專利名稱::用于液體調(diào)色劑的電荷引導(dǎo)劑的制作方法用于液體調(diào)色劑的電荷引導(dǎo)劑發(fā)明領(lǐng)域本申請揭示了液體電子照相中的電荷引導(dǎo)劑(chargedirector),可用作這種電荷引導(dǎo)劑的一些化學(xué)材料,以及獲得和使用所述材料的方法。
背景技術(shù):
:在許多打印體系中,常常通過使用光電導(dǎo)表面顯影圖像的硬拷貝。該光電導(dǎo)表面選擇性地填充了具有圖像和背景區(qū)域的潛在靜電圖像。使包含存在于載液中的帶電調(diào)色劑顆粒的液體顯影劑與選擇性填充的光電導(dǎo)表面接觸。帶電調(diào)色劑顆粒附著在潛在的圖像區(qū)域上,而背景區(qū)域保持空白。使硬拷貝材料(例如紙)直接或非直接地與光電導(dǎo)表面接觸,以轉(zhuǎn)移潛像。這種方法的變化形式利用不同的方式在光感受器或介電材料上形成靜電潛像。通常,液體顯影劑(在本文中也稱為油墨或調(diào)色劑)包含熱塑性樹脂(聚合物)作為調(diào)色劑顆粒的基礎(chǔ)(在本文中也稱為油墨顆粒),以及非極性液體作為載液,其中調(diào)色劑顆粒分散在載液中。通常,調(diào)色劑顆粒含有著色劑,例如顏料。電荷引導(dǎo)劑,也稱為電荷控制劑或成像劑,也加入到分散體中,以誘導(dǎo)顆粒上的電荷。如本領(lǐng)域中已知的,可以加入電荷助劑以增加電荷引導(dǎo)劑的電荷效應(yīng)。通過參考納入文本的US2004/0241567描述了用于成像設(shè)備的液體顯影劑,其中提到"可以使用的其它電荷控制劑包括二烷基磺基琥珀酸的金屬鹽…([o]therchargecontrolagentstobeusedinclude:metalsaltsofdialkylsulfosuccinate...)"。通過參考納入文本的US4,585,535及其分案、US4,719,026涉及一種在帶材上電泳沉積鐵磁性材料以產(chǎn)生高密度記錄介質(zhì)的方法,其中解釋道"有兩種明顯不同種類的電荷引導(dǎo)劑。在第一種情況中,ISOPAR中的電荷引導(dǎo)劑在1kHz下測量的電導(dǎo)率大于其與調(diào)色劑顆粒混合時得到的電導(dǎo)率。比如卵磷脂和磺化環(huán)烷酸鋇(bariumpetronate)。在第二種情況中,ISOPAR中的電荷引導(dǎo)劑幾乎沒有導(dǎo)電性...磺基琥珀酸鋇(BaOT)和雙十三垸基磺基琥珀酸鹽是該情況中的例子([t]herearetwoapparentlydifferentkindsofchargedirectors.Inthefirst,thechargedirectorinISOPARhasaconductivitymeasuredat1kHzthatislargerthantheconductivityobtainedwhenitismixedwithtonerparticles.Lecithinandbariumpetronateareexamples.Insecondcase,thechargedirectorinISOPARhasalmostnoconductivity....Bariumsulfocuccinate(BaOT)andsaltsofbistridecylsulfosuccinateareexamplesofthiscase),,。在Bull.Soc.Chim.Belg.1979,88(1-2),31-36中描述了由二-2-乙基-己基-磺基琥珀酸的鈉鹽合成相同陰離子的各種金屬鹽,該文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。涉及雙十三垸基磺基琥珀酸鹽的其它文獻(xiàn)是US6,669,984、US6,270,884、US5,246,916、US4,9%,416、US6,958,091、US6,946,028、US6,899,757、US6,897,251、US6,235,100、US5,889,162、US5,679,724、US5,595,723、US5,558,855和US4,766,061,這些文獻(xiàn)的內(nèi)容都通過參考結(jié)合于此。發(fā)明概述本發(fā)明的一些實(shí)施方式的一個方面提供一種用于液體電子照相系統(tǒng)的新穎的電荷引導(dǎo)劑材料。依據(jù)該方面的電荷引導(dǎo)劑包含一種化學(xué)充電組分。許多現(xiàn)有技術(shù)的電荷引導(dǎo)劑是幾種具有不同化學(xué)性質(zhì)的電荷引導(dǎo)劑組分的混合物。使用幾種材料的混合物作為電荷引導(dǎo)劑可能帶來的缺陷是某些電荷引導(dǎo)劑組分可能選擇性地吸附在油墨顆粒的表面上。這樣可能導(dǎo)致各組分根據(jù)其對油墨顆粒的吸引力而發(fā)生差異性損耗。因此,可以預(yù)見在連續(xù)打印過程中電荷引導(dǎo)劑組合物中不可控制的變化。這樣會不利地影響電荷引導(dǎo)劑的長期性質(zhì),反映為打印質(zhì)量的下降。含有一種電荷引導(dǎo)劑組分的電穩(wěn)定化的電荷引導(dǎo)劑體系可能沒有上述缺陷,因此,電荷引導(dǎo)劑在載液中的濃度容易控制。另一個可能的優(yōu)點(diǎn)是在打印機(jī)短期或長期打印操作中的化學(xué)穩(wěn)定性。許多現(xiàn)有技術(shù)的電荷引導(dǎo)劑包括基于大豆提取物的組分。這些現(xiàn)有技術(shù)的電荷引導(dǎo)劑可能會遇到大豆提取物不可逆轉(zhuǎn)地逐漸附著到光電導(dǎo)體表面上的情況,光電導(dǎo)體的側(cè)向電導(dǎo)率會反映這種情況,結(jié)果導(dǎo)致打印質(zhì)量的下降。許多非合成的電荷引導(dǎo)劑組分對于水是高度敏感的,因此,包含該組分的油墨或調(diào)色劑在濕度改變時其電導(dǎo)率也會改變。本發(fā)明的一些實(shí)施方式的一個方面提供包含至少一種膠束形成鹽和簡單鹽的納米顆粒的電荷引導(dǎo)劑材料。簡單鹽是本身不形成膠束的鹽,但是它們可以與膠束形成鹽一起形成膠束的核。構(gòu)成它們的離子都是親水性的。簡單鹽的陽離子和陰離子的非限制性例子是1^§+2、Ca+2、Ba+2、NH4+、Li+、Al+3、四丁基銨、Cr、Br\S(V2、P(V3、C(V2、HPCV2、H2P04-、三氟乙酸根和Ti03—4。任選地,膠束形成鹽是琥珀酸的二垸基酯的鹽。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中,電荷引導(dǎo)劑材料不含二酯的酸性水解產(chǎn)物。雖然可以容許存在一些水解的醇產(chǎn)物,在某些情況下甚至是有益的,但是在這些實(shí)施方式中不含酸性水解產(chǎn)物似乎非常有利,無論酸性水解產(chǎn)物作為水解的結(jié)果出現(xiàn)在電荷引導(dǎo)劑材料中,或者因?yàn)槿魏纹渌?。不存在酸性水解產(chǎn)物增強(qiáng)了電荷引導(dǎo)劑的充電效果,延長了電荷引導(dǎo)劑的保存時間,可以降低電荷引導(dǎo)劑對濕度和一些顏料的敏感性。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式的一個方面,膠束形成鹽的通式為MAn,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S(V)C(0)-0-R2],其中,Ri和R2各自是烷基。在一個示例性實(shí)施方式中,電荷引導(dǎo)劑材料還具有以下特征基本不含如以上通式(I)但是Ri和/或R2是氫的酸。在一些實(shí)施方式中,電荷引導(dǎo)劑不含酸HA(其中A如上所定義)也是有利的。這樣可以延長電荷引導(dǎo)劑材料的保存時間,增加其充電能力,提高打印質(zhì)量。在一個示例性實(shí)施方式中,電荷引導(dǎo)劑材料包括一種或多種膠束形成鹽的膠束,所述膠束包封簡單鹽的納米顆粒。本發(fā)明的一些實(shí)施方式的一個方面是用于由二烷基磺基琥珀酸金屬鹽得到電荷引導(dǎo)劑材料的方法。該方法包括使金屬鹽與強(qiáng)酸反應(yīng),得到二烷基磺基琥珀酸,使得到的酸與強(qiáng)堿反應(yīng),得到電荷引導(dǎo)劑材料。在此方法中,通過使強(qiáng)堿的用量少于使體系中所有質(zhì)子反應(yīng)所需的量,可以得到不含酸性水解產(chǎn)物的電荷引導(dǎo)劑材料。通過使未反應(yīng)的質(zhì)子進(jìn)一步與較弱的堿反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)完全中和,而且不會產(chǎn)生有實(shí)質(zhì)意義的水解作用。為了提高該方法的重復(fù)性,建議在磺基琥珀酸與堿反應(yīng)之前,先對該酸進(jìn)行處理,這樣在加入堿之前強(qiáng)酸的陰離子已經(jīng)除去。令人吃驚的是,按照這種方式得到的化合物是差電荷引導(dǎo)劑。為了改善充電,可以向差電荷引導(dǎo)劑中加入或以其它方式提供簡單鹽的納米顆粒。另外或者另選地,與堿的反應(yīng)可以在另一種離子物質(zhì)(不同于二垸基磺基琥珀酸金屬鹽)存在下進(jìn)行,該另一種離子物質(zhì)可與堿反應(yīng)提供納米顆粒。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,納米顆粒以穩(wěn)定化的狀態(tài)提供,例如,用膠束形成物質(zhì)對它們進(jìn)行了穩(wěn)定。本發(fā)明的一些實(shí)施方式的另一方面是通過在納米顆粒源(例如可部分溶解的鹽)存在下,在極性溶劑中進(jìn)行金屬轉(zhuǎn)移作用得到電荷引導(dǎo)劑材料的方法。本發(fā)明的一些實(shí)施方式的另一方面是包含本發(fā)明的電荷引導(dǎo)劑材料的液體顯影劑。在示例性實(shí)施方式中,液體顯影劑可以是美國專利第5,346,796號所揭示的種類,該專利文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此,用本發(fā)明的電荷引導(dǎo)劑替換參考文獻(xiàn)中提及的電荷引導(dǎo)劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),包含本發(fā)明揭示的電荷引導(dǎo)劑的顯影劑與完全依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的顯影劑相比,具有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的顯影劑具有較少的背景打印,圖像的邊緣更清晰,并且證實(shí)圖像的水敏感性大大減弱。此外,本發(fā)明的液體顯影劑能夠保持恒定的油墨顆粒電荷,同時,可以比現(xiàn)有技術(shù)電荷引導(dǎo)劑獲得次數(shù)多得多的低覆蓋版次。本發(fā)明的一些實(shí)施方式的另一方面是用包含本發(fā)明電荷引導(dǎo)劑的液體顯影劑打印的基材。因此,依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,提供用于對液體調(diào)色劑進(jìn)行充電的電荷引導(dǎo)劑材料,所述電荷引導(dǎo)劑材料包含(a)簡單鹽的納米顆粒和(b)通式MA。的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(SO:T)C(0)-0-R2],其中,R,和R2各自是烷基;所述電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式(I)的酸,其中Ri和/或R2是氫,并且如果&和R2中只有一個是氫則另一個是垸基。依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,還提供一種用于對液體調(diào)色劑充電的電荷引導(dǎo)劑材料,所述電荷引導(dǎo)劑材料包含(a)簡單鹽的納米顆粒;(b)第一膠束形成物質(zhì),其是通式MAn的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廠0-C(0)CH2CH(SO;f)C(0)-0-R2],其中,R,和R2各自是垸基;以及(C)第二膠束形成物質(zhì)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,第二膠束形成化合物是堿式磺化環(huán)烷酸鋇(basicbariumpetronate)。任選地,電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式HA的酸。在本發(fā)明的實(shí)施方式中,電荷引導(dǎo)劑材料包含包封所述納米顆粒的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。任選地,所述納米顆粒的平均粒度等于或小于200納米。任選地,所述納米顆粒的平均粒度等于或大于2納米。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所述簡單鹽具有選自下組的陽離子Mg+2、Ca+2、Ba+2、NH4+、叔丁基銨、Li+和Al+3,或它們的任何亞組。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所述簡單鹽具有選自下組的陰離子S04-2、P(V3、N03-、HP04-2、C(V2、乙酸根、三氟乙酸根(TFA)、Cr、Br—、r、ci(v和Tio/,或它們的任何亞組。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所述第一鹽選自下組CaC03、Ba2Ti03、A12(S04)3、A1(N03)3、Ca3(P04)2、BaS04、BaHP04、Ba2(P04)3、CaS04、(NH4)2C03、(NH4)2S04、NH4OAc、溴化叔丁銨、NH4N03、LiTFA、A12(S04)3、LiC104和LiBF4,或它們的任何亞組。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所述簡單鹽是BaS04或BaHP04。任選地,所述簡單鹽是BaHP04。任選地,所述電荷引導(dǎo)劑還包含堿式磺化環(huán)垸酸鋇(BBP)。依據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,還提供包含包封在膠束中的簡單鹽的納米顆粒的化學(xué)材料,所述膠束包含不同于二-2-乙基-己基-磺基琥珀酸鹽的二垸基磺基琥珀酸金屬鹽。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,簡單鹽的通式為M>q,其中M'是與M相同或不同的金屬,a是陰離子,p和q是確保鹽電平衡的化學(xué)計量系數(shù),酸Ha沒有pKa小于1的質(zhì)子。任選地,簡單鹽是BaHP04。任選地,簡單鹽是BaC03,膠束中的至少一些包括堿式磺化環(huán)垸酸鋇。任選地,R!和R2各自是脂族垸基。任選地,Ri和R2各自獨(dú)立地是C6.25烷基。任選地,所述脂族烷基是直鏈垸基。任選地,所述脂族烷基是支鏈烷基。任選地,所述脂族垸基包括大于6個碳原子的直鏈。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,Ri和R2相同。任選地,K^和R2中的至少一個是C,3H27。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。依據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,還提供依據(jù)本發(fā)明的材料作為電荷引導(dǎo)劑在液體顯影劑中的應(yīng)用。依據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,還提供一種在極性溶劑中獲得包含(a)簡單鹽的納米顆粒和(b)通式MAn的磺基琥珀酸鹽的材料的方法,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(SOOC(0)-0-R2],其中,R,和R2各自是垸基;所述方法包括(i)提供通式M'An.的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于金屬M(fèi)的金屬,n'是M'的化合價;和(ii)在簡單鹽存在下,在所述極性溶劑中,使鹽M'An與鹽MpXq反應(yīng)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,鹽MA。在極性溶劑中的溶解度具有以下特征(a)小于鹽M7W在相同溶劑中的溶解度;(b)小于鹽MpXq在相同溶劑中的溶解度。任選地,鹽M'A。.與鹽MpXq的反應(yīng)在選自下組的簡單鹽存在下進(jìn)行CaC03、CaS04、(NH4)2C03、(NH4)2S04、NH4OAc、溴化叔丁銨、NH4N03、鈦酸鋇、LiTFA、A1(N03)3、A12(S04)3、Ca3(P04)2、LiC104和LiBF4。任選地,X是NCV或C104'。任選地,所述極性溶劑是甲醇、水或它們的混合物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所得的電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式(I)的酸(I)[R廣0-C(0)CH2CH(SOOC(0)-OR2],其中,^和/或R2是氫,并且如果它們中只有一個是氫,則另一個是垸基。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所得的電荷引導(dǎo)劑材料包含包封所述納米顆粒的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。依據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,還提供一種獲得包含(i)簡單鹽的納米顆粒和(ii)通式MAn的磺基琥珀酸鹽的材料的方法,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子CI)[R廣0-C(0)CH2CH(S03)C(0)-0-R2],其中,R,和R2各自是垸基;所述方法包括(a)提供通式MVW的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于金屬M(fèi)的金屬,n'是M'的化合價;(b)加入強(qiáng)酸,以便得到酸HA;以及(c)加入強(qiáng)堿,以便中和30-85%。任選地,加入所述強(qiáng)堿以便中和50-80%的酸。任選地,所述方法還包括(d)使溶劑蒸發(fā),以得到固體形式的材料,任選地對得到的固體進(jìn)行水性處理(aqueousworkup)。任選地,所述方法還包括(d)過濾,得到固體產(chǎn)物,任選地對得到的固體進(jìn)行水性處理。任選地,所述強(qiáng)酸具有至少一個pJQ小于1的質(zhì)子。依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,還提供一種在反應(yīng)混合物中得到通式MpXq⑥MAn的化學(xué)材料的方法,其中M是金屬,X是陰離子,n是M的化合價,p和q是確保MpXq電平衡的系數(shù),A是通式(I)的化合物(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S(V)C(0)-0-R2],其中,Rj和R2是垸基;所述方法包括(a)提供通式MVW的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于M的金屬,n'是M'的化合價;(b)加入具有至少一個pKa小于1的質(zhì)子的強(qiáng)酸,得到含有通式HA的磺酸的第一反應(yīng)混合物;(c)對得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行處理,得到相當(dāng)高純度的HA;以及(d)在離子物質(zhì)存在下,加入預(yù)定量的堿M(OH)n,以便得到含有通式MpXq@MAn的化學(xué)材料的第二反應(yīng)混合物。任選地,預(yù)定量的堿應(yīng)使得到的化學(xué)材料基本不含通式(I)的酸,其中R4和/或R2是氫,并且如果它們中只有一個是氫,則另一個是烷基。任選地,預(yù)定量的堿是得到中性第二反應(yīng)混合物所需的量的30%至85%。任選地,所述強(qiáng)酸是H2S04。任選地,所述離子物質(zhì)是酸。任選地,所述離子物質(zhì)是112804或H3P04。任選地,在(b)中,基本上全部磺基琥珀酸鹽都轉(zhuǎn)化為酸。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,該方法還包括使剩余的酸HA與非羥基堿(nonhydroxylbase)反應(yīng)。任選地,非羥基堿是三乙胺、異丙醇鋇、異丙醇鋁或它們的混合物。依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,還提供一種得到用于液體調(diào)色劑的電荷引導(dǎo)劑材料的方法,該方法包括(a)提供第一膠束形成物質(zhì),該物質(zhì)是通式MAn的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S03-)C(0)-0-R2],其中,F(xiàn)^和R2各自是烷基;和(b)向第一膠束形成物質(zhì)中加入用第二膠束形成物質(zhì)穩(wěn)定化的簡單鹽的納米顆粒。任選地,所述簡單鹽是BaC03。任選地,所述第二膠束形成物質(zhì)是堿式磺化環(huán)垸酸鋇。任選地,^和R2各自是脂族垸基。任選地,K4和R2各自獨(dú)立地是C6.25垸基。任選地,所述脂族烷基是直鏈烷基。任選地,所述脂族烷基是支鏈垸基。任選地,所述脂族垸基包括碳原子數(shù)大于6的直鏈。任選地,&和112相同。任選地,Rj和R2各自是C,3H27。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。任選地,M'是Na。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所述鹽具有選自下組的陽離子Mg+2、Ca+2、Ba+2、NH4+、Li+和A1+3或它們的任何亞組。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,所述鹽具有選自下組的陰離子S(V2、P(V3、C03々和TKV4,或它們的任何亞組。任選地,所述鹽選自下組CaC03、Ba2Ti03、A12(S04)3、A1(N03)3、Ca3(P04)2、BaS04、BaHP04和Ba2(P04)3,或它們的任何亞組。依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,還提供一種調(diào)色劑,該調(diào)色劑包含載液和通過本發(fā)明的電荷引導(dǎo)劑材料充電或依據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒。依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,還提供得到經(jīng)過打印的基材的方法,該方法包括用依據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑打印所述基材。還提供包括用本發(fā)明的調(diào)色劑打印的圖像的基材。附圖簡要說明在以下說明書中,將結(jié)合附圖描述本發(fā)明的示例性非限制實(shí)施方式。圖中的部件和特征的尺寸主要是為了簡便和清楚說明的目的而選擇的,不需要按比例繪制。在附圖中圖l-4是依據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式生產(chǎn)電荷引導(dǎo)劑化合物的方法的流程圖5顯示用依據(jù)圖1描述的方法制備的電荷引導(dǎo)劑實(shí)現(xiàn)的電荷顆粒與電荷引導(dǎo)劑制備過程中強(qiáng)堿滴定的酸的百分含量的關(guān)系;和圖6是用于油墨打印的打印機(jī)的示意圖,所述油墨包含依據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式的電荷引導(dǎo)劑材料。示例性實(shí)施方式的詳述為了更好地理解本發(fā)明和了解實(shí)際上如何實(shí)施本發(fā)明,下文將詳細(xì)描述一些示例性實(shí)施方式,這些實(shí)施方式僅僅作為非限制性實(shí)施例。在下文中,TR用于表示二-雙十三烷基磺基琥珀酸根陰離子,OT用于表示二辛基磺基琥珀酸根陰離子。除非另有指示,否則,在下文所述的所有反應(yīng)中溶劑都是ISOPAR-L(??松?Exxon))。在本文中,術(shù)語"處理"指水性處理,如同該術(shù)語在本領(lǐng)域中使用的情況。處理可包括例如用水清洗經(jīng)過處理的材料,加入與水不混溶的有機(jī)溶劑,分離各相,使有機(jī)液體蒸發(fā),加入另一種有機(jī)溶劑,以及蒸發(fā)。依據(jù)本發(fā)明的一個示例性實(shí)施方式,提供一種電荷引導(dǎo)劑材料,該材料包括包封簡單鹽的納米顆粒的膠束形成鹽。在該實(shí)施方式中,膠束形成鹽是不同于二-2-乙基-己基-磺基琥珀酸鹽的二烷基磺基琥珀酸鹽。簡單鹽的納米顆粒優(yōu)選是亞微米級粒度的顆粒。優(yōu)選的是體積-重量平均直徑在約2納米至約200納米之間的顆粒。在一個示例性實(shí)施方式中,膠束形成鹽是琥珀酸的二烷基酯的鹽,電荷引導(dǎo)劑材料不含該二酯的水解產(chǎn)物。18如果某種化合物在一種材料中的含量不會顯著影響該材料的充電能力、其保存時間、油墨充電穩(wěn)定性和/或其生產(chǎn)重復(fù)性,則認(rèn)為該材料不含或基本不含該化合物。定量意義上,這通常意味著相對于二烷基磺基琥珀酸鹽或二烷基磺基琥珀酸,該化合物的含量不超過1%、2X或5^w/w。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),含有1%的水解產(chǎn)物使得電荷引導(dǎo)劑的充電能力比不含水解產(chǎn)物的相同電荷引導(dǎo)劑的充電能力低大約5%。存在5%的水解產(chǎn)物會導(dǎo)致充電能力下降約25%,而存在約8%的水解產(chǎn)物可能導(dǎo)致電荷引導(dǎo)劑實(shí)際上是無效的。在一個示例性實(shí)施方式中,有機(jī)鹽的通式為MA。,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S(V)C(0)-0曙R2],其中,A和R2各自是垸基。在該實(shí)施方式中,上述酸性水解產(chǎn)物也具有相同的通式(I),但是Rt和R2中的至少一個是氫。更有利的是不含磺酸HA的電荷引導(dǎo)劑材料,其中A如上所述。己經(jīng)發(fā)現(xiàn),依據(jù)這些實(shí)施方式的電荷引導(dǎo)劑材料包括膠束形成鹽的膠束,這些膠束(或它們中的至少一些)包封簡單鹽的納米顆粒。金屬M(fèi)的非限制性例子是Na、K、Cs、Ca和Ba。對于所述二烷基酯,含有的兩個垸基可以相同或不同,在一個示例性實(shí)施方式中具有約6-25個碳原子。垸基可以是直鏈或支鏈垸基,可包括環(huán)部分。各垸基可以是脂族烷基,或包括芳基,芳基作為其主鏈的一部分或者作為取代基。各烷基任選地被取代,可能的取代基的非限制性例子是鹵化物,例如F、Cl、Br和I;羥基;dv烷氧基;Cl6烷基磺酸酯基(sulfonate);Cj.6氟化垸基;CF3和N。2。具有至少8個碳原子的直鏈的垸基,無論這些鏈?zhǔn)欠癖桓痰耐榛〈?,都比具有最?個碳原子的直鏈的烷基更為優(yōu)選。例如,在濃度為5毫克CD/克固體時,Ba(TR)2將調(diào)色劑顆粒充電到顆粒電荷約為350pS/cm,而Ba(OT)2將類似的調(diào)色劑顆粒僅僅充電到約50pS/cm。對于其它金屬,TR鹽比OT鹽的優(yōu)勢甚至更明顯。TR具有12個碳原子的直鏈,而OT最長的直鏈為6個碳原子。下表1總結(jié)了用依據(jù)本發(fā)明的一些電荷引導(dǎo)劑材料測量的電導(dǎo)率。在表l所示的例子中,納米顆粒是硫酸鹽,它們的陽離子是膠束形成鹽的陽離子。表1:OT和TR的金屬鹽的充電性質(zhì)(50毫克電荷引導(dǎo)劑材料/克油墨固體;電導(dǎo)率,單位為pS/cm)_<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>LF表示低場電導(dǎo)率(lowfieldconductivity),DC表示殘余直流電導(dǎo)率,PC-顆粒電荷,定義為高場和低場電導(dǎo)率之間的差值。高場電導(dǎo)率在1500V/mm電場中測量。在本領(lǐng)域中通常接受的是,為了成為液體油墨體系中有效的電荷引導(dǎo)劑,電荷引導(dǎo)劑應(yīng)該具有以下特征PC約為70-400pS/cm;LF約為15-110pS/cm;DC<20pS/cm。依據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,通過以下方法生產(chǎn)調(diào)色劑向依據(jù)US5,192,638、US5,923,929和US6,479,205生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒中加入1-100毫克電荷引導(dǎo)劑/克油墨固體,這些專利文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中,通過先將膠束形成鹽M'An.酸化,然后滴定酸化產(chǎn)物來提供電荷引導(dǎo)劑。圖l提供了描述該合成途徑的流程圖。得到的電荷引導(dǎo)劑材料包含包封在膠束形成鹽MA的膠束中的簡單鹽的納米顆粒。電荷引導(dǎo)劑材料由鹽M'An.(圖1中的(A))經(jīng)過以下途徑得到用強(qiáng)酸(B)(例如硫酸)進(jìn)行酸化,得到酸HA。然后,(C),使酸HA與強(qiáng)堿(例如Ba(OH)2)反應(yīng),得到電荷引導(dǎo)劑材料。為了防止水解產(chǎn)物的形成,只有一部分的酸HA與強(qiáng)堿反應(yīng)。進(jìn)一步的中和反應(yīng)可通過使余下的酸與較弱的堿反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。常規(guī)的謹(jǐn)慎操作,例如將反應(yīng)置于冰浴中、使用干燥試劑以及逐漸加入試劑,不能充分防止水解。如果進(jìn)一步的中和反應(yīng)進(jìn)行至完全,則得到的電荷引導(dǎo)劑基本不含酸HA。在滴定后,可以通過本領(lǐng)域本身已知的任何方式分離產(chǎn)物。例如,可以過濾(D1),對固體濾出物進(jìn)行處理(D2),得到干凈的電荷引導(dǎo)劑材料?;蛘?,可以將溶劑蒸發(fā)(E1),對剩余的材料進(jìn)行處理(E2),得到干凈的電荷引導(dǎo)劑材料。以下是依據(jù)該實(shí)施方式的合成的全部過程-將10克NaTR(0.017摩爾)溶解在200毫升乙醇中20分鐘。如果溶液不澄清,則對其進(jìn)行過濾。然后加入存在于40毫升醚中的0.84克濃H2S04。將溶液儲存在冰箱中過夜。過濾固體殘余物,然后用0.1MBa(OH)2溶液(溶劑甲醇)滴定澄清溶液,至pH約為6(58毫升Ba(OH)2)。使溶液蒸發(fā),殘余物通過在甲苯和己烷中反復(fù)溶解/蒸發(fā)來干燥。這種合成途徑如以下方案1所示。方案1H2S04~EtOHC13H26OH0.8當(dāng)量Ba(OH》2/MeOH,,,^->80%BaS04@BaTR2+20%HTR依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的一些電荷引導(dǎo)劑材料還可通過以下方法得到在可能是納米顆粒源的鹽存在下,在極性溶劑中使膠束形成鹽發(fā)生金屬轉(zhuǎn)移作用。該反應(yīng)涉及三種鹽原料膠束形成鹽;陽離子置換鹽;納米顆粒源鹽。前兩種鹽優(yōu)選可溶于極性溶劑中,而最后一種鹽優(yōu)選不溶于或僅僅微溶于極性溶劑。如果形成的膠束形成鹽在極性溶劑中的Ksp等于或小于10—8,則預(yù)期反應(yīng)具有更高的產(chǎn)率。這種方法可包括提供磺基琥珀酸鹽(例如,商購的一種),向其中加入兩種鹽。較佳地,所述鹽中的一種的陽離子與膠束形成鹽的陰離子結(jié)合時,形成在極性溶劑中溶解度極低的產(chǎn)物。選擇其它鹽以提供電荷引導(dǎo)劑材料中所需的納米顆粒。兩種鹽可以相同,但是用兩種不同的鹽通常更容易進(jìn)行反應(yīng)。例如,膠束形成鹽可以是通式為M7W的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于上述金屬M(fèi)的金屬,n'是M'的化合價。在這種情況中,該方法包括在極性溶劑中,在另一種鹽存在下,使鹽M'An與鹽MpXq反應(yīng),該另一種鹽在本文中也稱為納米顆粒形成鹽。對鹽MpXq進(jìn)行選擇,使得該鹽在極性溶劑中的溶解度優(yōu)于鹽MAn在極性溶劑中的溶解度。在此,X表示陰離子,p和q是確保鹽達(dá)到電平衡的化學(xué)計量系數(shù)。適用于上述方法的極性溶劑的非限制性例子是甲醇、水和它們的混合物。在示例性實(shí)施方式中,M'是Na,M是K、Cs、Ca、Ba或Al。選擇Na是因?yàn)榇嬖诳缮藤彽幕腔晁岬囊恍┒榛サ拟c鹽,但是如果鹽可以獲得的話,也可以使用其它陽離子。納米顆粒形成鹽的陽離子和陰離子的非限制性例子包括Mg+2、Ca+2、Ba+2、NH4+、叔丁基銨、Li+和Al+,以及SCV2、P(V3、C03-2、N03'三氟乙酸根和Ti(V4。納米顆粒形成鹽的非限制性例子包括CaC03、CaS04、(NH4)2C03、(NH4)2S04、NH4OAc、溴化叔丁銨、NH4N03、鈦酸鋇、LiTFA、A1(N03)3、A12(S04)3、Ca3(P04)2、LiC104和LiBF4。納米顆粒形成鹽作為粉末加入,如果該鹽的納米顆粒形式是穩(wěn)定的,例如一些鈦酸鹽,則優(yōu)選以這種形式加入。適合作為陽離子置換劑與膠束形成鹽反應(yīng)的鹽的非限制性例子是Ba(C104)2和Ba(N03)2。依據(jù)金屬轉(zhuǎn)移作用實(shí)施方式的方法總結(jié)在圖2的流程圖中,其中(A)是將納米顆粒形成鹽分散在極性溶劑中;(B)是向1中得到的分散體中加入二垸基磺基琥珀酸鹽;(C)是加入具有將置換磺基琥珀酸鹽的陽離子的陽離子的鹽,例如鋇鹽;(D)是水性處理。以下是通過金屬轉(zhuǎn)移作用得到電荷引導(dǎo)劑材料的示例性全過程2克CaC03是盡可能細(xì)小的碎塊(crusher),加入200毫升50%的甲醇水溶液中,劇烈攪拌20分鐘(溶液將保持均一)。加入0.4克固體NaTR,攪拌混合物直到溶解。加入0.14克Ba(C104)2(西格馬(Sigma)),將混合物攪拌l-2小時。用至少3*75毫升己垸(弗拉姆(Fruatrom),奧德里奇(Aldrich),或生物實(shí)驗(yàn)(BioLab))萃取得到的溶液,用硫酸鈉(默克(Merck))干燥,蒸發(fā)至干燥,得到CaC03@BaTR2。為了制備用于該反應(yīng)的NaTR,將商購的AerosolTR-70(NaTR,氰特(Cytec))蒸發(fā);在冷凍干燥機(jī)中(大約0.2托)干燥或在40'C抽真空(大約20托),得到固體NaTR。金屬轉(zhuǎn)移作用的過程總結(jié)在方案2中。方案2NaTR鹽@Ba(TR)2該過程沒有引起任何水解產(chǎn)物或磺基琥珀酸HA的形成。因此,得到的電荷引導(dǎo)劑材料基本不含這些物質(zhì)。下表II總結(jié)了依據(jù)方案2所示的方法用不同納米顆粒形成鹽得到的電荷引導(dǎo)劑材料測量的電導(dǎo)率,濃度都為20毫克電荷引導(dǎo)劑材料/克固體。膠束形成鹽是BaTR2。不加入任何鹽,得到純BaTR"發(fā)現(xiàn)這種充電效應(yīng)是可以忽略的。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>另外或另選地,依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電荷引導(dǎo)劑材料可通過以下方法得到(1)使二烷基磺基琥珀酸鹽M、與強(qiáng)酸反應(yīng),得到含二垸基琥珀酸磺酸HA的反應(yīng)混合物;(2)對所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行處理,得到相當(dāng)高純度的HA;(3)使該相當(dāng)高純度的酸與預(yù)定量的強(qiáng)堿M(OH)n在離子物質(zhì)存在下反應(yīng),所述離子物質(zhì)例如酸或金屬鹽??梢酝ㄟ^增加或減少使用的離子物質(zhì)的量來增加或減少該方法得到的納米顆粒的量。所需的納米顆粒據(jù)信是由離子物質(zhì)的陰離子和堿的陽離子形成的。在一些實(shí)施方式中,預(yù)先確定堿的量以確保在堿-酸反應(yīng)中不會得到水解產(chǎn)物。如果希望得到不含磺基琥珀酸HA的電荷引導(dǎo)劑材料,則沒有與強(qiáng)堿反應(yīng)的(初始)酸可以進(jìn)一步與較弱的堿反應(yīng),該較弱的堿不那么容易催化酯的水解。在本申請中,強(qiáng)堿是羥基堿和具有垸氧基或氨基的弱堿。合適的弱堿的非限制性例子是三乙胺、吡啶、嗎啉、異丙醇鋁、異丙醇鋇、叔丁醇鋇和異丙醇鈣。如圖3的流程圖所示,這種方法可包括(a)提供通式為M'An,的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于M的金屬,n'是M'的化合價,M和A如上所述;(b)使磺基琥珀酸鹽與強(qiáng)酸反應(yīng),得到含有通式HA的磺酸的第一反應(yīng)混合物;(c)對得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行處理,得到相當(dāng)高純度的HA;(d)加入離子物質(zhì);和任選地(e)在(d)中加入的離子物質(zhì)存在下,使得到的相當(dāng)高純度的酸HA與預(yù)定量的堿M(OH)n反應(yīng),n是M的化合價,這樣得到含有有機(jī)鹽MA和鹽的納米顆粒并且基本上不含酸性水解產(chǎn)物的第二反應(yīng)混合物。如圖3所示,在(F)步驟中,可以對該第二反應(yīng)混合物進(jìn)行處理,提供干燥的電荷引導(dǎo)劑材料。在一些實(shí)施方式,如圖3所示,在處理(F)之前,在(G)步驟中用弱堿滴定第二反應(yīng)混合物。該滴定操作可以使得反應(yīng)混合物中剩余不到1X的HA。然后,對反應(yīng)混合物進(jìn)行處理(H)。對于圖3所述類型的反應(yīng),如果酸具有至少一個pKa等于或小于1、優(yōu)選等于或小于-1的質(zhì)子,則認(rèn)為該酸是強(qiáng)酸。合適的強(qiáng)酸的非限制性例子包括HC1、HBr和H2S04??膳c堿反應(yīng)生成鹽的任何物質(zhì)都可以用作離子物質(zhì)。這些離子物質(zhì)包括例如酸和金屬鹽。酸應(yīng)該具有足夠強(qiáng)的酸性,鹽應(yīng)該具有足夠的溶解度,以有效地提供陰離子用于形成納米顆粒。然而,酸的強(qiáng)度可以弱于原料酸化中使用的酸。例如,磷酸非常適合作為離子物質(zhì),但是通常不適合作為強(qiáng)酸。因此,依據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式,提供的是包含包封在膠束中的簡單鹽的納米顆粒的材料,其中簡單鹽的共軛酸不是如上所述的強(qiáng)酸。對第一反應(yīng)混合物的處理可以包括例如過濾反應(yīng)混合物,濃縮濾液,干燥,溶解在溶劑中,用不同的溶劑重復(fù)這些步驟。在一些實(shí)施方式中,處理還可以包括酸的結(jié)晶。如果在之前的階段中基本上全部鹽MA都轉(zhuǎn)化為酸HA,則有助于方便處理的進(jìn)行。這可能需要充分過量的強(qiáng)酸。例如,在硫酸的情況中,可能需要3當(dāng)量的酸。在該方法中,如果磺基琥珀酸HA中不含任何強(qiáng)酸的陰離子,則認(rèn)為該酸是相當(dāng)高純度的。在一些實(shí)施方式中,用堿完全中和酸HA會使酯部分水解。在這些實(shí)施方式中,堿的預(yù)定量優(yōu)選小于堿將與之反應(yīng)的所有質(zhì)子的1當(dāng)量,例如0.5-0.85當(dāng)量。離子物質(zhì)可以是酸,金屬鹽,它們的混合物,或?qū)⑴c堿反應(yīng)形成鹽的任何其它化合物。合適的酸的非限制性例子包括H2S04、H3P04、H2C03、甲酸和HC104;合適的鹽的非限制性例子包括Na2S04、Na2HP04、NaHC03、NaCl、NaBr、Nal以及與K、Ca、Mg、Zn形成的類似的鹽以下是依據(jù)該方法得到電荷引導(dǎo)劑材料的示例性過程(圖3的說明)A)使用蒸發(fā)器將商購的AerosolTR-70(NaTR,氰特(Cytec))蒸發(fā)。在冷凍干燥機(jī)(約0.2托)中干燥或在40'C抽真空(約20托),得到固體NaTR。將NaTR(25克)溶解在乙醇(500毫升,絕對AR奧德里奇(Aldrich),弗路科(Fluka),弗拉姆(Frutarom))中。如果需要,過濾該溶液。滴加H2S04(4毫升,96%弗拉姆,弗路科)的醚(30ml,默克"干")溶液。在冰箱中任其沉淀沉降1-2小時。重力過濾該混合物,蒸發(fā)到大約5毫升。將殘余物溶解在200毫升醚中,用2x50毫升水洗滌,用無水Na2S04(無水,奧德里奇,默克)干燥,蒸發(fā),得到HTR(大約95。/。)。得到的HTR可以作為5%的乙醇溶液儲存。B)向(A)中得到的100克5X的HTR的乙醇溶液中加入345毫克85X的H3P04(默克)水溶液。用0.1MBa(OH)2(八水合,默克,奧德里奇或西格馬)滴定至pH6。該量的堿與混合物中約80X的質(zhì)子(包括HTR的質(zhì)子和磷酸的質(zhì)子)反應(yīng),可能需要約65毫升Ba(OH)2溶液。將溶液蒸發(fā)至干燥,將殘余物溶解在IOO毫升甲苯(弗拉姆)中,蒸發(fā)至干燥,將殘余物溶解在IOO毫升正己烷(弗拉姆)中,蒸發(fā)至干燥,得到終產(chǎn)物(大約94%)。該產(chǎn)物可以作為5%的Isopar-L(??松?Exxon))溶液儲存。該過程總結(jié)在方案3中方案<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>處理O一Na+HTR2)0.S當(dāng)虔Ba(OH》x8H20MeOHBaHP04,a(TR)2得到不含磺基琥珀酸HTR的類似的電荷引導(dǎo)劑材料的示例性過程包括向20克5%HTR(1.8毫摩爾)的乙醇溶液中加入69毫克(41微升)85%的H3P04溶液(0.6毫摩爾)。緩慢加入14.4毫升0.1MBa(OH)2的甲醇溶液。加入0.72克10%的NEt3的醚溶液,攪拌5分鐘。蒸發(fā)溶液至干燥,將殘余物溶解在60毫升甲苯中,蒸發(fā)至干燥,將殘余物溶解在60毫升己垸中,蒸發(fā)至干燥。依據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施方式,其流程圖示于圖4中,通過以下步驟得到電荷引導(dǎo)劑材料提供(在(A)中)二垸基磺基琥珀酸鹽,向其中加入(B)穩(wěn)定化的簡單鹽的納米顆粒。穩(wěn)定化的納米顆粒可以是例如堿式磺化環(huán)垸酸鋇(BBP)中的BaC03(可購自康普頓和維特科公司(CromptonandWitco))。BBP中的BaC03作為電荷引導(dǎo)劑本身是已知的,現(xiàn)在己經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含該物質(zhì)與BaTR2的電荷引導(dǎo)劑可具有協(xié)同效應(yīng),如下表III中總結(jié)的表III:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>用于得到這種電荷引導(dǎo)劑的示例性全部過程包括制備2M(w/w)調(diào)色劑顆粒在Is叩ar-L中的混合物,加入一定量的BaTR2溶液,然后加入一定量的BBP溶液。在室溫下保溫(Incubate)過夜,測量電導(dǎo)率值。將電荷引導(dǎo)劑材料BaS04⑥BaTR2作為電荷引導(dǎo)劑引入包含分散在ISOPAR中的2。/。(w/w)調(diào)色劑顆粒的油墨中。該油墨制備的描述見WO97/01111和美國專利申請第11/068,620號,于2005年2月28日提交,兩篇文獻(xiàn)的內(nèi)容都通過參考結(jié)合于此,但是本發(fā)明電荷引導(dǎo)劑的應(yīng)用除外。在惠普靛藍(lán)系列II(HPIndigoseriesII)打印機(jī)中使用該油墨進(jìn)行打印,打印機(jī)型號為5000,3050和3000。使用BaHP04@BaTR2進(jìn)行相同的過程。圖5顯示了對于不同量的堿,使用依據(jù)本發(fā)明方法制備的電荷引導(dǎo)劑實(shí)現(xiàn)的顆粒電荷。該圖顯示在50-85。%中和時實(shí)現(xiàn)高電荷,而在約75%質(zhì)子被滴定時得到最高電荷。參考圖6,所顯示的示意圖說明了使用本發(fā)明的調(diào)色劑或電荷引導(dǎo)劑(CD)產(chǎn)生打印物所使用的一類打印設(shè)備500的多個元件的相互關(guān)系。圖6顯示的打印設(shè)備500(該設(shè)備本身并不是新出現(xiàn)的)完全是示意性的,用于說明本發(fā)明可以在任何液體調(diào)色劑打印機(jī)或復(fù)印機(jī)上實(shí)施。本發(fā)明的調(diào)色劑可以應(yīng)用于任何系統(tǒng),該系統(tǒng)通過一次色彩分離(onecolorseparation)將調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到最終的基材上,以及將調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到打印設(shè)備上,打印設(shè)備將所有的分離色彩轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移元件上,然后該中間轉(zhuǎn)移元件將該組分離色彩一起轉(zhuǎn)移到最終的基材上。此外,顯影的確切模式對于本發(fā)明的實(shí)施并不重要,顯影可以通過高濃度調(diào)色劑的兩相(分層(layerwise))轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn),或者通過使用己知的使調(diào)色劑與潛像接觸的多種方法中的任何一種進(jìn)行的電泳顯影來實(shí)現(xiàn)。打印設(shè)備500包括常規(guī)元件,例如光感受器成像圓筒518,該圓筒具有附著或粘附在其上的光感受器,并且具有圓筒圍繞其旋轉(zhuǎn)的軸;圖像轉(zhuǎn)移部分524,用于將顯影圖像直接轉(zhuǎn)移到基材或者通過中間轉(zhuǎn)移元件轉(zhuǎn)移到基材;充電器520;以及激光器514,該裝置提供在光感受器518上產(chǎn)生潛像所需的掃描激光束526;顯影器512,用于使?jié)撓耧@影;任選的,圍繞光感受器518的周邊設(shè)置的清潔站522。具有圖6所示的元件的打印設(shè)備可以使用包含文中所述的電荷引導(dǎo)劑材料的調(diào)色劑或油墨。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中,在打印設(shè)備中設(shè)置控制器502,以對打印設(shè)備元件發(fā)布指令,接收來自打印設(shè)備元件的數(shù)據(jù),處理打印設(shè)備元件的數(shù)據(jù),以及/或者控制打印設(shè)備的運(yùn)行。任選地,打印設(shè)備元件包括寫入?yún)?shù)控制元件,例如顯影器512和/或激光器514。任選地,打印設(shè)備包括儲存打印材料的儲存槽,例如調(diào)色劑儲存槽506。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),這種打印機(jī)能夠進(jìn)行高達(dá)50,000次的打印,而不需要加入任何電荷引導(dǎo)劑材料或組分。作為比較,當(dāng)使用標(biāo)準(zhǔn)調(diào)色劑用相同的打印機(jī)打印時,根據(jù)覆蓋率,在大約每5,000次打印后需要加入電荷引導(dǎo)劑材料,所述標(biāo)準(zhǔn)調(diào)色劑與本發(fā)明的調(diào)色劑類似,但是含有包含卵磷脂、堿式磺化環(huán)垸酸鋇和垸基芳基磺酸鹽的三組分電荷引導(dǎo)劑。還發(fā)現(xiàn),與使用包含現(xiàn)有技術(shù)的電荷引導(dǎo)劑的相同油墨打印時常常出現(xiàn)的情況不同,當(dāng)使用本文所述的電荷引導(dǎo)劑時形成單像素尺寸點(diǎn),并且轉(zhuǎn)移良好。本發(fā)明所述油墨在電荷引導(dǎo)劑方面優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的另一點(diǎn)是本發(fā)明油墨不會導(dǎo)致光電導(dǎo)盤劣化。包含本文所述電荷引導(dǎo)劑材料的油墨還具有非常低的背景(約20pS/厘米,相比之下,一些已知的電荷引導(dǎo)劑的背景為60-100pS/厘米)。這樣可以有意義地降低背景油墨顯影,提高圖像輪廓的清晰度。已經(jīng)使用了詳細(xì)描述的非限制性實(shí)施方式描述了本發(fā)明,這些描述僅僅是示例性的,不旨在限制本發(fā)明的范圍。應(yīng)理解,在一個實(shí)施方式中描述的特征和/或步驟可以可以用于其它實(shí)施方式,本發(fā)明的所有實(shí)施方式并非都具有一個實(shí)施方式中描述的所有特征和/或步驟。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到所述實(shí)施方式的變化形式。此外,術(shù)語"包含"、"包括"、"具有"以及它們的組合在用于說明書和/或權(quán)利要求時,是指"包括但不必限于"。應(yīng)注意,上述一些實(shí)施方式描述了本發(fā)明人認(rèn)為的最佳實(shí)施方式,因此可包括對本發(fā)明沒有實(shí)質(zhì)影響的結(jié)構(gòu)、操作或結(jié)構(gòu)和操作的細(xì)節(jié),它們作為實(shí)施例描述。如本領(lǐng)域中已知的,文中所述的結(jié)構(gòu)和操作可以用等同項(xiàng)替代,即使結(jié)構(gòu)或操作是不同的,這些等同項(xiàng)也具有相同作用。因此,本發(fā)明的范圍僅僅由權(quán)利要求中使用的要素和限度來限制。權(quán)利要求1.一種用于對液體調(diào)色劑充電的電荷引導(dǎo)劑材料,所述電荷引導(dǎo)劑材料包含(a)簡單鹽的納米顆粒和(b)通式MAn的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R1-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2],其中,R1和R2各自是烷基;所述電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式(I)的酸,其中R1和/或R2是氫,并且如果R1和R2中只有一個是氫則另一個是烷基。2.—種用于對液體調(diào)色劑充電的電荷引導(dǎo)劑材料,所述電荷引導(dǎo)劑材料包含(a)簡單鹽的納米顆粒;(b)第一膠束形成物質(zhì),其是通式MAn的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子CI)[R廠0-C(0)CH2CH(S03')C(0)-0-R2],其中,Ri和R2各自是烷基;以及(c)第二膠束形成物質(zhì)。3.如權(quán)利要求2所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述第二膠束形成化合物是堿式磺化環(huán)烷酸鋇。4.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式HA的酸。5.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述電荷引導(dǎo)劑材料包含包封所述納米顆粒的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。6.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述納米顆粒的平均粒度等于或小于200納米。7.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述納米顆粒的平均粒度等于或大于2納米。8.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述簡單鹽具有選自下組的陽離子Mg+2、Ca+2、Ba+2、NH4+、叔丁基銨、Li+和A1+3,或它們的任何亞組。9.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述簡單鹽具有選自下組的陰離子SCV2、P(V3、N(V、HPCV2、C03-2、乙酸根、三氟乙酸根(TFA)、Cr、Br'、r、C1CV和TiCV4,或它們的任何亞組。10.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述第一鹽選自下組CaC03、Ba2Ti03、A12(S04)3、A1(N03)3、Ca3(P04)2、BaS04、BaHP04、Ba2(P04)3、CaS04、(NH4)2C03、(NH4)2S04、NH4OAc、溴化叔丁銨、NH4N03、LiTFA、A12(S04)3、LiC104和LiBF4,或它們的任何亞組。11.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述簡單鹽是BaS04或BaHP04。12.如權(quán)利要求ll所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,所述簡單鹽是BaHP。4。13.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料,其特征在于,還包含堿式磺化環(huán)烷酸鋇(BBP)。14.一種包含包封在膠束中的簡單鹽的納米顆粒的化學(xué)材料,所述膠束包含不同于二-2-乙基-己基-磺基琥珀酸鹽的二垸基磺基琥珀酸金屬鹽。15.如權(quán)利要求14所述的化學(xué)材料,其特征在于,所述簡單鹽的通式為M'p(Xq,其中M'是與M相同或不同的金屬,(x是陰離子,p和q是確保鹽電平衡的化學(xué)計量系數(shù),酸Hot沒有pKa小于1的質(zhì)子。16.如權(quán)利要求14所述的化學(xué)材料,其特征在于,所述簡單鹽是BaHP04。17.如權(quán)利要求14所述的化學(xué)材料,其特征在于,所述簡單鹽是BaC03,膠束中的至少一些包括堿式磺化環(huán)烷酸鋇。18.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的材料,其特征在于,Rt和R2各自是脂族烷基。19.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的材料,其特征在于,Ri和R2各自獨(dú)立地是C6.25烷基。20.如權(quán)利要求18所述的材料,其特征在于,所述脂族垸基是直鏈垸基。21.如權(quán)利要求18所述的材料,其特征在于,所述脂族烷基是支鏈烷基。22.如權(quán)利要求18所述的材料,其特征在于,所述脂族烷基包括大于6個碳原子的直鏈。23.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的材料,其特征在于,R,和R2相同。24.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的材料,其特征在于,R!和R2中的至少一個是<:131!27。25.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的材料,其特征在于,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。26.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的材料作為電荷引導(dǎo)劑在液體顯影劑中的應(yīng)用。27.—種用于在極性溶劑中獲得包含(a)簡單鹽的納米顆粒和(b)通式MAn的磺基琥珀酸鹽的材料的方法,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S03-)C(0)-0-R2〗,其中,Ri和R2各自是烷基;所述方法包括(i)提供通式M'An,的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于金屬M(fèi)的金屬,n'是M'的化合價;和(ii)在簡單鹽存在下,在所述極性溶劑中,使鹽M'An與鹽MpXq反應(yīng)。28.如權(quán)利要求27所述的方法,其特征在于,鹽MAn在極性溶劑中的溶解度具有以下特征(a)小于鹽M'An'在相同溶劑中的溶解度;(b)小于鹽MpXq在相同溶劑中的溶解度。29.如權(quán)利要求27或28所述的方法,其特征在于,鹽M7W與鹽MpXq的反應(yīng)在選自下組的簡單鹽存在下進(jìn)行CaC03、CaS04、(NH4)2C03、(NH4)2S04、NH4OAc、溴化叔丁銨、NH4N03、鈦酸鋇、L汀FA、A1(N03)3、A12(S04)3、Ca3(P04)2、LiC104和LiBF4。30.如權(quán)利要求27至29中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,X是NO,或CKV。31.如權(quán)利要求27至30中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述極性溶劑是甲醇、水或它們的混合物。32.如權(quán)利要求27至31中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所得的電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式(I)的酸(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S(V)C(0)曙OR2],其中,Ri和/或R2是氫,并且如果它們中只有一個是氫,則另一個是烷基。33.如權(quán)利要求27至32中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所得的電荷引導(dǎo)劑材料包含包封所述納米顆粒的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。34.—種用于獲得包含(i)簡單鹽的納米顆粒和(ii)通式MAn的磺基琥珀酸鹽的材料的方法,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(I)[R廣0-C(0)CH2CH(SCV)C(0)-0國R2],其中,R,和R2各自是垸基;所述方法包括(a)提供通式M'An.的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于金屬M(fèi)的金屬,n'是M'的化合價;(b)加入強(qiáng)酸,以便得到酸HA;以及(c)加入強(qiáng)堿,以便中和30-85%。35.如權(quán)利要求34所述的方法,其特征在于,加入所述強(qiáng)堿以中和50-80%的酸。36.如權(quán)利要求34所述的方法,其特征在于,還包括(d)使溶劑蒸發(fā),以得到固體形式的材料,任選地對得到的固體進(jìn)行水性處理。37.如權(quán)利要求34所述的方法,其特征在于,還包括(d)過濾,得到固體產(chǎn)物,任選地對得到的固體進(jìn)行水性處理。38.如權(quán)利要求34至37中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述強(qiáng)酸具有至少一個pIQ小于1的質(zhì)子。39.—種用于在反應(yīng)混合物中得到通式MpXq⑨MAn的化學(xué)材料的方法,其中M是金屬,X是陰離子,n是M的化合價,p和q是確保MpXq電平衡的系數(shù),A是通式(I)的化合物(I)[R廣0-C(0)CH2CH(S(V)C(0)-0-R2],其中,Rj和R2是垸基;所述方法包括(a)提供通式M'An.的磺基琥珀酸鹽,其中M'是不同于M的金屬,n'是M'的化合價;(b)加入具有至少一個pKa小于1的質(zhì)子的強(qiáng)酸,得到含有通式HA的磺酸的第一反應(yīng)混合物;r"甜-目.5il的r;(^7、、/目a物itt-;/^:F田;耳5il+日^宜々擊齒的UA.IH、v乂/vjittwj/入/,cq1=1"i7j'ij;a^""^tjnriw;irjuuj丄丄n;(d)在離子物質(zhì)存在下,加入預(yù)定量的堿M(OH)n,得到含有通式MpXq@MAn的化學(xué)材料的第二反應(yīng)混合物。40.如權(quán)利要求39所述的方法,其特征在于,所述預(yù)定量的堿應(yīng)使得到的化學(xué)材料基本不含通式(I)的酸,其中Ri和/或R2是氫,并且如果它們中只有一個是氫,則另一個是烷基。41.如權(quán)利要求39所述的方法,其特征在于,所述預(yù)定量的堿是得到中性第二反應(yīng)混合物所需的量的30%至85%。42.如權(quán)利要求34至41中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述強(qiáng)酸是H2S04。43.如權(quán)利要求34至42中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述離子物質(zhì)是酸。44.如權(quán)利要求43所述的方法,其特征在于,所述離子物質(zhì)是H2S04。45.如權(quán)利要求43所述的方法,其特征在于,所述離子物質(zhì)是H3P04。46.如權(quán)利要求35至45中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,在(b)中,基本上全部磺基琥珀酸鹽轉(zhuǎn)化為酸。47.如權(quán)利要求35至45中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,還包括使剩余的酸HA與非羥基堿反應(yīng)。48.如權(quán)利要求47所述的方法,其特征在于,所述非羥基堿是三乙胺、異丙醇鋇、異丙醇鋁或它們的混合物。49.一種用于得到用于液體調(diào)色劑的電荷引導(dǎo)劑材料的方法,該方法包括(a)提供第一膠束形成物質(zhì),該物質(zhì)是通式MAn的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)的離子(1)[R廣0-C(0)CH2CH(SCV)C(0)-0-R2],其中,R,和R2各自是烷基;和(b)向第一膠束形成物質(zhì)中加入用第二膠束形成物質(zhì)穩(wěn)定化的簡單鹽的納米顆粒。50.如權(quán)利要求49所述的方法,其特征在于,所述簡單鹽是BaC03。51.如權(quán)利要求49或50所述的方法,其特征在于,所述第二膠束形成物質(zhì)是堿式磺化環(huán)烷酸鋇。52.如權(quán)利要求27至51中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,&和112各自是脂族垸基。53.如權(quán)利要求27至52中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,Ri和R2各自獨(dú)立地是<:6.25垸基。54.如權(quán)利要求52或53所述的方法,其特征在于,所述脂族垸基是直鏈烷基。55.如權(quán)利要求52或53所述的方法,其特征在于,所述脂族垸基是支鏈垸基。56.如權(quán)利要求52所述的方法,其特征在于,所述脂族烷基包括碳原子數(shù)大于6的直鏈。57.如權(quán)利要求27至55中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,&和112相同。58.如權(quán)利要求27至57中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,R,和R2各自是C^H27。59.如權(quán)利要求27至58中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。60.如權(quán)利要求59所述的方法,其特征在于,M是Ba。61.如權(quán)利要求27至60中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,M'是Na。62.如權(quán)利要求27至31中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述鹽具有選自下組的陽離子Mg+2、Ca+2、Ba+2、NH4+、Li+和A1+3或它們的任何亞組。63.如權(quán)利要求27至31或62中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述鹽具有選自下組的陰離子S(V2、P043、CO^和TKV4,或它們的任何亞組。64.如權(quán)利要求62或63所述的方法,其特征在于,所述鹽選自下組CaC03、Ba2Ti03、A12(S04)3、A1(N03)3、Ca3(P04)2、BaS04、BaHP04和Ba2(P04)3,或它們的任何亞組。65.—種調(diào)色劑,其包含載液和用如權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的電荷引導(dǎo)劑材料充電的或用如權(quán)利要求27至64中任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒。66.—種獲得經(jīng)過打印的基材的方法,該方法包括用如權(quán)利要求65所述的調(diào)色劑打印所述基材。67.—種基材,其包括用如權(quán)利要求65所述的調(diào)色劑打印的圖像。全文摘要一種用于對液體調(diào)色劑充電的電荷引導(dǎo)劑材料,所述電荷引導(dǎo)劑材料包含(a)簡單鹽的納米顆粒和(b)通式MA<sub>n</sub>的磺基琥珀酸鹽,其中M是金屬,n是M的化合價,A是通式(I)[R<sub>1</sub>-O-C(O)CH<sub>2</sub>CH(SO<sub>3</sub><sup>-</sup>)C(O)-O-R<sub>2</sub>]的離子,其中,R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自是烷基;所述電荷引導(dǎo)劑材料基本不含通式(I)的酸,其中R<sub>1</sub>和/或R<sub>2</sub>是氫,并且如果R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>中只有一個是氫則另一個是烷基。文檔編號G03G9/135GK101473275SQ200680055159公開日2009年7月1日申請日期2006年5月10日優(yōu)先權(quán)日2006年5月10日發(fā)明者A·泰舍夫,A·科勒,E·西爾科夫,G·拉森,L·林,Y·伊斯拉利,Y·阿爾莫格申請人:惠普發(fā)展公司,有限責(zé)任合伙企業(yè)