專利名稱：：液晶滴下技術(shù)用密封劑、上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用期優(yōu)良并且液晶的耐污染性優(yōu)良、可以制造高顯示品質(zhì)的液晶顯示裝置的液晶滴下技術(shù)用密封劑、上下導(dǎo)通材料以及液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，液晶顯示面板被作為薄型電視、個(gè)人計(jì)算機(jī)、攜帶電話等各種機(jī)器的顯示面板廣泛地使用。對(duì)于液晶顯示面板等液晶顯示元件的制造方法，出于縮短生產(chǎn)節(jié)拍時(shí)間的目的，正從以往的真空注入方式變?yōu)槭褂昧擞晒袒偷臉渲M合物構(gòu)成的密封劑的被稱作滴下技術(shù)的液晶滴加方式。滴下技術(shù)中，首先，在帶有2片電極的透明基板的一方，利用分配(dispense)形成長(zhǎng)方形的密封圖案。然后，以密封劑未固化的狀態(tài)將液晶的微小液滴向透明基板的框內(nèi)全面滴加涂布，立即重合另一方的透明基板，向密封部照射紫外線而進(jìn)行臨時(shí)固化。其后，在液晶退火時(shí)加熱而進(jìn)行正式固化，制作液晶顯示元件。如果在減壓下進(jìn)行基板的貼合，則"ST以以極高的效率來(lái)制造液晶顯示元件。今后可以期待該滴下技術(shù)將會(huì)成為液晶顯示裝置的制造方法的主流。在利用此種滴下技術(shù)的液晶顯示元件的制造中，使用一液型的并用紫外線熱射線的光熱并用固化型的密封劑。以往，在利用使用了光*熱并用固化型的密封劑的滴下技術(shù)來(lái)制造液晶顯示元件的情況下，因未固化或由光照射所致的臨時(shí)固化的狀態(tài)的密封劑與液晶直接接觸，而有液晶受到污染、液晶的相對(duì)介電常數(shù)降低的情況。為了抑制此種液晶的污染，最好密封劑是在盡可能低的溫度下固化的材料。但是，在低溫下固化的密封劑在使用時(shí)就開始固化而增稠，從而有適用期短的問(wèn)題。然而，密封劑的固化溫度由所含的熱固化劑決定，作為反應(yīng)性高、適用期優(yōu)良的熱固化劑，例如在專利文獻(xiàn)l中，公開有硼酸酯化合物和纈氨酸乙內(nèi)酰脲骨架的酰肼。但是，乙內(nèi)酰脲骨架的酰肼實(shí)際上是屬于如下的類別的物質(zhì)，即，適用期差，此外還容易向液晶中溶出，液晶污染性與其他的酰肼相比也較差。另外，作為熱固化劑含有屬于一般性的酰肼的己二酸二酰肼(ADH)、癸二酸二酰肼(SDH)的密封劑會(huì)有如下的問(wèn)題，S卩，在利用滴下技術(shù)制造的液晶顯示元件的密封劑的固化物附近產(chǎn)生微小的多處漏光。針對(duì)此種問(wèn)題，例如作為熱固化劑含有1，3—雙(肼基碳乙基)5—異丙基乙內(nèi)酰脲(VDH)或間苯二甲酸二酰肼(IDH)的密封劑可以防止在利用滴下技術(shù)制造的液晶顯示元件的密封劑固化物的附近產(chǎn)生的微小的多處漏光，然而有適用期變差、熱固化性變差的問(wèn)題。為此，作為滴下技術(shù)中所用的密封劑，希望有同時(shí)實(shí)現(xiàn)耐液晶污染性和適用期的改善的材料。專利文獻(xiàn)l:日本特開2005—115255號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)狀，目的在于，提供適用期優(yōu)良、液晶的耐污染性優(yōu)良并且可以制造高顯示品質(zhì)的液晶顯示裝置的液晶滴下技術(shù)用密封劑、上下導(dǎo)通材料以及液晶顯示元件。本發(fā)明之一是一種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及以下述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)的熱固化劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>通式(1)中，X是以(CHR)n表示的結(jié)構(gòu)，R表示OH及/或H，n=03。本發(fā)明之二是一種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及選自以下述化學(xué)式(2)(11)表示的組中的至少一種熱固化劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(2)化學(xué)式(2)中，R1、112及R是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2的某個(gè)，n為02。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)化學(xué)式(3)中，R4、W及116是H、(CH2)nCH3或NH2的某個(gè)，n為4以下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(8)化學(xué)式(8)中，r7是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的某個(gè)，n為02。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(9)化學(xué)式(9)中，R8及R9是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的某個(gè)，n為02。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(11)化學(xué)式(11)中，R"及R"是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的某個(gè)，n為02。另外，本發(fā)明之三是一種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及選自以下述化學(xué)式(12)(15)表示的組中的至少一種熱固化劑。(13)化學(xué)式(13)中，112()及R"是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的某個(gè)，n為02。o9oIIIIIIH2N—N—C—CH2—C—CH2—C—N一NH，HH-(14)OIIH2N—N—C、H(15)0KOR25是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2化學(xué)式(15)中，R22-中的某個(gè)，n為02。另外，本發(fā)明之四是一種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及以下述化學(xué)式(16)表示的熱固化劑。.R3R26R27R32n33H2N—N_CHIIOR'》\FTR3()R'Z\,29n3'0、31C一N—NHIIHO(16)化學(xué)式(16)中，11261133是11、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的某個(gè)，n為02。H2N—N-H化學(xué)式(12)中，R'2R"是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的某個(gè)，n為02。2o==c下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳述。需要說(shuō)明的是，以下的說(shuō)明中，對(duì)于在本發(fā)明之一的液晶滴下技術(shù)用密封劑、本發(fā)明之二的液晶滴下技術(shù)用密封劑、本發(fā)明之三的液晶滴下技術(shù)用密封劑及本發(fā)明之四的液晶滴下技術(shù)用密封劑中所共同的事項(xiàng)，將作為「本發(fā)明的密封劑」進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在利用滴下技術(shù)的液晶顯示元件的制造中所用的光熱固化并用型密封劑中，作為熱固化劑含有與利用光或熱固化的熱固化性樹脂的相溶性低的酰肼化合物，并且將該酰肼化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)為特定的結(jié)構(gòu)，就可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)適用期的改善和對(duì)液晶的耐污染性，并且可以制造高顯示品質(zhì)的液晶顯示元件，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明之一的液晶滴下技術(shù)用密封劑含有以上述通式(1)表示的熱固化劑，本發(fā)明之二的液晶滴下技術(shù)用密封劑含有選自以上述化學(xué)式(2)(11)表示的化學(xué)式中的至少一種熱固化劑，本發(fā)明之三的液晶滴下技術(shù)用密封劑含有選自以上述化學(xué)式(12)(15)表示的組中的至少一種熱固化劑，本發(fā)明之四的液晶滴下技術(shù)用密封劑含有以上述化學(xué)式(16)表示的熱固化劑。本發(fā)明之一、之二、之三及之四的各個(gè)熱固化劑是用于利用加熱使本發(fā)明的密封劑中的后述的(甲基)丙烯酸樹脂中的(甲基)丙烯?；?、含環(huán)狀醚基的樹脂中的環(huán)狀醚反應(yīng)、交聯(lián)，而使本發(fā)明的密封劑固化的材料，具有提高固化后的本發(fā)明的密封劑的粘接性、耐濕性的作用。以上述通式(1)(16)表示的熱固化劑是如下的化合物，即，向后述的(甲基)丙烯酸樹脂或含環(huán)狀醚基的樹脂，特別是向含環(huán)狀醚基的樹脂中的相溶性低，熔點(diǎn)為IO(TC以上。所以，本發(fā)明的密封劑的上述熱固化劑直到被加熱到熔點(diǎn)以上也基本上沒(méi)有固化的情況，成為適用期優(yōu)良的材料。另外，上述熱固化劑由于在1個(gè)分子中具有2個(gè)反應(yīng)性高的酰肼基，因此固化性本身是優(yōu)良的，并且對(duì)于以上述通式(1)表示的熱固化劑，由于將酰肼基之間的碳數(shù)限制為特定的范圍內(nèi)(n=03)，因此與液晶的相溶性低，液晶污染少。在以上述通式(1)表示的熱固化劑中，n的下限為0，上限為3。如果n為4以上，則在使用本發(fā)明之一的密封劑形成的液晶顯示元件中，會(huì)有在本發(fā)明之一的密封劑的固化物與液晶的附近產(chǎn)生微少的漏光的情況。上述通式(1)中，作為以n=0表示的熱固化劑，可以舉出乙二酸二酰肼，作為以n4表示的熱固化劑，可以舉出丙二酸二酰肼，作為以11=2表示的熱固化劑，可以舉出酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、琥珀酸二酰肼，作為以『3表示的熱固化劑，可以舉出谷氨酸二酰肼等。另外，在使用了密封劑的液晶顯示裝置的制造中，在將密封劑涂布于玻璃基板上時(shí)，會(huì)有加熱了的玻璃未被充分地冷卻的情況。例如，在玻璃基板的溫度為5(TC左右時(shí)，如果將以往的密封劑涂布于此種玻璃基板上，則會(huì)有密封劑的成分溶出而在所制造的液晶顯示裝置中產(chǎn)生漏光等污染的情況。但是，含有以上述通式(1)(16)表示的熱固化劑的本發(fā)明的密封劑即使在涂布于溫度為5(TC左右的未被充分地冷卻的狀態(tài)的玻璃基板上時(shí)，也不會(huì)有密封劑的成分向液晶中溶出的情況，可以在所制造的液晶顯示裝置中抑制漏光等污染的產(chǎn)生。另外，如果是以往的密封劑，則在制造液晶顯示裝置之時(shí)的真空貼合中，在高真空狀態(tài)下長(zhǎng)時(shí)間保持的情況下，也會(huì)有密封劑的成分溶出而在所制造的液晶顯示裝置中產(chǎn)生漏光等污染的情況，然而如果是含有以上述通式(1)(16)表示的熱固化劑的本發(fā)明的密封劑，則即使在以此種高真空狀態(tài)長(zhǎng)時(shí)間保持的情況下，也可以在所制造的液晶顯示裝置中抑制漏光等污染的產(chǎn)生。其中，作為上述熱固化劑，優(yōu)選以下述通式(17)表示的化合物。o,CH2—i~-NH—NH2HN(17)CH2—C—NH—NH2IIO作為本發(fā)明的密封劑中的上述熱固化劑的配合量沒(méi)有特別限定，然而相對(duì)于后述的(甲基)丙烯酸樹脂及含環(huán)狀醚基的樹脂的合計(jì)100重量份，優(yōu)選的下限為1重量份，優(yōu)選的上限為30重量份。如果脫離該范圍，則本發(fā)明的密封劑的固化物的粘接性降低，從而會(huì)有使用本發(fā)明的密封劑形成的液晶顯示元件的高溫高濕動(dòng)作試驗(yàn)中的液晶的特性劣化加快的情況。更優(yōu)選的下限為2重量份，更優(yōu)選的上限為IO重量份。本發(fā)明的密封劑含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂。而且，上述(甲基)丙烯酸樹脂表示甲基丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂。作為上述(甲基)丙烯酸樹脂，例如優(yōu)選使用使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而得的酯化合物、使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)而得的環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。作為上述使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而得的酯化合物沒(méi)有特別限定，作為單官能的化合物，例如可以舉出2—羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2—羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4一羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2—羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、2—甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2—乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2，2，2—三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3—四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H，1H，5H，一八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、酰亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、2—乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、異肉豆蔻基(甲基)丙烯酸酯、2—丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2—苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2—(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2—(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫酞酸、2—(甲基)丙烯酰氧基乙基2—羥基丙基酞酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。另外，作為雙官能的化合物，例如可以舉出l，4一丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3—丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6—己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9一壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，IO—癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2—正丁基一2—乙基一1，3—丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙垸加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、1，3—丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙垸改性異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2—羥基一3—(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外，作為三官能以上的化合物，例如可以舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙垸加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙垸加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙垸加成丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。作為通過(guò)使上述(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)而得的環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯沒(méi)有特別限定，例如可以舉出通過(guò)將環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸依照常法在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得的化合物。上述環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選環(huán)氧基向丙烯?；霓D(zhuǎn)化率基本上為100%的全丙烯酰化合物。作為成為用于合成上述環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯的原料的環(huán)氧化合物沒(méi)有特別限定，作為市售的化合物，例如可以舉出EPICOAT828EL、EPICOAT1004(都是JapanEpoxyResin公司制)等雙酚A型環(huán)氧樹脂；EPICOAT806、EPICOAT4004(都是JapanEpoxyResin公司制)等雙酚F型環(huán)氧樹脂；EPICLONEXA1514(大日本油墨公司制)等雙酚S型環(huán)氧樹脂；RE—810NM(日本化藥公司制)等2，2'—二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂；EPICLONEXA7015(大日本油墨公司制)等加氫雙酚型環(huán)氧樹脂；EP—4000S(旭電化公司制)等環(huán)氧丙垸加成雙酚A型環(huán)氧樹脂；EX—201(NagaseChemteX公司制)等間苯二酚型環(huán)氧樹脂；EPICOATYX—4000H(JapanEpoxyResin公司制)等聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂；YSLV—50TE(東都化成公司制)等硫化物型環(huán)氧樹脂；YSLV—80DE(東都化成公司制)等醚型環(huán)氧樹脂；EP—4088S(旭電化公司制)等雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂；EPICLONHP4032、EPICLONEXA—4700(都是大日本油墨公司制)等萘型環(huán)氧樹脂；EPICLONN—770(大日本油墨公司制)等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；EPICLONN—670—EXP—S(大日本油墨公司制)等鄰甲酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂；EPICLONHP7200(大日本油墨公司制)等雙環(huán)戊二烯線型酚醛型環(huán)氧樹脂、NC—300P(日本化藥公司制)等聯(lián)苯線型酚醛型環(huán)氧樹脂；ESN—165S(東都化成公司制)等萘酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、EPICOAT630(JapanEpoxyResin公司制)、EPICLON430(大日本油墨公司制)、TETRAD—X(三菱氣體化學(xué)公司制)等縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂；ZX—1542(東都化成公司制)、EPICLON726(大日本油墨公司制)、EPOLITE80MFA(共榮社化學(xué)公司制)、DENACOLEX_611(NagaseChemteX公司制)等烷基多元醇型環(huán)氧樹脂；YR—450、YR—207(都是東都化成公司制)、EPOLEADPB(Daicd化學(xué)公司制)等橡膠改性型環(huán)氧樹脂；DENACOLEX—147(NagaseChemteX公司制)等縮水甘油基酯化合物；EPICOATYL—7000(JapanEpoxyResin公司制)等雙酚A型環(huán)硫化物樹脂；此外還有YDC—1312、YSLV_80XY、YSLV—90CR(都是東都化成公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、EPICOAT1031、EPICOAT1032(都是JapanEpoxyResin公司制)、EXA—7120(大日本油墨公司制)、TEPIC(日產(chǎn)化學(xué)公司制)等。另外，作為上述環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如可以舉出EBECRYL3700、EBECRYL3600、EBECRYL3701、EBECRYL3703、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3600、EBECRYL3702、EBECRYL3412、EBECRYL860、EBECRYLRDX63182、EBECRYL6040、EBECRYL3800(都是Daicel—UCB公司制)、EA—1020、EA—1010、EA—5323、EA—CHD、EMA—1020(都是新中村化學(xué)工業(yè)公司制)、EPOXYEASTERM—600A、EPOXYEASTER40EM、EPOXYEASTER70PA、EPOXYEASTER200PA、EPOXYEASTER80MFA、EPOXYEASTER3002M、EPOXYEASTER3002A、EPOXYEASTER1600A、EPOXYEASTER3000M、EPOXYEASTER3000A、EPOXYEASTER200EA、EPOXYEASTER400EA(都是共榮社化學(xué)公司制)、DENACOLACRYLATEDA—141、DENACOLACRYLATEDA—314、DENACOLACRYLATEDA—911(都是NagaseChemteX公司制)等。作為上述通過(guò)使具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可以通過(guò)在催化劑量的錫系化合物存在下，相對(duì)于具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物1當(dāng)量使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯2當(dāng)量與之反應(yīng)而得到。作為成為上述通過(guò)使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯衍生物與異氰酸酯反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出異佛爾酮二異氰酸酯、2，4一亞甲苯基二異氰酸酯、2，6—亞甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷一4，4'一二異氰酸酯(MDI)、加氫MDI、聚合MDI、1，5—亞萘基二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、加氫XDI、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1，6，10—十一垸三異氰酸酯等。另外，作為成為上述通過(guò)使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯衍生物與異氰酸酯反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯，沒(méi)有特別限定，例如也可以使用利用乙二醇、丙三醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等多元醇與過(guò)剩的異氰酸酯的反應(yīng)得到的被鏈延長(zhǎng)了的異氰酸酯化合物。作為成為上述通過(guò)使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯衍生物與異氰酸酯反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯衍生物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出2—羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2—羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4一羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2—羥基丁基(甲基)丙烯酸酯等市售品或乙二醇、丙二醇、1，3—丙二醇、1，3—丁二醇、1，4一丁二醇、聚乙二醇等二價(jià)的醇的單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇等三價(jià)的醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A改性環(huán)氧基丙烯酸酯等環(huán)氧基丙烯酸酯等。作為上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中市售的化合物，例如可以舉出M—llOO、M—1200、M_1210、M—1600(都是東亞合成公司制)、Ebecryl230、Ebecryl270、Ebecryl4858、Ebecryl8402、Ebecryl8804、Ebecryl8803、Ebecryl8807、Ebecryl9260、Ebecryl1290、Ebecryl5129、Ebecryl4842、Ebecryl210、Ebecryl4827、Ebecryl6700、Ebecryl220、Ebecryl2220(都是Daicel—UCB公司制)、ArtresinUN9000H、ArtresinUN—9000A、ArtresinUN—7100、ArtresinUN—1255、ArtresinUN—330、ArtresinUN—3320HB、ArtresinUN—1200TPK、ArtresinUN—500B(都是根上工業(yè)公司制)、U—122P、U—108A、U—340P、U—4HA、U—6HA、U—324A、U—15HA、UA—5201P、UA—W2A、U—雨4A、U—6LPA、U—2HA、U—2PHA、UA—4100、UA—7100、UA_4200、UA—4400、UA—340P、U—3HA、UA—7200、U—2061BA、U—IOH、U—122A、U—340A、U—108、U—6H、UA—4000(都是新中村化學(xué)工業(yè)公司制)、AH_600、AT—600、UA一306H、AI—600、UA—IOIT、UA—1011、UA—306T、UA—3061等。本發(fā)明的密封劑中，上述(甲基)丙烯酸樹脂最好其80重量％以上具有雙酚骨架。如果小于80重量％，則由于玻璃化點(diǎn)(Tg)降低，因此有可能耐熱性、耐水性降低。作為上述含環(huán)狀醚基的樹脂沒(méi)有特別限定，例如可以舉出具有環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、具有脂環(huán)式環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物、具有氧雜環(huán)丁烷基的氧雜環(huán)丁烷化合物、呋喃化合物等。其中，從反應(yīng)速度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選環(huán)氧化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物。作為上述環(huán)氧化合物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出酚醛清漆型、甲酚線型酚醛型、聯(lián)苯酚線型酚醛型、三苯酚線型酚醛型、雙環(huán)戊二烯線型酚醛型；雙酚A型、雙酚F型、2，2'—二烯丙基雙酚A型、加氫雙酚型、聚氧化丙烯雙酚A型等雙酚型等。另外，此外還可以舉出縮水甘油基胺等。這些環(huán)氧基化合物既可以單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。作為上述環(huán)氧化合物的市售品，例如作為酚醛清漆型環(huán)氧化合物，可以舉出EPICLONN—740、N—770、N—775(以上都是大日本油墨化學(xué)公司制)、EPICOAT152、EPICOAT154(以上都是JapanEpoxyResin公司制)等。作為甲酚線型酚醛型，例如可以舉出EPICLONN—660、N—665、N—670、N—673、N—680、N—695、N—665_EXP、N—672—EXP(以上都是大日本油墨化學(xué)公司制)；作為聯(lián)苯線型酚醛型，例如可以舉出NC—3000P(日本化藥公司制)；作為三苯酚線型酚醛型，例如可以舉出EP1032S50、EP1032H60(以上都是JapanEpoxyResin公司制);作為雙環(huán)戊二烯線型酚醛型，例如可以舉出XD—1000—L(日本化藥公司制)、HP—7200(大日本油墨化學(xué)公司制)；作為雙酚A型環(huán)氧化合物，例如可以舉出EPICOAT828、EPICOAT834、EPICOAT1001、EPICOAT1004(以上都是JapanEpoxyResin公司制)、EPICLON850、EPICLON860、EPICLON4055(以上都是大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)；作為雙酚F型環(huán)氧化合物的市售品，例如可以舉出EPICOAT807(JapanEpoxyResin公司制)、EPICLON830(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)；作為2，2'—二烯丙基雙酚A型，例如可以舉出RE—810NM(日本化藥公司制)；作為加氫雙酚型，例如可以舉出ST—5080(東都化成公司制)；作為聚氧化丙烯雙酚A型，例如可以舉出EP—4000、EP—4005(以上都是旭電化工業(yè)公司制)等。另外，作為上述縮水甘油基胺的市售品，例如可以舉出EPICLON430(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)、TETRAD—C、TETRAD—X(以上都是三菱氣體化學(xué)公司制)、EPICOAT604、EPICOAT630(以上都是JapanEpoxyResin公司制)等。作為上述氧雜環(huán)丁烷化合物的市售品，例如可以舉出EthanacolEHO、EthanacolOXBP、EthanacolOXTP、EthanacolOXMA(以上都是宇部興產(chǎn)公司制)等。作為上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出Cdloxide2021、Celloxide2080、Celloxide3000(以上都是Daicel—UCB公司制)等。另外，上述含環(huán)狀醚基的樹脂最好被進(jìn)行將環(huán)氧基的20%以上變換為丙烯酰基的(轉(zhuǎn)化率)部分(甲基)丙烯?；?。這是因?yàn)?，本發(fā)明的密封劑的光熱固化性將會(huì)變得更為良好。如果小于20%，則上述光熱固化性基本上不會(huì)提高。而且，所謂將上述含環(huán)狀醚基的樹脂部分(甲基)丙烯?；幕衔锸侵福瑢?甲基)丙烯酸和具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物的一部分的環(huán)氧基進(jìn)行了(甲基)丙烯酸酯化的化合物(以下也稱作部分丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂)。上述轉(zhuǎn)化率的優(yōu)選的上限為80%，更為優(yōu)選的下限為40%，更為優(yōu)選的上限為60%。作為上述部分丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂，例如可以通過(guò)將環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸依照常法在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得到。作為成為上述部分丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂的原料的環(huán)氧化合物，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出EPICOAT8MEL、EPICOAT1004(都是JapanEpoxyResin公司制)等雙酚A型環(huán)氧樹脂；EPICOAT806、EPICOAT4004(都是JapanEpoxyResin公司制)等雙酚F型環(huán)氧樹脂；EPICLONEXA1514(大日本油墨公司制)等雙酚S型環(huán)氧樹脂；RE—810NM(日本化藥公司制)等2，2，—二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂；EPICLONEXA7015(大日本油墨公司制)等加氫雙酚型環(huán)氧樹脂；EP—4000S(旭電化公司制)等環(huán)氧丙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂；EX_201(NagaseChemteX公司制)等間苯二酚型環(huán)氧樹脂；EPICOATYX—4000H(JapanEpoxyResin公司帝ij)等聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂；YSLV—50TE(東都化成公司制)等硫化物型環(huán)氧樹脂；YSLV—80DE(東都化成公司制)等醚型環(huán)氧樹脂；EP—4088S(旭電化公司制)等雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂；EPICLONHP4032、EPICLONEXA—4700(都是大日本油墨公司制)等萘型環(huán)氧樹脂；EPICLONN—770(大日本油墨公司制)等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；EPICLONN—670_EXP—S(大日本油墨公司制)等鄰甲酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂；EPICLONHP7200(大日本油墨公司制)等雙環(huán)戊二烯線型酚醛型環(huán)氧樹脂、NC—3000P(日本化藥公司制)等聯(lián)苯線型酚醛型環(huán)氧樹脂；ESN—165S(東都化成公司制)等萘酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、EPICOAT630(JapanEpoxyResin公司制)、EPICLON430(大日本油墨公司制)、TETRAD—X(三菱氣體化學(xué)公司制)等縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂；ZX—1542(東都化成公司制)、EPICLON726(大日本油墨公司制)、EPOLITE80MFA(共榮社化學(xué)公司制)、DENACOLEX—611(NagaseChemteX公司制)等烷基多元醇型環(huán)氧樹脂；YR—450、YR—207(都是東都化成公司制)、EPOLEADPB(Daicel化學(xué)公司制)等橡膠改性型環(huán)氧樹脂；DENACOLEX—147(NagaseChemteX公司制)等縮水甘油基酯化合物；EPICOATYL_7000(JapanEpoxyResin公司制)等雙酚A型環(huán)硫化物樹脂；此外還有YDC—1312、YSLV—80XY、YSLV—90CR(都是東都化成公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、EPICOAT1031、EPICOAT1032(都是JapanEpoxyResin公司制)、EXA—7120(大日本油墨公司制)、TEPIC(日產(chǎn)化學(xué)公司制)等。上述部分丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂當(dāng)中，作為市售品，例如可以舉出UVACURE1561(DaicelSeitec公司制)。上述含環(huán)狀醚基的樹脂最好在1個(gè)分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基等環(huán)狀醚基。通過(guò)在1個(gè)分子中具有2個(gè)以上上述環(huán)狀醚基，聚合反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)后的殘存未反應(yīng)化合物量就會(huì)變得極少，可以抑制由殘存未反應(yīng)化合物造成的液晶的污染。但是，1個(gè)分子中所含的環(huán)狀醚基數(shù)優(yōu)選為6個(gè)以下。如果超過(guò)6，則固化收縮就會(huì)變大，從而有導(dǎo)致粘接力降低的情況。本發(fā)明的密封劑最好將上述(甲基)丙烯酸樹脂和含環(huán)狀醚基的樹脂并用。此種本發(fā)明的密封劑通過(guò)含有利用紫外線照射而固化的(甲基)丙烯酸樹脂，而將樹脂的玻璃化溫度提高，使得耐熱性或耐水性變得良好。另外，本發(fā)明的密封劑通過(guò)含有熱固化性的含環(huán)狀醚基的樹脂，即使是涂布于具有配線等遮光部的基板上，因上述配線等遮光部而未照射到光，存在未固化部分，也可以利用加熱將上述未固化部分固化，使得耐液晶污染性變得良好。另外，本發(fā)明的密封劑中，在將上述(甲基)丙烯酸樹脂與含環(huán)狀醚基的樹脂并用的情況下，作為它們的含量沒(méi)有特別限定，然而在將上述(甲基)丙烯酸樹脂或含環(huán)狀醚基的樹脂的任意一方設(shè)為100重量份時(shí)，則另一方的樹脂的優(yōu)選的下限為10重量份，優(yōu)選的上限為200重量份。在上述另一方的樹脂為(甲基)丙烯酸樹脂的情況下，如果小于10重量份，則會(huì)有本發(fā)明的密封劑的點(diǎn)膠性降低的情況，如果超過(guò)200重量份，則當(dāng)使用本發(fā)明的密封劑進(jìn)行利用滴下技術(shù)的液晶顯示元件的制造時(shí)，則在照射紫外線時(shí)無(wú)法使之充分地固化，從而有導(dǎo)致液晶污染的情況。另一方面，在上述另一方的樹脂為上述含環(huán)狀醚基的樹脂的情況下，如果小于10重量份，則當(dāng)使用本發(fā)明的密封劑進(jìn)行利用滴下技術(shù)的液晶顯示元件的制造時(shí)，在加熱固化時(shí)無(wú)法使之充分地固化而發(fā)生軟化，從而有導(dǎo)致液晶污染的情況。如果超過(guò)200重量份，則會(huì)有本發(fā)明的密封劑的點(diǎn)膠性降低的情況。上述另一方的樹脂的更優(yōu)選的下限為20重量份。這里，在本發(fā)明之一的液晶滴下技術(shù)用密封劑中，作為上述(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂，從改善適用期的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選選擇難以與以上述通式(1)表示的熱固化劑相溶的樹脂。作為此種(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂，例如可以舉出在主骨架中具有芳香族結(jié)構(gòu)的樹脂。本發(fā)明之一的液晶滴下技術(shù)用密封劑中，所含有的樹脂中，最好含有50重量％以上上述在主骨架中具有芳香族結(jié)構(gòu)的樹脂。另外，在(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂含有上述在主骨架中具有芳香族結(jié)構(gòu)的樹脂的情況下，環(huán)氧基與丙烯?；谋嚷?摩爾比)優(yōu)選為4:60:10。本發(fā)明的密封劑最好還含有光自由基聚合引發(fā)劑。作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，只要是利用光照射使上述的(甲基)丙烯酸樹脂反應(yīng)的物質(zhì)，就沒(méi)有特別限定，例如可以舉出二苯酮、2，2—二乙氧基苯乙酮、偶苯酰、苯甲?；惐?、芐基二甲醛縮苯乙酮、l一羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮等，如果使用具有反應(yīng)性雙鍵和光反應(yīng)引發(fā)部的物質(zhì)，則由于可以防止光自由基聚合引發(fā)劑向液晶中的溶出，因此優(yōu)選。其中，優(yōu)選具有(甲基)丙烯?；鶜埢确磻?yīng)性雙鍵、羥基及/或氨基甲酸酯鍵的苯偶姻(醚)類化合物。而且，所謂苯偶姻(醚)類化合物是指苯偶姻類及苯偶姻醚類。作為上述光自由基聚合引發(fā)劑的配合量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸樹脂100重量份，優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)為IO重量份。如果小于0.1重量份，則引發(fā)光自由基聚合的能力不足，從而會(huì)有無(wú)法得到效果的情況，如果超過(guò)10重量份，則會(huì)有殘留很多未反應(yīng)的光自由基引發(fā)劑的情況，出現(xiàn)本發(fā)明的密封劑的耐氣候性變差的情況。更優(yōu)選的下限為1重量份，更優(yōu)選的上限為5重量份。本發(fā)明的密封劑也可以含有微粒。通過(guò)含有微粒，在本發(fā)明的密封劑中可以獲得粘度增加、觸變性的提高，在利用滴下技術(shù)的液晶顯示元件的制造中，可以進(jìn)一步減少液晶污染性。作為上述微粒沒(méi)有特別限定，無(wú)論是無(wú)機(jī)微粒還是有機(jī)微粒都可以使用。作為上述無(wú)機(jī)微粒，例如可以舉出二氧化硅、硅藻土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鎂、硫酸鋇、石膏、硅酸鈣、滑石、玻璃珠、絹云母活性白土、膨潤(rùn)土、氮化鋁、氮化硅等。作為上述有機(jī)微粒，例如可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯珠子等丙烯酸系珠子、交聯(lián)聚苯乙烯珠子等聚苯乙烯系珠子、聚碳酸酯系珠子、蜜胺-福爾馬林系珠子、苯胍胺福爾馬林系珠子或空心粒子等。作為上述微粒的粒徑?jīng)]有特別限定，然而優(yōu)選的下限為O.Olnm，優(yōu)選的上限為5um。如果在該范圍內(nèi)，則微粒相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸樹脂等的表面積足夠大，可以確保制造液晶顯示元件之時(shí)的基板之間的間隙形成作業(yè)性。作為上述微粒的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，例如可以舉出實(shí)心結(jié)構(gòu)、空心結(jié)構(gòu)、具有芯層和覆蓋該芯層的殼層的芯殼結(jié)構(gòu)等任意的結(jié)構(gòu)。在上述微粒為芯殼結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒的情況下，作為其制造方法沒(méi)有特別限定，例如可以舉出如下的方法等，即，在僅使用構(gòu)成芯層的單體利用乳化聚合法形成了芯粒子后，再添加構(gòu)成殼層的單體而將其聚合，在芯粒子的表面形成殼層。在本發(fā)明的密封劑含有上述微粒的情況下，作為其配合量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸樹脂及含環(huán)狀醚基的樹脂的合計(jì)100重量份，優(yōu)選的下限為15重量份，優(yōu)選的上限為50重量份。如果小于15重量份，則會(huì)有在本發(fā)明的密封劑中無(wú)法獲得足夠的粘接性提高效果的情況，如果超過(guò)50重量份，則會(huì)有將本發(fā)明的密封劑增稠到必需程度以上的情況。更優(yōu)選的上限為20重量份。本發(fā)明的密封劑也可以含有硅烷偶聯(lián)劑。通過(guò)含有硅烷偶聯(lián)劑，可以提高本發(fā)明的密封劑與基板的粘接性。作為上述硅烷偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，然而由于與基板等的粘接性提高效果優(yōu)良，可以通過(guò)與上述(甲基)丙烯酸樹脂及含環(huán)狀醚基的樹脂化學(xué)鍵合來(lái)防止向液晶材料中的流出，因此例如優(yōu)選使用Y—氨基丙基三甲氧基硅烷、Y—巰丙基三甲氧基硅垸、Y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y—異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等；或由具有借助間隔基將咪唑骨架和垸氧基甲硅烷基結(jié)合了的結(jié)構(gòu)的咪唑硅烷化合物構(gòu)成的物質(zhì)等，這些硅烷偶聯(lián)劑既可以單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。本發(fā)明的密封劑根據(jù)需要，也可以還含有用于粘度調(diào)整的反應(yīng)稀釋劑、調(diào)整觸變性的觸變劑、用于面板間隔調(diào)整的聚合物珠子等間隔件、3一對(duì)氯苯基一1，l一二甲基尿素等固化促進(jìn)劑、消泡劑、流平劑、聚合抑制劑、其他的添加劑等。本發(fā)明的密封劑的使用E型粘度計(jì)在25。C下以l.Orpm的條件測(cè)定的粘度的優(yōu)選的下限為10萬(wàn)mPa's，優(yōu)選的上限為40萬(wàn)mPa's。如果小于10萬(wàn)mPas，則會(huì)有無(wú)法將使用本發(fā)明的密封劑在利用滴下技術(shù)制造液晶顯示元件之時(shí)形成的密封圖案維持到加熱固化的情況，如果超過(guò)40萬(wàn)mPa，s，則利用點(diǎn)膠的涂刷就會(huì)變得困難，從而有操作性變差的情況。而且，作為上述E型粘度計(jì)，例如可以使用BROOKFIELD公司制的產(chǎn)品名為「5XHBDV—III+CP」、轉(zhuǎn)子No.CP—51。另外，本發(fā)明的密封劑的觸變指數(shù)(TI值)的優(yōu)選的下限為1.0，優(yōu)選的上限為2.0。如果小于l.O，則涂刷時(shí)本發(fā)明的密封劑的粘度變高，如果超過(guò)2.0，則脫泡就會(huì)變得困難。而且，本說(shuō)明書中所說(shuō)的上述「觸變指數(shù)(TI值)」是指將用E型粘度計(jì)以25。C、0.5rpm的條件測(cè)定的粘度用相同的5.0rpm的條件下測(cè)定的粘度除后的值。本發(fā)明的密封劑的在升溫速度5'C/分鐘、頻率10Hz的條件下利用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定法(DMA法)測(cè)定的固化物的玻璃化溫度優(yōu)選為8(TC以上。如果小于8(TC，則有可能在高溫高濕等條件下粘接性降低、吸水性增大。上述玻璃化溫度的上限沒(méi)有特別限定，然而優(yōu)選的上限為1S(TC。如果超過(guò)18CTC，則由于變得過(guò)硬，因此會(huì)有在本發(fā)明的密封劑的固化物中無(wú)法獲得足夠的粘接力的情況。更優(yōu)選的上限為150°C。本發(fā)明的密封劑在將玻璃基板粘接、固化時(shí)的粘接強(qiáng)度優(yōu)選為150N/cm2以上。如果小于150N/cm2，則會(huì)有使用本發(fā)明的密封劑制造的液晶顯示元件的強(qiáng)度不足的情況。本發(fā)明的密封劑的固化物最好體積電阻值為1X1013Q'cm以上、100kHz下的介電常數(shù)為3以上。如果體積電阻值小于1X1013Q'cm，則意味著本發(fā)明的密封劑含有離子性的雜質(zhì)，例如在作為上下導(dǎo)通材料使用的情況下，在通電時(shí)離子性雜質(zhì)向液晶中溶出，對(duì)液晶驅(qū)動(dòng)電壓造成影響，從而有導(dǎo)致顯示不均的情況。另外，由于液晶的介電常數(shù)通常來(lái)說(shuō)是"/(平行)為10左右，e丄(垂直)為3.5左右，因此如果介電常數(shù)小于3，則本發(fā)明的密封劑向液晶中溶出，對(duì)液晶驅(qū)動(dòng)電壓造成影響，從而有導(dǎo)致顯示不均的情況。作為制造此種本發(fā)明的密封劑的方法沒(méi)有特別限定，可以舉出如下的方法等，S卩，將上述的以通式(1)(16)表示的熱固化劑、(甲基)丙烯酸樹脂、含環(huán)狀醚基的樹脂、光自由基聚合引發(fā)劑以及根據(jù)需要添加的添加劑等，利用以往公知的方法混合。此時(shí)，為了除去離子性的雜質(zhì)，也可以使之與層狀硅酸鹽礦物等離子吸附性固體接觸。本發(fā)明的密封劑由于含有以上述通式(1)(16)表示的熱固化劑，因此可以將利用滴下技術(shù)的液晶顯示元件的制造時(shí)的加熱固化溫度設(shè)為120°C、l小時(shí)左右，成為適用期及液晶的耐污染性優(yōu)良的材料。另外，上述熱固化劑由于將酰肼基之間的碳數(shù)限定為特定的范圍內(nèi)，因此使用本發(fā)明的密封劑形成的液晶顯示元件可以防止密封劑的固化物與液晶的附近的微小的漏光的產(chǎn)生，從而成為高顯示品質(zhì)的液晶顯示元件。通過(guò)在本發(fā)明的密封劑中配合導(dǎo)電性微粒，就可以制造上下導(dǎo)通材料。如果使用此種上下導(dǎo)通材料，就可以不污染液晶地將透明基板的電極導(dǎo)電連接。含有本發(fā)明的密封劑、導(dǎo)電性微粒的上下導(dǎo)通材料也是本發(fā)明之一。作為上述導(dǎo)電性微粒沒(méi)有特別限定，可以使用金屬球、在樹脂微粒的表面形成了導(dǎo)電金屬層的材料等。其中，在樹脂微粒的表面形成了導(dǎo)電金屬層的材料由于可以利用樹脂微粒的優(yōu)良的彈性，不損傷透明基板等地實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電連接，因此優(yōu)選。使用本發(fā)明的液晶滴下技術(shù)用密封劑及/或本發(fā)明的上下導(dǎo)通材料形成的液晶顯示元件也可以本發(fā)明之一。作為使用本發(fā)明的密封劑及上下導(dǎo)通材料來(lái)制造液晶顯示元件的方法沒(méi)有特別限定，例如可以舉出以下的方法。艮口，首先，在ITO薄膜等2片帶電極的透明基板的一方，利用網(wǎng)板印刷、分配器涂布等將本發(fā)明的密封劑制成長(zhǎng)方形的密封圖案。另外，在另一方的透明基板上，利用網(wǎng)板印刷、分配器涂布等將本發(fā)明的上下導(dǎo)通材料在規(guī)定的位置制成圖案。然后，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微小液滴向透明基板的框內(nèi)全面滴加涂布，立即將另一方的透明基板在上下導(dǎo)通材料未固化的狀態(tài)下重合，向密封部及上下導(dǎo)通材料部照射紫外線而將其固化。將本發(fā)明的密封劑及上下導(dǎo)通材料再在100200'C的烤爐中加熱固化1小時(shí)而完成固化，制成液晶顯示元件。由于本發(fā)明的樹脂組合物由上述的構(gòu)成形成，因此可以提供如下的液晶滴下技術(shù)用密封劑，即，適用期優(yōu)良，而且液晶的耐污染性優(yōu)良，并且可以制造高顯示品質(zhì)的液晶顯示裝置，此外，還可以提供上下導(dǎo)通材料以及、液晶顯示元件。具體實(shí)施例方式下面將舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，然而本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例。(實(shí)施例1)將部分丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂(Daicd—UCB公司制、UVAC1561)40重量份、雙酚A環(huán)氧基丙烯酸酯樹脂(Daicel—UCB公司制、EB3700)20重量份、自由基聚合引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemicals公司制、Irgacure651)2重量份配合，將其在8(TC加熱熔化后，使用行星式攪拌裝置攪拌，得到了混合物。向該混合物中配合作為填充劑的球狀二氧化硅(Admatex公司制、SO一C1)15重量份、熱固化劑(日本FineChem公司制、OADH:草酸二酰肼)5重量份、偶聯(lián)劑(信越化學(xué)公司制、KBM403)l重量份配合，禾U用行星式攪拌裝置攪拌后，用陶瓷三輥磨分散而得到密封劑。向所得的密封劑100重量份中分散間隔物微粒(積水化學(xué)工業(yè)公司制、MicropeariSP—2055)1重量份，作為液晶滴下技術(shù)用密封劑，用分配器涂布于2片帶有經(jīng)過(guò)摩擦的取向膜及透明電極的玻璃基板的一方，形成長(zhǎng)方形的圖案。接下來(lái)將液晶(CHISSO公司制、JC—5001LA)的微小液滴向帶透明電極的玻璃基板的密封劑的框內(nèi)全面滴加涂布，其后，用30分鐘將基板整體減壓到1.5Pa后，將另一方的帶透明電極的玻璃基板貼合，恢復(fù)到常壓。其后，通過(guò)在向密封劑部分使用帶有阻斷了350nm以下的光的濾光器的高壓水銀燈以100mW/cn^照射30秒后，進(jìn)行加熱(120°CX1小時(shí))而將其固化，得到液晶顯示元件。(實(shí)施例2)除了將熱固化劑從OADH變更為MDH(丙二酸二酰肼、日本FineChem公司制)以外，與實(shí)施例1相同地得到了液晶顯示元件。(實(shí)施例3)除了將熱固化劑從OADH變更為MADH(蘋果酸二酰肼、日本FineChem公司制)以外，與實(shí)施例1相同地得到了液晶顯示元件。(實(shí)施例4)除了將熱固化劑從OADH變更為TADH(酒石酸—二酰肼、日本FineChem公司制)以外，與實(shí)施例1相同地得到了液晶顯示元件。(實(shí)施例5)除了將熱固化劑變更為以下述化學(xué)式(18)表示的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)以外，與實(shí)施例1相同地得到了液晶顯示元件。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(18)(比較例1)除了將熱固化劑從OADH變更為ADH(己二酸二酰肼、日本FineChem公司制)以外，與實(shí)施例l相同地得到了液晶顯示元件。(比較例2)除了將熱固化劑從OADH變更為SDH(癸二酸二酰肼、日本FineChem公司制)以外，與實(shí)施例l相同地得到了液晶顯示元件。(比較例3)除了將熱固化劑從OADH變更為VDH(1，3_雙(肼基碳乙基)5—異丙基乙內(nèi)酰脲、味之素公司制)以外，與實(shí)施例l相同地得到了液晶顯示元件。(評(píng)價(jià))對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的密封劑及液晶顯示元件，進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。(適用期)測(cè)定將實(shí)施例及比較例中得到的密封劑在23'C下保管24小時(shí)后的粘度、制造后不久的初期粘度，用(23°C、保管24小時(shí)后的粘度)/(初期粘度)的值進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果表示于表l中。而且，密封劑的粘度是使用E型粘度計(jì)，以lrpm的條件測(cè)定的，表l中，將1.10以下的設(shè)為O，將高于1.10的值設(shè)為X。(液晶污染性、電阻率保持率)向樣品瓶中加入液晶(JC一5001LA、CHISSO公司制)l.Og，加入實(shí)施例及比較例中得到的密封劑0.02g而振蕩后，在12(TC加熱1小時(shí)。恢復(fù)到室溫(25°C)后對(duì)液晶部分使用液晶電阻率測(cè)定裝置(KEITHLEYInstruments公司制、6517A)，在電極中使用液體用電極(安藤電氣公司制、LE—21型)，在標(biāo)準(zhǔn)溫度濕度狀態(tài)下(20°C、65%RH)測(cè)定了液晶電阻率。而且，液晶電阻率保持率是利用下式求出的。將結(jié)果表示于表l中。而且，表l中，將液晶電阻率保持率高于O.l的值設(shè)為O，將O.l以下的設(shè)為A。液晶電阻率保持率=(添加密封劑后的使用液晶電阻率/未添加密封劑時(shí)的使用液晶電阻率)X100(液晶污染性、漏光)在對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的液晶顯示元件的液晶與密封劑所接觸的附近施加幾次振動(dòng)或壓力后，穿過(guò)偏振片利用顯微鏡進(jìn)行確認(rèn)。如果有微少的漏光，則判斷為液晶污染。將結(jié)果表示于表l中。另外，對(duì)實(shí)施例及比較例中配制的密封劑，使用23"及5(TC的玻璃基板，將真空度設(shè)為1.5Pa及5Pa而分別制造了液晶顯示元件，同樣地確認(rèn)了漏光的有無(wú)。將結(jié)果表示于表l中。而且，表1中，將未產(chǎn)生漏光的設(shè)為「〇」，將局部產(chǎn)生漏光的設(shè)為「△」，將在顯示元件的周邊產(chǎn)生了漏光的設(shè)為「X」。(粘度測(cè)定)使用E型粘度計(jì)在25C以l.Orpm的條件測(cè)定了實(shí)施例及比較例中配制的密封劑的粘度。將結(jié)果表示于表1中。(觸變指數(shù)(TI值)的測(cè)定)用在相同的5.0rpm的條件下測(cè)定的粘度除用E型粘度計(jì)在25'C以0.5rpm的條件測(cè)定的粘度，算出實(shí)施例及比較例中配制的密封劑的TI值。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>工業(yè)上的利用可能性根據(jù)本發(fā)明，可以提供適用期優(yōu)良而且液晶的耐污染性優(yōu)良、能夠制造高顯示品質(zhì)的液晶顯示裝置的液晶滴下技術(shù)用密封劑；上下導(dǎo)通材料；以及液晶顯示元件。權(quán)利要求1.一種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及由下述通式(1)表示結(jié)構(gòu)的熱固化劑，通式(1)中，X是以(CHR)n表示的結(jié)構(gòu)，R表示OH及/或H，n＝0～3。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，通式(1)中，X是以CH2—CH(OH)表示的結(jié)構(gòu)。3.—種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及從下述化學(xué)式(2)(11)所表示的組中選擇的至少一種熱固化劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>化學(xué)式(2)中，R1、R2及R3是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02，o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>化學(xué)式(3)中，R4、R5及R6是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n在4以下，化學(xué)式(8)中，R7是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>化學(xué)式(9)中，R8及R9是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>化學(xué)式(11)中，R"禾卩R"是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02。4.一種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及從下述化學(xué)式(12)(15)所表示的組中的選擇的至少一種熱固化劑，化學(xué)式(12)中，R"RJ9是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH:中的任意一個(gè)，n為02，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(13〉化學(xué)式(13)中，R"及R"是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(15)化學(xué)式(15)中，R22R25是H、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02。5.—種液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及由下述化學(xué)式(16)所表示的熱固化劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>化學(xué)式(16)中，11261133是11、(CH2)nCH3、OH、COOH及/或NH2中的任意一個(gè)，n為02。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，還含有光自由基聚合引發(fā)劑。7.根據(jù)^(利要求16中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，(甲基)丙烯酸樹脂的80重量％以上為雙酚骨架。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，含環(huán)狀醚基的樹脂的20重量％以上被部分(甲基)丙烯?；?。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，使用E型粘度計(jì)在25。C下以1.Orpm的條件測(cè)得的粘度為10萬(wàn)40萬(wàn)mPas。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑，其特征在于，觸變指數(shù)(TI值)為1.02.0。11.一種上下導(dǎo)通材料，其特征在于，含有權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑、和導(dǎo)電性微粒。12.—種液晶顯示元件，其特征在于，使用權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的液晶滴下技術(shù)用密封劑及/或權(quán)利要求11所述的上下導(dǎo)通材料而形成。全文摘要本發(fā)明的目的在于，提供適用期優(yōu)良而且液晶的耐污染性優(yōu)良、能夠制造高顯示品質(zhì)的液晶顯示裝置的液晶滴下技術(shù)用密封劑；上下導(dǎo)通材料；以及液晶顯示元件。本發(fā)明的液晶滴下技術(shù)用密封劑含有(甲基)丙烯酸樹脂及/或含環(huán)狀醚基的樹脂以及以上述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)的熱固化劑。通式(1)中，X是以(CHR)n表示的結(jié)構(gòu)，R表示OH及/或H，n＝0～3。文檔編號(hào)G02F1/1339GK101416104SQ20078001244公開日2009年4月22日申請(qǐng)日期2007年3月28日優(yōu)先權(quán)日2006年3月29日發(fā)明者松田正則申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社