專利名稱：乳液聚集聚酯調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開(kāi)內(nèi)容一般性涉及調(diào)色劑和包含該調(diào)色劑的顯影劑，以
及它們?cè)谛纬珊惋@影具有良好品質(zhì)和光澤的圖像的方法中的用途，并且 特別涉及含有聚酯樹(shù)脂的乳液聚集調(diào)色劑。本文中的調(diào)色劑對(duì)所需打印品質(zhì)和高光澤有利，并且在所有 周圍環(huán)境中提供穩(wěn)定的靜電印刷帶電。
怖"乳液聚集調(diào)色劑是優(yōu)異的調(diào)色劑，用于形成打印和/或靜電 復(fù)印圖像，因?yàn)樵撜{(diào)色劑可以制成具有均勻的尺寸并且因?yàn)樵撜{(diào)色劑對(duì) 環(huán)境友好。描迷乳液聚集調(diào)色劑的美國(guó)專利包括例如US 5,370,963、
5,418,108、 5,364,729、 5,527,658、 5,744,520、 5,804,349、
5,290,654、 5,278,020、 5，308，734、 5,346,797、 5,348,832、 5,405,728、 5，585，215、 5,650,255、 5,650,256、 5,763,133 、 5,766,818、 5,747,215、 ;，840,462和5,869,215。
;,344,738、 5,403,693、
;，366,841、 5,496,676、
;,501,935、 5，723，253、
;，827,633、 5,853,944、乳液聚集技術(shù)通常包括通過(guò)將樹(shù)脂，如果需要任選與溶刑一 起在水中加熱，或者通過(guò)使用乳液聚合在水中制備膠乳，形成樹(shù)脂顆粒 的乳液膠乳，所述顆粒具有直徑為例如約5到約500納米的微小尺寸。 例如分散在水中的顏料的色料分散體，任選也與另外的樹(shù)脂 一起被獨(dú)立 地形成。色料分散體被加入到乳液膠乳混合物中，然后通常添加聚集劑 或絡(luò)合劑以引發(fā)較大尺寸調(diào)色劑顆粒的聚集。 一旦得到所需尺寸的調(diào)色 劑顆粒，就停止聚集。聚集的調(diào)色劑顆粒然后可以加熱到能夠聚結(jié)/熔 凝，從而得到聚集的熔凝的調(diào)色劑顆粒。聚酯基乳液聚集調(diào)色劑可能顯示調(diào)色劑的電荷保持性和調(diào) 色劑電阻率降低，例如A區(qū)帶電和顯影可能由于聚酯樹(shù)脂的RH敏感性 和聚集步驟中使用例如金屬的離子而降低。此外，制備調(diào)色劑的過(guò)程中 pH的急劇變化可能促進(jìn)聚酯樹(shù)脂在水中的水解，并因此可能由產(chǎn)品形 成不希望有的低聚物和離子，特別是在高溫下。另外，使用過(guò)多的表面 活性劑也可能產(chǎn)生此類問(wèn)題，除非將它們?nèi)コ?。因此需要減少或避免使
用金屬離子作為促凝劑和過(guò)量的表面活性劑的調(diào)色劑，以及更加中性的
pH處理范圍，以改善調(diào)色劑性能，特別是在A區(qū)中的性能。仍然需要在所有周圍環(huán)境中，對(duì)于所有顏色，可以得到優(yōu)異 的打印品質(zhì)、高光澤和穩(wěn)定的靜電印刷帶電的聚酯樹(shù)脂乳液聚集調(diào)色 劑，同時(shí)減少或消除使用離子和減少制備調(diào)色劑過(guò)程中的表面活性劑。

發(fā)明內(nèi)容
這些和其它改進(jìn)由在此所述的調(diào)色劑實(shí)現(xiàn)。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑為包括無(wú)定形樹(shù)脂和結(jié)晶樹(shù)脂的乳液
聚集聚酯調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑具有約16 mg/叫.KOH到約40 mg/eq.
KOH的酸值，約5CTC到約130。C的熔點(diǎn)。
因此，在此公開(kāi)如下實(shí)施方案。方案l. 一種乳液聚集聚酯調(diào)色劑，由無(wú)定形樹(shù)脂和結(jié)晶樹(shù) 脂組成，其中該調(diào)色劑具有約16 mg/eq. KOH到約40 mg/eq. KOH的酸 值，約5(TC到約130。C的熔點(diǎn)。方案2.根椐方案1的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑基本上不含表 面活性劑和促凝劑。方案3.根據(jù)方案1的調(diào)色劑，其中結(jié)晶樹(shù)脂為聚酯樹(shù)脂或 磺化聚酯樹(shù)脂。方案4.根據(jù)方案3的調(diào)色劑，其中聚酯樹(shù)脂為線性聚酯樹(shù)脂。方案5.根據(jù)方案1的調(diào)色劑，其中無(wú)定形樹(shù)脂為線性無(wú)定
形樹(shù)脂。方案6.根據(jù)方案1的調(diào)色劑，進(jìn)一步包括至少一種色料。
方案7.根據(jù)方案1的調(diào)色劑，進(jìn)一步包括至少一種蠟。
方案8.根據(jù)方案1的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑的相對(duì)濕氣靈敏 度比為約1到約2。方案9. 一種形成顆粒的方法，包括
形成酸值為約16 mg/叫.KOH到約40 mg/eq. KOH的聚酯樹(shù)脂乳
液；和
由該乳液形成聚集顆粒。方案10.根據(jù)方案9的方法，進(jìn)一步包括向乳液中添加色料。方案11. 根據(jù)方案9的形成調(diào)色劑的方法， 其中形成乳液包括在有機(jī)溶劑中溶解聚酯樹(shù)脂，用堿金屬堿中和酸 基團(tuán)并分散在水中，隨后加熱去除有機(jī)溶劑，從而產(chǎn)生膠乳；
其中該方法進(jìn)一步包括任選向乳液中添加色料分散體和/或蠟分散
體；
其中形成聚集顆粒包括剪切和添加酸水溶液直到混合物的pH為約 3到約5.5;加熱至溫度為約30。C到約60。C，其中聚集體增長(zhǎng)到約3到 約20微米的尺寸；將混合物的pH升高到約7到約9;加熱該混合物至 約6(TC到約95°C;和任選將pH降低到約6到約6.8。方案12. 根據(jù)方案9的方法，其中形成乳液包括略去乳液 中的任何表面活性劑，并且形成聚集顆粒包括略去添加促凝劑。方案13. 根據(jù)方案9的方法，其中聚酯樹(shù)脂是無(wú)定形的、 結(jié)晶的、半結(jié)晶的或其混合物。方案14. 根據(jù)方案9的方法，其中聚酯樹(shù)脂為線性無(wú)定形 聚酯樹(shù)脂。方案15. 根據(jù)方案9的方法，其中聚酯樹(shù)脂具有約25到 約40mg/eq. KOH的酸值。方案16.—種形成顆粒的方法，包括
通過(guò)形成最初具有約16 mg/叫.KOH到40 mg/eq. KOH的酸值的聚 酯樹(shù)脂乳液形成膠乳；
任選向其中添加色料分散體、蠟分散體和/或表面活性劑；
剪切和添加酸水溶液直到混合物的pH為約3到約5.5,隨后任選添 加促凝劑水溶液；
加熱至溫度為約3(TC到約60°C，其中聚集體增長(zhǎng)到約3到約20微 米的尺寸；
將混合物的pH升高到7到約9; 加熱該混合物至約60'C到約95。C;和 任選將pH降低到約6.0到約6.8。方案17, 根據(jù)方案16的方法，其中形成乳液包括略去乳 液中的任何表面活性劑，并且形成聚集顆粒包括略去添加促凝劑。方案18. 根據(jù)方案16的方法，進(jìn)一步包括在形成聚集復(fù) 合材料之前或之時(shí)，以調(diào)色劑的約5 wt。/。到約25 wt。/o的量添加蠟分散
體。方案19. 根據(jù)方案16的方法，進(jìn)一步包括在形成聚集復(fù) 合材料之前或之時(shí)，以調(diào)色劑的約2 wt。/。到約35 wt。/。的量添加色料分散體。方案20. 根據(jù)方案16的方法，進(jìn)一步包括當(dāng)形成聚集復(fù) 合材料時(shí)，以調(diào)色劑的約0.5 wt。/。到5 wt。/。的量添加表面活性劑。方案21. 根據(jù)方案16的方法，其中酸為硝酸，以約O.Ol 到約l摩爾的量添加，直到混合物的pH為約3到約5.5。方案22. 方案16的方法，進(jìn)一步包括添加促凝劑，其中 促凝劑為硫酸鋁、聚氯化鋁、陽(yáng)離子表面活性劑、堿金屬卣化物、堿金 屬乙酸鹽或化合價(jià)為約2或更高的水溶性金屬鹽或其組合。
具體實(shí)施例方式可用于靜電印刷應(yīng)用的調(diào)色劑應(yīng)具有與存儲(chǔ)穩(wěn)定性和粒度 完整性相關(guān)的某些性能。也即，理想的是顆粒在熔凝到紙上之前保持完 好且不發(fā)生聚集。因?yàn)榄h(huán)境條件改變，調(diào)色劑還應(yīng)基本不發(fā)生聚集，直 到溫度為約5(TC到約55°C。由至少樹(shù)脂和色料組成的調(diào)色劑還應(yīng)顯示隨栽體或顯影劑 組合物類型變化的可接受的摩擦起電性能。調(diào)色劑還應(yīng)具有低熔化性能。也即，調(diào)色劑可以為低熔點(diǎn)或 超低熔點(diǎn)調(diào)色劑。低熔點(diǎn)調(diào)色劑顯示約80'C到約13(TC,例如約卯'C到 約12(TC的熔點(diǎn)，而超低熔點(diǎn)調(diào)色劑顯示約5(TC到約IOO'C,例如約50 。C到約90。C的熔點(diǎn)。因此，在此公開(kāi)的EA聚酯調(diào)色劑顯示約WC到 13(TC或約50。C到約12(TC的熔點(diǎn)。另外，需要例如約3到約15微米，和例如約5到約12微米
的小尺寸調(diào)色劑顆粒，特別是在其中需要高分辨率的靜電印刷機(jī)中。具 有上述小尺寸的調(diào)色劑可以由化學(xué)方法，也稱為直接或"原位"調(diào)色劑 法，例如乳液聚集法，或者通過(guò)懸浮、微懸浮或微膠嚢包封法經(jīng)濟(jì)地制備。在此公開(kāi)的乳液聚集調(diào)色刑和制備乳液聚集調(diào)色刑的方法 顯示一種或多種上述理想的性能。EA聚酯調(diào)色劑衍生自至少一種高酸 性聚酯樹(shù)脂。也即用于形成聚集的調(diào)色劑顆粒的乳液中的起始聚酯樹(shù)脂 具有高酸值。結(jié)果，EA聚酯調(diào)色劑也具有高酸值。如在此使用的，"高
酸值"表示例如酸值為約16 mg/叫.KOH到約40 mg/叫.KOH,例如約20 mg/叫.KOH到約35 mg/eq. KOH,或例如約20 mg/eq. KOH到約25 mg/叫. KOH。酸值由使用氫氧化鐘作為中和劑，使用pH指示劑的滴定法測(cè)定。
作為初始乳液中聚酯的這種酸值的結(jié)果，可以省略在乳液聚 集法的顆粒形成中使用表面活性劑?？赡芾硐氲氖瞧渲斜砻婊钚詣┯兄?于最終調(diào)色劑具有降低的相對(duì)濕度(或RH)穩(wěn)定性，特別是在A區(qū)環(huán)境 中。理想的是調(diào)色劑和顯影劑在大范圍環(huán)境條件下是官能化 的，以能夠?qū)崿F(xiàn)來(lái)自打印機(jī)的良好圖像質(zhì)量。因此，理想的是調(diào)色劑和 顯影劑在每個(gè)低濕度和低溫度，例如IO'C和5%相對(duì)濕度(在此表示為 C區(qū))，中等濕度和溫度，例如2rC和40。/。相對(duì)濕度(在此表示為B區(qū))， 及高濕度和溫度，例如28'C和85%相對(duì)濕度(在此表示為A區(qū))下均良好 工作。為了在大范圍條件下性能良好，調(diào)色劑的性能應(yīng)在橫跨描述 為A區(qū)、B區(qū)和C區(qū)的上述環(huán)境區(qū)中盡可能少地變化。有用的調(diào)色劑特 性因此為相對(duì)濕度靈敏度比，也即調(diào)色劑在不同的環(huán)境條件，例如高濕 度或低濕度下顯示相似帶電行為的能力。如果橫跨這些區(qū)存在大的差 異，那么該材料可能具有大的相對(duì)濕度(RH)靈敏度比，表示調(diào)色劑可能 在低溫度和濕度，或高溫度和濕度，或兩者的極端區(qū)中顯示性能不足。 在實(shí)施方案中，RH靈敏度比可以用C區(qū)中調(diào)色劑顯影劑的摩擦電荷與 A區(qū)中調(diào)色劑顯影劑的摩擦電荷之比來(lái)表示。RH靈敏度比的目標(biāo)是盡 可能接近于一。當(dāng)?shù)玫竭@樣的RH靈敏度比時(shí)，調(diào)色劑可以在高濕度和 低濕度條件下同樣有效。換言之，調(diào)色劑對(duì)RH變化具有低靈敏度。在 實(shí)施方案中，RH靈敏度比可以為約1到約2,例如約1.1到約1.7或約 1,1到約1.5。與具有較低酸值的在前聚酯樹(shù)脂乳液相比，具有高酸值的聚 酯樹(shù)脂以最小限度允許在乳液中使用較少的表面活性劑，并因此促進(jìn)形 成的聚酯顆粒的RH穩(wěn)定性，特別是在A區(qū)中。通常，在常規(guī)的EA法 中，表面活性劑可以以調(diào)色劑的約2到約3 wt。/o的量存在于調(diào)色劑中。 本申請(qǐng)的調(diào)色劑可以含有調(diào)色劑的約0到約1 wtQ/o的表面活性劑。理想 地，使用高酸值的聚酯允許使用使用要被排除的表面活性劑.具有高酸值的聚酯樹(shù)脂因此允許調(diào)色劑基本不含表面活性
劑和/或促凝劑。理想的是調(diào)色劑幾乎不含或者不含表面活性刑，使得調(diào) 色劑的洗滌可以減到最低程度并且更容易在再循環(huán)期間從水中去除表
面活性劑。沒(méi)有促凝劑的調(diào)色劑對(duì)于良好的A區(qū)帶電是理想的。聚酯樹(shù)脂可以被合成為具有高酸值，例如高羧酸值。通過(guò)使 用比二醇單體過(guò)量的二酸單體，或者通過(guò)使用酸酐將幾基端基轉(zhuǎn)化為酸
端基，例如通過(guò)使聚酯與已知的有機(jī)酸酐反應(yīng)，將聚酯樹(shù)脂制備成具有 高酸值。在實(shí)施方案中，聚酯可以為例如聚對(duì)苯二甲酸(1，2-亞丙基-二亞乙基)酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸戊二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、聚 對(duì)苯二甲酸庚二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸辛二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚 癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙 二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸戊二醇酯、聚己二酸己二醇酯、 聚己二酸庚二醇酯、聚己二酸辛二醇酯、聚戊二酸乙二醇酯、聚戊二酸 丙二醇酯、聚戊二酸丁二解酯、聚戊二酸戊二醇酯、聚戊二酸己二醇酯、 聚戊二酸庚二醇酯、聚戊二酸辛二醇酯、聚庚二酸乙二醇酯、聚庚二酸 丙二醇酯、聚庚二酸丁二醇酯、聚庚二酸戊二醇酯、聚庚二酸己二醇酯、 聚庚二酸庚二醇酯、聚(丙氧基化雙酚-共-富馬酸酯)、聚(乙氧基化雙酚-共-富馬酸酯)、聚(丁氧基化雙酚-共-富馬酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚-共 -乙氧基化雙酚-共-富馬酸酯)、聚(富馬酸1，2-丙二醇酯)、聚(丙氧基化雙 酚-共-馬來(lái)酸酯)、聚(乙氧基化雙酚'共-馬來(lái)酸酯)、聚(丁氧基化雙酚-共 -馬來(lái)酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酴-共-乙氧基化雙酚-共-馬來(lái)酸酯)、聚(馬 來(lái)酸l，2-丙二醇酯)、聚(丙氧基化雙酚-共-衣康酸酯)、聚(乙氧基化雙酚-共-衣康酸酯)、聚(丁氧基化雙酚-共-衣康酸酯)、聚(共-丙氣基化雙酚-共 -乙氧基化雙酚-共-衣康酸酯)或聚(衣康酸1,2-丙二醇酯)。在實(shí)施方案中，聚酯樹(shù)脂和得到的EA聚酯調(diào)色劑各自具有 高酸值，在一個(gè)實(shí)施方案中，例如為約16 mg/叫.KOH到約40 mg/eq. KOH，在另一個(gè)實(shí)施方案中，為約S0mg/叫KOH到約3Smg/叫.KOH, 以及在又一個(gè)實(shí)施方案中，為約20 mg/叫.KOH到約25 mg/叫.KOH。在實(shí)施方案中，樹(shù)脂為無(wú)定形聚酯、結(jié)晶聚酯、半結(jié)晶聚酯 或其混合物。適合在此使用的無(wú)定形樹(shù)脂的實(shí)例包括聚酯樹(shù)脂、支化和線
性聚酯樹(shù)脂。無(wú)定形樹(shù)脂為支化無(wú)定形聚酯樹(shù)脂或線性無(wú)定形聚酯樹(shù) 脂。例如當(dāng)熔凝器不含熔凝器油時(shí)或當(dāng)需要黑色或無(wú)光澤打印時(shí)，使用 支化的無(wú)定形聚酯樹(shù)脂。支化的無(wú)定形聚酯樹(shù)脂通常由有機(jī)二醇、二酸或二酯，和作 為支化劑的多價(jià)多元酸或多元醇，以及縮聚催化劑的縮聚制備。例如當(dāng)熔凝器包括油時(shí)，使用線性無(wú)定形聚酯樹(shù)脂。選擇用于制備無(wú)定形聚酯的二酸或二酯的實(shí)例包括二羧酸 或二酯，選自對(duì)苯二甲酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、富馬酸、馬來(lái)酸、 琥珀酸、衣康酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸、十二烷基琥珀 酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷 二酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二曱酯、間 苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二曱酯、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸二乙
酯、琥珀酸二曱酯、富馬酸二甲酯、馬來(lái)酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己 二酸二曱酯、十二烷基琥珀酸二曱酯及其混合物。選擇有機(jī)二酸或二酯 為例如樹(shù)脂的約45到約52 mol%。用于生成無(wú)定形聚酯的二醇的實(shí)例包括1,2-丙二醇、1,3-丙 二醇、1,2-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、2，2-二甲 基丙二醇、2,2,3-三甲基己二醇、庚二醇、十二烷二醇、二(羥乙基)-雙酚 A、雙(2-羥丙基)-雙酚A、 1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二曱醇、二甲 苯二甲醇、環(huán)己二醇、二甘醇、氧化雙(2-羥乙基)、二丙二醇、二丁二 醇及其混合物。選擇的有機(jī)二醇的量可以變化，并且更具體地為例如樹(shù) 脂的約45到約52 mol%。生成支化無(wú)定形聚酯樹(shù)脂的支化劑包括例如多價(jià)多元酸，例 如1,2,4-苯-三甲酸、1,2,4-環(huán)己烷三甲酸、2,5，7-萘三甲酸、U，4-萘三甲 酸、1,2,5-己烷三甲酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基-羧基丙烷、四(亞甲 基-羧基)曱烷和1,2,7，8-辛烷四曱酸、其酸酐，和其1到約6個(gè)碳原子的 低級(jí)垸基酯；多價(jià)多元醇，例如山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1，4-脫水 山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2,4-丁三醇、 1,2，5-戊三醇、丙三醇、2-曱基丙三醇、2-甲基-l，2，4-丁三醇、三羥甲基 乙烷、三羥曱基丙烷、1,3,5-三羥甲基苯、其混合物等。選擇的支化劑量 為例如樹(shù)脂的約0.1到約5 mol%。
無(wú)定形樹(shù)脂可以以例如調(diào)色劑的約50到約90wt%，和例如 約65到約85 wt。/。的量存在。無(wú)定形樹(shù)脂可以為支化或線性無(wú)定形聚酯 樹(shù)脂。該無(wú)定形樹(shù)脂可以具有例如約10,000到約500,000，和例如約5,000 到約250,000的數(shù)均分子量(Mn),由凝膠滲透色i瞥法(GPC)測(cè)定；例如約 20,000到約600,000，和例如約7，000到約300,000的重均分子量(Mw)， 由使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC測(cè)定；和其中分子量分布(Mw/Mn)為例如 約1.5到約6，和更具體地為約2到約4。結(jié)晶樹(shù)脂可以為例如聚酯。在實(shí)施方案中，結(jié)晶樹(shù)脂為聚酯 樹(shù)脂。適合在此使用的結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的實(shí)例為聚(己二酸乙二酯)、 聚(己二酸丙二酯)、聚(己二酸丁二酯)、聚(己二酸戊二酯)、聚(己二酸己 二酯)、聚(己二酸辛二酯)、聚(琥珀酸乙二酯)、聚(琥珀酸丙二酯)、聚(琥 珀酸丁二酯)、聚(琥珀酸戊二酯)、聚(琥珀酸己二酯)、聚(琥珀酸辛二酯)、 聚(癸二酸乙二酯)、聚(癸二酸丙二酯)、聚(癸二酸丁二酯)、聚(癸二酸戊 二酯)、聚(癸二酸己二酯)、聚(癸二酸辛二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸乙二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丙二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丁二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸戊二酯)，共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸己二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸辛二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸乙二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸丙二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丁二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸戊二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸己二酯)、共 聚(5-磧基間苯二曱酰)-共聚(己二酸辛二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸乙二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸丙二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸丁二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(琥珀酸戊二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸己二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸辛二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸乙二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸丙二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸丁二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(癸二酸戊二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(癸二酸己二酯)、共 聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸辛二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸乙二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丙二酯)、共
聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丁 二酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸戊二酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸己二酯)或聚
(己二酸辛二酯)。結(jié)晶樹(shù)脂可以衍生自選自癸二酸、十二烷二酸、乙二醇和丁 二醇的單體。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易認(rèn)識(shí)到該單體可以為生成結(jié)晶樹(shù)脂 的任何合適的單體。例如，癸二酸可以由富馬酸或己二酸替代。結(jié)晶樹(shù)脂可以例如以調(diào)色劑的約5到約50 wt%,和例如基 料的約5到約30 wtn/。的量存在。結(jié)晶樹(shù)脂可以具有例如至少約60。C，和例如約70'C到約80 。C的熔點(diǎn)，以及由凝膠滲透色i脊法(GPC)測(cè)定的例如約1,000到約 50,000,和例如約2,000到約25,000的數(shù)均分子量(Mn);由使用聚苯乙 烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC測(cè)定的例如約2,000到約100,000,和例如約3,000到約 80,000的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)。結(jié)晶樹(shù)脂的分子量分布(Mw/Mn)為例 如約2到約6，以及更具體地為約2到約4。結(jié)晶樹(shù)脂可以通過(guò)使有機(jī)二醇和有機(jī)二酸在縮聚催化劑存 在下反應(yīng)的縮聚方法制備。通常使用化學(xué)計(jì)量等摩爾比的有機(jī)二醇和有 機(jī)二酸。但是，在其中有機(jī)二醇的沸點(diǎn)為約18(TC到約23(TC的一些情 況下，可以使用過(guò)量的二醇并在縮聚過(guò)程中去除。額外量的酸可以用來(lái) 得到高酸值樹(shù)脂，例如可以使用過(guò)量的二酸單體或酸酐。使用的催化劑的量不同，并且可以選擇為例如樹(shù)脂的約0.01 到約1 mol%。另外，代替有機(jī)二酸，也可以選擇有機(jī)二酯，并且其中 產(chǎn)生醇副產(chǎn)物。有機(jī)二醇的實(shí)例包括具有約2到約36個(gè)碳原子的脂肪族二 醇，例如l，2-乙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、 U-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇等; 堿金屬磺基脂肪族二醇，例如鈉代2-磺基-l,2-乙二醇、鋰代2-磺基-1，2-乙二醇、鉀代2-碌基-l,2-乙二醇、鈉代2-磺基-l，3-丙二醇、其混合物等。 例如選擇脂肪族二醇的量為樹(shù)脂的約45到約50mol。/o,并且可以選擇堿 金屬磺基-脂肪族二醇的量為樹(shù)脂的約1到約10mol%。選擇用于制備結(jié)晶樹(shù)脂的有機(jī)二酸或二酯的實(shí)例包括乙二 酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、 間苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸、萘-2，6-二甲酸、萘-2，7-二甲酸、環(huán)己烷二甲 酸、丙二酸和中康酸、其二酯或酸酐。用于結(jié)晶或無(wú)定形聚酯的縮聚催化劑實(shí)例包括四烷基鈦酸 酯，氧化二烷基錫，例如氧化二丁基錫，四烷基錫，例如二月桂酸二丁 錫，二烷基錫氧化物氬氧化物(dialkyltin oxide hydroxide),例如丁基錫氧 化物氫氧化物，醇鋁，烷基鋅，二烷基鋅，氧化鋅，氧化亞錫，或其混 合物；并且選擇催化劑的量為例如約0.01mol。/o到約5mo1。/。，基于用來(lái) 生成聚酯樹(shù)脂的起始二酸或二酯。在實(shí)施方案中，由高酸值聚酯制備顆粒的方法包括首先生成 高酸值聚酯乳液。聚酯樹(shù)脂乳液可以通過(guò)任何合適的方法將樹(shù)脂分散在 水性介質(zhì)中形成。作為一個(gè)實(shí)例，可以通過(guò)在有機(jī)溶劑中溶解高酸值聚 酯樹(shù)脂，用堿金屬堿中和酸基團(tuán)，用混合器在水中分散，隨后加熱去除 有機(jī)溶劑，從而形成膠乳乳液而形成乳液。理想地，乳液包括平均尺寸 例如為約10到約500 nm，例如約10 nm到約400 nm或約25 nm到約 250 nm的聚酯的種子顆粒。在實(shí)施方案中，聚酯樹(shù)脂因此可以溶于有機(jī)溶劑并用堿金屬 堿中和，加熱到60。C并以2000 rpm到4000 rpm均化30分鐘，隨后蒸
餾去除有機(jī)溶劑。任何合適的有機(jī)溶劑可以用來(lái)溶解聚酯樹(shù)脂，例如包括醇、 酯、醚、酮和胺，例如乙酸乙酯，量為例如約1%到約25%,例如約10%
的樹(shù)脂對(duì)溶劑重量比。聚酯樹(shù)脂的酸基團(tuán)可以用堿金屬堿中和。合適的堿金屬堿包 括例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨、碳酸氫鈉、碳酸鈉、 碳酸鋰、碳酸氫鋰、碳酸氫鉀和碳酸鉀。堿金屬堿以完全中和酸的量使 用。通過(guò)測(cè)量乳液的pH，例如pH為約7實(shí)現(xiàn)完全中和。在實(shí)施方案中，至少一種高酸值聚酯樹(shù)脂因此可以例如通過(guò) 使用堿金屬堿，例如氫氧化鈉，在沒(méi)有表面活性劑的水中乳化。當(dāng)通過(guò) 溶劑閃蒸法制備時(shí)，聚酯的羧酸基團(tuán)被離子化為鈉(或其它金屬離子)鹽 并自穩(wěn)定化。使用合成的具有高酸值的聚酯樹(shù)脂，例如合成的具有高羧酸 值的聚酯樹(shù)脂因此產(chǎn)生來(lái)自樹(shù)脂的充足的離子穩(wěn)定性，可以通過(guò)堿中 和，例如大概pH為6.5到7.5，例如約6.5到7,使用高剪切均化作用 制備納米尺寸樹(shù)脂乳液，而不需要用于穩(wěn)定性的表面活性劑。在實(shí)施方案中，該方法包括向乳液中加入例如調(diào)色劑的約4 wt。/。到約10wt。/。的色料分散體，和例如調(diào)色劑的約6wt。/。到約9wt。/o的 任選蠟分散體，并用均化器進(jìn)行剪切。 —旦形成乳液，就可以開(kāi)始聚集。最好的是避免或最小限度 使用促凝劑用于聚集。促凝劑可能將金屬離子引入到調(diào)色劑中，引起調(diào) 色劑的電荷保持性和電阻率降低。因此，聚集可以通過(guò)調(diào)整混合物的pH 進(jìn)行，盡管在此不排除使用促凝劑。在實(shí)施方案中，pH調(diào)節(jié)通過(guò)添加酸水溶液實(shí)現(xiàn)。合適的酸 水溶液包括pH低于約5.5的任何酸，例如疏酸、磷酸、檸檬酸、硝酸 或有機(jī)可溶性酸，量為例如約0.01到1摩爾，以4000到6000卬m均化， 直到混合物的pH為例如約3到約4。因此，通過(guò)pH調(diào)節(jié)產(chǎn)生尺寸例如 為約1到約3微米的初始聚集體。在實(shí)施方案中，該方法進(jìn)一步包括將溫度升高到約40。C到 5(TC,使得顆粒增長(zhǎng)到約5到約7微米，隨后用例如氫氧化鈉的堿將pH 升高到例如約6.3到約9，以阻止進(jìn)一步增長(zhǎng)，并將混合物加熱到例如 約60。C到約95X:，用于聚結(jié)聚集體，然后任選將pH降低到例如約6到 約6.8，以使顆粒能夠進(jìn)一步聚結(jié)。例如，聚酯超低熔點(diǎn)乳液聚集調(diào)色劑顆?？梢栽谑褂没虿?使用堿金屬促凝劑和使用或不使用表面活性劑的基礎(chǔ)上，在約3到約 8,例如約4到約7的pH范圍內(nèi)由乳液制備。該過(guò)程中急劇的pH變化， 特別是例如來(lái)自低于約3和/或高于約8的pH,可能加速聚酯樹(shù)脂在水 中的水解，產(chǎn)生不希望有的低聚物和離子副產(chǎn)物。在實(shí)施方案中，在沒(méi)有表面活性劑和/或促凝劑的基礎(chǔ)上制 備調(diào)色劑的方法因此包括通過(guò)生成酸值為約16 mg/eq. KOH到約40 mg/叫.KOH的聚酯樹(shù)脂乳液形成膠乳，在有機(jī)溶劑中溶解聚酯樹(shù)脂，用 堿金屬堿中和酸基團(tuán)，在水中分散，隨后加熱去除有機(jī)溶劑，并且任選 向乳液中加入色料分散體和/或蠟分散體，剪切并添加酸水溶液直到混合 物的pH為約3到約5.5，加熱到約30。C到60。C的溫度，其中聚集體增 長(zhǎng)到尺寸為約3到約20微米，將混合物的pH升高到約7到約9，將混 合物加熱到約60'C到約95°C，并且任選將pH降低到6.0到6.8。將pH 升高到約7到約9使顆粒的進(jìn)一步增長(zhǎng)停止。最好的是避免或最小限度使用降低調(diào)色劑電阻率和電荷保
持性的表面活性劑和促凝劑。添加表面活性劑和/或促凝劑因此是任選的。在實(shí)施方案中，該方法包括任選向乳液中以例如調(diào)色劑的約 0.5 wt。/。到約5 wt%,例如約1 wtn/。的量添加表面活性劑，加熱到約30 。C到60。C的溫度，并且其中聚集復(fù)合材料增長(zhǎng)到尺寸為約3到約20微 米，例如約3到約11微米。合適的表面活性劑可以包括陰離子、陽(yáng)離子和非離子型表面 活性劑。可以在聚結(jié)之前或期間任選加入到聚集懸浮物中，以例如阻 止聚集體隨溫度升高尺寸增長(zhǎng)或穩(wěn)定聚集體尺寸的另外的表面活性劑 的實(shí)例可以選自陰離子表面活性劑，例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基 萘硫酸鈉、二烷基苯烷基硫酸鹽和磺酸鹽、購(gòu)自Aldrich的己二酸，購(gòu) 自DaiichiKogyoSeiyaku的NEOGENRTM、 NEOGENSCT"等。在實(shí)施方案中，該方法可以以調(diào)色劑的約0.1到約2 wt%， 例如調(diào)色劑的0.1到1 wt。/。的量使用促凝劑。當(dāng)使用促凝劑時(shí)，制備調(diào)色劑的方法包括通過(guò)將樹(shù)脂溶解在 有機(jī)溶劑中，用堿金屬堿中和酸基團(tuán)，用混合器分散在水中，隨后加熱 去除有機(jī)溶劑，從而產(chǎn)生膠乳而生成聚酯樹(shù)脂的乳液，向其中添加例如 調(diào)色劑的約4 wt。/。到約25 wt。/。的顏料分散體，例如調(diào)色劑的約5 WtYo到 約25 wtQ/。的任選蠟分散體，和例如調(diào)色劑的約0.1 wt。/。到約3 wt。/。的任 選表面活性劑，并用均化器剪切和添加約0.01到約1摩爾的例如硝酸的 酸水溶液，直到混合物的pH為例如約2.5到約4，隨后在均化過(guò)程中添 加促凝劑水溶液并且由此生成尺寸為例如約1到約3微米的初始聚集復(fù) 合材料，加熱到約3(TC到約60'C的溫度，并且其中聚集復(fù)合材料增長(zhǎng) 到尺寸為例如約3到約20微米，例如約3到約11微米，將混合物的pH 升高到例如約6.5到約9并將混合物加熱到例如約60'C到約95。C并任選 將pH降低到例如約6.0到約6.8。在實(shí)施方案中，促凝刑可以為無(wú)機(jī)凝結(jié)劑。無(wú)機(jī)陽(yáng)離子促凝 劑包括例如聚氯化鋁(PAC)、聚硫代硅酸鋁(PASS)、硫酸鋁、硫酸鋅、 硫酸鎂、氯化鎂、氯化鈣、氯化鋅、氯化鈹、氯化鋁、氯化鈉、包括單 價(jià)和二價(jià)卣化物的其它金屬卣化物。促凝劑可以例如以調(diào)色劑中總固體 的約0到約10wt%，或約0.05到約5wt。/。的量存在于乳液中。促凝劑也
可以含有少量的其它組分，例如硝酸。在實(shí)施方案中，聚氯化鋁(PAC)用作促凝劑?？梢匀芜x引入 多價(jià)螯合劑，以在EA法過(guò)程中螯合或萃取金屬絡(luò)合離子，例如來(lái)自促
凝劑的鋁。調(diào)色劑中的最終金屬離子含量可以為約250到約500 ppm， 更具體地為約300到約400 ppm或約350到約450 ppm。在實(shí)施方案中，可以在聚集完成之后引入螯合劑，以在EA 法過(guò)程中螯合或萃取金屬絡(luò)合離子，例如來(lái)自促凝劑的鋁。在實(shí)施方案中，在聚集完成之后使用的螯合或絡(luò)合組分可以 包括有機(jī)絡(luò)合組分，選自乙二胺四乙酸(EDTA)、葡糖醛、葡萄糖酸鈉、 檸檬酸鐘、檸檬酸鈉、硝基三乙酸鹽、腐殖酸和灰黃霉酸；乙二胺四乙 酸、葡糖醛、葡萄糖酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鈉、硝基三乙酸鹽、腐殖 酸和灰黃霉酸的鹽；乙二胺四乙酸、葡糖醛、葡萄糖酸鈉、檸檬酸鉀、 檸檬酸鈉、硝基三乙酸鹽、腐殖酸和灰黃霉酸的堿金屬鹽；乙二胺四乙 酸、葡糖醛、葡萄糖酸鈉、酒石酸、葡萄糖酸、草酸、聚丙烯酸酯系、 糖丙烯酸酯系、檸檬酸、檸檬酸鉀、檸檬酸鈉、硝基三乙酸鹽、腐殖酸 和灰黃霉酸的鈉鹽；乙二胺四乙酸、葡糖醛、葡萄糖酸鈉、檸檬酸鉀、 檸檬酸鈉、硝基三乙酸鹽、腐殖酸和灰黃霉酸的鉀鹽；乙二胺四乙酸、 葡糖醛、葡萄糖酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鈉、硝基三乙酸鹽、腐殖酸、 灰黃霉酸的鈣鹽，乙二胺四乙酸鈣二鈉脫水物、乙二胺四乙酸二銨、二 亞乙基三胺五乙酸五鈉鈉鹽、N-(羥乙基)-乙二胺三乙酸三鈉、聚天門(mén)冬 氨酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、3-羥基-4-吡啶酮(pyridinone)、多巴胺、 藍(lán)桉、亞氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸鹽、多糖、亞乙基二次氮基四 乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉鹽、硫胺焦磷酸素、焦磷酸法呢酯、焦磷酸2-氨基乙基酯、羥基亞乙基-l，l-二膦酸、氨基三亞曱基膦酸、二亞乙基三 胺五亞曱基膦酸、乙二胺四亞曱基膦酸及其混合物。調(diào)色劑顆?？梢院猩稀？梢允褂萌魏嗡杌蛴行У纳?料，包括可以包括在調(diào)色劑中的顏料、染料、顏料和染料的混合物、顏 料的混合物、染料的混合物等。在實(shí)施方案中，例如炭黑、青色、品紅和/或黃色的色料， 可以以足以賦予調(diào)色劑所需顏色的量引入。通常，以固體為基準(zhǔn)，顏料 或染料可以以調(diào)色劑顆粒的約2 wt。/。到約35 wt°/。，更具體地為約5wt%
到約25 wtQ/?；蚣s5 wt。/o到約15 wt。/o的量使用。在實(shí)施方案中，多于一 種色料可以存在于調(diào)色劑顆粒中。例如，兩種色料可以存在于調(diào)色劑顆 粒中，以固體為基準(zhǔn)，例如第一種顏料藍(lán)色料可以以調(diào)色劑顆粒的約2 wt。/。到約10 wt%,更具體地約3 wt。/。到約8 wt。/?；蚣s5 wt。/。到約10 wt% 的量存在，以固體為基準(zhǔn)，第二種顏料黃色料可以以調(diào)色劑顆粒的約5 wt。/。到約20 wt%,更具體地為約6 wt。/。到約15 wt。/?；蚣s10 wt。/。到約20 wt。/。的量存在。調(diào)色劑也可以含有蠟。蠟可以以顆粒的約5 wt。/。到約25 wt% 的量存在。合適的蠟的實(shí)例包括購(gòu)自Allied Chemical和Petrolite Corporation的聚丙烯和聚乙烯，購(gòu)自 Michaelman Inc.和the Daniels Products Company 6々蠟乳液,購(gòu)自Eastman Chemical Products, Inc.的 EPOLENEN-15TM，購(gòu)自Sanyo Kasei K.K.的VISCOL 550-PTM, —種低重 均分子量聚丙烯，以及類似材料。選擇的商購(gòu)聚乙烯通常具有約1,000 到約1,500的分子量，而用于本發(fā)明調(diào)色劑組合物的商購(gòu)聚丙烯據(jù)信具 有約4,000到約5,000的分子量。合適的官能化蠟的實(shí)例包括例如胺、 酰胺、酰亞胺、酯、季銨、羧酸或丙烯酸系聚合物乳液，例如全部購(gòu)自 SC Johnson Wax的JONCRYL 74、 89、 130、 537和538，購(gòu)自Allied Chemical and Petrolite Corporation和SC Johnson wax的氯化聚丙烯和聚 乙烯。在實(shí)施方案中，可以在調(diào)色劑中使用外部添加劑。例如，可 以使用共混機(jī)，例如Henschel共混機(jī)將調(diào)色劑顆粒與外部添加劑包共 混。外部添加劑是與調(diào)色劑顆粒表面結(jié)合的添加劑。在實(shí)施方案中，外 部添加劑包可以包括二氧化硅或硅石(Si02)、鈦白或二氧化鈦(Ti02)和二 氧化鈰的一種或多種。二氧化硅可以為第 一種二氧化硅和第二種二氧化 硅。第一種二氧化珪可以具有按直徑計(jì)，例如約5nm到約50nm,例如 約5 nm到約25 nm或約20 nm到約40 nm的平均初級(jí)粒度。第二種二 氧化硅可以具有按直徑計(jì)，例如約100nm到約200nm,例如約100nm 到約150 nm或約125 nm到約145 nm的平均初級(jí)粒度。第二種二氧化 硅外部添加劑顆粒具有比第一種二氧化硅更大的平均尺寸(直徑)。二氧 化鈥可以具有例如約5 nm到約50 nm，例如約5 nm到約20 nm或約10 nm到約50 nm的平均初級(jí)粒度。二氧化鈰可以具有例如約5 nm到約50 nm,例如約5 nm到約20 nm或約10 nm到約50 nm的平均初級(jí)粒度。硬脂酸鋅也可以用作外部添加劑。硬脂酸4丐和硬脂酸鎂可以 提供相似作用。硬脂酸鋅可以具有例如約500 nm到約700 nm，例如約 500 nm到約600 nm或約550 nm到約650 nm的平均初級(jí)粒度。在實(shí)施方案中，顯影劑可以通過(guò)將調(diào)色劑顆粒與一種或多種 栽體顆?；旌闲纬伞？梢赃x擇用于與調(diào)色劑混合的栽體顆粒包括例如能 夠以摩擦電形式得到與調(diào)色劑顆粒的電荷極性相反的電荷的那些栽 體。合適的栽體顆粒的示例性實(shí)例包括顆粒狀鋯石、顆粒狀硅、玻璃、 鋼、鎳、純鐵體、鐵氣體、二氧化硅等。另外，US 3,847,604中公開(kāi)的 鎳漿果栽體可以被選為栽體顆粒，其由鎳的粒狀栽體珠粒組成，特征在 于表面重新出現(xiàn)凹坑和突起，由此為顆粒提供較大的外部面積。其它栽 體公開(kāi)于US 4,937,166和4,935,326。在實(shí)施方案中，栽體顆?？梢跃哂?例如約20到約85 (xm，例如約30到約60 或約35到約50 pm的平均 粒度。現(xiàn)在將通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本文中公開(kāi)的主題。除非 另有說(shuō)明，所有份數(shù)和百分比按重量計(jì)。 實(shí)施例1在均化之前用陰離子表面活性劑和聚集的促凝劑(硫酸鋁)制 備調(diào)色劑。從Kao得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為64.9,酸值為21,粒度為 75 nm和pH穩(wěn)定在7,沒(méi)有任何表面活性劑和固體填充量為24%的線性 聚酯樹(shù)脂乳液。在燒杯中以5600 rpm均化118克該乳液，以及8.6g青 色分散體(調(diào)色劑的4.5 wt%)、 1.2克DOWFAX表面活性劑溶液(47%水 溶液)和250克水，向其中滴加17.3克0.3 N硝酸溶液至pH為2.5，隨 后經(jīng)5分鐘滴加12克0.02硝酸溶液中的0.15 g硫酸鋁。使均化器升高 到9,500 rpm并保持另外5分鐘，之后將混合物轉(zhuǎn)移到帶有機(jī)械攪拌器 (500 rpm)的燒杯中。測(cè)量該混合物的pH為4.3。然后聚集體增長(zhǎng)到約 7.1微米，然后通過(guò)逐滴添加氫氧化鈉的4%溶液加以凍結(jié)，直到得到8.0 的pH?；旌衔镲@示7.48微米(幾何尺寸分布=1.27/1.29)的P.S.(粒度)。 然后伴隨攪拌將混合物緩慢加熱到80攝氏度并保持約6小時(shí)，隨后將 pH降低到約7.2直到顆粒聚結(jié)。然后洗滌、過(guò)濾并千燥調(diào)色劑顆粒。最 終的顆粒具有7,U nm的平均粒度，0.953的圓形度。 實(shí)施例2在均化和添加用于聚集的硝酸之前(沒(méi)有金屬促凝劑)不采用 陰離子表面活性劑制備調(diào)色劑。向裝有加熱套和機(jī)械攪拌器的2升釜中加入358 g上述聚酯 乳液EMES3-25(KaoCorp.)、 750克水、25.5克青色顏料分散體(調(diào)色劑 的4.5 wt%),并以5，600 rpm均化。然后添加0,3 N硝酸溶液(15 g)直到 實(shí)現(xiàn)聚集，將混合器升高到9,000 rpm 5分鐘，之后添加12克TAYCA 表面活性劑(17%溶液)并繼續(xù)剪切。混合物的pH為5.1。以330 rpm攪 拌該混合物然后經(jīng)1小時(shí)加熱到58。C,在此期間顆粒增長(zhǎng)到8.4微米， 隨后將pH調(diào)節(jié)到8.5并將攪拌速率降低到67 rpm。平均粒度為7.89微 米(GSD- 1.25/1.26)。將混合物經(jīng)60分鐘加熱到78°C，并保持該溫度2 小時(shí)，之后將pH降低到6.8并將溫度升高到80。C 3小時(shí)，以聚結(jié)顆粒。 最終的平均粒度為7.5微米，GSD為1.26/1.25且圓形度為0,96。
權(quán)利要求
1.一種乳液聚集聚酯調(diào)色劑，由無(wú)定形樹(shù)脂和結(jié)晶樹(shù)脂組成，其中該調(diào)色劑具有約16mg/eq.KOH到約40mg/eq.KOH的酸值，約50℃到約130℃的熔點(diǎn)。
2. —種形成顆粒的方法，包括產(chǎn)生酸值為約16 mg/eq. KOH到約40 mg/叫.KOH的聚酯樹(shù)脂乳液；和由該乳液產(chǎn)生聚集顆粒。
3. —種形成顆粒的方法，包括通過(guò)形成最初具有約16 mg/叫.KOH到40 mg/eq. KOH的酸值的聚 酯樹(shù)脂乳液形成膠乳；任選向其中添加色料分散體、蠟分散體和/或表面活性劑；剪切和添加酸水溶液直到混合物的pH為約3到約5.5，隨后任選添 加促凝劑水溶液；加熱至溫度為約3(TC到約6(TC，其中聚集體增長(zhǎng)到約3到約20微米的尺寸；將混合物的pH升高到7到約9; 加熱該混合物至約60'C到約95'C;和 任選將pH降低到約6.0到約6.8。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種乳液聚集調(diào)色劑，包括無(wú)定形樹(shù)脂和結(jié)晶樹(shù)脂，其中該調(diào)色劑具有約16mg/eq.KOH到約40mg/eq.KOH的酸值，和約1到約2的相對(duì)濕度靈敏度比，并且其中該結(jié)晶樹(shù)脂具有至少約160℃的熔點(diǎn)。形成顆粒的方法包括產(chǎn)生酸值為約16mg/eq.KOH到約40mg/eq.KOH的聚酯樹(shù)脂乳液并且由該乳液產(chǎn)生聚集顆粒。調(diào)色劑的電荷保持性和電阻率增加，由此產(chǎn)生高打印品質(zhì)和高光澤，并在所有周圍環(huán)境中提供穩(wěn)定的靜電印刷帶電。
文檔編號(hào)G03G9/08GK101178551SQ200710166710
公開(kāi)日2008年5月14日 申請(qǐng)日期2007年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月6日
發(fā)明者A·K·陳, G·G·薩克里潘特 申請(qǐng)人:施樂(lè)公司