專利名稱：：調(diào)色劑及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于通過圖像形成方法例如電子照相法或靜電打印顯影靜電荷圖像的調(diào)色劑，或用于調(diào)色劑噴射系統(tǒng)的調(diào)色劑。此外，本發(fā)明涉及制造該調(diào)色劑的方法。
背景技術：
：將包含通過使用調(diào)色劑而使電或磁潛像在記錄介質上可視化的圖像形成方法用于顯影靜電潛像。圖像形成方法的代表性實例為電子照相方法。電子照相方法包括通過使用各種裝置在感光構件上電形成潛像；使用調(diào)色劑顯影潛像以形成調(diào)色劑圖像；將調(diào)色劑圖像轉印至所需的轉印材料例如紙上；和通過利用定影手段例如加熱、加壓、加熱下加壓，或溶劑蒸汽，將調(diào)色劑圖像定影到轉印材料上以提供圖像。加熱輥定影方法或膜定影方法包括使加熱輥或定影膜通過要定影于薄片上的調(diào)色劑圖像，并同時使該加熱輥或定影膜與調(diào)色劑圖像接觸而進行定影。在各定影方法中，將加熱輥的表面或定影膜的表面和要定影于薄片上的調(diào)色劑彼此進行接觸，因此在熔融粘附要定影于薄片上的調(diào)色劑方面的熱效率極其良好。因此，該定影方法能使定影迅速進行，并且在電子照相設備中是極其有用的。然而，在上述各定影方法中，加熱輥的表面或定影膜的表面與調(diào)色劑以熔融狀態(tài)接觸，以致部分調(diào)色劑粘附于加熱輥的表面或定影膜的表面。結果，發(fā)生粘附于加熱輥表面或定影膜表面的調(diào)色劑再轉印到要定影的下一張薄片上的污損現(xiàn)象，在某些情況下污染要定影的薄片。需要在調(diào)色性能例如定影性或耐污損性方面額外地改進以應對電子照相設備的近期需求，例如減小尺寸和重量、節(jié)約能源和可靠性改進。已/^開詳細i兌明調(diào)色劑的在流動試驗4義粘度中的變化速率的調(diào)色劑(見日本專利申請?zhí)亻_No.S63-58356)。此外，已公開詳細說明樹脂混合物圖表梯度絕對值的調(diào)色劑(見日本專利申請?zhí)亻_No.H08-334926)。然而，與在上述日本專利申請?zhí)亻_No.S63-58356和日本專利申請?zhí)亻_No.H08-334926中7>開的調(diào)色劑比較，期望具有更好的低溫定影性、更高的光澤度和更寬的定影溫度區(qū)域并且其耐久性更優(yōu)良的調(diào)色劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供解決上述問題的調(diào)色劑。更具體地，本發(fā)明的目的是提供一種調(diào)色劑，所述調(diào)色劑在低溫定影性和耐污損性方面優(yōu)良；具有寬的定影溫度范圍；在定影時提供給定影圖像高的光澤度；和能夠形成耐久性優(yōu)良且具有高質量的調(diào)色劑圖像。本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑，其包含具有調(diào)色劑母粒的調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑母粒至少含有粘結劑樹脂和著色劑，其中調(diào)色劑母粒為在水性或親水性介質中生產(chǎn)的顆粒，當通過流動試驗儀升溫法在100。C和110。C下測量的調(diào)色劑顆粒的粘度分別以riK)。(Pa.s)和Tiu。(Pa.s)表示時，通過以下等式(l)表示的平均粘度變化量A，T滿足0^^T^-0.064的關系A^-Gog^ucO-logOiKK^/GlO-100)(1);和T!剛為15，000至40，000Pa.s。圖1為示出通過調(diào)色劑的DSC測量得到的可逆熱流曲線的實例的圖。具體實施方式下文中，將詳細地描述本發(fā)明。在本發(fā)明中通過流動試驗儀升溫法的調(diào)色劑粘度值通過以下方法確定。例如，將流動試驗儀(flowtester)CFT-500D(由ShimadzuCorporation制造)用作設備，并在以下條件下進行測量。樣品稱量約1.0g調(diào)色劑，并通過使用加壓成型機在100kg/cm2》荷下成型l分鐘，從而制備樣品。才莫孔直徑1.0mm模頭長度1.0mm汽缸壓力9.807xl05(Pa)測量模式升溫法升溫速度4.0°C/min通過上述方法測量在50°C至200°C溫度下的調(diào)色劑粘度(Pa.s),以及確定在100。C和110。C的每一溫度下的調(diào)色劑粘度(Pa.s)。本發(fā)明的調(diào)色劑具有通過流動試驗儀升溫法在ioo。c下的粘度伊乙選15，000Pa's以上禾口40，000Pa.s以下，或更4尤選20,000Pa's以上和35，000Pa.s以下的范圍。調(diào)整在100。C下的粘度，以使其落入該范圍，因此可以得到低溫定影性和圖像光澤度優(yōu)異的調(diào)色劑。低于15，000Pa.s的粘度是不優(yōu)選的，這是因為由于例如調(diào)色劑滲透到介質(轉印材料)中，出現(xiàn)光澤度降低。具體地講，低于15,000Pa.s的粘度是不優(yōu)選的，這是因為，與調(diào)色劑長期使用相關，作為外部添加劑加入的無機細粉嵌入調(diào)色劑顆粒表面，或者調(diào)色劑顆粒變形，從而使摩擦起電性質不均勻，以及調(diào)色劑粘附到轉印材料上的非圖像部分的現(xiàn)象(下文中稱為"起霧")易于發(fā)生。高于40，000Pa.s的粘度是不優(yōu)選的，這是因為在以高速、低溫打印的定影步驟時，調(diào)色劑顆粒不能充分地變形，并且在摩擦定影圖像的表面時，調(diào)色劑圖像的剝離易于發(fā)生。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，顯示從ioo。c至iio。c每rc的平均粘度變化量的A,t=(log(rino)畫1og(ri謂))/(110-100)優(yōu)選-0.064至0,以及更優(yōu)選-0.060至0。當滿足這種要求時，本發(fā)明調(diào)色劑的低溫定影性和圖像光澤度優(yōu)異，并展示優(yōu)異的耐高溫污損性和優(yōu)異的耐久性，同時還保持調(diào)色劑的性能。低于-0.064的A，t是不優(yōu)選的，這是因為粘度隨溫度的變化速率(絕對值)大，以致由于定影溫度的變化而使定影圖像的光澤度變得不均勻。在10(TC至110。C下的粘度與調(diào)色劑定影性，特別是光澤度相關。如果減少由于溫度變化引起的粘度變化(絕對值)，能夠減少由于定影單元的溫度變化和由于環(huán)境差異例如溫度或濕度差異引起的光澤度不均勻?？赏ㄟ^使用GPC測量設備(HLC-8120GPC,由TOSOHCORPORATION制造)，在以下測量條件下測量本發(fā)明的調(diào)色劑的THF可溶物質的分子量分布。<測量條件〉柱(由SHOWADENKOK.K.制造)一系列七才艮柱，即，ShodexGPCKF-801、ShodexGPCKF-802、ShodexGPCKF-803、ShodexGPCKF-謝、ShodexGPCKF-805、ShodexGPCKF-806和ShodexGPCKF-807(各自具有直徑8.0mm和長度30cm)。溫度40°C流速0.6ml/min檢測器RI樣品濃度10^10.1質量％的樣品如下所述制備樣品。將要測量的調(diào)色劑樣品放置于四氬吹喃(THF)中，并靜置6小時。之后，將所得溶液充分地搖晃直至樣品聚集體消失，然后再靜置一天以上。所得溶液通過使用樣品處理過濾器(孔徑0.45(im)過濾以制備用于GPC測量的樣品。將通過使用單分散聚苯乙烯標準樣品制作的分子量校準曲線用作分析曲線。通過差示掃描量熱法(DSC)測量的可逆熱流曲線中的吸熱主峰優(yōu)選存在于40至130。C的范圍內(nèi)，可逆熱流曲線的熱量積分值Q優(yōu)選每lg調(diào)色劑為10至35J/g。為此的原因可能如下如上所述設置DSC性質能夠即使在低溫定影時也表現(xiàn)良好的脫模性，此外，蠟適當?shù)販p輕粘結劑樹脂的聚合物鏈之間的分子間力，以致能夠建立其中由于定影時熱吸收引起的調(diào)色劑軟化和由于調(diào)色劑熱輻射引起的樹脂固化適當?shù)臓顟B(tài)?？梢酝ㄟ^適當?shù)剡x擇例如蠟的類型及其含量來調(diào)節(jié)由可逆熱流曲線的峰面積表示的熱量積分4直Q。應注意到可逆熱流曲線中的吸熱主峰存在于更優(yōu)選50至110。C,以及還更優(yōu)選60至90。C的范圍內(nèi)。當通過由連接在40°C和130°C下的測量點的直線和可逆熱流曲線圍成的區(qū)域表示的熱量積分值Q低于每lg調(diào)色劑10J/g時，定影性降低，定影圖像的光澤度降低，以及抑制定影構件等刮削或擦傷的效果降低。另一方面，當熱量積分值Q超過每lg調(diào)色劑35J/g時，蠟的塑性效果變得如此大以致降低耐污損性。本發(fā)明中的調(diào)色劑母粒的生產(chǎn)方法優(yōu)選直接在親水性介質中生產(chǎn)調(diào)色劑的方法(下文中也稱為"聚合方法")如懸浮聚合方法、界面聚合方法和分散聚合方法。通過所述聚合方法生產(chǎn)的調(diào)色劑母粒(下文也稱為"聚合調(diào)色劑")具有高轉印性，這是因為顆粒均勻化至大體上是球形，并且顆粒的電荷量分布相對均勻。上述聚合方法中，對于生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑母粒，懸浮聚合方法是特別優(yōu)選的。懸浮聚合方法為至少包含以下的生產(chǎn)調(diào)色劑母粒的聚合方法將至少具有可聚合單體、著色劑、蠟等的可聚合單體組合物分散于水性介質中以生產(chǎn)可聚合單體組合物液滴的造粒步驟；和在液滴中聚合該可聚合單體的聚合步驟。此外，當生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑時，優(yōu)選將低分子量樹脂引入該可聚合單體組合物中。根據(jù)低溫定影性和耐結塊(blocking)性，通過GPC測定的低分子量樹脂的THF可溶物質的重均分子量(Mw)優(yōu)選2,000至6,000。低分子量樹脂優(yōu)選具有反應性官能團的加成反應性樹脂，這是因為降低了在高溫下調(diào)色劑粘度的變化以致耐高溫污損性和耐久性提高。官能團的優(yōu)選實例包括雙鍵和異氰酸酯基團。通過在等于或高于150°C的高溫下的聚合生產(chǎn)的加成反應性樹脂期望用于本發(fā)明的調(diào)色劑母粒的生產(chǎn)。在通過在等于或高于150°C的高溫下的聚合的生產(chǎn)苯乙烯樹脂的情況下，在使用重質(heavy)氯仿溶劑的^-NMR測量中，可在4^至4.外pm范圍內(nèi)和5.0至5.2ppm的范圍內(nèi)觀察到來自雙鍵的峰。即，如上所述獲得的加成反應性樹脂具有雙鍵，并且這些雙鍵涉及生產(chǎn)調(diào)色劑母粒時的反應，從而發(fā)生交聯(lián)反應。因此，將少量的交聯(lián)結構引入到調(diào)色劑母粒中，由此可將在高溫下調(diào)色劑粘度的變化速率降低和提高效果。當重均分子量為2,000至6,000時，與常規(guī)已使用的低分子量交聯(lián)劑(例如二乙烯基苯)比較，反應性是中等的，因此降低交聯(lián)度。結果，能夠得到具有低粘度和具有溫度依賴性的粘度變化速率小的熱特性的調(diào)色劑母粒。上述類型的加成反應性的樹脂中，具有玻璃轉變點40至10(TC的加成反應性樹脂是優(yōu)選的。當玻璃轉變點低于40°C時，整體調(diào)色劑母粒的強度降低，因此轉印性或顯影性質的降低在多張進給耐久性試驗時易于發(fā)生。此外，調(diào)色劑顆粒在高溫高濕環(huán)境中易于聚集在一起，而且貯存穩(wěn)定性趨于降低。另一方面，當玻璃轉變點超過100°C時，稱為定影不良的問題易于發(fā)生。根據(jù)低溫定影性和獲得高光澤度圖像，加成反應性樹脂的玻璃轉變點更優(yōu)選40至70。C,或進一步優(yōu)選40至65"C。加成反應性樹脂優(yōu)選以這樣的方式使用在調(diào)色劑母粒中的粘結劑樹脂中要加入的樹脂量為0.1至75質量％。當在調(diào)色劑母粒中的粘結劑樹脂中的該量低于0.1質量％時，加成反應性樹脂的加成效應小。另一方面，當該量高于75質量％，由于在定影時的熔融引起的粘結劑樹脂的粘度降低變大，以致粘結劑樹脂易于滲透到紙中，因此耐高溫污損性減低。當通過懸浮聚合方法生產(chǎn)調(diào)色劑時，考慮到改進調(diào)色劑母粒的形狀、材料的分散性或定影性或圖像性質，能夠將極性樹脂加入到可聚合單體組合物中以進行聚合。例如，當希望將包含親水性官能團例如氨基、羧酸基、羥基、磺酸基、縮水甘油基或腈基的單體組分引入到調(diào)色劑中時，該單體組分不能用于水性懸浮液中，這是因為該組分溶解于該懸浮液中引起乳液聚合，該單體組分可以以下形式使用單體組分和乙烯基化合物如苯乙烯或乙烯的共聚物例如無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物；縮聚物例如聚酯或聚酰胺；或加聚物例如聚醚或聚亞胺。除上述之外，能夠加入到可聚合單體組合物中的具有低分子量的樹脂的實例包括苯乙烯及其取代產(chǎn)物的均聚物例如聚苯乙烯和聚乙烯基曱苯；苯乙烯類共聚物例如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基曱苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙晞酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二曱基氨基乙酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基曱基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚曱基丙烯酸曱酯；聚曱基丙烯酸丁酯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚乙烯醇縮丁醛；硅樹脂；聚酯樹脂；聚酰胺樹脂；環(huán)氧樹脂；聚丙烯酸樹酯；松香；改性松香；路烯樹脂；酚趁樹脂；脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂；和芳烴石油樹脂?？蓡为毷褂盟鼈冎?，或可組合使用其兩種以上。這些低分子量樹脂中，具有玻璃轉變點40至10(TC的低分子量樹脂是優(yōu)選的。當玻璃轉變點低于40"C時，整體調(diào)色劑母粒的強度降低，并且轉印性或顯影性質的降低在多張進給耐久性試驗時易于出現(xiàn)。此外，調(diào)色劑母粒在高溫高濕環(huán)境中易于聚集在一起，因此引起貯存穩(wěn)定性降低的問題。另一方面，當玻璃轉變點高于100°C時，稱為定影不良的問題易于發(fā)生。根據(jù)低溫定影性和獲得高光澤度圖像，低分子量樹脂的玻璃轉變點更優(yōu)選40至70。C,或進一步優(yōu)選40至65。C。在調(diào)色劑母粒的粘結劑樹脂中要加入的低分子量樹脂的量為0.1至75質量％。當在調(diào)色劑母粒中的粘結劑樹脂中的該量低于0.1質量％,低分子量樹脂的加成效應小。另一方面，當該量超過75質量％,由于定影時的熔融引起的粘結劑樹脂的粘度降低變大，以致粘結劑樹脂易于滲透到紙中，因此耐高溫污損性減低。此外，調(diào)色劑的耐久穩(wěn)定性可能降低。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有調(diào)色劑母粒的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑母粒各自至少具有核部分和殼部分。在各調(diào)色劑母粒中，殼部分如此存在以致包;f隻核部分。由于這種結構，能夠防止由于核部分滲出到調(diào)色劑顆粒表面引起的帶電不良或結塊。另外，更優(yōu)選不同于樹脂組合物的殼部分的表面層部分另外存在于殼部分的表面上。表面層部分的存在可另外提高環(huán)境穩(wěn)定性、耐久性和耐結塊性。在本發(fā)明中，例如，測量調(diào)色劑橫截面形狀的具體方法如下。將調(diào)色劑充分分散于室溫下可固化的環(huán)氧樹脂中，然后在40。C的溫度下靜置2天以固化。通過使用裝配有金剛石切削齒的切片機將所得固化產(chǎn)品切割為薄片狀樣品。將薄片狀樣品進行由通過組合使用四氧化三釕和四氧化三鋨在結晶度方面輕微的差異引起的染色，并進一步使用電子束照射，通過使用電子透射顯微鏡(TEM)對由于電子密度引起的襯度(contrast)差拍照。在本發(fā)明中，各調(diào)色劑母粒是否具有核/殼結構可依照上述測量方法基于使用電子透射顯微鏡拍攝的橫截面照片的觀察結果進行判斷。在橫截面照片中，選擇各自具有D4士(D4x0.2)pm短徑的調(diào)色劑母粒(其中D4表示整體調(diào)色劑母粒的重均粒徑)，將所選的調(diào)色劑母粒定義為要觀察對象。當將核部分用殼部分覆蓋時，判斷包含核部分。觀察100個以上顆粒的累積總數(shù)，將包含核部分的比例確定為包合率(inclusionratio)(數(shù)量。/))。在本發(fā)明中，當核部分的包合率在60至100數(shù)量％的范圍內(nèi)時，將核/殼結構定義為形成。當核部分的包合率低于60數(shù)量％,可能由于核部分暴露到調(diào)色劑表面的影響導致降低環(huán)境穩(wěn)定性或耐久穩(wěn)定性。在本發(fā)明中，可依據(jù)上述測量方法，基于由電子透射顯微鏡橫提供的結果，判斷表面層部分(下文中還稱為"表面層結構")是否存在于殼部分的表面上。在各自具有D4士(D4x0.2)pm短徑的調(diào)色劑母粒的橫截面照片中，觀察100個顆粒的累積總數(shù)，其中D4表示整體調(diào)色劑母粒的重均粒徑。將具有表面層結構的調(diào)色劑的比例定義為調(diào)色劑表面層結構率(數(shù)量％)。在本發(fā)明中，當調(diào)色劑表面層結構率在60至100數(shù)量％范圍內(nèi)時，判斷為形成表面層結構。當調(diào)色劑表面層結構率低于60數(shù)量％時，可能降低調(diào)色劑的環(huán)境穩(wěn)定性或耐久穩(wěn)定性。在本發(fā)明中，表面層部分優(yōu)選占調(diào)色劑母粒的表面積的0.5至80%。構成存在于殼部分表面上的表面層部分的材料優(yōu)選具有分子鏈極性結構。此處使用的術語"分子鏈極性結構"指分子內(nèi)的原子具有大量s+或s—電子密度狀態(tài)的分子結構。樹脂分子由多種類型的原子構成。構成分子的原子各自具有固有的電負性，并電負性的值根據(jù)原子大幅變化。由于電負性不同而使電子局部化于分子中。在這種情況中的局部化狀態(tài)依賴于構成分子的原子的類型和數(shù)目以及依賴于原子彼此結合的方式而變化，從而改變分子鏈的極性。通過縮聚或加聚形成的鍵結構是分子鏈極性結構的優(yōu)選的實例。該鍵結構的具體實例包括酯鍵(-coo-)、醚鍵(-o-)、酰胺鍵(-CONH-)、亞胺鍵(-NH-)、氨酯鍵(-NHCOO-)和脲鍵(-NHCONH-)。例如，醚鏈(-CH2-0-CH2-)處于如下狀態(tài)碳原子上的電子是略微缺乏的(S+)，氧原子上的電子是略微過剩的(5-)，另外，形成氧原子存在于其頂點的鍵角。當以此種方式極化的大量分子鏈存在時，分子即樹脂的極性增加。當極化分子鏈的數(shù)量小時，樹脂的極性降低。此外，通常，由烴組成的分子的極性低。當表面層部分具有分子鏈極性結構時，帶電穩(wěn)定性提高。此外，當在極性溶劑如水性或親水性介質中生產(chǎn)調(diào)色劑母粒時，在高溫高濕下或低溫低濕下調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性和在高速打印時調(diào)色劑的耐久性提高，這是因為具有分子鏈極性結構的表面層部分在調(diào)色劑表面附近以改進的均勻性形成。在本發(fā)明中，從其形成表面層部分的樹脂的適宜實例包括聚酯樹脂和通過苯乙烯類聚合物改性的聚酯樹脂，并且苯乙烯改性的聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。乙烯基類可聚合單體可以優(yōu)選列舉為可用于生產(chǎn)本發(fā)明中的調(diào)色劑母粒的可聚合單體?？删酆蠁误w的實例包括苯乙烯；苯乙烯衍生物例如a-甲基苯乙烯、p-曱基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯和對苯基苯乙烯；丙烯酸類可聚合單體例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙歸酸正壬酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯曱酯、磷酸二甲酯丙烯酸乙酯(dimethylphosphateethylacrylate)、石粦酉臾二乙酉旨丙烯酸乙酯(diethylphosphateethylacrylate)、磷酸二丁酯丙烯酸乙酯(dibutylphosphateethylacrylate)和丙烯酸2-苯曱酰氧基乙酯；曱基丙烯酸類可聚合單體例如甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙蹄酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正壬酯、磷酸二乙酯曱基丙烯酸乙酯和磷酸二丁酯曱基丙烯酸乙酯；亞甲基脂族單羧酸酯；乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和甲酸乙烯酯；乙烯基醚例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚；和乙烯基酮例如乙烯基曱基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙基酮。殼部分由各自由那些乙烯基類可聚合單體的任意之一形成的或各自加入那些乙烯基類可聚合單體的任意之一的乙烯基類聚合物的任意之一構成。那些乙烯基類聚合物中，考慮到有效地覆蓋主要形成調(diào)色劑內(nèi)部或中央部分的蠟，苯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯酸類共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸類共聚物是優(yōu)選的。蠟是構成本發(fā)明的調(diào)色劑的核部分的優(yōu)選材料。可用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的蠟組分的實例包括石油類蠟例如石蠟、微晶蠟和礦脂及其衍生物；褐煤蠟及其衍生物；根據(jù)費-托方法(Fischer-Tropschmathod)的烴蠟及其衍生物；聚烯烴蠟例如聚乙烯和聚丙烯及其衍生物；和天然蠟例如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟及其衍生物。術語"衍生物"包括氧化物、與乙烯基類單體的嵌段共聚物和接枝改性產(chǎn)物。此外，還可使用以下任意之一高級脂肪醇；脂肪酸例如硬脂酸和棕櫚酸及其化合物；酸酰胺蠟(acidamidewax);酯蠟；酮；硬化蓖麻油及其衍生物；植物蠟；動物蠟；和硅酮樹脂。酯蠟中，具有一條以上長鏈酯部分的蠟是特別優(yōu)選的，這是因為可保持OHP的透明度，所述長鏈酯部分各自具有10個以上碳原子并各自由如下式(1)至(6)任意之一表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中a和b各自表示0至4的整數(shù)，a+b=4，R1和R2各自表示具有1至40個碳原子的烴基，n和m各自表示0至15的整數(shù)，且n和m不同時為O;0其中a和b各自表示1至3的整數(shù)，a+b=4，R^表示具有l(wèi)至40個碳原子的烴基，n和m各自表示0至15的整數(shù)，且n和m不同時為O;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>《3)0o其中a和b各自表示0至3的整數(shù)，a+b^2或3，R^和R^各自表示具有1至40個碳原子的烴基，113表示具有一個以上碳原子的有機基團，c表示2或l，a+b+c=4，n和m各自表示0至15的整數(shù)，且n和m不同時為O;R廣COO-R2(4)其中1^和112各自表示具有1至40個碳原子的烴基，R^和R"可以具有彼此相同或不同的碳原子數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(5)其中R)和R^各自表示具有1至40個碳原子的烴基，n表示2至20的整數(shù)，R^和R^可以具有彼此相同或不同的碳原子數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R^和R^各自表示具有1至40個碳原子的烴基，n表示2至20的整數(shù)，R^和R^可以具有彼此相同或不同的碳原子數(shù)。蠟的重均分子量(Mw)優(yōu)選300至1，500。當重均分子量低于300時，易于發(fā)生蠟滲出到調(diào)色劑顆粒表面。當重均分子量超過1，500時，降低低溫定影性。具有重均分子量(Mw)在400至1，250范圍內(nèi)的蠟是特別優(yōu)選的。此外，重均分子量與數(shù)均分子量的比(Mw/Mn)優(yōu)選1.5以下。在這種情況下，蠟的DSC吸熱曲線的峰變得額外尖銳，在室溫下調(diào)色劑顆粒的機械強度提高，在定影時顯示急速的熔融性質。上述酯蠟的具體實例包含以下化合物1)CH3(CH2)20COO(CH2)21CH32)CH3(CH2)17COO(CH2)9OOC(CH2)17CH33)CH3(CH2)17OOC(CH2)18OOC(CH2)17CH3近年來，對于兩面全色圖像的需求不斷增長。當在兩面上都形成圖像時，存在這樣的可能性即使隨后在材料的背面上形成圖像時，形成在轉印材料前表面的調(diào)色劑圖像也經(jīng)過定影單元的加熱部，因此此時的定影調(diào)色劑圖像的耐高溫污損性必須充分地考慮。作為為此的具體對策，優(yōu)選將2至30質量％的蠟加入到調(diào)色劑母粒中。當以低于2質量％的量加入蠟時，耐高溫污損性降低，此外，在兩面上都定影圖像時，在背面上的圖像可能顯示污損現(xiàn)象。當以超過30質量％的量加入蠟時，調(diào)色劑易于產(chǎn)生寬的顆粒尺寸分布。在本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒中，各自具有2pm以上粒徑的顆粒優(yōu)選具有平均圓形度0.970至1.000和模式圓形度0.98至1.00。在本發(fā)明中的"圓形度，，是用于定量地表示顆粒形狀的簡單量度。在本發(fā)明中，通過使用由SYSMEXCORPORATION制造的流式顆粒圖像分析儀FPIA-2100進行測量，并將由以下等式確定的值定義為圓形度。圓形度a二LVLL0:具有與顆粒圖像相同的投影面積的圓的圓周長L:顆粒圖像的周長在本發(fā)明中的圓形度是顯示調(diào)色劑顆粒不規(guī)則程度的量度。當調(diào)色劑顆粒為完全球形時，圓形度為l.OO。表面形狀越復雜，圓形度越低。具有平均圓形度為0.970至1.000的調(diào)色劑顆粒是優(yōu)選的，這是因為它們的轉印性極其優(yōu)異。這可能是因為調(diào)色劑和感光構件的接觸區(qū)域太小以致由鏡像力或范德華力引起的調(diào)色劑到感光構件的粘附力降低。所以，使用這樣的調(diào)色劑提供高轉印速度并極大地減少轉印殘留調(diào)色劑的量，因此認為在充電構件和感光構件彼此進行壓接的部分，調(diào)色劑的量極度減少，防止調(diào)色劑熔融粘附，并且顯著地抑制圖像缺陷。在包括在轉印期間易于出現(xiàn)空白的接觸轉印步驟的圖像形成方法中明顯地顯示出那些效果。另外，如下所述定義模式圓形度。將0.40至1.00范圍內(nèi)的圓形度以0.01的增量分為61個范圍，包括0.40(包括)至0.41(不包括)的范圍，0.41(包括)至0.42(不包括)的范圍，—-，0.99(包括)至1.00(不包括)的范圍，和l.OO。將各個所測顆粒的圓形度分配到各個分割范圍中。將在圓形度頻率分布中的頻率值變?yōu)樽畲蟮姆指罘秶南孪迗A形度定義為模式圓形度。另外，在調(diào)色劑顆粒的圓形度分布中，模式圓形度為0.98至1.OO的事實意指大部分調(diào)色劑顆粒各自具有接近于真實球形的形狀。0.98至1.00的模式圓形度是優(yōu)選的，這是因為由鏡像力或范德華力引起的調(diào)色劑到感光構件的粘附力顯著降低并且轉印效率變得極高。在本發(fā)明中，出于控制調(diào)色劑顆粒的帶電性的目的，優(yōu)選將任一電荷控制劑加入到調(diào)色劑顆粒中。在那些已知的電荷控制劑中，實質上不具有聚合抑制性和實質上不具有水相遷移性的電荷控制劑是優(yōu)選的。正電荷控制劑的實例包括苯胺黑類染料；三苯基曱烷類染料；季胺鹽；胍衍生物；咪唑書于生物；和胺類化合物。負電荷控制劑的實例包括含金屬的水楊酸共聚物；含金屬的單偶氮類染料化合物；脲衍生物；苯乙烯-丙烯酸共聚物；和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。那些電荷控制劑的每一種優(yōu)選以相對于粘結劑樹脂或可聚合單體0.1至10質量％的量加入。用于利用聚合方法的調(diào)色劑母粒的生產(chǎn)中的聚合引發(fā)劑的實例包括偶氮類或重氮類聚合引發(fā)劑例如2,2'-偶氮雙(2,4-二戊腈、2，2'-偶氮二異丁腈、l，l'-偶氮雙(環(huán)己烷-l-腈)，2,2'-偶氮雙_4-曱氧基-2，4-二曱基戊腈和偶氮雙異丁腈；和過氧化物類聚合引發(fā)劑例如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮，含氧碳酸二異丙酯(diisopropyloxycarbonate)、氬過氧^f匕一古》希、過氧4b2，4-二氯苯曱酰和過氧化月桂酰。優(yōu)選將這些聚合引發(fā)劑以相對于可聚合單體0.5至20質量％的量加入，可將它們之一單獨-使用或可將它們的兩種以上組合4吏用。可加入鏈轉移劑以控制調(diào)色劑母粒的粘結劑樹脂的分子量。鏈轉移劑以相對于可聚合單體0.001至15質量％的量優(yōu)選加入?？杉尤虢宦?lián)劑以控制調(diào)色劑母粒的粘結劑樹脂的分子量。用于本發(fā)明中的交聯(lián)單體的實例包括作為雙官能交聯(lián)劑的二乙烯基苯、雙(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷(bis(4畫acryloxypolyethoxyphenyl)propane)、乙二酉f二丙辟酸酉旨、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯類二丙烯酸酯(MANDA，NipponKayakuCo.,Ltd.)和通過將上述丙烯酸酯改變?yōu)榧谆┧狨サ玫降哪切?。多官能交?lián)單體的實例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基曱烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯(oligoesteracrylate)及其甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙埽酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷(2，2-bis(4-mathacryloxypolyethoxyphenyl)propane)、鄰苯二曱酸二丙烯酰酯(diacrylphthalate)、氰尿酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、苯偏三酸三烯丙酯和氯菌酸二烯丙酯。這些交聯(lián)劑以可聚合單體的0.001至15質量％優(yōu)選加入。在本發(fā)明中，除上述之外，出于給予不同性質的目的，將以下示出的各種添加劑加入到調(diào)色劑母粒中。依據(jù)加入到調(diào)色劑母粒時的耐久性，各添加劑優(yōu)選具有調(diào)色劑母粒的重均粒徑的十分之一以下的粒徑。各添加劑的粒徑指由使用電子顯微鏡觀察各調(diào)色劑母粒表面確定的各添加劑的平均粒徑。用于給予不同性質的添加劑的實例包括以下1)流動性給予劑金屬氧化物(例如二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦)、炭黑和碳氟化合物。優(yōu)選它們中的每一種已進行疏水處理。2)研磨劑金屬氧化物(例如鈥酸鍶、氧化鈰、氧化鋁、氧化鎂和氧化鉻)、氮化物(例如氮化硅)、碳化物(例如碳化硅)和金屬鹽(例如碌u酸鈣、硫酸鋇和碳酸鈣)。3)潤滑劑碳氟樹脂粉末(例如由1,1-二氟乙烯或聚四氟乙烯制成)和脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣)。4)電荷控制顆粒金屬氧化物(例如氧化錫、氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅和氧化鋁)和炭黑。這些添加劑以相對于100質量卩分調(diào)色劑母粒為0.1至10質量份或優(yōu)選0.1至5質量份的量使用?？梢詥为毷褂眠@些添加劑之一或可組合使用兩種以上。另夕卜，調(diào)色劑顆粒具有優(yōu)選2.0至12.0|im,更優(yōu)選4.0至9.0|am,或進一步優(yōu)選5.0至8.0jim的重均粒徑(D4)。調(diào)色劑顆粒具有優(yōu)選40至10(TC,更優(yōu)選40至8(TC,或特別優(yōu)選45至70°C的玻璃轉變點(Tg)。當玻璃轉變點低于40°C時，調(diào)色劑的耐結塊性降低。當玻璃轉變點高于100。C時，調(diào)色劑的耐低溫污損性和用于高射投影機的膠片的透射圖像的透明性降低。調(diào)色劑顆粒中THF不溶性物質的含量優(yōu)選0.1至20.0質量%。當THF不溶性物質的含量低于0.1質量。/。，耐高溫污損性趨于降低。當該含量高于20.0質量％,低溫定影性趨于降低。調(diào)色劑顆粒的THF不溶性物質顯示不溶于THF溶劑中的超高分子量聚合物組分(實質上交聯(lián)的聚合物)的質量比。將如以下所述測量的值定義為調(diào)色劑的THF不溶性物質。稱量1.0g調(diào)色劑(Wig)。將稱量的調(diào)色劑放置于抽提套管(例如由ADVANTEC制造的No.86R)中，經(jīng)過Soxhlet萃取器，并通過使用200mlTHF作為溶劑萃取20小時。在將所得萃取物中的揮發(fā)性物質蒸發(fā)后，將所得產(chǎn)物在真空中在40。C下干燥幾個小時。然后稱量THF可溶性樹脂組分的量(W2g)。調(diào)色劑顆粒中除樹脂組分之外的組分如顏料的重量由W3(g)表示。THF不溶性物質的含量可由以下等式確定。W,-(w3+w2)-.(w廣W3).THF不可溶性物質(％)=xlOO依賴于粘結劑樹脂的聚合度和交聯(lián)度，可調(diào)整調(diào)色劑的THF不溶性物質。在調(diào)色劑顆粒中的四氫吹喃(THF)可溶性物質的凝膠滲透色謙(GPC)中的重均分子量(Mw)優(yōu)選15，000至80,000。在這樣的調(diào)色劑顆粒中良好地發(fā)揮了環(huán)境穩(wěn)定性和耐久穩(wěn)定性。在調(diào)色劑顆粒中的四氫吹喃(THF)可溶性物質的凝膠滲透色i普(GPC)中的重均分子量更優(yōu)選20,000至50,000。當在調(diào)色劑顆粒中的四氫呋喃(THF)可溶性物質的滲透凝膠色譜(GPC)中的重均分子量低于15,000時，耐結塊性和耐久性易于降低。另一方面，當重均分子量超過80,000，難以得到低溫定影性和高光澤度圖像。另外，在本發(fā)明中的調(diào)色劑顆粒中的四氫呋喃(THF)可溶性物質的凝膠滲透色傳(GPC)中的重均分子量與數(shù)均分子量的比(Mw/Mn)優(yōu)選5至100。當該比例(Mw/MnM氐于5時，可定影的溫度區(qū)域窄。當該比例(Mw/Mn)高于100時，低溫定影性易于惡化。在本發(fā)明中，當通過聚合方法生產(chǎn)調(diào)色劑母粒時，以下化合物可以用作分散穩(wěn)定劑?？墒褂玫挠袡C化合物的實例包括聚乙烯醇；明膠；曱基纖維素；甲基羥丙基纖維素；乙基纖維素；羧曱基纖維素的鈉鹽；聚丙烯酸及其鹽；聚曱基丙烯酸及其鹽；和淀粉?？墒褂玫臒o機化合物的實例包括磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋅、磷酸鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤土、二氧化硅和氧化鋁。當使用分散穩(wěn)定劑中的無機化合物時，可將商購可得的無機化合物原樣使用。作為選擇，無機化合物可在水性分散介質中生產(chǎn)以獲得細顆粒。例如，通過在高速攪拌下將磷酸鈉的水溶液和氯化釣的水溶液混合生產(chǎn)》粦酸4丐。這些分散穩(wěn)定劑的每一種以相對于100質量份可聚合單體0.2至20.0質量份的量優(yōu)選使用。將表面活性劑以相對于IOO質量份可聚合單體0.001至O.IOO質量份的量使用以微細地分散分散穩(wěn)定劑。這是出于促進上述分散穩(wěn)定劑的初始作用的目的。表面活性劑的具體實例包括十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、辛酸鈉、硬脂酸鈉和油酸鉤。在本發(fā)明中，可以使用已知的著色劑。黑色顏料的實例包括炭黑、苯胺黑、非磁性鐵氧體和磁鐵礦。黃色顏料的實例包括縮合偶氮化合物例如黃色氧化鐵、臍黃、萘酚黃S、漢撒黃G、漢撒黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NCG和酒石黃色淀；異吲哚啉酮化合物；蒽醌化合物；偶氮金屬配合物；次曱基化合物；和烯丙基酰胺化合物。具體地，可優(yōu)選使用C丄顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、155、168、180等。橙色顏料的實例包括永久橙GTR、吡唑啉酮橙、Balkan橙、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙RK和陰丹士林亮橙GK。紅色顏料的實例包括縮合偶氮化合物例如鐵丹，永久紅4R，立索紅、p比峻啉S同紅、色淀紅(watchingred)4丐鹽、色淀紅C、色淀紅D、亮胭脂紅6B、亮胭脂紅3B、曙紅(eoxyn)色淀、若丹明色淀B和茜素色淀；二酮基吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrol)化合物；蒽醌；會吖咬酉同化合物；堿染色色淀(basedyedlake)化合物；萘酚化合物；苯并咪唑酮化合物；硫靛化合物；和菲化合物。具體地，C.I.顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254是凈爭另'H尤選的。藍色顏料的實例包括銅酞菁化合物或其衍生物例如堿性藍色淀、維多利亞藍色淀、酞菁藍、無金屬酞菁藍、酞菁藍部分氯化物、堅牢天藍和陰丹士林藍BG;蒽醌化合物；和堿性染料色淀化合物。具體地，C丄顏料藍l、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66是特別優(yōu)選的。紫色顏料的實例包括堅牢紫B和甲基紫色淀。綠色顏料的實例包括顏料綠B、孔雀綠色淀和最終黃綠(finalyellowgreen)G。白色顏料的實例包括鋅白、氧化鈦、銻白和辟"匕《辛?？蓡为毷褂眠@些著色劑之一或作為混合物使用其兩種以上。此外，各著色劑能夠以固溶體狀態(tài)使用。在本發(fā)明中，必須注意用于通過使用聚合方法生產(chǎn)調(diào)色劑母粒的著色劑所具有的聚合抑制性和分散介質遷移性。按照要求，可將著色劑表面通過將其用不具有聚合抑制性的物質進行表面處理改性。當使用染料和炭黑時應特別注意，這是因為它們中的許多具有聚合抑制性?？删酆蠁误w的方法。將所得著色的聚合物加入到可聚合的單體組合物中。另外，可將炭黑用與炭黑表面官能團反應的物質(例如有機硅氧烷)進行處理以及與上述染料中相同的處理。本發(fā)明的調(diào)色劑可用做非磁性調(diào)色劑或磁性調(diào)色劑。當本發(fā)明的調(diào)色劑用作磁性調(diào)色劑時，可將磁性材料引入到調(diào)色劑中。將當置于磁場中時磁化的物質用作磁性材料，該物質的實例包括鐵磁性金屬例如鐵、鈷、鎳的粉末；以及磁性氧化鐵例如磁《失礦和《失氧體的4分末。當通過使用聚合方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑母粒時，必須注意磁性材料具有的聚合抑制性、分散介質遷移性等。優(yōu)選按照要求將磁性材料進行表面改性(例如用不抑制聚合的物質的表面處理)。在調(diào)色劑母粒的生產(chǎn)中，在聚合反應的后半段可升高溫度。作為選擇，可在反應的后半段或在聚合反應結束后將部分的分散介質蒸餾出反應體系，以去除未反應的可聚合單體或副產(chǎn)品。在反應結束后，洗滌所生產(chǎn)的調(diào)色劑母粒，過濾回收并干燥。在懸浮聚合方法中，水以相對于100質量份可聚合單體組合物300至3，000質量份的量優(yōu)選用作分散介質。以下描述測量和評價涉及本發(fā)明的調(diào)色劑的物理性質的方法?！碊SC觀'J量〉在本發(fā)明中，將M-DSC(由TAInstruments制造)用作差示掃描量熱儀(DSC)。稱量6mg待測調(diào)色劑樣品。將樣品放置于鋁盤中，并在20至200。C測量溫度范圍內(nèi)以rC/min的升溫速度和在常溫常濕(24。C/60。/。RH)下通過使用空鋁盤作為參比測量。在這種情況下，調(diào)制幅度和頻率分別為士0.5。C和l/min。由所得可逆熱流曲線計算玻璃轉變點Tg(°C)。將Tg確定為吸熱之前和之后的基線與吸熱曲線的切線的交叉點的中值。在通過DSC測量的升溫時的吸熱圖中，測量熱量積分值(J/g),其可通過將由吸熱主峰的峰面積表示的吸收熱(J)換算為每1g調(diào)色劑的熱量得到。圖l示出由調(diào)色劑的DSC測量得到的可逆熱流曲線的實例。換算為每lg調(diào)色劑的熱量的熱量積分值(J/g)通過使用由上述測量得到的可逆熱流曲線確定。將分析軟件UniversalAnalysisVer.2.5H(由TAInstruments制造)用于計算。熱量積分值通過使用積分峰線性(IntegralPeakLinear)功能由連接在40°C和130°C下的測量點的線和吸熱曲線圍成的區(qū)i^戈確定。<調(diào)色劑顆粒的重均粒徑的測量>在100至150ml的電解質溶液(ISOTON-II;由CoulterScientificJapan,Co.制造)中加入0.1至5ml的表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈉)，將2至20mg測量樣品加入其中。將在其中懸浮樣品的電解質溶液通過使用超聲分散裝置分散1至3分鐘。具有基于體積2至40jim粒徑的顆粒的顆粒尺寸分布借助使用100(im孔徑的庫爾特微粒分析儀(CoulterMultisizer)(由CoulterScientificJapan,Co.制造)測量，計算調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)。(實施例)下文中，將通過實施例更具體地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明根本不限于這些實施例。應注意除非另有說明，用于實施例的術語"份"表示"質量份"。C低分子量樹脂的合成例)<苯乙烯類樹脂(l)的生產(chǎn)例〉將35份二曱苯放置于配置有滴液漏斗、李比希冷凝器和攪拌器的耐壓反應器中，并加熱到205。C。此時壓力為0.31MPa。將100份苯乙烯、0.1份丙烯酸正丁酯和3.5份過氧化二叔丁基放置于滴液漏斗中，并在壓力(0.31MPa)下在205。C下經(jīng)過2小時將其滴加到二甲苯中。滴加之后，反應在205。C下進一步進行2小時。然后，溶液聚合完成，并將二曱苯去除。所得樹脂具有3,150的重均分子量和55。C的Tg。將該樹脂指定為苯乙烯類樹脂(l)。表l示出所得苯乙烯類樹脂的物理性質。<苯乙烯類樹脂(2)至(5)的生產(chǎn)例〉除了將配方和反應條件變?yōu)槿绫?所示之外，以與生產(chǎn)苯乙烯類樹脂(1)的方法中相同的方式進行溶液聚合，從而得到各苯乙烯類樹脂(2)至(5)。表l示出所得苯乙烯類樹脂的物理性質。<苯乙烯類樹脂(6)的生產(chǎn)例〉將35份二曱苯放置于配置有滴液漏斗、李比希冷凝器、氮密封管(氮流速100ml/min)和攪拌器的反應器中，并加熱到135°C。將99份苯乙烯、O.l份丙烯酸正丁酯、l份丙歸酸2-乙基己酯、0.8份曱基丙烯酸2-異氰乙酯和13份過氧化二叔丁基的混合物放置于滴液漏斗中，并在常壓(101.3kPa)下在135。C下經(jīng)過2小時將其滴加到二曱苯中。在二曱苯回流(137至145。C)下反應進一步進行2小時。然后，完成溶液聚合，并將二曱苯去除。所得樹脂具有3，400的重均分子量和55t:的Tg。將該樹脂指定為苯乙烯類樹脂(6)。表1示出所得苯乙烯類樹脂的物理性質。<苯乙烯類樹脂(7)至(10)的生產(chǎn)例>除了將配方和反應條件如表2所示改變之外，以與生產(chǎn)苯乙烯類樹脂(6)的方法中相同的方式進行溶液聚合，從而得到各苯乙烯類樹脂(7)至(10)。表l示出所得苯乙烯類樹脂的物理性質。<苯乙烯類樹脂(1l)的生產(chǎn)例>將45份二甲苯、80份苯乙烯、20份丙烯酸正丁酯和作為引發(fā)劑的2份過氧化二叔丁基的混合物放置于配置有李比希冷凝器和攪拌器的反應器中，并在常壓下在125。C的聚合溫度下進行聚合24小時。之后，將二甲苯去除，從而得到苯乙烯類樹脂(ll)。所得樹脂具有280,000的重均分子量和64。C的Tg。將該樹脂指定為苯乙烯類樹脂(11)。表1示出所得苯乙烯類樹脂的物理性質。<苯乙烯類樹脂(12)的生產(chǎn)例>除了將配方和反應條件如表2所示改變之外，以與生產(chǎn)苯乙烯類樹脂(ll)的方法中相同的方式進行溶液聚合，從而得到苯乙烯類樹脂(12)。表l示出所得苯乙烯類樹脂的物理性質。<實施例1>將710份離子交換水和850份0.1mo1/1Na3P04水溶液加入到四頸容器，并保持在60°C下同時使用高速攪拌裝置TK畫Homomixer以12,000rpm攪拌。將68份1.0mo1/1CaCl2水溶液逐漸加入其中，從而制備含有細微的、難溶于水的分散穩(wěn)定劑Ca3(P04)2的水分散介質。苯乙烯124份丙烯酸正丁酯36^f分銅酞菁顏料(顏料藍15:3)13份苯乙烯類樹脂(l)40份聚酯類樹脂(1)(對苯二曱酸-環(huán)氧丙烷-改性雙酚A(2mo1加合物)(摩爾比=51:50),酸值40mgKOH/g,玻璃轉變點^70。C,Mw=10,500,Mw/Mn=3.20)10份負電荷控制劑(3,5-二叔丁基水楊酸的鋁化合物)0.8份蠟(費-托蠟(Fischer-Tropschwax);吸熱主峰溫度=78°C)15份將上述材料通過使用超微磨碎機攪拌3小時，并將各組分分散于可聚合單體中，從而制備單體混合物。將20.0份l，l,3，3-四甲基丁基過氧-2-乙基己酸酯(甲苯溶液50%)作為聚合引發(fā)劑加入到單體混合物中，從而制備可聚合單體組合物。將可聚合單體組合物放置在水性分散介質中，造粒5分鐘，同時將攪拌裝置的轉數(shù)保持在10,000rpm。之后，將高速攪拌裝置變?yōu)橥七M器型攪拌器。容器中的溫度升高至70。C,在緩慢攪拌的同時將反應進行6小時。表2示出原誶牛。接著，將容器中的溫度升至80。C，并保持4小時。之后，將溫度以1°C/min的冷卻速度逐漸冷卻至30。C,從而得到漿料1。將稀鹽酸加入到含有漿料l的容器中，將分散穩(wěn)定劑去除。另夕卜，進行過濾、洗滌和干燥，因此得到具有6.2iim的重均粒徑(D4)的聚合物顆粒(調(diào)色劑母粒l)。將2.0份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈥外加到所得的調(diào)色劑母粒1(100份)中，從而得到調(diào)色劑顆粒(l)。測量調(diào)色劑顆粒(1)的其它物理性質。表1示出物理性質。表l示出通過GPC測量的在調(diào)色劑顆粒(l)中的THF可溶性物質的分子量分布圖的測量結果。表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(l)的測量結果。<定影試驗>在加熱下，以無油方式，在110至250。C的顯影溫度范圍內(nèi)以5。C間隔，和在120mm/sec的處理速度下，通過使用改造定影單元使未定影的調(diào)色劑圖像(0.5mg/cm2)壓向圖像接收紙(75g/m2),從而在圖像接收紙上形成定影圖像，在所述改造定影單元中，將全色激光束打印機(LBP-2510,由CanonInc.制造)的定影單元以能夠調(diào)節(jié)定影單元的定影溫度的方式進行改造。使用其上施加75g/cm2負載的Kimwipe(S-200;由CRECIACorporation制造)摩擦定影圖像10次。與摩擦前的濃度相比，摩擦后的濃度減少低于5%的溫度區(qū)域定義為可定影溫度區(qū)域，并評價定影性。表5示出評價結果。<圖像濃度測量>通過使用Macbeth濃度計和SPI輔助過濾器測量定影圖像部分。<耐久性圖像濃度測量>-在非磁性調(diào)色劑的情況下-使用全色激光束打印機(LBP-2510，由CanonInc.制造)的改造設備(處理速度改為120mm/sec)。在各4氐溫低濕環(huán)境(16°C/15%RH),常溫常濕環(huán)境(24。C/60。/。RH)和高溫高濕環(huán)境(30。C/76Q/。RH)下將200g調(diào)色劑置于處理盒中。在初期在記錄紙(75mg/cm"上打印出實心圖像。之后，在IO，OOO張上打印出具有打印率2%的圖像。在輸出10,000張后，輸出實心圖像。通過使用Macbeth濃度計測量在初期的實心圖像的濃度和在輸出10,000張時的實心圖像的濃度，并基于以下標準評價。表5示出評價結果。等級A:1.45以上等級B1.44至1.40等級C.1.39至1.35等級D:1.34至1.30等級E:1.29至1.25等級F:1.24以下-在磁性調(diào)色劑的情況下畫使用全色激光束打印機(LBP-2160，由CanonInc.制造)的改造設備(處理速度改為U0mm/sec)。在各低溫低濕環(huán)境(16°C/15%RH)、常溫常濕環(huán)境(24°C/60%RH)和高溫高濕環(huán)境(30。C/76。/。RH)下將500g調(diào)色劑置于處理盒中。在初期在記錄紙(75mg/cm"上打印出實心圖像。之后，在IO,OOO張上打印出具有打印率2%的圖像。在輸出10,000張后，輸出實心圖像。使用Macbeth濃度計測量初期的實心圖像濃度和在輸出1O，OOO張時的實心圖像濃度，并基于以下標準評價。表5示出評價結果。通過使用LBP-2160改造設備定影用于評價初期實心圖像濃度的未定影圖像和用于評價在輸出10,000張時的實心圖像濃度的未定影圖像。其它未定影圖像與非磁性調(diào)色劑的情況相同，通過使用LBP-2510(由CanonInc.制造)的改造定影單元定影，該改造定影單元通過以使該單元的定影溫度可調(diào)整的方式將LBP-2510的定影單元改造而得到等級A:1.45以上等級B1.44至1.40等級C1.39至1.35等級D:1.34至1.30等級E:1.29至1.25等級F:1.24以下<顯影線的評價>將在打印io，ooo張后打印出的半色調(diào)圖像(具有調(diào)色劑施加量為0.30mg/cm"基于以下標準用于顯影線評價。表5示出評價結果。A:在顯影輥和半色調(diào)部分的圖像上均未觀察到看起來為顯影線的沿排紙方向的垂直線。在實際應用中不出現(xiàn)問題的水平。B:盡管在顯影輥的兩端上出現(xiàn)沿圓周方向的一至五條細線，但在半色調(diào)部分的圖像上未觀察到看起來為顯影線的沿排紙方向的垂直條紋。在實際應用中不出現(xiàn)問題的水平。C:顯影輥的兩端上出現(xiàn)沿圓周方向的幾條細線，在半色調(diào)部分的圖像上觀察到幾條細顯影線。D:在顯影輥和半色調(diào)部分的圖像上觀察到大量的顯影線。<結塊試驗>將10g調(diào)色劑顆粒放置在100ml玻璃瓶中，并在45'C和5(TC下靜置10天。之后，目測判斷調(diào)色劑顆粒，并基于以下標準劃分等級。表5示出評價結果。等級A:沒有變化。等級B:出現(xiàn)聚集體，但可容易地分散開。等級C:出現(xiàn)聚集體，且很難分散開。等級D:沒有流動性。等級E:明顯的結塊。<用于光澤度的評價>通過使用全色激光束打印機(LBP-2510,由CanonInc.制造)的改造定影單元以120mm/sec的處理速度進行定影，其中全色激光束打印機的定影單元以將定影單元的定影溫度在110至250。C范圍內(nèi)以5。C間隔調(diào)節(jié)的方式進行改造。通過使用上述改造定影單元將未定影的調(diào)色劑圖像(0.5mg/cm"在加熱下以無油方式壓向記錄紙(75g/m2)，從而在記錄紙上形成定影圖像。使用其上施加75g/cm2負載的Kimwipe(S-200;由CRECIACorporation制造)摩擦定影圖像10次。與摩擦前的濃度相比，將摩擦后的濃度減少低于5%的溫度區(qū)域定義為可定影溫度區(qū)域，并進行對于光澤度的評價。通過使用1"更攜光澤度儀GlossCheckerIG-310(由HORIBA,Ltd.制造)測量定影圖像區(qū)域的圖像的光澤度值(在光入射角75°時)。將在定影圖像區(qū)域中最大的光澤度值定義為光澤度最大值，并將在得到光澤度最大值處的定影溫度定義為光澤度最大值定影溫度(。C)。表5示出評價結果。借助1H-NMR測量定量測定樹脂中的雙4建通過觀察在^-NMR光譜中在4.6至4.9ppm左右的次甲基的氫信號(各自對應1H)和在5.0至5.2ppm左右的次甲基的氫信號(各自對應1H)測定樹脂中雙鍵的豐度比。(1H-NMR(核磁共振)光譜的測量)測量設備FTNMR設備JNM-EX400(由JEOL制造)測量頻率400MHz脈沖條件5.0jLis頻率范圍10,500Hz積分數(shù)目1，024次測量溫度60°C樣品將50mg測量樣品;故置在具有5mm內(nèi)徑的樣品管中。將CDCl3作為溶劑加入，并在40。C的恒溫器中溶解，以制備樣口Po<實施例2至7>除了將配方如表2所示改變之外，以與實施例l相同的方式各自獲得調(diào)色劑顆粒(2)至(7)，條件是當生產(chǎn)各調(diào)色劑顆粒(2)、(3)和(5)至(7)時，將疏水性二氧化硅的添加量變?yōu)?.8份。以與實施例l中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(2)至(7)的分子量分布。表2示出測量結果。此外，表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(2)至(7)的測量結果。以與實施例1中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(2)至(7)各自加入到激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影評價。表5示出圖像評價和定影評價的結果。<實施例8〉將具有體積平均粒徑為40nm和其顆粒表面已使用苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物涂布的鐵氧體載體(500份)作為攪拌用介質加入到實施例1中得到的漿料1(100份)中，并在6(TC下通過使用攪拌葉片均勻攪拌l小時。冷卻至30。C后，使用磁鐵將鐵氧體載體去除。此外，將稀鹽酸加入到余下的聚合物顆粒中以去除分散穩(wěn)定劑。另外，進行過濾、洗滌和干燥，從而得到調(diào)色劑母粒8。將0.8份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加到調(diào)色劑母粒8(100份)中，從而得到調(diào)色劑顆粒(8)。以與實施例1中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(8)的分子量分布。表2示出測量結果。表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(8)的測量結果。以與實施例l中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(8)加入到激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影評價。表5示出圖像評價和定影評價的結果。<實施例9>-疏水性磁性氧化鐵的制備-將石克酸亞鐵水溶液與苛性鈉溶液以相對于《失離子1.0至1.05當量的量混合，從而制備含氫氧化亞鐵的水溶液。將空氣鼓入水溶液中同時將水溶液pH保持在8，并在85至90。C下進行氧化反應，從而制備用于產(chǎn)生晶種的漿液。接著，在漿液中以相對于最初堿量(苛性鈉的鈉組分)的0.9至1.15當量的量加入硫酸亞鐵水溶液。之后，將漿液的pH保持在8，并使氧化反應得以進行同時將空氣鼓入液體。在氧化反應的末期將液體的pH調(diào)節(jié)至約6，且氧化反應完成。將生產(chǎn)的氧化鐵顆粒洗滌、過濾并取出，并將其在另一份水中再次分散而未干燥。調(diào)節(jié)再次分散的液體的pH,并以相對于10(H分^茲性氧化凌失為2.5份的量加入正己基三曱氧基硅烷偶聯(lián)劑，同時充分攪拌該液體。然后，充分攪拌所得物。將產(chǎn)生的疏水性氧化鐵顆粒洗滌、過濾并干燥。接著，將聚集的顆粒微細地破碎，由此得到具有0.17pm的數(shù)均粒徑的疏水性》茲性氧化難失。將710份離子交換水和850份0.1mo1/1Na3P04水溶液加入到四頸容器中，并保持在60。C下同時通過使用高速攪拌裝置TK-Homomixer在12，000rpm下攪拌。向其中逐漸加入68份1.0mo1/1CaCl2水溶液以制備含微細的且?guī)缀醪蝗苡谒姆稚⒎€(wěn)定劑Ca3(P04)2的水分散介質。苯乙烯124份丙烯酸正丁酯364分疏水性》茲性氧化《失190<分苯乙烯類樹脂(l)40份聚酯類樹脂(l)(對苯二甲酸-環(huán)氧丙烷-改性雙酚A(2mol加合物)(摩爾比=51:50)，酸值=10,玻璃轉變點=70°。,Mw=10,500,Mw/Mn=3.20)10份負電荷控制劑(3，5-二叔丁基水楊酸的鋁化合物)0.8份蠟(費-托蠟(l);mp=78°C)15份將上述單體混合物使用超微磨碎機分散3小時。之后，將其中加入8份l,l,3，3-四甲基丁基過氧-2-乙基己酸酯(曱苯溶液質中，并造粒5分鐘，同時將攪拌設備的轉數(shù)保持在10，000rpm下。之后，將高速攪拌設備變?yōu)橥七M器型攪拌器。容器中的溫度升高至80。C,在緩慢攪拌下進行反應8小時。表2示出原料。接著，將溫度以rC/min的冷卻速度逐漸冷卻至30。C，從而得到漿料2。將稀鹽酸加入到含有漿料2的容器中，將分散穩(wěn)定劑去除。另外，進行過濾、洗滌和干燥，由此得到具有5.7pm的重均粒徑的聚合物顆粒(調(diào)色劑母粒9)。將1.O份具有根據(jù)BET法的比表面積120m2/g的疏水性二氧化硅外加到所得的調(diào)色劑母粒9(100份)中，從而得到調(diào)色劑顆粒(9)。測量調(diào)色劑顆粒(9)的其它物理性質。表2示出得到的測量結果。表2示出通過GPC測量的調(diào)色劑顆粒(9)中的THF可溶性物質的分子量分布圖測量結果。表4示出通過流動試驗儀升溫法觀'J量調(diào)色劑顆粒(9)的測量結果。通過使用LBP-2160(由CanonInc.制造)的改造設備(移去定影設備并將處理速度改為120mm/sec)作為圖像形成設備在常溫常濕下進行8,000張圖像輸出試驗。使用LBP-2160改造設備輸出未定影圖<象，并通過使用LBP-2510(由Canonlnc.制造)的改造定影單元定影，其中，與實施例l的情況相同，將LBP-2510的定影單元以〗吏該定影單元的定影溫度可調(diào)整的方式改造。將700g調(diào)色劑顆粒(9)加入到處理盒中，并在各低溫低濕環(huán)境(16。C/15%RH)、常溫常濕環(huán)境(24。C/60。/。RH)和高溫高濕環(huán)境(30。C/78。/oRH)中在10，000張上打印出具有打印率2%的圖像。然后，評價在初期的實心圖像濃度和在輸出10,000張時的實心圖像濃度。表5示出結果。接著進行定影評價。表5還示出定影評價結果。<實施例10〉除了將配方如表2所示改變之外，以與實施例l中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒IO。將0.8份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0,1份具有根據(jù)BET法的比表面積100mVg的氧化鈦外加到調(diào)色劑母粒10(100份)中，從而得到調(diào)色劑顆粒(IO)。以與實施例1中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(10)的分子量分布。表2示出測量結果。此外，表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(10)的測量結果。以與實施例1中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(10)加入到激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影評價。表5示出圖像評價和定影評價的結果。<比較例1至6>除了將配方如表2所示改變之外，以與實施例l中相同的方式各自獲得調(diào)色劑顆粒(11)至(16)，條件是在調(diào)色劑顆粒(13)至(15)的制備中，要加入的疏水性二氧化硅的量變?yōu)?.8份。以與實施例1中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(ll)至(16)的分子量分布。表2示出測量結果。此外，表4示出通過流動試-驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(11)至(16)的測量結果。以與實施例l中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(11)至(16)各自加入到激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式各自進行圖像評價和定影評價。表5示出結果。<比較例7>苯乙烯類樹脂(IO)160份苯乙烯類樹脂(ll)40份聚酯類樹脂(l)(對苯二曱酸-環(huán)氧丙烷-改性雙酚A(2mol加合物)(摩爾比=51:50),酸值=10,玻璃轉變點=70°。，Mw=10，500,Mw/Mn=3.20)10份銅酞菁顏料13份負電荷控制劑(3，5-二叔丁基水楊酸的鋁化合物)1份蠟(費-托蠟；吸熱主峰溫度=78<€)l5份使用漢歇爾(Henschel)混合器混合上述材料。之后，在130。C下通過使用雙軸捏合擠出機將混合物熔融并捏合，并將捏合產(chǎn)物冷卻。之后，將冷卻的捏合產(chǎn)物使用切碎機粗碎，然后使用利用射流的粉碎機細碎，并通過使用空氣分級機進一步分級，從而得到具有6.7|im重均粒徑的調(diào)色劑母粒17。將2.0份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1份具有根據(jù)BET法的比表面積100m2/g的氧化鈦外加到所得的調(diào)色劑母粒17(100份)中，從而得到調(diào)色劑顆粒(17)。表2示出調(diào)色劑顆粒(17)的物理性質。以與實施例1中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(17)的分子量分布。表2示出測量結果。此外，表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(17)的測量結果。以與實施例1中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(17)加入到激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-"10)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影評價。表5示出圖像評價和定影評價的結果。<比較例8>除了將180份苯乙烯類樹脂(4)和20份苯乙烯類樹脂(12)用作苯乙烯類樹脂之外，以與比較例7中相同的方式獲得調(diào)色劑母粒18。將2.0份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1份具有根據(jù)BET法的比表面積100mVg的氧化鈦外加到所得的調(diào)色劑母粒18(100份)中，從而得到調(diào)色劑顆粒(18)。表2示出物理性質。以與實施例l中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(18)的分子量分布。表2示出測量結果。此外，表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(18)的測量結果。以與實施例1中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(18)加入到激光束打印機(由CanonInc.制造LBP-2510)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影評價。表5示出圖像評價和定影評價的結果。<比較例9和10>除了將配方如表2所示改變之外，以與實施例l相同的方式獲得調(diào)色劑母粒19和20。將2.O份具有根據(jù)BET法的比表面積200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1份具有根據(jù)BET法的比表面積100m"g的氧化鈦外加到IOO份的各調(diào)色劑母粒19和20中，從而得到調(diào)色劑顆粒(19)和(20)。表2示出調(diào)色劑顆粒(19)和(20)的物理性質。以與實施例1中相同的方式測量所得的調(diào)色劑顆粒(19)和(20)的分子量分布。表2示出測量結果。此外，表4示出通過流動試驗儀升溫法測量調(diào)色劑顆粒(19)和(20)的測量結果。以與實施例l中相同的方式將調(diào)色劑顆粒(19)和(20)各自加入到激光束打印機(由Canonlnc.制造LBP-2510)的改造設備的處理盒中，并以與實施例l中相同的方式進行圖像評價和定影評價。表5示出圖像評價和定影評價的結果。<比較例11>(著色劑細顆粒分散液的制備)將0.90份正十二烷基疏酸鈉"ADEKAHOPELS-90"(由AsahidenkaCo.，Ltd.制造)和IO.O份離子交換水放置在樹脂容器中，并攪拌這個體系以制備正十二烷基硫酸鈉水溶液。逐漸加入1.2份炭黑(REGAL330R:由CABOT制造)同時攪拌該水溶液。加入之后，將所得混合物攪拌l小時。接著，將炭黑通過使用介質型分散設備進行連續(xù)分散處理20小時，從而制備著色劑細顆粒的分散液(下文稱為"著色劑分散液(C)")。通過使用電泳光散射光度計"ELS-800"(由OTSUKAELECTRONICSCO.,LTD.制造)測量在著色劑分散液(C)中的著色劑細顆粒的粒徑。結果，細顆粒具有重均粒徑122nm。另外，通過基于靜置干燥的重量法測量著色劑分散液(C)的固含量為16.6質量％。(脫模劑細顆粒的分散液的制備)將通過普通合成方法生產(chǎn)的聚丙烯(PP)在熱熔狀態(tài)下熱分解，因此得到聚丙烯的脫模劑細顆粒。將1.05kg所得聚丙烯加入到2.45kg表面活性劑(壬基苯氧基乙醇)(nonylphenoxyethanol)水溶液中，并通過4吏用氫氧化鉀將混合物的pH調(diào)節(jié)至9。在加壓下將系統(tǒng)溫度升至等于或高于脫模劑的軟化點的溫度，然后將脫模劑進行乳化分散處理，從而制備具有固含量30質量％的脫模劑顆粒的分散液。將該分散液稱為"脫模劑分散液W1"。本申請要求2006年3月13日提交的日本專利申請No.2006-067100的權益，其全部在此引入以作參考。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表2(頁2/4)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>L/L廳H/H耐結塊性定影性初期IO,OOO張初期10,000張初期IO，OOO張濃度濃度顯影線濃度濃度顯影線濃度濃度顯影線45。C50°C可定影溫度區(qū)域(。c)光澤度最大值(%)光澤度最大值定影溫度rc)實施例l調(diào)色劑顆粒(l)AAAAAAAAAAA120-22541165實施例2調(diào)色劑顆粒(2)AAAAAAAAAAA115-22039160實施例3調(diào)色劑顆粒(3)AAAAAAAAAAA130-23532175實施例4調(diào)色劑顆粒(4)AAAAAAAAAAA125-23038170實施例5調(diào)色劑顆粒(5)AAAAAAAAAAA125-23540165實施例6調(diào)色劑顆粒(6)ABBABBABBAB120-22539165實施例7調(diào)色劑顆粒(7)AAAAAAAAAAA120-22541165實施例8調(diào)色劑顆粒(8)AAAAAAAAAAA125-23535170實施例9調(diào)色劑顆粒(9)AAAAAAAAAAA120-22539170實施例IO調(diào)色劑顆粒(IO)AAAAAAAAAAA110-22545160200680053807.5轉溢齒被45/47:K表5(頁2/2)<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>權利要求1.一種調(diào)色劑，其包含具有調(diào)色劑母粒的調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑母粒各自含有至少粘結劑樹脂和著色劑，其中當通過流動試驗儀升溫法在100℃和110℃下測量的調(diào)色劑顆粒的粘度分別以η100(Pa·s)和η110(Pa·s)表示時，通過以下等式(1)表示的平均粘度變化量AηT滿足0≥AηT≥-0.064的關系AηT＝(log(η110)-log(η100))/(110-100)(1)；和η100為15,000至40,000Pa·s。2.根據(jù)權利要求l所述的調(diào)色劑，其中通過差示掃描量熱法(DSC)測量的在所述調(diào)色劑顆粒的可逆熱流曲線中的吸熱主峰出現(xiàn)在40至130。C的范圍內(nèi)；和所述吸熱主峰的熱量積分值Q為每lg調(diào)色劑10至35J/g。3.根據(jù)權利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中具有2pm以上粒徑的調(diào)色劑顆粒具有平均圓形度在0.970以上至1.000以下的范圍內(nèi)；和模式圓形度在0.98以上至1.00以下的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權利要求1至3任一項所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒包含0.1至20.0質量％的以樹脂換算的THF不溶性物質。5.根據(jù)權利要求1至4任一項所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒包含極性樹脂。6.根據(jù)權利要求5所述的調(diào)色劑，其中所述極性樹脂為聚酯樹脂。7.根據(jù)權利要求5所述的調(diào)色劑，其中所述極性樹脂為苯乙烯改性的聚酯樹脂。8.根據(jù)權利要求1至7任一項所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑母粒包含通過以下生產(chǎn)的顆粒將含有可聚合單體、著色劑和具有雙鍵的加成反應性樹脂的單體組合物在水性介質中造粒并聚合所述單體組合物。9.根據(jù)權利要求8所述的調(diào)色劑，其中所述加成反應性樹脂在核磁共振測量設備中在H-NMR圖中在4.6至4.9ppm范圍內(nèi)和在5.0至5.2ppm范圍內(nèi)具有信號。10.—種生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其包含將含有可聚合單體、著色劑和具有雙鍵的加成反應性樹脂的單體組合物在水性介質中造粒；和聚合所述單體組合物以生產(chǎn)調(diào)色劑母粒，其巾所述調(diào)色劑包含具有調(diào)色劑母粒的調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑母粒至少含有粘結劑樹脂和著色劑；當通過流動試馬全4義升溫法在100°C和110°C下觀'J量的調(diào)色劑顆粒的粘度分別以TiK)。(Pa.s)和r(n。(Pa.s)表示時，通過以下等式(l)表示的平均粘度變化量A，T滿足0SAw^0.064的關系AnT二(log(Tiuo)log(m()。))/(110-100)(1);和ri甽為15,000至40,000Pa.s。全文摘要本發(fā)明提供一種低溫定影性和耐污損性優(yōu)良的調(diào)色劑，其具有寬的定影溫度范圍，在定影時，提供具有高光澤度的定影圖像，并能形成高質量的調(diào)色劑圖像。調(diào)色劑包括調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒包括含粘結劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒。在通過流動試驗儀升溫法的調(diào)色劑顆粒測量中，該調(diào)色劑顆粒滿足0≥A_ηT≥-0.064，其中A_ηT表示由下式表示的平均粘度變化水平A_ηT＝(log(η₁₁₀)-log(η₁₀₀))/(110-100)，其中η₁₀₀(Pa·s)表示在100℃下的粘度，η₁₁₀(Pa·s)表示在110℃下的粘度，η₁₀₀為15,000至40,000Pa·s。文檔編號G03G9/087GK101401041SQ20068005380公開日2009年4月1日申請日期2006年6月28日優(yōu)先權日2006年3月13日發(fā)明者半田智史,吉崎和己,御廚裕司,橋本康弘,登坂惠美,谷內(nèi)信也,阿部浩次申請人:佳能株式會社