專利名稱：偏振片、液晶顯示裝置以及親水性聚合物膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏振片和液晶顯示裝置，特別涉及下述偏振片、使用該偏振片的液晶顯示裝置以及制造親水性聚合物膜的方法，所述偏振片可以抑制從VA方式液晶顯示裝置的傾斜方向觀察時(shí)色調(diào)隨濕度變動(dòng)。

背景技術(shù)：
以用作偏振片保護(hù)膜的三乙酰纖維素為代表的纖維素酯是與聚碳酸酯或降冰片烯類聚合物相比，更具親水性的聚合物。由于這些聚合物具有親水性，因此在與以聚乙烯醇(PVA)為主要原料的偏振光膜粘合性方面上非常容易處理，但相反地，由于具有親水性(吸濕性)，因此存在因溫度或濕度等環(huán)境變動(dòng)而使斜方向色調(diào)變動(dòng)的問(wèn)題。為了抑制這樣的環(huán)境變動(dòng)，以往以抑制吸水率為目的，考慮了采取變化增塑劑種類、或增加量或?qū)氚魻罨衔锏葢?yīng)對(duì)方法(例如參照專利文獻(xiàn)1、2)。
但是，通過(guò)增加增塑劑等來(lái)抑制吸水率，有望稍有改善傾斜方向的色調(diào)變動(dòng)，但與使用以聚碳酸酯或降冰片烯類聚合物為代表的親水性低的材料的情形相比較，在實(shí)用上存在問(wèn)題(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，為了抑制該傾斜方向的色調(diào)變動(dòng)，關(guān)鍵不是抑制上述吸水率，而是抑制正面對(duì)比度(白的光量/黑的光量)的變動(dòng)、進(jìn)一步抑制黑顯示時(shí)正面漏光的變動(dòng)，因此，關(guān)鍵不僅是由增塑劑等引起的吸水率抑制，而且要考慮制造工藝條件或由其它添加劑引起的相互作用。
通常，在增塑劑以外，有時(shí)在偏振片保護(hù)膜中添加PVA或包含碘的染料及用于保護(hù)液晶盒不受紫外線侵害的紫外線吸收劑或用于保持膜的卷狀，使之具有滑爽性的微粒等，另外，在提高偏振片的品質(zhì)中，這些添加劑是必須的。
在本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)通過(guò)將黑顯示時(shí)正面漏光的環(huán)境變動(dòng)抑制在本發(fā)明的范圍內(nèi)，可以抑制色調(diào)變動(dòng)，但抑制黑顯示漏光隨環(huán)境變動(dòng)必須抑制消偏性(消偏性)隨環(huán)境變動(dòng)。消偏性變動(dòng)即使是在將使用親水性聚合物的相位差膜使用于偏振片保護(hù)膜時(shí)，只控制膜中水的出入，效果是不充分的。在水分出入時(shí)，如果有紫外線吸收劑或微粒，就成為消偏性變動(dòng)的原因，引起從傾斜方向觀察時(shí)色調(diào)隨環(huán)境的變動(dòng)，但完全除去這些添加劑，對(duì)液晶顯示裝置來(lái)說(shuō)，是不優(yōu)選的。
本發(fā)明人等反復(fù)深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)控制制造工藝條件和紫外線吸收劑或微粒的量，可以抑制黑顯示時(shí)漏光隨環(huán)境的變動(dòng)。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)2002-267847號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2特開(kāi)2004-4550號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3特開(kāi)2005-114995號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問(wèn)題 本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而完成的，其目的在于，提供一種偏振片、液晶顯示裝置及制造親水性聚合物膜的方法，從VA方式液晶顯示裝置的傾斜方向觀察時(shí)，所述偏振片的色調(diào)隨濕度的變動(dòng)得到抑制。
本發(fā)明的上述目的由下述方案達(dá)到。
1.一種偏振片，其包括在面內(nèi)具有取向性的親水性聚合物膜作為偏振片保護(hù)膜，其中，在23℃、55％RH的環(huán)境中，該偏振片本身在590nm處的透過(guò)率是40％以上(the polarizing plate per se has a transmittance of not lessthan 40％at 590nm in an environment of 23℃ and 55％RH，23℃、55％RHの環(huán)境で、590nmにおける?yún)g體透過(guò)率が 40％以上であり)，在23℃、55％RH的環(huán)境中，正交尼科爾棱鏡(クロスニコル)的透過(guò)率T2是0.03％以下，在23℃下，從相對(duì)濕度20％RH變化到80％RH時(shí)的透過(guò)率變化ΔT2滿足0.05×T2＜ΔT2＜0.9×T2的關(guān)系。
2.上述1中記載的偏振片，其中，就上述偏振片保護(hù)膜而言，在23℃、55％RH環(huán)境下，波長(zhǎng)590nm處以下式(i)表示的Ro是30nm～70nm，以下式(ii)表示的Rt是100nm～300nm，以下式(iii)表示的S1是0.0005～0.0016，并且以下式(iv)表示的S2是0.0022～0.005； 式(i)Ro＝(nx-ny)×d 式(ii)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d 式(iii)S1＝nx-ny 式(iv)S2＝(nx+ny)/2-nz (式中，nx是膜面內(nèi)滯相軸(遅相軸)方向的折射率，ny是膜面內(nèi)超前相軸(進(jìn)相軸)方向的折射率，nz是膜厚度方向的折射率，d是膜的厚度(nm))。
3.上述1或2中記載的偏振片，其中，上述偏振片保護(hù)膜以下述式(1)～(3)表示的比例含有紫外線吸收劑和微粒， 式(1)0≤Wu/Wf≤0.1 式(2)0≤Wm/Wf≤0.05 式(3)Wu/Wf≤-3×Wm/Wf+0.22 (式中，Wf表示膜中增塑劑含量(％)，Wu表示膜中紫外線吸收劑含量(％)，Wm表示膜中微粒含量(％))。
4.上述1～3中任意1項(xiàng)記載的偏振片，其中，在上述親水性聚合物膜中使用的親水性聚合物是纖維素衍生物。
5.液晶顯示裝置，其在液晶盒的至少一個(gè)面上使用在上述1～4中任意1項(xiàng)記載的偏振片。
6.親水性聚合物膜的制造方法，其用于制造上述1～4中任意1項(xiàng)記載的偏振片中使用的在面內(nèi)具有取向性的親水性聚合物膜， 該方法包括 在支持體上流延親水性聚合物溶液的流延工序、 從支持體剝離親水性聚合物層而形成片料(ゥエブ)的剝離工序、 運(yùn)送上述片料的運(yùn)送工序、 拉伸運(yùn)送來(lái)的上述片料的拉伸工序、和 干燥被拉伸的上述片料的干燥工序，其中， 在上述剝離工序和上述拉伸工序之間的上述運(yùn)送工序中被運(yùn)送的上述片料的長(zhǎng)度是40m～300m。
7.上述6中記載的親水性聚合物膜的制造方法，其中，在上述運(yùn)送工序中被運(yùn)送的上述片料的長(zhǎng)度是50m～300m。
8.上述6中記載的親水性聚合物膜的制造方法，其中，上述運(yùn)送工序的運(yùn)送時(shí)間是0.5分鐘～10分鐘。
9.上述6中記載的親水性聚合物膜的制造方法，其中，上述運(yùn)送工序中，使用80根～600根的運(yùn)送輥運(yùn)送上述片料。
10.上述9中記載的親水性聚合物膜的制造方法，其中，上述運(yùn)送工序中，使用100根～450根的運(yùn)送輥運(yùn)送上述片料。
11.上述6中記載的親水性聚合物膜的制造方法，其中，上述運(yùn)送工序的氛圍溫度是10℃～70℃。
12.上述6中記載的親水性聚合物膜的制造方法，其中，上述親水性聚合物是纖維素衍生物。
發(fā)明效果 按照本發(fā)明，可以提供偏振片、液晶顯示裝置及制造親水性聚合物膜的方法，特別是，從VA方式的液晶顯示裝置的傾斜方向觀察時(shí)，所述偏振片的色調(diào)隨濕度的變動(dòng)被抑制。



圖1是模式地示出本發(fā)明的溶液流延制膜方法的膠漿配制工序、流延工序和干燥工序的圖。
圖2是本發(fā)明中從流延裝置到拉幅機(jī)拉伸裝置的運(yùn)送工序的模式圖。
圖3是模式地示出在本發(fā)明的方法中使用的拉幅機(jī)拉伸裝置(10a)一個(gè)例子的圖。
圖4是說(shuō)明在拉伸工序中拉伸角度的圖。
圖5是表示在本發(fā)明中使用的拉幅工序1個(gè)例子的概略圖。
符號(hào)說(shuō)明 1蒸煮鍋(溶解釜) 3、6、12、15過(guò)濾器 4、13儲(chǔ)槽(stock tank) 5、14輸液泵 8、16導(dǎo)管 10裝有紫外線吸收劑溶液的釜 20合流管 21混合機(jī) 30模頭 31金屬支持體 32片料 33剝離位置 34拉幅機(jī)裝置 35輥干燥裝置 41裝有微粒添加液的釜 42儲(chǔ)存釜 43泵 44過(guò)濾器 1a左側(cè)輪狀鏈條(旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置) 1b右側(cè)輪狀鏈條(旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置) 2a左側(cè)夾具(クリップ) 2b右側(cè)夾具 3a左側(cè)夾具閉合裝置(クリップクロ一ザ一) 3b右側(cè)夾具閉合裝置 4a左側(cè)夾具開(kāi)啟裝置(クリップオ一プナ一) 4b右側(cè)夾具松啟裝置 10a拉幅機(jī)拉伸裝置
具體實(shí)施例方式 以下，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的具體實(shí)施方式
進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不被這些限定。
本發(fā)明人等鑒于上述問(wèn)題深入研討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下述偏振片可以抑制特別是從VA方式的液晶顯示裝置的傾斜方向觀察時(shí)色調(diào)隨濕度的變動(dòng)，并完成了本發(fā)明，所述偏振片包括在面內(nèi)具有取向性親水性聚合物膜作為偏振片保護(hù)膜，在23℃、55％RH的環(huán)境中，在該偏振片本身在590nm處的透過(guò)率是40％以上，正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2是0.03％以下，從相對(duì)濕度20％RH變化到80％RH時(shí)的透過(guò)率變化ΔT2滿足0.05×T2＜ΔT2＜0.9×T2的關(guān)系。
在本發(fā)明中使用的偏振片保護(hù)膜通過(guò)一邊運(yùn)送從支持體上剝離的片料邊使之干燥，用拉幅機(jī)在寬度方向拉伸而制造，此時(shí)，比以往顯著延長(zhǎng)從剝離到以拉幅機(jī)拉伸的距離來(lái)制作偏振片保護(hù)膜，通過(guò)使用其制作偏振片，發(fā)現(xiàn)可以再現(xiàn)性良好地得到具有上述本發(fā)明特性的偏振片。
以往，就從剝離到用拉幅機(jī)進(jìn)行拉伸的距離而言，如果該部分的長(zhǎng)度很長(zhǎng)，被運(yùn)送的片料就容易折曲行進(jìn)(蛇行)，如果剝離后的片料折曲行進(jìn)的話，會(huì)導(dǎo)致平面性差，產(chǎn)生光學(xué)特性斑，成為表面凹凸不平(ツレ)或折皺的原因。因此，從剝離到拉幅的運(yùn)送距離以往是1～30m左右。但是，通過(guò)將從剝離到拉幅機(jī)的運(yùn)送距離設(shè)置為40～300m來(lái)制作偏振片保護(hù)膜時(shí)，使用該保護(hù)膜可以得到本發(fā)明的偏振片。通過(guò)將上述運(yùn)送距離設(shè)置為40m以上，可以制造可用于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，因?yàn)樵?00m以內(nèi)可以容易得到均勻的光學(xué)特性而優(yōu)選。更優(yōu)選是50～300m。所謂從剝離到拉幅機(jī)的運(yùn)送距離，是指從剝離點(diǎn)到將拉幅機(jī)內(nèi)開(kāi)始擴(kuò)張幅寬的部分的被運(yùn)送的片料長(zhǎng)度。從剝離到拉伸的過(guò)程中，以80～600根，優(yōu)選以100～450根運(yùn)送輥運(yùn)送，能夠得到本發(fā)明的效果，故優(yōu)選。從剝離到拉幅機(jī)部分的氛圍溫度優(yōu)選設(shè)定為10～70℃。
發(fā)明人推測(cè)，在本發(fā)明中，通過(guò)將從剝離到拉幅機(jī)的運(yùn)送距離延長(zhǎng)到比以往長(zhǎng)的40～300m，親水性聚合物的面內(nèi)取向性統(tǒng)一并穩(wěn)定成規(guī)定方向。其結(jié)果，通過(guò)將該親水性聚合物作為保護(hù)膜使用于偏振片，可以抑制黑顯示時(shí)正面漏光隨環(huán)境的變動(dòng)。
以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的各項(xiàng)要素。
(親水性聚合物膜) 本發(fā)明的親水性聚合物膜是在23℃、55％RH下平衡含水率為1.5％以上的膜。另外，平衡含水率的測(cè)定方法是，測(cè)定在23℃、55％RH的環(huán)境中調(diào)濕24小時(shí)的試樣質(zhì)量，接著測(cè)定以絕對(duì)干燥條件處理同一試樣的質(zhì)量，求出在23℃、55％RH的平衡含水率。測(cè)定可以采用微量水分計(jì)(三菱化成(株)生產(chǎn)，CA-05型)進(jìn)行。
如果是具有上述平衡含水率的聚合物膜，就沒(méi)有特別的限制，但在本發(fā)明中優(yōu)選纖維素衍生物。
<纖維素衍生物> 在本發(fā)明中使用的纖維素衍生物，可以列舉甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、氰乙基纖維素等纖維素醚類，三乙?；w維素(TAC)、二乙酰基纖維素(DAC)、乙酸丙酸纖維素(CAP)、乙酸丁酸纖維素(CAB)、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、乙酸偏苯三酸纖維素、硝酸纖維素等纖維素酯類，其中優(yōu)選纖維素酯類。
在本發(fā)明中使用的纖維素衍生物的原料纖維素，沒(méi)有特別的限定，可以列舉棉絨、木材紙漿、洋麻等。另外，從這些原料得到的纖維素衍生物，可以分別地單獨(dú)或以任意比例混合使用，但優(yōu)選使用50質(zhì)量％以上的棉絨。
如果纖維素酯膜的分子量大，彈性率就變大，如果分子量過(guò)度上升，纖維素酯的溶解液粘度就會(huì)變得過(guò)高，導(dǎo)致生產(chǎn)率下降。纖維素酯的分子量?jī)?yōu)選數(shù)均分子量(Mn)為40000～200000、更優(yōu)選100000～200000。在本發(fā)明中可以使用的纖維素酯，Mw/Mn比優(yōu)選4.0以下、更優(yōu)選1.4～2.3。
纖維素酯的平均分子量和分子量分布，可以使用高速液相色譜測(cè)定，可以使用其算出數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)，再計(jì)算其比。
測(cè)定條件如以下所示。
溶劑二氯甲烷 柱Shodex K806，K805，K803G(昭和電工(株)生產(chǎn)，連接3根使用) 柱溫25℃ 試樣濃度0.1質(zhì)量％ 檢測(cè)器RI Model 504(GL science(サィエンス)社生產(chǎn)) 泵L6000(日立制作所(株)生產(chǎn)) 流量1.0ml/min 標(biāo)準(zhǔn)曲線(校正曲線)使用由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東曹(東ソ一)(株)生產(chǎn))Mw＝1,000,000～500的13個(gè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。13個(gè)樣品優(yōu)選等間隔使用。
優(yōu)選的纖維素酯具有作為取代基的碳原子數(shù)2～4的?；?，將乙?；娜〈扔洖閄、將丙?；蚨□；娜〈扔洖閅時(shí)，同時(shí)滿足下述式(I)和(II)。
式(I)2.0≤X+Y≤2.6 式(II)0≤X≤2.6 優(yōu)選2.4≤X+Y≤2.6、1.4≤X≤2.3、0.1≤Y≤1.2的乙酸丙酸纖維素(總?；〈龋絏+Y)。其中，優(yōu)選2.4≤X+Y≤2.6、1.7≤X≤2.3、0.1≤Y≤0.9的乙酸丙酸纖維素(總酰基取代度＝X+Y)。沒(méi)有被酰基取代的部分通常以羥基形式存在。這些纖維素酯可以以公知的方法合成。另外，還優(yōu)選使用具有酰基和氨基甲酰基的纖維素?；铩＞唧w地，在特開(kāi)2005-68314的
～
段中記載的纖維素?；?、在特開(kāi)2004-315613的
～
段中記載的纖維素酰化物適合作為本發(fā)明中使用的纖維素酯使用。
<溶劑> 使本發(fā)明的纖維素衍生物溶解在溶劑中形成膠漿，將其流延在基材上形成膜。此時(shí)，在擠出或流延后必須使溶劑蒸發(fā)，所以優(yōu)選使用揮發(fā)性溶劑。
這里，將對(duì)上述纖維素衍生物具有良好溶解性的有機(jī)溶劑稱為良溶劑，另外，將在溶解中顯示主要效果、在溶液中大量使用的有機(jī)溶劑稱為主(有機(jī))溶劑或主要(有機(jī))溶劑。
作為良溶劑的例子，可以舉出，丙酮、甲乙酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等酮類、四氫呋喃(THF)、1，4-二烷、1，3-二氧雜戊環(huán)、1，2-二甲氧基乙烷等醚類，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、γ-丁內(nèi)酯等酯類，以及甲基溶纖素、二甲基咪唑啉酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、硝基乙烷、二氯甲烷、乙酰乙酸甲酯等，但優(yōu)選1，3-二氧雜戊環(huán)、THF、甲乙酮、丙酮、乙酸甲酯和二氯甲烷。
在膠漿中，除上述有機(jī)溶劑以外，優(yōu)選含有1～40質(zhì)量％的碳原子數(shù)1～4的醇。在金屬支持體上流延膠漿后，溶劑開(kāi)始蒸發(fā)，這些醇的比例變多，這些醇使片料(在支持體上流延纖維素衍生物膠漿以后的膠漿膜稱為片料)凝膠化，使片料變得堅(jiān)固，并作為從金屬支持體剝離變得容易的凝膠化溶劑使用，或在這些醇的比例少時(shí)，也具有促進(jìn)非氯類有機(jī)溶劑對(duì)纖維素衍生物溶解的作用。
碳原子數(shù)1～4的醇，可以列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、丙二醇單甲醚。其中，從膠漿穩(wěn)定性優(yōu)異、沸點(diǎn)比較低、干燥性也良好、并且沒(méi)有毒性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙醇。這些有機(jī)溶劑，單獨(dú)使用對(duì)纖維素衍生物不具有溶解性，稱為不良溶劑。
作為用于高濃度溶解滿足這樣條件的優(yōu)選高分子化合物即纖維素衍生物的溶劑，最優(yōu)選的溶劑是二氯甲烷∶乙醇之比為95∶5～80∶20的混合溶劑?；蛘咭部梢允褂靡宜峒柞ァ靡掖紴?0∶40～95∶5的混合溶劑。
<添加劑> 在本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜中，還可以含有對(duì)膜賦予加工性、柔軟性、防濕性的增塑劑，賦予紫外線吸收功能的紫外線吸收劑，防止膜劣化的抗氧化劑，對(duì)膜賦予潤(rùn)滑性的微粒，調(diào)整膜延遲的延遲控制劑等。
<增塑劑> 作為可以使用的增塑劑，沒(méi)有特別的限定，為了不使膜產(chǎn)生霧度或不從膜中滲出或不揮發(fā)，優(yōu)選具有能夠通過(guò)氫鍵與纖維素衍生物相互作用的官能團(tuán)。
這樣的官能團(tuán)，可以列舉，羥基、醚基、羰基、酯基、羧酸殘基、氨基、亞氨基、酰胺基、酰亞胺基、氰基、硝基、磺?；⒒撬釟埢?、膦酰基、膦酸殘基等，但優(yōu)選羰基、酯基、膦?；?。
在本發(fā)明中優(yōu)選使用的增塑劑，可以優(yōu)選使用磷酸酯類增塑劑、非磷酸酯類增塑劑。
磷酸酯類增塑劑可以列舉三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯(lián)苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等。
非磷酸酯類增塑劑可以優(yōu)選使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑、偏苯三酸酯類增塑劑、均苯四酸類增塑劑、多元醇類增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、檸檬酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑、聚酯類增塑劑、多元羧酸酯類增塑劑等，特別是在得到本發(fā)明的效果方面，優(yōu)選使用多元醇類增塑劑、聚酯類增塑劑和多元羧酸類增塑劑。
多元醇酯由2價(jià)以上的脂肪族多元醇和單羧酸的酯形成，優(yōu)選在分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。
在本發(fā)明中可以使用的多元醇以下述通式(1)表示。
通式(1)R1-(OH)n (這里，R1表示n價(jià)有機(jī)基團(tuán)、n表示2以上的正整數(shù)) 優(yōu)選的多元醇的例子，例如可以列舉以下的多元醇，但本發(fā)明不限定于這些。可以列舉，核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、頻那醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇、季戊四醇、二季戊四醇等。其中，優(yōu)選三羥甲基丙烷、季戊四醇。
在本發(fā)明的多元醇酯中使用的單羧酸沒(méi)有特別的限制，可以是公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸等。如果使用脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸，可以使透濕性、保留性提高，故優(yōu)選。作為優(yōu)選的單羧酸的例子，可以列舉以下的羧酸，但本發(fā)明不限定于這些。
脂肪族單羧酸優(yōu)選使用碳原子數(shù)1～32的直鏈或具有支鏈的脂肪酸。更優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～10。如果使用乙酸，因?yàn)榕c纖維素酯的相容性增加而優(yōu)選，也優(yōu)選混合使用乙酸和其它單羧酸。
優(yōu)選的脂肪族單羧酸可以列舉乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸，十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳四烯酸等不飽和脂肪酸等。優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子可以列舉環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸或這些的衍生物。優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子可以列舉苯甲酸、甲苯甲酸等在苯甲酸的苯環(huán)中導(dǎo)入烷基形成的芳香族單羧酸、聯(lián)苯羧酸、萘甲酸、萘滿羧酸等具有2個(gè)以上苯環(huán)的芳香族單羧酸或這些的衍生物。特別優(yōu)選苯甲酸。
多元醇酯的分子量?jī)?yōu)選300～1500的范圍，更優(yōu)選350～750的范圍。分子量大的多元醇酯因?yàn)椴灰讚]發(fā)而優(yōu)選，在透濕性、與纖維素酯的相容性方面優(yōu)選分子量小的多元醇酯?？梢栽诙嘣减ブ惺褂玫聂人峒瓤梢允?種、也可以混合2種以上。另外，多元醇中的OH基既可以全部酯化、也可以殘留一部分OH基。以下示出多元醇酯的具體化合物。
[化1]

[化2]
[化3]
[化4]

本發(fā)明的多元醇酯的含量，在纖維素酯膜中優(yōu)選含有1～15質(zhì)量％、特別優(yōu)選含有3～10質(zhì)量％。
(酯類增塑劑) 酯類增塑劑沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的酯類增塑劑。優(yōu)選的酯類增塑劑沒(méi)有特別的限定，例如，優(yōu)選以下述通式(1)表示的芳香族末端酯類增塑劑。
通式(1)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基、G表示碳原子數(shù)2～12的亞烷基二醇?xì)埢蛱荚訑?shù)6～12的芳基二醇?xì)埢蛱荚訑?shù)4～12的氧化烯烴二醇?xì)埢?オキシアルキレングリコ一ル殘基)，A表示碳原子數(shù)4～12的亞烷基二羧酸殘基或碳原子數(shù)6～12的芳基二羧酸殘基，另外，n表示1以上的整數(shù))。
通式(1)中，以B表示的苯單羧酸殘基和以G表示的亞烷基二醇?xì)埢蜓趸N二醇?xì)埢蚍蓟細(xì)埢?、以A表示的亞烷基二元羧酸殘基或芳基二羧酸殘基構(gòu)成的增塑劑，可以通過(guò)與通常的聚酯類增塑劑同樣的反應(yīng)得到。
在本發(fā)明中使用的酯類增塑劑的苯單羧酸成分，例如有苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對(duì)甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，這些可以分別1種或制成2種以上的混合物使用。
作為本發(fā)明的酯類增塑劑的碳原子數(shù)2～12的亞烷基二醇成分，可以舉出，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇等，這些二醇使用1種或使用2種以上的混合物。特別是碳原子數(shù)2～12的亞烷基二醇，因?yàn)榕c纖維素酯的相容性優(yōu)異而特別優(yōu)選。
另外，本發(fā)明的芳香族末端酯的碳原子數(shù)4～12的氧化烯烴二醇成分，例如有二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇等，這些二醇可以使用1種或使用2種以上的混合物。
另外，本發(fā)明的芳香族末端酯的碳原子數(shù)4～12的亞烷基二羧酸成分，例如，可以舉出，琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸等，這些可以使用1種或使用2種以上的混合物。碳原子數(shù)6～12的亞芳基二羧酸成分，可以舉出，鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸等。
在本發(fā)明中使用的聚酯類增塑劑，數(shù)均分子量?jī)?yōu)選300～1500、更優(yōu)選400～1000的范圍。另外，其酸值是0.5mgKOH/g以下、羥值是25mgKOH/g以下、更優(yōu)選酸值是0.3mgKOH/g以下、羥值是15mgKOH/g以下。
以下，示出在本發(fā)明中優(yōu)選的芳香族末端酯類增塑劑的合成例。
<樣品No.1(芳香族末端酯樣品)> 在反應(yīng)容器中一并加入410份鄰苯二甲酸、610份苯甲酸、737份二丙二醇和0.40份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯，在氮?dú)鈿饬髦袛嚢柘?，通過(guò)冷凝器邊使過(guò)量的1價(jià)醇回流，邊以130～250℃連續(xù)加熱到酸值變?yōu)?以下，連續(xù)除去生成的水。接著，在200～230℃下，在100～最終達(dá)到4×102Pa以下的減壓下，除去餾出成分，此后過(guò)濾，接著得到具有下述性狀的芳香族末端酯類增塑劑。
粘度(25℃、mPa·s)43400 酸值0.2 <樣品No.2(芳香族末端酯樣品)> 在反應(yīng)容器中加入410份鄰苯二甲酸、610份苯甲酸、341份乙二醇和0.35份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯，除此以外，與樣品No.1完全同樣操作，得到具有下述性狀的芳香族末端酯。
粘度(25℃、mPa·s)31000 酸值0.1 <樣品No.3(芳香族末端酯樣品)> 在反應(yīng)容器中加入410份鄰苯二甲酸、610份苯甲酸、418份1，2-丙二醇和0.35份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯，除此以外，與樣品No.1完全同樣操作，得到具有下述性狀的芳香族末端酯。
粘度(25℃、mPa·s)38000 酸價(jià)0.05 <樣品No.4(芳香族末端酯樣品)> 在反應(yīng)容器中加入410份鄰苯二甲酸、610份苯甲酸、418份1，3-丙二醇和0.35份作為催化劑的四異丙基鈦酸酯，除此以外，與樣品No.1完全同樣操作，得到具有下述性狀的芳香族末端酯。
粘度(25℃、mPa·s)37000 酸值0.05 以下示出本發(fā)明的芳香族末端酯類增塑劑的具體的化合物，但本發(fā)明不限定于這些。
[化5]
[化6]
可用于本發(fā)明的多元羧酸類增塑劑由2元以上，優(yōu)選2元～20元多元羧酸和醇的酯形成。另外，脂肪族多元羧酸優(yōu)選是2～20元，芳香族多元羧酸、脂環(huán)族多元羧酸優(yōu)選是3元～20元。
在本發(fā)明中使用的多元羧酸以下述通式(Y)表示。
通式(Y)R5(COOH)m(OH)n (這里，R5表示(m+n)價(jià)的有機(jī)基團(tuán)、m表示2以上的正整數(shù)、n表示0以上的整數(shù)、COOH基表示羧基、OH基表示醇羥基或酚羥基) 優(yōu)選的多元羧酸例子可以列舉以下的多元羧酸，但本發(fā)明不限定于這些。優(yōu)選使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸這樣的3元以上的芳香族多元羧酸或其衍生物、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸、馬來(lái)酸、四氫鄰苯二甲酸這樣的脂肪族多元羧酸、酒石酸、羥基丙二酸、蘋果酸、檸檬酸這樣的羥基多元羧酸等。特別是使用羥基多元羧酸，在提高保留性等方面優(yōu)選。
在本發(fā)明的多元羧酸酯化合物中使用的醇，沒(méi)有特別的限制，可以使用公知的醇、酚類。例如，可以優(yōu)選使用碳原子數(shù)1～32的直鏈或具有支鏈的脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～10。另外，也可以優(yōu)選使用環(huán)戊醇、環(huán)己醇等脂環(huán)族醇或其衍生物、芐醇、肉桂醇等芳香族醇或其衍生物等。
作為多元羧酸，使用羥基多元羧酸時(shí)，還可以使用單羧酸將羥基多元羧酸的醇性或酚性的羥基酯化。優(yōu)選的單羧酸的例子可以列舉以下的單羧酸，但本發(fā)明不限定于這些。
脂肪族單羧酸可以優(yōu)選使用碳原子數(shù)1～32的直鏈或具有支鏈的脂肪酸。更優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～10。
優(yōu)選的脂肪族單羧酸可以列舉乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸，十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳四烯酸(アラキド ン酸)等不飽和脂肪酸等。
優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子可以列舉環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸或這些羧酸的衍生物。
優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子可以列舉，苯甲酸、甲苯甲酸等在苯甲酸的苯環(huán)中導(dǎo)入烷基的芳香族單羧酸、聯(lián)苯羧酸、萘甲酸、萘滿羧酸等具有2個(gè)以上苯環(huán)的芳香族單羧酸或這些的衍生物。特別優(yōu)選乙酸、丙酸、苯甲酸。
多元羧酸酯化合物的分子量沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選300～1000的范圍、更優(yōu)選350～750的范圍。在提高保留性方面，優(yōu)選分子量大的，在透濕性、與纖維素酯的相容性方面優(yōu)選分子量小的。
在本發(fā)明中的多元羧酸酯中使用的醇類既可以是1種、也可以混合2種以上。
在本發(fā)明中使用的多元羧酸酯化合物的酸值優(yōu)選1mgKOH/g以下，更優(yōu)選0.2mgKOH/g以下。通過(guò)將酸值控制在上述范圍，可以抑制延遲隨環(huán)境的變動(dòng)，故優(yōu)選。
以下示出特別優(yōu)選的多元羧酸酯化合物的例子，但本發(fā)明不限定于這些。例如，可以列舉檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙?；一鶛幟仕狨?ATEC)、乙?；』鶛幟仕狨?ATBC)、苯甲?；』鶛幟仕狨?、乙?；交鶛幟仕狨ァ⒁阴；S基檸檬酸酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二乙?；□?、偏苯三酸三丁酯、均苯四酸四丁酯等。
這些增塑劑可以單獨(dú)或混合2種以上使用。增塑劑的用量相對(duì)纖維素衍生物小于1質(zhì)量％時(shí)，因?yàn)槭鼓さ耐笣穸认陆档男Ч《粌?yōu)選，如果大于20質(zhì)量％，增塑劑從膜滲出，膜的物性變差，所以優(yōu)選1～20質(zhì)量％、更優(yōu)選6～16質(zhì)量％、特別優(yōu)選8～13％。
<紫外線吸收劑> 從防止液晶劣化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對(duì)偏振片保護(hù)膜、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等各種光學(xué)膜賦予紫外線吸收功能。這樣的紫外線吸收功可以通過(guò)以下方法得到，即在纖維素衍生物中包含吸收紫外線的材料、在由纖維素衍生物制成的膜上設(shè)置具有紫外線吸收功能的層。
在本發(fā)明中使用的親水性聚合物膜中含有的紫外線吸收劑的定義是，添加該紫外線吸收劑的的結(jié)果為具有使在波長(zhǎng)370nm的透過(guò)率減少50％以上的作用。這些可以是由多種紫外線吸收劑使透過(guò)率減少50％以上，至少1種紫外線吸收劑與未添加時(shí)的透過(guò)率相比，透過(guò)率優(yōu)選減少10％以上。
即使在吸光系數(shù)小的情況下，根據(jù)其添加量，有時(shí)也視為紫外線吸收劑。
具有這樣的紫外線吸收功能的紫外線吸收劑，作為優(yōu)選使用的紫外線吸收劑的具體例子，例如可以列舉三嗪類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)合鹽類化合物等，但不限定于這些。另外，還優(yōu)選使用在特開(kāi)平6-148430號(hào)公報(bào)中記載的高分子紫外線吸收劑。
可用于本發(fā)明的紫外線吸收劑的具體例子，可以列舉2-(2′-羥基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-(3″，4″，5″，6″-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2，2-亞甲基雙(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-酰)-6-(直鏈和側(cè)鏈?zhǔn)榛?-4-甲基-酚<<TINUVIN(チヌビン)171>>、2-辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物<<TINUVIN 109>>、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-雙(1-己基-1-苯基乙基)酚<<TINUVIN 234>>、2-(3-叔丁基-5-己基-2-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑<<TINUVIN326>>等，但不限定于這些。另外，上述的TINUVIN 109、TINUVIN 171、TINUVIN 326等TINUVIN都是(Ciba Specialty Chemicals(チバ·スぺシヤルテ?！ぅ饱撺毳?)社生產(chǎn)的市售品，可以優(yōu)選使用。
二苯甲酮類化合物的具體例子，可以列舉2，4-二羥基二苯甲酮、2，2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰苯基甲烷)等，但不限定于這些。
另外，可以在本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜中使用的紫外線吸收劑，因?yàn)樵诟鞣N涂布層的涂布性也優(yōu)異，所以，優(yōu)選含有特開(kāi)2000-187825中記載的分配系數(shù)為9.2以上的紫外線吸收劑，特別優(yōu)選使用分配系數(shù)為10.1以上的紫外線吸收劑。
另外，優(yōu)選使用特開(kāi)平6-148430號(hào)和特開(kāi)2002-47357號(hào)中記載的高分子紫外線吸收劑(或紫外線吸收性聚合物)。特別優(yōu)選使用特開(kāi)平6-148430號(hào)的通式(1)或通式(2)、或特開(kāi)2002-47357號(hào)的通式(3)、(6)、(7)中記載的高分子紫外線吸收劑。
另外，本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的紫外線吸收劑，優(yōu)選使用具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物。該化合物也可以作為延遲調(diào)整劑使用。
關(guān)于這些化合物的添加量，本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選以下述式(1)～(3)表示的比例含有紫外線吸收劑和后述的微粒。
式(1)0≤Wu/Wf≤0.1 式(2)0≤Wm/Wf≤0.05 式(3)Wu/Wf≤-3×Wm/Wf+0.22 Wf膜中的增塑劑含量(％) Wu膜中的紫外線吸收劑含量(％) Wm膜中的微粒含量(％) 在膜的性能上來(lái)看，優(yōu)選添加紫外線吸收劑和微粒，但因?yàn)閷?duì)傾斜方向的色調(diào)變化有相互作用，所以必須調(diào)整兩者的量。另外，即使在膜的物性的觀點(diǎn)上，也必須調(diào)整添加量。如果Wm/Wf是0.05以下，則存在抑制由環(huán)境變動(dòng)引起的傾斜方向色調(diào)變動(dòng)的傾向，故更加優(yōu)選。如果Wu/Wf是0.1以下，不僅環(huán)境變動(dòng)導(dǎo)致的傾斜方向色調(diào)變化變得更小，而且從正面看時(shí)，色調(diào)也沒(méi)有變黃的問(wèn)題，另外也因?yàn)椴灰装l(fā)生滲出而優(yōu)選。另外，紫外線吸收劑和微粒對(duì)環(huán)境變動(dòng)導(dǎo)致的正面對(duì)比度變動(dòng)、以及環(huán)境變動(dòng)導(dǎo)致的傾斜方向的色調(diào)變動(dòng)具有相互作用，Wm/Wf、Wu/Wf為上述關(guān)系，同時(shí)滿足式(3)時(shí)，因?yàn)橐种苾A斜方向的色調(diào)變動(dòng)而特別優(yōu)選。
<抗氧化劑> 抗氧化劑也稱為劣化防止劑。在高濕高溫狀態(tài)下放置液晶圖象顯示裝置等時(shí)，偏振片保護(hù)膜有時(shí)發(fā)生劣化?？寡趸瘎┚哂欣缪泳徎蚍乐褂善衿Ｗo(hù)膜中殘留溶劑量的鹵素或磷酸類增塑劑的磷酸等導(dǎo)致的偏振片保護(hù)膜的分解的作用，所以在上述偏振片保護(hù)膜中優(yōu)選含有抗氧化劑。
這樣的抗氧化劑可以優(yōu)選使用位阻酚類的化合物，例如，可以列舉2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2，2-硫代-二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N，N′-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯、三-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-三聚異氰酸酯等。特別優(yōu)選2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]。另外，例如，也可以組合使用N，N′-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠肼等肼類的金屬鈍化劑或三(2，4-二叔丁基苯基)磷化物等磷類加工穩(wěn)定劑。
相對(duì)纖維素衍生物，這些化合物添加量的質(zhì)量比例優(yōu)選1ppm～1.0％、更優(yōu)選10～1000ppm。
<微粒> 為了賦予潤(rùn)滑性，可以在本發(fā)明的纖維素衍生物中添加消光劑(マット剤)等的微粒。作為微粒，可以列舉無(wú)機(jī)化合物微?；蛴袡C(jī)化合物微粒。
關(guān)于微粒的添加量，每1m2偏振片保護(hù)膜優(yōu)選0.01～1.0g、更優(yōu)選0.03～0.5g進(jìn)一步優(yōu)選0.08～0.3g。由此，優(yōu)選在偏振片表面形成0.1～1μm的凸起部分，對(duì)膜賦予潤(rùn)滑性。
關(guān)于添加在偏振片保護(hù)膜中的微粒，作為無(wú)機(jī)化合物的例子，可以列舉二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂和磷酸鈣。其中，含有硅的物質(zhì)濁度變低，另外，因?yàn)榭梢越档湍さ撵F度，所以，特別優(yōu)選二氧化硅。
類似二氧化硅這樣的微粒大多通過(guò)有機(jī)物進(jìn)行表面處理，這樣的微粒會(huì)降低膜的霧度，故優(yōu)選。在表面處理中優(yōu)選的有機(jī)物，可以列舉鹵硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。
例如，可以在1000～1200℃下、在空氣中使氣化的四氯化硅和氫氣的混合物燃燒而得到二氧化硅微粒。
二氧化硅的微粒優(yōu)選1次平均粒徑為20nm以下，表觀比重是70g/L以上。更優(yōu)選1次粒子的平均徑是5～16nm的粒子，更加優(yōu)選1次粒子的平均徑是5～12nm的粒子。這些微粒在膜中形成2次凝集體，在膜表面形成凹凸而賦予潤(rùn)滑性。1次粒子的平均直徑小者，霧度低，故而優(yōu)選。表觀比重更優(yōu)選90～200g/L以上、更加優(yōu)選100～200g/L以上。表觀比重越大，越能夠制作高濃度的微粒分散液，產(chǎn)生霧度大的凝集物少，故而優(yōu)選。另外，在本發(fā)明中以L表示升。
優(yōu)選的二氧化硅微粒，例如可以列舉以日本(AEROSIL(アエロジル))(株)生產(chǎn)的AEROSIL R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上是日本AEROSIL(株)生產(chǎn))的商品名市售的微粒?？梢詢?yōu)選使用AEROSIL 200V、R972、R972V、R974、R202、R812。氧化鋯微粒，例如市售的商品名為AEROSIL R976和R811(以上日本AEROSIL(株)生產(chǎn))氧化鋯微粒，都可以使用。
其中，由于AEROSIL 200V、AEROSIL R972V、AEROSIL TT600對(duì)于降低本發(fā)明偏振片保護(hù)膜的濁度，并且降低摩擦系數(shù)的效果大而特別優(yōu)選。
有機(jī)化合物微粒的例子，可以列舉硅樹(shù)脂、氟樹(shù)脂和丙烯酸類樹(shù)脂。其中，優(yōu)選硅樹(shù)脂，特別優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，例如，可以列舉Tospearl(トスパ一ル)103、Tospearl 105、Tospearl 108、Tospearl 120、Tospearl 145、Tospearl 3120和Tospearl 240(東芝Silicone(シリコ一ン)(株)生產(chǎn))。
在微粒的1次平均粒徑測(cè)定中，以透過(guò)型電子顯微鏡(倍率50萬(wàn)～200萬(wàn)倍)進(jìn)行粒子觀察，可以觀察100個(gè)粒子，以其平均值作為1次平均粒徑。
另外，上述記載的表觀比重可以在一定量的量筒中采取二氧化硅微粒，測(cè)定此時(shí)的重量，以下式算出。
表觀比重(g/L)＝二氧化硅質(zhì)量(g)/二氧化硅容積(L) <延遲控制劑> (棒狀化合物) 本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選含有溶液的紫外線吸收光譜的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)比250nm波長(zhǎng)短的棒狀化合物作為延遲控制劑。
在延遲控制劑功能的觀點(diǎn)中，棒狀化合物優(yōu)選具有至少1個(gè)芳香族環(huán)，更優(yōu)選具有至少2個(gè)芳香族環(huán)。棒狀化合物優(yōu)選具有直線型分子結(jié)構(gòu)。所謂直線型分子結(jié)構(gòu)，是指在熱力學(xué)上最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)中，棒狀化合物的分子結(jié)構(gòu)是直線型的。熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，可以通過(guò)結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析或分子軌道計(jì)算求出。例如，使用分子軌道計(jì)算軟件(例如WinMOPAC2000、富士通(株)生產(chǎn))進(jìn)行分子軌道計(jì)算，可以求出化合物生成熱最小時(shí)的分子結(jié)構(gòu)。所謂分子結(jié)構(gòu)是直線性的，是指在如上述計(jì)算求出的熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)中，分子結(jié)構(gòu)的角度是140度以上。棒狀化合物優(yōu)選顯示液晶性。棒狀化合物更優(yōu)選通過(guò)加熱顯示液晶性(具有熱致液晶性(サ一モトロピック液晶性))。液晶相優(yōu)選是向列(ネマチック)相或碟狀(スメクティック)相。
棒狀化合物優(yōu)選以下述通式(2)表示的反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸酯化合物。
通式(2) Ar1-L1-Ar2 在式(2)中，Ar1和Ar2分別獨(dú)立地表示芳香族基團(tuán)。在本說(shuō)明書(shū)中，芳香基包括芳基(芳香性烴基)、取代芳基、芳香性雜環(huán)基和取代芳香性雜環(huán)基。芳基和取代芳基比芳香性雜環(huán)基和取代芳香性雜環(huán)基更優(yōu)選。芳香性雜環(huán)基的雜環(huán)一般是不飽和的。芳香性雜環(huán)優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)，更優(yōu)選是5元環(huán)或6元環(huán)。芳香性雜環(huán)一般具有最多的雙鍵。雜原子優(yōu)選氮原子、氧原子或硫原子，更優(yōu)選氮原子或硫原子。在芳香性雜環(huán)的例子中，包含呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、唑環(huán)、異唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)和1，3，5-三嗪環(huán)。芳香基的芳香環(huán)優(yōu)選苯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)和吡嗪環(huán)，特別優(yōu)選苯環(huán)。
取代芳基和取代芳香性雜環(huán)基的取代基例子包括鹵原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基(例如甲基氨基、乙基氨基、丁基氨基、二甲基氨基)、硝基、磺基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?例如，N-甲基氨基甲?；-乙基氨基甲?；，N′-二甲基氨基甲?；?、氨磺?；⑼榛被酋；?例如，N-甲基氨磺?；?、N-乙基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺?；?、脲基、烷基脲基(例如，N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N，N，N′-三甲基脲基)、烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、仲丁基、叔戊基、環(huán)己基、環(huán)戊基)、烯基(例如乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(例如乙炔基、丁炔基)、?；?例如甲?；?、乙酰基、丁酰基、己酰基、月桂?；?、酰氧基(例如乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、烷氧基羰基(例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、庚氧羰基)、芳氧羰基(例如苯氧羰基)、烷氧羰基氨基(例如丁氧羰基氨基、戊氧羰基氨基)、烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(例如苯硫基)、烷基磺?；?例如甲磺?；?、乙磺?；?、丙磺酰基、丁磺?；?、戊磺酰基、庚磺酰基、辛磺?；?、酰胺基(例如乙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、月桂酰胺基)和非芳香性雜環(huán)基(例如嗎啉基、吡嗪基)。
取代芳基和取代芳香性雜環(huán)基的取代基，優(yōu)選鹵原子、氰基、羧基、羥基、氨基、被烷基取代的氨基、?；?、酰氧基、酰胺基、烷氧羰基、烷氧基、烷硫基和烷基。烷基氨基、烷氧羰基、烷氧基及烷硫基的烷基部分和烷基，還可以具有取代基。烷基部分和烷基的取代基例子包括鹵原子、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基、硝基、磺基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?、氨磺酰基、烷基氨磺?；㈦寤?、烷基脲基、烯基、炔基、?；?、酰氧基、烷氧基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺?；?、酰胺基和非芳香性雜環(huán)基。烷基部分和烷基的取代基，優(yōu)選鹵原子、羥基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氧基、?；被?、烷氧基羰基和烷氧基。
在式(2)中，L1是選自亞烷基、亞烯基、亞炔基、2價(jià)的飽和雜環(huán)基、-O-、-CO-和這些的組合中的2價(jià)連接基。亞烷基也可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。環(huán)狀亞烷基優(yōu)選亞環(huán)己基、特別優(yōu)選1，4-亞環(huán)己基。在鏈狀亞烷基中與具有支鏈的亞烷基相比，更優(yōu)選直鏈狀亞烷基。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～20、更優(yōu)選1～1 5、進(jìn)一步優(yōu)選1～10、特別優(yōu)選1～8、最優(yōu)選1～6。
亞烯基和亞炔基中，與環(huán)狀結(jié)構(gòu)相比更優(yōu)選鏈狀結(jié)構(gòu)，與具有支鏈的鏈狀結(jié)構(gòu)相比，更優(yōu)選具有直鏈狀結(jié)構(gòu)。亞烯基和亞炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10、更優(yōu)選2～8、進(jìn)一步優(yōu)選2～6、進(jìn)一步優(yōu)選2～4、最優(yōu)選是2(亞乙烯基或亞乙炔基)。2價(jià)的飽和雜環(huán)基優(yōu)選具有3員～9員的雜環(huán)。雜環(huán)的雜原子優(yōu)選氧原子、氮原子、硼原子、硫原子、硅原子、磷原子或鍺原子。飽和雜環(huán)的例子包括哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、吡咯烷環(huán)、咪唑烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、1，3-二烷環(huán)、1，4-二烷環(huán)、四氫噻吩環(huán)、1，3-四氫噻唑環(huán)、1，3-唑烷環(huán)、1，3-二氧雜戊環(huán)、1，3-二硫雜戊環(huán)和1，3，2-二雜氧硼戊烷環(huán)(1，3，2-ジオキサボロラン)。特別優(yōu)選的2價(jià)飽和雜環(huán)基是哌嗪-1，4-二基(ジィレン)、1，3-二烷-2，5-二基和1，3，2-二雜氧硼戊烷環(huán)-2，5-二基。
下面示出組合形成的2價(jià)連接基的例子。
L-1-O-CO-亞烷基-CO-O- L-2-CO-O-亞烷基-O-CO- L-3-O-CO-亞烯基-CO-O- L-4-CO-O-亞烯基-O-CO- L-5-O-CO-亞炔基-CO-O- L-6-CO-O-亞炔基-O-CO- L-7-O-CO-2價(jià)的飽和雜環(huán)基-CO-O- L-8-CO-O-2價(jià)的飽和雜環(huán)基-O-CO- 在通式(2)的分子結(jié)構(gòu)中，以L1為頂點(diǎn)，Ar1和Ar2形成的角度優(yōu)選是140度以上。棒狀化合物更優(yōu)選以下述通式(3)表示的化合物。
通式(3) Ar1-L2-X-L3-Ar2 在式(3)中，Ar1和Ar2分別獨(dú)立地表示芳香基。芳香基的定義和例子與式(2)的Ar1和Ar2同樣。
在式(3)中，L2和L3分別獨(dú)立地表示選自亞烷基、-O-、-CO-和這些的組合中的2價(jià)連接基。就亞烷基而言，與環(huán)狀結(jié)構(gòu)相比更優(yōu)選具有鏈狀結(jié)構(gòu)、與具有支鏈的鏈狀結(jié)構(gòu)相比更優(yōu)選具有直鏈狀結(jié)構(gòu)。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選是1～10、更優(yōu)選是1～8、進(jìn)一步優(yōu)選是1～6、特別優(yōu)選是1～4、最優(yōu)選是1或2(亞甲基或亞乙基)。L2和L3特別優(yōu)選-O-CO-或-CO-O-。
在式(3)中，X是1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基。以下表示以式(2)表示的化合物的具體例子。
[化7]

[化8]
[化9]

[化10]

[化11]
具體例子(1)～(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53)在環(huán)己烷環(huán)的1位和4位具有兩個(gè)不對(duì)稱碳原子。但是，具體例子(1)、(4)～(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53)，因?yàn)榫哂袑?duì)稱內(nèi)消旋型分子結(jié)構(gòu)，因此不具有光學(xué)異構(gòu)體(光學(xué)活性)，只存在幾何異構(gòu)體(反式型和順式型)。以下示出具體例子(1)的反式型(1-trans)和順式型(1-cis)。
[化12]
如上所述，棒狀化合物優(yōu)選具有直線型分子結(jié)構(gòu)。因此，反式比順式更優(yōu)選。具體例子(2)和(3)除幾何異構(gòu)體外還具有光學(xué)異構(gòu)體(合計(jì)4種異構(gòu)體)。關(guān)于幾何異構(gòu)體，同樣地反式比順式更優(yōu)選。關(guān)于光學(xué)異構(gòu)體，沒(méi)有特別的優(yōu)劣，可以是D、L或外消旋體的任意一種。在具體例子(43)～(45)中，中心亞乙烯基鍵包括反式和順式。出于與上述同樣的理由，反式比順式更優(yōu)選。
可以并用2種以上的棒狀化合物，所述棒狀化合物在溶液的紫外線吸收光譜中，最大吸收波長(zhǎng)(λmax)比250nm短。棒狀化合物可以參照文獻(xiàn)記載的方法合成。文獻(xiàn)可以列舉Mol.Cryst.Liq.Cryst.，53卷、229頁(yè)(1979年)，同上89卷、93頁(yè)(1982年)，同上145卷、111頁(yè)(1987年)，同上170卷、43頁(yè)(1989年)，J.Am.Chem.Soc.，113卷、1349頁(yè)(1991年)，同上118卷、5346頁(yè)(1996年)，同上92卷、1582頁(yè)(1970年)，J.Org.Chem.，40卷、420頁(yè)(1975年)，Tetrahedron、48卷16號(hào)、3437頁(yè)(1992年)。
另外，延遲控制劑可以優(yōu)選使用具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物。
其中，具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物優(yōu)選以下述通式(4)表示的化合物。
[化13] 通式(4)
在通式(4)中，X1是單鍵、-NR4-、-O-或-S-；X2是單鍵、-NR5-、-O-或-S-；X3是單鍵、-NR6-、-O-或-S-；R1、R2和R3是烷基、烯基、芳基或雜環(huán)基；然后，R4、R5和R6是氫原子、烷基、烯基、芳基或雜環(huán)基。以通式(4)表示的化合物特別優(yōu)選是三聚氰胺化合物。
在三聚氰胺化合物中，在通式(4)中X1、X2和X3分別是-NR4-、-NR5-和-NR6-、或X1、X2或X3是單鍵，并且，R1、R2和R3是氮原子具有自由價(jià)的雜環(huán)基。-X1-R1、-X2-R2和-X3-R3優(yōu)選同樣的取代基。R1、R2和R3特別優(yōu)選芳基。R4、R5和R6特別優(yōu)選氫原子。
就上述烷基而言，與環(huán)狀烷基相比，更優(yōu)選的是鏈狀烷基。與具有支鏈的鏈狀烷基相比，更優(yōu)選的是直鏈狀烷基。
烷基碳原子數(shù)優(yōu)選1～30、更優(yōu)選1～20、進(jìn)一步選1～10、特別優(yōu)選1～8、最優(yōu)選1～6。烷基也可以具有取代基。
取代基的具體例子，可以列舉，例如，鹵原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧基乙氧基等各種基團(tuán))和酰氧基(例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。就上述烯烴基而言，與環(huán)狀烯烴基相比，更優(yōu)選的是鏈烯烴基。與具有支鏈的鏈烯烴基相比，更優(yōu)選的是直鏈烯烴基。烯烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～30、更優(yōu)選2～20、進(jìn)一步優(yōu)選2～10、特別優(yōu)選2～8、最優(yōu)選2～6。烯烴基也可以有取代基。
取代基的具體例子，可以列舉鹵原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧基乙氧基等各種基)和酰氧基(例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。
上述芳基優(yōu)選是苯基或萘基，特別優(yōu)選苯基。芳基也可以有取代基。
取代基的具體例子，例如含有鹵原子、羥基、氰基、硝基、羧基、烷基、烯基、芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、烯氧羰基、芳氧羰基、氨磺?；?、被烷基取代的氨磺?；?、被烯基取代的氨磺?；⒈环蓟〈陌被酋；?、磺酰胺基、氨基甲酰基、被烷基取代的氨基甲?；?、被烯基取代的氨基甲酰基、被芳基取代的氨基甲酰基、酰胺基、烷硫基、烯硫基、芳硫基和?；Ｉ鲜鐾榛颓懊嫠龅耐榛峭瑯右饬x。
烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、被烷基取代的氨磺酰基、磺酰胺基、被烷基取代的氨基甲?；Ⅴ０坊王；耐榛糠峙c前面所述烷基同樣意義。
上述烯基和前面所述的烯基同樣意義。
烯氧基、酰氧基、烯氧羰基、被烯基取代的氨磺?；?、磺酰胺基、被烯基取代的氨基甲?；?、酰胺基、烯硫基和?；南┗糠峙c上述烯基同樣意義。
上述芳基的具體例子，例如，可以列舉苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧基苯基、3，4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基或4-月桂氧基苯基等各種基團(tuán)。
芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、被芳基取代的氨磺?；⒒酋０坊?、芳基取代氨基甲?；?、酰胺基、芳硫基和?；姆蓟糠峙c上述芳基同樣意義。
X1、X2或X3為-NR-、-O-或-S-時(shí)的雜環(huán)基，優(yōu)選具有芳香性。
具有芳香性的雜環(huán)基團(tuán)中的雜環(huán)，一般是不飽和雜環(huán)，優(yōu)選具有最多雙鍵的雜環(huán)。在雜環(huán)中，優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)，更優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，最優(yōu)選6員環(huán)。
雜環(huán)中的雜原子，優(yōu)選N、S或O等各種原子，特別優(yōu)選N原子。
具有芳香性的雜環(huán)，特別優(yōu)選吡啶環(huán)(雜環(huán)基例如是2-吡啶基或4-吡啶基等各種基)。雜環(huán)基也可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基例子與上述芳基部分的取代基例子是同樣的。
X1、X2或X3是單鍵時(shí)的雜環(huán)基，優(yōu)選是氮原子具有自由價(jià)的雜環(huán)基。氮原子具有自由價(jià)的雜環(huán)基，優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)，更優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，最優(yōu)選5員環(huán)。雜環(huán)基也可以具有多個(gè)氮原子。
另外，雜環(huán)基中的雜原子，也可以具有氮原子以外的雜原子(例如O原子、S原子)。雜環(huán)基也可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基的具體例子與上述芳基部分的取代基例子是同樣的。
以下示出氮原子具有自由價(jià)的雜環(huán)基的具體例子 [化14]
[化15]
具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物分子量?jī)?yōu)選300～2000。該化合物的沸點(diǎn)優(yōu)選是260℃以上。沸點(diǎn)可以使用市售的測(cè)定裝置(例如TG/DTA100，精工(セィコ一)電子工業(yè)(株)生產(chǎn))來(lái)測(cè)定。
以下示出具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物的具體例子。
另外，在以下所示的多個(gè)R表示同樣的基團(tuán)。
[化16] (1)～(12)
(1)丁基 (2)2-甲氧基-2-乙氧基乙基 (3)5-十一碳烯基 (4)苯基 (5)4-乙氧羰基苯基 (6)4-丁氧基苯基 (7)對(duì)聯(lián)苯基 (8)4-吡啶基 (9)2-萘基 (10)2-甲基苯基 (11)3，4-二甲氧基苯基 (12)2-呋喃基 [化17] (13)
[化18] (14)～(79)
(14)苯基 (15)3-乙氧羰基苯基 (16)3-丁氧基苯基 (17)間聯(lián)苯基 (18)3-苯硫基苯基 (19)3-氯苯基 (20)3-苯甲?；交? (21)3-乙酰氧基苯基 (22)3-苯甲酰氧基苯基 (23)3-苯氧羰基苯基 (24)3-甲氧基苯基 (25)3-苯胺基苯基 (26)3-異丁酰基氨基苯基 (27)3-苯氧羰基氨基苯基 (28)3-(3-乙基脲基)苯基 (29)3-(3，3-二乙基脲基)苯基 (30)3-甲基苯基 (31)3-苯氧基苯基 (32)3-羥基苯基 (33)4-乙氧羰基苯基 (34)4-丁氧基苯基 (35)對(duì)聯(lián)苯基 (36)4-苯硫基苯基 (37)4-氯苯基 (38)4-苯甲?；交? (39)4-乙酰氧基苯基 (40)4-苯甲酰氧基苯基 (41)4-苯氧羰基苯基 (42)4-甲氧基苯基 (43)4-苯胺基苯基 (44)4-異丁酰基氨基苯基 (45)4-苯氧羰基氨基苯基 (46)4-(3-乙基脲基)苯基 (47)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (48)4-甲基苯基 (49)4-苯氧基苯基 (50)4-羥基苯基 (51)3，4-二乙氧羰基苯基 (52)3，4-二丁氧基苯基 (53)3，4-二苯基苯基 (54)3，4-二苯硫基苯基 (55)3，4-二氯苯基 (56)3，4-二苯甲?；交? (57)3，4-二乙酰氧基苯基 (58)3，4-二苯甲酰氧基苯基 (59)3，4-二苯氧基羰基苯基 (60)3，4-二甲氧基苯基 (61)3，4-二苯胺基苯基 (62)3，4-二甲基苯基 (63)3，4-二苯氧基苯基 (64)3，4-二羥基苯基 (65)2-萘基 (66)3，4，5-三乙氧羰基苯基 (67)3，4，5-三丁氧基苯基 (68)3，4，5-三苯基苯基 (69)3，4，5-三苯硫基苯基 (70)3，4，5-三氯苯基 (71)3，4，5-三苯甲?；交? (72)3，4，5-三乙酰氧基苯基 (73)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基 (74)3，4，5-三苯氧羰基苯基 (75)3，4，5-三甲氧基苯基 (76)3，4，5-三苯胺基苯基 (77)3，4，5-三甲基苯基 (78)3，4，5-三苯氧基苯基 (79)3，4，5-三羥基苯基 [化19] (80)～(145)
(80)苯基 (81)3-乙氧羰基苯基 (82)3-丁氧基苯基 (83)間聯(lián)苯基 (84)3-苯硫基苯基 (85)3-氯苯基 (86)3-苯甲?；交? (87)3-乙酰氧基苯基 (88)3-苯甲酰氧基苯基 (89)3-苯氧羰基苯基 (90)3-甲氧基苯基 (91)3-苯胺基苯基 (92)3-異丁酰氨基苯基 (93)3-苯氧羰基氨基苯基 (94)3-(3-乙基脲基)苯基 (95)3-(3，3-二乙基脲基)苯基 (96)3-甲基苯基 (97)3-苯氧基苯基 (98)3-羥基苯基 (99)4-乙氧羰基苯基 (100)4-丁氧基苯基 (101)對(duì)聯(lián)苯基 (102)4-苯硫基苯基 (103)4-氯苯基 (104)4-苯甲?；交? (105)4-乙酰氧基苯基 (106)4-苯甲酰氧基苯基 (107)4-苯氧羰基苯基 (108)4-甲氧基苯基 (109)4-苯胺基苯基 (110)4-異丁酰氨基苯基 (111)4-苯氧羰基氨基苯基 (112)4-(3-乙基脲基)苯基 (113)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (114)4-甲基苯基 (115)4-苯氧基苯基 (116)4-羥基苯基 (117)3，4-二乙氧羰基苯基 (118)3，4-二丁氧基苯基 (119)3，4-二苯基苯基 (120)3，4-二苯硫基苯基 (121)3，4-二氯苯基 (122)3，4-二苯甲?；交? (123)3，4-二乙酰氧基苯基 (124)3，4-二苯甲酰氧基苯基 (125)3，4-二苯氧羰基苯基 (126)3，4-二甲氧基苯基 (127)3，4-二苯胺基苯基 (128)3，4-二甲基苯基 (129)3，4-二苯氧基苯基 (130)3，4-二羥基苯基 (131)2-萘基 (132)3，4，5-三乙氧羰基苯基 (133)3，4，5-三丁氧基苯基 (134)3，4，5-三苯基苯基 (135)3，4，5-三苯硫基苯基 (136)3，4，5-三氯苯基 (137)3，4，5-三苯甲酰基苯基 (138)3，4，5-三乙酰氧基苯基 (139)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基 (140)3，4，5-三苯氧羰基苯基 (141)3，4，5-三甲氧基苯基 (142)3，4，5-三苯胺基苯基 (143)3，4，5-三甲基苯基 (144)3，4，5-三苯氧基苯基 (145)3，4，5-三羥基苯基 [化20] (146)～(164)
(146)苯基 (147)4-乙氧羰基苯基 (148)4-丁氧基苯基 (149)對(duì)聯(lián)苯基 (150)4-苯硫基苯基 (151)4-氯苯基 (152)4-苯甲?；交? (153)4-乙酰氧基苯基 (154)4-苯甲酰氧基苯基 (155)4-苯氧羰基苯基 (156)4-甲氧基苯基 (157)4-苯胺基苯基 (158)4-異丁酰基氨基苯基 (159)4-苯氧羰基氨基苯基 (160)4-(3-乙基脲基)苯基 (161)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (162)4-甲基苯基 (163)4-苯氧基苯基 (164)4-羥基苯基 [化21] (165)～(183)
(165)苯基 (166)4-乙氧基羰基苯基 (167)4-丁氧基苯基 (168)對(duì)聯(lián)苯基 (169)4-苯硫基苯基 (170)4-氯苯基 (171)4-苯甲?；交? (172)4-乙酰氧基苯基 (173)4-苯甲酰氧基苯基 (174)4-苯氧羰基苯基 (175)4-甲氧基苯基 (176)4-苯胺基苯基 (177)4-異丁?；被交? (178)4-苯氧羰基氨基苯基 (179)4-(3-乙基脲基)苯基 (180)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (181)4-甲基苯基 (182)4-苯氧基苯基 (183)4-羥基苯基 [化22] (184)～(202)
(184)苯基 (185)4-乙氧羰基苯基 (186)4-丁氧基苯基 (187)對(duì)聯(lián)苯基 (188)4-苯硫基苯基 (189)4-氯苯基 (190)4-苯甲?；交? (191)4-乙酰氧基苯基 (192)4-苯甲酰氧基苯基 (193)4-苯氧羰基苯基 (194)4-甲氧基苯基 (195)4-苯胺基苯基 (196)4-異丁酰基氨基苯基 (197)4-苯氧羰基氨基苯基 (198)4-(3-乙基脲基)苯基 (199)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (200)4-甲基苯基 (201)4-苯氧基苯基 (202)4-羥基苯基 [化23] (203)～(221)
(203)苯基 (204)4-乙氧羰基苯基 (205)4-丁氧基苯基 (206)對(duì)聯(lián)苯基 (207)4-苯硫基苯基 (208)4-氯苯基 (209)4-苯甲酰基苯基 (210)4-乙酰氧基苯基 (211)4-苯甲酰氧基苯基 (212)4-苯氧羰基苯基 (213)4-甲氧基苯基 (214)4-苯胺基苯基 (215)4-異丁?；被交? (216)4-苯氧羰基氨基苯基 (217)4-(3-乙基脲基)苯基 (218)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (219)4-甲基苯基 (220)4-苯氧基苯基 (221)4-羥基苯基 [化24] (222)～(419)
(222)苯基 (223)4-丁基苯基 (224)4-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (225)4-(5-壬烯基)苯基 (226)對(duì)聯(lián)苯基 (227)4-乙氧羰基苯基 (228)4-丁氧基苯基 (229)4-甲基苯基 (230)4-氯苯基 (231)4-苯硫基苯基 (232)4-苯甲?；交? (233)4-乙酰氧基苯基 (234)4-苯甲酰氧基苯基 (235)4-苯氧羰基苯基 (236)4-甲氧基苯基 (237)4-苯胺基苯基 (238)4-異丁?；被交? (239)4-苯氧羰基氨基苯基 (240)4-(3-乙基脲基)苯基 (241)4-(3，3-二乙基脲基)苯基 (242)4-苯氧基苯基 (243)4-羥基苯基 (244)3-丁基苯基 (245)3-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (246)3-(5-壬烯基)苯基 (247)間聯(lián)苯基 (248)3-乙氧羰基苯基 (249)3-丁氧基苯基 (250)3-甲基苯基 (251)3-氯苯基 (252)3-苯硫基苯基 (253)3-苯甲酰基苯基 (254)3-乙酰氧基苯基 (255)3-苯甲酰氧基苯基 (256)3-苯氧羰基苯基 (257)3-甲氧基苯基 (258)3-苯胺基苯基 (259)3-異丁?；被交? (260)3-苯氧羰基氨基苯基 (261)3-(3-乙基脲基)苯基 (262)3-(3，3-二乙基脲基)苯基 (263)3-苯氧基苯基 (264)3-羥基苯基 (265)2-丁基苯基 (266)2-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (267)2-(5-壬烯基)苯基 (268)鄰聯(lián)苯基 (269)2-乙氧羰基苯基 (270)2-丁氧基苯基 (271)2-甲基苯基 (272)2-氯苯基 (273)2-苯硫基苯基 (274)2-苯甲?；交? (275)2-乙酰氧基苯基 (276)2-苯甲酰氧基苯基 (277)2-苯氧羰基苯基 (278)2-甲氧基苯基 (279)2-苯胺基苯基 (280)2-異丁?；被交? (281)2-苯氧羰基氨基苯基 (282)2-(3-乙基脲基)苯基 (283)2-(3，3-二乙基脲基)苯基 (284)2-苯氧基苯基 (285)2-羥基苯基 (286)3，4-二丁基苯基 (287)3，4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (288)3，4-二苯基苯基 (289)3，4-二乙氧羰基苯基 (290)3，4-二月桂氧基苯基 (291)3，4-二甲基苯基 (292)3，4-二氯苯基 (293)3，4-二苯甲酰基苯基 (294)3，4-二乙酰氧基苯基 (295)3，4-二甲氧基苯基 (296)3，4-二-N-甲基氨基苯基 (297)3，4-二異丁?；被交? (298)3，4-二苯氧基苯基 (299)3，4-二羥基苯基 (300)3，5-二丁基苯基 (301)3，5-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (302)3，5-二苯基苯基 (303)3，5-二乙氧羰基苯基 (304)3，5-二月桂氧基苯基 (305)3，5-二甲基苯基 (306)3，5-二氯苯基 (307)3，5-二苯甲酰基苯基 (308)3，5-二乙酰氧基苯基 (309)3，5-二甲氧基苯基 (310)3，5-二-N-甲基氨基苯基 (311)3，5-二異丁?；被交? (312)3，5-二苯氧基苯基 (313)3，5-二羥基苯基 (314)2，4-二丁基苯基 (315)2，4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (316)2，4-二苯基苯基 (317)2，4-二乙氧羰基苯基 (318)2，4-二月桂氧基苯基 (319)2，4-二甲基苯基 (320)2，4-二氯苯基 (321)2，4-二苯甲?；交? (322)2，4-二乙酰氧基苯基 (323)2，4-二甲氧基苯基 (324)2，4-二-N-甲基氨基苯基 (325)2，4-二異丁?；被交? (326)2，4-二苯氧基苯基 (327)2，4-二羥基苯基 (328)2，3-二丁基苯基 (329)2，3-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (330)2，3-二苯基苯基 (331)2，3-二乙氧羰基苯基 (332)2，3-二月桂氧基苯基 (333)2，3-二甲基苯基 (334)2，3-二氯苯基 (335)2，3-二苯甲酰基苯基 (336)2，3-二乙酰氧基苯基 (337)2，3-二甲氧基苯基 (338)2，3-二-N-甲基氨基苯基 (339)2，3-二異丁酰基氨基苯基 (340)2，3-二苯氧基苯基 (341)2，3-二羥基苯基 (342)2，6-二丁基苯基 (343)2，6-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (344)2，6-二苯基苯基 (345)2，6-二乙氧羰基苯基 (346)2，6-二月桂氧基苯基 (347)2，6-二甲基苯基 (348)2，6-二氯苯基 (349)2，6-二苯甲?；交? (350)2，6-二乙酰氧基苯基 (351)2，6-二甲氧基苯基 (352)2，6-二-N-甲基氨基苯基 (353)2，6-二異丁?；被交? (354)2，6-二苯氧基苯基 (355)2，6-二羥基苯基 (356)3，4，5-三丁基苯基 (357)3，4，5-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (358)3，4，5-三苯基苯基 (359)3，4，5-三乙氧羰基苯基 (360)3，4，5-三月桂氧基苯基 (361)3，4，5-三甲基苯基 (362)3，4，5-三氯苯基 (363)3，4，5-三苯甲?；交? (364)3，4，5-三乙酰氧基苯基 (365)3，4，5-三甲氧基苯基 (366)3，4，5-三-N-甲基氨基苯基 (367)3，4，5-三異丁酰基氨基苯基 (368)3，4，5-三苯氧基苯基 (369)3，4，5-三羥基苯基 (370)2，4，6-三丁基苯基 (371)2，4，6-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基 (372)2，4，6-三苯基苯基 (373)2，4，6-三乙氧羰基苯基 (374)2，4，6-三月桂氧基苯基 (375)2，4，6-三甲基苯基 (376)2，4，6-三氯苯基 (377)2，4，6-三苯甲酰基苯基 (378)2，4，6-三乙酰氧基苯基 (379)2，4，6-三甲氧基苯基 (380)2，4，6-三-N-甲基氨基苯基 (381)2，4，6-三異丁?；被交? (382)2，4，6-三苯氧基苯基 (383)2，4，6-三羥基苯基 (384)五氟苯基 (385)五氯苯基 (386)五甲氧基苯基 (387)6-N-甲基氨磺酰基-8-甲氧基-2-萘基 (388)5-N-甲基氨磺酰基-2-萘基 (389)6-N-苯基氨磺?；?2-萘基 (390)5-乙氧基-7-N-甲基氨磺酰基-2-萘基 (391)3-甲氧基-2-萘基 (392)1-乙氧基-2-萘基 (393)6-N-苯基氨磺?；?8-甲氧基-2-萘基 (394)5-甲氧基-7-N-苯基氨磺酰基-2-萘基 (395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基 (396)6，8-二-N-甲基氨磺?；?2-萘基 (397)6-N-2-乙酰氧基乙基氨磺?；?8-甲氧基-2-萘基 (398)5-乙酰氧基-7-N-苯基氨磺?；?2-萘基 (399)3-苯甲酰氧基-2-萘基 (400)5-乙?；被?1-萘基 (401)2-甲氧基-1-萘基 (402)4-苯氧基-1-萘基 (403)5-N-甲基氨磺酰基-1-萘基 (404)3-N-甲基氨基甲?；?4-羥基-1-萘基 (405)5-甲氧基-6-N-乙基氨磺?；?1-萘基 (406)7-十四烷氧基-1-萘基 (407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基 (408)6-N-甲基氨磺?；?1-萘基 (409)3-N，N-二甲基氨基甲?；?4-甲氧基-1-萘基 (410)5-甲氧基-6-N-芐基氨磺?；?1-萘基 (411)3，6-二-N-苯基氨磺?；?1-萘基 (412)甲基 (413)乙基 (414)丁基 (415)辛基 (416)月桂基 (417)2-丁氧基-2-乙氧基乙基 (418)芐基 (419)4-甲氧基芐基 [化25]

(424)甲基 (425)苯基 (426)丁基 [化26]
(430)甲基 (431)乙基 (432)丁基 (433)辛基 (434)月桂基 (435)2-丁氧基-2-乙氧基乙基 (436)芐基 (437)4-甲氧基芐基 [化27]
[化28]
在本發(fā)明中，具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物也可以使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物優(yōu)選由以下述通式(5)表示的三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應(yīng)來(lái)合成。
[化29]
在上述合成反應(yīng)流程圖中，R11、R12、R13、R14、R15和R16是氫原子、烷基、烯基、芳基或雜環(huán)基。
上述烷基、烯基、芳基和雜環(huán)基及它們的取代基與上述通式(4)說(shuō)明的各基團(tuán)、它們的取代基同樣。
三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應(yīng)與通常的三聚氰胺樹(shù)脂(例如三聚氰胺甲醛樹(shù)脂等)的合成方法相同。另外，也可以使用市售的三聚氰胺聚合物(三聚氰胺樹(shù)脂)。
三聚氰胺聚合物的分子量?jī)?yōu)選是2000～40萬(wàn)。以下表示三聚氰胺聚合物重復(fù)單位的具體例子。
[化30]
MP-1R13、R14、R15、R16CH2OH MP-2R13、R14、R15、R16CH2OCH3 MP-3R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-4R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-5R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-6R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-7R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3 MP-8R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3 MP-9R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3 MP-10R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3 MP-11R13CH2OHR14、R15、R16CH2OCH3 MP-12R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OH MP-13R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OH MP-14R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9 MP-15R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9 MP-16R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-17R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9 MP-18R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-19R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OH MP-20R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OH MP-21R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-22R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-23R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-24R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9 MP-25R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-26R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OH MP-27R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OH MP-28R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-29R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-30R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-31R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-32R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-33R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-34R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-35R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-36R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-37R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-38R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH MP-39R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-40R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-41R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-42R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-43R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-44R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-45R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-46R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-47R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-48R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-49R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-50R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 [化31] (MP-51)～(MP-100)
MP-51R13、R14、R15、R16CH2OH MP-52R13、R14、R15、R16CH2OCH3 MP-53R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-54R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-55R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-56R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-57R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3 MP-58R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3 MP-59R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3 MP-60R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3 MP-61R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3 MP-62R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OH MP-63R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OH MP-64R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9 MP-65R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9 MP-66R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-67R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9 MP-68R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-69R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH4OH9 MP-70R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OH MP-71R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-72R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-73R13、R14CH2OH；R15、R15CH2O-n-C4H9 MP-74R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9 MP-75R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-76R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OH MP-77R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OH MP-78R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-79R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-80R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-81R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-82R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-83R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-84R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-85R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-86R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-87R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-88R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH MP-89R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-90R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-91R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-92R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-93R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-94R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-95R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-96R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-97R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-98R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-99R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-100R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 [化32] (MP-101)～(MP-150)
MP-101R13、R14、R15、R16CH2OH MP-102R13、R14、R15、R16CH2OCH3 MP-103R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-104R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-105R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-106R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-107R13、R14、R15CH2OH；R15CH2OCH3 MP-108R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3 MP-109R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3 MP-110R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3 MP-111R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3 MP-112R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OH MP-113R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OH MP-114R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9 MP-115R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9 MP-116R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-117R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9 MP-118R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-119R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OH MP-120R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OH MP-121R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-122R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-123R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-124R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9 MP-125R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-126R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH4OH9 MP-127R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OH MP-128R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-129R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-130R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-131R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-132R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-133R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-134R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-135R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-136R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-137R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-138R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH MP-139R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-140R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-141R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-142R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-143R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-144R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-145R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-146R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-147R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-148R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-149R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-150R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 [化33] (MP-151)～(MP-200)
MP-151R13、R14、R15、R16CH2OH MP-152R13、R14、R15、R16CH2OCH3 MP-153R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-154R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-155R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-156R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-157R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3 MP-158R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3 MP-159R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3 MP-160R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3 MP-161R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3 MP-162R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OH MP-163R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OH MP-164R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9 MP-165R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9 MP-166R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-167R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9 MP-168R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9 MP-169R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OH MP-170R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OH MP-171R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-172R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-173R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-174R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9 MP-175R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-176R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OH9 MP-177R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OH MP-178R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-179R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-180R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-181R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9 MP-182R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9 MP-183R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9 MP-184R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3 MP-185R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-186R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9 MP-187R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9 MP-188R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH MP-189R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-190R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-191R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3 MP-192R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-193R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9 MP-194R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-195R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-196R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-197R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2R16CH2OCH3 MP-198R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-199R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3 MP-200R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OHR16CH2NHCOCH＝CH2 在本發(fā)明中，既可以使用組合2種以上上述重復(fù)單位的共聚物，也可以并用2種以上的均聚物或共聚物。
另外，既可以并用2種以上具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物，也可以并用2種以上的圓盤狀化合物(例如，具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物和具有卟啉骨架的化合物)。
相對(duì)光學(xué)膜，這些添加劑優(yōu)選含有0.2～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有1～20質(zhì)量％。
<制膜> 以下，說(shuō)明本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的優(yōu)選制膜方法。在本發(fā)明中使用的親水性聚合物膜優(yōu)選由溶液流延法制膜。
1)溶解工序 溶解工序是在以纖維素衍生物的良溶劑為主的有機(jī)溶劑中，在溶解釜中邊攪拌溶解該纖維素衍生物、添加劑，邊形成膠漿的工序，或在纖維素衍生物溶液中混合添加劑溶液，形成膠漿的工序。
溶解纖維素衍生物優(yōu)選以下方法在常壓下進(jìn)行的方法、在主要溶劑的沸點(diǎn)以下進(jìn)行的方法、在主要溶劑的沸點(diǎn)以上加壓進(jìn)行的方法、采用例如特開(kāi)平9-95544號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-95557號(hào)公報(bào)或特開(kāi)平9-95538號(hào)公報(bào)中記載的冷卻溶解法進(jìn)行的方法、采用例如特開(kāi)平11-21379號(hào)公報(bào)中記載的在高壓下進(jìn)行的方法等各種溶解方法，但特別優(yōu)選在主要溶劑的沸點(diǎn)以上加壓進(jìn)行的方法。
膠漿中的纖維素衍生物濃度優(yōu)選是10～35質(zhì)量％。在溶解中或溶解后的膠漿中加入添加劑、溶解或分散后，以過(guò)濾材料過(guò)濾、消泡，以送液泵送往后續(xù)工序。
在本發(fā)明中優(yōu)選的方法是，分散微粒，調(diào)整微粒添加液，將其直接添加在主膠漿的溶解釜中，在捕集粒徑0.5～5μm下，且使用濾水時(shí)間是10～25秒/100ml的過(guò)濾材料過(guò)濾，流延該膠漿，制造膜的方法。在該方法中，使用捕集粒徑是0.5～5μm、且濾水時(shí)間是10～25秒/100ml的過(guò)濾材料過(guò)濾微粒分散時(shí)殘留的凝聚物或添加主膠漿時(shí)產(chǎn)生的凝聚物，可以只除去凝聚物。在主膠漿中，微粒的濃度與添加液相比十分稀薄，所以在過(guò)濾時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生因凝聚物之間粘連而導(dǎo)致過(guò)濾壓力的急劇上升。
圖1是模式地表示在本發(fā)明中優(yōu)選的溶液流延制膜方法的膠漿配制工序、流延工序和干燥工序的圖。使用過(guò)濾器44從裝有微粒添加液的釜41中除去大的凝聚物，送往儲(chǔ)存釜42。此后，由儲(chǔ)存釜42向主膠漿溶解釜1添加微粒添加液。此后，主膠漿液通過(guò)主過(guò)濾器3過(guò)濾，根據(jù)需要，通過(guò)16向其中在線添加紫外線吸收劑添加液?；蛘咭部梢灶A(yù)先在主膠漿溶解釜中添加紫外線吸收劑或紫外線吸收劑溶液。
多數(shù)情況下，在主膠漿中含有10～50質(zhì)量％左右的返回材料。由于在返回材料中含有微粒，所以必須根據(jù)返回材料的添加量控制微粒添加液的添加量。在控制容易方面，更優(yōu)選的方法是向可以間歇管理的主膠漿溶解釜中直接添加的方法、和設(shè)置主膠漿和微粒添加液的混合釜進(jìn)行混合的方法。由于容易選取對(duì)混合主膠漿和微粒添加液充分的時(shí)間、生產(chǎn)率優(yōu)異，所以，最優(yōu)選的是向主膠漿溶解釜中直接添加的方法。在含有微粒的添加液中，優(yōu)選含有0.5～10質(zhì)量％微粒、更優(yōu)選含有1～5質(zhì)量％、最優(yōu)選含有1～3質(zhì)量％的微粒。微粒含量少的，粘度低、容易處理，微粒含量多者，添加量少，容易添加至主膠漿中，所以優(yōu)選上述范圍。所謂返回材料，是將纖維素酯膜細(xì)細(xì)粉碎而得到的物質(zhì)，在將纖維素酯膜制膜時(shí)產(chǎn)生的、膜兩邊的切落物和因?yàn)椴羵任催_(dá)到標(biāo)準(zhǔn)(スぺックアゥト)的纖維素膜輥卷(原反)等，這些作為原料的一部分被再利用。
2)流延工序 流延工序是通過(guò)送液泵(例如加壓型定量齒輪泵)將膠漿輸送到加壓模頭，從加壓模頭的狹縫將膠漿流延在循環(huán)移動(dòng)的無(wú)終點(diǎn)金屬帶，例如不銹鋼帶或旋轉(zhuǎn)的金屬圓筒等金屬支持體上的流延位置上的工序。
優(yōu)選可以調(diào)整模頭口模部分的狹縫形狀，并使膜厚均勻的加壓模頭。加壓模頭包括衣架型模頭和T模頭等，都可以優(yōu)選使用。金屬支持體的表面為鏡面。為了提高制膜速度，也可以在金屬支持體上設(shè)置2個(gè)以上加壓模頭，分割膠漿量制成重疊層?；蛘咭矁?yōu)選由同時(shí)流延多種膠漿的共流延法，得到層疊結(jié)構(gòu)的膜。
3)溶劑蒸發(fā)工序 溶劑蒸發(fā)工序是使流延在金屬支持體上的片料蒸發(fā)溶劑達(dá)到能夠從金屬支持體上剝離的工序。
蒸發(fā)溶劑包括以下方法，從片料側(cè)吹風(fēng)的方法和/或從金屬支持體背面通過(guò)液體傳熱的方法、由輻射熱從正反兩面?zhèn)鳠岬姆椒ǖ?，但背面液體傳熱的方法干燥效率高，故優(yōu)選。另外，也優(yōu)選組合這些的方法。背面液體傳熱時(shí)，優(yōu)選在膠漿使用的有機(jī)溶劑的主要溶劑或具有最低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)以下的溫度進(jìn)行加熱。
4)剝離工序 剝離工序是在剝離位置上剝離在金屬支持體上蒸發(fā)了溶劑的片料的工序。被剝離的片料運(yùn)送到后續(xù)工序。另外，在剝離時(shí)，片料的殘留溶劑量(下述式)如果過(guò)大，就不易剝離，相反，如果在金屬支持體上過(guò)于充分干燥以后剝離，中途可能使一部分片料剝落。
在這里，提高制膜速度的方法(在殘留溶劑量盡可能多時(shí)剝離，可以提高制膜速度)包括凝膠流延法(凝膠流延)。例如，包括在膠漿中加入纖維素衍生物的弱溶劑，膠漿流延后凝膠化方法，降低金屬支持體的溫度進(jìn)行凝膠化的方法等。通過(guò)在金屬支持體上使之凝膠化來(lái)提高剝離時(shí)的膜強(qiáng)度，可以加快剝離，提高制膜速度。
在金屬支持體上剝離片料時(shí)殘留溶劑量根據(jù)燥條件強(qiáng)弱、金屬支持體長(zhǎng)度等，優(yōu)選在5～150質(zhì)量％的范圍剝離，但在殘留溶劑量較多時(shí)剝離，如果片料過(guò)于柔軟，會(huì)損害剝離時(shí)的平面性，因?yàn)槿菀子捎趧冸x張力而產(chǎn)生表面凹凸不平和縱向筋，所以，兼顧經(jīng)濟(jì)速度和品質(zhì)來(lái)決定剝離時(shí)的殘留溶劑量。在本發(fā)明中，優(yōu)選將在該金屬支持體上的剝離位置的溫度設(shè)定為-50～40℃、更優(yōu)選10～40℃、最優(yōu)選成為15～30℃。
另外，優(yōu)選將在該剝離位置的片料殘留溶劑量設(shè)為10～150質(zhì)量％，更優(yōu)選10～120質(zhì)量％。
殘留溶劑量可以以下式表示。
殘留溶劑量(質(zhì)量％)＝{(M-N)/N}×100 在這里，M是片料在任意時(shí)刻的質(zhì)量、N是使質(zhì)量M的片料在110℃干燥3小時(shí)時(shí)的質(zhì)量。
5)干燥和拉伸工序 剝離后，使用以下裝置干燥片料，使片料通過(guò)設(shè)置在干燥裝置內(nèi)的多個(gè)輥進(jìn)行運(yùn)送的干燥裝置和/或以?shī)A子夾住片料的兩端運(yùn)送的拉幅機(jī)拉伸裝置。
圖2是從本發(fā)明的流延裝置31到拉幅機(jī)拉伸裝置34的運(yùn)送工序的模式圖。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，將從在圖2中表示的剝離位置33到拉幅機(jī)拉伸裝置34的運(yùn)送距離設(shè)為40～300m制作偏振片保護(hù)膜，使用該偏振片保護(hù)膜，可以得到本發(fā)明的偏振片。通過(guò)將上述運(yùn)送距離設(shè)置為40m以上，可以制造可用于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，上述運(yùn)送距離為300m以內(nèi)時(shí)容易得到均勻的光學(xué)特性，故而優(yōu)選。更優(yōu)選50～300m。所謂從剝離到拉幅機(jī)的運(yùn)送距離，是指從剝離點(diǎn)到拉幅機(jī)內(nèi)的開(kāi)始擴(kuò)張幅寬的部分的運(yùn)送中的片料長(zhǎng)度。從剝離到拉伸，用80～600根，優(yōu)選100～450根運(yùn)送輥來(lái)運(yùn)送，可以得到本發(fā)明的效果，故而優(yōu)選。另外，從剝離到拉幅機(jī)所需要的時(shí)間優(yōu)選0.5～10分鐘。
以往，從剝離到用拉幅機(jī)進(jìn)行拉伸的距離，如果該部分的長(zhǎng)度變長(zhǎng)，則難以抑制運(yùn)送中的片料折曲行進(jìn)，如果剝離后的片料折曲前進(jìn)，就會(huì)產(chǎn)生平面性變差或光學(xué)特性斑，成為表面凹凸不平或折皺的原因，并且難以延長(zhǎng)該部分的運(yùn)送距離。因此，從剝離到拉幅機(jī)之間的運(yùn)送距離為1～30m左右。
在本發(fā)明中，為了延長(zhǎng)從上述剝離到拉幅機(jī)的運(yùn)送距離，優(yōu)選使用可以通過(guò)拉幅機(jī)的左右?jiàn)A持裝置(以后有時(shí)將片料稱為膜。)，左右獨(dú)立地控制膜的夾持長(zhǎng)度(從開(kāi)始夾持到結(jié)束夾持的距離)的拉幅機(jī)。
左右獨(dú)立地控制拉幅機(jī)拉伸裝置(10a)中夾持樹(shù)脂膜(F)的左右兩端部分的長(zhǎng)度，以使膜(F)的夾持長(zhǎng)度左右不同，作為具有以上作用的裝置，具體地，例如圖3所示的裝置。圖3模式地示出在制造在本發(fā)明中使用的聚合物膜時(shí)，優(yōu)選使用的拉幅機(jī)拉伸裝置(10a)的一個(gè)例子。在該圖中，左右改變拉幅機(jī)拉伸裝置(10a)的左右?jiàn)A持裝置(夾具)(2a)(2b)的夾持開(kāi)始位置，即左右改變夾具閉合裝置(3a)(3b)的設(shè)置位置來(lái)左右改變夾持開(kāi)始位置，由此使膜(F)的左右?jiàn)A持長(zhǎng)度發(fā)生變化，由此，在拉幅機(jī)(10a)內(nèi)產(chǎn)生扭轉(zhuǎn)(ねじる)樹(shù)脂膜(F)的力，矯正拉幅機(jī)(10)以外的由運(yùn)送引起的位置偏離，即使延長(zhǎng)從剝離到拉幅機(jī)的運(yùn)送距離、也可以有效地防止片料的折曲行進(jìn)、表面凹凸不平或折皺的產(chǎn)生。
另外，模式地記載了圖示的拉幅機(jī)拉伸裝置(10a)，但通常左右鏈條(1a)(1b)的軌道如下設(shè)置，在由環(huán)狀鏈條(無(wú)端チエン)組成的左右一對(duì)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置(輪狀鏈條)(1a)(1b)的配置成1列狀態(tài)的多個(gè)夾子(2a)(2b)中，夾持膜(F)的左右兩端進(jìn)行牽引的拉伸鏈條前進(jìn)(往路)側(cè)直線移動(dòng)部分的夾子(2a)(2b)在膜(F)的寬度方向逐漸遠(yuǎn)離，由此可以在寬度方向上進(jìn)行膜(F)的拉伸。
另外，在本發(fā)明中，為了更高精度地矯正折皺、表面凹凸不平、變形等，優(yōu)選設(shè)置防止長(zhǎng)條狀膜折曲行進(jìn)的裝置，優(yōu)選在特開(kāi)平6-8663號(hào)中記載的邊緣位置控制器(エッジポジションコントロ一ラ一)(有時(shí)也稱為EPC)或中心位置控制器(有時(shí)也稱為CPC)等折曲前進(jìn)修正裝置。這些裝置通過(guò)空氣伺服傳感器(エア一サ一ボ一センサ一)或光傳感器來(lái)檢測(cè)膜耳端，基于該信息控制運(yùn)送方向，使膜耳端或幅寬方向的中央成為一定的運(yùn)送位置，作為該調(diào)節(jié)器(アクチュエ一タ一)，具體地將1～2根導(dǎo)輥和帶驅(qū)動(dòng)的扁平擴(kuò)展輥(フラットエキスパンダ一ロ一ル一)分配(ふる)在直線方向的左右(或上下)，由此進(jìn)行折曲行進(jìn)的修正，或者，在膜的左右設(shè)置小型的2根1組的夾送輥(ピンチロ一ル)(在膜的正面和反面各設(shè)置1根，其位于膜的兩側(cè))，由這些輥夾著膜進(jìn)行牽引，進(jìn)行折曲行進(jìn)修正(導(dǎo)布(クロスガィダ一)方式)。這些裝置的折曲修正的原理是，在膜的移動(dòng)中，例如要往左邊移動(dòng)時(shí)，在前者方式中，采取傾斜輥而使膜向右移動(dòng)的方法；在后者的方法中，是被右側(cè)的1組夾送輥夾住，向右牽引的方法。從膜剝離點(diǎn)到拉幅機(jī)拉伸裝置之間，優(yōu)選設(shè)置至少1臺(tái)折曲行進(jìn)防止裝置。
使用圖5說(shuō)明用于制作本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的拉幅機(jī)拉伸工序的一個(gè)例子。
在圖5中，工序A是夾持從未圖示的膜運(yùn)送工序D0運(yùn)送來(lái)的膜的工序，在后續(xù)工序B中，以圖4表示的拉伸角度，在幅寬方向(與膜的前進(jìn)方向垂直的方向)上拉伸膜，在工序C中，拉伸結(jié)束，以?shī)A持著膜的狀態(tài)運(yùn)送。
從膜剝離后，工序B開(kāi)始前和/或工序C剛結(jié)束后，優(yōu)選設(shè)置切去膜寬方向的端部的剪切機(jī)。特別優(yōu)選在A工序剛開(kāi)始前設(shè)置切去膜端部的剪切機(jī)。在寬方向進(jìn)行同一拉伸時(shí)，特別是在工序B開(kāi)始前，切除膜端部的情形和不切除膜端部的情形相比較，前者可以得到進(jìn)一步改善取向角分布的效果。
可以認(rèn)為這是抑制了從殘留溶劑量比較多的剝離工序到寬拉伸工序B之間在長(zhǎng)方向上不需要的拉伸的效果。
在拉幅機(jī)工序中，為了改善延遲分布，還優(yōu)選有意識(shí)地劃分具有不同溫度的區(qū)域。另外，在不同溫度區(qū)域之間，還優(yōu)選設(shè)置中性區(qū)(ニュ一トラルゾ一ン)以免引起各自區(qū)域發(fā)生干涉。
另外，拉伸操作也可以分割為多階段實(shí)施，優(yōu)選在流延方向、寬方向?qū)嵤╇p向拉伸。另外，在進(jìn)行雙向拉伸時(shí)，既可以同時(shí)進(jìn)行雙向拉伸，也可以分階段實(shí)施。此時(shí)，所謂分階段，例如，既可以順序地進(jìn)行不同拉伸方向的拉伸，又可以將同一方向的拉伸分割為多階段，并將不同方向的拉伸分配各個(gè)階段。即，例如，也可以采用下面的拉伸步驟。
·在流延方向拉伸-在寬方向拉伸-在流延方向拉伸-在流延方向拉伸 ·在寬方向拉伸-在寬方向拉伸-在流延方向拉伸-在流延方向拉伸 另外，同時(shí)雙向拉伸，也包括在一個(gè)方向拉伸，緩和張力使另一個(gè)方向收縮的情況。同時(shí)雙向拉伸的優(yōu)選拉伸倍率在寬方向是×1.05～×1.5倍，在長(zhǎng)度方向(流延方向)是×0.8～×1.3倍，特別優(yōu)選是在寬方向上為×1.1～×1.5倍、在長(zhǎng)度方向是×0.8～×0.99倍。特別優(yōu)選是在寬方向上為×1.1～×1.4倍、在長(zhǎng)度方向是×0.9～×0.99倍。
另外，本發(fā)明中的所謂“拉伸方向”，通常是在進(jìn)行拉伸操作時(shí)直接施加拉伸應(yīng)力的方向，但在多階段雙向拉伸時(shí)，亦指最終拉伸倍率變大的方向(即成為滯相軸的方向)。特別是在與尺寸變化率相關(guān)的記載中，單純表述為“拉伸方向”時(shí)，主要以后者的意義使用。殘留溶劑量以上述式表示。
充分已知在寬方向拉伸膜時(shí)，光學(xué)滯相軸的分布在膜的幅寬方向上變差。為了將Rt和Ro的值設(shè)為一定比例，并在滯相軸分布為良好狀態(tài)下進(jìn)行寬方向拉伸，在工序A、B、C中存在優(yōu)選的膜溫度相互關(guān)系。如果將在工序A、B、C終點(diǎn)的膜溫度分別記作Ta℃、Tb℃、Tc℃，優(yōu)選Ta≤Tb-10。另外，優(yōu)選Tc≤Tb。更優(yōu)選Ta≤Tb-10且Tc≤Tb。
在工序B中，為了改善滯相軸分布，膜升溫速度優(yōu)選0.5～10℃/秒的范圍。
為了減小在80℃、90％RH條件下的尺寸變化率，工序B的拉伸時(shí)間優(yōu)選短時(shí)間。但是，從膜均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，規(guī)定最低限度必需拉伸時(shí)間的范圍。具體地優(yōu)選1～10秒的范圍、更優(yōu)選4～10秒。另外，工序B的溫度是40～180℃、優(yōu)選100～160℃。
在上述拉幅工序中，熱傳遞系數(shù)可以是恒定的，也可以使之變化。就熱傳遞系數(shù)而言，優(yōu)選具有41.9～419×103J/m2hr范圍的熱傳遞系數(shù)。更優(yōu)選是41.9～209.5×103J/m2hr范圍、最優(yōu)選41.9～126×103J/m2hr范圍。
另外，為了改善在80℃、90％RH等條件下的尺寸穩(wěn)定性，上述工序B中的寬方向拉伸速度既可以以一定速度進(jìn)行，也可以使速度變化。拉伸速度優(yōu)選50～500％/分鐘、更優(yōu)選100～400％/分鐘、最優(yōu)選200～300％/分鐘。
在拉幅工序中，從提高膜均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氛圍氣在寬方向上的溫度分布狹窄，拉幅工序中，寬方向上的溫度分布優(yōu)選±5℃以內(nèi)，更優(yōu)選±2℃以內(nèi)，最優(yōu)選±1℃以內(nèi)。通過(guò)減少上述溫度分布，可以期待膜的幅寬方向的溫度分布也變小。
在工序C中，為了抑制尺寸變化，優(yōu)選在寬方向上緩和。具體地，優(yōu)選將膜幅寬調(diào)整成為相對(duì)前工序膜幅寬為95～99.5％的范圍。
在拉幅機(jī)工序處理后，優(yōu)選再設(shè)置后干燥工序(以下稱為工序D1)。拉幅機(jī)后的干燥區(qū)域長(zhǎng)度優(yōu)選500～6000m。優(yōu)選以400根～15000根運(yùn)送輥來(lái)運(yùn)送。拉幅后的干燥區(qū)域優(yōu)選在100～200℃，更優(yōu)選110～160℃下進(jìn)行干燥。更優(yōu)選邊在105～155℃下，氛圍氣置換率12次/小時(shí)以上，優(yōu)選12～45次/小時(shí)的氛圍氣下運(yùn)送，邊進(jìn)行熱處理。
由正電子湮滅壽命法求出的本發(fā)明中使用的偏振片保護(hù)膜的自由體積半徑是0.250～0.350nm，特別優(yōu)選0.250～0.310nm。
這里所謂的自由體積，表示在纖維素樹(shù)脂分子鏈中沒(méi)有被占據(jù)的空隙部分。這可以使用正電子湮滅壽命法測(cè)定。具體地，測(cè)定將正電子射入試樣后直到湮滅的時(shí)間，由其湮滅壽命，通過(guò)非破壞地觀察求出與原子空穴和自由體積的大小、數(shù)濃度等相關(guān)的信息。
<采用正電子湮滅壽命法的自由體積半徑的測(cè)定> 在下述測(cè)定條件下，測(cè)定正電子湮滅壽命和相對(duì)強(qiáng)度。
(測(cè)定條件) 正電子射線源22NaCl(強(qiáng)度1.85MBq) γ射線檢測(cè)器塑料制造的閃爍器+光電倍增器(光電子增倍管) 裝置時(shí)間分辨率(裝置時(shí)間分解能)290ps 測(cè)定溫度23℃ 總計(jì)數(shù)100萬(wàn)計(jì)數(shù) 試樣大小重疊20片切為20mm×15mm的切片，制成約2mm厚度。試樣在測(cè)定前真空干燥24小時(shí)。
照射面積約10mmφ 每1通路(チャンネル)的時(shí)間23.3ps/ch 按照上述的測(cè)定條件實(shí)施正電子湮滅壽命測(cè)定，由非線性最小二乘法進(jìn)行3成分解析，從湮滅壽命小的開(kāi)始，取τ1、τ2、τ3，將其相應(yīng)的強(qiáng)度作為I1、I2、I3(I1+I2+I3＝100％)。從壽命最長(zhǎng)的平均消滅壽命τ3，使用下式求出自由體積半徑R3(nm)。τ3對(duì)應(yīng)在空穴中的正電子湮滅，可以認(rèn)為τ3越大，空穴尺寸越大。
τ3＝(1/2)[1-{R3/(R3+0.166)}+(1/2π)sin{2πR3/(R3+0.166)}]-1 在這里，0.166(nm)相當(dāng)于從空穴壁浸出的電子層厚度。
反復(fù)2次以上的測(cè)定，求出其平均值。
正電子湮滅壽命法記載于例如MATERIAL STAGE vol.4，No.5 2004p21-25、Toray Research Center(東レリサ一チセンタ一)THE TRC NEWSNo.80(Jul.2002)p20-22、“分析(ぶんせき)，1988，pp11-20”的《采用正電子湮滅法評(píng)價(jià)高分子的自由體積》「陽(yáng)電子消滅法による高分子の自由體積の評(píng)価」，可以將這些作為參考。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的自由體積半徑優(yōu)選0.250～0.310nm，更優(yōu)選范圍0.270～0.305nm。
將上述偏振片保護(hù)膜的自由體積半徑設(shè)定為規(guī)定范圍的方法沒(méi)有特別的限定，可以由下述方法來(lái)控制。
由正電子湮滅壽命法求出的自由體積半徑是0.250～0.310nm的偏振片保護(hù)膜通過(guò)以下方法得到流延至少含有纖維素酯衍生物和增塑劑的膠漿，制作片料，在含有溶劑的狀態(tài)下拉伸后，使殘留溶劑量干燥到小于0.3％，得到纖維素樹(shù)脂膜，再將其在105～155℃、氛圍氣置換率12次/小時(shí)以上、優(yōu)選12～45次/小時(shí)的氛圍下邊運(yùn)送，邊處理，可以得到具有規(guī)定自由體積半徑的偏振片保護(hù)膜。
氛圍氣置換率是以熱處理室的氛圍氣容量為V(m3)、新鮮空氣送風(fēng)量為FA(m3/hr)時(shí)，由下式求出每單位時(shí)間以新鮮空氣置換熱處理室氛圍氣的次數(shù)。新鮮空氣不是送入熱處理室的風(fēng)中循環(huán)再利用的風(fēng)，而是指不含揮發(fā)的溶劑或增塑劑等、或除去這些后的新鮮的風(fēng)。
氛圍氣置換率＝FA/V(次/小時(shí)) 在該處理工序中，在厚度方向上進(jìn)行加壓處理也可以將自由體積半徑控制在較優(yōu)選的范圍。優(yōu)選的壓力是0.5～10kPa。加壓時(shí)的殘留溶劑量希望小于0.3％。
由于使用控制以上的制造工藝條件和紫外線吸收劑或微粒量而制作的偏振片保護(hù)膜，本發(fā)明的偏振片在23℃、55％RH的環(huán)境中，其在590nm處本身的透過(guò)率是40％以上，正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2是0.03％以下，從相對(duì)濕度20％RH變化到80％RH時(shí)的透過(guò)率變化ΔT2滿足0.05×T2＜ΔT2＜0.9×T2的關(guān)系，從而可以得到本發(fā)明要求的、特別是從VA型液晶顯示裝置的傾斜方向觀察時(shí)色調(diào)隨濕度變動(dòng)被抑制的優(yōu)異的偏振片、液晶顯示裝置。
本發(fā)明相關(guān)的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選在23℃、55％RH環(huán)境下，波長(zhǎng)590nm處用下式(i)表示的Ro是30～70nm、以下式(ii)表示的Rt是70～300nm、以下式(iii)表示的S1是0.0005～0.0035、以下式(iv)表示的S2是0.0012～0.015。
式(i)Ro＝(nx-ny)×d 式(ii)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d 式(iii)S1＝nx-ny 式(iv)S2＝(nx+ny)/2-nz (式中，nx是膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率、ny是膜面內(nèi)的超前相軸方向的折射率、nz是膜厚度方向的折射率、d是膜的厚度(nm))。
為了同時(shí)滿足以式(i)～式(iv)表示的Ro、rt、S1、S2的優(yōu)選范圍，膜厚d自然存在在優(yōu)選范圍，本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的膜厚優(yōu)選20～60μm。如果小于20μm，則因?yàn)槭潜∧?，所以機(jī)械強(qiáng)度不足，容易在生產(chǎn)時(shí)發(fā)生斷裂等故障。如果是60μm以內(nèi)，自由體積半徑也容易進(jìn)入優(yōu)選范圍，對(duì)于取得本發(fā)明的效果來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的。通過(guò)使用膜厚20～60μm范圍的偏振片保護(hù)膜，可以使偏振片整體的厚度變薄，在本發(fā)明效果以外，還具有偏振片重量輕、抑制漏光等效果。
(6)卷取工序 卷取工序是片料中的殘留溶劑量達(dá)到2質(zhì)量％以下后，制成偏振片保護(hù)膜并卷取的工序，通過(guò)將殘留溶劑量控制在0.4質(zhì)量％以下，可以得到尺寸穩(wěn)定性良好的膜。
卷取方法可以使用一般使用的方法，有定轉(zhuǎn)矩法、定張力法、錐形張力法(テ一パ一テンション法)、內(nèi)部應(yīng)力恒定的程序張力控制法(プログラムテンションコントロ一ル法)等，這些都可以使用。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的透濕度定義為使用JIS Z 0208中記載的方法測(cè)定的在25℃、90RH％的值。透濕度優(yōu)選20～500g/m2·24小時(shí)，特別優(yōu)選20～250g/m2·24小時(shí)。透濕性如果是500g/m2·24小時(shí)以下，則偏振片的耐久性良好，另外，如果是20g/m2·24小時(shí)以上，在制造偏振片時(shí)的粘合劑中使用的水等溶劑容易干燥，干燥時(shí)間變短，故而優(yōu)選。更優(yōu)選的是25～250g/m2·24小時(shí)。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的機(jī)械強(qiáng)度以23℃、55％RH的拉伸彈性率為指標(biāo)表示時(shí)，優(yōu)選2～6Gpa。拉伸彈性率可以按照J(rèn)IS-K-6911進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，優(yōu)選透過(guò)率為90％以上，更優(yōu)選92％以上、進(jìn)一步優(yōu)選93％以上。另外，霧度優(yōu)選0.5％以下，特別優(yōu)選0.1％以下，進(jìn)一步優(yōu)選0％。
(偏振片) 說(shuō)明本發(fā)明的偏振片、使用其的本發(fā)明的液晶顯示裝置。
<起偏鏡> 起偏鏡可以優(yōu)選使用將聚乙烯醇類膜拉伸、染色得到的起偏鏡。
特別地，優(yōu)選使用乙烯單元含量為1～4摩爾％、聚合度為2000～4000、皂化度為99.0～99.99摩爾％的乙烯改性聚乙烯醇。其中，優(yōu)選使用熱水切斷溫度(熱水切斷溫度)為66～73℃的乙烯改性聚乙烯醇膜。另外，在膜的TD方向相距5cm的兩點(diǎn)之間的熱水切斷溫度差是1℃以下時(shí)，可以使色斑減少，故更優(yōu)選，在膜的TD方向相距1cm的兩點(diǎn)之間的熱水切斷溫度差是0.5℃以下時(shí)，可以使色斑減少，故更加優(yōu)選。
使用該乙烯改性聚乙烯醇膜的起偏鏡，不僅偏振性能和耐久性能優(yōu)異，并且色斑少，所以特別優(yōu)選使用于大型液晶顯示裝置中。
在本發(fā)明中可以使用的乙烯改性聚乙烯醇(乙烯改性PVA)，可以使用通過(guò)對(duì)乙烯和乙烯基酯類單體共聚得到的乙烯-乙烯基酯類聚合物進(jìn)行皂化，將乙烯基酯單元轉(zhuǎn)換為乙烯醇單位而得到的乙烯改性聚乙烯醇。該乙烯基酯類單體，例如可以列舉甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、叔酸乙烯酯等，其中優(yōu)選使用乙酸乙烯酯。
乙烯改性PVA中的乙烯單元含量(乙烯共聚量)是1～4摩爾％、優(yōu)選是1.5～3摩爾％、更優(yōu)選是2～3摩爾％。
乙烯單元含量如果在該范圍內(nèi)，可以提高偏振性能和耐久性能，并減少色斑，故而優(yōu)選。
另外，在乙烯改性聚乙烯醇中，還可以使乙烯基酯類單體與下述單體共聚。與乙烯基酯類單體共聚時(shí)，優(yōu)選范圍是15摩爾％以下，更優(yōu)選5摩爾％以下。
作為這樣的能夠與乙烯基酯類單體共聚的單體，例如可以列舉丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)3～30的鏈烯烴類；丙烯酸及其鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸及其鹽、丙烯酰胺丙基二甲胺及其鹽、N-羥甲基丙烯酰胺及其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸及其鹽、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺及其鹽、N-羥甲基甲基丙烯酰胺及其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚等乙烯基醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等鹵代乙烯類；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；馬來(lái)酸及其鹽或其酯；衣康酸及其鹽或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸異丙烯酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺類等。
從偏振性能和耐久性方面出發(fā)，構(gòu)成起偏鏡的乙烯改性PVA聚合度是2000～4000、優(yōu)選2200～3500、特別優(yōu)選2500～3000。在聚合度小于2000時(shí)，起偏鏡的偏振性能和耐久性能下降，不優(yōu)選。另外，聚合度是4000以下時(shí)，起偏鏡不易生成色斑，故優(yōu)選。
乙烯改性PVA聚合度是由GPC測(cè)定求出的重量平均聚合度。該重量平均聚合度，是使用以單分散PMMA作為標(biāo)準(zhǔn)品，在移動(dòng)相中加入了20毫摩爾/升的三氟乙酸鈉的六氟異丙醇(HEIP)，在40℃下進(jìn)行GPC測(cè)定求出的值。
從起偏鏡的偏振性能和耐久性能方面出發(fā)，構(gòu)成起偏鏡的乙烯改性PVA皂化度是99.0～99.99摩爾％，更優(yōu)選99.9～99.99摩爾％，特別優(yōu)選99.95-99.99摩爾％。
制造乙烯改性PVA的方法沒(méi)有特別的限定，但從得到良好的乙烯改性PVA膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選流延制膜法和熔融擠出制膜法。另外，得到的乙烯改性PVA膜，根據(jù)需要實(shí)施干燥和熱處理。
在制造乙烯改性PVA膜時(shí)使用的溶解乙烯改性PVA的溶劑，例如，可以列舉二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、雙甘醇、三甘醇、四甘醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、二亞乙基三胺、甘油、水等，其中，可以使用1種或2種以上。其中，優(yōu)選使用二甲基亞砜、水或甘油和水的混合溶劑。
在制造乙烯改性PVA膜時(shí)使用的乙烯改性PVA溶液或包含水的乙烯改性PVA中的乙烯改性PVA的比例，根據(jù)乙烯改性PVA的聚合度變化，但優(yōu)選20～70質(zhì)量％，更優(yōu)選25～60質(zhì)量％，更加優(yōu)選30～55質(zhì)量％，最優(yōu)選35～50質(zhì)量份％。乙烯改性PVA的比例如果大于70質(zhì)量％，乙烯改性PVA溶液或包含水的乙烯改性PVA的粘度變得過(guò)高，在配制膜的原液時(shí)，過(guò)濾和消泡變得困難，得到?jīng)]有異物或沒(méi)有缺點(diǎn)的膜變得困難。另外，乙烯改性PVA的比例如果低于20質(zhì)量％，乙烯改性PVA溶液或包含水的乙烯改性PVA的粘度變得過(guò)低，制造具有目的厚度的PVA膜變得困難。另外，在該乙烯改性PVA溶液或包含水的乙烯改性PVA中，根據(jù)需要，還可以含有增塑劑、表面活性劑、二色性染料等。
制造乙烯改性PVA膜時(shí)，優(yōu)選添加作為增塑劑的多元醇。多元醇，例如可以列舉乙二醇、甘油、丙二醇、雙甘醇、雙甘油、三甘醇、四甘醇、三羥甲基丙烷等，其中，可以使用1種或2種以上。其中，從提高拉伸性的效果出發(fā)，優(yōu)選使用雙甘油、乙二醇或甘油。
相對(duì)100質(zhì)量份乙烯改性PVA，多元醇的添加量?jī)?yōu)選1～30質(zhì)量份、更優(yōu)選3～25質(zhì)量份、最優(yōu)選5～20質(zhì)量份。如果少于1質(zhì)量份，有時(shí)染色性或拉伸性下降，如果多于30質(zhì)量份，乙烯改性PVA膜就過(guò)于柔軟，有時(shí)處理性下降。
在制造乙烯改性PVA膜時(shí)，優(yōu)選添加表面活性劑。表面活性劑的種類沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選陰離子型或非離子型的表面活性劑。陰離子型表面活性劑，優(yōu)選例如月桂酸鉀等羧酸型、辛基硫酸酯等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸鹽等磺酸型的陰離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑，例如優(yōu)選聚氧乙烯油酰醚等烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯十二烷酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯十二烷基氨基醚等烷基胺型、聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧亞烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等非離子型表面活性劑?？梢允褂眠@些表面活性劑的1種或2種以上的組合。
相對(duì)100質(zhì)量份乙烯改性PVA，表面活性劑添加量?jī)?yōu)選0.01～1質(zhì)量份，更優(yōu)選0.02～0.5質(zhì)量份。如果少于0.01質(zhì)量份，就不易出現(xiàn)制膜性或剝離性提高的效果，如果多于1質(zhì)量份，表面活性劑就在乙烯改性PVA膜表面溶出，成為粘連的原因，有時(shí)處理性下降。
在起偏鏡制作中可以使用的拉伸前乙烯改性PVA膜，厚度優(yōu)選10～50μm、更優(yōu)選20～40μm。如果厚度比10μm厚，在膜強(qiáng)度方面容易進(jìn)行均勻的拉伸，起偏鏡不易產(chǎn)生色斑。如果厚度是50μm以下，單向拉伸乙烯改性PVA膜制作起偏鏡時(shí)，因?yàn)椴灰装l(fā)生由端部收縮(ネックィン)引起的厚度變化，起偏鏡的色斑不易顯現(xiàn)，故優(yōu)選。
另外，在由本發(fā)明的乙烯改性PVA膜制造起偏鏡時(shí)，例如，將乙烯改性PVA膜染色，進(jìn)行單向拉伸、固定處理、干燥處理，還根據(jù)需要可以進(jìn)行熱處理，在染色、單向拉伸、固定處理的操作順序上沒(méi)有特別的限制。另外，也可以將單向拉伸進(jìn)行2次或以上。
染色也可以在單向拉伸前、單向拉伸時(shí)、單向拉伸后的任意階段進(jìn)行。作為在染色中使用的染料，碘-碘化鉀或二色性染料等使用1種或2種以上的混合物。通常，染色是通過(guò)將PVA膜浸漬在含有上述染料的溶液中來(lái)進(jìn)行，但摻混于PVA膜中進(jìn)行制膜等，其處理?xiàng)l件或處理方法沒(méi)有被特別限制。
單向拉伸可以使用濕式拉伸法或干熱拉伸法，可以使用在硼酸水溶液等溫水中(也可以是含有上述染料的溶液中和在后述的固定處理浴中)或吸水后的乙烯改性PVA膜在空氣中進(jìn)行。拉伸溫度沒(méi)有特別的限定，在溫水中拉伸(濕式拉伸)乙烯改性PVA膜時(shí)，優(yōu)選30～90℃，另外，在干熱拉伸時(shí)，優(yōu)選50～180℃。另外，單向拉伸的拉伸倍率(在多階段單向拉伸時(shí)是合計(jì)的拉伸倍率)，從起偏鏡的偏振性能方面出發(fā)，優(yōu)選4倍以上，特別最優(yōu)選5倍以上。拉伸倍率的上限沒(méi)有特別的限制，但如果是8倍以下，就容易得到均勻的拉伸而優(yōu)選。拉伸后的膜厚優(yōu)選5～20μm、更優(yōu)選5～15μm。
為了加強(qiáng)上述染料向乙烯改性PVA膜的吸附，大多進(jìn)行固定處理。通常在固定處理中使用的處理浴中添加硼酸和/或硼化合物。另外，根據(jù)需要，也可以在處理浴中添加碘化合物。
得到的起偏鏡的干燥處理，優(yōu)選以30～150℃進(jìn)行，更優(yōu)選以50～150℃進(jìn)行。
如以上操作得到的起偏鏡，通常在其兩面或單面貼合偏振片保護(hù)膜，制成偏振片使用。在貼合時(shí)可以使用的粘合劑，可以列舉PVA類粘合劑或聚氨酯類粘合劑，其中優(yōu)選使用PVA類粘合劑。
<偏振片和液晶顯示裝置> 由于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜具有優(yōu)異的視場(chǎng)角補(bǔ)償功能、可以提高視場(chǎng)角補(bǔ)償功能的濕度依賴性，在作為偏振片保護(hù)膜的同時(shí)，還可以用作擴(kuò)大液晶顯示裝置視場(chǎng)角的光學(xué)補(bǔ)償膜而維持穩(wěn)定的性能。
對(duì)本發(fā)明的偏振片進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的偏振片可以采用一般的方法制作。例如，在堿皂化處理纖維素酯膜后，使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液貼合在偏振片的兩面的方法。所謂堿皂化處理(アルカリ酸化処理)，是指為了改善水性粘合劑的潤(rùn)濕性，使粘合性提高，在高溫強(qiáng)堿液中浸漬纖維素酯膜的處理。
此時(shí)，纖維素酯膜中的至少1片使用本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜。在另一面，既可以用本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，也可以用別的纖維素酯膜。例如，另一面的偏振片保護(hù)膜可以使用市售的纖維素膜Konicaminolta tack(コニカミノルタタック)KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UY-HA、KC8UX-RHA(以上是柯尼卡美能達(dá)光學(xué)(コニカミノルタォプト)(株)生產(chǎn))。
顯示裝置的表面?zhèn)仁褂玫钠衿Ｗo(hù)膜上，除防眩目層或透明硬涂層以外，優(yōu)選還具有防反射層、防靜電層、防污層。
在液晶盒的兩面配置貼合如上述操作得到的本發(fā)明的偏振片，可以制作本發(fā)明的液晶顯示裝置。
另外，在制作偏振片時(shí)，優(yōu)選使本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜面內(nèi)滯相軸和起振鏡的透過(guò)軸相互平行或垂直相交地貼合保護(hù)膜。此時(shí)，特別是在生產(chǎn)上優(yōu)選使用長(zhǎng)條狀膜，以輥對(duì)輥方式(roll to roll)來(lái)貼合。由此，黑顯示時(shí)漏光被顯著改善，即使是15英寸(型)以上、優(yōu)選19英寸以上大畫(huà)面液晶顯示裝置，在畫(huà)面周圍也沒(méi)有白邊等，即使是在濕度變動(dòng)大的環(huán)境下，其效果也長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定，并維持穩(wěn)定的視場(chǎng)角特性，特別是在MVA(多象限垂直取向)、PVA(圖象垂直調(diào)整)、CPA(連續(xù)狀火焰取向)等VA型液晶顯示裝置中可以確認(rèn)顯著的效果。另外，可以將采用TN、VA、OCB、HAN、IPS等各種驅(qū)動(dòng)方式的液晶顯示裝置的視場(chǎng)角特性最佳化。
實(shí)施例 以下舉出實(shí)施例，更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不只限定于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1 首先，以下示出Ro、Rt、S1、S2的測(cè)定方法。
使用阿貝折射儀(1T)和分光光源，測(cè)定膜構(gòu)成材料的平均折射率。另外，使用市售的千分尺測(cè)定膜的厚度。
使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBRA-21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)生產(chǎn))，對(duì)23℃、55％RH的環(huán)境下放置24小時(shí)的膜，在同樣環(huán)境、波長(zhǎng)590nm下進(jìn)行膜的延遲測(cè)定。在下式中代入上述的平均折射率和膜厚，求出面內(nèi)延遲(Ro)、厚度方向的延遲(Rt)、S1、S2的值。同時(shí)也測(cè)定滯相軸的方向。
式(i)Ro＝(nx-ny)×d 式(ii)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d 式(iii)S1＝nx-ny 式(iv)S2＝(nx+ny)/2-nz (式中，nx是膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率、ny是膜面內(nèi)的超前相軸方向的折射率、nz是膜厚度方向的折射率、d是膜的厚度(nm))。
《維素酯膜101的制作》 使用圖1的制造裝置配制下述組成的膠漿。首先，在加壓溶解罐(加壓溶解タンク)中添加二氯甲烷和乙醇。在加入了溶劑的加壓溶解槽中邊攪拌邊投入纖維素酯。將其加熱，邊攪拌邊完全溶解，再添加增塑劑等添加劑，并使之溶解。使用安積濾紙(株)生產(chǎn)的安積濾紙No.244過(guò)濾，配制膠漿。使用帶式流延裝置，在寬2m的不銹鋼環(huán)型帶支持體上均勻地流延該膠漿。在不銹鋼帶支持體上，蒸發(fā)溶劑使殘留溶劑量達(dá)到110％，從不銹鋼環(huán)型帶支持體上剝離。剝離后，以輥運(yùn)送150m后，以拉幅機(jī)拉伸裝置(圖3)在130℃的氛圍氣下，在寬度方向拉伸1.3倍。拉伸后，維持該寬度保持幾秒，使幅寬方向的張力緩和后，釋放寬度保持，再運(yùn)送2000m，在被設(shè)定在125℃的第3干燥區(qū)進(jìn)行干燥，制作幅寬1.5m，并且在端部具有寬1cm、高8μm壓花(ナ一リング)的纖維素酯膜101。
<主膠漿液的組成> 二氯甲烷300質(zhì)量份 乙醇52質(zhì)量份 親水性聚合物纖維素酯A(乙酸丙酸纖維素酯；乙?；〈?.5、丙?；〈?.9) 100質(zhì)量份 增塑劑A(季戊四醇四苯甲酸酯(多元醇酯))8質(zhì)量份 增塑劑B(樣品No.3(芳香族末端酯))8質(zhì)量份 二氧化硅微粒(AEROSIL R972V、日本AEROSIL(株)生產(chǎn))添加液0.3質(zhì)量份 紫外線吸收劑(TINUVIN 109(Ciba Specialty Chemicals公司生產(chǎn)))0.6質(zhì)量份 紫外線吸收劑(TINUVIN 171(Ciba Specialty Chemicals公司生產(chǎn)))0.5質(zhì)量份 另外，二氧化硅微粒配制下述微粒分散液和使用該分散液的微粒添加液，在主膠漿液中添加下述微粒添加液，達(dá)到規(guī)定的微粒添加量。
<微粒分散液> 微粒(AEROSIL R972V、日本AEROSIL株式會(huì)社生產(chǎn))11質(zhì)量份 乙醇 89質(zhì)量份 在溶解器(ディゾルバ一)中將以上物質(zhì)攪拌混合50分鐘后，以均質(zhì)器(Manton-Ganlin(マントンゴ一リン))進(jìn)行分散。
<微粒添加液> 在上述微粒分散液中再添加89質(zhì)量份二氯甲烷后，以孔徑1μm的過(guò)濾器過(guò)濾，配制微粒添加液。
《纖維素酯膜102～201的制作》 變更表1、表2中記載的親水性聚合物(纖維素酯)、添加劑量、從剝離到開(kāi)始拉伸的運(yùn)送距離以外，同樣操作，制作纖維素酯膜102～121。增塑劑A和增塑劑B不改變比例，而改變添加量使得總添加量變?yōu)楸?、表2中記載的量。紫外線吸收劑A和紫外線吸收劑B不改變比例而改變添加量，使得總添加量成為表1、表2中記載的量。
使用制作的纖維素酯膜102～121，以下述要領(lǐng)制作偏振片，實(shí)施以下評(píng)價(jià)。
《偏振片的制作》 使用上述制作的纖維素酯膜的輥卷試樣，進(jìn)行下述記載的堿皂化處理，制作偏振片。
<堿皂化處理> 皂化工序2M-NaOH 50℃90秒 水洗工序水30℃45秒 中和工序 10質(zhì)量％HCl 30℃45秒 水洗工序水30℃45秒 皂化處理后，以水洗、中和、水洗的順序進(jìn)行，接著在80℃下進(jìn)行干燥。
<起偏鏡的制作> (起偏鏡A乙烯改性聚乙烯醇起偏鏡) 在100質(zhì)量份乙烯單元含量為2.1摩爾％、皂化度為99.92摩爾％、聚合度為3000的乙烯改性聚乙烯醇中含浸10質(zhì)量份甘油、200質(zhì)量份水，將其熔融混煉、消泡后，從T模頭熔融擠出在金屬輥上，使之干燥，得到膜厚為40μm的乙烯改性聚乙烯醇膜。
以預(yù)膨潤(rùn)、染色、單向拉伸、定型處理、干燥、熱處理的順序連續(xù)處理這樣操作得到的乙烯改性聚乙烯醇膜，制作起偏鏡。即，在30℃水中浸漬上述乙烯改性聚乙烯醇膜60秒，進(jìn)行預(yù)膨潤(rùn)，在硼酸濃度40g/升、碘濃度0.4g/升、碘化鉀濃度60g/升的35℃水溶液中浸漬2分鐘。接著，在硼酸濃度4％的55％水溶液中單向拉伸至6倍，在碘化鉀濃度60g/升、硼酸濃度40g/升、氯化鋅濃度10g/升的30℃水溶液中浸漬5分鐘，進(jìn)行固定處理。此后，取出乙烯改性聚乙烯醇膜，在固定長(zhǎng)度下以40℃熱風(fēng)干燥，再在100℃下進(jìn)行5分鐘熱處理。
得到的起偏鏡的膜厚是15μm，透過(guò)率是43％，偏振光度是99.9％。
(起偏鏡B聚乙烯醇起偏鏡) 單向拉伸(溫度110℃、拉伸倍率5倍)厚120μm的聚乙烯醇膜。在由0.075g碘、5g碘化鉀、100g水組成的水溶液中將其浸漬60秒，接著在由6g碘化鉀、7.5g硼酸、100g水組成的68℃水溶液中浸漬。將其水洗、干燥，得到膜厚24μm的起偏鏡。
以完全皂化型聚乙烯醇5％水溶液為粘合劑，分別在上述起偏鏡A的一面貼合經(jīng)堿皂化處理過(guò)的市售纖維素酯膜的Konicaminolta tack KC8UX-RHA(以上是柯尼卡美能達(dá)光學(xué)(株)生產(chǎn))，在相反一側(cè)貼合纖維素酯膜101～121，并進(jìn)行干燥，制作偏振片101～121。除了將起偏鏡A變更為起偏鏡B以外，與偏振片105、113、118同樣操作，制作偏振片105B、113B、118B。
《評(píng)價(jià)》 (偏振片本身(単體)的透過(guò)率、正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2、濕度變化時(shí)的透過(guò)率變化ΔT2) 關(guān)于偏振片本身的透過(guò)率，將測(cè)定環(huán)境設(shè)定為23℃、55RH％，使用(株)日立制作所生產(chǎn)的分光光度計(jì)U3100、測(cè)定在相同條件下調(diào)濕24小時(shí)的偏振片試樣在590nm處透過(guò)率，求出偏振片本身的透過(guò)率。
同樣，將在23℃、55RH％下調(diào)濕24小時(shí)的2片偏振片重疊，并使吸收軸垂直，將測(cè)定環(huán)境設(shè)定為23℃、55RH％，使用(株)日立制作所生產(chǎn)的分光光度計(jì)U3100、測(cè)定590nm的透過(guò)率，求出偏振片的正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2。
除將調(diào)濕和測(cè)定環(huán)境設(shè)置為23℃、20RH％和23℃、80RH％以外，與上述同樣操作，求出正交尼科爾棱鏡的透過(guò)率，以其差作為濕度變化時(shí)的透過(guò)率變化ΔT2。
[表1] [表2] 另外，在表1、表2中以簡(jiǎn)稱記載的各項(xiàng)目的詳細(xì)情況如下。
*1纖維素酯膜No. *2親水性聚合物 *3偏振片本身的透過(guò)率(％) *4正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2(％) *5色調(diào)變動(dòng) A乙?；〈?.5、丙?；〈?.9 B乙酰基取代度1.5、丙酰基取代度0.8 C乙?；〈?.4、丙?；〈?.7 ※1(-3×Wm/Wf+0.22) 量單位是質(zhì)量份 由表1、表2可知，控制了本發(fā)明制造工藝條件和紫外線吸收劑或微粒量的纖維素酯膜具有充分的相位差，并且，延遲值隨濕度變化的變動(dòng)與比較例相比較小，具有作為偏振片保護(hù)膜的優(yōu)異的特性。
《液晶顯示裝置的制作》 剝離SONY生產(chǎn)的液晶電視機(jī)KLV20AP2的偏振片，分別在液晶盒(VA型)的玻璃面上貼合上述制作的偏振片101～121，此時(shí)該偏振片的貼合朝向是，使得貼合有本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜(纖維素酯膜101～121)的面成為液晶盒一側(cè)、并且使吸收軸朝向與預(yù)先被貼合的偏振片同一方向，制作液晶顯示裝置101～121。
《評(píng)價(jià)》 對(duì)制作的液晶顯示裝置101～121，實(shí)施下述評(píng)價(jià) (傾斜方向的色調(diào)變動(dòng)測(cè)定) 上述制作的液晶顯示裝置背光源中，使用KING BRIGHT BOX-5000取代冷陰極管作為光源，為不受背光源的熱的影響，在23℃、55％RH環(huán)境下，開(kāi)啟背光源，在20分鐘后，使用ELDIM生產(chǎn)的EZ-contrast，進(jìn)行黑顯示和白顯示的測(cè)定，計(jì)算正面對(duì)比度，求出正面和方位角45、135、225、315度在傾角(倒れ角)60°下的光量和在CIE1976色度圖中的u′、v′，以方位角45、135、225、315度在傾角60°下的值的平均值作為傾斜方向的值。再將環(huán)境設(shè)置為23℃、20％RH；23℃、80％RH，開(kāi)啟背光源，在20分鐘后進(jìn)行同樣的測(cè)定，以23℃、55％RH為基準(zhǔn)，計(jì)算黑顯示的光量變化(差)。色調(diào)變化通過(guò)目測(cè)評(píng)價(jià)以下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，變化(差)小者是穩(wěn)定的。
◎傾斜方向無(wú)變化 ○有若干變化、但沒(méi)有問(wèn)題(在允許之內(nèi)) △可以確認(rèn)變化(在允許界限上) ×變化強(qiáng)烈(在允許之外) 以上結(jié)果示于表3。
[表3] 另外，在本發(fā)明中，為了盡量排除由背光源引起的熱影響，通過(guò)上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)，但使用原來(lái)安裝在液晶顯示裝置中的背光源進(jìn)行同樣評(píng)價(jià)時(shí)，差也變小，可以得到同樣趨勢(shì)的結(jié)果。今后，為了減小背光源的熱影響，可以考慮進(jìn)行背光源的低溫化。此時(shí)，顯示濕度的影響更顯著地表現(xiàn)出來(lái)，顯示本發(fā)明的有效性。
本發(fā)明的液晶顯示裝置即使在濕度變動(dòng)的條件下，視場(chǎng)角也不變動(dòng)顯示出極為穩(wěn)定的顯示性能。特別是使用乙烯改性聚乙烯醇起偏鏡A的液晶顯示裝置，穩(wěn)定性優(yōu)異。
實(shí)施例2 除了實(shí)施下述的加熱處理以外，與實(shí)施例1的纖維素酯膜102同樣操作，制作纖維素酯膜201。
<加熱處理> 以拉幅機(jī)拉伸后，在上下多個(gè)配置輥的運(yùn)送干燥工序中，以105℃的干燥風(fēng)中使片料干燥，使之干燥到殘留溶劑量為0.3質(zhì)量％，得到膜后，再將得到的膜在110℃和氛圍氣置換率25次/小時(shí)的氛圍氣內(nèi)熱處理20分鐘，此時(shí)，以多段設(shè)置的夾輥，在膜厚度方向以10kPa的壓力進(jìn)行加壓處理后，冷卻到室溫進(jìn)行卷取，制作纖維素酯膜201。
將加熱處理溫度、氛圍氣置換率、有無(wú)加壓處理等變更為表2中記載的條件，控制自由體積半徑，除此以外，同樣操作，制作纖維素酯膜202～205。
上述加熱熱處理工序的氛圍氣置換率，是以熱處理室的氛圍氣容量為V(m3)、以新鮮空氣送風(fēng)量為FA(m3/hr)時(shí)，由下式求出的每單位時(shí)間內(nèi)以新鮮空氣置換氛圍氣的次數(shù)。
氛圍氣置換率＝FA/V(次/小時(shí)) <由正電子湮滅壽命法求出的自由體積半徑的測(cè)定> 由上述正電子湮滅壽命法測(cè)定各纖維素酯膜的自由體積半徑。
《評(píng)價(jià)》 對(duì)制作的纖維素酯膜201～205，進(jìn)行實(shí)施例1的(延遲值隨濕度變化的變動(dòng))和下述的評(píng)價(jià)。
(高溫高濕處理前后的延遲值變化) 分別求出制作的纖維素酯膜的延遲值，由該值求出Rt(a′)變動(dòng)。
Rt(a′)變動(dòng) Rt(b′)在23℃、55％RH下調(diào)濕5小時(shí)后，在同樣環(huán)境下測(cè)定Rt值，將其作為Rt(b′)； Rt(c′)在80℃、90％RH環(huán)境下將相同的膜處理50小時(shí)，再將該膜在23℃、55％RH中調(diào)濕5小時(shí)后，求出在同樣環(huán)境下測(cè)定的Rt值，將此作為Rt(c′)， 由下式求出Rt(a′)。
Rt(a′)＝|Rt(b′)-Rt(c′)| 在表4中示出以上的評(píng)價(jià)結(jié)果。
[表4] 由此可知，制作的纖維素酯膜201～205，通過(guò)上述加熱加壓處理將自由體積半徑調(diào)整為本發(fā)明的優(yōu)選范圍(0.250～0.310nm)，由此，延遲值對(duì)濕度變動(dòng)的變化少，且優(yōu)異。除了將纖維素酯膜102變更為纖維素酯膜201～205以外，與實(shí)施例1同樣操作，制作偏振片201～205，再與實(shí)施例1同樣操作，制作液晶顯示裝置201～205。偏振片201～205的T2、ΔT2都顯示出與偏振片102同樣的值，與實(shí)施例1同樣地，對(duì)使用其制作的液晶顯示裝置201～205進(jìn)行(傾斜方向色調(diào)變動(dòng)的測(cè)定)，203是○，201、202、204、205是◎，得到了良好的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種偏振片，其具有親水性聚合物膜作為偏振片保護(hù)膜，所述親水性聚合物膜具有面內(nèi)取向性，其中，在23℃、55％RH的環(huán)境中，該偏振片本身在590nm處的透過(guò)率是40％以下，在23℃、55％RH的正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2是0.03％以下，在23℃下從相對(duì)濕度20％RH變化到80％RH時(shí)的透過(guò)率變化ΔT2滿足0.05×T2＜ΔT2＜0.9×T2的關(guān)系。
2.按照權(quán)利要求1所述的偏振片，其中，就所述偏振片保護(hù)膜而言，在23℃、55％RH的環(huán)境中，在波長(zhǎng)590nm處，以下式(i)表示的Ro是30nm～70nm，以下式(ii)表示的Rt是100nm～300nm，以下式(iii)表示的S1是0.0005～0.0016，并且以下式(iv)表示的S2是0.0022～0.005，
式(i)Ro＝(nx-ny)×d
式(ii)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d
式(iii)S1＝nx-ny
式(iv)S2＝(nx+ny)/2-nz
式中，nx是膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率，ny是膜面內(nèi)的超前相軸方向的折射率，nz是膜厚度方向的折射率，d是膜的厚度(nm)。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的偏振片，其中，所述偏振片保護(hù)膜以下述式(1)～(3)表示的比例含有紫外線吸收劑和微粒，
式(1)0≤Wu/Wf≤0.1
式(2)0≤Wm/Wf≤0.05
式(3)Wu/Wf≤-3×Wm/Wf+0.22
式中，Wf表示膜中的增塑劑的含量(％)，Wu表示膜中的紫外線吸收劑的含量(％)，Wm表示膜中的微粒的含量(％)。
4.按照權(quán)利要求1～3中任意1項(xiàng)所述的偏振片，其中，在所述親水性聚合物膜中使用的親水性聚合物是纖維素衍生物。
5.一種液晶顯示裝置，其在液晶盒的至少一個(gè)面上使用權(quán)利要求1～4中任意1項(xiàng)所述的偏振片。
6.一種親水性聚合物膜的制造方法，該方法用于制造權(quán)利要求1～4中任意1項(xiàng)所述的偏振片中使用的在面內(nèi)具有取向性的親水性聚合物膜，
該方法包括
在支持體上流延親水性聚合物溶液的流延工序、
從支持體剝離親水性聚合物層，形成片料的剝離工序、
運(yùn)送所述片料的運(yùn)送工序、
拉伸運(yùn)送來(lái)的所述片料的拉伸工序、和
干燥被拉伸的所述片料的干燥工序，其中，
在所述剝離工序和所述拉伸工序之間的所述運(yùn)送工序中被運(yùn)送的所述片料的長(zhǎng)度是40m～300m。
7.按照權(quán)利要求6所述的親水性聚合物膜的制造方法，在所述運(yùn)送工序中被運(yùn)送的片料的長(zhǎng)度為50m～300m。
8.按照權(quán)利要求6所述的親水性聚合物膜的制造方法，其中，在所述運(yùn)送工序的運(yùn)送時(shí)間是0.5分鐘～10分鐘。
9.按照權(quán)利要求6所述的親水性聚合物膜的制造方法，其中，在所述運(yùn)送工序中，用80根～600根的運(yùn)送輥來(lái)運(yùn)送所述片料。
10.按照權(quán)利要求9所述的親水性聚合物膜的制造方法，其中，在所述運(yùn)送工序中，用100根～450根的運(yùn)送輥來(lái)運(yùn)送所述片料。
11.按照權(quán)利要求6所述的親水性聚合物膜的制造的制造方法，其中，上述運(yùn)送工序的氛圍氣溫度是10℃～70℃。
12.按照權(quán)利要求6所述的親水性聚合物膜的制造方法，其中，所述親水性聚合物是纖維素衍生物。
全文摘要
本發(fā)明提供從傾斜方向觀察VA方式的液晶顯示裝置時(shí)色調(diào)隨濕度的變動(dòng)得到抑制的偏振片、液晶顯示裝置以及親水性聚合物膜的制造方法。其具有親水性聚合物膜作為偏振片保護(hù)膜，所述親水性聚合物膜具有面內(nèi)取向性，其中，在23℃、55％RH的環(huán)境中，在590nm處，其本身的透過(guò)率是40％以上，在23℃、55％RH下的正交尼科爾棱鏡透過(guò)率T2是0.03％以下，在23℃下從相對(duì)濕度20％RH變化到80％RH的透過(guò)率變化ΔT2滿足0.05×T2＜ΔT2＜0.9×T2的關(guān)系。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101223463SQ20068002616
公開(kāi)日2008年7月16日 申請(qǐng)日期2006年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月21日
發(fā)明者梅田博紀(jì), 葛原憲康 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社