專利名稱:包含含羧基甜菜堿酯單體的聚合物的水凝膠接觸透鏡的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種對水有高親和性、含水量高且保水能力高的水凝膠 接觸透鏡。具有這些性質(zhì)的接觸透鏡為接觸透鏡佩戴者提供高度的佩戴 舒適性。
背景技術(shù):
天然眼角膜的內(nèi)部由內(nèi)皮細胞層構(gòu)成,借助擴散通過角膜外側(cè)從外 部空氣為內(nèi)皮細胞層供氧。為了存活,角膜因此必須允許高氧通量以便 其自身的內(nèi)皮細胞保持存活,當角膜永久性地暴露于外部空氣中時這將 可以達到。但這樣一來,角膜將變干。
為了避免這個問題,角膜通過眼瞼運動被反復地潤濕,眼瞼運動將 淚液鋪展到角膜上而使其保持濕潤并因此允許氧通過。淚液含蛋白質(zhì)、 脂蛋白、脂質(zhì)等,當角膜不斷暴露于外部空氣使得淚膜中的水在外部空 氣中蒸發(fā)時,這些物質(zhì)將不斷沉積到角膜上。
對此兩難之局,大自然賦予了角膜解決之道,角膜具有矛盾的性質(zhì) 如氧通量高、潤濕性好、含水量高、保水能力高、同時抗淚液沉積性高, 從而使角膜清澈、濕潤。在接觸透鏡中迄今尚未開發(fā)出多少充分模擬天 然角膜的這些性質(zhì)的接觸透鏡材料。
E丄DuPont de Nemours的US 2,777,872和US 2,834,758(通過引用 并入本文)披露了羧基甜菜堿N-(甲基)丙烯酰胺烷基酯單體的親水共聚 物,所述親水共聚物適宜作為透水膠體并可用于照相乳劑和明膠替代品 的制備。未披露這些聚合物在接觸透鏡中的應用。
American Cyanamid Co.的US 2,935,493和US 2,958,682(通過引用 并入本文)披露了丙烯酰胺或丙烯腈與N-丙烯酰胺丙基-N-羧甲基銨甜 菜堿的共聚物。這些共聚物可用在塑料、涂料、粘合劑、層壓和模塑中。 未披露這些聚合物在接觸透鏡中的應用。Kendall Co.的US 3,671,502(通過引用并入本文)披露了羧基甜菜堿 或磺基甜菜堿與(甲基)丙烯酸羥烷基酯的親水共聚物,其可用作玻璃、 皮革、塑料、鋼、獸皮和木材的親水粘結(jié)劑。羧基甜菜堿包括N-(甲基) 丙烯酰胺烷基-N-羧烷基銨甜菜堿。未披露這些聚合物在接觸透鏡中的 應用。授予Kao Corporation的US 6,486,333(通過引用并入本文)披露了羧 基甜菜堿N-烯基酰胺氧亞烷基酯作為洗滌劑組合物中釋放醇的物質(zhì)的 用途。未披露這些聚合物在接觸透鏡中的應用。Goldschmidt AG的US 2003/0108513 (通過引用并入本文)披露了羧 基甜菜堿N-(甲基)丙烯酰烷基酯用于毛發(fā)調(diào)理制劑。未披露這些聚合物 在接觸透鏡中的應用。Johnson & Johnson Vision Products Inc.的US 5,311,225披露了水 凝膠接觸透鏡,所述水凝膠接觸透鏡由包含(甲基)丙烯酸羥烷基酯與親 水單體、優(yōu)選磺基甜菜堿、特別是N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰氧乙基 -N,N-二曱基銨甜菜堿(SPE)的反應產(chǎn)物的聚合物制備。NOF Corporation的US 5,936,703(通過引用并入本文)披露了親水 性提高了的接觸透鏡,其中所述接觸透鏡用包含烷氧基硅烷基羧基甜菜 堿或磺基甜菜堿的溶液處理。Wohlk Contact畫Linsen GmbH的US 6,733,123(通過引用并入本文) 披露了水凝膠接觸透鏡,所述水凝膠接觸透鏡由(甲基)丙烯酰氨基酸、 磺基甜菜堿如SPE和選自甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羥丙 酯(HPMA)、乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺衍生物(優(yōu)選二甲基丙烯酰胺衍 生物)的親水單體制備。CooperVision Inc.和Ocular Sciences Inc.的US 2005/0191335(通過 引用并入本文)披露了親水透鏡,所述親水透鏡由可水溶脹的交聯(lián)聚合 物材料和可水溶脹的聚合物材料制備,其中所述可水溶脹的聚合物材料 被所述交聯(lián)聚合物材料物理固定化。所述親水透鏡具有增加的含水量、 增加的持水性和降低的水蒸發(fā)。所述可水溶脹的交聯(lián)聚合物材料可包括 甜菜堿如磺基甜菜堿、羧基甜菜堿和磷酸甜菜堿(phosphorbetaine)。羧基甜菜堿的實例為N-曱基丙烯酰氧乙基-N,2-乙基羧基甜菜堿、甲基丙 烯酸N-(3-羧基丙基)-N-甲基氨基乙酯、N-(3-羧基丙基)-l-甲基-氨基甲 基丙烯酰氧乙基二甲基銨甜菜堿(CPE)和甲基丙烯酸N-(3-羧基丙基)氨 基乙酯。這些甜菜堿中沒有一個是甜菜堿酯。這些甜菜堿可與二(甲基) 丙烯酸酯如二曱基丙烯酸乙二醇酯(EDGMA)交聯(lián)。
1992年11月3日公開的Nippon Oils & Fats Co., Ltd.的JP 6067122 披露了一種具有高含水量和高透氧性的軟接觸透鏡,所述軟接觸透鏡通 過聚合羧基甜菜堿與烯鍵式不飽和單體來制備。
2003年7月8日公開的Ondeo Nako Company的US 6,590,051披 露了包含約卯-約97摩爾%非離子單體和約3-約11摩爾%兩性離子單 體的高分子量兩性離子聚合物。所述兩性離子單體可為g甜菜堿,其 可通過如US 6,5卯,051的方案2中所示的不同方法制備。
2007年3月7日乂〉開的Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.的EPA 1,760,098披露了 一種包含聚合物的生物相容性材料,所述聚合物包含氨 基酸型甜菜堿單體,所述氨基酸型甜菜堿單體優(yōu)選為N-甲基丙烯酰氧 乙基-N,N-二曱基銨-a-N-甲基羧基甜菜堿。這類甜菜堿可通過如EP A 1,760,098第[0019段中所公開的不同方法來制備。所述生物相容性材料 可用于食品中,作為食品添加劑,作為藥物、準藥物,用于醫(yī)療器械中, 用于化妝品中,用于洗滌用品中等。所述醫(yī)療器械可為接觸透鏡。
但所有這些親水透鏡均有缺點,本領(lǐng)域中仍然需要氧通量優(yōu)良、潤 濕性優(yōu)異、含水量高、保水能力高以及抗淚液沉積性高的親水接觸透鏡。
甜菜堿的另一特征在于其擁有抗微生物特性,參見例如授予Farone 等(Applied Power Systems Inc)的US 6,384,266 Bl和授予Stelter等 (Cognis Deutschland GmbH)的EP 1000544 Al, 二者均通過引用并入本 文。由于本發(fā)明的羧基甜菜堿酯也含被認為造就了抗微生物特性的羧基 甜菜堿結(jié)構(gòu),故該羧基甜菜堿酯也可擁有類似的抗微生物特性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種水凝膠接觸透鏡,所述水凝膠接觸透鏡包含可通過 使單體混合物聚合獲得的聚合物組合物,其中所述單體混合物包含(a)式(I)的甜菜堿酯和(b)烯鍵式不飽和單體(優(yōu)選根據(jù)式(II)的(甲基)丙烯酸 烷基酯),其中<formula>formula see original document page 11</formula>W為氫或甲基; X為O或N;當X-N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基; 當X=0時,R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一個 或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-C12烷基; Y-為反陰離子,優(yōu)選卣化物;以及R5為直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一個或 更多個選自O和N的雜原子所間斷,(CR32)n——^^(CR32), |Y-<formula>formula see original document page 11</formula>其中
W為氫或甲基; X為O或N;
W為氫、直鏈、支鏈或環(huán)狀CrCu烷基或選自為R"斤定義的基團 的取代基,前提是當X=0時W不存在;
W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基至少包含 OH基團或-N(I^)2基團;以及
Z為直接鍵或直鏈、支鏈或環(huán)狀Crd2烷基,其中所述烷基任選被 一到三個選自O和N的雜原子所間斷。優(yōu)選Z為直接鍵。
本發(fā)明還涉及一種制作水凝膠接觸透鏡的方法,其中使包含(a)式(I) 的甜菜堿酯和(b)根據(jù)式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物聚合。
本發(fā)明還涉及式(I)的甜菜堿酯用于制備水凝膠接觸透鏡和用作硅 氧烷水凝膠組合物中的潤濕劑的用途。
發(fā)明詳述
本說明書和權(quán)利要求書中所用的動詞"包含"及其各種變化形式以 其非限制性的意義用來指包括該詞之后的項目,但不排除未明確提到的 項目。另外,提及要素而不使用數(shù)量詞時不排除存在多于一個這樣的要 素的可能性,除非上下文中明確指出有且僅有一個這樣的要素。因此不 使用數(shù)量詞常指"至少 一個"或"至少 一種"。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選所述單體混合物還包含(c)根據(jù)式(III)的羧基甜菜
o-
R1
<formula>formula see original document page 12</formula>其中W為氫或曱基; X為O或N;當X-N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當X=0時,R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀Q-d2烷基,其中所述烷基任選被一個 或更多個選自O和N的雜原子所間斷,優(yōu)選被一到七個雜原子所間斷;n為1-10;以及R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-C12烷基。根據(jù)式(III)的羧基甜菜堿示意為內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)。但根據(jù)式(III)的羧基甜 菜堿可任選含有適宜的陽離子和適宜的陰離子以賦予羧基甜菜堿中性 電荷,這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。根據(jù)本發(fā)明的第一優(yōu)選實施方案,所述單體混合物包含1-50重量% 的(a)和50-99重量。/。的(b)。但4艮據(jù)本發(fā)明的第二優(yōu)選實施方案,所述單 體混合物包含1-50重量。/。的(a)與(c)的共混物和50-99重量。/。的(b),其 中所述共混物中(a)與(c)的比率為1:99到99:1。組分(a)、組分(c)和(a) 與(c)的共混物可任選包含其他適宜的單體,這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說 是明顯的。同樣,組分(b)可包含單一的烯鍵式不飽和單體,但也可包含 兩種或更多種。根據(jù)本發(fā)明的聚合反應可利用自由基引發(fā)劑或其前體進行,其中所 述引發(fā)劑或其前體以熱的方式或以光化學的方式轉(zhuǎn)化為自由基。此外,優(yōu)選所述單體混合物包含交聯(lián)劑。優(yōu)選的交聯(lián)劑選自二(甲基) 丙烯?;衔?,更優(yōu)選二(甲基)丙烯酰酯和二(甲基)丙烯酰胺。甚至更 優(yōu)選所述交聯(lián)劑選自二(甲基)丙烯酸酯,其中所述二(甲基)丙烯酸酯的 組優(yōu)選由二(甲基)丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、 二(甲基)丙^酸二乙二醇 酯、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、 二(曱基)丙烯酸四乙二醇酯(TEGDA)、 二(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯(PEO-di(M)A)、 二(甲基)丙烯酸1,3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、 二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸山梨醇酯及其混合物構(gòu) 成。
此外,優(yōu)選所述單體混合物包含占單體組合物總重量的約0.1重量 %到約20.0重量%、更優(yōu)選約0.1重量%到約10.0重量%、甚至更優(yōu)選 約0.1重量%到約8.0重量%的交聯(lián)劑,還更優(yōu)選約0.2重量%到約5.0 重量%,最優(yōu)選約0.4重量%到約3.0重量%。此外,優(yōu)選所述交聯(lián)劑 包含至少兩種交聯(lián)劑,優(yōu)選兩種交聯(lián)劑。使用至少兩種交聯(lián)劑的好處在 于,如果需要的話,可為水凝膠接觸透鏡提供足夠的強度。此外,如果 使用兩種交聯(lián)劑,優(yōu)選這兩種交聯(lián)劑的摩爾比為1:99到99:1。如果使 用兩種交聯(lián)劑,還優(yōu)選它們?yōu)榻宦?lián)劑EGDMA和AMA。
本發(fā)明還涉及一種制作水凝膠接觸透鏡的方法,其中使包含(a)式(I)
的甜菜堿酯和(b)烯鍵式不飽和單體(優(yōu)選根據(jù)式(II)的(甲基)丙烯酸烷基 酯)的單體混合物聚合,
其中
W為氫或甲基; X為O或N;
當X-N時,W為氬或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基; 當X=0時,R2不存在;
W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一個 或更多個選自O和N的雜原子所間斷;
n為1國10;R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-C12烷基; Y為反陰離子,優(yōu)選鹵化物;以及Rs為直鏈、支鏈或環(huán)狀Crd2烷基,其中所述烷基任選被一個或更 多個選自O和N的雜原子所間斷,Z—X\R6 Rl(II)其中W為氫或甲基; X為O或N;W為氫、直鏈、支鏈或環(huán)狀CrCu烷基或選自為W所定義的基團 的取代基,前提是當X=0時R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基至少包含 OH基團或-N(Ri)2基團;以及Z為直接鍵或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被 一到三個選自O和N的雜原子所間斷。優(yōu)選所述聚合工藝中所用的單體混合物還包含(c)根據(jù)式(III)的羧 基甜菜堿<formula>formula see original document page 15</formula>其中
W為氫或甲基; X為O或N;
當X-N時,!^為氳或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當X=0時,R"不存在;
W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一個 或更多個選自O和N的雜原子所間斷;
n為1-10;以及
R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀CrC12烷基。
一組優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中X為N的那些。該優(yōu)選的 組涵蓋其中W為H的更優(yōu)選的組。
一組更優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中W為氫或直鏈、支鏈或 環(huán)狀d-C6烷基的那些。甚至更優(yōu)選I^為氫或甲基,最優(yōu)選W為氫原 子。
另一組優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中n為1-6、更優(yōu)選l-4、最 優(yōu)選n為1-3的那些。
另一組優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中W為氫或直鏈、支鏈或 環(huán)狀d-C6烷基的那些。甚至更優(yōu)選RS為氫或甲基,最優(yōu)選RS為氫原 子。另一組優(yōu)選的R3為-(C(R"2C(R"2Y)p-基團,其中p-l-12, IT為氫 或直鏈d-C6烷基,Y選自O和N,其中優(yōu)選RA為H和/或Y為O。最 優(yōu)選R免為H、 Y為O。
再一組優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中W為氫或直鏈、支鏈或 環(huán)狀d-C6烷基的那些。甚至更優(yōu)選R"為氫或甲基,最優(yōu)選R"為曱基。
此外,另一組優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中RS為直鏈、支鏈 或環(huán)狀d-C6烷基,更優(yōu)選Q-C3烷基,最優(yōu)選RS為曱基的那些。又一組優(yōu)選的根據(jù)式(I)的甜菜堿酯為其中W為甲基的那些。根據(jù)本發(fā)明, 一組優(yōu)選的根據(jù)式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯為其中X 為O的那些,其中X為O意味著根據(jù)式(II)的該化合物沒有基團R2。另一組優(yōu)選的根據(jù)式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯為其中R6包含OH 基團的那些。優(yōu)選116為直鏈烷基,優(yōu)選包含1-6個碳原子的烷基。甚 至更優(yōu)選W為2-羥基乙基(-CHrCH2-OH)。最優(yōu)選根據(jù)式(II)的化合物 為甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)。根據(jù)本發(fā)明的第一優(yōu)選實施方案,優(yōu)選所用的單體混合物包含1-50 重量。/。的(a)和50-99重量%的(1))。根據(jù)本發(fā)明的第二優(yōu)選實施方案,所 述單體混合物包含1_50重量。/。的(a)與(c)的共混物和50-99重量。/。的(b), 其中所述共混物中(a)與(c)的比率為1:99到99:1。本發(fā)明還涉及式(I)的甜菜堿酯用于制備水凝膠接觸透鏡的用途,<formula>formula see original document page 17</formula>(I)其中W為氫或甲基; X為O或N;當X-N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基; 當X=0時,R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一個 或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀CrCu烷基; Y-為反陰離子,優(yōu)選卣化物;以及
W為直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一個或 更多個選自O和N的雜原子所間斷。
本發(fā)明還涉及式(I)的甜菜堿酯作為硅氧烷水凝膠組合物中的潤濕 劑,特別是內(nèi)部潤濕劑的用途。
優(yōu)選所述水凝膠接觸透鏡的含水量為水凝膠接觸透鏡重量的約30 重量%到約80重量%,優(yōu)選約35重量%到約75重量%。
實施例
實施例1
羧基甜菜堿酯N-甲酯基甲基-N-曱基丙烯酰胺丙基-N,N-二曱基氯化 銨的合成。
該羧基甜菜堿酯(表示為AM1M)的合成基于E丄DuPont de Nemours的US 2,777,872的公開內(nèi)容。
合成路線
& 、H3 &
DMAPMAA
MOA
丙酮
<formula>formula see original document page 18</formula>
該合成在無水丙酮中于干燥氮氣氛下進行。在這樣的環(huán)境下,羧基 甜菜堿酯作為鹽從溶液中沉淀出。由于其相當快地吸收水,故作為鹽的 羧基甜菜堿酯吸濕性非常強,因此必須將其貯存在干燥條件下以保持其品質(zhì)o合成將在100ml無水丙酮中的42.566g(0.250mol)N-[3-(二甲基氨 基)丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAA)加入三頸燒瓶中并攪拌。然后向安 裝在所述三頸燒瓶上的滴液漏斗中加入在30ml無水丙酮中的 29.848g(0.275mol)氯乙酸甲酯(MClA)。在連續(xù)的輕微的干燥氮氣過壓下 開始反應,同時使反應燒瓶的頂部接觸水/水混合物,從而設置反應溶 液的初始溫度為15匸。接下來緩慢加入MC1A,約30分鐘加完,同時 通過改變反應燒瓶在冰/水混合物中的浸入深度而保持反應溫度剛好低 于15匸。在加入MC1A的過程中,反應溶液中僅出現(xiàn)略微發(fā)白的混濁。 加入全部MC1A后,將反應燒瓶提離冰/水浴,在仍然攪拌的同時讓反應溶液溫熱至室溫。然后將溫度緩慢升至約3or;(略高于室溫),同時形成越來越多的白色結(jié)晶??刂茰囟缺苊獬^30n以防止過多的丙酮從反 應溶液中蒸發(fā)。連續(xù)攪拌一夜后,反應燒瓶的內(nèi)壁上已沉淀出白色結(jié)晶 物質(zhì)的致密渣殼,而反應溶液中已形成晶體的漿料。過濾分離晶體并在干燥氮氣流下用無水丙酮洗滌以避免吸水。晶體 在真空烘箱中于50n干燥一夜。收率為60.215g(79%)。通過在D20中 的iH-NMR (300 MHz)和FT-IR確認其身份。純度估計為99+%。實施例2用于模塑接觸透鏡的配方。開發(fā)了產(chǎn)生含水量為約55重量%并具 有所期望的機械和光學透鏡性質(zhì)的接觸透鏡的配方。對于200g配方批 料,合并31.5g(14.96重量。/o)AM1M、 175.0g(83.10重量。/。)HEMA(甲基 丙烯酸羥乙酯)、0.5g(0.24重量。/。)EGDMA(二甲基丙烯酸乙二醇酯)、 0.8g(0.38重量。/。)AMA(甲基丙烯酸烯丙酯)、2.5g(1.18重量。/。)UV-阻隔 劑(基于苯并三唑的UV-阻隔劑如2-(2,-羥基-5,-甲基丙烯酰氧-乙基苯 基)-2H-苯并三唑)和70ppm透鏡加工著色材料并攪拌直至所有固體均 溶解。然后在Pl玻璃過濾器上將溶液過濾到潔凈的貯存罐中并貯存在 約5C下直至再用。在使用如上所述事先制備的配方前即刻加入約 0.320g(通常約0.200重量%, ^f吏配方中物質(zhì)的總含量達100重量%)熱自 由基引發(fā)劑如V65(WAKO)并攪拌配方直至所有固體均溶解。對于模塑,將溶液分配到聚丙烯下半模中,然后 聚丙烯上半模置于該下半模之上。這些半模限定接觸透鏡形式的空腔。使模腔中的溶液在約
95匸下固化約半小時,之后打開模具、取出透鏡并在鹽水溶液中水合。在 該同樣的水合鹽7jC溶液中對透鏡高壓滅菌后,檢查透鏡的質(zhì)量,發(fā)現(xiàn)在規(guī)
格范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種水凝膠接觸透鏡,所述水凝膠接觸透鏡包含可通過使單體混合物聚合獲得的聚合物組合物,其中所述單體混合物包含(a)式(I)的甜菜堿酯和(b)烯鍵式不飽和單體,其中R1為氫或甲基;X為O或N;當X=N時,R2為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀C1-C12烷基;當X=O時,R2不存在;R3為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀C1-C12烷基,其中所述烷基任選被一個或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀C1-C12烷基;Y-為反陰離子;以及R5為直鏈、支鏈或環(huán)狀C1-C12烷基,其中所述烷基任選被一個或更多個選自O和N的雜原子所間斷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的水凝膠接觸透鏡,其中所述烯鍵式不飽和單 體為根據(jù)式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯其中W為氫或甲基; X為O或N;W為氫、直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基或選自為R"斤定義的基團 的取代基,前提是當X=0時R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基至少包含 OH基團或-N(R"2基團;以及Z為直接鍵或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被 一到三個選自O和N的雜原子所間斷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的水凝膠接觸透鏡,其中所述單體混合物還 包含(c)根據(jù)式(III)的羧基甜菜堿\ f f /^~X——(CR32)n—N+^ (CR32)n ~^ 則其中W為氫或甲基; X為O或N;當X-N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當X=0時,R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一 個或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;以及R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-C12烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的水凝膠接觸透鏡,其中所述單體混 合物包含1-50重量。/。的(a)和50-99重量%的(1))。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的水凝膠接觸透鏡,其中所述單體混合物包含1-50重量Y。的(a)與(c)的共混物和50-99重量Y。的(b),其中所 述共混物中(a)與(c)的比率為1:99到99:1。
6. —種制作水凝膠接觸透鏡的方法,其中使包含(a)式(I)的甜菜堿 酯和(b)烯鍵式不飽和單體的單體混合物聚合,丄、 0—R5(I)其中W為氫或甲基; X為O或N;當X二N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當XO時,R2不存在;R"為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一 個或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;R"為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; Y—為反陰離子;以及Rs為直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一個或 更多個選自O和N的雜原子所間斷。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法,其中所述烯鍵式不飽和單體為根據(jù)式(n)的(甲基)丙烯酸烷基酯(II)其中W為氫或甲基; X為O或N;W為氫、直鏈、支鏈或環(huán)狀Crd2烷基或選自為W所定義的基團 的取代基,前提是當X=0時R"不存在;以及W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀CrCu烷基,其中所述烷基至少包含 OH基團或-N(R"2基團。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法,其中所述單體混合物還包含(c)式 (III)的羧基甜菜堿<formula>formula see original document page 5</formula>(III)其中W為氫或曱基; X為O或N;當X-N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當X=0時,112不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一 個或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;以及R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項的方法,其中所述單體混合物包含 1-50重量V。的(a)和50-99重量。/。的(b)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項的方法,其中所述單體混合物包含 1-50重量。/。的(a)與(c)的共混物和50-99重量。/。的(b),其中所述共混物 中(a)與(c)的比率為1:99到99:1。
11.式(I)的甜菜堿酯用于制備水凝膠接觸透鏡的用途,R4(CR32)n(CR32)n.Y—R4.0O—R5(I)其中W為氫或甲基; X為O或N;當X-N時,W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當X=0時,R2不存在;Rs為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一 個或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1-10;R"為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀CrQ2烷基;和 Y為反陰離子;以及R5為直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一個或 更多個選自O和N的雜原子所間斷。
12.式(I)的甜菜堿酯作為硅氧烷水凝膠組合物中的潤濕劑的用途,<formula>formula see original document page 6</formula>其中W為氫或甲基; X為O或N;當X-N時,112為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基; 當X=0時,R2不存在;W為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基,其中所述烷基任選被一 個或更多個選自O和N的雜原子所間斷;n為1畫10;R4為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀d-Cu烷基; Y為反陰離子;以及Rs為直鏈、支鏈或環(huán)狀d-d2烷基,其中所述烷基任選被一個或 更多個選自O和N的雜原子所間斷。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途,其中所述潤濕劑為內(nèi)部潤濕劑。
全文摘要
水凝膠接觸透鏡包含可通過使單體混合物聚合獲得的聚合物組合物,其中所述單體混合物包含(a)甜菜堿酯和(b)(甲基)丙烯酸烷基酯。所述水凝膠接觸透鏡對水有高親和性,具有高含水量和高保水能力,并為接觸透鏡佩戴者提供高度的佩戴舒適性。
文檔編號G02B1/04GK101595419SQ200780044005
公開日2009年12月2日 申請日期2007年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月29日
發(fā)明者亨克·海杰馬, 貝納杜斯·弗朗西斯庫斯·馬里亞·萬德斯 申請人:普羅康涅控股公司