專利名稱：具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片和液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片，并且涉及液晶顯示器。
背景技術(shù)：
在所謂的“移動(dòng)式電話”等中，用于圖象顯示的液晶顯示器模塊單元和背光單元通過壓敏粘著帶或片彼此固定，并且使用具有反光性或蔽光性的壓敏粘著帶或片用于該目的(參見專利文獻(xiàn)1-13)。
專利文獻(xiàn)1JP-A-2004-59723專利文獻(xiàn)2JP-A-2002-235053專利文獻(xiàn)3JP-A-2002-350612專利文獻(xiàn)4JP-A-2004-161955專利文獻(xiàn)5JP-A-2004-184443專利文獻(xiàn)6JP-A-2004-231736專利文獻(xiàn)7JP-A-2004-231737專利文獻(xiàn)8JP-A-2004-156015專利文獻(xiàn)9JP-A-2004-244499專利文獻(xiàn)10JP-A-2002-249741專利文獻(xiàn)11JP-A-2004-53759專利文獻(xiàn)12JP-A-2002-23663專利文獻(xiàn)13JP-A-2006-10931發(fā)明內(nèi)容作為用于固定液晶顯示器模塊單元和背光單元的具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片，通常使用具有以下構(gòu)造的具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片在基材的至少一個(gè)面上(在一個(gè)面上或兩個(gè)面上)具有壓敏粘著劑層并且具有反光層和/或蔽光層(這種粘著帶或片被稱作“反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片”)。因?yàn)楸彻鈫卧ǔＪ褂镁厶妓狨セ男纬?，因此，?dāng)反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片附著于背光單元上時(shí)通常附著于背光單元的聚碳酸酯基材的面上。
另外，液晶顯示器模塊與柔性印刷電路(FPC)連接，F(xiàn)PC在所謂的移動(dòng)式電話中一般以彎曲狀態(tài)使用。因此，液晶顯示器模塊或背光單元經(jīng)歷由FPC彎曲產(chǎn)生的推斥力，使得反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片易于剝離。因此，具有壓敏粘著劑層的反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片含有相當(dāng)高的量的交聯(lián)劑并且具有高的交聯(lián)密度用于增加抗推斥力性。
然而，背光單元中的聚碳酸酯基材含有吸收的水氣，因?yàn)樗龌挠删厶妓狨渲瞥?，隨著時(shí)間的推移(特別是在高溫下)，所述基材可釋放空氣(滲氣)，據(jù)推測(cè)這是源于吸收的水氣或源于殘留單體組分并導(dǎo)致氣泡形成。因此，當(dāng)反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片附著于聚碳酸酯基材上時(shí)，隨著時(shí)間的推移，在碳酸酯基材和反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片之間的粘結(jié)界面處，發(fā)生由自聚碳酸酯基材生成的氣泡(泡沫)導(dǎo)致的分離或剝離。當(dāng)發(fā)生這種分離或剝離時(shí)，當(dāng)還施加了由彎曲FPC產(chǎn)生的推斥力時(shí)，反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片最終從背光單元?jiǎng)冸x。
另外，在箱體中含有液晶顯示器模塊單元和背光單元的情況下，兩個(gè)單元和箱體之間的間隔僅為約0.3mm，并且，例如當(dāng)移動(dòng)式電話意外墜落時(shí)，當(dāng)壓敏粘著劑層柔軟時(shí)，液晶顯示器模塊可位移并可接觸箱體，因此導(dǎo)致液晶顯示器的玻璃基材由于沖擊而破損的損害。因此，作為在抗下落沖擊和抗推斥方面令人滿意的雙面壓敏粘著帶。公開了雙面壓敏粘著帶，其含有在-40℃到-15℃溫度范圍內(nèi)具有最大損耗正切的壓敏粘著劑層和具有15-45％凝膠含量的壓敏粘著劑層(JP-A-2006-10931)。然而，這種最大損耗正切溫度和凝膠含量仍然涉及的缺點(diǎn)是，壓敏粘著劑層不具有滿意的內(nèi)聚力，并且，在抗推斥方面，壓敏粘著劑可被拉伸以引起分離或剝離，在下落的情況下導(dǎo)致大的位移量。特別地，下落中大的位移量在實(shí)際使用中帶來問題，例如，當(dāng)移動(dòng)式電話等意外墜落時(shí)，構(gòu)成液晶顯示器模塊的玻璃基材(還稱作“液體顯示器玻璃”)容易破損，因此導(dǎo)致產(chǎn)品的可靠性交差。因此，需要能克服這些缺點(diǎn)的壓敏粘著帶或片。
考慮以上所述，本發(fā)明的目的是提供具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片，其能夠保持優(yōu)異的抗推斥性，當(dāng)附著于聚碳酸酯基材時(shí)能夠抑制或防止分離或剝離，并且能夠抑制或防止液晶顯示器玻璃在下落時(shí)的破損；本發(fā)明提供了使用上述的具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片的液晶顯示器。
通過本發(fā)明人的深入研究，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過采用含有特定的低分子量聚合物組分的壓敏粘著劑組合物作為用于形成待附著于聚碳酸酯基材上的壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑組合物并且通過形成具有特定的凝膠含量和最大損耗正切溫度的壓敏粘著劑層，可保持優(yōu)異的抗推斥性，抑制或防止當(dāng)附著于聚碳酸酯基材上時(shí)的分離或剝離，并抑制或防止當(dāng)附著于液晶顯示器玻璃時(shí)液晶顯示器玻璃在下落時(shí)的破損。基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。


圖1A和圖1B是說明在評(píng)價(jià)實(shí)施例的抗推斥性中評(píng)價(jià)抗推斥性的方法示意圖，其中圖1A是說明聚碳酸酯基材和雙面壓敏粘著帶或片附著于FPC的平面示意圖，圖1B是圖1A的側(cè)視圖。
圖2是說明其中FPC彎曲成環(huán)用于測(cè)量抗推斥性的狀態(tài)的側(cè)視圖。
圖3A和圖3B是說明在評(píng)價(jià)實(shí)施例的抗位移性中評(píng)價(jià)抗位移性的方法的示意圖，其中圖3A是說明通過將樣片的雙面壓敏粘著帶附著于聚碳酸酯板形成的試樣的平面圖，圖3B是圖3A的剖視圖。
圖4是說明其中圖3中的試樣從1米高度墜落，用于測(cè)量抗位移性的狀態(tài)的示意圖。
附圖標(biāo)記1 FPC2 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜3 聚碳酸酯板4 雙面壓敏粘著帶或片的樣品5 聚碳酸酯板6 金屬板7 雙面壓敏粘著帶或片的樣品8 玻璃板9 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜10 聚碳酸酯板(止動(dòng)板)11 大理石具體實(shí)施方式
也就是說，本發(fā)明涉及以下的(1)到(5)(1)具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片，其包括基材；和在所述基材的至少一個(gè)面上布置的至少一個(gè)壓敏粘著劑層，所述壓敏粘著劑層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述低分子量聚合物組分(b)包含烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60-190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且該低分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000，其中所述壓敏粘著劑層的凝膠含量為51到75重量％，并且在最大損耗正切(tanδ)下的溫度為-14到25℃，和其中所述壓敏粘著帶或片在其至少一個(gè)面上具有60％或更高的反射率和/或0.3％或更低的透射率。
(2)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著帶或片，其中，在所述丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)，所述低分子量聚合物組分(b)為10-35重量份。
(3)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著帶或片，其具有在所述壓敏粘著帶或片的至少一個(gè)面上提供60％或更高反射率的反射層，所述反射層為具有白色的白色層或具有銀色的銀色層，其中所述反射層是基材、壓敏粘著劑層、或除了所述的基材和壓敏粘著劑層之外的任選的層。
(4)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著帶或片，其具有提供0.3％或更低的透射率的蔽光層，所述蔽光層是具有黑色的黑色層，其中蔽光層是基材、壓敏粘著劑層、或除了所述的基材和壓敏粘著劑層之外的任選的層。
(5)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著帶或片，其用于固定液晶顯示器模塊單元或背光單元。
在所述的壓敏粘著劑組合物中，相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)，所述的低分子量聚合物組分(b)優(yōu)選為10-35重量份。
另外，作為在所述壓敏粘著帶或片的至少一個(gè)面上提供60％或更高反射率的反射層，可有利地使用具有白色的白色層或具有銀色的銀色層，并且，作為提供0.3％或更低的透射率的蔽光層，可有利地使用具有黑色的黑色層。
所述的具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片可有利地用于固定液晶顯示器模塊單元和背光單元。
另外，本發(fā)明涉及以下的(6)到(7)。
(6)液晶顯示器，其包括液晶顯示器模塊單元；背光單元；和根據(jù)(1)所述的壓敏粘著帶或片，其固定液晶顯示器模塊單元和背光單元。
(7)根據(jù)(6)所述的液晶顯示器，其中背光單元具有聚碳酸酯基材，和其中所述壓敏粘著帶或片的使用方式為，通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成的壓敏粘著劑層與背光單元的聚碳酸酯基材接觸。
在上述的液晶顯示器中，優(yōu)選背光單元包括聚碳酸酯基材，具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片的優(yōu)選使用方式是，通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成的壓敏粘著劑層與背光單元的聚碳酸酯基材接觸。
具有上述構(gòu)造的本發(fā)明的具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片能夠保持優(yōu)異的抗推斥性，能夠抑制或防止當(dāng)附著于聚碳酸酯基材時(shí)的分離或剝離，并能夠抑制或防止液晶顯示器玻璃在著落時(shí)的破損。
本發(fā)明的反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片(具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片)的特征在于在基材的至少一個(gè)面上包括壓敏粘著劑層，特征在于其至少一個(gè)面具有60％或更高的反射率和/或0.3％或更低的透射率，特征在于在基材的至少一個(gè)面上布置的壓敏粘著劑層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述低分子量聚合物組分(b)包含烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60-190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且所述低分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000，特征在于所述壓敏粘著劑層具有51-75重量％的凝膠含量和在最大損耗正切(tanδ)下為-14℃到25℃的溫度。
因此，反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片具有壓敏粘著劑層，該層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物，所述低分子量聚合物組分(b)包含烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60-190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且所述低分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000，并且該壓敏粘著劑層具有51-75重量％的凝膠含量和在最大損耗正切(tanδ)下為-14℃到25℃的溫度(這種壓敏粘著劑層還稱作“含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層”)。因此，當(dāng)這種含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層附著于聚碳酸酯基材時(shí)，所述粘著帶或片可有效地抑制或防止在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層和聚碳酸酯基材之間的界面處的分離或剝離，因?yàn)楦纳屏伺c聚碳酸酯基材的粘結(jié)，并且可表現(xiàn)出優(yōu)異的抗推斥性。除此之外，含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層具有高的內(nèi)聚力，并且當(dāng)其附著于液晶顯示器玻璃時(shí)，含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層即使在下落情況下也牢固地保持液晶顯示器玻璃，抑制或防止其發(fā)生位移，從而有效地抑制或防止液晶顯示器玻璃在下落時(shí)的破損。
在本發(fā)明中，在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片在其至少一個(gè)面上具有60％或更高的反射率的性質(zhì)時(shí)，不特別限制具有60％或更高的反射率的面的反射率，只要其是60％或更高即可(例如60-100％)，更高的反射率是更優(yōu)選的。在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片中，具有60％或更高的反射率的面的反射率優(yōu)選為70％或更高，更優(yōu)選80％或更高。在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片在兩個(gè)面上都具有60％或更高的反射率的性質(zhì)的情況下，各個(gè)面的反射率可以彼此相同或不同。
在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片中，可測(cè)定預(yù)定面的反射率(漫反射率)，使用由Shimadzu Corp.生產(chǎn)的分光光度計(jì)MPS-2000，通過用550nm波長的光照射反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片的面(預(yù)定面?zhèn)?并測(cè)量從被照射面反射的光的密度進(jìn)行測(cè)定。
另外，在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片具有0.3％或更低的透射率的性質(zhì)時(shí)，不特別限制反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片的透射率，只要其是0.3％或更低即可(0-0.3％)，但是更低的透射率是更優(yōu)選的。在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片中，透射率優(yōu)選為0.1％或更低，更優(yōu)選0.05％或更低，特別優(yōu)選0.01％或更低。
可測(cè)定反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片的透射率，使用由HitachiLtd.生產(chǎn)的分光光度計(jì)U4100，通過用550nm波長的光照射反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片的面并測(cè)量從另一個(gè)面透射的光的密度進(jìn)行測(cè)定。
在本發(fā)明的反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片中，重要的是在基材的至少一個(gè)面上(一個(gè)面或兩個(gè)面)形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層。因此，在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片只在基材的一個(gè)面上具有壓敏粘著劑層的情況下，這種在基材的一個(gè)面上形成的壓敏粘著劑層形成為含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層。另外，在反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片在基材的兩個(gè)面上都具有壓敏粘著劑層的情況下(即，在雙面壓敏粘著帶或片形式的情況下)，在基材的一個(gè)面上形成的壓敏粘著劑層形成為含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層，而在基材的另一個(gè)面上形成的壓敏粘著劑層可形成為除了含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層之外的壓敏粘著劑層(這種壓敏粘著劑層還稱作“不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層”)，或者在基材的兩個(gè)面上形成的壓敏粘著劑層可都形成為含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層。
每種壓敏粘著劑層，如含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層，可以是透明的壓敏粘著劑層、或具有蔽光性的壓敏粘著劑層(蔽光性壓敏粘著劑層)或具有反光性的壓敏粘著劑層(反光性壓敏粘著劑層)。在每種壓敏粘著劑層是作為蔽光層的黑色層(蔽光性壓敏粘著劑層)或作為反射層的白色層或銀色層(反光性壓敏粘著劑層)，它們可含有相當(dāng)于所顯現(xiàn)顏色的著色劑(例如黑色著色劑、白色著色劑或銀色著色劑)。更具體地，例如，蔽光性壓敏粘著劑層(具有蔽光性的含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層(還稱作“含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層”)或具有蔽光性的不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層(還稱作“不含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層”))可含有黑色著色劑。所述的黑色著色劑可適當(dāng)?shù)剡x自關(guān)于蔽光層所述例子中的那些黑色著色劑。另外，例如反光性壓敏粘著劑層(具有反光性的含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層(還稱作“含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層”)或具有反光性的不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層(還稱作“不含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層”))可含有白色著色劑或銀色著色劑，并且這些白色著色劑或銀色著色劑可適當(dāng)?shù)剡x自關(guān)于反光層所述例子中的白色著色劑或銀色著色劑。
另外，在每種壓敏粘著劑層，如含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層，不是作為蔽光層的黑色層(蔽光性壓敏粘著劑層)也不是作為發(fā)光層的白色層或銀色層(反光性壓敏粘著劑層)時(shí)，可有利地使用透明的壓敏粘著劑層(還稱作“透明壓敏粘著劑層”)。
當(dāng)使用本發(fā)明的反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片固定諸如所謂的移動(dòng)式電話等電子設(shè)備中的液晶顯示器模塊單元和背光單元時(shí)，每個(gè)壓敏粘著劑層，如含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層，優(yōu)選是不導(dǎo)電的，用于抑制或防止對(duì)電子設(shè)備的電損壞的目的。因?yàn)檫@一原因，壓敏粘著劑層中要包含的著色劑優(yōu)選是不導(dǎo)電的。作為不導(dǎo)電的著色劑，可適當(dāng)?shù)剡x自以下關(guān)于反光層和蔽光層所述例子中的各種著色劑。例如，具有不導(dǎo)電性和蔽光性的壓敏粘著劑層，可不通過采用具有導(dǎo)電性的黑色著色劑如碳黑但是采用通過藍(lán)色著色劑、品紅著色劑和黃色著色劑形成的黑色著色劑形成。
含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述低分子量聚合物組分(b)包含烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60-190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且該低分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000。丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。另外，丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可以是任何形式的壓敏粘著劑，如乳液型壓敏粘著劑、溶劑型壓敏粘著劑或熱熔型壓敏粘著劑。
丙烯酸系聚合物(a)在用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，丙烯酸系聚合物(a)可以是含有(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯)作為主要單體組分的(甲基)丙烯酸酯型聚合物。所述的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于如下的(甲基)丙烯酸烷基酯，還有(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，以及(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯。作為主要單體組分的(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在丙烯酸系聚合物(a)中，可有利地使用(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成主要單體組分的(甲基)丙烯酸酯。因此，作為丙烯酸系聚合物(a)，可有利地使用采用(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分的(甲基)丙烯酸烷基酯型聚合物。
丙烯酸系聚合物(a)優(yōu)選使用在烷基中含4-12個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分，這種在烷基中含4-12個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。在烷基中含4-12個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在丙烯酸系聚合物(a)中，用作主要單體組分的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸烷基酯(特別是在烷基中含4-12個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)重要的是相對(duì)于總單體量為50重量％或更高、優(yōu)選80重量％或更高，更優(yōu)選90重量％或更高的比例。另外，不特別限制(甲基)丙烯酸酯相對(duì)于總單體量的比例的上限，但希望為99重量％或更低(優(yōu)選98重量％或更低，更優(yōu)選97重量％或更低)。(甲基)丙烯酸酯(特別是在烷基中含4-12個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)相對(duì)于總單體量的比例低于50重量％很難表現(xiàn)出甲基丙烯酸系聚合物的特征(如壓敏粘著性)。
丙烯酸系聚合物(a)可采用能與(甲基)丙烯酸酯共聚合的單體組分(可共聚單體)作為單體組分?？晒簿蹎误w的使用可用于向丙烯酸系聚合物(a)中引入交聯(lián)位點(diǎn)或用于控制丙烯酸系聚合物(a)的內(nèi)聚力。可共聚單體可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
更具體地，作為可共聚單體，為了向丙烯酸系聚合物(a)中引入交聯(lián)位點(diǎn)的目的，可使用含官能團(tuán)的單體組分(特別是用于向丙烯酸系聚合物(a)中引入熱交聯(lián)位點(diǎn)的含熱交聯(lián)官能團(tuán)的單體組分)。不特別限制這些含官能團(tuán)的單體組分，可以是任何可以與(甲基)丙烯酸酯共聚合并且具有提供交聯(lián)位點(diǎn)的官能團(tuán)的單體組分，其例子包括含羧基的單體，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸和異巴豆酸，及其酸酐(如馬來酸酐和衣康酸酐)；(甲基)丙烯酸羥烷基酯如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯；含羥基的單體如乙烯基醇和烯丙基醇；酰胺型單體如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯；含環(huán)氧基團(tuán)的單體如縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯，和甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯；含氰基的單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；和具有含氮環(huán)的單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基內(nèi)酰胺和N-(甲基)丙烯?；鶈徇?。作為含官能團(tuán)的單體，有利地使用含羧基的單體如丙烯酸或其酸酐。
另外，還作為可共聚單體，可使用其它的可共聚單體組分用于控制丙烯酸系聚合物(a)的內(nèi)聚力的目的。每種其它的共聚單體組分的例子包括乙烯基酯型單體如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；苯乙烯型單體如苯乙烯、取代苯乙烯(如α-甲基苯乙烯)和乙烯基甲苯；含非芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯(如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或二(甲基)丙烯酸環(huán)戊基酯)、(甲基)丙烯酸冰片基酯、和(甲基)丙烯酸異冰片基酯；含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯(如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)、和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(如(甲基)丙烯酸芐基酯)；烯烴單體如乙烯、丙烯、異戊烯、丁二烯和異丁烯；氯乙烯偏二氯乙烯；含異氰酸酯基團(tuán)的單體如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯；含烷氧基的單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯；乙烯基醚型單體如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；和多官能團(tuán)單體如二(甲基)丙烯酸-1，6-己二酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羥基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
在使用在烷基中含4-12個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分的情況下，可使用的其它可共聚單體組分可以是例如(甲基)丙烯酸C1-3烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯或(甲基)丙烯酸異丙基酯；(甲基)丙烯酸C13-20烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯或(甲基)丙烯酸二十烷基酯；含非芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯(如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或(甲基)丙烯酸異冰片基酯)；或含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯(如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)或(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(如(甲基)丙烯酸芐基酯)。
作為在丙烯酸系聚合物(a)中的可共聚單體，優(yōu)選含羧基的單體，特別優(yōu)選丙烯酸。
可通過常規(guī)或常用聚合方法制備丙烯酸系聚合物(a)。用于丙烯酸系聚合物(a)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本體聚合和紫外線照射聚合。在丙烯酸系聚合物(a)的聚合中，可適當(dāng)?shù)剡x擇符合每種聚合方法的適當(dāng)組分如聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑和溶劑，并且使用常規(guī)或常用的那些。
丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量可適當(dāng)?shù)剡x擇為500,000-1,500,000范圍內(nèi)(優(yōu)選550,000-1,200,000，更優(yōu)選600,000-1,000,000)。丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量低于500,000時(shí)，不能表現(xiàn)出令人滿意的壓敏粘著性，丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量高于1,500,000，可導(dǎo)致涂覆性困難，因此是不理想的。
丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和量、聚合溫度和時(shí)間、單體的濃度和添加速度進(jìn)行控制。
在本發(fā)明中，丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量在以下測(cè)量條件下進(jìn)行使用的設(shè)備HLC-8120GPC，由Tosoh Corp.生產(chǎn)柱TSK凝膠Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000，由TosohCorp.生產(chǎn)入口壓力7.2MPa柱大小每個(gè)為6.0mmΦ×15cm，總長60cm柱溫40℃洗脫液四氫呋喃(THF)流速6.0mL/min樣品濃度0.1wt％(四氫呋喃溶液)進(jìn)樣量20μL監(jiān)測(cè)器差示折光計(jì)(RI)標(biāo)準(zhǔn)樣片聚苯乙烯(PS)數(shù)據(jù)處理設(shè)備GPC-8020，由Tosoh Corp.生產(chǎn)低分子量聚合物組分(b)
在用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，低分子量聚合物組分(b)含有烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60-190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)[還稱作“含有環(huán)且Tg為60-190℃的烯鍵不飽和單體”]。在該含有環(huán)且Tg為60-190℃的烯鍵不飽和單體中，在形成均聚物時(shí)的玻璃化溫度(Tg)是在以下的“Tg測(cè)量方法”中獲得的值。
(Tg測(cè)量方法)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)庖雽?dǎo)管和回流冷凝器的反應(yīng)器中，裝入100重量份的單體組分(即含有環(huán)且Tg為60-190℃的烯鍵不飽和單體)、0.2重量份的偶氮二異丁腈和200重量份的作為聚合溶劑的乙酸乙烯酯，并在引入氮?dú)庀聰嚢?小時(shí)，在聚合體系中的氧氣以上述方式被除去后，將混合物加熱到63℃并反應(yīng)10小時(shí)。然后將其冷去到室溫，獲得固體濃度為33重量％的均聚物溶液。然后，將該均聚物溶液澆鑄到隔離襯里上并干燥，獲得厚度約2mm的試樣(片狀均聚物)。然后將該試樣沖切為直徑7.9mm的盤狀，然后夾在兩個(gè)平行板之間，并在粘彈性試驗(yàn)機(jī)(ARES，由Rheometrics Inc.生產(chǎn))上經(jīng)歷粘彈性測(cè)量，測(cè)量方式為剪切方式，在1Hz的剪切應(yīng)變下，在-70℃到1 50℃溫度范圍內(nèi)和5℃/分鐘的升溫速率，從而測(cè)定在最大損耗正切(tanδ)下的溫度，從而將該在最大損耗正切下的溫度認(rèn)為是玻璃化溫度(Tg)。
在低分子量聚合物組分(b)中，不特別限制含有環(huán)且Tg為60-190℃的烯鍵不飽和單體，其可以是當(dāng)其形成為均聚物時(shí)具有60-190℃的Tg并在分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烯鍵不飽和單體。在該含有環(huán)且Tg為60-190℃的烯鍵不飽和單體中的環(huán)可以是芳香環(huán)和非芳香環(huán)中的一種，但是優(yōu)選是非芳香環(huán)。芳香環(huán)的例子包括芳香烴環(huán)(如苯環(huán)和稠和碳環(huán)如萘中的環(huán))，和各種芳香雜環(huán)。非芳香環(huán)的例子包括非芳香脂肪環(huán)(例如環(huán)烷環(huán)如環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)庚烷環(huán)和環(huán)辛烷環(huán)；或環(huán)烯環(huán)如環(huán)己烯環(huán))、非芳香橋環(huán)(例如橋接烴環(huán)如在蒎烷、蒎烯、硼烷、降冰片烷和降冰片烯中的雙環(huán)烴環(huán)；如在金剛烷中的三環(huán)烴環(huán)，和四環(huán)烴環(huán))。
對(duì)于含有上述環(huán)并具有60-190℃的Tg的烯鍵不飽和單體，當(dāng)形成均聚物時(shí)具有60℃或更高(優(yōu)選60-190℃，更優(yōu)選63-180℃)的玻璃化溫度的烯鍵不飽和單體可適當(dāng)?shù)剡x擇那些在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體，其例子包括含有非芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或(甲基)丙烯酸異冰片基酯；含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯，(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯，和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯如(甲基)丙烯酸芐基酯，和苯乙烯單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯。因此，可使用具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)并且可形成具有60℃或更高(優(yōu)選60-190℃，更優(yōu)選63-180℃)的玻璃化溫度的均聚物的烯鍵不飽和單體。
在本發(fā)明中，含有環(huán)并具有60-190℃的Tg的烯鍵不飽和單體優(yōu)選是具有非芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或(甲基)丙烯酸異冰片基酯。
含有環(huán)并具有60-190℃的Tg的烯鍵不飽和單體作為主要單體組分可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在低分子量聚合物組分(b)中，用作主要單體組分的含有環(huán)并具有60-190℃的Tg的烯鍵不飽和單體相對(duì)于單體總量，重要地是50重量％或更高，優(yōu)選80重量％或更高，更優(yōu)選90重量％或更高。當(dāng)含有環(huán)并具有60-190℃的Tg的烯鍵不飽和單體相對(duì)于單體總量低于50重量％，則抗推斥性和內(nèi)聚力變差。
在低分子量聚合物組分(b)中，當(dāng)需要時(shí)，可組合使用能夠與含有環(huán)并具有60-190℃的Tg的烯鍵不飽和單體共聚的單體組分(可共聚單體)。這種可共聚單體的比例，根據(jù)單體組分的類型，相對(duì)于100重量份的所有單體組分，可適當(dāng)?shù)剡x擇為低于50重量份，但為了獲得滿意的壓敏粘著劑粘著性，優(yōu)選該量為在低分子量聚合物組分(b)中提供60℃或更高(優(yōu)選65-180℃)的玻璃化溫度的量。低分子量聚合物組分(b)的玻璃化溫度低于60℃降低抗推斥性和內(nèi)聚力。
這些可共聚單體可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在低分子量聚合物組分(b)中，可共聚單體可適當(dāng)?shù)剡x自例如各種在丙烯酸系聚合物(a)中使用的各種單體組分。這些可共聚單體的具體例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯如含1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；含羧基的單體如(甲基)丙烯酸及其酸酐；含羥基的單體如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯；酰胺型單體如(甲基)丙烯酰胺；含氨基的單體如N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；含環(huán)氧基的單體如縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯；含氰基的單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；具有含氮環(huán)的單體，如N-(甲基)丙烯?；鶈徇?；乙烯基酯型單體如乙酸乙烯酯；烯烴單體如乙烯、丙烯、異戊烯、丁二烯和異丁烯；氯乙烯，偏氯乙烯；含異氰酸酯基的單體如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯；含烷氧基的單體如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；乙烯基醚型單體如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；和多官能團(tuán)單體如二(甲基)丙烯酸-1，6-己二酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
作為在低分子量聚合物組分(b)中的可共聚單體，優(yōu)選含羧基的單體，特別優(yōu)選丙烯酸。
低分子量聚合物組分(b)，類似于丙烯酸系聚合物(a)，可通過常規(guī)或常用的聚合方法制備。低分子量聚合物組分(b)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本體聚合和紫外線照射聚合。在低分子量聚合物組分(b)的聚合中，可適當(dāng)?shù)剡x擇符合每種聚合方法的適當(dāng)組分如聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑和溶劑，并且使用常規(guī)或常用的那些。
低分子量聚合物組分(b)的重均分子量重要地是要等于或高于3,000并低于20,000，優(yōu)選3,050到15,000，特別優(yōu)選為3,100到9,900。低分子量聚合物組分(b)的重均分子量低于3,000將降低抗推斥性和內(nèi)聚力，分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或高于20,000將減少與作為主要單體組分的丙烯酸系聚合物(a)的相互溶解性，從而破壞抗推斥性和內(nèi)聚力。
低分子量聚合物組分(b)的重均分子量可通過聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和量、聚合溫度和時(shí)間、單體的濃度和添加速度進(jìn)行控制。
在本發(fā)明中，低分子量聚合物組分(b)的重均分子量在類似于關(guān)于丙烯酸系聚合物(a)所述的條件下(在以下測(cè)量條件下)測(cè)量使用的設(shè)備HLC-8120GPC，由Tosoh Corp.生產(chǎn)柱TSK凝膠Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000，由TosohCorp.生產(chǎn)入口壓力7.2MPa柱大小每個(gè)為6.0mmΦ×15cm，總長60cm柱溫40℃洗脫液四氫呋喃(THF)流速6.0mL/min樣品濃度0.1wt％(四氫呋喃溶液)
進(jìn)樣量20μL監(jiān)測(cè)器差示折光計(jì)(RI)標(biāo)準(zhǔn)樣片聚苯乙烯(PS)數(shù)據(jù)處理設(shè)備GPC-8020，由Tosoh Corp.生產(chǎn)在用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，不特別限制低分子量聚合物組分(b)的比例，其可適當(dāng)?shù)剡x擇為相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)為10-35重量份(優(yōu)選12-33重量份，更優(yōu)選15-30重量份)。低分子量聚合物組分(b)相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)低于10重量份將降低抗推斥性和內(nèi)聚力，分子量聚合物組分(b)相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)高于35重量份將導(dǎo)致內(nèi)聚力過高從而降低壓敏粘著力，因此，上述任一種情況都是不希望的。
用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物除了丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)之外根據(jù)需要還可含有各種添加劑。這些添加劑可選自常規(guī)的添加劑如交聯(lián)劑、交聯(lián)鍵合劑(a corss bonding agent)、提供壓敏粘著性的樹脂、填料、阻燃劑、抗老化劑、抗靜電劑、軟化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑和表面活性劑。
特別地，在本發(fā)明中，從抗推斥性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選使用交聯(lián)劑。不特別限制交聯(lián)劑的用量，其可根據(jù)在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層中所需的交聯(lián)密度、交聯(lián)劑的類型和丙烯酸系聚合物(a)的類型(組成和重均分子量)適當(dāng)?shù)剡x擇，并且重要地是該量為使得含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可表現(xiàn)出優(yōu)異的抗推斥性。更具體地，交聯(lián)劑的量可選擇為例如相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)為0.01-20重量份(優(yōu)選0.02-10重量份)。
不特別限制交聯(lián)劑，其可適當(dāng)?shù)剡x自常規(guī)的交聯(lián)劑，交聯(lián)劑的例子包括聚異氰酸酯型交聯(lián)劑、三聚氰胺型交聯(lián)劑、環(huán)氧型交聯(lián)劑、過氧化物型交聯(lián)劑、尿素型交聯(lián)劑、金屬烷氧化物型交聯(lián)劑、金屬螯合物型交聯(lián)劑、金屬鹽型交聯(lián)劑、碳二亞胺型交聯(lián)劑、唑啉型交聯(lián)劑、氮丙啶型交聯(lián)劑和胺型交聯(lián)劑；有利地使用氰酸酯型交聯(lián)劑和環(huán)氧型交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
異氰酸酯型交聯(lián)劑的例子包括低級(jí)脂肪族聚異氰酸酯，如1，2-亞乙基二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯和1，6-亞己基二異氰酸酯；脂環(huán)族聚異氰酸酯如亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化芐撐二異氰酸酯、和氫化二甲苯撐二異氰酸酯；和芳香族聚異氰酸酯如2，4-芐撐二異氰酸酯、2，6-芐撐二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、和二甲苯撐二異氰酸酯，和三羥甲基丙烷/芐撐二異氰酸酯三聚體加成產(chǎn)物(Coronate L(商品名)，由NipponPolyurethane Industry Co.生產(chǎn))和三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚體加成產(chǎn)物(Coronate HL(商品名)，由Nippon Polyurethane IndustryCo.生產(chǎn))。
另外，環(huán)氧型異氰酸酯的例子包括N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1，3-二(N，N-縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇聚縮水甘油基醚、丙三醇聚縮水甘油基醚、季戊四醇聚縮水甘油基醚、聚丙三醇聚縮水甘油基醚、山梨醇酐聚縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油基酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、三縮水甘油基-三(2-羥乙基)異氰酸酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚-S-二縮水甘油基醚，和在分子內(nèi)含有兩個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂。
從控制凝膠含量在優(yōu)選范圍內(nèi)的角度考慮不特別限制這些交聯(lián)劑，但是特別優(yōu)選的方案是環(huán)氧型交聯(lián)劑和異氰酸酯型交聯(lián)劑的混合物體系，其中，相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)，環(huán)氧型交聯(lián)劑的用量為0.01-0.5重量份，異氰酸酯型交聯(lián)劑的用量為0.5-5重量份。
在本發(fā)明中，含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可通過交聯(lián)過程形成，通過用電子束或紫外線照射代替交聯(lián)劑的使用、或與交聯(lián)劑一起使用。
因此，交聯(lián)過程可控制含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的凝膠含量。在本發(fā)明中，重要的是含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層具有51-75重量％的凝膠含量。凝膠含量是指通過以下的“凝膠含量測(cè)量方法”計(jì)算得出的值。
(凝膠含量測(cè)量方法)在隔離襯里上涂覆丙烯酸系壓敏粘著劑組合物，并干燥或硬化以形成壓敏粘著劑層。將約0.1g的該壓敏粘著劑層纏繞在0.2μm的聚四氟乙烯片(NTF1122(商品名)，由Nitto Denko Corporation生產(chǎn))并用線繩捆緊，在浸沒之前稱出纏繞物(wrap)的重量。浸沒前的重量是壓敏粘著劑層、聚四氟乙烯片以及線繩的總重量。聚四氟乙烯片以及線繩的總量也作為纏繞物的重量被稱量。
然后，將纏繞在聚四氟乙烯片上并用線繩捆緊的壓敏粘著劑層浸沒在裝有乙酸乙酯的50ml的容器中，在室溫下放置1周(7天)，然后，從容器中取出聚四氟乙烯片并在130℃的干燥器中干燥2小時(shí)以除去乙酸乙酯，然后稱量浸沒后的樣品的重量。
然后，根據(jù)下式計(jì)算凝膠含量凝膠含量(重量％)＝(A-B)/(C-B)×100(1)其中A是浸沒后的重量，B是纏繞物的重量，C是浸沒前的重量。
在本發(fā)明中，不特別限制含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的凝膠含量，只要其在51-75重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選在53-72重量％(更優(yōu)選在55-70重量％范圍內(nèi))即可。當(dāng)含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的凝膠含量低于51重量％時(shí)，很難獲得所需的內(nèi)聚力并降低抗推斥性。另一方面，當(dāng)凝膠含量超過75重量％時(shí)，可獲得足夠的內(nèi)聚力但是降低了壓敏粘著力，從而導(dǎo)致不充分的抗推斥性。
另外，在本發(fā)明中，重要的是含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層在最大損耗正切(tanδ)下的溫度在-14℃到25℃的范圍內(nèi)。在最大損耗正切下的溫度是指通過以下的“最大損耗正切的測(cè)量方法”獲得的值。
(最大損耗正切的測(cè)量方)在隔離襯里上涂覆丙烯酸系壓敏粘著劑組合物，在干燥后獲得35μm的厚度，并干燥或硬化以形成壓敏粘著劑層。將壓敏粘著劑層層疊達(dá)到約2毫米的厚度以獲得試樣。將試樣夾在兩個(gè)7.9毫米的平行板之間，并在粘彈性試驗(yàn)機(jī)(ARES，由Rheometrics Inc.生產(chǎn))上經(jīng)歷粘彈性測(cè)量，測(cè)量方式為剪切方式，在1Hz的剪切應(yīng)變下，在-70℃到150℃溫度范圍內(nèi)和5℃/分鐘的升溫速率，從而測(cè)定在最大損耗正切(tanδ)下的溫度。
不特別限制在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層中的在最大損耗正切下的溫度，只要其處在-14℃到25℃的范圍內(nèi)即可，但優(yōu)選為-13℃到22℃(更優(yōu)選-12℃到20℃)。當(dāng)含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的在最大損耗正切下的溫度低于-14℃，很難獲得所需的內(nèi)聚力并因此降低抗推斥性。另一方面，當(dāng)溫度超過25℃時(shí)，可獲得足夠的內(nèi)聚力但是降低了壓敏粘著力，從而導(dǎo)致不充分的抗推斥性。含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的在最大損耗正切下的溫度可通過丙烯酸系聚合物(a)的單體組成、低分子量聚合物組分(b)的單體組成、以及丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的混合比、以及各種添加劑(如提供壓敏粘著性的樹脂和增塑劑)的類型和用量進(jìn)行控制。
含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可為單層構(gòu)造或?qū)訅簶?gòu)造。含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的厚度(干燥或硬化后的厚度)可適當(dāng)?shù)剡x擇為例如4-100μm(優(yōu)選4-50μm，更優(yōu)選10-40μm)。
不特別限制含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的制造方法，其可通過例如在預(yù)定面上涂覆丙烯酸系壓敏粘著劑組合物、然后任選干燥或硬化的方法制造，或通過在隔離層(隔離襯里)上涂覆丙烯酸系壓敏粘著劑組合物、然后任選干燥或硬化以獲得含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層并將該含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層通過附著到預(yù)定面上進(jìn)行轉(zhuǎn)移的方法。對(duì)于丙烯酸系壓敏粘著劑組合物的涂覆，可使用通常的涂覆設(shè)備(如凹輥式涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)、輥式吻涂機(jī)、輥式浸涂機(jī)、刮棒涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)或噴涂機(jī))。
不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層在本發(fā)明的具有雙面壓敏粘著帶或片形式的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片中，并且當(dāng)含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層在基材的一個(gè)面上形成時(shí)，不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層(除了含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層之外的壓敏粘著劑層)可如上所述在基材的另一個(gè)面上形成。不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可以為例如通過不含低分子量聚合物組分(b)的壓敏粘著劑組合物形成的壓敏粘著劑層。重要的是，用于形成這種不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑組合物不含低分子量聚合物組分(b)。因此，用于形成不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑組合物的例子不僅包括不含低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑，而且包括橡膠型壓敏粘著劑、聚氨酯型壓敏粘著劑、硅氧烷型壓敏粘著劑、聚酯型壓敏粘著劑、聚酰胺型壓敏粘著劑、環(huán)氧型壓敏粘著劑、乙烯基烷基醚型壓敏粘著劑和氟化壓敏粘著劑，可有利地使用不含低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑。這種丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。另外，該壓敏粘著劑組合物可以是任何形式的壓敏粘著劑，如乳液型壓敏粘著劑、溶劑型壓敏粘著劑或熱熔型壓敏粘著劑。
在本發(fā)明中，用于形成不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑組合物可以是與用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑組合物(從其中除去低分子量聚合物組分(b))的組成類似(或相同)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物。因此，不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層和含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可從具有類似(或相同)組成的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，除了存在/不存在低分子量聚合物組分(b)。
因此，不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可從不含低分子量聚合物組分(b)但含丙烯酸系聚合物(a)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成。在這種丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，丙烯酸系聚合物(a)與上述的相同。
制備丙烯酸系聚合物如丙烯酸系聚合物(a)的方法可涉及生成低分子量組分(如低分子量的聚合物)或未反應(yīng)的殘留物質(zhì)。因此，當(dāng)不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層是丙烯酸系壓敏粘著劑層(例如不含低分子量聚合物組分(b)但含丙烯酸系聚合物(a)的丙烯酸系壓敏粘著劑層)時(shí)，用于形成不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可含有在制備作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸系聚合物時(shí)得自慢反應(yīng)物質(zhì)的低分子量聚合物組分(如低分子量的聚合組分)的生成、或得自殘留的未反應(yīng)的低分子量組分的低分子量聚合物組分。這種得自低反應(yīng)程度或反應(yīng)缺乏的低分子量聚合物組分是在制備丙烯酸系聚合物中生成的或殘留的低分子量組分，并因此可與試圖包含在丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中的低分子量聚合物組分(b)相區(qū)別，例如通過含量或組成相區(qū)別。
用于形成不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物，與用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物類似，可根據(jù)需要含有各種添加劑(如交聯(lián)劑、交聯(lián)鍵合劑、提供壓敏粘著性的樹脂、填料、阻燃劑、抗老化劑、抗靜電劑、軟化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑和表面活性劑)，從抗推斥性的角度考慮優(yōu)選交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的類型和用量類似于在用于形成含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中所述的。
不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層可以是單層構(gòu)造或?qū)訅簶?gòu)造。不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的厚度(干燥或硬化后的厚度)可適當(dāng)?shù)剡x擇為例如4-100μm范圍內(nèi)(優(yōu)選4-50μm，更優(yōu)選10-40μm)。
不特別限制不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的制備方法，其可通過例如在預(yù)定面上涂覆丙烯酸系壓敏粘著劑組合物、然后任選干燥或硬化的方法制造，或通過在隔離層(隔離襯里)上涂覆丙烯酸系壓敏粘著劑組合物、然后任選干燥或硬化以獲得壓敏粘著劑層并將該壓敏粘著劑層通過附著到預(yù)定面上進(jìn)行轉(zhuǎn)移的方法。對(duì)于該壓敏粘著劑組合物的涂覆，可使用通常的涂覆設(shè)備(如凹輥式涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)、輥式吻涂機(jī)、輥式浸涂機(jī)、刮棒涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)或噴涂機(jī))。
基材本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有的一種構(gòu)造是，其中壓敏粘著劑層，如含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層，直接地或通過其它層(如反光層或蔽光層)在基材的至少一個(gè)面上形成。該基材可以是任何的塑料基材、金屬基材或纖維基材，但是考慮到精確性、輕度和薄度，有利地使用塑料基材。基材的原料的例子包括聚酯(如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、或聚萘二甲酸丁二酯)、聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亞胺、纖維素、氟化樹脂、聚醚、聚苯乙烯樹脂(如聚苯乙烯)、聚碳酸酯和聚醚砜。這些材料可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
基材可為單層構(gòu)造或多層構(gòu)造。
當(dāng)構(gòu)成用作蔽光層的黑色層(蔽光基材)或用作反光層的白色層或銀色層(反光基材)時(shí)，基材可含有對(duì)應(yīng)于各自顯示的顏色的著色劑(如黑色著色劑、白色著色劑或銀色著色劑)。
在基材不是用作蔽光層的黑色層(蔽光基材)也不是用作反光層的白色層或銀色層(反光基材)時(shí)，可有利地使用透明的基材(還稱作“透明基材”)。
基材根據(jù)需要可含有常規(guī)的添加劑如填料、阻燃劑、抗老化劑、抗靜電劑、軟化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑或表面活性劑。
不特別限制基材的厚度，其可適當(dāng)?shù)剡x擇為例如1-150μm(優(yōu)選2-100μm，更優(yōu)選4-75μm)。
不特別限制基材的制備方法，其可為例如通過將構(gòu)成基材的樹脂組合物成型為片狀的方法，或?yàn)橥ㄟ^諸如擠出成型、吹脹成型或壓延成型的成型方法。
反光層本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片，當(dāng)其至少一個(gè)面上具有60％或更高的反射率時(shí)，該壓敏粘著帶或片在具有60％或更高的反射率的面上(一個(gè)面或兩個(gè)面上)提供有實(shí)現(xiàn)60％或更高的反射率的反光層。重要的是反光層具有在所述的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的預(yù)定面上實(shí)現(xiàn)60％或更高的反射率的反射率。因此，反光層的反射率，與反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片類似，重要地是具有60％或更高的反射率(60-100％)，優(yōu)選70％或更高的反射率，特別是80％或更高的反射率。
所述的反光層可以是任何能提供反光性的層，其可為例如任何的壓敏粘著劑層、樹脂層(如薄膜層)和油墨層。在反光層是樹脂層(特別是薄膜層)的情況下，用作反光層的所述樹脂層(特別是薄膜層)還可用作基材。
為了反射照射到反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的一個(gè)面上的光線需要提供反光層，反光層的提供形式為使得可在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的一個(gè)面上實(shí)現(xiàn)60％或更高的反射率，并且反光層的提供形式為使得在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的一個(gè)面上暴露，或反光層的提供形式為使得位于透明層(如透明壓敏粘著劑層或透明基材)內(nèi)側(cè)。在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有下述的蔽光層時(shí)，反光層優(yōu)選在相對(duì)于蔽光層的基材一側(cè)上的面上形成。
在本發(fā)明中，反光層優(yōu)選為樹脂層(如薄膜層)，特別優(yōu)選是薄膜層。反光層可通過各種能表現(xiàn)出反光性的材料制造，所述材料如壓敏粘著劑組合物、樹脂組合物或油墨組合物。
所述的反光層的例子包括具有白色的白色層和具有銀色的銀色曾，但是可有利地使用具有白色的白色層。白色基本上是指在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*為87或更大(87-100)并優(yōu)選90或更大(90-100)的白色。關(guān)于這點(diǎn)，在L*a*b*色空間內(nèi)定義的a*和b*各自可根據(jù)L*的值適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。例如，a*和b*各自優(yōu)選處在-10到10范圍內(nèi)(特別是-5到5)，更優(yōu)選為0或約為0(在-2到2的范圍內(nèi))。
銀色基本上是指在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*為70-90(優(yōu)選72-88，更優(yōu)選75-85)的銀色。關(guān)于這點(diǎn)，在L*a*b*色空間內(nèi)定義的a*和b*各自可根據(jù)L*的值適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。例如，a*和b*各自優(yōu)選處-10到10范圍內(nèi)(特別是-5到5)，更優(yōu)選為0或約為0(在-2到2的范圍內(nèi))。
在本發(fā)明中，在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*和b*可以通過使用色差儀CR-200(商品名，由Minolta Ltd.生產(chǎn))測(cè)量來確定。L*a*b*色空間是由Commission International de l’Eclairgae(CIE)，1976中推薦的色空間，是稱作CIE1976(L*a*b*)色空間的色空間。另外，L*a*b*色空間也在JIS Z8729的Japanese Industrial Standards中被定義。
重要的是所述的反光層如白色層或銀色層含有對(duì)應(yīng)于所顯現(xiàn)顏色的著色劑。在反光層是白色層的情況下，例如，可使用白色著色劑作為著色劑。另外，在反光層是銀色層的情況下，例如，可使用銀色著色劑作為著色劑。更具體地，當(dāng)反光層是顯現(xiàn)白色的油墨層(白色油墨層，特別是顯現(xiàn)白色的印刷層(白色印刷層))時(shí)，白色油墨層可通過例如主要含有白色著色劑的白色油墨組合物制造。另一方面，當(dāng)反光層是顯現(xiàn)銀色的油墨層(銀色油墨層，特別是顯現(xiàn)銀色的印刷層(銀色印刷層))時(shí)，銀色油墨層可通過例如主要含有銀色著色劑的銀色油墨組合物制造。
另外，當(dāng)反光層是顯現(xiàn)白色的樹脂層(白色樹脂層，特別是顯現(xiàn)白色的薄膜層(白色薄膜層))時(shí)，白色樹脂層可通過例如含有白色著色劑的樹脂組合物制造。另一方面，當(dāng)反光層是顯現(xiàn)銀色的樹脂層(銀色樹脂層，特別是顯現(xiàn)銀色的薄膜層(銀色薄膜層))時(shí)，銀色樹脂層可通過例如含有銀色著色劑的樹脂組合物制造。
白色著色劑和銀色著色劑可是任何的著色劑如顏料或染料，但是可有利地使用顏料。白色著色劑的具體例子包括無機(jī)白色著色劑如氧化鈦(二氧化鈦如金紅石型二氧化鈦或銳鈦礦型二氧化鈦)、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化錫、氧化鋇、氧化銫、氧化釔、氧化錳、碳酸鈣(如輕質(zhì)氧化鈣或重質(zhì)氧化鈣)、碳酸鋇、碳酸鋅、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、硫酸鈣、硬脂酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、滑石、二氧化硅、氧化鋁、粘土、高嶺土、磷酸鈦、云母、石膏、白碳、硅藻土、膨潤土、鋅鋇白、沸石、絹云母和水合埃洛石，以及無機(jī)白色著色劑如丙烯酸系樹脂粒子、苯乙烯型樹脂粒子、聚氨酯型樹脂粒子、酰胺型樹脂粒子、聚碳酸酯型樹脂粒子、硅氧烷型樹脂粒子、尿素-甲醛型樹脂粒子和聚氨酯型樹脂粒子。作為白色著色劑，還可使用熒光增白劑，其可適當(dāng)?shù)剡x自公知的那些。白色著色劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
另外，銀色著色劑的例子包括銀和鋁。銀色著色劑的可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
用于形成反光層的油墨組合物(如白色油墨組合物或銀色油墨組合物)除了含有著色劑之外，根據(jù)必要還可含有粘合劑、分散劑、溶劑等。不特別限制粘合劑，其例子包括常規(guī)樹脂(如熱塑性樹脂、熱固性樹脂和光固性樹脂)如聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、尿素-三聚氰胺樹脂、硅氧烷樹脂、苯氧基樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚烯丙基化物樹脂、聚酯樹脂(如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、聚烯烴樹脂(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚苯乙烯樹脂(如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、纖維素(如醋酸纖維素樹脂或乙基纖維素樹脂)和聚縮醛。粘合劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
在用于形成白色樹脂層(特別是白色薄膜層)或銀色樹脂層(特別是銀色薄膜層)的樹脂組合物中，樹脂(白色樹脂或其它顏色的樹脂如透明樹脂)的例子包括聚酯(如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯或聚萘二甲酸丁二酯)、聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亞胺、纖維素、氟化樹脂、聚醚、聚苯乙烯樹脂(如聚苯乙烯)、聚碳酸酯和聚醚砜。在使用白色著色劑或銀色著色劑的情況下，優(yōu)選使用透明樹脂作為樹脂。樹脂可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
用于形成白色樹脂層或銀色樹脂層的樹脂組合物可根據(jù)需要含有常規(guī)添加劑如填料、阻燃劑、抗老化劑、抗靜電劑、軟化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑或表面活性劑。
在反光層中，銀色層還可通過蒸發(fā)能顯現(xiàn)銀色的金屬組分如銀或鋁的方法形成。作為蒸發(fā)方法，可使用減壓蒸發(fā)(真空蒸發(fā))方法、物理濺射方法或化學(xué)濺射方法。
反光層可以是單層構(gòu)造或多層構(gòu)造，但是優(yōu)選多層構(gòu)造從而進(jìn)一步改善反光性。因此，反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片優(yōu)選具有多層構(gòu)造的反光層(特別是多層構(gòu)造的白色層)。在反光層是多層構(gòu)造的情況下，反光層的數(shù)目可以是兩個(gè)以上，并且例如可選擇為2-10層，優(yōu)選2-6層(進(jìn)一步優(yōu)選2-4層，特別優(yōu)選為2層)。
在反光層是多層構(gòu)造的情況下，重要的不是調(diào)節(jié)每個(gè)反光層的反射率而是調(diào)節(jié)多層構(gòu)造的整個(gè)反光層的反射率，調(diào)節(jié)方式為使得反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有60％或更高的反射率。
不特別限制反光層的厚度(在多層構(gòu)造的反射層的情況下，為多層構(gòu)造的整個(gè)反射層的厚度)，其可適當(dāng)?shù)剡x擇為在5-150μm的范圍內(nèi)(優(yōu)選10-100μm)。另外，在通過蒸發(fā)方法形成銀色層作為發(fā)射層的情況下，不特別限制厚度，該厚度例如可選自0.3-2μm的范圍(優(yōu)選0.4-1μm，更優(yōu)選為0.4-0.5μm)。
在本發(fā)明中，反光層可形成為基材(即反光性基材)或形成為壓敏粘著劑層(即反光性壓敏粘著劑層)，但是優(yōu)選在基材上提供層(特別是在基材和蔽光層之間提供印刷層(反光性印刷層))。在反光層具有多層構(gòu)造的情況下，反光性基材和反光性壓敏粘著劑層可包括在屬于多層構(gòu)造的反光層的層中。更具體地，反光層的層構(gòu)造的例子包括由一個(gè)或多個(gè)反光性印刷層形成的層構(gòu)造，由反光性基材和在其上形成的一個(gè)或多個(gè)反光性印刷層形成的層構(gòu)造，由一個(gè)或多個(gè)反光性印刷層和在其上形成的反光性壓敏粘著劑層形成的層構(gòu)造，由反光性基材、在其上形成的一個(gè)或多個(gè)反光性印刷層和在其上形成的反光性壓敏粘著劑層形成的層。
反光層還可具有包括白色層和銀色層的多層構(gòu)造。當(dāng)反光層因此包括白色層和銀色層時(shí)，白色層和銀色層中的至少一個(gè)可以是反光性基材或反光性壓敏粘著劑層。
不特別限制反光層的制造方法，可根據(jù)反光層的類型和層構(gòu)造適當(dāng)?shù)剡x擇反光層的常規(guī)制造方法。更具體地，當(dāng)反光層為例如在基材上通過油墨組合物形成的反光性印刷層時(shí)，該反光性印刷層例如可通過在基材上涂覆用于形成反光性印刷層的油墨組合物、然后任選干燥的方法形成，或通過使用各種印刷方法(如凹版印刷、柔性印刷、膠版印刷、凸版印刷或絲網(wǎng)印刷)的方法形成。另外，當(dāng)反光層是銀色層時(shí)，該銀色層作為反光層還可通過使用上述的蒸發(fā)方法形成。另外，當(dāng)反光層是通過塑料材料形成的反光性基材時(shí)，其例如可通過將構(gòu)成反光性基材的塑料組合物成型為片狀的方法形成，或通過諸如擠出成型、吹脹成型或壓延成型的方法形成。另外，在反光層為包括反光性基材的多層反光層的情況下，該反光層可通過上述方法的組合的方法形成。
蔽光層本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片，當(dāng)具有0.3％或更低的透射率時(shí)，提供用于實(shí)現(xiàn)0.3％或更低的透射率的蔽光層。重要的是蔽光層具有能夠在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片中實(shí)現(xiàn)0.3％或更低的透射率的透射率。因此，蔽光層的透射率，與反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的透射率類似，重要地為0.3％或更低(0-0.3％)，優(yōu)選0.1％或更低(更優(yōu)選0.05％或更低)，進(jìn)一步優(yōu)選0.03％或更低(優(yōu)選0.01％或更低)。
當(dāng)蔽光層的透射率對(duì)應(yīng)于(或符合)反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的透射率時(shí)，可通過測(cè)量反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的透射率測(cè)量蔽光層的透射率，而不從反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片中取出蔽光層。
該蔽光層可以是任何可表現(xiàn)蔽光性的層，并且可以是例如壓敏粘著劑層、樹脂層(如薄膜層)和油墨層(印刷層)中的任一種。在本發(fā)明中，蔽光層優(yōu)選為油墨層，特別是印刷層(蔽光性印刷層)。蔽光層可通過各種能表現(xiàn)蔽光性的組合物(如壓敏粘著劑組合物、樹脂組合物或油墨組合物)制造。
在本發(fā)明中，蔽光層優(yōu)選是顯示黑色的黑色層。在黑色層中，黑色基本上是指在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*為35或更低(0-35)并優(yōu)選30或更低(0-30)，更優(yōu)選25或更低(0-25)的黑色。關(guān)于這點(diǎn)，在L*a*b*色空間內(nèi)定義的a*和b*各自可根據(jù)L*的值適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。例如，a*和b*各自優(yōu)選處在-10到10范圍內(nèi)(特別是-5到5)，更優(yōu)選為0或約為0(在-2到2的范圍內(nèi))。
重要的是蔽光層如黑色層含有相當(dāng)于所顯現(xiàn)顏色的著色劑。在蔽光層是黑色層的情況下，例如，可使用黑色著色劑。更具體地，當(dāng)蔽光層是顯現(xiàn)黑色的油墨層(黑色油墨層)，特別是顯現(xiàn)黑色的印刷層(如黑色印刷層)時(shí)，黑色油墨層(特別是黑色印刷層)可通過主要含有黑色著色劑的黑色油墨組合物制造。
另外，蔽光層可為顯現(xiàn)黑色的樹脂層(黑色樹脂層，特別是顯現(xiàn)黑色的薄膜層(黑色薄膜層))。當(dāng)蔽光層是黑色樹脂層(黑色樹脂層)時(shí)，黑色樹脂層可通過主要含有黑色著色劑的黑色樹脂組合物制造。
黑色著色劑可以是任何的著色劑如顏料或染料，但是有利地使用顏料。黑色著色劑的具體例子包括碳黑(如爐黑、槽法碳黑、乙炔黑、熱裂法碳黑或燈黑)、石墨、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、二萘嵌苯黑、鈦黑、花青黑、活性碳、鐵素體(如非磁性鐵素體或磁性鐵素體)、磁鐵礦、氧化鉻、氧化鐵、二氧化鉬、鉻絡(luò)合物、復(fù)合氧化物型黑色染料、和蒽醌型有機(jī)黑色染料。黑色著色劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
作為黑色著色劑，還可使用其中藍(lán)色著色劑(藍(lán)-綠著色劑)、品紅色著色劑(紅-紫著色劑)和黃色著色劑(黃色著色劑)的著色劑混合物。另外，顯示黑色的薄膜層可以是多層薄膜層，其由基本上含有藍(lán)色著色劑的藍(lán)色油墨組合物形成的薄膜層、由基本上含有品紅色著色劑的品紅色油墨組合物形成的薄膜層、由基本上含有黃色著色劑的黃色油墨組合物形成的薄膜層的構(gòu)成。
在藍(lán)色著色劑中，顏料(藍(lán)色顏料)的例子包括C.I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、17、17:1、18、22、25、56、60、63、65、66；C.I.還原藍(lán)4、60；和C.I.顏料綠7。在藍(lán)色著色劑中，染料(藍(lán)色染料)的例子包括C.I.溶劑藍(lán)25、36、60、70、93、95；C.I.酸性藍(lán)色6和45。
在品紅色著色劑中，顏料(品紅色顏料)的例子包括C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、50、51、52、52:2、53:1、54、55、56、57:1、58、60、60:1、63、63:1、63:2、64、64:1、67、68、81、83、87、88、89、90、92、101、104、105、106、108、112、114、122、123、139、144、146、147、149、150、151、163、166、168、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、190、193、202、206、207、209、219、222、224、238、245；C.I.顏料紫3、9、19、23、31、32、33、36、38、46、50；C.I.還原紅1、2、10、13、15、23、29和35。
在品紅色著色劑中，顏料(品紅色顏料)的例子包括C.I.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、52、58、63、81、82、83、84、100、109、111、121、122；C.I.分散紅9；C.I.溶劑紫8、13、14、21、27；C.I.分散紫1；C.I.堿性紅1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40；C.I.堿性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。
在黃色著色劑中，顏料(黃色顏料)的例子包括C.I.顏料橙31、43；C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、24、34、35、37、42、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、113、114、116、117、120、128、129、133、138、139、147、150、151、153、154、155、156、167、172、173、180、185、195；C.I.還原黃1、3和20。還在黃色著色劑中，染料(黃色染料)的例子包括C.I.溶劑黃19、44、77、79、81、82、93、98、103、104、112和162。
在黑色著色劑是由混合青色著色劑、品紅色著色劑和黃色著色劑形成的著色劑混合物的情況下，青色著色劑、品紅色著色劑和黃色著色劑各自可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。不特別限制著色劑混合物中青色著色劑、品紅色著色劑和黃色著色劑的混合比，其例如可根據(jù)每種著色劑的類型適當(dāng)?shù)剡x擇。著色劑混合物中青色著色劑、品紅色著色劑和黃色著色劑的含量例如可適當(dāng)?shù)剡x擇為，相對(duì)于著色劑的總量，青色著色劑/品紅色著色劑/黃色著色劑＝10-50重量％/10-50重量％/重量％(優(yōu)選20-40重量％/20-40重量％/20-40重量％)。
在蔽光層是油墨層如印刷層的情況下，作為用于形成所述油墨層的油墨組合物是主要含黑色著色劑作為著色劑的黑色油墨組合物。黑色油墨組合物除了黑色著色劑之外還可根據(jù)需要含有粘合劑、分散劑、溶劑等。粘合劑的例子是上述關(guān)于反光層中的油墨組合物(如白色油墨組合物或銀色油墨組合物)中所述的那些。
另外，在黑色樹脂層(特別是黑色薄膜層)中使用的樹脂可適當(dāng)?shù)剡x自上述用于形成白色樹脂層(特別是白色薄膜層)或銀色樹脂層(特別是銀色薄膜層)的樹脂組合物中使用的樹脂。
在本發(fā)明中，蔽光層可以是單層構(gòu)造或多層構(gòu)造，但是優(yōu)選為多層構(gòu)造。因此，反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片優(yōu)選具有多層構(gòu)造的蔽光層(特別是多層構(gòu)造的黑色層)。在蔽光層中的這種多層構(gòu)造使得可進(jìn)一步改善蔽光層的蔽光性。在蔽光層是多層構(gòu)造的情況下，蔽光層的層數(shù)可為兩層以上，例如可選擇為2-10層，優(yōu)選3-8層(進(jìn)一步優(yōu)選4-6層，特別優(yōu)選為4層)。
在蔽光層是多層構(gòu)造的情況下，重要的不是調(diào)節(jié)每個(gè)蔽光層的透射率而是調(diào)節(jié)多層構(gòu)造的整個(gè)蔽光層的透射率，調(diào)節(jié)方式為使得反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有0.3％或更低的透射率。
不特別限制蔽光層的厚度。當(dāng)蔽光層通過例如印刷層(蔽光性印刷層)形成時(shí)，蔽光性印刷層的厚度(在多層構(gòu)造的蔽光性印刷層的情況下，是整個(gè)蔽光性印刷層的厚度)可選擇為0.5-20μm(優(yōu)選2-15μm)。另外，在蔽光層是樹脂層或壓敏粘著劑層的情況下，蔽光層的厚度可選自在上述基材和壓敏粘著劑層的厚度的例子中所述的范圍。
在本發(fā)明中，蔽光層可形成為基材(即蔽光性基材)或形成為壓敏粘著劑層(即蔽光性壓敏粘著劑層)，但優(yōu)選在基材上提供層(特別是在基材和壓敏粘著劑之間提供印刷層(蔽光性印刷層))。在蔽光層是多層構(gòu)造的情況下，蔽光性基材和蔽光性壓敏粘著劑層可包括在屬于多層構(gòu)造的蔽光層的層中。更具體地，蔽光層的層構(gòu)造包括由一個(gè)或多個(gè)蔽光性印刷層形成的層構(gòu)造，由蔽光性基材和在其上形成的一個(gè)或多個(gè)蔽光性印刷層形成的層構(gòu)造，由一個(gè)或多個(gè)蔽光性印刷層和在其上形成的蔽光性壓敏粘著劑層形成的層構(gòu)造，和由蔽光性基材、在其上形成的一個(gè)或多個(gè)蔽光性印刷層和在其上形成的蔽光性壓敏粘著劑層形成的層構(gòu)造。
不特別限制蔽光層的制造方法，可根據(jù)蔽光層的類型和層構(gòu)造適當(dāng)?shù)剡x擇蔽光層的常規(guī)制造方法。更具體地，當(dāng)蔽光層為例如由油墨組合物(例如黑色油墨組合物)形成并且在基材和壓敏粘著劑層之間提供時(shí)，其例如可通過在基材上涂覆用于形成蔽光性印刷層的油墨組合物、然后任選干燥的方法形成，或者通過使用各種印刷方法(如凹版印刷、柔性印刷、膠版印刷、凸版印刷或絲網(wǎng)印刷)的方法形成。另外，當(dāng)蔽光層為樹脂層時(shí)，其例如通過成型方法如擠出成型、吹脹成型或壓延成型方法將塑料組合物成型為片狀，并將該片狀樹脂層層壓在預(yù)定面(例如基材的預(yù)定面)上形成。另外，在蔽光層是包括油墨層、樹脂層和壓敏粘著劑層的多層蔽光層時(shí)，該蔽光層可以通過將形成各層(如油墨層、樹脂層和壓敏粘著劑層)的常規(guī)方法的組合的方法形成。
其它層本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片包括其它層。反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片，當(dāng)其是作為蔽光層的黑色層和作為反光層的白色層或銀色層時(shí)，可另外在黑色層和白色層或銀色層之間包括另外的顯現(xiàn)不同于黑色且不同于白色或銀色的顏色的其它層(特別是能夠逐步調(diào)節(jié)一個(gè)面與另一個(gè)面的蔽光性和反光性的反光性/蔽光性調(diào)節(jié)層)。因此，通過在反光層和蔽光層之間形成反光性/蔽光性調(diào)節(jié)層(即通過順序地形成反光層、反光性/蔽光性調(diào)節(jié)層和蔽光層)，反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片可顯現(xiàn)從蔽光層側(cè)向反光層側(cè)逐步變化的蔽光性，和從反光層側(cè)向蔽光層側(cè)逐步變化的反光性。
在顯現(xiàn)除了黑色、白色或銀色之外的顏色的層中，除了黑色、白色或銀色之外的顏色可以是除了黑色、白色或銀色之外的顏色的任何顏色，并且可為例如紅色、藍(lán)色、黃色、綠色、黃綠色、橙色、紫色、灰色或金色。除了黑色或白色之外的顏色可以是銀色或灰色，除了黑色或銀色之外的顏色可以是白色。
本發(fā)明的包括上述基材的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有含基材雙面壓敏粘著帶或片的形式。反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片包括基材和在所述基材的至少一個(gè)面上形成的含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層，并且具有在至少一個(gè)面具有60％或更高的反射率和/或0.3％或更低的透射率的特征。更具體地，反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片例如可具有以下的層構(gòu)造(A1)到(A8)、(B1)到(B8)、(C1)到(C8)和(D1)到(D8)中的一種層構(gòu)造(A1)蔽光性基材/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(A2)透明基材/含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(A3)透明基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(A4)蔽光性基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(A5)其中在層構(gòu)造(A1)和(A3)到(A4)中的含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層被含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層代替的結(jié)構(gòu)層構(gòu)造(A6)其中在層構(gòu)造(A1)到(A5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上，直接地或通過一個(gè)或多個(gè)蔽光層提供的不含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(A7)其中在層構(gòu)造(A1)到(A5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上，直接地或通過一個(gè)或多個(gè)蔽光層提供的含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(A8)其中在層構(gòu)造(A1)到(A5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上形成一個(gè)或多個(gè)蔽光層的構(gòu)造層構(gòu)造(B1)反光性基材/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(B2)透明基材/含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(B3)透明基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(B4)反光性基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(B5)其中在層構(gòu)造(B1)和(B3)到(B4)中的含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層被含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層代替的構(gòu)造層構(gòu)造(B6)其中在層構(gòu)造(B1)到(B5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上，直接地或通過一個(gè)或多個(gè)蔽光層提供的不含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(B7)其中在層構(gòu)造(B1)到(B5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上，直接地或通過一個(gè)或多個(gè)蔽光層提供的含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(B8)其中在層構(gòu)造(B1)到(B5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上形成一個(gè)或多個(gè)反光層的構(gòu)造層構(gòu)造(C1)透明基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(C2)反光性基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(C3)一個(gè)或多個(gè)反光層/透明基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(C4)一個(gè)或多個(gè)反光層/反光性基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(C5)一個(gè)或多個(gè)反光層/蔽光性基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(C6)其中在層構(gòu)造(C1)到(C5)中的含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層被含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層代替的構(gòu)造層構(gòu)造(C7)其中在層構(gòu)造(C1)到(C2)中的基材(透明基材或反光性基材)的面(暴露面)上，或在層構(gòu)造(C3)到(C5)中的一個(gè)或多個(gè)反光層的面(暴露面)上，形成不含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(C8)其中在層構(gòu)造(C1)到(C2)中的基材(透明基材或反光性基材)的面(暴露面)上，或在層構(gòu)造(C3)到(C5)中的一個(gè)或多個(gè)反光層的面(暴露面)上，形成含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D1)透明基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D2)蔽光性基材/一個(gè)或多個(gè)蔽光層/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D3)一個(gè)或多個(gè)蔽光層/透明基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D4)一個(gè)或多個(gè)蔽光層/蔽光性基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D5)一個(gè)或多個(gè)蔽光層/反光性基材/一個(gè)或多個(gè)反光層/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D6)其中在層構(gòu)造(D1)到(D5)中的含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層被含低分子量聚合物的反光性壓敏粘著劑層代替的構(gòu)造層構(gòu)造(D7)其中在層構(gòu)造(D1)和(D2)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上，形成不含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D8)其中在層構(gòu)造(D1)和(D2)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上，形成含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層或含低分子量聚合物的蔽光性壓敏粘著劑層的構(gòu)造層構(gòu)造(D9)其中在一個(gè)或多個(gè)蔽光層/一個(gè)或多個(gè)反光層/反光性基材/含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的層構(gòu)造中的一個(gè)或多個(gè)蔽光層的面(暴露面)上形成含低分子量聚合物的透明壓敏粘著劑層的構(gòu)造以這種方式，反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有只在一個(gè)面上包括壓敏粘著劑層的構(gòu)造，或具有在兩個(gè)面上都包括壓敏粘著劑層的構(gòu)造。另外，反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片可具有層壓的片形式，或卷成筒狀的形式。在上述的層構(gòu)造中，優(yōu)選的層構(gòu)造包括(A6)、(A7)、(B6)、(B7)、(C7)、(C8)、(D7)、(D8)和(D9)，特別優(yōu)選(B7)和(C8)。
在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片中，壓敏粘著劑層的面(含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層或不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層)可通過常規(guī)的隔離層(隔離襯里)保護(hù)起來。另外，在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有的結(jié)構(gòu)為只在基材的一個(gè)面上具有含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層時(shí)，含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的面例如可通過常規(guī)的隔離處理劑(如硅氧烷型隔離處理劑)在基材的不帶有含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層的面上被保護(hù)起來并且將該壓敏粘著帶或片卷繞成使得隔離處理層和含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層彼此接觸的形式。
當(dāng)本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片在其一個(gè)面上具有60％或更高的反射率時(shí)，其可有利地用作具有反光性的壓敏粘著帶或片(反光性壓敏粘著帶或片)。另外，當(dāng)本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片具有0.3％或更低的透射率時(shí)，其可有利地用作具有蔽光性的壓敏粘著帶或片(蔽光性壓敏粘著帶或片)。另外，當(dāng)本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片在其一個(gè)面上具有60％或更高的反射率并且具有0.3以下的透射率時(shí)，其可有利地用作具有反光性和蔽光性的壓敏粘著帶或片(反光性/蔽光性壓敏粘著帶或片)。該反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片可以是在其兩個(gè)面上都具有壓敏粘著劑面的壓敏粘著帶或片(雙面壓敏粘著帶或片)或只在一個(gè)面上具有壓敏粘著劑面的壓敏粘著帶或片。
因此，本發(fā)明的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片可用作用于固定液晶顯示器(LCD)(特別是小型液晶顯示器)中的液晶顯示器模塊單元和背光單元的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片(反光性壓敏粘著帶或片、蔽光性壓敏粘著帶或片、或反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片)，所述的液晶顯示器可用于例如所謂的“移動(dòng)式電話”或所謂的“PDA”中。
另外，本發(fā)明的液晶顯示器包括液晶顯示器模塊單元和背光單元并且具有其中液晶顯示器模塊單元和背光單元通過上述反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片(即在基材的至少一個(gè)面上包括壓敏粘著劑層并且特征在于在其至少一個(gè)面上具有60％或更高的反射率和/或具有0.3％或更低透射率的反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片，其中在基材的至少一個(gè)面上形成的壓敏粘著劑層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成)固定的結(jié)構(gòu)。在反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片在一個(gè)面上具有低于60％的反射率并且在另一個(gè)面上具有60％或更高的反射率時(shí)，具有低于60％的反射率的面可布置在液晶顯示器模塊單元側(cè)上以及具有60％或更高的反射率的面可布置在背光單元側(cè)上，或者，具有低于60％的反射率的面可布置在背光單元側(cè)上以及具有60％或更高的反射率的面可布置在液晶顯示器模塊單元側(cè)上。
在液晶顯示器(特別是在所謂的“移動(dòng)式電話”或所謂的“PDA”中使用的小型液晶顯示器)中，背光單元通常包括聚碳酸酯基材。因此，在將反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片附著到背光單元上中，重要的是反光性和/或蔽光性壓敏粘著帶或片的使用形式為含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層與背光單元的聚碳酸酯基材接觸。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。在實(shí)施例中，透射率(％)、反射率(％)和在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*通過以下的測(cè)量方法測(cè)定。
透射率的測(cè)量方法使用由Hitachi Ltd.生產(chǎn)的分光光度計(jì)U4100，通過用550nm波長的光照射壓敏粘著帶或片的面并測(cè)量從另一個(gè)面透射的光的密度測(cè)量透射率(％)。
反射率的測(cè)量方法使用由Shimadzu Corp.生產(chǎn)的分光光度計(jì)MPS-2000，通過用550nm波長的光照射壓敏粘著帶或片的具有不同顏色的基材的白色薄膜層面并測(cè)量從被照射面反射的光的密度測(cè)量反射率(％)。
L*、a*、b*的測(cè)量方法使用由Minolta Ltd.生產(chǎn)的色差儀CR-200(商品名)測(cè)量在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*。
丙烯酸系聚合物的制備例1將87重量份的丙烯酸正丁基酯、5重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯、5重量份的甲基丙烯酸甲基酯、3重量份的丙烯酸、0.2重量份的偶氮二異丁腈和233.8重量份的乙酸乙酯(作為聚合溶劑)裝料到單獨(dú)的燒瓶中，并在氮?dú)庖霔l件下攪拌1小時(shí)。在以這種方式從聚合體系中除去氧氣后，將混合物加熱到63℃并反應(yīng)10小時(shí)以獲得含有丙烯酸系聚合物并具有30重量％固體濃度的溶液。溶液形式的丙烯酸系聚合物具有600,000的重均分子量。
低分子量聚合物組分的制備例192重量份的甲基丙烯酸環(huán)己基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸環(huán)己基酯)，玻璃化溫度為62℃)、4重量份的甲基丙烯酸正丁基酯、4重量份的丙烯酸、1.5重量份的2-巰基乙醇、0.2重量份的偶氮二異丁腈和100重量份的甲苯(作為聚合溶液)裝料到單獨(dú)的燒瓶中，并在氮?dú)庖霔l件下攪拌1小時(shí)。在以這種方式從聚合體系中除去氧氣后，將混合物加熱到70℃并反應(yīng)3小時(shí)以獲得含有低分子量聚合物組分并具有50重量％固體濃度的溶液。溶液形式的低分子量聚合物組分具有7,000的重均分子量。
低分子量聚合物組分的制備例290重量份的甲基丙烯酸異冰片基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸異冰片基酯)，玻璃化溫度為180℃)、6重量份的甲基丙烯酸正丁基酯、4重量份的丙烯酸、1.5重量份的2-巰基乙醇、0.2重量份的偶氮二異丁腈和100重量份的甲苯(作為聚合溶液)裝料到單獨(dú)的燒瓶中，并在氮?dú)庖霔l件下攪拌1小時(shí)。在以這種方式從聚合體系中除去氧氣后，將混合物加熱到70℃并反應(yīng)3小時(shí)以獲得含有低分子量聚合物組分并具有50重量％固體濃度的溶液。溶液形式的低分子量聚合物組分具有6,000的重均分子量。
低分子量聚合物組分的制備例396重量份的甲基丙烯酸正丁基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸正丁基酯)，玻璃化溫度為-54℃)、4重量份的丙烯酸、1.5重量份的2-巰基乙醇、0.2重量份的偶氮二異丁腈和100重量份的甲苯(作為聚合溶液)裝料到單獨(dú)的燒瓶中，并在氮?dú)庖霔l件下攪拌1小時(shí)。在以這種方式從聚合體系中除去氧氣后，將混合物加熱到70℃并反應(yīng)3小時(shí)并進(jìn)一步在75℃反應(yīng)2小時(shí)以獲得含有低分子量聚合物組分并具有50重量％固體濃度的溶液。溶液形式的低分子量聚合物組分具有8,000的重均分子量。
壓敏粘著劑的制備例1向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物組分的制備例1中獲得的低分子量聚合物組分、0.1重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名TetradX，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和2重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane Industry Co.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(A)”)。通過具有64重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-11℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(A)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例2向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加0.1重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名Tetrad X，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和2重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane Industry Co.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(B)”)。通過具有73重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-28℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(B)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例3向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加30重量份的在低分子量聚合物組分的制備例1中獲得的低分子量聚合物組分、0.08重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名Tetrad X，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和2重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane IndustryCo.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(C)”)。通過具有52重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-12℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(C)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例4向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物組分的制備例1中獲得的低分子量聚合物組分、0.13重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名Tetrad X，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和2重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane IndustryCo.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(D)”)。通過具有75重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-10℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(D)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例5向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加30重量份的在低分子量聚合物組分的制備例2中獲得的低分子量聚合物組分、0.12重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名Tetrad X，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和2重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane IndustryCo.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(E)”)。通過具有60重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為6℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(E)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例6向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加8重量份的在低分子量聚合物組分的制備例1中獲得的低分子量聚合物組分、0.01重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名Tetrad X，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和1重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane IndustryCo.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(F)”)。通過具有33重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-22℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(F)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例7向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物組分的制備例1中獲得的低分子量聚合物組分、0.05重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名Tetrad X，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和1重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane IndustryCo.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(G)”)。通過具有40重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-11℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(G)制造壓敏粘著劑層。
壓敏粘著劑的制備例8向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制備例1中獲得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物組分的制備例3中獲得的低分子量聚合物組分、0.1重量份的四官能環(huán)氧型交聯(lián)劑(商品名TetradX，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))和2重量份的三官能異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate HL，由Nippon Polyurethane Industry Co.生產(chǎn))以制備含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(還稱作“丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(H)”)。通過具有58重量％凝膠含量并在最大損耗正切下的溫度為-29℃的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(H)制造壓敏粘著劑層。
實(shí)施例1在厚度為38μm的透明基材(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上通過凹版印刷方法印刷含有碳黑作為黑色著色劑的黑色油墨組合物共4次(涂覆4次)以獲得具有4層構(gòu)造的黑色層(黑色層的總厚度為7μm)。然后，在黑色層上，涂覆在壓敏粘著劑的制備例1中獲得的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)并干燥或硬化以獲得厚度為30μm的透明的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層，在丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層上層壓隔離層，該隔離層的表面使用硅氧烷型隔離處理劑經(jīng)過隔離處理。另外，在透明基材的暴露面上，涂覆在壓敏粘著劑的制備例2中獲得的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)并干燥或硬化以獲得厚度為30μm的透明的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層，在丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層上層壓隔離層，該隔離層的表面使用硅氧烷型隔離處理劑經(jīng)過隔離處理，從而獲得具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層/透明基材/4-層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層的層構(gòu)造的雙面壓敏粘著帶或片。
在實(shí)施例1中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)上述的透射率的測(cè)量方法測(cè)得具有0.01％的透射率。另外，在根據(jù)上述的L*、a*、b*的測(cè)量方法測(cè)量在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*中，在黑色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為26.0，a*為0.43和b*為0.78。
實(shí)施例2在厚度為12μm的白色基材(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上通過凹版印刷方法印刷含有氧化鈦?zhàn)鳛榘咨珓┑陌咨湍M合物共1次(涂覆1層)以獲得單層構(gòu)造的白色層(厚度2μm)。然后，在白色層上，涂覆在壓敏粘著劑的制備例1中獲得的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)并干燥或硬化以獲得厚度為30μm的透明的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層，在丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層上層壓隔離層，該隔離層的表面使用硅氧烷型隔離處理劑經(jīng)過隔離處理。另外，在白色基材的暴露面上，涂覆在壓敏粘著劑的制備例2中獲得的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)并干燥或硬化以獲得厚度為30μm的透明的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層，在丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層上層壓隔離層，該隔離層的表面使用硅氧烷型隔離處理劑經(jīng)過隔離處理，從而獲得具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層/白色基材/白色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層的層構(gòu)造的雙面壓敏粘著帶或片。
在實(shí)施例2中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)上述的反射率的測(cè)量方法測(cè)得在白色層側(cè)的面上具有85％的反射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在白色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為92.6，a*為-0.5和b*為-0.9。
實(shí)施例3在厚度為12μm的白色基材(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上通過凹版印刷方法印刷含有氧化鈦?zhàn)鳛榘咨珓┑陌咨湍M合物共1次(涂覆1層)以獲得單層構(gòu)造的白色層(厚度2μm)。然后，在白色層上，印刷含有碳黑作為黑色著色劑的黑色層共4次(涂覆4層)以獲得具有4層構(gòu)造的黑色層(黑色層的總厚度為7μm)。然后，在黑色層上，涂覆在壓敏粘著劑的制備例2中獲得的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)并干燥或硬化以獲得厚度為30μm的透明的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層，在丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層上層壓隔離層，該隔離層的表面使用硅氧烷型隔離處理劑經(jīng)過隔離處理。另外，在白色基材的暴露面上，涂覆在壓敏粘著劑的制備例1中獲得的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)并干燥或硬化以獲得厚度為30μm的透明的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層，在丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層上層壓隔離層，該隔離層的表面使用硅氧烷型隔離處理劑經(jīng)過隔離處理，從而獲得具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層的層構(gòu)造的雙面壓敏粘著帶或片。
在實(shí)施例3中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例1的測(cè)量方法測(cè)得具有0.01％的透射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在黑色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為28.9，a*為0.48和b*為1.08。
另外，在實(shí)施例3中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例2的測(cè)量方法在白色基材側(cè)的面上具有86％的反射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1或2對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在白色基材側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為92.1，a*為-0.3和b*為-0.8。
實(shí)施例4與實(shí)施例3相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例2中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)用在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)代替。因此，實(shí)施例4的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(A)層的層構(gòu)造。
在實(shí)施例4中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例1的測(cè)量方法測(cè)得具有0.01％的透射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在黑色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為27.5，a*為0.45和b*為0.88。
另外，在實(shí)施例4中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例2的測(cè)量方法測(cè)得在白色基材側(cè)的面上具有85％的反射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1或2對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在白色基材側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為92.3，a*為-0.4和b*為-0.8。
實(shí)施例5與實(shí)施例4相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例3中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(C)代替。因此，實(shí)施例5的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(C)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(C)層的層構(gòu)造。
在實(shí)施例5中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例1的測(cè)量方法測(cè)得具有0.01％的透射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在黑色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為28.3，a*為0.43和b*為0.80。
另外，在實(shí)施例5中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例2的測(cè)量方法測(cè)得在白色基材側(cè)的面上具有85％的反射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1或2對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在白色基材側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為92.4，a*為-0.4和b*為-0.8。
實(shí)施例6與實(shí)施例4相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例4中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(D)代替。因此，實(shí)施例6的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(D)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(D)層的層構(gòu)造。
在實(shí)施例6中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例1的測(cè)量方法測(cè)得具有0.01％的透射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在黑色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為28.6，a*為0.45和b*為0.85。
另外，在實(shí)施例6中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例2的測(cè)量方法測(cè)得在白色基材側(cè)的面上具有85％的反射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1或2對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在白色基材側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為92.2，a*為-0.4和b*為-0.7。
實(shí)施例7與實(shí)施例4相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例5中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(E)代替。因此，實(shí)施例7的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(E)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(E)層的層構(gòu)造。
在實(shí)施例7中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例1的測(cè)量方法測(cè)得具有0.01％的透射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在黑色層側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為27.3，a*為0.43和b*為0.83。
另外，在實(shí)施例7中獲得的雙面壓敏粘著帶或片根據(jù)實(shí)施例2的測(cè)量方法在白色基材側(cè)的面上具有83％的反射率。另外，在根據(jù)實(shí)施例1或2對(duì)在L*a*b*色空間內(nèi)定義的L*、a*、b*的測(cè)量，在白色基材側(cè)的雙面壓敏粘著帶或片的面具有的L*為92.1，a*為-0.3和b*為-0.5。
比較例1與實(shí)施例1相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例2中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)代替。因此，比較例1的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層/透明基材/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層的層構(gòu)造。
比較例2與實(shí)施例2相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例2中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)代替。因此，比較例2的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層/白色基材/白色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層的層構(gòu)造。
比較例3與實(shí)施例3相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例2中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(B)代替。因此，比較例3的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(B)層的層構(gòu)造。
比較例4與實(shí)施例4相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例6中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(F)代替。因此，比較例4的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(F)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(F)層的層構(gòu)造。
比較例5與實(shí)施例4相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例7中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(G)代替。因此，比較例5的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(G)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(G)層的層構(gòu)造。
比較例6與實(shí)施例4相同的方式獲得雙面壓敏粘著帶或片，不同之處在于在壓敏粘著劑的制備例1中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(A)用在壓敏粘著劑的制備例8中制備的丙烯酸系壓敏粘著劑(H)代替。因此，比較例6的雙面壓敏粘著帶或片具有透明丙烯酸系壓敏粘著劑(H)層/白色基材/白色層/4層黑色層/透明丙烯酸系壓敏粘著劑(H)層的層構(gòu)造。
評(píng)價(jià)在下面的評(píng)價(jià)抗推斥性的方法中評(píng)價(jià)實(shí)施例1-7和比較例1-6的雙面壓敏粘著帶或片。結(jié)果是，實(shí)施例1-7的每個(gè)雙面壓敏粘著帶或片具有優(yōu)異的抗推斥性。更具體地，當(dāng)呈彎曲狀態(tài)的FPC附著到背光單元和液晶顯示器模塊單元時(shí)，實(shí)施例1-7的每個(gè)雙面壓敏粘著帶或片不發(fā)生剝離并且能夠保持滿意的附著狀態(tài)，因此具有優(yōu)異的抗推斥性。聚推測(cè)這是因?yàn)閷?shí)施例1-7的雙面壓敏粘著帶或片的使用形式為通過含有低分子量聚合物組分的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成的壓敏粘著劑層(含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層)與背光單元內(nèi)的聚碳酸酯基材接觸，從而含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層與聚碳酸酯以優(yōu)異的接觸性附著，使得最終從聚碳酸酯基材生成的氣泡不截留在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層和聚碳酸酯基材之間的界面內(nèi)，從而有效抑制或防止在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層和聚碳酸酯基材之間的界面處發(fā)生分離或剝離。
另一方面，在比較例1-6的雙面壓敏粘著帶或片中，由不含低分子量聚合物的丙烯酸系壓敏粘著劑形成的壓敏粘著劑層(不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層)與背光單元內(nèi)的聚碳酸酯基材接觸，使得最終從聚碳酸酯基材生成的氣泡截留在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層和聚碳酸酯基材之間的界面內(nèi)，從而據(jù)推測(cè)在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層和聚碳酸酯基材之間的界面處引起分離或剝離。
另外，通過以下的評(píng)價(jià)抗位移性的方法評(píng)價(jià)了實(shí)施例1-7和比較例1-6的雙面壓敏粘著帶或片在下落時(shí)的抗位移性。結(jié)果，實(shí)施例1-7的每個(gè)雙面壓敏粘著帶或片具有優(yōu)異的抗位移性。
另一方面，比較例1-6的每個(gè)雙面壓敏粘著帶或片在從1m高處下落時(shí)具有0.3mm或更大的位移距離。從1m高處下落時(shí)具有0.3mm或更大的位移距離的雙面壓敏粘著帶或片當(dāng)用于固定在所謂的“移動(dòng)式電話”中的液晶顯示器模塊單元和背光單元時(shí)，當(dāng)移動(dòng)式電話以外墜落時(shí)傾向于引起液晶顯示器玻璃破損。
這些評(píng)價(jià)結(jié)果在表1和2中概括。
評(píng)價(jià)抗推斥性的方法如圖1A和圖1B所示，在FPC(柔性印刷電路板，厚度約110μm)的端部上，其被切割為寬10mm和長100mm的尺寸，附著具有壓敏粘著劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜(寬度10mm，長度10mm，厚度約110μm)，該薄膜具有紫外線硬化性涂層(通過涂覆丙烯酸系紫外線硬化性涂料(硅油含量為0.2重量％)形成的面)。在FPC的另一個(gè)端部上，對(duì)聚碳酸酯板(寬度10mm；長度35mm，厚度2mm)附著雙面壓敏粘著帶。將雙面壓敏粘著帶或片的樣品(寬度10mm；長度3mm)附著于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜的涂有紫外線硬化性涂層面的端部，并在23℃放置24小時(shí)。在雙面壓敏粘著帶或片的樣品具有白色/黑色類型的基材時(shí)，將黑色側(cè)附著于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜的涂有紫外線硬化性涂層面上。在含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層只涂覆在一面上的情況下，含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層布置在上側(cè)，并且不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層布置在下側(cè)(附著于紫外線硬化性涂層面)。
然后，如圖2中所示，將FPC彎曲成環(huán)狀，并且雙面壓敏粘著帶或片的樣品附著為使其一端布置在距離聚碳酸酯板的端部為20mm的位置處。然后，在常溫下經(jīng)過24小時(shí)后并且在80℃經(jīng)過24小時(shí)后，通過數(shù)字顯微鏡測(cè)量FPC的分離距離(即在雙面壓敏粘著帶或片的樣品的壓敏粘著劑面與聚碳酸酯板的面之間的最大距離)，通過該FPC的分離距離評(píng)價(jià)抗推斥性。
圖1和圖2是表示在評(píng)價(jià)實(shí)施例的抗推斥性中使用的評(píng)價(jià)抗推斥性的方法的示意圖。更具體地，圖1A是評(píng)價(jià)聚碳酸酯板和雙面壓敏粘著帶或片附著于FPC的狀態(tài)的示意圖，圖1B是圖1A的側(cè)視圖。圖2是說明將FPC彎曲成環(huán)用于測(cè)量抗推斥性的示意形側(cè)視圖。在圖1A、1B和2中，說明了FPC1、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜2和聚碳酸酯板3以及雙面壓敏粘著帶或片的樣品4。
評(píng)價(jià)抗位移性的方法將雙面壓敏粘著帶或片的樣品沖切為具有外部尺寸為30mm×40mm且寬度為2mm的框架。
然后，如圖3A和3B所示，在寬45mm、長55mm和厚0.4mm的玻璃板(硼硅酸鹽玻璃，由Matsunami Glass Co.生產(chǎn))上附著具有壓敏粘著劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜(寬度45mm，長度55mm，厚度約110μm)，該薄膜具有紫外線硬化性涂層(通過涂覆丙烯酸系紫外線硬化性涂料(硅油含量為0.2重量％)形成的面)。在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜的中心附著雙面壓敏粘著帶或片的沖切樣品。在雙面壓敏粘著帶或片的沖切樣品中，當(dāng)含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層只涂覆在一個(gè)面上時(shí)，不含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層布置在上側(cè)(附著于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜的面上)，含低分子量聚合物的壓敏粘著劑層布置在下側(cè)。
另一方面，在聚碳酸酯板(寬度60mm，長度80mm，厚度2mm)的背面附著100g金屬板，將聚碳酸酯止動(dòng)板(寬度60mm，長度20mm，厚度2mm)固定為在其一側(cè)如圖3A所示對(duì)準(zhǔn)，通過具有強(qiáng)粘著性的雙面粘著帶(HJ-3160W，由Nitto Denko Corp.生產(chǎn))進(jìn)行。(在下落時(shí)，止動(dòng)板布置在下側(cè))。
在聚碳酸酯板上附著雙面壓敏粘著帶或片的樣品，該樣品附著有具有聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜的玻璃板。在該情況下，如圖3A所示，與聚碳酸酯止動(dòng)板之間具有300μm的間隔。300μm的間隔通過放置厚度為300μm的鋁板然后固定玻璃板并除去鋁板。
將這種狀態(tài)下的樣品(后文中稱作試樣)在23℃放置24小時(shí)，如圖4所示下落，在23℃從1米高處垂直下落到大理石板上。在用于固定玻璃板的雙面壓敏粘著帶或片的樣品具有差的抗推斥性并且玻璃板通過下落的沖擊發(fā)生300μm或更大的位移的情況下，該玻璃板碰撞聚碳酸酯止動(dòng)板并破碎。
雙面壓敏粘著帶或片的抗位移性被測(cè)定為，當(dāng)玻璃板在下落后不破碎時(shí)為良(+)，當(dāng)玻璃板在下落后破碎時(shí)為差(-)。
圖3A、3B和4是表示在測(cè)量實(shí)施例的抗位移性中測(cè)量抗位移性的方法的示意圖。更具體地，圖3A是說明通過雙面壓敏粘著帶或片的樣品將聚碳酸酯板附著于聚碳酸酯板形成的試樣的示意圖，圖3B是圖3A的剖視圖。圖4是說明圖3A和3B中的試樣從1米高處下落時(shí)用于測(cè)量抗位移性的狀態(tài)的示意圖。在圖3A、3B和4中，說明了聚碳酸酯板5、金屬板6、雙面壓敏粘著帶或片的樣片7、玻璃板8、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜9、聚碳酸酯板(止動(dòng)板)10和大理石11。
表1

表2

盡管已經(jīng)詳細(xì)參考本發(fā)明的具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解進(jìn)行各種改變和修改而不脫離本發(fā)明的保護(hù)范圍。
本申請(qǐng)基于2006年2月21日提交的日本專利申請(qǐng)2006-043759和2006年12月11日提交的日本專利申請(qǐng)2006-333194的優(yōu)先權(quán)，其全文并入本文作為參考。
另外，本文所述的全部文獻(xiàn)都作為參考并入本文。
權(quán)利要求
1.具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片，其包括基材；和在所述基材的至少一個(gè)面上布置的至少一個(gè)壓敏粘著劑層，所述壓敏粘著劑層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述低分子量聚合物組分(b)包含烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60-190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且該低分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000，其中所述壓敏粘著劑層的凝膠含量為51到75重量％，并且在最大損耗正切(tanδ)下的溫度為-14到25℃，和其中所述壓敏粘著帶或片在其至少一個(gè)面上具有60％或更高的反射率和/或0.3％或更低的透射率。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘著帶或片，其中，在所述丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，相對(duì)于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)，所述低分子量聚合物組分(b)為10-35重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘著帶或片，其具有在所述壓敏粘著帶或片的至少一個(gè)面上提供60％或更高反射率的反射層，所述反射層為具有白色的白色層或具有銀色的銀色層，其中所述反射層是基材、壓敏粘著劑層、或除了所述的基材和壓敏粘著劑層之外的任選的層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘著帶或片，其具有提供0.3％或更低的透射率的蔽光層，所述蔽光層是具有黑色的黑色層，其中蔽光層是基材、壓敏粘著劑層、或除了所述的基材和壓敏粘著劑層之外的任選的層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘著帶或片，其用于固定液晶顯示器模塊單元或背光單元。
6.液晶顯示器，其包括液晶顯示器模塊單元；背光單元；和根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘著帶或片，其固定液晶顯示器模塊單元和背光單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶顯示器，其中背光單元具有聚碳酸酯基材，和其中壓敏粘著帶或片的使用方式為，通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成的壓敏粘著劑層與背光單元的聚碳酸酯基材接觸。
全文摘要
本發(fā)明提供了具有反光性和/或蔽光性的壓敏粘著帶或片，其包括基材和在所述基材的至少一個(gè)面上布置的至少一個(gè)壓敏粘著劑層，其中所述的壓敏粘著劑層通過含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物組分(b)的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述低分子量聚合物組分(b)包含烯鍵不飽和單體作為主要單體組分，所述烯鍵不飽和單體當(dāng)其形成均聚物時(shí)具有60－190℃的玻璃化溫度并且在其分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且該低分子量聚合物組分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000，其中所述壓敏粘著劑層的凝膠含量為51到75重量％，并且在最大損耗正切(tanδ)下的溫度為－14到25℃，并且其中所述壓敏粘著帶或片在其至少一個(gè)面上具有60％或更高的反射率和/或0.3％或更低的透射率。
文檔編號(hào)G02F1/1333GK101024756SQ200710005819
公開日2007年8月29日 申請(qǐng)日期2007年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月21日
發(fā)明者橫山純二, 副田義和, 戶崎裕, 池田功一 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社