專利名稱：：感光性組合物、感光性樹脂轉印薄膜、感光性間隔柱的制法、液晶顯示裝置用襯底及液晶...的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種感光性組合物、感光性樹脂轉印薄膜及感光性間隔柱(photospacer)的制造方法、以及具有利用該方法制作的感光性間隔柱的液晶顯示裝置用襯底及液晶顯示裝置，所述感光性組合物適用于制作構成顯示裝置的隔墊物，該顯示裝置容易因液晶盒的盒厚的變動而發(fā)生顯示不均勻。
背景技術：
：目前，液晶顯示裝置廣泛用于顯示高畫質圖像的顯示裝置。液晶顯示裝置通常在一對襯底間配置有可以利用規(guī)定的取向進行圖像顯示的液晶層，均勻地維持該襯底間隔、即液晶層的厚度是決定畫質的要素之一。因此，通常配設用于將液晶層的厚度保持恒定的隔墊物。該襯底之間的厚度一般稱為"盒厚"。盒厚通常表示前述液晶層的厚度，換句話說，表示對顯示區(qū)域的液晶施加電場的2片電極間的距離。目前通過散布玻璃珠來形成隔墊物，但近年來，利用使用感光性組合物的光刻法，可以形成位置精度高的隔墊物。使用這種感光性組合物形成的隔墊物被稱為感光性間隔柱。使用感光性組合物，經(jīng)過圖案形成、堿顯影及烘烤制作而成的感光性間隔柱，其各間隔柱位點的壓縮強度弱，在形成面板時，存在塑性變形增大的傾向。在高畫質的圖像顯示中，要求不發(fā)生由上述原因引起的因液晶層的厚度比設計值變小等而不能保持均勻性、發(fā)生圖像不均勻這種問題。另外，在液晶顯示裝置的高精度化方面，不產(chǎn)生感光性組合物的堿顯影殘渣也是重要的。相對于上述問題，作為用于使液晶層的厚度(盒厚)保持恒定的隔墊物形成技術，公開了將具有烯丙基的樹脂用于形成隔墊物的方法(例如，參照特開2003-207787號公報)。另外，公開了一種易于制造且貯藏穩(wěn)定性優(yōu)良的感光性間隔柱用感光性組合物(例如，請參照特開2005-62620號公報)。而且，還公開了一種耐冷熱沖擊性優(yōu)良的組合物(例如，請參照特開2002-287354號公報)。
發(fā)明內容本來，對用于液晶盒的感光性間隔柱，要求其具有高的變形恢復性。為了滿足這種要求，通過提高單體等交聯(lián)反應率，可以在某種程度上提高變形恢復率，但是，其提高效果存在達到極限的傾向，需要進一步改善。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于，提供具有高度的變形恢復性且能消除液晶顯示裝置中的顯示不均勻的感光性組合物、感光性樹脂轉印薄膜、使用這些物質的感光性間隔柱的制造方法、以及可以防止顯示不均勻、可以進行高畫質圖像顯示的液晶顯示裝置用襯底及液晶顯示裝置，且以完成該目的作為課題。本發(fā)明得到如下認識、并基于所述的認識而完成，即，在使用含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團、側鏈上具有酸性基的基團及側鏈上具有烯屬不飽和基的基團的樹脂時，其變形恢復性大大提高，且對顯示不均勻的改善特別有效。用于完成前述課題的具體辦法如下所述。(1)一種感光性組合物，其特征在于，至少包含樹脂(A)、聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)，所述樹脂(A)含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團、側鏈上具有酸性基的基團和側鏈上具有烯屬不飽和基的基團。(2)如(1)所述的感光性組合物，其特征在于，前述樹脂(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)為40~180°C、且重均分子量為10,000~100，000。(3)如(1)或(2)所述的感光性組合物，其特征在于，前述聚合性化合物(B)相對于樹脂(A)的質量比率((B)/(A))為0.5~2。(4)如(1)至(3)中任一項所述的感光性組合物，其特征在于，其還包含微粒(D)。(5)如(4)所述的感光性組合物，其特征在于，前述微粒(D)的平均粒徑為5~50nm、并且該微粒(D)相對于(4)所述的感光性組合物中的總固體成分的質量比率為550質量％。(6)如(4)或(5)所述的感光性組合物，其特征在于，前述微粒(D)是膠體二氧化硅。(7)—種感光性樹脂轉印薄膜，其在臨時支撐物上至少具有感光性樹脂層，其特征在于，該感光性樹脂層使用(1)至(6)中任一項所述的感光性組合物而形成。(8)如(7)所述的感光性樹脂轉印薄膜，其特征在于，在前述感光性樹脂層和前述臨時支撐物之間設有氧阻擋層及/或熱塑性樹脂層。(9)一種感光性間隔柱的制造方法，其特征在于，其具有如下工序使用如(1)至(6)中任一項所述的感光性組合物進行涂敷，由此在支撐物上形成感光性樹脂層。(10)—種感光性間隔柱的制造方法，其特征在于，其具有如下工序使用(7)或(8)所述的感光性樹脂轉印薄膜，通過加熱及/或加壓來轉印感光性樹脂層，由此在支撐物上形成感光性樹脂層。(11)一種液晶顯示裝置用襯底，其特征在于，其具有利用(9)或(10)所述的感光性間隔柱的制造方法制造而成的感光性間隔柱。(12)—種液晶顯示裝置，其特征在于，其具有(11)所述的液晶顯示裝置用襯底。發(fā)明的效果依據(jù)本發(fā)明，可以提供具有高度的變形恢復性且能消除液晶顯示裝置中的顯示不均勻的感光性組合物、感光性樹脂轉印薄膜及使用這些物質的感光性間隔柱的制造方法、以及可以防止顯示不均勻、可以進行高畫質圖像顯示的液晶顯示裝置用襯底及液晶顯示裝置。具體實施方式下面，對本發(fā)明的感光性組合物、感光性隔離柱的制造方法、液晶顯示裝置用襯底及液晶顯示裝置詳細地進行說明。<感光性組合物及感光性間隔柱的制造方法>本發(fā)明的感光性組合物至少包含樹脂(A)、聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)，所述樹脂(A)含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團、側鏈上具有酸性基的基團和側鏈上具有烯屬不飽和基的基團。由于利用本發(fā)明的感光性組合物制造的感光性間隔柱具有高度的變形恢復性，故可以消除顯示裝置中的顯示不均勻。另外，本發(fā)明的感光性間隔柱的制造方法是制造液晶顯示裝置中的前述感光性間隔柱的方法，所述液晶顯示裝置至少具備2片支撐物、設置在前述支撐物之間的液晶、對前述液晶施加電場的2片電極和用于設定前述支撐物之間的盒厚的感光性間隔柱，所述感光性間隔柱的制造方法包括在前述2片支撐物的一片上形成含有本發(fā)明的感光性組合物的感光性樹脂層的層形成工序。依據(jù)本發(fā)明的感光性間隔柱的制造方法，可以容易地制造具有高度的變形恢復性的感光性間隔柱。下面，對本發(fā)明的感光性間隔柱的制造方法進行說明，通過該說明對本發(fā)明的感光性組合物的詳細情況也進行敘述。[層形成工序]本發(fā)明中的層形成工序是指在支撐物上形成含有本發(fā)明的感光性組合物的感光性樹脂層(下面，也簡稱為"感光性樹脂組合物層")的工序。該感光性樹脂層經(jīng)過后述的制造工序，構成變形恢復性良好且能均勻地保持盒厚的感光性間隔柱。通過使用該感光性間隔柱，尤其可以有效地消除因盒厚的變動而容易發(fā)生顯示不均勻的顯示裝置中的圖像顯示不均勻。對于在支撐物上形成感光性樹脂層的方法，可適當列舉(a)利用公知的涂敷法將含有本發(fā)明的感光性組合物的溶液進行涂敷的方法、及(b)利用使用感光性樹脂轉印薄膜的轉印法進行層疊的方法。下面，對各種方法進行敘述。(a)涂敷法可以利用公知的涂敷法進行感光性組合物的涂敷，例如旋涂法、幕涂法、狹縫涂敷法、浸漬涂敷法、氣刀涂敷法、輥涂法、金屬絲棒涂法、照相凹版涂敷法或美國專利第2681294號說明書所述的使用漏斗的擠壓涂敷法等。其中，優(yōu)選特開2004-89851號公報、特開2004-17043號公報、特開2003-170098號公報、特開2003-164787號公報、特開2003-10767號公報、特開2002-79163號公報、特開2001-310147號公報等所述的利用狹縫噴嘴或狹縫涂敷機進行涂敷的方法。(b)轉印法在利用轉印法時，使用感光性樹脂轉印薄膜在臨時支撐物上形成膜狀的感光性樹脂層，并通過加熱及/或加壓的輥或平板進行壓接或加熱壓接粘貼在支撐物面上，然后，剝離掉臨時支撐物，使感光性樹脂組合物層轉印在支撐物上。作為實例，具體可以例舉特開平7-110575號公報、特開平11-77942號公報、特開2000-334836號公報、特開2002-148794號公報所述的層疊機及層疊方法。從低雜質的觀點來考慮，優(yōu)選使用特開平7-110575號公報所述的方法。在形成感光性樹脂層時，可以在感光性樹脂層和臨時支撐物之間進一步設置氧阻擋層(下面，也稱為"氧屏蔽膜"或"中間層"。)。由此可以提高曝光靈敏度。另外，為了提高轉印性，可以設置具有緩沖性的熱塑性樹脂層。對于構成該感光性轉印薄膜的臨時支撐物、氧阻擋層、熱塑性樹脂層、其它層及該感光性轉印薄膜的制造方法，可以例舉特開2006-23696號公報的段落序號所述的構成、制作方法。在利用(a)涂敷法、(b)轉印法涂敷形成感光性樹脂層時，其層厚都優(yōu)選0.510.0iam，更優(yōu)選l~6nm。當層厚在前述范圍內時，可以在制造過程中防止涂敷形成時的針孔的產(chǎn)生，可以不需要長時間(即，在短時間內)就可以進行未曝光部分的顯影除去。形成感光性樹脂層的支撐物例如有透明襯底(例如玻璃襯底或塑料襯底)、帶透明導電膜(例如ITO膜)的襯底、帶濾色器的襯底(也稱為濾色器襯底)、帶驅動元件(例如薄膜晶體管[TFT])的驅動襯底等。支撐物的厚度一般優(yōu)選為7001200pm。感光性組合物下面，對感光性組合物進行說明。感光性組合物至少包含含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團、側鏈上具有酸性基的基團和側鏈上具有烯屬不飽和基的基團的樹脂(A)(下面，也簡稱為"樹脂(A)")、聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)。另外，根據(jù)需要，還可以使用著色劑及表面活性劑等其它構成成分。前述感光性組合物特別優(yōu)選用于感光性間隔柱用?！獦渲?A)—樹脂(A)含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團X(x摩爾%)、具有酸性基的基團Y(y摩爾M)和具有烯屬不飽和基的基團Z(z摩爾。/。)。根據(jù)需要，還可以具有其它基團(L)(1摩爾％)。另外，可以將多個X、Y及Z組合在在樹脂(A)中的一個基團中。一側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團X—對前述"側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團"進行說明。首先，具有支鏈的基團可以例舉碳原子數(shù)為312個的支鏈狀的烷基，例如有異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基(isopentyl)、新戊基、2-甲基丁基、異己基、2-乙基己基、2-甲基己基、異戊基(i-amyl)、叔戊基、3-辛基、叔辛基等。其中，優(yōu)選異丙基、仲丁基、叔丁基、異戊基等，進一步優(yōu)選異丙基、仲丁基、叔丁基。側鏈上具有脂環(huán)結構的基團可以例舉碳原子數(shù)為5~20個的脂環(huán)式烴基，例如有環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、降冰片基、異冰片基、金剛垸基、三環(huán)癸基等。其中，優(yōu)選環(huán)己基、降冰片基、異冰片基、金剛垸基、三環(huán)癸基等，進一步優(yōu)選環(huán)己基、降冰片基、異冰片基等。含有前述側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團的單體例如有苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基醚類、乙烯基酯類、(甲基)丙烯酰胺類等，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基酯類、(甲基)丙烯酰胺類，進一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類。含有前述側鏈上具有支鏈結構的基團的單體，具體例如有(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸仲-異戊酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸3-辛酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯等，其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等，進一步優(yōu)選甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯等。其次，含有前述側鏈上具有脂環(huán)結構的基團的單體的具體例，是具有碳原子數(shù)為5~20個的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯。具體例如有(甲基)丙烯酸(雙環(huán)[2.2.1]庚-2-酯)、(甲基)丙烯酸-l-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-l-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-3，5-二甲基-l-金剛垸酯、(甲基)丙烯酸-3-乙基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-5-乙基-l-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-3，5，8-三乙基-1-金剛垸酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二甲基-8-乙基-l-金剛垸酯、(甲基)丙烯酸_2_甲基_2_金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸八氫-4，7-蓋撐茚-5-酯、(甲基)丙烯酸八氫-4,7-蓋撐茚-1-基甲酯、(甲基)丙烯酸-l-蓋酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基-2,6，6-三甲基-雙環(huán)[3,1.l]庚酯、(甲基)丙烯酸-3，7，7-三甲基-4-羥基-雙環(huán)[4.l.O]庚酯、(甲基)丙烯酸(降)冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸-2,2,5-三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。在這些(甲基)丙烯酸酯中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸(降)冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-l-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-2-金剛垸酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛垸酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基-l-金剛垸酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸-l-蓋酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯等，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸(降)冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-金剛烷酯。另外，含有前述側鏈上具有脂環(huán)結構的基團的單體的具體例，可以例舉下列通式(1)或(2)表示的化合物。其中，通式(1)、(2)中，x表示1或者2，R表示氫或者甲基。m和n分別獨立表示015。通式(1)、(2)中，優(yōu)選x=l或者2、m=0~8、n=0~4，特別優(yōu)選m=l4、n=0~2。通式(1)或者(2)表示的化合物的優(yōu)選例，可以例舉下述化合物D-l~D-5、T-l~T-8。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>含有前述側鏈上具有脂環(huán)結構的基團的單體既可以使用通過適當方法制造得到的單體，也可以使用市售品。前述市售品，例如有日立化成工業(yè)(株)制造的FA-511A、FA-512A(S)、FA-512M、FA-513A、FA誦513M、TCPD垂A、TCPD-M、H-TCPD-A、H-TCPD-M、TOE陽A、TOE-M、H-TOE-A、H-TOE-M等。其中優(yōu)選FA-512A(S)、512M，其顯影性能優(yōu)良、變形恢復率好。一側鏈上具有酸性基的基團Y—對前述酸性基沒有特別限制，可以從公知的酸性基中適當選擇，例如有羧基、磺酸基、磺酰胺基、磷酸基、酚性羥基等。其中，從優(yōu)良的顯影性及固化膜的耐水性方面來考慮，優(yōu)選羧基、酚性羥基。前述側鏈上具有酸性基的基團的單體沒有特別限制，例如有苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基醚類、乙烯基酯類、(甲基)丙烯酰胺類等，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基酯類、(甲基)丙烯酰胺類，進一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類。前述側鏈上具有酸性基的基團的單體的具體例，可以從公知的物質中適當選擇，例如有(甲基)丙烯酸、乙烯基安息香酸、馬來酸、馬來酸一垸基酯、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、a-氰基肉桂酸、丙烯酸二聚物、具有羥基的單體和環(huán)狀酸酐的加成反應物、CO-羧基-聚己內酯一(甲基)丙烯酸酯等?？梢允褂眠m當制造而成的這些物質，也可以使用市售品。用于前述具有羥基的單體和環(huán)狀酸酑的加成反應物的具有羥基的單體，例如有(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等。前述環(huán)狀酸酐例如有馬來酸酐、富馬酸酐、環(huán)己垸二羧酸酐等。前述市售品例如有東亜合成化學工業(yè)(株)制造的7口二'7夕^M隱5300、了口二7夕^M國5400、7"口二？夕7M-5500、7口二^夕^M-5600;新中村化學工業(yè)(株)制造的NK二^亍>CB-1、NK工^于ACBX-1;共栄社油脂化學工業(yè)(株)制造的HOA-MP、HOA-MS;大阪有機化學工業(yè)(株)制造的匕'^-—卜#2100等。其中，從顯影性優(yōu)良、成本低廉方面來看，優(yōu)選(甲基)丙烯酸等。一側鏈上具有烯屬不飽和基的基團Z—對前述"側鏈上的烯屬不飽和基"沒有特別限制，烯屬不飽和基優(yōu)選(甲基)丙烯酰基。另外，對烯屬不飽和基和單體的連接而言，只要是酯基、酰胺基、氨基甲?；?價的連接基團，就沒有特別限制。對在側鏈上引入烯屬不飽和基的方法，可以從公知的方法中適當選擇，例如有在具有酸性基的基團上加成具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯的方法、在具有羥基的基團上加成具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的方法、在具有異氰酸酯基的基團上加成具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的方法等。其中，從容易制造、成本低廉方面考慮，最優(yōu)選在具有酸性基的重復單元上加成具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯的方法。對作為前述具有烯屬不飽和鍵及環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯沒有特別限制，只要其具有烯屬不飽和鍵及環(huán)氧基即可，但優(yōu)選下述結構式(1)表示的化合物及下述結構式(2)表示的化合物。其中，在前述結構式(1)中，R'表示氫原子或甲基。U表示有機基團。其中，在前述結構式(2)中，R表示氫原子或甲基。W表示有機基團。W表示47元環(huán)的脂肪族烴基。在前述結構式(1)表示的化合物及前述結構式(2)表示的化合物中，與結構式(2)表示的化合物相比，優(yōu)選結構式(1)表示的化合物。在前述結構式(1)和(2)中，更優(yōu)選！^和！^分別獨立為碳數(shù)14的亞烷基的化合物。對前述結構式(1)表示的化合物或前述結構式(2)表示的化合物，沒有特別限制，例如可為下面的例示化合物(1)(10)。一其它基團L一對具有前述其它基團(L)的單體沒有特別限制，例如有不具有支鏈及/或脂環(huán)結構的具有(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、二元酸酑基、乙烯基酯基、鏈烯烴基等的單體等。對對前述乙烯基醚基沒有特別限制，例如有丁基乙烯醚基等。對前述二元酸酐基沒有特別限制，例如有馬來酸酐基、衣康酸酐基等。對前述乙烯基酯基沒有特別限制，例如有醋酸乙烯基酯基等。對前述鏈烯烴基沒有特別限制，例如有丁二烯基、異戊二烯基等。關于前述樹脂(A)中的具有其它基團(L)的單體，其摩爾組成比含量優(yōu)選為0~30mol%，更優(yōu)選為020mol%。作為樹脂(A)的具體例，例如有下述化合物結構P-lP-35表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>x:y:z-51.5:，8.5:30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>一樹脂(A)的制造方法一前述樹脂(A)由單體的(共)聚合反應工序和引入烯屬不飽和基的工序這種兩階段工序來制作。首先，(共)聚合反應是通過各種單體的(共)聚合反應來進行，可以沒有特別限制地從公知的(共)聚合反應中適當選擇。例如，就聚合的活性基種類而言，可以從自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合、配位聚合等中適當選擇。其中，從容易合成、成本低廉方面來考慮，優(yōu)選自由基聚合。另外，對聚合方法也沒有特別限制，可以從公知的聚合方法中適當選擇?？梢赃m當選擇本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法等。其中，更優(yōu)選溶液聚合法。一分子量一作為樹脂(A)的合適的前述共聚物的重均分子量優(yōu)選10，000~10萬，進一步優(yōu)選12,000~6萬，特別優(yōu)選15,000~4.5萬。當重均分子量在前述范圍內時，該共聚物在制造適應性、顯影性方面優(yōu)選。另外，在熔融粘度降低而所形成的形狀不容易破壞、以及不容易形成交聯(lián)不良、顯影時的間隔柱形狀沒有殘渣方面考慮，該共聚物是優(yōu)選的。一玻璃化轉變溫度—樹脂(A)的合適的玻璃化轉變溫度(Tg)優(yōu)選為40180°C，更優(yōu)選為45~140°C，特別優(yōu)選為50130°C。當玻璃化轉變溫度(Tg)在前述優(yōu)選的范圍內時，可以得到具有良好的顯影性、力學強度的感光性間隔柱?！嶂狄粯渲?A)的適合的酸值，因分子結構不同其優(yōu)選范圍也發(fā)生變動，但一般優(yōu)選為20mgKOH/g以上，更優(yōu)選為50mgKOH/g以上，特別優(yōu)選為70130mgKOH/g以上。當酸值在前述優(yōu)選的范圍內時，可以得到具有良好的顯影性、力學強度的感光性間隔柱。從可以得到具有良好的顯影性、力學強度的感光性間隔柱方面考慮，優(yōu)選前述樹脂(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)為4018(TC、且重均分子量為10,000100,000。而且，將優(yōu)選的前述分子量、優(yōu)選的前述玻璃化轉變溫度(Tg)及優(yōu)選的前述酸值組合，是前述樹脂(A)的更優(yōu)選的實例。從變形恢復率、顯影殘渣、皺紋方面考慮，本發(fā)明中的樹脂(A)優(yōu)選是分別在不同的共聚合單體上具有前述側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團X(x摩爾。/。)、具有酸性基的基團Y(y摩爾％)、具有烯屬不飽和基的基團Z(z摩爾％)的至少3元共聚合的共聚物。具體而言，由分別至少1個構成前述X、Y、Z的各個單體共聚合而成的共聚物是優(yōu)選的。就前述樹脂(A)的前述各成分的共聚組成比而言，由玻璃化轉變溫度和酸值而確定，不能一概而論，但"側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團"優(yōu)選為10~70摩爾％，進一步優(yōu)選1565摩爾％，特別優(yōu)選20~60摩爾％。當側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團的共聚組成比在前述范圍內時，可以得到良好的顯影性，同時，圖像部分對顯影液的耐受性也良好。另外，"側鏈上具有酸性基的基團"的共聚組成比優(yōu)選5~70摩爾%，進一步優(yōu)選10~60摩爾％，特別優(yōu)選20~50摩爾％。當側鏈上具有酸性基的基團的共聚組成比在前述范圍內時，可以得到良好的固化性以及顯影性。另外，"側鏈上具有烯屬不飽和基的基團"的共聚組成比優(yōu)選1070摩爾％，進一步優(yōu)選2070摩爾％，特別優(yōu)選30~70摩爾％。當側鏈上具有烯屬不飽和基的基團的共聚組成比在前述范圍內時，顏料分散性優(yōu)良，同時，顯影性及固化性也良好。相對于前述感光性組合物的總固體成分，前述樹脂(A)的含量優(yōu)選570質量％，更優(yōu)選1050質量％。樹脂(A)可以包含樹脂(A)以外的后述的樹脂，但優(yōu)選僅由樹脂(A)構成。一樹脂(A)以外的樹脂一可以與前述樹脂(A)同時使用的樹脂(A)以外的樹脂，優(yōu)選那些相對于堿性水溶液顯示出溶脹性的化合物，更優(yōu)選相對于堿性水溶液為可溶性的化合物。相對于堿性水溶液顯示出溶脹性或溶解性的樹脂，可以適當列舉例如具有酸性基的樹脂，具體來講，優(yōu)選在環(huán)氧化合物中引入有烯屬不飽和雙鍵和酸性基的化合物(環(huán)氧丙烯酸酯化合物)、側鏈上具有(甲基)丙烯?；八嵝曰囊蚁┗簿畚?、環(huán)氧丙烯酸酯化合物和側鏈上具有(甲基)丙烯?；八嵝曰囊蚁┗簿畚锏幕旌衔?、馬來酰胺酸系共聚物等。對前述酸性基沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當選擇，例如有羧基、磺酸基、磷酸基等，其中，從原料的獲得性等來考慮，優(yōu)選例舉羧基。一樹脂(A)和樹脂(A)以外的樹脂的比率一前述樹脂(A)和與之可以同時使用的樹脂的總含量，相對于前述感光性組合物總固體成分，優(yōu)選為5~70質量％，更優(yōu)選為10~50質量％。當該固體成分含量低于5質量％時，后述的感光層的膜強度容易變弱，該感光層表面的膠粘性劣化，當其超過70質量％時，曝光靈敏度降低。需要說明的是，前述含量表示固體成分含量。一聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、其它成分一在本發(fā)明中，聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、其它成分可以優(yōu)選使用那些構成公知的組合物的成分，這種成分例如有特開2006-23696號公報的段落序號所述的成分及特開2006-64921號公報的段落序號所述的成分。對于與前述樹脂(A)的關系來說，聚合性化合物(B)相對于樹脂(A)的質量比率((B)/(A)比)優(yōu)選為0.5-2.0，更優(yōu)選為0.6-1.4，特別優(yōu)選0.71.2。當(B)/(A)比在前述優(yōu)選范圍內時，可以得到具有良好的顯影性、力學強度的感光性間隔柱。相對于樹脂(A)，前述光聚合引發(fā)劑(C)的含量優(yōu)選為0.120質量％，更優(yōu)選0.5~10質量％。一微粒(D)—在前述感光性組合物中，優(yōu)選添加微粒。前述微粒(D)沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當選擇，例如優(yōu)選特開2003-302639號公報所述的填充顏料，其中，從可以得到具有良好的顯影性、力學強度的感光性間隔柱的觀點來考慮，優(yōu)選膠體二氧化硅。從可以得到具有高的力學強度的感光性間隔柱的觀點來考慮，前述微粒(D)的平均粒徑優(yōu)選為5~50nm，更優(yōu)選為10~40nm，特別優(yōu)選為15~30nm。另外，從可以得到具有高的力學強度的感光性間隔柱的觀點來考慮，前述微粒(D)相對于本發(fā)明中的感光性組合物中的總固體成分的質量比率優(yōu)選為5~50質量％，更優(yōu)選為10-40質量％，特別優(yōu)選為15~30質量％。[圖案形成工序]本發(fā)明中的圖案形成工序將形成于支撐物上的感光性樹脂層進行曝光及顯影而形成圖案的。圖案形成工序的具體例子，例如為特開2006-64921號公報的段落序號~所述的形成例及特開2006-23696號公報的段落序號所述的工序等，這些也可以作為本發(fā)明的優(yōu)選實例。<液晶顯示裝置用襯底>本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底是具有利用前述本發(fā)明的感光性間隔柱的制造方法得到的感光性間隔柱的襯底。感光性間隔柱優(yōu)選在形成于支撐物上的黑矩陣等顯示用遮光部分上及TFT等驅動元件上形成。另外，在黑矩陣等顯示用遮光部分及TFT等驅動元件與感光性間隔柱之間，可以存在ITO等透明導電層(透明電極)及聚酰亞胺等液晶取向膜。例如，在顯示用遮光部分及驅動元件上設置感光性間隔柱時，使預先配設在該支撐物上的顯示用遮光部分(黑矩陣等)及驅動元件被感光性樹脂層覆蓋，例如，將感光性樹脂轉印薄膜的感光性樹脂層層疊于支撐物面上，進行剝離轉印而形成感光性樹脂層后，對其施行曝光、顯影、加熱處理等而形成感光性間隔柱，由此可以制作本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底。在本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底中，還可以根據(jù)需要設有紅色(R)、藍色(B)、綠色(G)這3種顏色等的著色像素。<液晶顯示元件>可以設置前述本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底來構成液晶顯示元件。作為液晶顯示元件的l個實例，可以例舉在其中至少一個具有光透過性的一對支撐物(包含本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底)之間，至少具有液晶層和液晶驅動單元(包含單純矩陣驅動方式及有源矩陣驅動方式)的液晶顯示元件。此時，本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底可以作為濾色器襯底來構成，所述濾色器襯底具有多個RGB像素群，且構成該RGB像素群的各像素相互以黑矩陣劃分。在該濾色器襯底上設有高度均勻且變形恢復性優(yōu)良的感光性間隔柱。因此，具有該濾色器襯底的液晶顯示元件，可以抑制濾色器襯底和對置襯底之間發(fā)生盒厚不均勻(盒厚變動)，有效地防止發(fā)生色相不均勻等顯示不均勻。由此制作而成的液晶顯示元件可以顯示清晰的圖像。另外，作為液晶顯示元件的其它形態(tài)的構成，在其中至少一個具有光透過性的一對支撐物(包含本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底)之間，至少具有液晶層和液晶驅動手段，前述液晶驅動手段具有有源元件(例如TFT)，并且利用一對襯底間利用高度均勻且變形恢復性優(yōu)良的感光性間隔柱來設定規(guī)定的寬度。此時，本發(fā)明的液晶顯示裝置用襯底也可以作為濾色器襯底來構成，所述濾色器襯底具有多個RGB像素，且構成該RGB像素群的各像素相互以黑矩陣劃分。本發(fā)明中可以使用的液晶例如有向列液晶、膽甾醇型液晶、碟狀液晶、強介電性液晶。另外，前述濾色器襯底的前述像素群，可以由呈現(xiàn)相互不同的顏色的2種顏色的像素構成，也可以由3種顏色的像素、4種顏色以上的像素構成。例如在3種顏色的情況下，由紅(R)、綠(G)及藍(B)這種三中顏色構成。在配置RGB3種顏色的像素群時，優(yōu)選馬賽克型(Mosaic)、三角型等配置，在配置4種顏色以上的像素群時，可以是任意形式的配置。對濾色器襯底的制作而言，例如，可以在形成2種顏色以上的像素群后，如上所述形成黑矩陣，相反地，也可以在形成黑矩陣后形成像素群。對于RGB像素的形成，可以參考特開2004-347831號公報等。<液晶顯示裝置>本發(fā)明的液晶顯示裝置中設有前述液晶顯示裝置用襯底。另外，本發(fā)明的液晶顯示裝置還設有前述液晶顯示元件。S卩，本發(fā)明的液晶顯示裝置如下構成以相互對置的方式相向地配置的一對襯底間的間隙，如上所述，用利用本發(fā)明的感光性間隔柱的制造方法制作而成的感光性間隔柱設定，在設定的間隙內封入液晶材料(將封入部位稱為液晶層)，將液晶層的厚度(盒厚)保持在所希望的均勻厚度。液晶顯示裝置中的液晶顯示模式可以適當列舉有STN型、TN型、GH型、ECB型、強介電性液晶、反強介電性液晶、VA型、IPS型、OCB型、ASM型、其它各種類型的液晶。其中，在本發(fā)明的液晶顯示裝置中，從最有效地達到本發(fā)明的效果的觀點來考慮，優(yōu)選因液晶盒的盒厚的變動而容易發(fā)生顯示不均勻的那些顯示模式，優(yōu)選盒厚為24pm的VA型顯示模式、IPS型顯示模式、OCB型顯示模式。本發(fā)明的液晶顯示裝置的基本構成形態(tài)，例如有(a)將由薄膜晶體管(TFT)等驅動元件和像素電極(導電層)排列形成的驅動側襯底與具有對置電極(導電層)的對置襯底相向地配置，感光性間隔柱介于該相向配置的兩襯底間，且在其間隙部分封入液晶材料而構成的形態(tài)；(b)將驅動襯底和具有對置電極(導電層)的對置襯底相向地配置，感光性間隔柱介于該相向配置的兩襯底間，且在其間隙部分封入液晶材料而構成的形態(tài)等，本發(fā)明的液晶顯示裝置可以優(yōu)選應用于各種液晶顯示設備。就液晶顯示裝置而言，例如在"下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯、工業(yè)調查會、1994年發(fā)行)"中有記載。在本發(fā)明的液晶顯示裝置中，除具有本發(fā)明的液晶顯示元件之外，沒有特別限制，例如可以作為記載于"下一代液晶顯示器技術"的各種方式的液晶顯示裝置來構成。其中，特別有效的是彩色TFT方式的液晶顯示裝置的構成。就彩色TFT方式的液晶顯示裝置而言，其例如在"彩色TFT液晶顯示器(共立出版(株)、1996年發(fā)行)中有記載。本發(fā)明的液晶顯示裝置，除具有上述本發(fā)明的液晶顯示元件之外，通?？梢允褂秒姌O襯底、偏振薄膜、相位差薄膜、背光、隔墊物、視場角補償薄膜、防反射薄膜、光擴散薄膜、防眩薄膜等各種各樣的構件來構成。就這些構件而言，例如"'94液晶顯示器外圍材料々S力>文的市場(島健太郎、(株)、>一二厶-〉一、1994年發(fā)行)"、"2003液晶關聯(lián)市場的現(xiàn)狀和未來展望(下巻)(表良吉、(株)富士*乂，総研、2003年發(fā)行)"中有記載。實施例下面，利用實施例更具體地說明本發(fā)明，但只要不超越其要旨，本發(fā)明并不限定于下面的實施例。需要說明的是，只要沒有特別說明，"%"及"份"以質量作為基準。將前述化合物結構P-l表示的樹脂(A)的合成示于下述合成例1。(合成例1)在反應容器中預先加入l-甲氧基-2-丙醇(夕-'^七》化學工業(yè)(株)制造)8.57份，升溫至90°C，將由作為具有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團X的單體的甲基丙烯酸異丙酯6.27份、作為具有側鏈上具有酸性基的基團Y的單體的甲基丙烯酸5.15份、偶氮類聚合引發(fā)劑(和光純薬社制造的V-601)l份及l(fā)-甲氧基-2-丙醇8.57份構成的混合溶液，在氮氣環(huán)境下、用2小時滴入9(TC的反應容器中。滴入后使其反應4小時，得到丙烯酸樹脂溶液。然后，在前述丙烯酸樹脂溶液中，加入對苯二酚一甲醚0.025份及四乙基溴化銨0.084份后，用2小時滴入作為具有側鏈上具有烯屬不飽和基的基團Z的單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯5.41份。滴入后，一邊吹入空氣，一邊使其在9(TC下反應4小時，然后添加溶劑(MMPGAC)，以使其固體成分濃度為45%，由此進行配制，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-l表示的x:y:z為45mol%:20mol°/cK35moin/。的樹脂溶液。需要說明的是，前述化合物結構P-l表示的樹脂的分子量Mw表示重均分子量，該分子量的測定方法，使用凝膠滲透色譜儀(GPC)進行測定。然后，將前述化合物結構P-2、P-3、P-7、P-8、P-IO、P-12-P-15及P-24~P-35表示的樹脂的合成示于下述合成例2~合成例22及合成例24~合成例32。(合成例2)如下進行的是前述化合物結構P-2表示的樹脂的合成例2。對前述化合物結構P-2表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-2中的x:y:z為40mol%:25mol%:35mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-2表示的樹脂溶液。(合成例3)如下進行的是前述化合物結構P-3表示的樹脂的合成例3。對前述化合物結構P-3表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-3中的x:y:z為40moP/。20mol%:40mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-3表示的樹脂溶液。(合成例4)如下進行的是前述化合物結構P-7表示的樹脂的合成例4。對前述化合物結構P-7表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸及廿<夕a7—((CYCLOMER)M-200;夕"^七A化學工業(yè)(株)制造)并變更其添加量，以使前述化合物結構P-7中的x:y:z為40mol。/。25mol%:35mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-7表示的樹脂溶液。(合成例5)如下進行的是前述化合物結構P-8表示的樹脂的合成例5。對前述化合物結構P-8表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸及廿<夕口7—((CYCLOMER)A-200;,^"t^化學工業(yè)(株)制造)并變更其添加量，以使前述化合物結構P-8中的x:y:z為35mol%:30mol%:35mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-8表示的樹脂溶液。(合成例6)如下進行的是前述化合物結構P-10表示的樹脂的合成例6。對前述化合物結構P-10表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-10中的x:y:z為30moin/。30mol%:40mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-10表示的樹脂溶液。(合成例7)如下進行的是前述化合物結構P-12表示的樹脂的合成例7。對前述化合物結構P-12表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸及寸^夕口7—((CYCLOMER)A-200;夕'、七^化學工業(yè)(株)制造)并變更其添加量，以使前述化合物結構P-12中的x:y:z為30mol。/。30mol%:40mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-12表示的樹脂溶液。(合成例8)如下進行的是前述化合物結構P-13表示的樹脂的合成例8。對前述化合物結構P-13表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二聚物及廿^夕口7—((CYCLOMER)M-200;夕'W七^化學工業(yè)(株)制造)并變更其添加量，以使前述化合物結構P-13中的x:y:z為45mol。/。15mol%:40mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-13表示的樹脂溶液。(合成例9)如下進行的是前述化合物結構P-14表示的樹脂的合成例9。對前述化合物結構P-14表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸及寸<夕口t—((CYCLOMER)A-200;義<七A化學工業(yè)(株)制造)并變更其添加量，以使前述化合物結構P-14中的x:y:z為35mol。/。30mol%:35mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-14表示的樹脂溶液。(合成例10)如下進行的是前述化合物結構P-15表示的樹脂的合成例10。對前述化合物結構P-15表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-15中的x:y:z為45mol%:30mol%:25mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-15表示的樹脂溶液。(合成例1114)在前述合成例2中，將合成例2中使用的成分的添加量進行調整，以便具有表2所列的固體成分酸值、Mw，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-2表示的樹脂溶液。(合成例15~17)在前述合成例1中，將合成例1中使用的成分的添加量進行調整，以便具有表2所列的固體成分酸值、Mw，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-l表示的樹脂溶液。(合成例18)如下進行的是前述化合物結構P-24表示的樹脂的合成例18。對前述化合物結構P-24表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-24中的x:y:z為44moP/o:16mol%:40mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-24表示的樹脂溶液。(合成例19)如下進行的是前述化合物結構P-25表示的樹脂的合成例19。對前述化合物結構P-25表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、作為具有其它基團L的單體的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-25中的x:1:y:z為46mol%:2mol%:20mol%:32mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-25表示的樹脂溶液。(合成例20)如下進行的是前述化合物結構P-26表示的樹脂的合成例20。對前述化合物結構P-26表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、作為具有其它基團L的單體的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-26中的x:1:y:z為45.5mol%:2mol%:19mol%:33.5mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-26表示的樹脂溶液。(合成例21)如下進行的是前述化合物結構P-27表示的樹脂的合成例21。對前述化合物結構P-27表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-27中的x:y:z為48moP/。22mol%:30mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-27表示的樹脂溶液。(合成例22)如下進行的是前述化合物結構P-28表示的樹脂的合成例22。對前述化合物結構P-28表示的樹脂而言，將其合成單體變更為甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸縮水甘油酯并變更其添加量，以使前述化合物結構P-28中的x:y:z為51.5mol%:18.5mol%:30mol%，除此之外，利用與合成例1同樣的方法進行合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-28表示的樹脂溶液。(合成例23):堿可溶樹脂(20)的配制在反應容器中預先加入l-甲氧基-2-丙醇25g和l-甲氧基-2-丙基乙酸酯25g的混合溶劑，升溫至9(TC，將由苯乙烯32.1g、甲基丙烯酸36.5g、偶氮類聚合引發(fā)劑(和光純薬社制造的V-601)6.73g、1-甲氧基-2-丙醇25g及l(fā)-甲氧基-2-丙基乙酸酯25g構成的混合溶液，在氮氣環(huán)境下、用2小時滴入9(TC的反應容器中。滴入后使其反應4小時，得到丙烯酸樹脂溶液。然后，在前述丙烯酸樹脂溶液中，加入對苯二酚一甲醚0.5g及四乙基溴化銨0.015g后，用2小時滴入甲基丙烯酸縮水甘油酯31.3g。滴入后，一邊吹入空氣，一邊在90'C下使其反應4小時，得到堿可溶樹脂(20)溶液。該堿可溶樹脂(20)溶液中的固體成分為50%。(合成例24)如下進行的是前述化合物結構P-25表示的樹脂的合成例24。除了調整引發(fā)劑劑量和反應溫度外，用與合成例19同樣的方法合成，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-25表示的樹脂溶液。(合成例2531)如下進行的是前述化合物結構P-29P-35表示的樹脂的合成例2531。除了為了使前述化合物結構P-29P-35中的x:y:z達到如表3所述的molX，改變表3的x單體中所述的各個化合物、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加量以外，按照與合成例l相同的方法合成前述化合物結構P-29P-35表示的樹脂，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-29P-35表示的樹脂溶液。(合成例32)如下進行的是前述化合物結構P-21表示的樹脂的合成例32。除了為了使前述化合物結構P-21中的x:y:z達到45mol%:20mol%:35mol%，改變ADMA(甲基丙烯酸2-金剛垸酯)、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加量以外，按照與合成例l相同的方法合成前述P-21表示的樹脂，得到具有不飽和基的前述化合物結構P-21表示的樹脂溶液。(實施例1):轉印法一隔墊物用感光性轉印薄膜的制作—在厚度為75pm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜臨時支撐物(PET臨時支撐物)上，涂敷由下述配方A構成的熱塑性樹脂層用涂敷液、并使其干燥，形成干燥層厚15.(Him的熱塑性樹脂層。[熱塑性樹脂層用涂敷液的配方A]-甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物...25.0份(=55/11.7/4.5/28.8[摩爾比]、質均分子量90,000)-苯乙烯/丙烯酸共聚物(=63/37[摩爾比]、質均分子量8,000)-2,2-二[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷-表面活性劑1(含有下述結構物1)-甲醇.1-甲氧基-2-丙醇-丁酮接著，在形成的熱塑性樹脂層上，涂敷由下述配方B構成的中間層用涂敷液、并使其干燥，制成干燥層厚1.5pm的中間層。*表面活性劑1的組成-下述結構物1...30%-丁酮...70%…58.4份.39.0份...10.0份…90.0份…51.0份...700份結構物lo=io葉o葉icH2CH2CnF2n+16(PO)7Hi(EO》H(n=6、x=55、y=5、Mw=33940、Mw/Mn=2.55PO:環(huán)氧丙烷、EO:環(huán)氧乙烷)[中間層用涂敷液的配方B]-聚乙烯醇...3.22傷、(PVA-205、皂化率80%，(株)夕，"制造)-聚乙烯吡咯垸酮..丄49份(PVAK-30，7J工》匕'一.yi/、'>株式會社制造)'甲醇…42.3份-蒸餾水...524份然后，在形成的中間層上，進一步涂敷由下述表l所示的配方1構成的感光性樹脂層用涂敷液、并使其干燥，制成干燥層厚4.1nm的感光性樹脂組合物層。如上所述進行操作，形成PET臨時支撐物/熱塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂組合物層的層疊結構(3層的總層厚為11.6pm)。然后，進一步以加熱'加壓的方式將作為保護膜的厚度為12pm的聚丙烯制薄膜粘貼在感光性樹脂組合物層的表面上，得到隔墊物用感光性轉印薄膜(1)。一濾色器襯底的制作一用特開2005-3861號公報的段落序號所述的方法，制作具有黑矩陣、R像素、G像素、B像素的濾色器。然后，在濾色器襯底的R像素、G像素及B像素以及黑矩陣上，進一步通過濺射形成ITO(IndiumTinOxide)透明電極。一感光性間隔柱的制作一將得到的隔墊物用感光性轉印薄膜(1)的保護膜剝離掉，將露出的感光性樹脂組合物層的表面疊加在上述制作好的濺射形成有ITO膜的濾色器襯底的ITO膜上，使用LamicII型層疊機[(株)日立^卜U4X制造]，在線壓100N/cm、13(TC的加壓'加熱條件下以輸送速度2m/分鐘使其粘貼。然后，從與熱塑性樹脂層的界面上剝離除去PET臨時支撐物，將感光性樹脂組合物層與熱塑性樹脂層及中間層一起進行轉印(層形成工序)。然后，使用具有超高壓水銀燈的鄰近式曝光機(日立，、<亍夕電子二>-二7y>久'(株)制造)，在將掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)和濾色器襯底大致平行地垂直立起的狀態(tài)下，其中該掩模以與熱塑性樹脂層對置的方式相向地配置，將掩模面和感光性樹脂組合物層的與中間層接觸的一側的表面之間的距離設定為10(Him，通過掩模從熱塑性樹脂層側以曝光量為90mJ/cn^進行鄰近式曝光。然后，將三乙醇胺類顯影液(含有三乙醇胺30%、將T-PD2(商品名，富士74aa(株)制造)用純水稀釋(以1份T-PD2和純水ll份的比例混合)至12倍的液體)在3(TC下、以平頭噴嘴壓力0.04MPa進行噴淋顯影50秒，除去熱塑性樹脂層和中間層。繼續(xù)對該玻璃襯底的上面噴射空氣進行液切后，利用噴淋方式將純水噴射10秒，進行純水噴淋洗滌，噴射空氣而減少襯底上的液體滯留。繼續(xù)使用碳酸鈉類顯影液(含有0.38摩爾/升的碳酸氫鈉、0.47摩爾/升的碳酸鈉、5%的二丁基萘磺酸鈉、陰離子表面活性劑、消泡劑及穩(wěn)定劑；將T-CD1(商品名，富士7^^厶(株)制造)用純水稀釋至10倍的液體)在29'C下、以錐形噴嘴壓力0.15MPa進行噴淋顯影30秒，得到隔墊物的圖案圖像。繼續(xù)使用將洗滌劑(含有磷酸鹽'硅酸鹽'非離子表面活性劑々肖泡劑-穩(wěn)定劑；T-SD3(商品名，富士7<aa(株)制造))用純水稀釋至10倍的液體，在33'C下、以錐形噴嘴壓力0.02MPa通過噴淋噴射，將形成的圖案圖像周圍的殘渣除去，得到所希望的隔墊物圖案。然后，將設有隔墊物圖案的濾色器襯底在23(TC下進行30分鐘加熱處理(熱處理工序)，制作感光性間隔柱。得到的隔墊物圖案是直徑24pm、平均高度3.6pm的圓柱狀。另外，平均高度的測定方法如下使用三維表面結構分析顯微鏡(制造廠ZYGOCorporation型號NewView5022)，對得到的隔墊物1000個，從ITO透明電極形成面測定最高的隔墊物(20個)的最高位置。<液晶顯示裝置的制作>另外，準備玻璃襯底作為對置襯底，在由上述得到的濾色器襯底的透明電極上及對置襯底上分別進行PVA模式用的圖案形成，在其上進一步設置由聚酰亞胺構成的定向膜。然后，在以包圍濾色器像素群的方式設置于周圍的黑底上相當于外框的部位，利用分漏器(dispenser)方式涂敷紫外線固化樹脂密封劑，滴注PVA模式用液晶，與對置襯底粘貼后，將粘貼好的襯底進行UV照射，然后進行熱處理，使密封劑固化。在這樣得到的液晶盒的兩面粘貼由(株)廿^y77制造的偏振片HLC2-2518。然后，使用作為紅色(R)LED的FR1112H(^夕>^一電気(株)制造的晶片型LED)、作為綠色(G)LED的DG1112H(》夕>^一電気(株)制造的晶片型LED)、作為藍色(B)LED的DB1112H(夕>^一電気(株)制造的晶片型LED)，構造側光方式的背光，將其配置在設有前述偏振片的液晶盒的背面?zhèn)?，做成液晶顯示裝置。(實施例2~21、30~37、比較例1、2)改變實施例1中的樹脂(A)，用表2或者表3所述的合成例2~17、2532得到的化合物結構P-1~P-15、P-21、P-29P-35取代由合成例1得到的化合物結構P-1，將感光性樹脂組合物層用涂敷液的配方1變更為表1所述的配方1~7，除此之外，用與實施例1同樣的方法制作感光性間隔柱和液晶顯示裝置。得到的隔墊物圖案是直徑24pm、平均高度3.6nm的圓柱狀。表1所述的炭黑分散液1的組成如下。-炭黑(商品名Nipex35、f夕'寸、73">(株)制造)-聚合物(甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸=72/28摩爾比的無規(guī)共聚，分散劑1(下述化合物1)13.1份0.65份物、分子量3.7萬)-丙二醇一甲醚乙酸酯6.72份79.53份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>化合物i使用日機裝社制造的于乂卜，'7夕UPA-EX150，測定該炭黑分散液1的粒徑，數(shù)均粒徑為20nm。(實施例22):涂敷法一感光性間隔柱的制作(液體抗蝕法)一在上述制作的濺射形成有ITO膜的濾色器襯底的ITO膜上，用具有狹縫狀噴嘴的玻璃襯底用涂敷機MH-1600(二7'工一'工》j"7社制造)涂敷由下述表1所示的配方構成的感光性樹脂組合物層用涂敷液。繼續(xù)使用真空干燥機VCD(東京応化社制造)使溶劑的一部分干燥30秒，使涂敷膜喪失流動性后，在12(TC下預烘烤3分鐘，形成膜厚4.0nm的感光性樹脂組合物層(層形成工序)。接下來，利用與實施例1同樣的圖案形成工序及熱處理工序，在濾色器襯底上制作感光性間隔柱。其中，曝光量設定為300mJ/cm2，利用KOH類顯影液的顯影條件設定為23°C、60秒。得到的隔墊物圖案是直徑24pm、平均高度3.6pm的圓柱狀。在制作好感光性間隔柱后，使用該濾色器襯底，與實施例1同樣操作，制作本發(fā)明的PVA模式的液晶顯示裝置。[表i]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>0括弧內記載的是與X相當?shù)奈镔|。*甲革丙烯酸烯丙酉^甲基丙烯酸-80mol《/20mol。'S分子量為36000的聚合物。200710136390.5轉滯齒被37/415t[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>x:單體化合物使用的是日立化成工業(yè)(株)制造的產(chǎn)品(ADMA:甲基丙烯酸2-金剛垸酯)。200710136390.5轉溢也被38/415t(實施例2328):直徑小、平均高度高的隔墊物的實例在便攜電話設備等小型液晶顯示裝置中，一般使用像素小、并且TN型的液晶模式。因此，大多要求隔墊物的直徑小且高度更高。但是，直徑小、高度高的隔墊物，有時在工序中會發(fā)生部分脫落。作為能適應這種要求的、更適合的實例，在本實施例中，將樹脂(A)變更為，用合成例1822得到的化合物結構P-24~P-28取代由合成例1得到的化合物結構P-1，將感光性樹脂組合物層用涂敷液的配方1變更為表4所述的配方812，除此之外，用與實施例1同樣的方法制作感光性間隔柱。其中，T-CD1用純水稀釋至5倍使用。得到的隔墊物圖案是直徑15nm、平均高度4.7pm的圓柱狀。在工序中沒有發(fā)生隔墊物的脫落。另外，在本實施例中，增加膠體二氧化硅的比例，提高隔墊物的厚度精度。(實施例29)調整實施例28中的感光性樹脂組合物層用涂敷液的涂敷量，使得到的隔墊物圖案是直徑15pm、平均高度4.7pm的圓柱狀，除此之外，按照與實施例28同樣的方法制作感光性間隔柱。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>單位質量份[評價]一變形恢復率一對每個感光性間隔柱，利用微小硬度計(DUH-W201、(株)島津製作所制造)如下進行測定，進行評價。采用5(Himcp的圓錘臺壓頭，感光性間隔柱的直徑為2化m時，最大荷重為50mN，保持時間為5秒，利用負載-卸載試驗法進行測定，感光性間隔柱的直徑為15pm時，最大荷重為21mN，保持時間為5秒，按照同樣方法進行測定。根據(jù)該測定值利用下述式求出變形恢復率[%]，根據(jù)下述標準進行評價。在22士rC、50%RH的環(huán)境下進行測定。變形恢復率(％)=(由荷重引起的變形量[Hm]/卸除荷重后的恢復量[]im])xlOO<評價標準>5:變形恢復率為90%以上。4:變形恢復率為87%以上且低于90%。3:變形恢復率為85%以上且低于87%。2:變形恢復率為80%以上且低于85%。1:變形恢復率為75%以上且低于80%。0:變形恢復率低于75%。—顯影性一在上述"一感光性間隔柱的制作一"中，進行鄰近式曝光后，用與各實施例的顯影條件同樣的方法進行顯影，對形成的感光性間隔柱外圍部分進行SEM觀察，確認外圍是否殘留殘渣。<評價標準>5:完全看不到殘渣。4:在圖案外圍看到少許殘渣。3:在圖案外圍看到殘渣。2:在圖案外圍和圖案附近的襯底上看到殘渣。1:在襯底上到處可以看到殘渣。一層疊適應性<層疊泡>評價一對在濾色器襯底上轉印了感光性樹脂轉印薄膜的狀態(tài)，在剝離掉臨時支撐物后，用光學顯微鏡觀察層疊狀態(tài)，觀察層疊泡(因層疊時巻入空氣而產(chǎn)生的氣泡)的有無。<評價標準>3:完全沒有層疊泡。2:層疊泡在圖案形成處以外產(chǎn)生。1:層疊泡在圖案形成部分產(chǎn)生。一皺紋一用顯微鏡觀察在45'C/75%RH環(huán)境下放置24小時后的感光性樹脂轉印薄膜的表面，根據(jù)下述標準通過目測進行評價。<評價標準>4:完全看不到細"皺褶"等的產(chǎn)生。3:看到少許細"皺褶"等的產(chǎn)生，但為實際上可以使用的程度。2:看到較少細"皺褶"等的產(chǎn)生。1:明顯看到細"皺褶"等的產(chǎn)生。一顯示不均勻一對每個液晶顯示裝置，用目測及放大鏡觀察輸入灰色的測試信號時的灰色顯示，根據(jù)下述評價標準評價有無顯示不均勻的產(chǎn)生。<評價標準>A:完全看不到顯示不均勻。B:看到少許的顯示不均勻。C:看到明顯的顯示不均勻。權利要求1.一種感光性組合物，其特征在于，至少包含樹脂(A)、聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)，所述樹脂(A)含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團、側鏈上具有酸性基的基團和側鏈上具有烯屬不飽和基的基團。2.如權利要求l所述的感光性組合物，其特征在于，所述樹脂(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)為4018(TC、且重均分子量為10,000100，000。3.如權利要求l所述的感光性組合物，其特征在于，所述聚合性化合物(B)相對于樹脂(A)的質量比率((B)/(A))為0.52。4.如權利要求1所述的感光性組合物，其特征在于，其還包含微粒(D)。5.如權利要求4所述的感光性組合物，其特征在于，所述微粒(D)的平均粒徑為5~50nm、并且該微粒(D)相對于權利要求4所述的感光性組合物中的總固體成分的質量比率為550質量％。6.如權利要求4所述的感光性組合物，其特征在于，所述微粒(D)是膠體二氧化硅。7.—種感光性樹脂轉印薄膜，其在臨時支撐物上至少具有感光性樹脂層，其特征在于，該感光性樹脂層使用權利要求1~6中任一項所述的感光性組合物而形成。8.如權利要求7所述的感光性樹脂轉印薄膜，其特征在于，在所述感光性樹脂層和所述臨時支撐物之間設有氧阻擋層及/或熱塑性樹脂層。9.一種感光性間隔柱的制造方法，其特征在于，其具有如下工序使用權利要求1所述的感光性組合物進行涂敷，由此在支撐物上形成感光性樹脂層。10.—種感光性間隔柱的制造方法，其特征在于，其具有如下工序使用權利要求7所述的感光性樹脂轉印薄膜，通過加熱及/或加壓來轉印感光性樹脂層，由此在支撐物上形成感光性樹脂層。11.一種液晶顯示裝置用襯底，其特征在于，其具有利用權利要求9所述的感光性間隔柱的制造方法制造而成的感光性間隔柱。12.—種液晶顯示裝置，其特征在于，其具有權利要求ll所述的液晶顯示裝置用襯底。全文摘要本發(fā)明提供一種感光性組合物、具有該感光性組合物的感光性樹脂轉印薄膜、使用這些物質的感光性間隔柱的制造方法、具有該感光性間隔柱的液晶顯示裝置用襯底、具有該液晶顯示裝置用襯底的液晶顯示裝置，所述感光性組合物至少包含樹脂(A)、聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)，所述樹脂(A)含有側鏈上具有支鏈及/或脂環(huán)結構的基團、側鏈上具有酸性基的基團和側鏈上具有烯屬不飽和基的基團。依據(jù)本發(fā)明，提供了一種具有高度的變形恢復性且能消除液晶顯示裝置中的顯示不均勻的感光性組合物、感光性樹脂轉印薄膜，使用這些物質的感光性間隔柱的制造方法，以及防止顯示不均勻、可以進行高畫質圖像的顯示的液晶顯示裝置用襯底及液晶顯示裝置。文檔編號G02F1/1339GK101114124SQ200710136390公開日2008年1月30日申請日期2007年7月26日優(yōu)先權日2006年7月26日發(fā)明者吉成伸一,吉村耕作,后藤英范,望月喬平,藤牧一廣申請人:富士膠片株式會社