專利名稱：：調(diào)色劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種在圖像形成方法如電子照相或靜電打印中用于顯影靜電圖像的調(diào)色劑，或一種根據(jù)調(diào)色劑噴射模式的調(diào)色劑。
背景技術：
：將采用包括通過使用調(diào)色劑在記錄體上將電或磁潛像可視化的圖像形成方法用于顯影潛像。該圖像形成方法的代表性實例為電子照相法。所述電子照相法包括在感光構件上通過使用各種裝置電形成潛像；用調(diào)色劑顯影該潛像，以形成調(diào)色劑圖像；根據(jù)需要，將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料如紙上；并采用定影裝置如加熱、加壓、加熱加壓或溶劑蒸汽將該調(diào)色劑圖像定影在轉(zhuǎn)印材料上，以提供圖像。加熱輥定影法或膜定影法包括使熱輥或定影膜通過要定影的薄片上的調(diào)色劑圖像，同時使加熱輥或定影膜與調(diào)色劑圖像接觸，以進行定影。在每種定影法中，加熱輥表面或定影膜表面和所述欲定影的薄片上的調(diào)色劑相互接觸，所以調(diào)色劑熔合至欲定影的薄片上時的熱效率極好。因此，所述定影法均能迅速進行定影，和均能夠非常有益地用在電子照相裝置中。然而，在上述每種定影法中，加熱輥表面或定影膜表面與在熔融狀態(tài)下的調(diào)色劑接觸，因此部分調(diào)色劑附著在加熱輥表面或定影膜表面上。從而，發(fā)生了附著在加熱輥表面或定影膜表面上的調(diào)色劑再次轉(zhuǎn)印至欲定影的下一張薄片上的污損現(xiàn)象，因此有時污染了所述欲定影的薄片。為了應對近來關于小型化和輕量化、節(jié)約能源和可靠性改進的要求，需要在調(diào)色劑性能如定影性、耐污損性或高耐久性方面的進一步改進。日本專利申請?zhí)亻_2003-280270公開了一種調(diào)色劑，其使用聚酯樹脂作為粘結劑樹脂組分；包含5至30質(zhì)量％TFH不溶物質(zhì)；和規(guī)定了在使用光散射檢測器得到的THF可溶物質(zhì)GPC-MALLS分析中洗脫體積與光散射強度間的關系。然而，目前仍然需要進一步改進調(diào)色劑低溫定影性和調(diào)色劑光澤度，擴大調(diào)色劑的定影溫度區(qū)域，和進一步改進長期調(diào)色劑顯影耐久性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供解決上述問題的調(diào)色劑。更具體地說，本發(fā)明的目的在于提供一種調(diào)色劑，其低溫定影性和耐污損性優(yōu)異；具有寬的定影溫度范圍；在定影時提供具有高光澤度的定影圖像；并可形成耐久性優(yōu)異且具有高品質(zhì)的調(diào)色劑圖像。本發(fā)明人已經(jīng)進行了廣泛研究。結果，他們已發(fā)現(xiàn)以下構成能夠解決上述問題。具體地說，他們已發(fā)現(xiàn)一種調(diào)色劑，該調(diào)色劑低溫定影性和耐污損性優(yōu)異；具有寬的定影溫度范圍；在定影時提供具有高光澤度的定影圖像；并能夠形成耐久性優(yōu)異和具有高圖像品質(zhì)的調(diào)色劑圖像。從而，完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明，提供一種包括至少含有粘結劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，其中粘結劑樹脂包含乙烯基類樹脂作為主要組分；調(diào)色劑包含四氫呋喃(THF)不溶物質(zhì)的含量為O.O質(zhì)量％以上至小于16.0質(zhì)量％,相對于調(diào)色劑中的粘結劑樹脂；所述調(diào)色劑在使用凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)的調(diào)色劑THF可溶物質(zhì)測量中，在范圍從5，000至80,000的分子量區(qū)域Drl內(nèi)具有主峰；和調(diào)色劑在使用凝膠滲透色譜(GPC)-多角度激光散射檢測器(MALLS)測量中，在凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)測量中，在范圍從10,000至120，000的分子量區(qū)域Dml內(nèi)具有主峰，和在范圍從300，000至7,000，000的分子量區(qū)域Dm2內(nèi)具有至少一個峰。根據(jù)本發(fā)明，提供一種調(diào)色劑，其低溫定影性和耐污損性優(yōu)異；具有寬的定影溫度范圍；在定影時提供具有高光澤度的定影圖像；和能夠形成耐久性優(yōu)異并具有高圖像品質(zhì)的調(diào)色劑圖像。圖1是示出采用GPC-RI測量的本發(fā)明調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖的圖。圖2是示出通過設定峰高hrl[mV]等于l.OO來轉(zhuǎn)換圖l的圖得到的分子量分布圖的圖。圖3為示出在圖2的圖中三個分子量區(qū)域的積分值S1、S2和S3的圖。圖4為示出采用GPC-MALLS測量的本發(fā)明調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖的圖。圖5為示出通過設定峰高hml[mV]等于l.OO轉(zhuǎn)換圖4的圖得到的分子量分布圖的圖。圖6為示出通過DSC測量的調(diào)色劑吸熱圖的實例的圖。具體實施例方式下文中，將詳細描述本發(fā)明。已知引入大量低分子量區(qū)域的組分可改進低溫定影性，和已知引入大量高分子量區(qū)域的組分可改進高溫耐污損性。常規(guī)技術已經(jīng)嘗試通過控制低分子量區(qū)域組分與高分子量區(qū)域組分的比例，實現(xiàn)低溫定影性和高溫耐污損性的兼容性。具體地說，在高分子量區(qū)域，引入少量具有高分子量的組分是優(yōu)選的，這是由于所述引入改進了高溫耐污損性和顯影耐久性。然而，隨著分子量變高和高分子量區(qū)域的組分含量變大時，低溫定影性變差。結果，易于發(fā)生在調(diào)色劑中高分子量區(qū)域的組分偏析或分離，該偏析或分離導致顯影性或高溫耐污損性劣化。進一步地，調(diào)色劑材料如蠟或著色劑幾乎不能進入已經(jīng)偏析或分離而不能均勻混合的高分子量區(qū)域的組分中，導致顯影性劣化。如上所述，本發(fā)明的調(diào)色劑為具有均至少包含粘結劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑。所述調(diào)色劑含有作為粘結劑樹脂的主要成分乙烯基類樹脂。該調(diào)色劑以0.0質(zhì)量％以上至小于16.0質(zhì)量。/。的含量包含四氫呋喃(THF)不溶物質(zhì)，相對于所述粘結劑樹脂。所述調(diào)色劑在使用凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)的調(diào)色劑的四氫呋喃(THF)可溶物質(zhì)測量中，在范圍從5,000至80,000的分子量區(qū)域Drl內(nèi)具有主峰；和調(diào)色劑在使用GPC-多角度激光散射檢測器(MALLS)測量時，在GPC-RI測量中，在范圍從10，000至120，000的分子量區(qū)域Dml內(nèi)具有主峰，和在范圍從300,000至7，000，000的分子量區(qū)域Dm2內(nèi)具有至少一個峰。應該指出的是，四氬呋喃、凝膠滲透色語-示差折光檢測器和凝膠滲透色譜-多角度激光散射檢測器在下文中分別稱作"THF"、"GPC-RI"和"GPC-MALLS"。<采用GPC-RI的分子量分布測量〉圖l至5分別示出對于本發(fā)明中優(yōu)選調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)測量的分子量分布圖的實例。圖l示出使用GPC-RI測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)的分子量分布圖，其中主峰存在處的分子量由Mrl表示，峰高度由hrl[mV]表示。在圖l的分子量分布圖中，橫坐標軸表示分子量M的常用對數(shù)，縱坐標軸表示峰高度(mV)。范圍從5,000至80,000的分子量區(qū)域由Drl表示。在范圍乂人800，000至4，000,000的分子量區(qū)域Dr2中最大峰高由hr2[mV]表示，在4,000,000以上的分子量區(qū)域Dr3中最大峰高由hr3[mV]表示。圖2示出通過設定峰高hrl[mV]等于1.00來轉(zhuǎn)換使用GPC-RI測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)的圖l所示分子量分布圖得到的分子量分布圖。因此，圖2中峰高以％表示。在圖2中主峰(主峰存在處的分子量由Mrl表示)高度由Hrl表示。在區(qū)域Dr2中最大峰高(對應于區(qū)域Dr2中最大峰高的分子量由Mr2表示)由Hr2表示，在區(qū)域Dr3中最大峰高(對應于區(qū)域Dr3中最大峰高的分子量由Mr3表示)由Hr3表示。如圖2所示，本發(fā)明的調(diào)色劑在GPC-RI測量中，在范圍從5,000至80，000的分子量區(qū)域Drl中具有主峰。另外，圖3示出與圖2相同的分子量分布圖。范圍從300至2，000的分子量區(qū)域的積分值由Sl表示，范圍從2，000至15,000的分子量區(qū)域的積分值由S2表示，范圍從15，000至1,000,000的分子量區(qū)域的積分值由S3表示。<釆用GPC-MALLS的分子量分布測量〉圖4示出采用GPC-MALLS測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖，其中#黃坐標軸保留時間以采用GPC-RI測量得到的由標準聚苯乙烯分析曲線確定的分子量的常用對數(shù)表示，主峰存在處的分子量由Mml表示，主峰高度由hml[mV]表示。在圖4中，Mr表示分子量。這里，范圍從10，000至120,000的分子量區(qū)域由Dml表示。范圍從300,000至7，000,000的分子量區(qū)域Dm2中的最大峰高(對應于區(qū)域Dm2中最大峰高的分子量由Mm2表示)由hm2表示，范圍乂人7,000，000至20，000，000分子量區(qū)i或Dm3的最大峰高(對應于區(qū)域Dm3中最大峰高的分子量由Mm3表示)由hm3表示(未顯示)。圖5示出通過設定峰高hml[mV]等于l.OO來轉(zhuǎn)換使用GPC-MALLS測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)的圖4所示分子量分布圖得到的分子量分布圖。因此，圖5中峰高以％表示。在圖5中，主峰(主峰存在處的分子量由Mml表示)高度由Hml表示，在區(qū)域Dm2中最大峰高(對應于區(qū)域Dm2中最大峰高的分子量由Mm2表示)由Hm2表示。另外，在區(qū)域Dm3中最大峰高(對應于區(qū)域Dm3中最大峰高的分子量由Mm3表示)由Hm3表示。如圖4或5所示，本發(fā)明的調(diào)色劑在GPC-RI測量中，在范圍從10,000至120,000的分子量區(qū)域Dml中具有主峰，和在范圍從300，000至7,000,000的分子量區(qū)域Dm2中至少具有一個峰。包含在采用GPC-RI測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖中在區(qū)域Drl內(nèi)存在的組分和在采用GPC-MALLS測量的分子量分布圖中在GPC-RI測量中于區(qū)i或Dml內(nèi)存在的組分的調(diào)色劑，在低溫定影性方面具有效果，并可提供具有低熔融粘度和高光澤度的圖像。進一步地，與調(diào)色劑中存在的蠟或在GPC-RI測量中具有低于300，000分子量的聚合物或共聚物相比，在采用GPC-MALLS測量的分子量分布圖中，在GPC-RI測量中于區(qū)域Dm2內(nèi)存在的組分顯示出較小的因溫度變化導致的粘度變化。從而，包含在采用GPC-MALLS測量的分子量分布圖中在GPC-RI測量中于區(qū)域Dm2內(nèi)存在的組分的調(diào)色劑，可提供寬的定影溫度區(qū)域。在本發(fā)明中，調(diào)色劑在采用GPC-RI測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖中在區(qū)域Drl內(nèi)具有主峰，在采用GPC-MALLS測量的分子量分布圖中在GPC-RI測量中于區(qū)域Dml內(nèi)具有主峰，并規(guī)定THF不溶物質(zhì)的含量低于16.0質(zhì)量％。從而，可將均具有特定分子量的組分以良好平衡的方式共混。特別地，所述調(diào)色劑以良好平衡的方式包含在區(qū)域Drl中存在的組分，從而所述調(diào)色劑表現(xiàn)出迅速的粘度下降，和優(yōu)異的對紙張的粘附性。另外，由于所述調(diào)色劑迅速地滲出其中的蠟，因此該調(diào)色劑的脫模效果優(yōu)異。從而，所述調(diào)色劑在低溫定影性方面發(fā)揮優(yōu)異的效果。此外，該調(diào)色劑以良好平衡的方式包含在采用GPC-MALLS測量的分子量分布圖中區(qū)域在Dm2內(nèi)存在的組分，因此該調(diào)色劑在蠟或分子量不足300,000的聚合物或共聚物的軟化或滲出方面起到改進效果的作用。從而，所述調(diào)色劑在低溫定影性、耐久性和擴大定影溫度區(qū)域方面發(fā)揮優(yōu)異的效果。另外，在采用凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)的本發(fā)明調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)測量中，在范圍從800,000至4,000，000的分子量區(qū)域Dr2內(nèi)的最大峰高(Hr2)和在4，000,000以上分子量區(qū)域Dr3內(nèi)的最大峰高(Hr3)，相對于主峰高(Hrl)優(yōu)選滿足以下表達式(1)和(2):0.00^(Hr2)/(Hrl)S0.30…(l)0.00^(Hr3)/(Hrl)￡0,05…(2).當在采用GPC-RI測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖中Hr2與Hrl之比為0.30以下時，和在該圖中Hr3與Hrl之比為0.05以下時，調(diào)色劑在低溫定影性和耐久性方面發(fā)揮優(yōu)異效果。另外，Hr2與Hrl之比超過0.30或Hr3與Hrl之比超過0.05是不優(yōu)選的，這是因為低溫定影性易于劣化。特別地，當Hr2與Hrl之比大于0.30時，有效改進光澤度的低分子量組分的量少，因溫度變化導致的粘度變化小，從而有時光澤度下降。進一步地，當Hr3與Hrl之比大于0.05時，因溫度變化導致的粘度變化小，從而有時光澤度下降。另外，在釆用GPC-多角度激光散射檢測器(MALLS)的本發(fā)明調(diào)色劑的測量中，在GPC-RI測量中，在范圍從300,000至7，000，000的分子量區(qū)域Dm2內(nèi)的最大峰高(Hm2)和在范圍從7，000，000至20，00O，000分子量區(qū)域Dm3內(nèi)的最大峰高(Hm3),相對于區(qū)域Dml內(nèi)的主峰高(Hml),優(yōu)選滿足以下表達式(3)和(4):0.050S(Hm2)/(Hml)<0.500…(3)0.000^(Hm3)/(Hml)<0.500…(4)當在采用GPC-MALLS測量的調(diào)色劑的THF可溶物質(zhì)分子量分布圖內(nèi)Hm2與Hml之比為0.050以上至小于0.500,和在該圖中Hm3與Hm1之比小于0.500時，所述調(diào)色劑在低溫定影性和耐久性方面發(fā)揮優(yōu)異的效果。當Hm2與Hml之比小于0.050時，有時高溫耐污損性或耐久性下降。當Hm2與Hm1之比為0.500以上時，有時低溫定影性下降。另外，不優(yōu)選Hm3與Hml之比為0.500以上，這是因為低溫定影性易于劣化。另外，在本發(fā)明中，通過GPC測量的調(diào)色劑中THF可溶物質(zhì)分子量分布中，范圍從300至2，000分子量區(qū)域的積分值(S1)，范圍從2，000至15,000分子量區(qū)域的積分值(S2)和范圍從15,000至1,000，000分子量區(qū)域的積分值(S3)間的S1:S2:S3之比優(yōu)選為(0.01至0.95):1.00:(1.00至8.00)。當該比例S1:S2:S3為(0.01至0.95):1.00:(1.00至8.00)時，由于組分以良好平衡的方式引入調(diào)色劑中，因此可實現(xiàn)在低溫定影性、耐污損性和定影圖像的光澤度方面的額外改進。當在S2為l.OO的條件下，Sl小于O.Ol,或S3超過8.00時，有時低溫定影性劣化。相反，當S1超過0.95或S3不足1.00時，有時耐污損性劣化。另外，優(yōu)選采用差示掃描量熱儀(DSC)測量的本發(fā)明調(diào)色劑的吸熱圖在40至130。C范圍內(nèi)具有吸熱主峰；和由吸熱主峰峰面積表示的熱量積分值Q為每lg調(diào)色劑10至35J。如上所述，優(yōu)選構成在分別采用GPC-RI和GPC-MALLS測量中在特定分子量區(qū)域內(nèi)具有吸熱主峰和具有主峰的調(diào)色劑。該構成可提供具有良好低溫定影性、良好高溫耐污損性和高耐久性的調(diào)色劑。在本發(fā)明規(guī)定的構成中，在40至130。C范圍內(nèi)存在吸熱主峰，和通過吸熱主峰的峰面積表示的熱量積分值Q為每lg調(diào)色劑10-35J的構成，可使得調(diào)色劑即使在低溫定影時，也能表現(xiàn)出良好的脫模性。進一步地，當向調(diào)色劑中添加蠟時，可適中地減弱粘結劑樹脂的聚合物鏈間的分子間力，并可建立其中在定影時因吸熱導致的調(diào)色劑軟化和因從調(diào)色劑的熱輻射導致的樹脂固化是適當?shù)臓顟B(tài)。由吸熱主峰的峰面積表示的熱量積分值Q可通過適宜地選擇蠟的種類、含量等調(diào)節(jié)。應該指出的是，吸熱主峰更優(yōu)選在50至11(TC范圍內(nèi)，或特別優(yōu)選在60至90。C范圍內(nèi)存在。另外，由吸熱主峰峰面積表示的熱量積分值Q更優(yōu)選為每lg調(diào)色劑15至35J。當由吸熱主峰的峰面積表示的熱量積分值Q小于每lg調(diào)色劑10J時，定影性劣化，定影圖像的光澤度易于下降。另外，定影構件等的刮擦或損傷幾乎不能得到抑制。另一方面，當由吸熱主峰的峰面積表示的熱量積分值Q超過每1g調(diào)色劑35J時，蠟的可塑性效果變得過大，以至于有時耐污損性劣化。接生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，例如懸浮聚合法、界面聚合法和分散聚合法(其在下文中稱為"聚合法")。通過該聚合法得到的調(diào)色劑(其在下文中稱為"聚合調(diào)色劑")由于各個調(diào)色劑顆粒形狀近乎球形，且電量分布相對均勻，因而具有高轉(zhuǎn)印性。上述聚合法中，懸浮聚合法為特別優(yōu)選用于生產(chǎn)本發(fā)明調(diào)色劑的生產(chǎn)方法。以下將描述懸浮聚合法。在本發(fā)明中的懸浮聚合法為用于生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的聚合法，該方法至少包括造粒步驟，其包括在水性介質(zhì)中分散至少包含可聚合單體、著色劑和具有雙鍵的加成反應性樹脂的可聚合單體組合物，以生產(chǎn)可聚合單體組合物液滴；和聚合步驟，其聚合在液滴中的可聚合單體。如下所述，若需要，可向可聚合單體組合物中添加蠟、極性樹脂和低分子量樹脂。另外，根據(jù)低溫定影性和耐結塊性，通過GPC測定的低分子量樹脂的THF可溶物質(zhì)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為2,000至6,000。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，基于改進高溫時調(diào)色劑粘度變化的目的，樹脂組分可具有反應性官能團。反應性官能團的實例包括雙鍵和異氰酸酯基團。在生產(chǎn)本發(fā)明調(diào)色劑的方法中，基于改進調(diào)色劑顆粒形狀、材料分散性、調(diào)色劑定影性或圖像性質(zhì)的觀點考慮，可將極性樹脂在聚合前加入可聚合單體組合物中。例如，當期望向調(diào)色劑中引入含親水性官能團例如氨基、羧基、羥基、磺酸基、縮水甘油基或腈基的單體組分(所述組分不能在水性懸浮體中使用，這是因為該組分在單體狀態(tài)下是水溶性的，并溶解在懸浮體中，從而導致乳液聚合)時，該單體組分可以以下形式使用單體組分與乙烯基化合物如苯乙烯或乙烯的共聚物如無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物；縮聚物如聚酯或聚酰胺；或加聚物如聚醚或聚亞胺形式。除上述外，可加入到可聚合單體組合物中的具有低分子量的樹脂實例包括苯乙烯及其取代產(chǎn)物的均聚物，如聚苯乙烯和聚乙烯基曱苯；苯乙烯類共聚物，如苯乙烯-丙烯共聚物、笨乙烯-乙烯基曱笨共聚物、苯乙歸-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸二曱氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、笨乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚曱基丙烯酸曱酯；聚曱基丙烯酸丁酯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚乙烯醇縮丁醛；硅酮樹脂；聚酯樹脂；聚酰胺樹脂；環(huán)氧樹脂；聚丙烯酸類樹脂；松香；改性松香；碎烯樹脂；酚醛樹脂；脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂；和芳香族石油樹脂。可單獨使用其中的一種，或可組合使用其中的兩種或多種。所述低分子量樹脂中，優(yōu)選具有40至100。C玻璃化轉(zhuǎn)變點的低分子量樹脂。當玻璃化轉(zhuǎn)變點低于4(TC時，調(diào)色劑顆?？傮w強度下降，從而在多張耐久試驗時，易于出現(xiàn)轉(zhuǎn)印性或顯影性下降。進一步地，調(diào)色劑顆粒在高溫高濕環(huán)境下易于聚集在一起，從而貯存穩(wěn)定性易于下降。另一方面，當玻璃化轉(zhuǎn)變點超過100。C時，易于出現(xiàn)稱作定影不良的問題。根據(jù)低溫定影性和高光澤度圖像獲得性，低分子量樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點更優(yōu)選為40至70°C，或更加優(yōu)選40至65°C。低分子量樹脂的添加量優(yōu)選在每個調(diào)色劑顆粒中的IOO質(zhì)量份粘結劑樹脂中為0.1至75質(zhì)量份。當在各調(diào)色劑顆粒中，低分子量樹脂的量在100質(zhì)量份粘結劑樹脂中小于0.1質(zhì)量份時，低分子量樹脂的添加效果小。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選包含具有雙鍵的加成反應性樹脂。因此，在本發(fā)明調(diào)色劑的生產(chǎn)中，優(yōu)選使用具有雙鍵的加成反應性樹脂。苯乙烯類樹脂優(yōu)選具有雙鍵的加成反應性樹脂。例如，在通過在180。C以上高溫下聚合來生產(chǎn)的苯乙烯樹脂中，在采用重氯仿溶劑的iH-NMR測量中，在4.6至4.9ppm范圍和5.0至5.2ppm范圍內(nèi)觀察到各自源自雙鍵的峰。即，如上所述得到的加成反應性樹脂具有雙鍵，并且這些雙鍵在生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒時交聯(lián)。因而，將少量交聯(lián)結構引入各調(diào)色劑顆粒中，從而高溫下的調(diào)色劑粘度變化率被額外有效地降低。進一步地，當加成反應性樹脂的重均分子量為2，000至6，000時，該樹脂比常規(guī)使用的低分子量交聯(lián)劑如二乙烯基苯的那些具有更高的分子量和更溫和的反應性。因此，所述樹脂輕微交聯(lián)，從而可得到具有低粘度和與溫度有關的粘度變化率小的熱特性的調(diào)色劑。上述具有雙鍵的加成反應性樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選為500以上至小于3,000。當所述加成反應性樹脂的數(shù)均分子量小于500時，存在大量均具有小分子量的組分，有時因該組分的滲出導致調(diào)色劑貯存穩(wěn)定性劣化。另外，當數(shù)均分子量大于3,000時，有時低溫定影性下降。除上述外，可添加至可聚合單體組合物中的加成反應性樹脂實例包括苯乙烯及其取代產(chǎn)物的均聚物，如聚苯乙烯和聚乙蹄基甲苯；苯乙棒類共聚物，如苯乙烯-丙烯共聚物、笨乙烯-乙烯基曱苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、笨乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二曱氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸二曱氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙棒-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚曱基丙烯酸曱酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚乙烯醇縮丁醛；硅酮樹脂；聚酯樹脂；聚酰胺樹脂；環(huán)氧樹脂；聚丙烯酸類樹脂；松香；改性;f公香；辟烯樹脂；酚醛樹脂；脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂；和芳香族石油樹脂?？蓡为毷褂闷渲械囊环N，或可組合使用其中的兩種或多種。所述加成反應性樹脂優(yōu)選具有40至100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變點。當玻璃化轉(zhuǎn)變點低于40。C時，調(diào)色劑顆粒總體強度下降，從而在多張耐久試驗時，易于出現(xiàn)轉(zhuǎn)印性或顯影性下降。進一步地，調(diào)色劑顆粒在高溫高濕環(huán)境下易于聚集在一起，從而產(chǎn)生了貯存穩(wěn)定性下降的問題。另一方面，當玻璃化轉(zhuǎn)變點超過100。C時，易于出現(xiàn)稱作定影不良的問題。根據(jù)低溫定影性和高光澤度圖像獲得性，加成反應樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點優(yōu)選為40至70°C，更優(yōu)選40至65°C。加成反應性;時脂的添加量優(yōu)選相對于調(diào)色劑顆粒中的100質(zhì)量份粘結劑樹脂為0.1至75質(zhì)量份。當添加量相對于調(diào)色劑顆粒中的100質(zhì)量份粘結劑樹脂小于0.1質(zhì)量份時，加成反應性樹脂的添加效果小。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選至少包括均至少具有核部分和殼部分的調(diào)色劑顆粒和無機微粉的調(diào)色劑。所述殼部分在各個調(diào)色劑顆粒中存在，以覆蓋核部分。通過該結構，在任何環(huán)境下均可避免因核部分向調(diào)色劑表面滲出導致的帶電不良或結塊。另夕卜，更優(yōu)選在殼部分表面上額外存在與殼部分不同的與之存在對比的表層部分。所述表層部分的存在可額外改進環(huán)境穩(wěn)定性、耐久性和耐結塊性。構成表層部分的材料優(yōu)選具有分子鏈極性結構。這里使用的術語"分子鏈極性結構"是指分子中的原子存在大量S+或S'電子密度狀態(tài)的分子結構。樹脂分子由多種原子構成。構成分子的原子均具有固有的電負性，原子與原子之間的電負性值變化極大。因電負性差異使得電子在分子中被定域。此時的定域狀態(tài)根據(jù)構成分子的原子種類和數(shù)量以及原子相互結合的方式而變化，從而分子鏈的極性改變。通過縮聚或加聚形成的鍵結構為分子鏈極性結構的優(yōu)選實例。所述鍵結構的具體實例包括酯鍵(-coo-)、醚鍵(-o-)、酰胺鍵(-CONH-)、亞胺鍵(-NH-)、氨基甲酸酯鍵(-NHCOO-)和脲鍵(-NHCONH畫)。例如，醚鏈(-CH2-0-CH2-)處于其中碳原子上的電子略微缺乏(s+)，氧原子上的電子略微過剩(s-)的狀態(tài)，進一步地，產(chǎn)生采用氧原子作為頂點的鍵角。當存在大量以此方式極化的分子鏈時，分子即樹脂的極性增加。當極化的分子鏈數(shù)量較少時，樹脂的極性下降。另外，通常由烴組成的分子的極性低。當表層部分具有分子鏈極性結構時，改進了帶電穩(wěn)定性。另外，當在極性溶劑如水或親水性介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒時，由于在具有改進均勻性的調(diào)色劑表面附近形成了具有分子鏈極性結構的表層部分，因此改進了在高溫高濕或低溫低濕下調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性和在高速打印時調(diào)色劑的耐久性。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選包含聚酯樹脂。優(yōu)選使用苯乙烯變性的聚酯樹脂作為所述聚酯樹脂。特別適用于本發(fā)明的表層部分的實例包括聚酯樹脂和該樹脂的衍生物。劑顆粒的可聚合單體。可聚合單體的實例包括苯乙烯；苯乙烯衍生物，如a-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對氺又丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯和對苯基苯乙烯；丙烯酸類可聚合單體，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙歸酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙埽酸環(huán)己酯、丙晞酸千酯、二曱基磷酸酯丙烯酸乙酯、二乙基磷酸酯丙烯酸乙酯、二丁基磷酸酯丙烯酸乙酯和丙烯酸2-苯曱酰氧基乙酯；甲基丙烯酸類可聚合單體，如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正壬酯、二乙基磷酸酯曱基丙烯酸乙酯和二丁基磷酸酯曱基丙烯酸乙酯；亞曱基脂肪族單羧酸酯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯和曱酸乙烯酯；乙烯基醚，如乙烯基曱醚、乙烯基乙醚和乙烯基異丁醚；和乙烯基酮，如乙烯基曱酮、乙烯基己酮和乙烯基異丙酮。本發(fā)明調(diào)色劑的殼部分由任意乙烯基類聚合物構成，所述乙烯基類聚合物均由任意這些乙烯基類可聚合單體組成或均添加有任意這些乙烯基類可聚合單體。這些乙烯基類聚合物中，基于有效覆蓋主要形成調(diào)色劑的內(nèi)部或中央部分的蠟的觀點考慮，優(yōu)選苯乙烯聚合物、或苯乙烯-丙烯酸類共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸類共聚物。-蠟是優(yōu)選的構成本發(fā)明調(diào)色劑核部分的材料?？捎糜诟鶕?jù)本發(fā)明調(diào)色劑的蠟組分的實例包括石油類蠟，如石蠟、微晶蠟和礦脂及這些蠟的衍生物；褐煤蠟及該蠟的衍生物；根據(jù)費-托(Fischer-Tropsch)法的烴蠟及該蠟的衍生物；聚烯烴蠟，如聚乙烯和聚丙烯，及這些蠟的衍生物；和天然蠟，如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟，及這些蠟的衍生物。術語"衍生物"包括氧化物、與乙烯基類單體的嵌段共聚物和接枝改性產(chǎn)品。進一步地，還可使用以下中的任意一種高級脂族醇；脂族酸，如硬脂酸和棕櫚酸以及這些酸的化合物；酸酰胺蠟；酯蠟；酮；硬化蓖麻油及其衍生物；才直物蠟；動物蠟；和硅酮樹脂。所述酯蠟中，由于不會抑制用于高射投影儀的透明膜(OHP膜)的透明性，因此特別優(yōu)選具有一個或多個均具有10個以上碳原子的長鏈酯部分并各自由以下式(1)至(6)中任意一個表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(1)00其中，a和b各自表示0至4的整數(shù)，a+b=4,R^和r2各自表示具有1至40個石炭原子的有機基團，n和m各自表示0至15的整凄史，以及n和m不同時表示O;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，a和b各自表示1至3的整數(shù)，a+b=4，W表示具有l(wèi)至40個碳原子的有機基團，n和m各自表示0至15的整數(shù)，以及n和m不同時表示O;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，a和b各自表示0至3的整數(shù)，a+b二2或3，R^和R2各自表示具有1至40個碳原子的有機基團，其中W與R"司的碳數(shù)差為10以上，113表示具有一個或多個碳原子的有機基團，C表示2或1，a+b+c=4,n和m各自表示0至15的整l之，以及n和m不同時表示0;R'-COO-R2(4)其中，1^和112各自表示具有1至40個碳原子的烴基，W和R的碳數(shù)可彼此相同或不同；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中，Ri和K各自表示具有1至40個碳原子的烴基，n表示2至20的整數(shù)，R^和R的碳數(shù)可彼此相同或不同；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中，1^和112各自表示具有1至40個碳原子的烴基，n表示2至20的整數(shù)，Ri和R的碳數(shù)可彼此相同或不同。所述蠟的重均分子量(Mw)優(yōu)選為300至1,500，或更優(yōu)選400至1,250。當重均分子量不足300時，易于發(fā)生所述蠟向調(diào)色劑顆粒表面的滲出。當重均分子量超過1,500時，低溫定影性可能下降。進一步地，當重均分子量與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)為1.5以下時，所述蠟的DSC吸熱曲線的峰變得格外尖銳，改進了調(diào)色劑顆粒在室溫下的機械強度,并且在定影時表現(xiàn)出強烈的熔融性。從而可獲得調(diào)色劑極其優(yōu)良的物理性質(zhì)。上述酯蠟的具體實例包括由以下通式表示的化合物。1)CH3(CH2)20COO(CH2)21CH32)CH3(CH2)17COO(CH2)9OOC(CH2)17CH33)CH3(CH2)17OOC(CH2)18COO(CH2)17CH3近年來對雙面全色圖像存在日益增長的需求。在雙面上形成圖像時，存在即使在所述材料的背面上連續(xù)形成圖像時，首先在轉(zhuǎn)印材料正面形成的轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑圖像再次通過定影單元的加熱部分的可能性，從而必須充分考慮此時由調(diào)色劑提供的定影圖像的高溫耐污損性。具體地說，優(yōu)選向調(diào)色劑顆粒中添加2至30質(zhì)量％的蠟。當所述蠟以小于2質(zhì)量％的量添加時，高溫耐污損性下降，以及進一步地，在雙面上定影圖像時，背面上的圖像可表現(xiàn)出污損現(xiàn)象。當所述蠟以超過30質(zhì)量％的量添加時，在通過聚合法的生產(chǎn)中，在造粒時易于發(fā)生調(diào)色劑顆粒聚結，易于形成寬的粒度分布。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有0.970以上至1.000以下的平均圓形度和0.98以上至1.00以下的模式圓形度(modecircularity)。應該指出的是，平均圓形度和模式圓形度均由通過采用流式顆粒圖像測量設備測量具有2[im以上粒徑的調(diào)色劑顆粒得到的基于數(shù)量的圓當量直徑-圓形度散布圖測定。這里，在本發(fā)明中的"圓形度"用作用于定量表示顆粒形狀的簡單量度。在本發(fā)明中，測量通過采用SYSMEXCORPORATION制造的流式顆粒圖像分析儀FPIA-2100進行，將以下方程測定的l直定義作圓形度。圓形度a-L0/LLo:具有與顆粒圖像相同的投影面積的圓的周長L:顆粒圖像的周長(U;具有與顆粒圖像相同的投影面積的圓的周長，L;顆粒的投影圖像的周長)本發(fā)明的圓形度為調(diào)色劑顆粒不規(guī)則程度的量度。當調(diào)色劑為完全球形時，圓形度為l.OO。表面形狀越復雜，圓形度越低。由于其轉(zhuǎn)印性極其優(yōu)異，因而優(yōu)選具有0.970至1.000平均圓形度的調(diào)色劑顆粒。這可能是因為調(diào)色劑與感光構件間的接觸面積如此小，以致于出現(xiàn)由例如鏡像力或范德華力引起的調(diào)色劑與感光構件的粘合力下降。因此，該調(diào)色劑的使用提供了高轉(zhuǎn)印率并極度降低了轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑量，從而該使用可提供以下效果使充電構件與感光構件相互壓接的部分的調(diào)色劑量極度下降；防止調(diào)色劑熔合；和顯著抑制圖像缺陷。在包括易于出現(xiàn)轉(zhuǎn)印期間空白的接觸轉(zhuǎn)印步驟的圖像形成方法中，這些效果在具有改進的顯著性下出現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑可以通過粉碎法生產(chǎn)。然而，采用粉碎法生產(chǎn)的調(diào)色劑通常形式不確定，為使調(diào)色劑具有0.970以上至1.000以下的平均圓形度，有時需要機械、熱或任意其它特殊處理。另外，在調(diào)色劑圓形度分布中模式圓形度為0.98以上至1.OO以下的事實意味著大部分調(diào)色劑顆粒均具有接近真實球形的形狀。0.98以上至1.00以下的模式圓形度是優(yōu)選的，這是由于由例如鏡像力或范德華力引起的調(diào)色劑與感光構件的粘合力下降變得格外顯著和轉(zhuǎn)印效率變得極高。這里，模式圓形度如下所述定義。將0.40至1.00范圍內(nèi)的圓形度以0.01的增量分成61個范圍，包括0.40以上至小于0.41的范圍、0.41以上至小于0.42的范圍、0.99以上至小于1.00的范圍和1.00的范圍。將各測量顆粒的圓形度分配到各個分割范圍內(nèi)。將在圓形度頻率分布中頻率值變得最大的分割范圍的下限圓形度定義作模式圓形度。在本發(fā)明中，基于控制調(diào)色劑帶電性的目的，優(yōu)選將任意電荷控制劑加入到各調(diào)色劑中。這些電荷控制劑中，優(yōu)選實質(zhì)上不具有聚合抑制性和實質(zhì)上不具有水相遷移性的已知電荷控制劑。正電荷控制劑的實例包括苯胺黑類染料；三苯曱烷類染料；季銨鹽；胍衍生物；咪唑衍生物；和氨類化合物。負電荷控制劑的實例包括含金屬水楊酸共聚物；含金屬單偶氮類染料化合物；脲衍生物；苯乙烯-丙烯酸共聚物；和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。每種這些電荷控制劑均優(yōu)選以0.1至10質(zhì)量％的量添加，相對于所述粘結劑樹脂或可聚合單體。在采用聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒時使用的聚合引發(fā)劑實例包括偶氮類或重氮類聚合引發(fā)劑，如2,2，-偶氮雙-(2,4-二戊腈)、2，2，-偶氮雙異丁腈、l,l，-偶氮雙(環(huán)己烷-l-腈)、2,2，-偶氮雙-4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈和偶氮雙異丁腈；和過氧化物類聚合引發(fā)劑，如過氧化苯曱酰、過氧化甲乙酮、堿式碳酸二異丙酯(diisopropyloxycarbonate)、氫過氧化枯烯、過氧化2,4-二氯苯曱酰和過氧化月桂酰。這些聚合引發(fā)劑相對于可聚合單體優(yōu)選以0.5至20質(zhì)量％的量加入，并且可單獨使用其中的一種，或可組合使用其中的兩種或多種。調(diào)色劑顆粒的粘結劑樹脂的優(yōu)選主要組分為乙烯基類樹脂。所述乙烯基類樹脂優(yōu)選通過采用上述乙烯基類可聚合單體聚合來生產(chǎn)。為控制調(diào)色劑顆粒的粘結劑樹脂的分子量，可添加鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量相對于可聚合單體優(yōu)選為0.001至15質(zhì)量%。為控制各調(diào)色劑顆粒中粘結劑樹脂的分子量，可添加交聯(lián)劑。在本發(fā)明中4吏用的交聯(lián)單體的實例包括作為雙官能交聯(lián)劑的二乙烯基苯、雙(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯型二丙烯酸酯(MANDA,NipponKayakuCo,Ltd.),和通過將上述丙烯酸酯變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?。多官能交?lián)單體的實例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙歸酸酯及其甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-曱基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、二丙烯?；彵蕉姿狨ァ⑶枘蛩崛┍?、異氰脲酸三烯丙酯、苯偏三酸三烯丙酯和氯菌酸二烯丙酯。這些交聯(lián)劑的加入量相對于可聚合單體優(yōu)選為0.001至15質(zhì)量％。在水性分散介質(zhì)的情況下，可添加由無機化合物制成的微合物例如為磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋅、磷酸鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、^L酸鋇、膨潤土、二氧化；圭或氧化鋁。在本發(fā)明中，除上述外，基于賦予各種物理性質(zhì)的目的，可將以下所示的各種添加劑加入調(diào)色劑顆粒中。根據(jù)在加入調(diào)色劑顆粒中時的耐久性，每種添加劑優(yōu)選具有等于或小于調(diào)色劑顆粒重均粒徑1/10的粒徑。術語"添加劑的粒徑"是指采用電子顯微鏡觀察各調(diào)色劑顆粒表面測定的添加劑的平均粒徑。為賦予這些物理性質(zhì)，4吏用的添加劑實例包4舌如下。(1)流動性賦予劑金屬氧化物(如二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦)、炭黑和氟化碳。更優(yōu)選它們中的每一種已進行疏水處理。(2)研磨劑金屬氧化物(如鈦酸鍶、氧化鈰、氧化鋁、氧化鎂和氧化鉻)、氮化物(如氮化硅)、碳化物(如碳化硅)和金屬鹽(如；克酸釣、-克酸鋇和碳酸鈣)。(3)潤滑劑氟類樹脂粉末(例如由偏氟乙烯和聚四氟乙烯制成)和脂族酸金屬鹽(如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣)。(4)電荷控制顆粒金屬氧化物(如氧化錫、氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅和氧化鋁)和炭黑。這些添加劑相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑顆粒，優(yōu)選以0.1至10.0質(zhì)量份的量使用，更優(yōu)選以0.1至5質(zhì)量份的量使用。所述添加劑可單獨使用，或兩種或多種組合使用。另夕卜，本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選2.0至12.0pm,更優(yōu)選4.0至9.0(im,或進一步優(yōu)選5.0至8.0)im的重均粒徑D4。本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選40至10(TC,更優(yōu)選40至80。C,或進一步優(yōu)選45至70。C的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)。當玻璃化轉(zhuǎn)變點低于4(TC時，調(diào)色劑的耐結塊性下降。當玻璃化轉(zhuǎn)變點超過100。C時，調(diào)色劑的低溫耐污損性和用于高射投影儀的膜的透過圖像的透明性易于下降。本發(fā)明調(diào)色劑的THF不溶物質(zhì)的含量相對于調(diào)色劑的粘結劑樹脂，優(yōu)選為0.0質(zhì)量％以上至小于16.0質(zhì)量％，更優(yōu)選O.O質(zhì)量％以上至小于10.0質(zhì)量％,更加優(yōu)選0.0質(zhì)量％以上至小于5.0質(zhì)量％。當THF不溶物質(zhì)的含量為16.0以上時，低溫定影性趨于下降。調(diào)色劑顆粒的THF不溶物質(zhì)顯示了不溶于THF溶劑的超高分子量聚合物組分(基本上為交聯(lián)聚合物)的質(zhì)量比。如下所述的測量值定義作調(diào)色劑的THF不溶物質(zhì)。稱量1.0g調(diào)色劑(WKg))。將稱量的調(diào)色劑放入抽提套管(如ADVANTEC制造的No.86R)中，并將全部物泮牛采用Soxhlet萃取器通過^f吏用200mlTHF作為溶劑進行萃取20小時。蒸發(fā)使用溶劑萃取得到的可溶組分后，將所得物在40。C真空中干燥幾個小時。然后，稱量THF可溶的樹脂組分量(W2(g))。調(diào)色劑顆粒中除樹脂組分外的組分如顏料的重量由(W3(g))表示。THF不溶物質(zhì)的含量可由以下等式確定。THF不溶物質(zhì)(％)=調(diào)色劑的THF不溶物質(zhì)可根據(jù)粘結劑樹脂的聚合度和交聯(lián)度調(diào)節(jié)。在本發(fā)明調(diào)色劑中的四氬呋喃(THF)可溶物質(zhì)的凝膠滲透色i普(GPC)中的重均分子量(Mw)為15，000至80，000。該調(diào)色劑適宜地表現(xiàn)出環(huán)境穩(wěn)定性和耐久穩(wěn)定性。在調(diào)色劑中的四氫呋喃(THF)可溶物質(zhì)的凝膠滲透色譜(GPC)中的重均分子量更優(yōu)選為20,000至50,000。當調(diào)色劑中四氬呋喃(THF)可溶物質(zhì)的凝膠滲透色譜(GPC)中的重均分子量低于15,000時，耐結塊性和耐久性易于劣化。當重均分子量超過80,000時，幾乎不能獲得低溫定影性和高光澤度圖像。另外，在本發(fā)明調(diào)色劑中四氫呋喃(THF)可溶物質(zhì)的凝膠滲透色譜(GPC)中的重均分子量與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)優(yōu)選為5至100。當該比值(Mw/Mn)小于5時，定影溫度區(qū)域可能窄。當該比值為IOO以上時，低溫定影性可能劣化。在本發(fā)明中，可使用有機化合物作為在采用聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑中使用的分散穩(wěn)定劑，所述有機化合物例如為聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素和羧曱基纖維素的鈉鹽；聚丙烯酸及其鹽；聚甲基丙烯酸及其鹽；和淀粉。每種這些分散劑相對于100質(zhì)量份的可聚合單體，優(yōu)選以0.2至20質(zhì)量份的量使用。當使用分散穩(wěn)定劑中的無機化合物時，商購可得的無機化合物可直接使用。作為選擇，無機化合物可在水性分散介質(zhì)中生產(chǎn)，以獲得細顆粒。例如，可通過在高速攪拌下混合磷酸鈉200水溶液與氯化鉤水溶液生產(chǎn)磷酸釣。表面活性劑相對于100質(zhì)量份可聚合單體，以0.001至0.1質(zhì)量份的量使用，以微細分散分散穩(wěn)定劑。該使用意在促進上述分散穩(wěn)定劑的初期作用。所述表面活性劑的具體實例包括十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、辛酸鈉、硬脂酸鈉和油酸鈣。可使用已知的著色劑作為本發(fā)明中使用的著色劑。黑色顏料的實例包括炭黑、苯胺黑、非磁性鐵氧體和磁鐵礦。黃色顏料的實例包括濃縮的偶氮化合物，如黃色氧化鐵、臍黃(navelsyellow)、萘酚黃S、漢撒黃G、漢撒黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、奮啉黃色淀、永固黃NCG和酒石黃色淀；二氫異吲哚化合物；蒽醌化合物；偶氮金屬配合物；次曱基化合物；和烯丙基酰胺化合物。具體地，優(yōu)選使用C丄顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、155、168、180等。有機顏料的實例包括永久橙GTR、吡唑啉酮橙、balkan橙、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙RK和陰丹士林亮橙GK。紅色顏料的實例包括濃縮的偶氮化合物，如鐵丹、永久紅4R、立索爾紅、p比峻啉酮紅、觀察紅(watchingred)4丐鹽、色淀紅C、色淀紅D、亮胭脂紅6B、亮胭脂紅3B、eoxyn色淀、若丹明色淀B和茜素色淀；二酮基吡咯并吡咯化合物；蒽醌；喹吖啶酮化合物；堿染色色淀(basedyedlake)化合物；萘酚化合物；苯并咪唑酮化合物；硫靛染料化合物；和菲化合物。具體地，特別優(yōu)選C丄顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254。藍色顏料的實例包括銅酞菁化合物或其衍生物，如堿性藍色淀、Victoria藍色淀、酞菁藍、無金屬酞菁藍、酞菁藍的部分氯化物、堅牢天藍(fastskyblue)、陰丹士林藍BG;蒽醌化合物；和堿性染料色淀化合物。具體地，特別優(yōu)選C丄顏料藍1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等。紫色顏料的實例包括堅牢紫B和甲基紫色淀。綠色顏料的實例包括顏料綠B、孔雀綠色淀和最終黃綠G(finalyellowgreenG)。白色顏料的實例包4舌鋅白、氧化鈦、4弟白和石克化辭?？蓡为毷褂眠@些著色劑中的一種，或?qū)⑵鋬煞N以上作為混合物使用。進一步地，各著色劑可在固體溶液狀態(tài)下使用。在本發(fā)明中，必須注意用于采用聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的著色劑所具有的聚合抑制性和分散介質(zhì)遷移特性。若需要，所述著色劑表面可通過使著色劑進行采用不具有聚合抑制性的物質(zhì)的表面處理改性。在使用染料和炭黑時，應特別注意，這是因為它們中的大多數(shù)均具有聚合抑制性。先聚合可聚合單體和將得到的著色聚合物加入可聚合單體組合物中的方法。另外，可使炭黑采用與炭黑表面官能團反應的物質(zhì)(如有機硅氧烷)進行處理，以及進行與上述染料相同的處理。本發(fā)明的調(diào)色劑可用作各非磁性調(diào)色劑和磁性調(diào)色劑。當使用本發(fā)明的調(diào)色劑作為磁性調(diào)色劑時，可將磁性粉末引入所述調(diào)色劑中。使用當放置在磁場中時^皮》茲化的物質(zhì)作為所述磁性粉末，所述物質(zhì)的實例包括鐵磁性金屬如鐵、鈷和鎳的粉末；和磁性氧化4夾如》茲《失礦和鐵氧體4分末。當磁性調(diào)色劑顆粒采用聚合法得到時，必須注意例如磁性材料所具有的聚合抑制性和分散介質(zhì)遷移性，根據(jù)需要優(yōu)選進行表面改性(例如在生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法中，可在聚合反應的后半段升高溫度。進一步地，為除去調(diào)色劑定影時引起氣味的未反應可聚合單體或副產(chǎn)品，在聚合反應的后半段，或在聚合反應完成后，可通過蒸餾從反應體系中除去部分分散介質(zhì)。反應完成后，洗滌生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒，通過過濾收集，并干燥。在懸浮聚合法中，相對于100質(zhì)量份所述可聚合單體組合物，優(yōu)選使用300至3,OOO質(zhì)量份的水作為分散介質(zhì)。在本發(fā)明調(diào)色劑定影中的定影溫度區(qū)域是指低溫污損結束的溫度與高溫污損開始的溫度之間的溫度區(qū)域。以下將描述測量本發(fā)明調(diào)色劑物理性質(zhì)的方法和評價調(diào)色劑物理性質(zhì)的方法。<分子量測量〉本發(fā)明中的分子量在以下條件下各自采用GPC-RI和GPC-MALLS觀'J量。在20mlTHF中分散和溶解0.04g用于調(diào)色劑的樹脂后，將所得物靜置24小時。此后，將所得物過濾通過0.2(im過濾器(例如可優(yōu)選采用MyshoriDiscH-25-2(由TOSOHCORPORATION制造)，或Ekicrodisk25CR(由GelmanScienceJapan制造))，并將濾液用作樣品?！挤治鰲l件]分離柱ShodexKF-807、KF隱805、KF-803或KF-G(商品名，由ShowaDenkoK.K.制造)柱溫40°C流動相;容劑THF流動相流速l.Oml/min樣品濃度約0.2%注入量400^1檢測器l:多角度光散射檢測器WyattDAWNEOS(采用90。檢測器)(商品名，由SHOKOCo.，Ltd.制造)檢測器2:示差折光檢測器ShodexRI-71(商品名，由ShowaDenkoK.K.制造)LS=(dn/dc)2xCxMabsxKLSLS:采用檢測器測量的電壓值(V)dn/dc:每lg樣品的折射率增量(ml/g)在本發(fā)明中，將該值設定為聚苯乙烯的文獻值，即0.185ml/g。C:溶液濃度(g/ml)Mabs:絕對分子量KLS:測量電壓與散射強度(還原瑞利比)間的系數(shù)(裝置常數(shù))在MALLS中，采用柱分子篩根據(jù)分子尺寸進行分離，絕對分子量(Mabs)和濃度(C)不斷變化，從而測量必須通過組合使用MALLS與獨立準備的濃度檢測器來進行。絕對分子量(Mabs)通過將采用所述檢測器測量的電壓換算為濃度C而測定。在本發(fā)明中，使用示差折光檢測器(RI)作為濃度檢測器，并將RI檢測器的信號強度(RI)換算成濃度(C)。RI=(dn/dc)xCxKRIKRI:測得的電壓與折射率間的系數(shù)(RI常數(shù)參照聚苯乙蹄校準)分子尺寸[慣性半徑(Rw)]通過德拜曲線(DebyePlot)計算。在本發(fā)明中，采用示差折光檢測器(RI)測量的分子量定義作Mr。將由GPC-多角度激光散射檢測器(MALLS)測量結果計算的絕對分子量定義作Mabs。通常，在采用GPC的色i普測量中，在較高分子量下，測量由色譜開始從基線升高的點開始，在較低分子量下，測量在達到約400的分子量時進行。<采用DSC的吸熱主峰和熱量積分值的測量>在本發(fā)明中，使用M-DSC(商品名，由TAInstruments制造)作為差示掃描量熱儀(DSC)。稱量6mg待測調(diào)色劑樣品。將樣品放置入鋁盤中，在20至200。C測量溫度范圍內(nèi)以rC/min升溫速率和在常溫常濕下通過采用空鋁盤作為參比進行測量。此時的調(diào)制幅度和頻率分別為±0.5°C和1/min。最大玻璃化轉(zhuǎn)變點Tg(°C)由得到的可逆熱流曲線計算。將Tg確定為吸熱前后的基線與通過吸熱提供的曲線的切線交點中值作為Tg(。C)。將由采用所述DSC測量的升溫時吸熱圖中吸熱主峰峰面積表示的吸收熱(J)換算為每lg調(diào)色劑的熱量，即測量熱量積分值(J/g)。圖6示出了由所述調(diào)色劑的DSC測量得到的可逆熱流曲線的實例。所述熱量積分值(J/g)通過采用由上述測量得到的可逆熱流曲線測定。將分析軟件通用分析(UniversalAnalysis)Ver.2.5H(由TAInstmments制造)用于計算。熱量積分值(J/g)通過使用積分峰線性(IntegralPeakLinear)功能，由通過連接在35。C和135°C下測量點的直線與吸熱曲線圍成的區(qū)域測定。<調(diào)色劑的重均粒徑(D4)的測量〉在IOO至150ml電解質(zhì)溶液中添加0.1至5ml表面活性劑(烷基苯磺酸鹽)，并將2至20mg測量樣品加入到所得物中。將在其中懸浮樣品的電解質(zhì)溶液通過采用超聲分散單元進行分散處理l至3分鐘?；隗w積的均具有2至40pm粒徑的顆粒的粒度分布，通過采用庫爾對爭樣l粒分析儀(CoulterMultisizer)(由CoulterScientificJapanCo.制造)和100fim孔徑來測量，并計算所述調(diào)色劑的重均粒徑(D4)。實施例下文中，本發(fā)明將通過實施例描述。然而，本發(fā)明并不限于這些實施例。應注意在實施例和比較例中〗吏用的術語'M分"表示"質(zhì)量份"。苯乙烯類樹脂(l)的生產(chǎn)例將35質(zhì)量份二甲苯裝入裝配有滴液漏斗、李比希冷凝器和攪拌器的耐壓反應器中，并將二曱苯的溫度升至20(TC。此時壓力為0.3MPa。將100質(zhì)量^f分苯乙烯單體、O.H分丙烯酸正丁酯和3.5份過氧化二叔丁基的混合物加入到滴液漏斗中，并在壓力(0.3MPa)下于200。C經(jīng)2小時滴加至二甲苯中。滴加后，使所得物在200。C下進一步反應2小時。然后，完成溶液聚合，并除去二曱苯。得到的苯乙烯類樹脂具有3,160的重均分子量和55。C的Tg。該樹脂定義作苯乙烯類樹脂(l)。苯乙烯類樹脂(2)的生產(chǎn)例將600質(zhì)量份二曱苯裝入裝配有滴液漏斗、李比希冷凝器、氮氣密封管(氮氣流速100ml/min)和攪拌器的反應器中，并將二甲苯的溫度升至135。C。將100質(zhì)量份苯乙烯單體、O.l份丙烯酸正丁酯和17份過氧化二^又丁基的混合物加入到滴液漏斗中，并在常壓下于135。C經(jīng)2小時滴加至二甲苯中。使所得物在二曱苯回流(137-145。C)下進一步反應2小時。然后，完成溶液聚合，并除去二曱苯。得到的苯乙烯類樹脂具有3,200的重均分子量和56。C的Tg。將該苯乙烯類樹脂定義作苯乙烯類樹脂(2)。苯乙烯類樹脂(3)和(4)生產(chǎn)例除了各單體組合物與聚合引發(fā)劑的組成比外，苯乙烯類樹脂(3)和(4)均以與苯乙烯類樹脂(l)生產(chǎn)例中相同的方式進行溶液聚合得到，反應條件示于表4中。苯乙烯類樹脂(5)生產(chǎn)例將20質(zhì)量份二曱苯、80質(zhì)量份苯乙烯單體、20質(zhì)量份丙烯酸正丁酯和2質(zhì)量份過氧化二叔丁基作為聚合引發(fā)劑的混合物加入裝配有李比希冷凝器和攪拌器的反應器中，聚合在100。C溫度下進行24小時。此后，除去二曱苯，從而得到苯乙烯類樹脂(5)。得到的苯乙烯類樹脂具有420,000的重均分子量和62°C的Tg。將該樹脂定義作苯乙烯類樹脂(5)。苯乙烯類樹脂(6)的生產(chǎn)例除了各單體組合物與聚合引發(fā)劑的組成比外，苯乙烯類樹脂(6)以與苯乙烯類樹脂(5)生產(chǎn)例中相同的方式進行溶液聚合得到，反應條件示于表4中。表4集中示出了上述得到的苯乙烯類樹脂(l)至(6)的物理性質(zhì)。<實施例1>將720質(zhì)量份離子交換水和935質(zhì)量份0.1mol/l的Na3PO4水溶液加入到四頸容器中，并將全部物料的溫度保持在60。C，同時采用高速攪拌裝置TK-Homomixer以11,OOOrpm攪拌全部物料。將75質(zhì)量份1.0mol/l的CaCl2水溶液逐漸加入所得物中，從而制備含細小的難溶于水的分散穩(wěn)定劑Ca3(P04)2的水分散介質(zhì)。苯乙烯單體64質(zhì)量份丙烯酸正丁酯16質(zhì)量份銅酞菁顏料(顏料藍15:3)6.5質(zhì)量份苯乙烯類樹脂(l)(Mw二3,200，Mw/Mn=1.19)20質(zhì)量份聚酯類樹脂(l)5質(zhì)量份負電荷控制劑(3，5-二叔丁基水楊酸的鋁化合物)0.4質(zhì)量份蠟(費-托蠟(Fischer-Tropschwax);熔點78.2°C)IO質(zhì)量份將上述單體的混合物采用超微磨碎機分散3小時，從而得到單體混合物l。將8.0質(zhì)量份l,l,3,3-四甲基丁基過氧-2-乙基己酸酯(50%甲苯溶液)作為聚合引發(fā)劑加入單體混合物1中，從而得到可聚合單體組合物。將該組合物加入水性分散介質(zhì)中，并將全部物料造粒5分鐘，同時將攪拌器的轉(zhuǎn)數(shù)保持在10,000rpm。此后，將高速攪拌裝置變?yōu)橥七M器型攪拌器，將攪拌器內(nèi)部溫度升至70。C,并使粒狀產(chǎn)物進行反應6小時，同時緩慢攪拌。表la和lb示出了原料和聚合條件，表4示出了苯乙烯類樹脂(具有雙鍵的加成反應性樹脂)的物理性質(zhì)，和表5示出了聚酯類樹脂(l)的物理性質(zhì)。接著，將容器內(nèi)的溫度升至8(TC,并將該溫度保持4小時。此后，將該溫度以rC/min冷卻速率逐漸冷卻至30。C,從而得到漿料l。將稀鹽酸加入到含有漿料l的容器中，并除去分散穩(wěn)定劑。進一步地，將殘余物通過過濾分離，洗滌并干燥，從而得到具有5.8(im重均粒徑的聚合物顆粒(調(diào)色劑顆粒1)。將2.O質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100mg的氧化鈦外加至得到的調(diào)色劑顆粒1(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(l-l)。測量調(diào)色劑(l-l)的物理性質(zhì)。表la和表lb示出了結果。表6a和表6b示出了通過調(diào)色劑(1-1)中THF可溶物質(zhì)的GPC測量的分子量分布圖(RI和MALLS)的測量結果。<定影試-驗>在加熱下，以無油方式，在110至250。C的顯影溫度范圍內(nèi)以5。C間隔和在150mm/sec的處理速度下，通過使用改造定影單元使未定影的調(diào)色劑圖像(0.5mg/cm2)壓向圖像接收紙(75g/m2),從而在圖像接收紙上形成定影圖像，所述改造定影單元通過將全色激光束打印機(LBP-2510,由CanonInc.制造)的定影單元以能夠調(diào)節(jié)定影單元的定影溫度的方式進行改造而得到。<低溫定影性和高溫耐污損性評價>將lcm見方的定影圖像使用三片擦」拔物(商品名KimwipeS-200,由NIPPONPAPERCRECIACO.，LTD.制造)在75g/cm2負荷下摩擦十次。將與摩擦前定影圖像濃度相比，摩擦后定影圖像濃度下降的百分數(shù)變得低于5%時的溫度定義作調(diào)色劑的定影溫度。使用最低定影溫度作為低溫定影性的評價標準，同時使用最高定影溫度作為高溫耐污損性的評價標準。<圖像濃度測量>圖像的定影圖像部分的圖像濃度采用Macbeth濃度計(RD-914;由GretagMacbeth制造)和SPI輔助濾光器測量，所述圖像分別在低溫低濕(L/L)環(huán)境(15。C/15%RH)、常溫常濕(N/N)環(huán)境(25。C/60。/。RH)和高溫高濕(H/H)環(huán)境(32°C/78%RH)下輸出。<耐久性圖像濃度測量〉非磁性調(diào)色劑的情況使用全色激光束打印機(LBP-2510，由CanonInc.制造)的改造設備。將200g調(diào)色劑在各低溫低濕環(huán)境(15。C/15。/。RH)、常溫常濕環(huán)境(25。C/60。/。RH)和高溫高濕環(huán)境(32。C/78。/。RH)下放置在處理盒中，將各自具有打印率為2%的圖像通過采用記錄紙(75mg/cm"打印輸出在至多6，000張上。基于以下標準評價在初始階段實心圖像的濃度和輸出12，000張時的實心圖像濃度。A:1.45以上B:1.44至1.40C:1,39至1.35D:1.34至1.30E:1.29至1.25F:1.24以下磁性調(diào)色劑的情況使用全色激光束打印機(LBP-2160,由CanonInc.制造)的改造設備(處理速度改造為150mm/sec)。將500g調(diào)色劑在各低溫低濕環(huán)境(15。C/15%RH)、常溫常濕環(huán)境(25。C/60。/。RH)和高溫高濕環(huán)境(32。C/78。/。RH)下放置在處理盒中，將各自具有打印率為2%的圖像通過采用記錄紙(75mg/cm"打印輸出在至多12,000張上。評價在初始階段實心圖像的濃度和輸出12,000張時實心圖像的濃度。通過采用LBP-2160的改造裝置提供用于在初始階段實心圖像濃度評價的未定影圖像和在輸出12,000張時實心圖像濃度評價的未定影圖^f象。該未定影圖像采用LBP-2510(由CanonInc.制造)的改造定影單元定影，所述改造定影單元如實施例l中的情況以可調(diào)節(jié)所述單元定影溫度的方式改造LBP-2510的定影單元得到。評價基于以下標準進行。A:L45以上B:1.44至1.40C:1.39至1.35D:1.34至1.30E:1.29至1.25F:1.24以下<顯影條紋評價>將在打印12,000張后得到的半色調(diào)圖像(具有調(diào)色劑施加量為0.30mg/cm"基于以下標準用于顯影條紋評價。A:未在顯影輥或半色調(diào)部分的圖像上觀察到看起來為顯影線的沿排紙方向的垂直條紋。在實際應用中不出現(xiàn)問題的水平。B:盡管在顯影輥的兩端上出現(xiàn)沿圓周方向的一至五條細條紋，但在半色調(diào)部分的圖像上未觀察到看起來為顯影條紋的沿排紙方向的垂直條紋。在實際應用中不出現(xiàn)問題的水平。C:顯影輥的兩端上出現(xiàn)沿圓周方向的幾條細條紋，并在半色調(diào)部分的圖像上觀察到幾條細的顯影條紋。條紋可通過圖像加工除去，在實際使用中不會出現(xiàn)問題的水平。D:在顯影輥和半色調(diào)部分的圖像上都觀察到大量的顯影條紋，且不能通過圖像加工擦除。<起霧〉起霧密度(％)由采用"REFLECTOMETER"(由TokyoDenshoku制造)測量的打印出圖像的白色部分白度與轉(zhuǎn)印紙的白度之間的差計算，并基于以下標準進行圖像起霧評價。A:小于1.5%B:1.5%以上至小于2.5%C:2.5%以上至小于4.0%D:4。/o以上<1H-NMR(核》茲共振)光i昝測量>測量在以下條件下進行。測量裝置FTNMR裝置JNM-EX400(由JEOLLtd.制造)測量頻率400MHz脈沖條件5.0|is數(shù)據(jù)點32，768頻率范圍10,500Hz積分數(shù)目IO，OOO次測量溫度60°C樣品將50mg測量樣品放置在具有5mm直徑的樣品管中，將CDCl3作為溶劑添加，并在60。C下的自動調(diào)溫器中溶解全部物料，從而制備才羊品o由iH-NMR測量的源自雙鍵的次甲基(-CH二CH-)質(zhì)子豐度測定測定在iH-NMR光譜中在4.6ppm至4.9ppm中次曱基的各氫原子(對應于^)信號與在該光譜中在5.0ppm至5.2ppm中次曱基的各氫原子(對應于力)信號的強度比S4.6-4.9/S5.o-5.2。A:存在峰。B:不存在峰。表4示出了苯乙烯類樹脂的評價結果。<結塊試驗>將10g調(diào)色劑顆粒裝入100ml玻璃瓶中，各自在45。C和5(TC下放置10天。此后，通過旋轉(zhuǎn)玻璃瓶(l轉(zhuǎn)/秒)目測判斷調(diào)色劑的松散狀態(tài)。A:沒有變化。B:出現(xiàn)聚集體，但可容易地松散開。C:聚集體很難松散開。D:沒有流動性。E:明顯的塊狀。<光澤度評價>采用l更攜光'澤度儀GlossChecker(商品名由HORIBA，Ltd.制造)測量定影圖像區(qū)域的圖像光澤度值。將200g調(diào)色劑(l-l)裝入處理盒中，在各低溫低濕環(huán)境(15。C/15%RH)、常溫常濕環(huán)境(25°C/60%RH)和高溫高濕環(huán)境(32。C/78。/oRH)下，將各自具有打印率為2%的圖像打印在至多12,000張上。然后，評價初始階4殳的實心圖像濃度和輸出12,000張時的實心圖像濃度。表7示出了評價結果。接著，進行定影性評價。表7還示出了評價結果。<實施例2>除了將0.01質(zhì)量份二乙烯基苯加入到實施例l的單體(苯乙烯單體和丙雄酸正丁酯)中外，采用與實施例l中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒2。表la和lb示出了原料和聚合條件。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m"g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒2(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(2-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(2-l)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(2-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(2-l)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例3>除了將實施例1的聚酯類樹脂(1)由5質(zhì)量份變?yōu)?質(zhì)量份外，采用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒3。表la和lb示出了原料和聚合條件。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m"g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒3(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(3-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(3-l)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(3-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(3-l)采用與實施例l中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例4〉除了將實施例1中的5質(zhì)量份聚酯類樹脂(l)變?yōu)?質(zhì)量份的聚酯類樹脂(2)外，采用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒4。表la和lb示出了原料和聚合條件。將2.0質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至由此獲得的調(diào)色劑顆粒4(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(4-1)。表1a和1b示出了調(diào)色劑(4-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(4-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示.出了測量結果。將調(diào)色劑(4-l)采用與實施例l中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例5〉除了將實施例1中的IO質(zhì)量份費-托蠟變?yōu)?0質(zhì)量份費-托蠟外，采用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒5。表la和lb示出了原料和聚合條件。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量^f分具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒5(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(5-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(5-l)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(5-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(5-l)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例6>將具有4(Vm粒徑和其表面使用苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物涂布的鐵氧體載體(500質(zhì)量份)加入到實施例1中得到的漿料1(100質(zhì)量份)中，并將全部物料通過使用攪拌槳在60。C下均勻攪拌1小時。在將所得物的溫度冷卻至30。C后，加入稀鹽酸以除去分散穩(wěn)定劑。進一步地，將殘余物通過過濾分離、洗滌并干燥，從而得到調(diào)色劑顆粒6。表la和表lb示出了原料和聚合條件。將0.8質(zhì)量4分的具有根據(jù)BET法的比表面積200m"g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒6(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(6-1)。表la和表lb示出了調(diào)色劑(6-l)的物理性質(zhì)。得到的調(diào)色劑(6-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(6-l)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影性評價。表7示出了圖像評價和定影性評價的結果。<實施例7>除了將0.05質(zhì)量份二乙烯基苯加入到實施例l的單體中，和將苯乙烯類樹脂(1)變?yōu)楸揭蚁╊悩渲?2)外，采用與實施例l中相同的方式荻得調(diào)色劑顆粒7。表la和lb示出了原料和聚合條件。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200mVg的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒7(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(7-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(7-l)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(7-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(7-l)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例8〉除了將實施例1的苯乙烯類樹脂(l)變?yōu)楸揭蚁╊悩渲?3)外，采用與實施例l中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒8。表la和lb示出了原料和聚合條件。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m"g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量{分具有才艮據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒8(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(8-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(8-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(8-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(8-l)采用與實施例l中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-25IO)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例9〉<疏水性磁性氧化鐵的生產(chǎn)>將硫酸亞鐵水溶液與相對于鐵離子1.O至1.05當量的量的苛性鈉溶液混合，從而制備含氫氧化亞鐵的水溶液。向該水溶液中鼓入空氣，同時保持該水溶液的pH為8,并在85-90。C下進行氧化反應，從而制備用于生產(chǎn)種晶的漿液。接著，向該漿液中以相對于初始堿量(苛性鈉的鈉組分)0.9-1.15當量的量添加硫酸亞鐵水溶液。此后，將漿液的pH保持在8，并進行氧化反應，同時將空氣畫支入該液體中。在氧化反應結束前的氧化反應末期，將所述液體的pH調(diào)節(jié)至約6。將產(chǎn)生的氧化鐵顆粒洗滌、過濾，從而取出，并使之不經(jīng)干燥再次分散于另一份水中。調(diào)節(jié)該再分散液的pH，并向該液體中相對于IOO質(zhì)量份磁性氧化鐵以2.5質(zhì)量份的量添加正己基三曱氧基^^圭烷偶聯(lián)劑，同時充分攪拌該液體。然后，充分攪拌所得物。將生產(chǎn)的疏水性氧化鐵顆粒洗滌、過濾并干燥。接著，粉碎聚集的顆粒，從而得到具有0.17(im數(shù)均粒徑的疏水性磁性氧化鐵1。將710質(zhì)量份離子交換水和850質(zhì)量份0.1mo1/1Na3P04水溶液加入四頸容器中，并將全體物料的溫度保持在60。C,同時通過采用高速攪拌裝置TK-Homomixer在12，000rpm下攪拌。將68質(zhì)量份1.0mo1/1CaCl2水溶液逐漸添加入所得物中，從而制備包含細小的難溶于水的分散穩(wěn)定劑Ca3(PO4)2的水性分散介質(zhì)。苯乙烯單體62質(zhì)量^f分丙烯酸正丁酯18質(zhì)量份二乙烯基苯0.05質(zhì)量份疏水性磁性氧化《失195質(zhì)量份苯乙烯類樹脂(l)20質(zhì)量份聚酯類樹脂(l)5質(zhì)量份負電荷控制齊'j(3，5-二叔丁基水楊酸的鋁化合物)0.4質(zhì)量份蠟(費-托蠟；熔點78.2°C)IO質(zhì)量份將具有上述組分的單體混合物2通過采用超微磨碎機分散3小時，然后將8質(zhì)量份的l,l,3,3-四曱基丁基過氧-2-乙基己酸酯(曱苯溶液50%)作為聚合引發(fā)劑加入單體混合物2中。此后，將得到的可聚合單體組合物加入到水性分散介質(zhì)中，并將全部物料造粒5分鐘，同時將攪拌裝置的轉(zhuǎn)數(shù)保持在10,000rpm下。其后，將高速攪拌裝置變?yōu)橥七M器型攪拌器。將容器中的溫度升至80。C,并使所得物反應8小時，同時緩慢攪拌。表la和表lb示出了原料和聚合條件。表4示出了苯乙烯類樹脂(各自具有雙鍵的加成反應性樹脂)的物理性質(zhì)。接著，將溫度以rC/min冷卻速率逐漸冷卻至30。C,從而得到漿料2。將稀鹽酸加入含有漿料2的容器中，并除去分散穩(wěn)定劑。進一步地，將殘余物通過過濾分離、洗滌并干燥，從而得到具有5,7nm重均粒徑的聚合物顆粒(調(diào)色劑顆粒9)。將1.O質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積120m2/g的疏水性二氧化硅外加至得到的調(diào)色劑顆粒9(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(9-l)。測量調(diào)色劑(9-l)的其它物理性質(zhì)。表la和表lb示出了結果。表6a和表6b示出了通過調(diào)色劑(9-1)的THF可溶物質(zhì)的GPC測量的分子量分布圖的測量結果。12，000張圖像輸出試驗采用通過取下LBP-2160(由CanonInc.制造)的定影裝置，并具有150mm/sec處理速度的改造的LBP-2160改造裝置作為圖像形成裝置在常溫常濕下進行。未定影圖像通過采用LBP-2160改造裝置輸出，并采用如在實施例l的情況以可調(diào)節(jié)定影單元定影溫度的方式，改造LBP-2510的定影單元得到的LBP-2510(由CanonInc.制造)的改造定影單元定影。將處理盒使用700g調(diào)色劑(9-l)填充，在各低溫低濕環(huán)境(L/L)(l5°C/15%RH)、常溫常濕環(huán)境(N/N)(25°C/60。/。RH)和高溫高濕環(huán)境(H/H)(32°C/78%RH)下，將各自具有2%打印率的圖像輸出在12,000張上。然后評價在初始階段的實心圖像濃度，和在輸出12,000張時的實心圖像濃度。表7示出了結果。接著，進行定影性評價。表7示出了結果。<實施例10>苯乙烯單體370g丙烯酸正丁酯30g丙烯酸6g十二烷基硫醇(dodecanethiol)24g四溴化石友4g混合并溶解上述材料。將所得物于燒瓶內(nèi)在通過將7g非離子表面活性劑Nonipol400(商品名，由TOHOChemicalIndustryCo.,LTD.制造)和10.2g陰離子表面活性劑NeogenSC(商品名，由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.制造)溶解在550.2g離子交換水中制備的溶液中分散并乳化，并將全部物料緩慢混合10分鐘?；旌掀陂g，力n入其中已經(jīng)溶解4.2g過硫酸銨的50g離子交換水，然后用氮氣置換。此后，在攪拌燒瓶的同時，將內(nèi)容物在油浴中加熱，直至內(nèi)容物的溫度達到7(TC。然后，原樣繼續(xù)乳液聚合5小時。從而，得到具有148nm中心直徑、58°C玻璃化轉(zhuǎn)變點和ll,OOOMw的陰離子樹脂細顆粒分散液l。苯乙烯單體370g丙烯酸正丁酯30g丙烯酸6g混合并溶解上述材料。將所得物于燒瓶內(nèi)在通過將7g非離子表面活性劑Nonipol400和12.2g陰離子表面活性劑NeogenSC溶解在550.2g離子交換水中制備的溶液中分散并乳化，并將全部物料緩慢混合10分鐘。混合期間，加入其中已經(jīng)溶解3.2g過硫酸銨的50g離子交換水，然后用氮氣置換。此后，在攪拌燒瓶的同時，將內(nèi)容物在油浴中加熱，直至內(nèi)容物的溫度達到7(TC。然后，原樣繼續(xù)乳液聚合5小時。從而，得到具有109nm中心直徑、54。C玻璃化轉(zhuǎn)變點和530,000Mw的陰離子樹脂細顆粒分散液2。銅酞菁顏料PV堅牢藍(BASF)20g陰離子表面活性劑NeogenSC2.2g離子交換水78g混合上述材泮+，然后采用由HONDAELECTRONICSCO.,LTD制造的超聲波清潔器W-l13在28kHz震蕩頻率下分散10分鐘，從而得到著色劑分散液。釆用由HORIBALtd制造的粒度測量裝置LA-700測量樣品的粒徑分布。從而，所述樣品具有152nm的體積平均粒徑，且沒有觀察到各自具有l(wèi)pm以上粒徑的粗顆粒o石蠟HNP0190(熔點85。C，NipponSeiroCo.，Ltd.)200g陰離子表面活性劑NeogenSC10g離子交換水780g將上述材詩+加熱至95°C,然后采用Gaulin均化器在560><105>^112的噴射壓下乳化。此后，驟冷所得物，從而得到脫模劑分散液。樣品采用由HORIBA，Ltd.制造的粒度測量裝置LA-700測量。結果，樣品具有158nm的體積平均粒徑，并以5%以下的含量包含各自具有0.8jim以上粒徑的粗顆粒。[調(diào)色劑的生產(chǎn)]SANISOLB50(由KAOCORPORATION制造)1.5g采用UltratalaxT50在不銹鋼制的圓底燒瓶中混合并分散上述材料。此后，將所得物加熱至50。C,同時在用于加熱的油浴中攪拌該燒瓶。將所得物在50。C下保持1小時后，加入3gNeogenSC。然后，密封該不銹鋼制燒瓶，并將所得物加熱至105。C,同時采用磁性密封持續(xù)攪拌。然后，將所得物在該溫度下保持3小時。冷卻后，過濾所得物，并用離子交換水充分洗滌，從而得到調(diào)色劑顆粒IO。將2.0質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至如此得到的調(diào)色劑顆粒10(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(10-1)。表2示出了調(diào)色劑(10-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(10-l)的分子量分布采用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(10-1)采用與實施例l中相同的方式放置在激光束打印才幾(由CanonInc.制造LBP-25IO)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果?！磘匕專交侈'J1>除了將0.25質(zhì)量份二乙烯基苯加入到實施例l的單體(苯乙烯單體和丙烯酸正丁酯)中，和將苯乙烯類樹脂(l)變?yōu)楸揭蚁渲氼w粒分散液l樹脂細顆粒分散液2著色劑分散液脫才莫劑分散液l30g30g240g20g類樹脂(2)外，采用與實施例l中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒ll。將2.0質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至如此得到的調(diào)色劑顆粒11(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(ll-l)。表la和lb示出了調(diào)色劑(ll-l)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(ll-l)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表la和lb示出了測量結果。將調(diào)色劑(ll-l)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比較例2>除了將苯乙烯的量由64.0質(zhì)量份變?yōu)?3.0質(zhì)量份；將丙烯酸正丁酯的量由16.0質(zhì)量份變?yōu)?7.0質(zhì)量份；將苯乙烯類樹脂(1)變?yōu)楸揭蚁╊悩渲?2);將10質(zhì)量份費-托蠟變?yōu)?3質(zhì)量份硬脂酸硬脂酯；和將l,l，3，3-四曱基丁基過氧-2-乙基己酸酯(50%甲苯溶液)的量由8.0質(zhì)量份變?yōu)?.0質(zhì)量份外，采用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒12。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒12(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(12-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(12-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(12-1)的分子量分布采用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(12-1)采用與實施例l中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比|交例3>除了將0.25質(zhì)量份二乙烯基苯加入到實施例l的單體(苯乙烯單體和丙烯酸正丁酯)中，和將苯乙烯類樹脂(1)的量由20質(zhì)量份變?yōu)镺質(zhì)量份，以及進一步將l，l,3,3-四曱基丁基過氧-2-乙基己酸酯(50%曱苯溶液)的量由8.0質(zhì)量份變?yōu)?.0質(zhì)量份外，采用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒13。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m"g的疏水性二氧化石圭和0.1質(zhì)量份具有才艮據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒13(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(13-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(13-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(13-1)的分子量分布采用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(13-1)采用與實施例l中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比4交例4〉除了將1.00質(zhì)量份二乙烯基苯加入到實施例l的單體(苯乙烯單體和丙烯酸正丁酯)中，和將苯乙烯類樹脂(1)與8.0質(zhì)量份1，1,3,3-四曱基丁基過氧-2-乙基己酸酯(50%曱苯溶液)分別變?yōu)楸揭蚁╊悩渲?2)和10質(zhì)量份同樣的乙基己酸酯。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒14(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(14-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(14-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(14-l)的分子量分布采用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(14-1)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比較例5>苯乙烯類樹脂(2)60質(zhì)量份苯乙烯類樹脂(5)40質(zhì)量份聚酯類樹脂(l)5質(zhì)量份銅酞菁(顏料藍15:3)6.5質(zhì)量份負電荷控制劑(3，5-二叔丁基水楊酸鹽的鋁化合物)0.4質(zhì)量4分蠟[費-托蠟，熔點78°C]IO質(zhì)量份將上述材料使用漢歇爾(Henschel)混合器混合。然后，將所得物使用雙軸捏合擠出機在130。C下熔融并捏合。冷卻該捏合的產(chǎn)物，使用切碎機粗粉碎，并通過使用利用射流的粉碎機粉碎。進一步地，將該粉碎產(chǎn)物使用空氣分級器分級，從而得到具有6.7jim重均粒徑的調(diào)色劑顆粒15。將2.O質(zhì)量份的具有才艮據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至如此得到的調(diào)色劑顆粒15(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(15-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(15-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(15-1)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(15-1)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-25IO)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比較例6>除了將比較例5的苯乙烯類樹脂(5)變?yōu)楸揭蚁╊悩渲?6)外，采用與比較例5中相同的方式得到調(diào)色劑顆粒16。將2.0質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200mVg的疏水性二氧化珪和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至如此得到的調(diào)色劑顆粒16(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(16-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(16-I)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(16-1)的分子量分布采用與實施例l中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(16-1)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-25IO)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例1中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比4交例7〉除了將0.20質(zhì)量份二乙烯基苯加入到實施例l的單體(苯乙烯單體和丙烯酸正丁酯)中，和將20質(zhì)量份笨乙烯類樹脂(1)與8.0質(zhì)量份1，1,3,3-四曱基丁基過氧-2-乙基己酸酯(50%甲苯溶液)分別變?yōu)?質(zhì)量份相同的樹脂和7.0質(zhì)量份相同的乙基己酯外，采用與實施例i中相同的方式得到調(diào)色劑顆粒n。將2.0質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒17(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(17-1)。表la和lb示出了調(diào)色劑(17-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(17-l)的分子量分布釆用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(17-1)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<比較例8>將0.95質(zhì)量份正十二烷基硫酸鈉(商品名AdekahopeLS-90,由ADEKACORPORATION制造)和10.0質(zhì)量份離子交換水加入到樹脂容器中，并攪拌該體系，從而制備正十二烷基硫酸鈉水溶液。逐漸添加l.l質(zhì)量份炭黑(商品名，REGAL330R，由Cabot制造)，同時攪拌該水溶液。添加后，攪拌所得物l小時。接著，通過采用介質(zhì)型分子量機連續(xù)進行炭黑分散處理20小時，從而制備著色劑細顆粒分散液(下文稱為"著色劑分散液[C]")。通過采用電泳光散射光度計(商品名ELS-800,由OTSUKAELECTRONICSCO.，LTD.制造)測量著色劑分散液[C]中著色劑細顆粒的粒徑。結果，著色劑細顆粒具有115nm的重均粒徑。另外，采用基于靜置干燥的重量分析法測量的著色劑分散液[C]的固體含量濃度為17.0質(zhì)量％。聚丙烯l的脫模劑細顆粒通過將釆用常規(guī)合成法生產(chǎn)并使之成為熱熔融狀態(tài)的聚丙烯(PP)進行熱分解得到。將1.OOkg上述得到的(聚丙烯l)加入2.50kg表面活性劑(壬基酚氧基乙酉孚(nonylphenoxyethanol))水溶液中，并使用氫氧化鉀將所得物的pH調(diào)節(jié)至9。將該體系在壓力下加熱至等于或高于脫模劑軟化點的溫度，并進行脫模劑的乳液分散處理，從而生產(chǎn)具有28.6質(zhì)量％固體含量的脫模劑顆粒分散液。該分散液定義作"脫模劑分散液W1"。將0.052質(zhì)量份作為陰離子表面活性劑的十二烷基苯磺酸鈉(由KANTOKAGAKU制造)和4.0質(zhì)量份離子交換水加入不銹鋼罐中，在室溫下攪拌該體系，從而制備陰離子表面活性劑的水溶液(下文稱為"表面活性劑溶液(S-1)")。將0.012質(zhì)量份非離子表面活性劑(商品名Newkohl,由NipponNyukazaiCo.，Ltd.制造)和4.0質(zhì)量份離子交換水加入不銹鋼罐中，在室溫下攪拌該體系，從而制備非離子表面活性劑的水溶液(下文稱為"表面活性劑溶液(S-2)")。將1J0質(zhì)量份非離子表面活性劑(商品名FC-170C,由Sumitomo3MLimited制造)和1,OOO質(zhì)量份離子交換水加入玻璃燒杯中，在室溫下攪拌該體系，從而制備非離子表面活性劑的水溶液(下文稱為"表面活性劑溶液(S-3)，，)。將200.0質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鉀(由KANTOKAGAKU制造)和12，000質(zhì)量份離子交換水加入搪瓷罐中，在室溫下攪拌該體系，從而制備聚合引發(fā)劑的水溶液(下文稱為"引發(fā)劑溶液(P-1)")。將224.0質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鉀(由KANTOKAGAKU制造)和12,000質(zhì)量份離子交換水加入搪瓷罐中，在室溫下攪拌該體系，從而制備聚合引發(fā)劑的水溶液(下文稱為"引發(fā)劑溶液(P-2)")。將5.40質(zhì)量份作為鹽析劑的氯化鈉(由WakoPureChemicalIndustries，Ltd.制造)和20.0質(zhì)量份離子交換水加入不銹鋼罐中，并將該體系在室溫下攪拌，從而制備氯化鈉水溶液(下文稱為"氯化鈉溶液(N)")。(i)樹脂細顆粒[A]分散液的制備將4.01表面活性劑溶液(S-l)和4.01表面活性劑溶液(S-2)加入設置有溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置和攪拌槳并具有經(jīng)玻璃襯里處理的內(nèi)表面和具有1001內(nèi)體積的反應釜中，將全部物料在室溫下攪拌。攪拌期間，加入40.01離子交換水，并加熱該體系。當體系溫度達到75。C時，加入12.01引發(fā)劑溶液(P-2)。然后，通過采用設置有定量計的液體輸送泵經(jīng)180分鐘添加由12.2kg苯乙烯、3.0kg丙烯酸正丁酯、1.0kg曱基丙烯酸和550g叔十二烷基硫醇形成的單體混合物，同時將體系溫度控制在75。C士1。C。然后，攪拌該混合物5小時，同時將體系溫度控制在8or士rc。此后，將該體系冷卻，直至其溫度變?yōu)?0。C以下。然后，停止攪拌，使用磁極過濾器(polefilter)過濾除去雜質(zhì)(異物)，從而制備由低分子量樹脂形成的樹脂細顆粒[A]的分散液(下文稱為"低分子量膠乳(A)")。如此形成的低分子量膠乳[A]的樹脂細顆粒具有103nm的重均粒徑。(ii)樹脂細顆粒[B]分散液的制備將4.01表面活性劑溶液(S-l)和4.01表面活性劑溶液(S-2)加入設置有溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置和攪拌槳并具有經(jīng)玻璃襯里處理的內(nèi)表面和具有1001內(nèi)體積的反應釜中，將該體系在室溫下攪拌。攪拌期間，加入44.01離子交換水，并加熱該體系。當體系溫度達到70。C時，加入12.01引發(fā)劑溶液(P-1)。然后，通過采用設置定量計的液體輸送泵經(jīng)180分鐘添加由11.2kg苯乙烯、4.10kg丙烯酸正丁酯、1.Okg曱基丙烯酸和9.0g叔十二烷基硫醇形成的單體混合物，同時將體系溫度控制在70。C士rC。然后，攪拌該體系5小時，同時將體系溫度控制在72。C士rC。進一步地，攪拌該體系12小時，同時將體系溫度控制在80士2。C。此后，將該體系冷卻，直至其溫度變?yōu)?0。C以下。然后，停止攪拌，使用磁極過濾器(polefilter)過濾除去雜質(zhì)(異物)，從而制備由高分子量樹脂形成的樹脂細顆粒[B]的分散液(下文稱為"高分子量膠乳(B)")。如此形成的高分子量膠乳[B]的樹脂細顆粒具有104nm的重均粒徑。(iii)調(diào)色劑顆粒的生產(chǎn)(鹽析/熔合步驟)將20.0kg低分子量膠乳[A]、5.0kg高分子量膠乳[B]、0.4kg著色劑分散液[C]、1.02kg脫模劑分散液(Wl)和20.0kg離子交換水，加入到不銹鋼制的反應釜中，該不銹鋼制的反應釜設置有溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置、梳形擋板和攪拌槳(錨槳)，且具有1001內(nèi)體積，在室溫下攪拌該體系。將體系溫度加熱至40。C,并將201氯化鈉溶液(N)、6.00kg異丙醇(由KANTOKAGAKU制造)和1.01表面活性劑溶液(S-3)以此順序加入。將該體系放置10分鐘后，開始加熱，將體系溫度經(jīng)60分鐘升至85。C。然后，在85士2。C下攪拌所得物6小時，如此使得高分子量樹脂形成的樹脂細顆粒、低分子量樹脂形成的樹脂細顆粒、著色劑細顆粒和聚丙烯1的脫模劑細顆粒鹽析/熔合。從而，形成調(diào)色劑顆粒。此后，將該體系冷卻，直至其溫度為40。C以下。然后，停止攪拌，采用具有45pm孔的過濾器過濾除去聚集體，從而制備調(diào)色劑顆粒分散液。接著，通過采用Nutsche減壓過濾，將濕餅(調(diào)色劑顆粒聚集體)與得到的分散液分離，并用離子交換水洗滌。將洗滌的濕餅從Nutsche中耳又出，并分布于5個淺平底方形容器(fivesheetvats)上同時細微地壓碎。然后，將容器用牛皮紙覆蓋。此后，將容器采用送風干燥器在40。C下干燥100小時，從而得到調(diào)色劑顆粒的塊狀聚集體。接著，將該聚集體使用漢歇爾粉碎機粉碎，從而得到調(diào)色劑顆粒18。將0.8質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200m"g的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至調(diào)色劑顆粒18(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(18-1)。表3示出了調(diào)色劑(18-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(18-1)的分子量分布采用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(18-1)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，釆用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。<^匕壽交<列9>(ii)樹脂細顆粒[B2]分散液的制備將4.0l表面活性劑溶液(S-1)和4.0l表面活性劑溶液(S-2)加入設置有溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置和攪拌槳并具有經(jīng)玻璃襯里處理的內(nèi)表面和具有1001內(nèi)體積的反應釜中，將該體系在室溫下攪拌。攪拌期間，加入44.0l離子交換水，并加熱該體系。當體系溫度達到65。C時，加入12.01引發(fā)劑溶液(P-1)。然后，通過采用設置定量計的液體輸送泵經(jīng)180分鐘添加由11.Okg苯乙烯、4.50kg丙烯酸正丁酯、1.Okg曱基丙烯酸和4.0g叔十二烷基硫醇形成的單體混合物，同時將體系溫度控制在65。C士rC。然后，攪拌該體系5小時，同時將體系溫度控制在70。C士2。C。進一步地，攪拌該體系12小時，同時將體系溫度控制在75士2。C。此后，將該體系冷卻，直至其溫度變?yōu)?0。C以下。然后，停止攪拌，使用磁極過濾器(polefilter)過濾除去雜質(zhì)(異物)，從而制備由高分子量樹脂形成的樹脂細顆粒[B2]的分散液(下文稱為"高分子量膠乳[B2]")。如此形成的高分子量膠乳[B2]的樹脂細顆粒具有104nm的重均粒徑。除了將高分子量膠乳[B]變?yōu)樯鲜龈叻肿恿磕z乳[B2]外，調(diào)色劑顆粒19采用與比較例8相同的方式得到。將2.0質(zhì)量份的具有根據(jù)BET法的比表面積200mVg的疏水性二氧化硅和0.1質(zhì)量份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加至如此得到的調(diào)色劑顆粒19(100質(zhì)量份)中，從而得到調(diào)色劑(19-1)。表3示出了調(diào)色劑(19-1)的物理性質(zhì)。如此得到的調(diào)色劑(19-1)的分子量分布采用與實施例1中相同的方式測量。表6a和6b示出了測量結果。將調(diào)色劑(19-1)采用與實施例1中相同的方式放置在激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)改造裝置的處理盒中，并采用與實施例l中相同的方式進行圖像評價。接著，采用與實施例l中相同的方式進行定影性評價。表7示出了結果。表la<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表la(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表lb<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表lb(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表6a<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表6a(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>南度<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>;表6b<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>南度<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>本申請要求2006年3月3日提交的日本專利申請No.2006-058186的權益，此處引入其全部作為參考。權利要求1.一種調(diào)色劑，其包含調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒各自至少包含粘結劑樹脂和著色劑，其特征在于所述粘結劑樹脂包括乙烯基類樹脂作為主要組分；所述調(diào)色劑包含的四氫呋喃(THF)不溶物質(zhì)的含量為0.0質(zhì)量％以上至小于16.0質(zhì)量％，相對于所述粘結劑樹脂；所述調(diào)色劑在使用凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)的所述調(diào)色劑THF可溶物質(zhì)測量中，在范圍從5,000至80,000的分子量區(qū)域Dr1內(nèi)具有主峰；所述調(diào)色劑在使用凝膠滲透色譜(GPC)-多角度激光散射檢測器(MALLS)測量中，在凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)測量中，在范圍從10,000至120,000的分子量區(qū)域Dm1內(nèi)具有主峰，和在范圍從300,000至7,000,000的分子量區(qū)域Dm2內(nèi)具有至少一個峰。2.根據(jù)權利要求l所述的調(diào)色劑，其中在采用凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)的所述調(diào)色劑THF可溶物質(zhì)測量中，在范圍從800,000至4,000,000的分子量區(qū)域Dr2內(nèi)的最大峰高(Hr2)和在4，000,000以上分子量區(qū)域Dr3內(nèi)的最大峰高(Hr3),相對于主峰高(Hrl),滿足以下表達式(1)和(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.根據(jù)權利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中在采用凝膠滲透色譜(GPC)-多角度激光散射檢測器(MALLS)的所述調(diào)色劑測量中，在凝膠滲透色語(GPC)-示差折光檢測器(RI)測量中，在范圍從300,000至7，000，000的分子量區(qū)域Dm2內(nèi)的最大峰高(Hm2)和在范圍乂人7，000，000至20,000,000分子量區(qū)域Dm3內(nèi)的最大峰高(Hm3),相對于區(qū)域Dml內(nèi)的主峰高(Hml),滿足以下表達式(3)和(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>…(4)。4.根據(jù)權利要求1至3任一項所述的調(diào)色劑，其中采用差示掃描量熱法(DSC)測量的調(diào)色劑吸熱圖在40至13(TC范圍內(nèi)具有吸熱主峰；由所述吸熱主峰的峰面積表示的熱量積分值Q為每lg調(diào)色劑10至35J。5.根據(jù)權利要求1至4任一項所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有0.970以上至1.000以下的平均圓形度和0.98以上至1.00以下的模式圓形度。6.根據(jù)權利要求1至5任一項所述的調(diào)色劑，其中在通過GPC測量的所述調(diào)色劑中的所述THF可溶物質(zhì)分子量分布中，范圍從300至2，00O的分子量區(qū)域的積分值(S1),范圍從2,000至15，OOO的分子量區(qū)域的積分值(S2)，和范圍從15，000至1,000,000的分子量區(qū)域的積分值(S3)間的S1:S2:S3之比為(0.01至0.95):1.00:(1.00至8.00)。7.根據(jù)權利要求l所述的調(diào)色劑，其進一步包括聚酯樹脂。8.根據(jù)權利要求7所述的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂包括苯乙烯變性的聚酯樹脂。9.根據(jù)權利要求1至8任一項所述的調(diào)色劑，其進一步包括具有雙鍵的加成反應性樹脂。10.根據(jù)權利要求9所述的調(diào)色劑，其中所述加成反應性樹脂具有500以上至3，000以下的數(shù)均分子量。11.才艮據(jù);f又利要求9或10所述的調(diào)色劑，其中所述加成反應性樹脂包括苯乙烯類樹脂。12.根據(jù)權利要求1至12任一項所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)劑和具有雙鍵的加成反應性樹脂。全文摘要公開一種包含調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑顆粒至少含有粘結劑樹脂和著色劑，其中該粘結劑樹脂為乙烯基樹脂，所述調(diào)色劑具有不小于0.0質(zhì)量％至小于16.0質(zhì)量％的THF不溶物質(zhì)，所述THF可溶物質(zhì)在使用凝膠滲透色譜(GPC)-示差折光檢測器(RI)的測量中，在范圍從5,000至80,000的分子量區(qū)域(Dr1)內(nèi)具有主峰；和在使用GPC-多角度激光散射檢測器(MALLS)測量的GPC-RI的測定中，在相應于10,000至120,000的分子量區(qū)域(Dm1)內(nèi)具有主峰，和在300,000至7,000,000的分子量范圍(Dm2)內(nèi)至少具有一個峰。文檔編號G03G9/087GK101395539SQ20068005369公開日2009年3月25日申請日期2006年12月26日優(yōu)先權日2006年3月3日發(fā)明者半田智史,吉崎和己,御廚裕司,橋本康弘,登坂惠美,谷內(nèi)信也,阿部展久,阿部浩次申請人:佳能株式會社