具有反應(yīng)性取代基，所述反應(yīng)性取代基包含通過一個(gè)或多個(gè)連接基團(tuán)與光致變色萘并吡喃相連的反應(yīng)性部分。在某些非限制性實(shí)施方案中，反應(yīng)性部分包括可聚合的部分。在其它的非限制性實(shí)施方案中，反應(yīng)性部分包括親核部分。本發(fā)明公開內(nèi)容的其它非限制性實(shí)施方案涉及制備光致變色眼科裝置的方法，其中光致變色眼科裝置包含本文所述的光致變色萘并吡喃。文檔編號(hào)G02B5/23GK101208621SQ200680020553公開日2008年6月25日申請(qǐng)日期2006年4月3日優(yōu)先權(quán)日2005年4月8日發(fā)明者B·范格默特,F·莫洛克,S·馬哈德文,W·肖申請(qǐng)人:莊臣及莊臣視力保護(hù)公司