專(zhuān)利名稱：：光致變色光學(xué)物品的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制造光致變色塑料透鏡等光學(xué)物品的方法。
背景技術(shù)：
：光致變色眼鏡是在被如太陽(yáng)光等包含紫外線的光照射的室外透鏡迅速著色而起到太陽(yáng)眼鏡的作用、在沒(méi)有這樣的光照的室內(nèi)褪色而起到透明的通常的眼鏡的作用的眼鏡，近年來(lái)其需求正在增大。作為具有光致變色性的塑料透鏡的制造方法，已知以下的方法使光致變色化合物浸漬于不具有光致變色性的透鏡的表面的方法(以下稱為浸漬法)；或者，在塑料透鏡的表面涂布由具有光致變色性的固化性組合物形成的涂布劑(以下也稱光致變色涂布劑)后，使其固化來(lái)設(shè)置具有光致變色性的樹(shù)脂層(光致變色涂層)的方法(以下稱為涂布法)；或者，使光致變色化合物溶解于單體，使其聚合，從而直接獲得光致變色透鏡的方法(以下稱為混入法(in-massmethod))。這些方法中，涂布法與另2種方法相比，具有在理論上對(duì)任何透鏡基材都可以簡(jiǎn)單地賦予光致變色性的優(yōu)點(diǎn)。例如，浸漬法中基材透鏡需要采用光致變色化合物易于擴(kuò)散且柔軟的基材，而混入法中也需要使用特殊的單體組合物來(lái)表現(xiàn)出良好的光致變色性，與之相對(duì)，涂布法中沒(méi)有這樣的對(duì)基材的限制。作為通過(guò)涂布法制造光致變色透鏡的方法，已知光致變色涂布劑使用"分別以特定量包含包括具有硅垸醇基或通過(guò)水解而生成硅烷醇基的基團(tuán)的自由基聚合性單體的自由基聚合性單體、胺化合物和光致變色化合物而成的固化性組合物"的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。此外，已知為了改善采用該光致變色涂布劑的情況下的密合性，使用"由濕固化性聚氨酯樹(shù)脂和/或其前體的固化物形成的聚氨酯樹(shù)脂層"作為粘接性底涂料的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。將專(zhuān)利文獻(xiàn)l中所記載的組合物用作光致變色涂布劑，直接施用于基材來(lái)制造光致變色涂布透鏡的情況下，如果進(jìn)行假想在高溫高濕條件下的使用的煮沸促進(jìn)試驗(yàn)，則根據(jù)基材種類(lèi)的不同，有時(shí)光致變色涂層的密合性下降而剝離，而使用上述粘接性底涂料的情況下，可以通過(guò)密合性的提高而防止這樣的膜剝離。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第03/011967號(hào)文本專(zhuān)利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開(kāi)第04/078476號(hào)文本發(fā)明的揭示然而，所述專(zhuān)利文獻(xiàn)2所揭示的方法中，使用例如由聚碳酸酯形成的光學(xué)基材那樣涂布底涂料時(shí)侵入基材表面的基材的情況下，必須在涂布底涂料前預(yù)先將基材表面以硬涂層這樣的交聯(lián)膜被覆。此外，已知在形成底涂層后，底涂層也難以被光致變色涂布劑浸潤(rùn)。因此，通過(guò)旋涂法等方法涂布光致變色涂布劑的情況下，底涂層面上產(chǎn)生留白(未附著涂布劑的部分)，成品率會(huì)下降。于是，本發(fā)明的目的在于提供可以在塑料透鏡等基材上，于不對(duì)光致變色涂布劑的涂布性產(chǎn)生不良影響的情況下，使用底涂料使"光致變色特性良好的光致變色涂層"牢固且穩(wěn)定地與基材密合的方法。已知通常如果實(shí)施蝕刻處理，則表面的浸潤(rùn)性提高，因此對(duì)底涂層嘗試了各種蝕刻法(例如等離子體、電暈蝕刻等物理蝕刻方法以及采用酸性、堿性物質(zhì)的化學(xué)蝕刻方法)，但未能獲得足夠的效果。于是，本發(fā)明人為了找到可以形成對(duì)于光致變色涂布劑的浸潤(rùn)性良好的底涂層且可以使光致變色層和基材良好地接合的底涂料，使用各種底涂料進(jìn)行了研究。其結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)使用含聚氨酯樹(shù)脂的乳液作為底涂料的情況下可以獲得良好的結(jié)果，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明的第一項(xiàng)是光學(xué)物品的制造方法，它是制造具有疊層結(jié)構(gòu)的光學(xué)物品的方法，所述疊層結(jié)構(gòu)是在光學(xué)基材的表面介以底涂層接合有由含光致變色化合物的涂布液形成的光致變色層的疊層結(jié)構(gòu)，其特征在于，包括如下的工序在光學(xué)基材的表面涂布由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料而形成底涂層的工序(A);以及在通過(guò)該工序形成的底涂層上形成光致此外，本發(fā)明的第二項(xiàng)是如本發(fā)明的第一項(xiàng)所述的光學(xué)物品的制造方法，其特征在于，所述底涂料是包含具有選自硅烷醇基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和環(huán)氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。此外，本發(fā)明的第三項(xiàng)是如本發(fā)明的第一或第二項(xiàng)所述的光學(xué)物品的制造方法，其特征在于，所述底涂料是包含具有來(lái)源于聚碳酸酯多元醇的骨架的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。此外，本發(fā)明的第四項(xiàng)是如本發(fā)明的第一項(xiàng)所述的光學(xué)物品的制造方法，其特征在于，所述工序(A)中，通過(guò)旋涂涂布底涂料而形成底涂層，且所述工序(B)中，通過(guò)旋涂涂布光致變色涂布液而形成光致變色層。此外，本發(fā)明的第五項(xiàng)是通過(guò)本發(fā)明的第一項(xiàng)所述的制造方法得到的光學(xué)物品。此外，本發(fā)明的第六項(xiàng)是所述光學(xué)基材由聚碳酸酯形成，且通過(guò)本發(fā)明的第一項(xiàng)所述的制造方法得到的光學(xué)物品。如果采用本發(fā)明的制造方法，通過(guò)使用含聚氨酯樹(shù)脂的乳液作為粘接性底涂料，不會(huì)使涂布光致變色涂布劑時(shí)的涂布性惡化，可以將眼鏡用塑料透鏡等基材和光致變色層良好地接合。本發(fā)明中使用的底涂料為乳液型，僅通過(guò)以干燥等簡(jiǎn)單的方法除去分散介質(zhì)就可以形成底涂層。因此，還具有如下的優(yōu)點(diǎn)以往的通過(guò)反應(yīng)而固化的濕固化型的底涂料需要控制在涂布光致變色涂布劑前的固化狀態(tài)，而本發(fā)明沒(méi)有這樣的需要。另外，乳液型的底涂料中所使用的分散介質(zhì)基本上是水性的，所以對(duì)于本發(fā)明的方法，即使在使用由聚碳酸酯等耐溶劑性低的材料形成的基材的情況下，也不需要在使用底涂料前以硬涂層等交聯(lián)膜被覆。還有，使用乳液型的底涂料的情況下，有時(shí)在粘合力方面比使用濕固化型的底涂料的情況差，但使用由包含具有特定基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料的情況下，可以獲得高粘合力，能夠以對(duì)于例如煮沸等超極限的試驗(yàn)也具有耐受性的牢固的密合性將基材和光致變色層良好地接合。此外，作為底涂料，使用由包含具有來(lái)源于聚碳酸酯的骨架的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的涂料的情況下，聚氨酯樹(shù)脂的玻璃化溫度(Tg)容易達(dá)到010(TC，由于具有這樣的范圍內(nèi)的Tg，因而不僅所得的底涂層的應(yīng)力緩5解能力提高，而且在形成光致變色涂層時(shí)不需要高溫下的固化，可以將光致變色涂層良好地接合。因此，即使在使用中心部和邊緣部的厚度差大且中心部在lmm以下的薄基材，形成厚達(dá)2050um的光致變色涂層的情況下，也不會(huì)發(fā)生伴隨聚合收縮的應(yīng)力引起的基材的變形和熱固化時(shí)的變形，所以可以制造伴隨變形的應(yīng)變少的優(yōu)良的光學(xué)物品。此外，由于具有如上所述的范圍內(nèi)的Tg，因而可以縮短使涂布的底涂料干燥所需的時(shí)間。底涂層的干燥不充分的情況下，存在涂布光致變色涂布劑時(shí)的浸潤(rùn)性下降的傾向，為了通過(guò)旋涂覆蓋底涂層的整面，需要使用更多的光致變色涂布劑，但使用包含具有來(lái)源于聚碳酸酯的骨架的聚氨酯樹(shù)脂的乳液的情況下，即使縮短干燥時(shí)間也可以獲得良好的浸潤(rùn)性，不需要增加光致變色涂布劑的使用量。另外，如果采用本發(fā)明的方法，則可以提供不僅具有良女r的光學(xué)特性和光致變色特性，而且耐沖擊性等機(jī)械特性也良好的光學(xué)物品。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的制造方法中，在塑料透鏡基材等光學(xué)基材(在這里，光學(xué)基材是指由光學(xué)材料形成的具有正反的一對(duì)主要面的基材)的至少一側(cè)的表面上使用含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成底涂層，再在該底涂層上形成光致變色層。使用含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂層不僅對(duì)于光致變色涂布劑的浸潤(rùn)性良好，而且可以提高光學(xué)基材和光致變色層的密合性。使用由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料的情況下可以獲得這樣良好的效果的原因推測(cè)在于，存在乳液所含的乳化劑或自乳化型聚氨酯樹(shù)脂在分子內(nèi)具有的具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)。艮P，認(rèn)為是由于作為粘接底涂料涂布于光學(xué)基材的表面的由聚氨酯樹(shù)脂形成的底涂層的表面存在乳化劑或具有表面作用的基團(tuán)，因而涂布于其上的光致變色涂布劑和底涂層界面的表面張力下降。此外，認(rèn)為也由于少量存在于表面的水的作用，底涂層表面的浸潤(rùn)性提高。(光學(xué)基材)作為本發(fā)明中使用的光學(xué)基材，只要是具有透光性的基材即可，沒(méi)有特別限定，可以例舉玻璃和塑料透鏡、房屋和汽車(chē)的窗玻璃等公知的光學(xué)基材，特別適合使用塑料透鏡。作為塑料透鏡，可以使用(甲基)丙烯酸樹(shù)脂類(lèi)、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂等的熱塑性樹(shù)脂透鏡，多官能(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、烯丙基類(lèi)樹(shù)脂、硫代聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂和硫代環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂等的交聯(lián)性樹(shù)脂透鏡等目前被用作塑料透鏡的公知的光學(xué)基材。用于本發(fā)明的制造方法的情況下，較好是使用聚氨酯樹(shù)脂乳液底涂料的表面由立體交聯(lián)體構(gòu)成。但是，含聚氨酯樹(shù)脂的水性乳液與溶劑類(lèi)的底涂料相比，難以溶解熱塑性樹(shù)脂，因此本發(fā)明的制造方法對(duì)于由聚碳酸酯樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂形成的塑料透鏡也適合使用。此外，作為光學(xué)基材，可以使用表面上形成有硅氧垸類(lèi)、丙烯酸類(lèi)的硬涂層的光學(xué)基材。此外，也可以使用實(shí)施了蝕刻等處理的光學(xué)基材。(由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料)本發(fā)明中用作粘接性底涂料的含聚氨酯樹(shù)脂的乳液可以是水包油(o/w)型、油包水(w/o)型中的任一種，但從不需要使用侵入基材的有機(jī)溶劑且粘度低而容易處理的角度來(lái)看，較好是在水或者由對(duì)水的親合性高的有機(jī)溶劑和水的混合物形成的分散介質(zhì)中聚氨酯樹(shù)脂作為膠體粒子或更粗大的粒子分散而呈乳狀的乳液。作為乳液的分散介質(zhì)由對(duì)水的親合性高的有機(jī)溶劑和水的混合物形成時(shí)的該有機(jī)溶劑，可以使用甲醇、乙醇、異丙醇等醇類(lèi)，乙二醇、丙二醇、丁二醇等二醇類(lèi)，其醚類(lèi)，N-甲基吡咯垸酮，二甲亞砜以及甲氧基丙基乙酸酯等。這些有機(jī)溶劑的含量以乳液的總質(zhì)量為基準(zhǔn)通常是O.150質(zhì)量%，為了保持密合性和外觀，較好是110質(zhì)量％。此外，乳液中的聚氨酯樹(shù)脂的分散粒徑(平均粒徑)依賴于聚氨酯樹(shù)脂的種類(lèi)、根據(jù)需要所使用的乳化劑的種類(lèi)、乳化方法等，因此無(wú)法統(tǒng)一規(guī)定，但從所形成的涂層的浸潤(rùn)性良好的角度來(lái)看，較好是1000nm以下，從底涂層的光學(xué)透明性的角度來(lái)看，更好是500nm以下，特別好是100nra以下。形成本發(fā)明使用的底涂料的乳液中所含的聚氨酯樹(shù)脂是指使分子中具有存在多個(gè)的異氰酸酯基的化合物和具有活性氫的化合物反應(yīng)而得的聚氨酯樹(shù)脂，是分子中具有氨基甲酸乙酯、脲、氨基甲酸、胺、酰胺、脲基甲7酸酯、縮二脲、碳二亞胺、脲酮亞胺、脲二酮或異氰脲酸酯等結(jié)構(gòu)的高分子的總稱。還有，上述聚氨酯樹(shù)脂也可以是具有被封端化(blocked)的異氰酸酯基的聚氨酯樹(shù)脂。作為被封端化的異氰酸酯基，可以例舉e-己內(nèi)酰胺、丁酮后、1，2-卩比唑、1，2，4-三唑、二異丙醇胺、3，5-二甲基吡唑、丙二酸二乙酯等。若要示例適合用作上述聚氨酯樹(shù)脂的原料的具有異氰酸酯基的化合物，可以例舉如下的化合物(1)甲苯二異氰酸酯、4,4-二苯基甲垸二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、4，4-二苯基二異氰酸酯、聯(lián)甲氧基苯胺二異氰酸酯、4，4-二苯基醚二異氰酸酯、三苯基甲垸三異氰酸酯、三(異氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯化合物；(2)三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、賴氨酸酯三異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯基-4-異氰酸酯基甲基辛垸、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯、二環(huán)庚垸三異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯化合物；(3)使這些芳香族異氰酸酯化合物和/或脂肪族異氰酸酯化合物與具有活性氫的化合物以異氰酸酯基殘留的添加比通過(guò)各種方法結(jié)合而得的多異氰酸酯化合物或多異氰酸酯低聚物化合物；(4)分子中包含1個(gè)或2個(gè)以上的硫原子或鹵素原子的多異氰酸酯；以及(5)上述多異氰酸酯的改性體、縮二脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、碳二亞胺等。此外，作為適合用作所述聚氨酯樹(shù)脂的原料的上述具有活性氫的化合物，例如可以例舉具有氨基、羥基、巰基作為具有活性氫的基團(tuán)的化合物等，如果考慮到與異氰酸酯基的反應(yīng)速度，較好是具有羥基的化合物，特別好是多元醇。此外，從保持底涂層的膜物性良好的角度來(lái)看，所述具有羥基的化合物的官能團(tuán)數(shù)較好是26，特別好是24。作為所述具有羥基的化合物，可以例舉例如(l)聚酯多元醇、(2)聚醚多元醇、(3)聚醚酯多元醇、(4)聚酯酰胺多元醇、(5)丙烯酸類(lèi)多元醇、(6)聚碳酸酯多元醇、(7)多羥基鏈垸烴、(8)聚氨酯多元醇或它們的混合物，硅氧垸多元醇等。乳液中所含的聚氨酯樹(shù)脂的玻璃化溫度(Tg)為010(TC的情況下，具有如下的優(yōu)點(diǎn)所得的底涂層的應(yīng)力緩解能力提高的同時(shí)，形成光致變色涂層時(shí)不需要在高溫下進(jìn)行固化，而且速干性良好。聚氨酯樹(shù)脂具有來(lái)源于聚碳酸酯多元醇的骨架的情況下，容易使Tg在上述范圍內(nèi)，因此本發(fā)明中優(yōu)選使用(6)聚碳酸酯多元醇作為聚氨酯樹(shù)脂的原料。作為(l)聚酯多元醇的具體例子，可以例舉使例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等二元酸或它們的二垸基酯或者它們的混合物與例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3，-二羥甲基庚垸、聚乙二醇、聚氧化丙二醇、聚四亞甲基醚二醇等二醇類(lèi)或者它們的混合物反應(yīng)而得的聚酯多元醇，將例如聚己內(nèi)酯、聚戊內(nèi)酯、聚(P-甲基-Y-戊內(nèi)酯)等內(nèi)酯類(lèi)開(kāi)環(huán)聚合而得的聚酯多元醇等。作為(2)聚醚多元醇的具體例子，可以例舉將例如水、乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油等低分子量多元醇用作引發(fā)劑，使例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃等環(huán)氧化合物聚合而得的聚醚多元醇等。作為(3)聚醚酯多元醇的具體例子，可以例舉使例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等二元酸或它們的二垸基酯或者它們的混合物與上述聚醚多元醇反應(yīng)而得的聚醚酯多元醇等。作為(4)聚酯酰胺多元醇的具體例子，可以例舉在上述聚酯化反應(yīng)中以例如乙二胺、苯二胺、六亞甲基二胺等具有氨基的脂肪族二胺為原料追加到所述聚酯化反應(yīng)物的原料中使其反應(yīng)而得的產(chǎn)物等。作為(5)丙烯酸類(lèi)多元醇的具體例子，可以例舉通過(guò)使例如丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯等或它們的對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸衍生物等l分子中具有l(wèi)個(gè)以上的羥基的聚合性單體與例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯共聚而得的產(chǎn)物等。作為(6)聚碳酸酯多元醇的具體例子，可以例舉通過(guò)使例如選自乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1，9-壬二醇、1,8-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙甘醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A和氫化雙酚A的1種或2種以上的二醇與碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯、光氣等反應(yīng)而得的產(chǎn)物等。作為(7)多羥基鏈烷烴的具體例子，可以例舉例如異戊二烯、丁二烯或使丁二烯和丙烯酰胺等共聚而得的液狀橡膠等。作為(8)聚氨酯多元醇的具體例子，可以例舉例如l分子中具有氨酯鍵的多元醇，所述多元醇可以例舉例如通過(guò)使分子量2005000的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇等與前述的每1分子具有至少2個(gè)異氰酸酯基的含異氰酸酯基的化合物在(NC0基/0H基)的摩爾數(shù)不足1、較好是0.9以下的條件下反應(yīng)而得的產(chǎn)物等。另外，除了上述具有羥基的化合物以外，還可以混合低分子量多元醇。作為這些低分子量多元醇的具體例子，可以例舉乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、1,8-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙甘醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己垸二甲醇等聚酯多元醇的制造中所使用的二醇類(lèi)和甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。另外，也可以并用甲醇、乙醇、丙醇類(lèi)、丁醇類(lèi)、2-乙基己醇、月桂醇、十八垸醇等一元醇。乳液中所含的聚氨酯樹(shù)脂的分子量以數(shù)均分子量計(jì)較好是50005000000,從所得的底涂層和光致變色涂層的接合強(qiáng)度的角度來(lái)看，特別好是10000200000。此外，由于所形成的底涂層的粘接性良好且應(yīng)力緩解能力也強(qiáng)，因此聚氨酯樹(shù)脂的玻璃化溫度(Tg)較好是010(TC，特別好是2090°C。Tg可以容易地由例如涂布乳液后干燥而得的試樣測(cè)定。為了使上述聚氨酯樹(shù)脂乳液化，必須是樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中具備具有表面活性作用(乳化作用)的離子性或非離子性的官能團(tuán)或原子團(tuán)的自乳化型的聚氨酯樹(shù)脂，或者通過(guò)乳化劑強(qiáng)制乳化。從底涂層對(duì)于光致變色涂布劑的良好的浸潤(rùn)性長(zhǎng)期持續(xù)的角度來(lái)看，乳液中所含的聚氨酯樹(shù)脂較好是自乳化型。自乳化型聚氨酯樹(shù)脂所具備的具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)是指對(duì)于水的親合性高的基團(tuán)或原子團(tuán)，只要是可以在水中使聚氨酯樹(shù)脂乳液化的基團(tuán)或原子團(tuán)即可，沒(méi)有特別限定，作為優(yōu)選的基團(tuán)或原子團(tuán)，可以10例舉磺?；?、羧基或者它們形成了堿金屬鹽、垸胺鹽或胺鹽的結(jié)構(gòu)(原子團(tuán))等陰離子性的具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)，羥基、聚亞烷基二醇等非離子性的具有表面活性作用的基團(tuán)，氨基或垸氨基或者,它們形成了磺酸鹽或烷基磺酸鹽的結(jié)構(gòu)(原子團(tuán))等陽(yáng)離子性的具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)。其中，由于相對(duì)而言乳液的穩(wěn)定性高、最終得到的光致變色透鏡的耐久性良好，可以優(yōu)選使用包含在聚氨酯樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中具備陰離子性的具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)、特別是羧酸的垸胺鹽的自乳化型的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。作為制造包含自乳化型的聚氨酯樹(shù)脂的乳液時(shí)的具有表面活性作用的基團(tuán)的引入方法，一般的方法是使含親水性基團(tuán)的化合物與前述具有異氰酸酯基的化合物反應(yīng)，用中和劑中和，形成具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)。作為該含親水性基團(tuán)的化合物，可以例舉例如在分子內(nèi)具有至少l個(gè)以上的活性氫基團(tuán)且具有羧基、磺酸基、磺酸鹽基、環(huán)氧基、聚氧化烯基等親水性基團(tuán)的化合物。作為所述含親水性基團(tuán)的化合物，可以例舉例如2-羥乙基磺酸、苯酚磺酸、磺基苯甲酸、磺基琥珀酸、5-磺基間苯二甲酸、對(duì)氨基苯磺酸、1，3-苯二胺-4，6-二磺酸、2,4-二氨基甲苯-5-磺酸等含磺酸的化合物或它們的衍生物或者將它們共聚而得的聚酯多元醇，例如2，2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2，2-二羥甲基戊酸、二羥基馬來(lái)酸、2,6-二羥基苯甲酸、3，4-二氨基苯甲酸等含羧基的化合物或它們的衍生物，使馬來(lái)酸酐、苯二酸酐、琥珀酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等酸酐與具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)而成的含羧基的化合物或它們的衍生物等。制造聚氨酯樹(shù)脂乳液時(shí)，這些含親水性基團(tuán)的化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。此外，使用含有如羧基或磺酸基等陰離子性的親水性基團(tuán)的化合物的情況下，為了使生成的聚氨酯樹(shù)脂良好地溶解或分散，較好是使用中和劑。作為所述中和劑，可以例舉例如氨、三乙胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、三甲胺、二甲基乙醇胺等叔胺，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等堿金屬或堿土金屬的氫氧化物等。它們可以單獨(dú)使用或以2種以上的混合物使用。此外，作為用于使聚氨酯樹(shù)脂強(qiáng)制乳化的乳化劑，可以使用非離子性乳化劑、陰離子性乳化劑、陽(yáng)離子性乳化劑、兩性乳化劑，或者由羧甲基纖維素、聚乙烯醇等表面活性劑形成的保護(hù)膠體類(lèi)化合物。這些乳化劑也可以添加到包含自乳化型的聚氨酯樹(shù)脂的乳液中。通過(guò)包含這樣的乳化劑，可以使底涂料對(duì)基材的浸潤(rùn)性提高。作為上述非離子性乳化劑，可以使用公知的非離子性乳化劑。例如，可以例舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基苯基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯垸基酰胺、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯烷基氨基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯垸基氨基醚、聚氧乙烯乙炔二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯乙炔二醇、垸基磷酸酯鹽、炔屬醇、聚醚改性二烷基聚硅氧烷共聚物等。這些乳化劑可以2種以上組合使用。作為上述陰離子性乳化劑，可以使用公知的陰離子性乳化劑。例如，可以例舉垸基芳基磺酸鹽、垸基磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸酯、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯、聚氧乙烯垸基芳基醚磺酸酯、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磺酸酯、垸基磺酸酯等。這些乳化劑可以2種以上組合使用。作為上述陽(yáng)離子性乳化劑，可以使用公知的陽(yáng)離子性乳化劑。例如，可以例舉單烷基胺及其鹽、烷基三甲基胺及其鹽、二垸基二甲基胺及其鹽、咪唑啉鈸及其鹽、垸基芐基二甲基季銨及其鹽、節(jié)基吡啶鏡及其鹽、烷基吡啶鐠及其鹽、聚氧乙烯烷基芐基銨及其鹽等。這些乳化劑可以2種以上組合使用。作為上述兩性乳化劑，可以使用公知的兩性乳化劑?？梢岳eN，N-二甲基-N-垸棊-N-羧甲基銨甜菜堿、N，N-二垸基氨基亞烷基羧酸鹽、N，N，N-三烷基-N-磺基亞烷基銨甜菜堿等。這些乳化劑可以2種以上組合使用。為了獲得本發(fā)明中使用的底涂料，使聚氨酯樹(shù)脂按照常規(guī)方法乳化而制成乳液即可。例如，調(diào)制陰離子性自乳化型聚氨酯乳液的情況下，通過(guò)使多異氰酸酯化合物、多元醇和具有羧基的多元醇反應(yīng)而合成分子中具有羧酸結(jié)構(gòu)的末端異氰酸酯預(yù)聚物后，將其用垸基胺中和，將所得的預(yù)聚物添加到水中使其乳化，再使用多氨基化合物進(jìn)行鏈伸長(zhǎng)后餾去殘存的有機(jī)溶劑，從而可以制成含聚氨酯樹(shù)脂的乳液。使用含聚氨酯樹(shù)脂的乳液作為粘接性底涂料的情況下，不會(huì)使在底涂層上涂布光致變色涂布劑時(shí)的涂布性惡化，可以將眼鏡用塑料透鏡等基材和光致變色層良好地接合。然而，雖然這時(shí)的粘合力比不設(shè)底涂層時(shí)高，但根據(jù)乳液中所含的聚氨酯樹(shù)脂的種類(lèi)，有時(shí)會(huì)比使用由濕固化型的聚氨酯樹(shù)脂形成的底涂料時(shí)低。本發(fā)明人為了解決這樣的問(wèn)題，對(duì)于乳液中所含的聚氨酯樹(shù)脂進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在聚氨酯樹(shù)脂中引入特定的官能團(tuán)的情況下，可以獲得與使用由濕固化型的聚氨酯樹(shù)脂形成的底涂料時(shí)同等的粘合力。艮P，第一，發(fā)現(xiàn)使用由包含具有選自硅烷醇基、可通過(guò)水解而生成硅烷醇基的基團(tuán)、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和環(huán)氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的粘接性底涂料，使用如粘接性光致變色涂布劑等包含胺化合物(例如三乙醇胺等除受阻胺以外的胺化合物)的涂布劑作為光致變色涂布劑的情況下，可以穩(wěn)定地獲得高粘合力，能夠以對(duì)于例如煮沸等超極限的試驗(yàn)也具有耐受性的牢固的密合性將基材和光致變色層良好地接合。此外，第二，發(fā)現(xiàn)使用由包含具有選自所述特定基團(tuán)中的丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的粘接性底涂料的情況下，不僅在使用含胺化合物的光致變色涂布劑時(shí)，而且在使用不含胺化合物的光致變色涂布劑時(shí)，也可以實(shí)現(xiàn)與上述同樣的高粘合力。因此，本發(fā)明的方法中，以包含后述的如三乙醇胺等除受阻胺以外的胺化合物的粘接性光致變色涂布劑的使用為前提，較好是使用由包含具有選自硅烷醇基、可通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和環(huán)氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的粘接性底涂料。其中，從制造容易的角度來(lái)看，更好是使用包含具有選自硅垸醇基、可通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)、丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液，最好是使用包含具有選自硅烷醇基和丙烯酰氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。13此外，在使用不含后述的如三乙醇胺等的胺化合物的光致變色涂布劑的情況下，更好是使用包含具有選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。該情況下，上述聚氨酯樹(shù)脂可以還具有選自硅垸醇基、可通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)和環(huán)氧基的至少一種基團(tuán)。丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基與這些基團(tuán)共存的情況下，從制造容易的角度來(lái)看，較好是與硅垸醇基共存。作為這些特定基團(tuán)的含量，以100g聚氨酯樹(shù)脂中所含的這些特定基團(tuán)的總毫摩爾數(shù)(100g聚氨酯樹(shù)脂中所含的這些特定基團(tuán)的總數(shù)除以阿伏伽德羅常數(shù)而得的值乘以1000后的值)表示，較好是O.5200ramol/100g聚氨酯樹(shù)脂，特別好是l100mmol/100g聚氨酯樹(shù)脂。此外，聚氨酯樹(shù)脂為具有選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的情況下，該基團(tuán)的量較好是l50mmol/100g聚氨酯樹(shù)脂。另外，由聚氨酯樹(shù)脂形成的乳液為陰離子性自乳化型聚氨酯乳液的情況下，相對(duì)于具有表面活性作用的基團(tuán)或原子團(tuán)，較好是O.15當(dāng)量，更好是0.52當(dāng)量。另外，作為在聚氨酯樹(shù)脂中引入特定基團(tuán)的方法，可以采用如下的方法。即，作為引入硅垸醇基和可通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的方法，可以使用日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-12864中所揭示的方法。該方法中，通過(guò)使每l分子具有至少2個(gè)活性氫基團(tuán)的化合物(化合物A)、每1分子具有至少2個(gè)異氰酸酯基的化合物(化合物B)、l分子內(nèi)包含至少l個(gè)可與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫基團(tuán)和水解性硅基團(tuán)的化合物(化合物C)反應(yīng)，形成具有硅烷醇基和/或可通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂。具體來(lái)說(shuō)，通過(guò)使多異氰酸酯化合物(化合物B)、多元醇(化合物A)和具有羧基的多元醇(化合物A)反應(yīng)而合成分子中具有羧酸結(jié)構(gòu)的末端異氰酸酯預(yù)聚物后，將其用烷基胺中和，將所得的預(yù)聚物添加到水中使其乳化，再溶解化合物C和鏈伸長(zhǎng)劑，進(jìn)行鏈伸長(zhǎng)后餾去殘存的有機(jī)溶劑，從而可以制成包含具有硅烷醇基和/或可通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。作為這時(shí)的化合物C，優(yōu)選使用具有氨基作為可與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫基團(tuán)，含具有垸氧基的水解性硅基團(tuán)作為水解性硅基團(tuán)的化合物。若要示例這樣的化合物，可以例舉Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、14Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y_(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅垸、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。這些化合物中，較好是使用具有2個(gè)以上的活性氫基團(tuán)的化合物。使用這樣的化合物的情況下，可以在構(gòu)成聚氨酯樹(shù)脂的分子的中間部分引入水解性硅基團(tuán)，耐候性、耐溶劑性等性能提高。此外，對(duì)于化合物C的使用量，較好是相對(duì)于上述末端異氰酸酯預(yù)聚物的殘存異氰酸酯基，含水解性硅基團(tuán)的化合物中的活性氫基團(tuán)的比例達(dá)到O.051.0的量，更好是達(dá)到O.10.8的量。此外，作為特定基團(tuán)引入丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或環(huán)氧基的情況下，在上述方法中使用具有末端羥基和丙烯酰氧基的化合物(化合物D)、具有末端羥基和甲基丙烯酰氧基的化合物(化合物E)或具有末端羥基和環(huán)氧基的化合物(化合物F)代替化合物C，使末端異氰酸酯預(yù)聚物的殘存異氰酸酯基與這些化合物的末端羥基反應(yīng)即可。作為化合物D和E，可以使用2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物(還有，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)。此外，作為化合物F，可以使用縮水甘油、末端殘存羥基的山梨糖醇多縮水甘油醚、末端殘存羥基的三羥甲基丙烷多縮水甘油醚等。此外，作為化合物DF的使用量，較好是相對(duì)于上述末端異氰酸酯預(yù)聚物的殘存異氰酸酯基這些化合物的末端羥基的比例達(dá)到0.051.0的量，特別好是達(dá)到O.10.8的量。通過(guò)調(diào)整化合物CF的使用量，可以控制被引入聚氨酯樹(shù)脂的各種特定基團(tuán)的量。另外，對(duì)于本發(fā)明的方法中使用的乳液所含的聚氨酯樹(shù)脂，除了具有上述特定基團(tuán)之外，從底涂層的耐水性的角度來(lái)看，較好是具有使3官能或4官能多元醇等與異氰酸酯基反應(yīng)而得的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹(shù)脂。包含這樣的聚氨酯樹(shù)脂的乳液可以在工業(yè)上或作為試劑獲得，具體例子可以例舉如下的制品。(1)作為不含上述例舉的特定基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂乳液，可例舉三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求y々^夕y株式會(huì)社)制的制品名TAKELACW-615、TAKELACW-6010、TAKELACW-6020、TAKELACW-6061、TAKELACW-511、TAKELACW-405、TAKELACW-7004、TAKELACW-605、TAKELACW-512A6、TAKELACW-635、TAKELACW-5030;住友拜耳聚氨酯株式會(huì)社(住友^,工汝，k夕V株式會(huì)社)制的制品名:BayhydrolPR135、BayhydrolPR240、BayhydrolPR340、BayhydrolVPLS2952、BayhydrolVPLS2341、BayhydrolVPLS2342、,^f求乂K400S、/《^f求乂K401、BayhydrolPT241等。(2)作為聚氨酯樹(shù)脂中具有硅烷醇基或通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂乳液，可例舉三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求y々^夕y株式會(huì)社)制的制品名TAKELACWS-5000、TAKELACWS-5100、TAKELACWS-4000、TAKELACWS-6021等。(3)作為聚氨酯樹(shù)脂中具有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的聚氨酯樹(shù)脂乳液，可例舉住友拜耳聚氨酯株式會(huì)社(住友a(bǔ)^工》夕l^夕乂株式會(huì)社)制的制品名BayhydrolUVVPLS2280、BayhydrolUVVPLS2282、BayhydrolUVVPLS2317等。本發(fā)明中用作底涂料的含聚氨酯樹(shù)脂的乳液可以僅由分散介質(zhì)、聚氨酯樹(shù)脂和根據(jù)需要采用的乳化劑形成，但也可以包含無(wú)機(jī)微粒。通過(guò)包含無(wú)機(jī)微粒，可以使表面硬度提高。在這里，作為構(gòu)成微粒的無(wú)機(jī)物質(zhì)，使用二氧化硅等氧化硅化合物、三氧化鋁等鋁化合物、二氧化鈦等氧化鈦化合物、二氧化鋯等氧化鋯化合物、二氧化錫等氧化錫化合物、三氧化銻或五氧化銻等氧化銻化合物等。此外，作為無(wú)機(jī)微粒，優(yōu)選使用平均粒徑為1300nm、特別好是l200nm的微粒。這樣的無(wú)機(jī)微?？梢宰鳛槟z態(tài)二氧化硅或各種溶膠在工業(yè)上獲得。乳液中的無(wú)機(jī)微粒的含量以乳液的總質(zhì)量為基準(zhǔn)較好是在30質(zhì)量％以下，特別好是10質(zhì)量％以下。作為在光學(xué)基材的表面涂布由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料而形成底涂層的方法，較好是采用如下的方法在光學(xué)基材的至少一側(cè)的表面上涂布由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料后，進(jìn)行干燥，除去乳液中的分散介質(zhì)等液體成分。還有，將由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料用于塑料透鏡基材等光學(xué)基材時(shí)，較好是在其使用前進(jìn)行基材的預(yù)處理來(lái)使密合性提高。作為預(yù)處理，可以例舉采用有機(jī)溶劑的脫脂處理，釆用氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液等堿性水溶液或硫酸、鹽酸等酸性水溶液的化學(xué)處理，使用研磨劑的研磨處理，使用大氣壓等離子體和低壓等離子體等的等離子體處理，電暈放電處理，火焰處理或者UV臭氧處理等。這些預(yù)處理中，從光學(xué)基材和底涂層的密合性的角度來(lái)看，較好是進(jìn)行采用有機(jī)溶劑的脫脂處理、堿處理、等離子體處理或電暈放電處理或者組合它們的處理。作為預(yù)處理方法，由于光學(xué)基材的表面的洗滌效果好、除去光學(xué)基材表面的異物等破壞外觀的物質(zhì)的效果好，最好是進(jìn)行使用506(TC的1020質(zhì)量^的氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液的蝕刻后，用溫水清洗除去堿成分而得的光學(xué)基材。在光學(xué)基材的表面上涂布聚氨酯樹(shù)脂乳液底涂料的方法沒(méi)有特別限定，可以例舉浸漬、旋涂、浸漬旋涂等方法，采用旋涂含聚氨酯樹(shù)脂的乳液的涂布法時(shí)，容易獲得外觀良好的涂膜，因此是優(yōu)選的。通過(guò)旋涂法進(jìn)行底涂料涂布的情況下，使保持于容器內(nèi)的底涂料從噴嘴流出而滴到光學(xué)基板表面后，使光學(xué)基材高速旋轉(zhuǎn)，將滴下的底涂料通過(guò)離心力擴(kuò)散到整個(gè)基材表面的同時(shí)，使剩余的底涂料飛散而除去即可。這時(shí)，為了獲得良好的外觀，較好是一邊使光學(xué)基板低速旋轉(zhuǎn)，一邊使噴嘴從光學(xué)基板的中心朝向半徑方向外側(cè)直線移動(dòng)，同時(shí)以所滴加的底涂料畫(huà)出螺旋的條件滴加底涂料，滴加結(jié)束后，使基材高速旋轉(zhuǎn)。通過(guò)旋涂法涂布底涂料時(shí)，由于容易獲得厚度均勻的底涂層，底涂料的粘度(于25'C)較好是調(diào)整至50300cP、特別好是80200cP的范圍內(nèi)。粘度的調(diào)整可以通過(guò)改變分散介質(zhì)的種類(lèi)和量來(lái)進(jìn)行。此外，使用的噴嘴的種類(lèi)、底涂料的吐出速度、噴嘴的移動(dòng)速度、光學(xué)基材的旋轉(zhuǎn)速度等條件根據(jù)使用的底涂料和光學(xué)基材的種類(lèi)適當(dāng)決定即可，將室溫下的粘度為80200cP的底涂料涂布于直徑75mm的凸透鏡表面的情況下，較好是采用如下的條件。艮卩，使用內(nèi)徑為0.2腿lmm的噴嘴，調(diào)節(jié)流量而使底涂料的吐出線速度為30200cm/s的同時(shí)，使噴嘴從透鏡中心向邊緣移動(dòng)時(shí)的速度達(dá)到36mm，進(jìn)行涂布。此外，使噴嘴移動(dòng)時(shí)，較好是根據(jù)噴嘴的形狀調(diào)整噴嘴的位置而使噴嘴前端和透鏡表面的距離在l5mm、優(yōu)選l3mm的范圍內(nèi)恒定的同時(shí)使其移動(dòng)。此外，滴加底涂料時(shí)的旋轉(zhuǎn)速度較好是在50100rpm的范圍內(nèi)根據(jù)透鏡徑、噴嘴徑和吐出速度調(diào)整轉(zhuǎn)速。通過(guò)這樣的方法在4)75mm的透鏡表面將底涂料形成涂膜的情況下，能夠以少至1.4g的量在整個(gè)透鏡表面形成整齊的底涂層。對(duì)于形成于光學(xué)基材表面的底涂涂膜的厚度，從良好的光學(xué)特性和與根據(jù)需要形成于該層上的光致變色涂層的密合性(粘接性)的角度來(lái)看，較好是設(shè)為干燥后所形成的底涂層的厚度達(dá)到O.130um、特別好是l15ym、更好是59"m的厚度。此外，從光學(xué)特性的角度來(lái)看，較好是該層中實(shí)質(zhì)上不存在氣泡。本發(fā)明的制造方法中，如上所述涂布聚氨酯樹(shù)脂乳液底涂料后，通過(guò)干燥而除去分散介質(zhì)等液體成分，形成底涂層即可。干燥條件沒(méi)有特別限定，可以在70150'C的范圍內(nèi)加熱干燥，但由于容易獲得外觀良好的涂膜、表現(xiàn)出牢固的密合性，較好是在1530。C下干燥5分鐘以上，較好是15分鐘左右。(光致變色涂布劑)本發(fā)明的制造方法中，在形成于光學(xué)基材表面上的底涂層上形成由含光致變色化合物的樹(shù)脂層形成的光致變色涂層。對(duì)于光致變色涂層的形成，在底涂層上涂布光致變色涂布劑后使其固化即可。作為光致變色涂布劑，只要是包含光致變色化合物和聚合性單體的固化性組合物，沒(méi)有特別限定，可以使用以往的涂布法中可使用的光致變色涂布劑。然而，從光致變色特性、光學(xué)特性以及光致變色層的耐溶劑性、耐擦傷性和密合性的角度來(lái)看，較好是使用國(guó)際公開(kāi)第03/011967號(hào)文本、國(guó)際公開(kāi)第04/050775號(hào)文本或國(guó)際公開(kāi)第05/014717號(hào)文本中所揭示的"分別以特定量包含自由基聚合性單體(不包括具有硅烷醇基或通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的單體和包含馬來(lái)酰亞胺基的單體)、具有硅烷醇基或通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的化合物以及光致變色化合物作為必需成分，還根據(jù)需要摻入含馬來(lái)酰亞胺基的聚合性單體和/或胺化合物的涂布劑"。作為上述光致變色涂布劑中所使用的自由基聚合性單體(除具有硅垸醇基或通過(guò)水解而生成硅垸醇基的基團(tuán)的自由基聚合性單體和包含馬來(lái)酰亞胺基的自由基聚合性單體以外的其它自由基聚合性單體)，可以例舉三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、四羥甲基甲垸三甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甘醇三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯低聚物四丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯低聚物六甲基丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯低聚物六丙烯酸酯、聚酯低聚物六丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙甘醇二甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、2，2-雙(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙垸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、平均分子量776的2，2-雙(4-丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙垸、平均分子量475的聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯等。這些其它自由基聚合性單體的使用量沒(méi)有特別限定，以涂布劑總質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好是2090質(zhì)量％，特別好是4080質(zhì)量％。此外，作為具有硅垸醇基或通過(guò)水解而生成硅烷醇基的基團(tuán)的化合物，可以例舉Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)二甲基甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅垸、(甲基丙烯酰氧基甲基)二甲基乙氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅垸等。這些化合物的使用量沒(méi)有特別限定，以涂布劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好是0.520質(zhì)量％，特別好是110質(zhì)量％。此外，作為包含馬來(lái)酰亞胺基的自由基聚合性單體，可以使用4，4，-二苯基甲垸雙馬來(lái)酰亞胺、雙(3-乙基-5-甲基-4-馬來(lái)酰亞胺基苯基)甲烷、2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、間馬來(lái)酰亞胺基苯甲?；?N-羥基琥珀酰亞胺酯、琥珀酰亞胺基-4-(N-馬來(lái)酰亞胺基甲基)環(huán)己烷-l-羧酸酯等。該自由基聚合性單體的使用量沒(méi)有特別限定，以涂布劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好是0.0515質(zhì)量％，特別好是O.110質(zhì)量％。此外，作為胺化合物，可以使用三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯等。胺化合物的使用量沒(méi)有特別限定，以涂布劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好是0.0115質(zhì)量％，特別好是O.110質(zhì)量％。還有，在底涂層上形成光致變色層時(shí)，胺化合物并不是必需成分。即使是從粘接性光致變色涂布劑除去了胺化合物的涂布劑，也可以賦予足以實(shí)際使用的密合性。胺化合物的添加雖然具有使密合性提高的效果，但同時(shí)也有可能限制用于粘接性光致變色涂布劑賦予足夠的密合性的可使用時(shí)間。本發(fā)明的方法中，通過(guò)使用由包含具有選自硅垸醇基和可通過(guò)水解而生成硅烷醇基的基團(tuán)的至少一種基團(tuán)以及選自丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和環(huán)氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的粘接性底涂料，即使不添加胺化合物，也可以獲得高密合性，因此可以大幅延長(zhǎng)光致變色涂布劑的使用時(shí)間。此外，作為光致變色化合物，可以使用萘并吡喃衍生物、苯并吡喃衍生物、螺噁嗪衍生物、螺吡喃衍生物、俘精酰亞胺衍生物等公知的光致變色化合物。這些光致變色化合物記載于例如日本專(zhuān)利特開(kāi)平2-28154號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)昭62-288830號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開(kāi)第94/22850號(hào)文本、國(guó)際公開(kāi)第96/14596號(hào)文本、國(guó)際公開(kāi)第01/60811號(hào)文本、美國(guó)專(zhuān)利4913544號(hào)公報(bào)和美國(guó)專(zhuān)利5623005號(hào)公報(bào)等中。其中，可以優(yōu)選使用國(guó)際公開(kāi)第01/60811號(hào)文本、美國(guó)專(zhuān)利4913544號(hào)公報(bào)和美國(guó)專(zhuān)利5623005號(hào)公報(bào)中所揭示的光致變色化合物。光致變色化合物的使用量沒(méi)有特別限定，以涂布劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，較好是O.130質(zhì)量％，特別好是110質(zhì)量％。上述涂布劑較好是相對(duì)于100質(zhì)量份自由基聚合性單體成分包含O.0015質(zhì)量份硅類(lèi)或氟類(lèi)表面活性劑。通過(guò)添加特定量的硅類(lèi)或氟類(lèi)表面活性劑，不會(huì)對(duì)將該組合物用作光致變色涂布劑時(shí)的固化物涂膜(光致變色層)的光致變色特性和密合性造成不良影響，可以在使對(duì)底涂料的浸潤(rùn)性提高的同時(shí)，防止外觀缺陷的產(chǎn)生。還有，從效果的角度來(lái)看，硅類(lèi)或氟類(lèi)表20面活性劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份自由基聚合性單體成分較好是0.012質(zhì)量份，特別好是0.021質(zhì)量份。作為硅類(lèi)的表面活性劑，可以無(wú)任何限制地使用將聚硅氧烷鏈(聚垸基硅氧烷單元)作為疏水基團(tuán)的公知的表面活性劑。此外，作為氟類(lèi)的表面活性劑，只要是具有氟代烴鏈的表面活性劑，沒(méi)有特別限定，可以使用包含全氟烷基的酯類(lèi)低聚物或包含全氟烷基的環(huán)氧烷加成物、氟類(lèi)脂肪族類(lèi)聚合物酯等。若具體示例本發(fā)明中可優(yōu)選使用的硅類(lèi)表面活性劑和氟類(lèi)表面活性劑，可以例舉日本尤尼卡株式會(huì)社(日本工二力一株式會(huì)社)制"L-7001"、"L-7002"、"1-7604"、"FZ-2123"，大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(大日本O年化學(xué)工業(yè)(株))制"MEGAFACEF-470"、"MEGAFACEF-1405"、"MEGAFACEF-479"，住友3M株式會(huì)社(住友7y—工厶社)制"FlouradFC-430"等。使用表面活性劑時(shí)，可以2種以上混合使用。此外，光致變色涂布劑可以包含抗氧化劑、自由基捕獲劑、紫外線穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑中，從防止光致變色化合物的劣化或提高光致變色層的耐久性的角度來(lái)看，較好是使用受阻胺光穩(wěn)定劑、受阻酚抗氧化劑或紫外線吸收劑。若具體示例受阻胺光穩(wěn)定劑，特別是作為發(fā)揮光致變色化合物的劣化防止效果的化合物，可以例舉雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、旭電化工業(yè)株式會(huì)社(旭電化工業(yè)(株))制ADKSTABLA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87等。作為受阻酚抗氧化劑，可以使用如日本專(zhuān)利特開(kāi)2005-23238號(hào)公報(bào)中所揭示的化合物，具體為亞乙基雙(氧乙烯基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸酯]，汽巴精化公司(于^7^、>亇y亍<亇S力少乂社)制的IRG細(xì)XIOIO、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565。其中，從光致變色耐久性提高和溶解性的角度來(lái)看，較好是使用亞乙基雙(氧乙烯基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸酯]。作為紫外線吸收劑，可以使用公知的二苯酮類(lèi)紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類(lèi)紫外線吸收劑、三唑類(lèi)的三嗪類(lèi)紫外線吸收劑。作為該紫外線吸收劑的具體例子，可以例舉西普洛化成株式會(huì)社(、乂7?？诨?株))SEES0RB501、502、702、705、706、707、709，住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(住友化學(xué)工業(yè)(株))制SumisorbllO、200、300、340、350、400和汽巴精化公司(于/《.7X、乂卞U亍—々$力^X社)制TINUVIN400、405、1577F、411L、384-2、928、1130等。這些穩(wěn)定劑可以2種以上混合使用。這些添加劑的添加量通常相對(duì)于IOO質(zhì)量份所有自由基聚合性單體在O.00120質(zhì)量份、較好是O.110重量份、更好是110重量份的范圍內(nèi)。此外，光致變色涂布劑中也可以為了調(diào)整色調(diào)而添加染料或顏料。從溶解性的角度來(lái)看，較好是使用有機(jī)類(lèi)的顏料，特別是蒽酮類(lèi)的有機(jī)染料。若示例可優(yōu)選使用的染料，可以例舉三菱化學(xué)株式會(huì)社(三菱化學(xué)株式會(huì)社)制的Diaresin(具體為DiaresinBlueJ、DiaresinVioletD)、日本化藥株式會(huì)社(日本化薬株式會(huì)社)制的Kayaset系列(具體為KayasetRed130和KayasetBlueFR等)。使用這些染料時(shí)的添加量為了將固化物調(diào)至所需的顏色而根據(jù)光致變色化合物的摻入量適當(dāng)決定即可，通常相對(duì)于100質(zhì)量份自由基聚合性單體在O.0010.03重量份的范圍內(nèi)。在底涂層上使用粘接性光致變色涂布劑等光致變色涂布劑的情況下，在根據(jù)需要進(jìn)行與前述的可對(duì)光學(xué)基材進(jìn)行的預(yù)處理同樣的處理后，涂布這些涂布劑，使其固化即可。這時(shí)的涂布方法沒(méi)有特別限定，可以沒(méi)有任何限制地使用公知的被覆(涂布)方法。具體來(lái)說(shuō)，可以示例將該組合物通過(guò)旋涂、噴涂、浸漬涂布、浸漬-旋涂等方法涂布的方法。這些涂布方法中，由于膜厚的控制容易、可獲得外觀良好的涂膜，較好是采用旋涂。使用由濕固化型聚氨酯樹(shù)脂形成的底涂料的情況下，由于底涂層和光致變色涂布劑的浸潤(rùn)性不佳，因此在底涂層面產(chǎn)生留白(未附著涂布劑的部分)，成品率會(huì)下降。因此，為了以高成品率進(jìn)行光致變色涂布劑的涂布，需要采用使用可撓性膜等強(qiáng)制地使滴加于基材表面的光致變色涂布劑延展的對(duì)策。與之相對(duì)，使用由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的粘接性底涂料獲得的底涂層由于與光致變色涂布劑的浸潤(rùn)性良好，因此不需要采用這樣的方22法，即使采用例如與底涂料涂布時(shí)同樣的涂布方式，也能夠以高成品率進(jìn)行光致變色涂布劑的涂布。通過(guò)涂布而形成的涂布劑層的厚度(對(duì)應(yīng)于固化后的涂層的厚度)沒(méi)有特別限定，由于即使光致變色化合物濃度低也可獲得足夠的顯色濃度且光致變色特性的耐久性也好，因此該厚度越厚越厚。然而，另一方面，涂布劑層較厚時(shí)，初期的黃色度也增加，因此較好是固化后的涂層厚度達(dá)到10100um、特別好是2050"m。為了形成這樣的較厚的涂布厚度，較好是使光致變色涂布劑的25'C時(shí)的粘度為201000cP、特別好是50500cP、更好是70250cP。另外，塑料透鏡所廣泛采用的硬涂層用涂布劑等涂布組合物為了獲得均勻的涂膜而包含溶劑等，其25'C時(shí)的粘度通常在5cP以下，而由其得到的涂層的厚度也在數(shù)um以下，與這樣的厚度相比，上述10100"ra的厚度是非常厚的。通過(guò)旋涂法涂布光致變色涂布劑時(shí)使用的噴嘴的種類(lèi)、底涂料的吐出速度、噴嘴的移動(dòng)速度、光學(xué)基材的旋轉(zhuǎn)速度等條件根據(jù)使用的光致變色涂布劑和光學(xué)基材的種類(lèi)適當(dāng)決定即可，將25"C時(shí)的粘度為70250cP的光致變色涂布劑涂布于直徑75mm的凸透鏡表面的情況下，較好是采用如下的條件。即，使用內(nèi)徑為0.6mm1.4ram的噴嘴，調(diào)節(jié)流量而使底涂料的吐出線速度為1070cm/s的同時(shí)，使噴嘴從透鏡中心向邊緣移動(dòng)時(shí)的速度達(dá)到36mm/cm，進(jìn)行涂布。此外，使噴嘴移動(dòng)時(shí)，較好是根據(jù)噴嘴的形狀調(diào)整噴嘴的位置而使噴嘴前端和透鏡表面的距離在l5mm、優(yōu)選l3mm的范圍內(nèi)恒定的同時(shí)使其移動(dòng)。此外，滴加光致變色涂布劑時(shí)的旋轉(zhuǎn)速度較好是在50150rpm的范圍內(nèi)根據(jù)透鏡徑、噴嘴徑和吐出速度調(diào)整轉(zhuǎn)速。在這樣的條件下，在4)75mra的透鏡表面將光致變色涂布劑形成涂膜的情況下，能夠以較少的量在整個(gè)透鏡表面形成整齊的光致變色層。此外，作為固化方法，根據(jù)使用的自由基聚合引發(fā)劑的種類(lèi)適當(dāng)采用光固化法或熱固化法。從所得的涂膜的物性和外觀等角度來(lái)看，較好是采用使用光聚合引發(fā)劑通過(guò)光照使其固化后加熱而完成聚合的方法。這時(shí)，可以并用熱聚合引發(fā)劑。這時(shí)，作為光固化所使用的光源，可以使用金屬鹵化物燈、超高壓汞燈、高壓汞燈、中壓汞燈、殺菌燈、氤燈、碳弧燈、鎢燈等有電極燈或者無(wú)電極燈等。此外，可以使用電子射線作為光源，這時(shí)也可以不添加光聚合引發(fā)劑而使涂布劑層固化。此外，作為熱固化方法，可以例舉在聚合爐中加熱使其熱聚合的方法或者在聚合爐中照射紅外線使其聚合固化的方法等。(硬涂層)這樣形成有光致變色涂層的基材可以直接用作光致變色透鏡等光學(xué)物品，但較好是將光致變色涂層用硬涂層被覆。通過(guò)用硬涂層被覆，可以使該光學(xué)材料的耐擦傷性提高。作為該硬涂層，可以沒(méi)有任何限制地使用公知的材料，可以例舉涂布以硅垸偶聯(lián)劑或硅、鋯、銻、鋁等的氧化物的溶膠為主要成分的硬涂層用涂布劑后使其固化而得的涂層、涂布以有機(jī)髙分子體為主要成分的硬涂層用涂布劑后使其固化而得的涂層。通過(guò)在該組合物中采用硅烷基單體，可以更牢固且簡(jiǎn)便地獲得足夠的密合性。此外，當(dāng)然也可以再根據(jù)需要在硬涂層上實(shí)施采用由Si02、Ti02、Zr02等金屬氧化物形成的薄膜的蒸鍍或有機(jī)高分子體的薄膜的涂布等的防反射處理、防帶電處理等加工和二次處理。以下，例舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不受到這些實(shí)施例的限定。實(shí)施例l(光致變色涂布劑的調(diào)制)首先，將作為自由基聚合性單體的2，2-雙(4-甲基丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙垸/聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量532)/三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯/聚酯低聚物六丙烯酸酯(大賽璐UCB株式會(huì)社(夕'^七》二一、>一匕、一社)，EB-1830)/甲基丙烯酸縮水甘油酯以分別50質(zhì)量份/15質(zhì)量份/15質(zhì)量份/10質(zhì)量份/10質(zhì)量份的配比配合。接著，相對(duì)于100質(zhì)量份所得的自由基聚合性單體的混合物，加入2.35質(zhì)量份具有以下述式24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表示的結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC-1)、0.6質(zhì)量份具有以下述式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表示的結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC-2)以及O.4質(zhì)量份具有以下述式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表示的結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC-3)，充分混合。然后，向所得的混合物中加入0.5質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的l-羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4,4-三甲基-戊基氧化膦的混合物(重量比為3:1)、5質(zhì)量份作為穩(wěn)定劑的雙(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、7質(zhì)量份作為硅烷偶聯(lián)劑的Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.l質(zhì)量份日本尤尼卡株式會(huì)社(日本二二力一株式會(huì)社)制均化劑"L-7001"，充分混合來(lái)調(diào)制。(底涂層的形成)作為透鏡基材，使用厚2.0mm的MR-8(硫代聚氨酯樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.60)。將該透鏡基材用丙酮充分脫脂，在5(TC的10質(zhì)量^氫氧化鈉7jC溶液中浸漬10分鐘后，用溫水充分清洗，用70'C的干燥機(jī)干燥30分鐘。在該基材上用三笠株式會(huì)社(MIKASA)制旋涂機(jī)1H-DX2旋涂2g作為底涂料的具有硅烷醇基的三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求!J々^夕乂社)制一液型自交聯(lián)型聚氨酯分散液(分散介質(zhì)為水)"TAKELACWS-6021"后，在室溫下進(jìn)行15分鐘的自然干燥。(光致變色層的形成)接著，使用三笠株式會(huì)社(MIKASA)制旋涂機(jī)1H-DX2將約2g另外調(diào)制的光致變色涂布劑旋涂于之前已干燥了的透鏡基材的表面。這時(shí)，涂膜的厚度通過(guò)調(diào)整旋涂的條件而設(shè)為固化后得到的光致變色層的膜厚達(dá)到40土1ura的厚度。旋涂中，評(píng)價(jià)了光致變色涂布劑使用性，結(jié)果為光致變色涂布劑對(duì)底涂層的浸潤(rùn)性良好，可以容易地均勻涂布，評(píng)價(jià)為A。還有，光致變色涂布劑使用性的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。A:浸潤(rùn)性良好，組合物可以均勻地涂布于基材；B:浸潤(rùn)性稍差，組合物可以對(duì)基材均勻地涂布；C:浸潤(rùn)性差，組合物在基材的邊緣部分有凹陷；D:浸潤(rùn)性差，組合物在基材的中心部分有凹陷。接著，將這樣涂覆了表面的透鏡在氮?dú)鈿夥罩惺褂幂敵龉β蕿?50mW/cra2的金屬鹵化物燈照射3分鐘，使光致變色涂布劑涂膜固化后，再用11(TC的恒溫器進(jìn)行l(wèi)小時(shí)的加熱處理，從而制成具有光致變色層的透鏡。對(duì)于固化時(shí)的基材的變形，將所得的透鏡和與使用的相同的透鏡基材置于熒光燈下，通過(guò)肉眼觀察呈現(xiàn)于兩透鏡表面的熒光燈像的差異(像的形狀是否有變形)，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)2個(gè)像有差異(變形)，不變形性評(píng)價(jià)為A。還有，不變形性的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。A:完全沒(méi)有基材的變形；B:確認(rèn)少許的基材的變形；C:確認(rèn)一定程度的基材的變形；D:確認(rèn)較大程度的基材的變形。(光致變色透鏡的評(píng)價(jià))對(duì)于通過(guò)上述方法得到的具有光致變色層的透鏡，對(duì)光致變色涂層的密合性進(jìn)行網(wǎng)狀線密合性試驗(yàn)和耐水性試驗(yàn)。各試驗(yàn)的方法、評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)和評(píng)價(jià)結(jié)果如下所示。試驗(yàn)方法在具有光致變色層的透鏡的光致變色涂層上用前端尖利的切割刀切出100個(gè)l國(guó)Xlmra的方格。接著，粘附市售的賽璐玢膠帶，再通過(guò)肉眼觀察確認(rèn)將該賽璐玢膠帶快速剝離時(shí)的涂層(涂膜)的剝離狀態(tài)。其結(jié)果為，基于下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的評(píng)價(jià)是A或B，達(dá)到實(shí)際使用方面沒(méi)有問(wèn)題的水平。A:沒(méi)有剝離；B:不足5X的剝離；C:5X以上、不足15%的剝離；D:15X以上的剝離。耐水性試驗(yàn)將具有光致變色層的透鏡在10(TC的沸水中浸漬1小時(shí)后，冷卻至室溫，進(jìn)行網(wǎng)狀線試驗(yàn)，結(jié)果為基于下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的評(píng)價(jià)是B。A:沒(méi)有剝離；B:不足5X的剝離；。5%以上、不足15%的剝離；D:15X以上的剝離。實(shí)施例2除了底涂料使用具有硅垸醇基的三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求!J々1/夕>社)制一液型自交聯(lián)型聚氨酯分散液(分散介質(zhì)為水)"TAKELACWS:5000"以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例3除了底涂料使用將聚醚多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由將具有丙烯酰氧基的聚氨酯樹(shù)脂分散于水中而得的乳液形成的底涂料(A)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表1-1。實(shí)施例4除了底涂料使用將聚醚多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由將具有硅垸醇基和丙烯酰氧基的聚氨酯樹(shù)脂分散于水中而得的乳液形成的底涂料(B)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例5除了底涂料使用將聚醚多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由將具有硅烷醇基和丙烯酰氧基的聚氨酯樹(shù)脂分散于水中而得的乳液形成的底涂料(C)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例6除了底涂料使用將聚醚多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由將具有硅垸醇基、丙烯酰氧基和3官能以上的交聯(lián)性部分的聚氨酯樹(shù)脂分散于水中而得的乳液形成的底涂料(D)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例7除了底涂料使用將具有硅烷醇基的三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求!i々k夕乂社)制一液型自交聯(lián)型聚氨酯分散液"TAKELACWS-5100"和所述底涂料(A)以固體成分濃度達(dá)到1:1的條件混合而得的底涂料，將光致變色涂層涂布后的熱固化溫度設(shè)為9(TC、l小時(shí)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例8除了底涂料使用將具有硅垸醇基的三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求U々k夕乂社)制一液型自交聯(lián)型聚氨酯分散液"TAKELACWS-6021"和所述底涂料(A)以固體成分濃度達(dá)到1:1的條件混合而得的底涂料以外，通過(guò)與實(shí)施例7同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例7同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例9除了對(duì)于作為透鏡基材的厚2mra的聚碳酸酯透鏡基材使用所述底涂料(D)作為底涂料成分以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-l。實(shí)施例IO實(shí)施例1中，除了在光致變色聚合性組合物中加入3重量份N-甲基二乙醇胺以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-2。實(shí)施例ll實(shí)施例6中，除了塑料透鏡基材使用中心部厚度1.2mm、邊緣部厚度IOmra、直徑75mm的折射率1.60的MR-8基材(硫代聚氨酯樹(shù)脂塑料透鏡)以外，通過(guò)與實(shí)施例6同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例6同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表1-2。實(shí)施例12實(shí)施例6中，除了塑料透鏡基材使用中心部厚度1.2mra、邊緣部厚度IOmm、直徑75mm的折射率1.50的CR-39基材(烯丙基樹(shù)脂塑料透鏡)以外，通過(guò)與實(shí)施例6同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例6同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l。實(shí)施例13實(shí)施例6中，除了在底涂涂布后于12(TC加熱干燥1小時(shí)后涂布光致變色涂布液以外，通過(guò)與實(shí)施例6同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例6同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表1-2。29表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>比較例l除了底涂料成分采用使用三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求y夕k夕乂社)制濕固化型底涂料"TakenateM-402P"，將其與乙酸丁酯以l:l的重量比調(diào)合并在氮?dú)鈿夥障鲁浞謹(jǐn)嚢柚辆鶆蚨玫牡淄苛弦酝?，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表2。比較例2除了不使用底涂料而直接將光致變色涂布劑涂布于基材以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表2。比較例3實(shí)施例10中，除了塑料透鏡基材使用中心部厚度1.2mm、邊緣部厚度lOmm、直徑75mm的折射率1.60的MR-8基材(硫代聚氨酯樹(shù)脂塑料透鏡)，不使用底涂料以外，通過(guò)與實(shí)施例10同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例10同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表2。本比較例中，由于不存在由聚氨酯樹(shù)脂形成的底涂層，因此用于形成光致變色涂層的光照中，無(wú)法緩解伴隨光致變色涂布劑的聚合固化中發(fā)生的收縮而產(chǎn)生的應(yīng)力，由于光照產(chǎn)生的加熱而軟化的基材發(fā)生了變形。此外，耐水性也評(píng)價(jià)為E。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>3實(shí)施例14(底涂層的形成)作為透鏡基材，使用直徑75mm、彎曲度5(5力一:/)、厚2.0mm的MR-8(硫代聚氨酯樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.60)。將該透鏡基材用丙酮充分脫脂，在5(TC的10質(zhì)量X氫氧化鈉水溶液中浸漬10分鐘后，用溫水充分清洗，在后裙淞必別2s來(lái)si;^^垡如旺趙*室溫下干燥30分鐘。在該基材上用三笠株式會(huì)社(MIKASA)制旋涂機(jī)1H-DX2旋涂2g作為底涂料的具有硅垸醇基的三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求!J夕^夕V社)制一液型自交聯(lián)型聚氨酯分散液"TAKELACWS-6021"。(底涂料的旋涂)使用三笠株式會(huì)社(MIKASA)制旋涂機(jī)1H-DX2使直徑75mm的透鏡以70rpm旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，使用噴嘴內(nèi)徑O.4mm的分配器以0.17g/s的吐出速度在透鏡中心分配涂料。然后，用8秒使分配器從透鏡中心移動(dòng)至透鏡邊緣的同時(shí)，滴加底涂料液。還有，噴嘴在調(diào)整移動(dòng)軌跡的同時(shí)使其移動(dòng)，使透鏡的距離保持為l3mm。然后，在室溫下進(jìn)行15分鐘的自然干燥。(光致變色層的形成)接著，使用三笠株式會(huì)社(MIKASA)制旋涂機(jī)lH-DX2將約2g另外調(diào)制的光致變色涂布劑旋涂于干燥了的透鏡基材的表面。(光致變色涂料的旋涂)使直徑75mm的透鏡以50rpm旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，使用噴嘴內(nèi)徑O.8mm的分配器以O(shè).17g/s的吐出速度在透鏡中心分配光致變色涂布劑。然后，用8秒使分配器從透鏡中心移動(dòng)至透鏡邊緣。這時(shí)，噴嘴在調(diào)整移動(dòng)軌跡的同時(shí)使其移動(dòng)，使透鏡的距離保持為l3mm。涂膜的厚度通過(guò)調(diào)整旋涂的條件而設(shè)為固化后得到的光致變色層的膜厚達(dá)到40土lum的厚度。旋涂中，評(píng)價(jià)了光致變色涂布劑使用性，結(jié)果為光致變色涂布劑對(duì)底涂層的浸潤(rùn)性良好，可以容易地均勻涂布，評(píng)價(jià)為A。接著，將這樣涂覆了表面的透鏡在氮?dú)鈿夥罩惺褂幂敵龉β蕿?50raW/cm2的金屬鹵化物燈照射3分鐘，使光致變色涂布劑涂膜固化后，再用ll(TC的恒溫器進(jìn)行l(wèi)小時(shí)的加熱處理，從而制成具有光致變色層的透鏡。對(duì)于固化時(shí)的基材的變形，將所得的透鏡和與使用的相同的透鏡基材置于熒光燈下，通過(guò)肉眼觀察呈現(xiàn)于兩透鏡表面的熒光燈像的差異(像的形狀是否有變形)，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)2個(gè)像有差異(變形)，不變形性評(píng)價(jià)為A。結(jié)果匯總于表1-2。實(shí)施例15除了透鏡基材使用直徑75mra、彎曲度5、厚2.0腿的MR-7(硫代聚氨酯樹(shù)34脂塑料透鏡；折射率二1.67)，底涂料成分使用將聚碳酸酯多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由包含具有硅烷醇基、丙烯酰氧基和3官能以上的交聯(lián)性部分的聚氨酯樹(shù)脂的以水為分散介質(zhì)的乳液形成的底涂料(E)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例14同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-2。比較例4除了底涂料成分采用使用三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求!J々1/夕>社)制濕固化型底涂料"TakenateM-402P"，將其與乙酸丁酯以l:l的重量比調(diào)合并在氮?dú)鈿夥障鲁浞謹(jǐn)嚢柚辆鶆蚨玫牡淄苛弦酝?，通過(guò)與實(shí)施例14同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡。然而，由于光致變色涂布劑對(duì)底涂層的浸潤(rùn)性差，因此不進(jìn)行采用可撓性膜等的強(qiáng)制性的延展的旋涂中，產(chǎn)生留白(未附著涂布劑的部分)，無(wú)法形成良好的光致變色涂層。實(shí)施例16除了對(duì)于直徑75mm、彎曲度5、厚2.Omm的聚碳酸酯透鏡基材，底涂料成分使用將聚碳酸酯多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由包含具有丙烯酰氧基和3官能以上的交聯(lián)性部分的聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料(F)以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例14同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表l-2。實(shí)施例17除了透鏡基材使用厚2.0mm的MR-8(硫代聚氨酯樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.60)，底涂料成分使用不具有特定的官能團(tuán)和3官能以上的交聯(lián)性部分的三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社(三井化學(xué)求j;，^夕V社)制一液型自交聯(lián)型聚氨酯分散液"TAKELACW-6010"以外，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表1-2。實(shí)施例18實(shí)施例l的光致變色涂布劑的調(diào)制中，除了光致變色化合物使用0.5質(zhì)量份r，5，-二甲基-6，-氟-6"-嗎啉代二螺(環(huán)己烷-1，3，)-(3H)吲哚-2，-(2H)，3"-(3H)萘并(3，2-a)(1，4)嗯嗪、1質(zhì)量份PC-l和1質(zhì)量份PC-2，再追加5質(zhì)量份作為穩(wěn)定劑的苯丙酸、3-(2-H苯并三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-9側(cè)鏈及直鏈垸基酯以外，同樣地調(diào)制光致變色涂布劑。然后，除了使用所調(diào)制的光致變色涂布劑以外，與實(shí)施例15同樣地進(jìn)行操作，進(jìn)行底涂層和光致變色層的成形和評(píng)價(jià)。其結(jié)果為，光致變色涂布劑使用性:A，透鏡變形A，密合性A，耐水性A。實(shí)施例19實(shí)施例l的光致變色涂布劑的調(diào)制中，除了追加5質(zhì)量份作為穩(wěn)定劑的亞乙基雙(氧乙烯基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸酯]以外，同樣地調(diào)制光致變色涂布劑。然后，除了使用所調(diào)制的光致變色涂布劑以外，與實(shí)施例15同樣地進(jìn)行操作，進(jìn)行底涂層和光致變色層的成形和評(píng)價(jià)。其結(jié)果為，光致變色涂布劑使用性A，透鏡變形A，密合性A，耐水性A。實(shí)施例20除了底涂料成分使用將聚碳酸酯多元醇用作具有活性氫基團(tuán)的化合物調(diào)制的由將具有硅垸醇基、甲基丙烯酰氧基和3官能以上的交聯(lián)性部分的聚氨酯樹(shù)脂分散于水中而得的乳液形成的底涂料(G)以外，通過(guò)與實(shí)施例16同樣的方法制成具有光致變色層的透鏡，進(jìn)行與實(shí)施例16同樣的評(píng)價(jià)。其結(jié)果為，光致變色涂布劑使用性A，透鏡變形A，密合性A，耐水性A。權(quán)利要求1.一種光學(xué)物品的制造方法，它是制造具有疊層結(jié)構(gòu)的光學(xué)物品的方法，所述疊層結(jié)構(gòu)是在光學(xué)基材的表面介以底涂層接合有由含光致變色化合物的涂布液形成的光致變色層的疊層結(jié)構(gòu)，其特征在于，包括如下的工序在光學(xué)基材的表面涂布由含聚氨酯樹(shù)脂的乳液形成的底涂料而形成底涂層的工序(A)；以及在通過(guò)該工序形成的底涂層上形成光致變色涂層的工序(B)。2.如權(quán)利要求l所述的光學(xué)物品的制造方法，其特征在于，所述底涂料是包含具有選自硅烷醇基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和環(huán)氧基的至少一種基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。3.如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)物品的制造方法，其特征在于，所述底涂料是包含具有來(lái)源于聚碳酸酯多元醇的骨架的聚氨酯樹(shù)脂的乳液。4.如權(quán)利要求l所述的光學(xué)物品的制造方法，其特征在于，所述工序(A)中，通過(guò)旋涂涂布底涂料而形成底涂層，且所述工序(B)中，通過(guò)旋涂涂布光致變色涂布液而形成光致變色層。5.—種光學(xué)物品，其特征在于，通過(guò)權(quán)利要求l所述的制造方法得到。6.—種光學(xué)物品，其特征在于，所述光學(xué)基材由聚碳酸酯形成，且通過(guò)權(quán)利要求l所述的制造方法得到。全文摘要本發(fā)明提供可以簡(jiǎn)便地制造在塑料透鏡等光學(xué)基材上形成有表現(xiàn)出光致變色性的光致變色涂層的光致變色光學(xué)物品，使其光學(xué)特性和光致變色特性良好，且基材和光致變色層的密合性良好，光致變色涂布劑對(duì)底涂層的浸潤(rùn)性也好的制造方法。此外，本發(fā)明中，在光學(xué)基材的表面涂布由聚氨酯樹(shù)脂在分散介質(zhì)中呈膠體分散而得的乳液形成的底涂料而形成底涂層后，在其上形成光致變色層而制造光致變色光學(xué)物品。文檔編號(hào)G02B5/23GK101479631SQ20078002466公開(kāi)日2009年7月8日申請(qǐng)日期2007年6月29日優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日發(fā)明者名鄉(xiāng)洋信,大谷俊明申請(qǐng)人:德山株式會(huì)社