專利名稱：：不透明微孔化軸向拉伸膜、其制造方法和用其獲得透明圖案的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及不透明微孔化軸向拉伸膜、其制造方法。
背景技術(shù)：
：US3,755,499公開了用于書寫用途的合成片材，其基本由選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯和對苯二曱酸乙二酯與間苯二曱酸乙二酯的共聚物的線型聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)高于所述線型聚酯的高聚物構(gòu)成，該高聚物的混合比率為該聚合物混合物的7至35重量％,該高聚物選自聚曱基丙烯酸曱酯、丙烯腈與苯乙烯的共聚物、丙烯腈、丁二烯與苯乙烯的共聚物，由于均勻分散在所述線型聚酯中以構(gòu)成其不規(guī)則表面的核的所述高聚物，所述合成片材具有非常精細(xì)粗化的表面。這些混合聚合物材料的同時和相繼拉伸都據(jù)公開通常在85至95°C下進(jìn)行，拉伸比為原始長度的2至3.5倍，根據(jù)其最終用途調(diào)節(jié)片材的可寫性和不透明性。US3,755,499的發(fā)明目的據(jù)說是提供具有改進(jìn)的表面條件、不透明性和其它必要性質(zhì)的用于書寫和類似的其它用途的合成片材。US3,755,499進(jìn)一步公開，要混入的熱塑性樹脂可以具有或不具有與該線型聚酯的相容性，只要其可以在成型時與該線型聚酯基本均勻混合并分散在該線型聚酯中，形成的膜無論是否透明都可以在拉伸后產(chǎn)生均勻消光表面，且由此獲得的膜可熱收縮、具有可接受的書寫性質(zhì)并具有充足不透明度，且為了進(jìn)一步改進(jìn)高溫下的膜尺寸穩(wěn)定性，其可以在高于該線型聚酯的拉伸溫度和低于混合熱塑性樹脂和線型聚酯的熔點(diǎn)的溫度下熱處理。實(shí)施例2例舉了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100至105。C的丙烯腈和苯乙烯的共聚物與濃度為7至35重量％的聚對苯二甲酸乙二酯的混合，并通過T-模頭熔體擠出以形成150微米厚的膜樣品。這些膜片隨后用雙軸拉伸機(jī)在85。C下在其縱向以及橫向上以膜原始長度兩倍大的拉伸比同時拉伸，并也在85。C下以縱向三倍和一黃向三倍同時雙軸拉伸。所得膜據(jù)報道具有下列性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>US3,755,499沒有公開無機(jī)不透明化顏料(opacifyingpigment)的添加或依圖像加熱對其中公開的不透明微孔膜的影響。US4,174,883公開了包含由熔融混合物構(gòu)成的光散射元件的背投式屏幕，該熔融混合物基本由分散介質(zhì)聚合物和分散在其中的分散相聚合物構(gòu)成，所述熔融混合物通過熔融然后混合所述聚合物而得，其中分散介質(zhì)聚合物的折光指數(shù)與分散相聚合物的最大折光指數(shù)之差的絕對值為0.01至0.25,且其中分散介質(zhì)聚合物是選自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、6,6-尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯和聚苯乙烯的成員，且分散相聚合物是選自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二酯、6-尼龍、6,6-尼龍、6,10-尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸曱酯、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、腈橡膠、氯丁橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物的至少一員。US4,128,689公開了制備熱塑性片材或纖網(wǎng)的方法，該方法包括下列步驟(i)通過螺桿擠出機(jī)的模頭擠出可發(fā)泡熱塑性聚合物混合物以制造片材或纖網(wǎng)形式的發(fā)泡擠出物，該可發(fā)泡熱塑性聚合物混合物含有至少第一和第二熱塑性聚合物，該第一熱塑性聚合物是基本結(jié)晶的并具有比第二熱塑性聚合物高的熔點(diǎn)且與其基本不混溶，擠出溫度等于或大于第一熱塑性聚合物的熔點(diǎn)；(ii)來自步驟(i)的發(fā)泡擠出物在其離開模頭時在擠出方向上拉伸以使該發(fā)泡擠出物的大部分氣孔破裂并使坍塌氣孔壁在拉伸方向上伸長；(iii)在其保持塑性的同時壓制來自步驟(ii)的拉伸擠出物；和(iv)冷卻來自步驟(iii)的發(fā)泡、拉伸和壓制的擠出物。此外，US4,128,689公開了，第一熱塑性聚合物優(yōu)選選自高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-l、聚對苯二曱酸乙二酯、尼龍6、尼龍66和尼龍11，第二熱塑性聚合物優(yōu)選是非晶熱塑性聚合物，優(yōu)選選自乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙基纖維素、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯、苯乙烯和甲基苯乙烯共聚物以及苯醚聚合物。US4,243,769公開了提供了聚合物的大致均勻的持久混溶混合物的方法，該混合物具有在聚合物的簡單共混物中不明顯的性質(zhì)并且不會自發(fā)分離成組分聚合物，該方法包括在聚合物和酸的混合物的大約0.001至8重量％的酸增容劑存在下將(a)含有腈官能的聚合物組分與(b)含有可與腈縮合的羥基或酯化羥基官能團(tuán)的聚合物組分均勻混合足以提供在環(huán)境溫度下為固體形式的上述持久混溶的聚合物混合物的時間，所述聚合物組分(a)和(b)容易從其簡單共混物中自發(fā)分離。此外，US4,243,769公開了，該腈基材料優(yōu)選選自聚丙烯腈、聚曱基丙烯腈、甲基丙烯腈-丙烯腈-乙酸乙烯酯三元共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、丙烯腈-苯乙烯-a甲基苯乙烯三元共聚物、腈橡膠、聚己內(nèi)酰胺-丙烯腈接枝共聚物、聚乙烯-丙烯腈接枝共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯-丙烯腈接枝共聚物、氰基苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯共聚物、丙烯腈-甲基乙烯基醚共聚物、甲基丙烯腈-a甲基苯乙烯共聚物、氰乙基化纖維素、氰乙基化聚乙烯醇、氰乙基化聚酰胺、氰乙基化聚苯乙烯和氰乙基化硅氧烷聚合物；該可化學(xué)縮合材料優(yōu)選選自聚乙烯醇、含未反應(yīng)的醇基團(tuán)的聚乙烯醇縮丁醛、乙烯-乙酸乙烯酯、皂化或部分皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-二氧化硫三元共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯、與乙酸乙烯酯接枝的尼龍、與乙酸乙烯酯接枝的聚四氟乙烯、與甲基丙烯酸丁酯接枝的聚乙烯醇、乙酸乙烯酯-異丁基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-烯丙基醇共聚物、聚己二酸乙二酯、馬來酸和鄰苯二甲酸與乙二醇和丙二醇的苯乙烯化聚酯、聚(對苯二甲酸乙二酯)、纖維素、甲基丙烯酸羥乙酯共聚物、羥丁基乙烯基醚共聚物、羥乙基甲基丙烯酰胺共聚物、聚乙二醇、羥基封端的聚苯乙烯、羥基封端的聚丁二烯和羥基封端的聚異戊二烯。US4,342,846公開了一種共混物，其包含(1)通過二羧酸和二醇的反應(yīng)形成的聚酯樹脂，優(yōu)選為聚(對苯二曱酸乙二酯)；和(2)包含交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯、交聯(lián)苯乙烯-丙烯腈和未交聯(lián)苯乙烯-丙烯腈聚合組分的抗沖互聚物。EP0436178A2公開了一種聚合成型制品，其特征在于所述制品由其中分散著交聯(lián)聚合物微珠的連續(xù)取向聚合物基質(zhì)構(gòu)成，所述微珠至少部分與空隙空間毗鄰，所述微珠以所述取向聚合物重量的5-50重量％的量存在，所述空隙空間占據(jù)所述制品的2-60體積％。EP0436178A2進(jìn)一步公開，所述交聯(lián)聚合物優(yōu)選包含可聚合有機(jī)材料，其是選自下列的成員具有通式Ar-C(-R)=CH2(其中Ar代表芳烴基團(tuán)或苯系芳族卣代烴基且R是氫或曱基)的鏈烯基芳族化合物；丙烯酸酯型單體，包括式CH2=C(-R，)-C(-OR)=0的單體，其中R選自氫和含有大約1至12個碳原子的烷基且R'選自氫和曱基；氯乙烯與偏二氯乙烯、丙烯腈與氯乙烯、乙烯基溴、具有式CH2=CH-0-C(-R)=0(其中R是含有2至18個碳原子的烷基)的乙烯基酯的共聚物；丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸；通過使對苯二曱酸和二烷基對苯二甲酸類或其成酯衍生物與HO(CH2)nOH系(其中n是在2-10的合成聚酯樹脂，上述聚酯包括共聚在f中的最多20重量％的具有反應(yīng)性烯屬不飽和的第二酸或其酯及其混合物，和選自二乙烯基苯、二曱基丙烯酸二乙二醇酯、富馬酸二烯丙酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯及其混合物的交聯(lián)劑。EP-A0654503(其相當(dāng)于US5,457,018)公開了由50至97重量％線型聚酯和3至50重量％含苯乙烯的聚合物(例如丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的接枝聚合物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物或高抗沖聚苯乙烯(HIPS))的共混聚合物制成的成型制品，其中該百分比是相對于該聚酯和含苯乙烯的聚合物的總和。EP-A0654503進(jìn)一步公開，優(yōu)選聚酯含有至少80重量％聚對苯二甲酸乙二酯并且可以含有最多20重量％聚間苯二曱酸乙二酯，且根據(jù)該發(fā)明的載體材料可以含有其它添加劑，例如顏料，特別是Ti02、BaS04、CaC03、光學(xué)增白劑或藍(lán)色染料，它們進(jìn)一步提高覆蓋力和改進(jìn)銳度，特別添加占所用成分總重量的0.5至10重量％,優(yōu)選2至10,優(yōu)選3.5至6.5重量％的Ti02顏料，優(yōu)選為銳鈦礦型。實(shí)施例3公開了占所用戎分總重量的15重量％的由72重量％苯乙烯和28重量％丙烯腈制成的Mw為大約115,000且Mw/MnS3的共聚物的混入，然后在75。C下干燥，接著在PET擠出機(jī)中熔融，通過狹縫擠出，縱向拉伸，施加膠層(subbinglayer),橫向拉伸并在160。C下熱定形1分鐘。沒有公開其它成分。JP09-255806A公開了通過將聚酯和與該聚酯不相容的熱塑性樹脂混合并使所得聚合物混合物在至少一個方向上取向而制成的適用在含有許多微小空隙的記錄紙中的含空隙的聚酯膜，其中與聚酯不相容的熱塑性樹脂在該膜中以長軸直徑l-50微米，厚度^10微米且長軸/厚度比為2-100的粒子形式存在。JP09-255806A進(jìn)一步公開，與聚酯不相容的熱塑性樹脂可以是聚乙烯、聚丙烯、聚曱基戊烯和這類聚烯烴型樹脂、離子交聯(lián)聚合物樹脂EP橡膠和這類共聚物聚烯烴樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和這類聚苯乙烯型樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂或聚丙烯腈型樹脂。JP09-255806A例舉了使用聚苯乙烯或聚(甲基戊烯)作為不相容熱塑性樹脂并用二氧化鈦著色的不透明和半透明的雙軸拉伸聚(對苯二甲酸乙二酯)。JP2004-196951A公開了聚酯膜，其是由78至55重量％的作為主要組分的含對苯二甲酸丁二酯重復(fù)單元的聚酯(1)和22至45重量％的丙烯腈-苯乙烯共聚物(2)構(gòu)成的膜，其與眾不同的特征在于，該丙烯腈-苯乙烯共聚物(2)以粒子形狀分散在聚酯(1)內(nèi)，這些分散粒子在長軸方向上的平均粒子長度為3至50微米，短軸方向的平均粒子長度小于5微米，平均縱橫比為2.0或更大，在與該分散粒子的長軸方向垂直的方向上的膜撕裂強(qiáng)度(T(丄))和在長軸方向上的撕裂強(qiáng)度(T(s))的關(guān)系是T(丄)/T(s)>1.0，且其在與分散粒子的長軸方向垂直的方向上具有易撕裂性。苯乙烯-丙烯腈聚合物中丙烯腈的濃度。US6,703,193公開了包含微孔層的圖像記錄元件，該微孔層包含連續(xù)相聚酯基質(zhì)，其中分散著交聯(lián)有機(jī)微珠和與所述微孔層的聚酯基質(zhì)不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子。US6，703,193進(jìn)一步公開，如果在卣化銀顯示介質(zhì)的微孔層中只使用與該聚酯基質(zhì)不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子，則原材料和制造成本低，因?yàn)椴恍枰浠觳襟E，但由于產(chǎn)生的相對較大的空隙，圖像銳度非常差。因此，盡管在成像介質(zhì)中使用不混溶聚合物粒子作為成孔劑從成本角度看是有吸引力的，但銳度方面的品質(zhì)太差。US6,703,193也公開了，已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，通過將交聯(lián)有機(jī)微珠和與聚酯不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子都混入微孔層的聚酯基質(zhì)中，協(xié)同克服了空隙引發(fā)劑單獨(dú)使用時的缺陷，尤其是在圖像品質(zhì)和可f造性方面。交聯(lián)的有機(jī)珠粒和在聚酯基質(zhì)中不混溶的未交聯(lián)聚合物粒子的組合在微珠成孔介質(zhì)的銳度方面具有優(yōu)異品質(zhì)，且沒有與具有差銳度品質(zhì)的材料的添加相聯(lián)的預(yù)期劣化，并且由于需要使用較便宜的原材料，成本顯著降低且制造時間和努力降低，這又降低了將微珠與基質(zhì)聚合物配混所需的時間和努力。US6J03，193也公開了空隙層可以含有已知改進(jìn)攝影響應(yīng)，如白度或銳度的白色顏料，如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土、碳酸鈣或二氧化硅；并且可以向該層中添加附加物以改變成像元件的顏色。US6，703,193沒有公開依圖像加熱對其中公開的不透明微孔膜的影響。現(xiàn)有技術(shù)的不透明微孔化軸向拉伸膜受制于不透明性不足且缺乏尺寸穩(wěn)定性，或尺寸穩(wěn)定性充足但不透明性不足。此外，對于特定用途，不透明微孔化軸向拉伸膜的白度不足。發(fā)明方面因此本發(fā)明的一個方面是提供改進(jìn)的不透明微孔化軸向拉伸膜。因此本發(fā)明的另一方面是提供制造改進(jìn)的不透明微孔化軸向拉伸膜的方法。因此本發(fā)明的一個方面還包括提供在不透明微孔化軸向拉伸膜中獲得透明圖案的方法。本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點(diǎn)從下文的描述中變得顯而易見。發(fā)明概述已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，添加少量不透明化無機(jī)顏料能使實(shí)現(xiàn)可接受的尺寸穩(wěn)定性所必需的熱固著(定形)法在較低溫度下進(jìn)行，這令人驚訝地使熱固著過程中不透明度的損失明顯低于在原本必需的較高熱固著溫度下發(fā)生的損失。也已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過在拉伸過程中使用比常規(guī)使用的溫度低的溫度，特別是通過在橫向拉伸過程中使用比常規(guī)用于聚對苯二曱酸乙二酯-SAN-聚合物共混物的溫度低的溫度并通過調(diào)節(jié)聚酯基質(zhì)組合物以使這點(diǎn)可實(shí)現(xiàn)，促進(jìn)了不透明性。通過基本由其中分散著未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物且其中分散或溶解著至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分的連續(xù)相線型聚酯基質(zhì)構(gòu)成的膜實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，其中該膜是白色、微孔化、不透明和軸向拉伸的；該線型聚酯基質(zhì)具有基本由至少一種芳族二羧酸酯、至少一種脂族二亞甲基和任選至少一種脂族二羧酸酯構(gòu)成的單體單元；線型聚酯與未交聯(lián)SAN-聚合物的重量比為2.0:1至19.0:1;且所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二曱酸酯且所述間苯二曱酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所迷線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。也通過包含上述膜的圖像記錄元件實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，其中該圖像是非攝影圖像。也通過制備不透明微孔化軸向拉伸膜的方法實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，該方法包括下列步驟i)在捏合機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種具有選自至少一種芳族二羧酸、至少一種脂族二醇和任選至少一種脂族二羧酸的單體組分的線型聚酯、未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物和至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分以制造包含在聚酯基質(zhì)中的未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的混合物，ii)將步驟i)中制成的混合物以厚膜形式成型然后驟冷；和iii)在所述SAN-聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和所述線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度下以>2.5N/mn^的拉伸張力將所述厚膜拉伸至其初始長度的至少兩倍，其中聚酯基質(zhì)與所述未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的重量比為2.0:1至19.0:1且其中所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二甲酸酯且所述間苯二曱酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。也通過獲得透明圖案的方法實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，該方法包括下列步驟在上述不透明微孔化軸向拉伸膜上依圖像施熱，任選輔以施壓。在發(fā)明詳述中公開本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。發(fā)明詳述定義用于公開本發(fā)明的術(shù)語空隙或微孔是指例如由于與聚酯基質(zhì)不混溶的粒子引發(fā)的空隙引發(fā)粒子，在拉伸過程中可以在取向聚合膜中形成的微孔隙、微小閉孔、空腔、氣泡或孔隙或孔化(cdlulation)。該空隙或微孔可以是未填充的或被空氣或某類蒸氣填充。即使一開始未填充，該空隙或微孔也可能隨時間經(jīng)過而被空氣或某類蒸氣填充。術(shù)語"不透明的"是指根據(jù)ASTMD589-97或根據(jù)TAPPI,360LexingtonAvenue,NewYork,USA出版的不透明度試驗(yàn)T425m-60測得的大于90%的對可見光的不透百分率。用于公開本發(fā)明的術(shù)語泡沫是指通過將許多氣泡截留在液體或固體中而形成的物質(zhì)。用于公開本發(fā)明的術(shù)語膜是具有特定組成的擠出片材、或由通過具有相同或不同組成的液體的共擠制成的具有相同或不同組成的多個膜彼此接觸構(gòu)成的片材。術(shù)語膜也適用于軸向和雙軸拉伸膜。術(shù)語膜和箔在本公開中可互換使用。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"非攝影圖像"是指不用常規(guī)面化銀凝膠狀乳劑制成的圖像。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"線型聚酯中的二羧酸酯單體單元"是指衍生自二羧酸或其酯的單體單元。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"線型聚酯中的二亞甲基脂族單體單元"是指衍生自二亞曱基脂族二醇或其醚的單體單元，其中該術(shù)語脂族包括脂環(huán)族。用于公開本發(fā)明的術(shù)語線型聚酯是指包含烴二亞甲基和二羧酸酯單體單元的聚酯。用于公開本發(fā)明的術(shù)語線型芳族聚酯是指包含脂族二亞甲基和芳族二羧酸酯單體單元的聚酯。用于公開本申請的術(shù)語無機(jī)不透明化顏料是指能夠不透明化(即導(dǎo)致更不透明)的顏料，其包括折光指數(shù)至少1.4的基本白色的無機(jī)顏料，和分散在聚合物中時能夠在拉伸時由于微孔化而造成不透明性的顏料。用于公開本發(fā)明的術(shù)語增白劑是指在環(huán)境紫外線的影響下表現(xiàn)出藍(lán)光的白色/無色有機(jī)化合物。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"載體"是指"自支撐材料"以將其與可作為溶液或分散體涂布、蒸發(fā)或?yàn)R射在載體上但本身不自支撐的"層"相區(qū)分。其也包括任選的導(dǎo)電表面層和粘合所必需的任何處理或?yàn)榱酥扯┘拥膶印Ｓ糜诠_本發(fā)明的術(shù)語可套印是指能夠通過常規(guī)擊打式和/或非擊打印刷法套印。用于公開本發(fā)明的術(shù)語常規(guī)印刷法包括，但不限于，噴墨印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、苯胺印刷、膠印、壓印(stampprinting)、照相凹版印刷、染料轉(zhuǎn)印、熱升華印刷以及熱和激光誘發(fā)法。用于公開本發(fā)明的術(shù)語圖案是指可以具有線、正方形、圓形或任何無規(guī)構(gòu)造的任何形式的不連續(xù)層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語層是指覆蓋被稱作例如載體的實(shí)體的整個區(qū)域的(連續(xù))涂層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"不透明膜"是指能提供與透明圖像的足夠?qū)Ρ榷纫允乖搱D像清晰可見的膜。不透明膜可以是"不透光(叩aque)膜，，，但不必完全不透光以致沒有殘留的半透明性，即沒有光透過膜。用MacBethTR924密度計透過可見光濾光器以透射方式測得的光密度可以提供膜不透明度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。ISO2471涉及紙背襯的不透明度并在涉及紙的該性質(zhì)時適用，該性質(zhì)控制一片材在視覺上遮蔽下方的類似紙張上的印刷品的程度，并將不透明度定義為是"以百分率表示的帶有黑色背襯的單張紙的光反射系數(shù)與帶有白色反射背襯的相同樣品的本征光反射系數(shù)的比率。80克/平米復(fù)印紙例如是白色不透明的并具有根據(jù)ISO5-2用MacBethTR924密度計測得透過黃色濾光器的0.5的光學(xué)密度，金屬化膜通常具有2.0至3.0的光學(xué)密度。用于公開本發(fā)明的術(shù)語透明是指具有透射至少50°/。入射可見光而不使其漫反射，優(yōu)選透射至少70%入射可見光而不使其漫反射的性質(zhì)。用于公開本發(fā)明的術(shù)語撓性是指能夠在不破損的情況下依循曲面物體(如鼓)的曲率。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"著色劑"是指染料和顏料。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"染料"是指在其應(yīng)用介質(zhì)中和在相關(guān)環(huán)境溫度下具有10毫克/升或更大的溶解度的著色劑。術(shù)語"顏料"在經(jīng)此引用并入本文的DIN55943中定義為是在相關(guān)環(huán)境條件下幾乎不溶于分散介質(zhì)因此在其中具有小于10毫克/升溶解度的無機(jī)或有機(jī)、彩色或非彩色著色劑。不透明微孔化軸向拉伸膜通過基本由其中分散著未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物且其中分散或溶解著至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分的連續(xù)相線型聚酯基質(zhì)構(gòu)成的膜實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，其中該膜是微孔化、不透明和軸向拉伸的；該線型聚酯基質(zhì)具有基本由至少一種芳族二羧酸酯、至少一種脂族二亞曱基和任選至少一種脂族二羧酸酯構(gòu)成的單體單元；線型聚酯與未交聯(lián)SAN-聚合物的重量比為2.0:1至19.0:1;且所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二曱酸酯且所述間苯二甲酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第一實(shí)施方案，該不透明膜是白色膜。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第二實(shí)施方案，該不透明膜是有色膜。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第三實(shí)施方案，至少一種脂族二羧酸酯在該聚酯基質(zhì)中以少于該線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單元的20摩爾％的濃度存在。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第四實(shí)施方案，該膜是雙軸拉伸膜。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第五實(shí)施方案，線型聚酯與未交聯(lián)SAN-聚合物的重量比為2.3:1至13:1,2.5:1至10:1的范圍是優(yōu)選的，2.7:1至9.0:1的范圍特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第六實(shí)施方案，線型聚酯與未交聯(lián)SAN-聚合物的重量比為2.85:1至7.0:1,3.0:1至5.5:1的范圍是優(yōu)選的，3.2:1至4.9:1的范圍特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第七實(shí)施方案，該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜帶有字母數(shù)字字符、壓花圖案、任選壓花全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第八實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有透明可套印層，即適用于擊打式或非擊打式印刷。可以在不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜表面上的字母數(shù)字字符，壓花圖案、任選壓花全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像中的至少一種上提供這種透明可套印層。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第九實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有可透明化的多孔可套印層，即適用于擊打式或非擊打式印刷，如噴墨印刷。通過施加具有適當(dāng)折光指數(shù)的液體(其也可以依圖像施加)而透明化的可透明化的多孔層如EP-A1362710和EP-A1398175中所公開?？梢栽趲в型该鲌D案的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的表面上的字母數(shù)字字符，壓花圖案、任選壓花全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像中的至少一種上提供這種可透明化的可套印層。一部分該可透明化的多孔接收層的透明化可獨(dú)自產(chǎn)生圖像，或不透明多孔接收層的未透明化區(qū)域可獨(dú)自構(gòu)成圖像。透明圖案可以例如是紙幣、股票、票證、信用卡、身份證件或行李和包裝標(biāo)簽的一部分。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第十實(shí)施方案，該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜具有大約15微米至大約500微米的厚度，大約25微米至大約300微米是優(yōu)選的，大約50微米至大約200微米特別優(yōu)選且大約75至大約150微米尤其優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第十一實(shí)施方案，該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜帶有膠層。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第十二實(shí)施方案，該膜不包括泡沫。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第十三實(shí)施方案，該膜不包括發(fā)泡劑和/或發(fā)泡劑分解產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第十四實(shí)施方案，該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜進(jìn)一步含有電導(dǎo)率增強(qiáng)添加劑，例如在該熔體中離子化以產(chǎn)生增強(qiáng)的電導(dǎo)率的金屬鹽，如乙酸鎂、錳鹽和硫酸鈷。合適的鹽濃度為大約3.5x10-4摩爾/摩爾聚酯。提高的聚酯熔體粘度能實(shí)現(xiàn)熔體在保持在5至25°C(優(yōu)選15至30°C)以冷卻擠出物的冷卻輥上的改進(jìn)的釘銷式固定(pinning),由此能實(shí)現(xiàn)更高拉伸力并因此實(shí)現(xiàn)提高的空隙形成和更高的不透明化程度。制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法也通過制備不透明微孔化軸向拉伸膜的方法實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，該方法包括下列步驟i)在捏合機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種具有選自至少一種芳族二羧酸和至少一種脂族二醇的單體組分的線型聚酯、未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物和至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分以制造包含在聚酯基質(zhì)中的未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的混合物，ii)將步驟i)中制成的混合物以厚膜形式成型然后驟冷至例如室溫；和iii)在所述SAN-聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和所述線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度下以>2.5N/mm2的拉伸張力將所述厚膜拉伸至其初始長度的至少兩倍，其中聚酯基質(zhì)與所述未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的重量比為2.0:1至19.0:1且其中所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二甲酸酯且所述間苯二曱酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第一實(shí)施方案，驟冷的擠出膜具有大約IO微米至大約6000微米的厚度，大約100至大約5000微米的厚度是優(yōu)選的，大約200微米至大約3000微米的厚度特別優(yōu)選且大約500微米至大約2000微米的厚度尤其優(yōu)選。通過例如在縱向或與縱向垂直的方向(橫向)上拉伸，使該厚膜取向，由此制造該不透明微孔化軸向拉伸膜。不透明微孔化軸向拉伸膜優(yōu)選雙軸拉伸。通過首先在一個方向(例如縱向=MD)上^立伸，然后在第二方向[例如垂直于縱向=TD(橫向)]上拉伸，使該膜取向，由此實(shí)現(xiàn)雙軸拉伸。這使聚合物鏈取向，由此提高密度和結(jié)晶度?？梢越柚苑纤枥毂鹊牟煌俣冗\(yùn)行的兩個輥，通過將旋轉(zhuǎn)輥的表面速度設(shè)為V2而線性擠出速度為VI以使拉伸比為V2/V1，進(jìn)行在擠出方向上的縱向取向?？v向4立伸比應(yīng)足以制造空隙?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知用于制造軸向和雙軸取向聚酯膜的縱向拉伸操作。例如，使合并的膜層從一對紅外線加熱器之間通過，其在發(fā)生拉伸的區(qū)域中將這些層加熱至高于聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(對于聚對苯二甲酸乙二酯為大約80°C)的溫度。拉伸溫度應(yīng)該接近連續(xù)相聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以改進(jìn)不透明性。此外，拉伸溫度應(yīng)低于PETSAN-聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在聚對苯二甲酸乙二酯的情況下，通常在大約80至大約130。C下進(jìn)行縱向拉伸。在縱向拉伸過程中，由于在縱向延伸的膜中由分散聚合物的各粒子產(chǎn)生的空隙，實(shí)現(xiàn)不透明性。與縱向拉伸的方向基本成90。角進(jìn)行橫向拉伸，該角度通常為大約70。和90。之間。對于橫向取向，通常使用適當(dāng)?shù)睦棛C(jī)，將膜的兩個邊緣都夾住然后通過例如穿過熱空氣加熱器(其將膜加熱至高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)來加熱其上帶有底漆層的合并層，由此拉向兩條邊。在聚對苯二曱酸乙二酯的情況下，在大約80至大約170°C，優(yōu)選大約90至大約150°C下進(jìn)行橫向拉伸。膜的橫向拉伸導(dǎo)致空隙橫向延伸。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第二實(shí)施方案，在〉2.5N/mm2的拉伸張力下進(jìn)行厚膜的拉伸，〉5.0N/mm2的拉伸張力是優(yōu)選的，〉7.0N/mn^的拉伸張力特別優(yōu)選。拉伸張力隨拉伸溫度降低而提高。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第三實(shí)施方案，雙軸拉伸該膜。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第四實(shí)施方案，該方法包括進(jìn)一步步驟，步驟(iv)，其中在〉2.5N/mn^的拉伸張力下與第一拉伸過程基本成90。角地對該膜施以另一拉伸過程至初始長度的至少兩倍，>4.0N/mm2的拉伸張力是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第五實(shí)施方案，該方法包括進(jìn)一步步驟，步驟(iv),其中在>2.5的拉伸張力下與第一拉伸過程基本成90。角地對該膜施以另一拉伸過程至初始長度的至少兩倍，且步驟iv)在比線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高最多3CTC的溫度下進(jìn)行，比線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高最多20。C的溫度是優(yōu)選的，比線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高最多10。C的溫度特別優(yōu)選。可實(shí)現(xiàn)的拉伸張力隨拉伸溫度降低而提高。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第六實(shí)施方案，步驟iii)和iv)例如用Briickner制造的裝置同時進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第七實(shí)施方案，該方法進(jìn)一步包括熱固著步驟作為第五步驟。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第八實(shí)施方案，縱向拉伸的拉伸比為大約2至大約6，大約2.5至大約5是優(yōu)選的，3至4特別優(yōu)選。該拉伸比越高，不透明度越高。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第九實(shí)施方案，橫向拉伸比為大約2至大約6，2.5至大約5的范圍是優(yōu)選的，大約3至大約4的范圍特別優(yōu)選。該拉伸比越高，不透明度越高。此外，以%/分鐘計的拉伸速率越高，不透明度越高。根據(jù)本發(fā)明的制造不透明微孔化軸向拉伸膜的方法的第十實(shí)施方案，該線型聚酯不含對苯二曱酸丁二酯作為主要組分。該軸向或雙軸拉伸膜最后穿過第二組熱空氣加熱器，其將溫度160至24(TC的熱空氣吹到膜層上以熱定形或熱固著膜層。熱定形溫度必須足以獲得聚酯的結(jié)晶，但必須小心不使該層過熱，因?yàn)榭障稌?。另一方面，提高熱定形溫度改進(jìn)了膜的尺寸穩(wěn)定性。通過改變熱定形溫度，可以獲得性能的適當(dāng)混合。在聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二曱酸乙二酯的情況下，優(yōu)選的熱定形或熱固著溫度為至少140°C,優(yōu)選至少150°C，特別優(yōu)選至少175°C。在縱向拉伸之前和之后，可以通過涂布裝置，如氣刀涂布系統(tǒng)將第一膠層，所謂的底漆層涂施到未成孔聚酯層上。該第一膠層例如由作為含水分散體涂施的膠乳形式的(曱基)丙烯酸酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、磺化聚酯或含氯化物的共聚物如偏二氯乙烯共聚物形成，其由于存在共聚的不飽和羧酸而具有一定的親水官能性。歸因于微孔的膜光學(xué)密度通過隨膜厚度測量無成孔成分的膜的光學(xué)密度以提供對比值，獲得用可見光濾光器透射測得的歸因于微孔的膜光學(xué)密度。隨后如下獲得用可見光濾光器透射測得的歸因于空隙的膜光學(xué)密度雙軸拉伸已添加了空隙誘發(fā)成分的組合物，并從具有根據(jù)縱向和橫向拉伸比預(yù)計出的膜厚度的無空隙誘發(fā)成分的膜組合物的用可見光濾光器透射測得的光學(xué)密度中減去該用可見光濾光器透射測得的光學(xué)密度。線型聚酯根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第十五實(shí)施方案，該線型聚酯包含至少一種芳族聚酯樹脂，例如聚(對苯二甲酸乙二酯)或其共聚物。在加熱時，例如在擠出機(jī)中混合過程中，所存在的不同線型聚酯樹脂會發(fā)生復(fù)分解、縮合和解聚(decondensing)以在足夠長的加熱后演化成單一樹脂。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第十六實(shí)施方案，該線型聚酯包含濃度為二羧酸酯單體單元總濃度的至少1摩爾％的間苯二甲酸酯單體單元，至少3摩爾％是優(yōu)選的，至少5摩爾。/。特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第十七實(shí)施方案，該線型聚酯包含濃度為二羧酸酯單體單元總濃度的12摩爾％或更少的間苯二甲酸酯單體單元。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第十八實(shí)施方案，該線型聚酯是聚對苯二甲酸乙二酯的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第十九實(shí)施方案，該線型聚酯包含聚對苯二甲酸乙二酯以及對苯二曱酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物。合適的聚酯包括由芳族、脂族或脂環(huán)族二羧酸或其酯(該二羧酸酯基團(tuán)具有4-20個碳原子)和脂族(包括脂環(huán)族)二醇或其醚(該脂族二亞曱基具有2-24個碳原子)及其混合物制成的那些。合適的芳族二羧酸酯的實(shí)例包括對苯二曱酸酯、間苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯、萘二甲酸酯和鈉代磺基間苯二曱酸酯。合適的脂族二羧酸酯的實(shí)例包括丁二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、壬二酸酯(來自壬酸)、癸二酸酯、反丁烯二酸酯、順丁烯二酸值(來自順丁烯二酸)和衣康酸酯。合適的脂環(huán)族二羧酸酯的實(shí)例是1,4-環(huán)己烷-二羧酸酯、1,3-環(huán)己烷-二羧酸酯和1,3-環(huán)戊烷-二羧酸酯。合適的脂族二亞甲基的實(shí)例包括亞乙基、亞丙基、曱基亞丙基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基、新亞戊基[-CH2C(CH3)rCH2]、1,4-環(huán)己烷-二亞甲基、1,3-環(huán)己烷-二亞甲基、1，3-環(huán)戊烷-二亞甲基、降水片烷-二亞曱基、-CH2CH2(OCH2CH2)n-(其中n是整數(shù)，1至5是優(yōu)選的)及其混合物。這類聚酯是本領(lǐng)域中公知的并且可以通過公知技術(shù)，例如US2,465,319和US2,901,466中所述的那些技術(shù)制造。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第二十實(shí)施方案，該線型聚酯是具有選自對笨二甲酸、間苯二曱酸和萘二甲酸的芳族二羧酸的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第二十一實(shí)施方案，該線型聚酯是具有選自乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、2-內(nèi)，3-內(nèi)降水片烷二甲醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇的脂族二醇的聚合物，乙二醇和1,4-環(huán)己烷二曱醇的組合是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第二十二實(shí)施方案，該線型聚酯包含聚對苯二甲酸乙二酯以及對苯二甲酸乙二酯與對苯二曱酸1，4-亞環(huán)己基二亞曱基酯的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第二十三實(shí)施方案，線型聚酯中至少1摩爾％的脂族二亞曱基單體單元是新亞戊基或1,4_環(huán)己烷二亞曱基單體單元，至少3摩爾％是優(yōu)選的且至少5摩爾％特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第二十四實(shí)施方案，該線型聚酯的數(shù)均分子量為10,000至30,000。用少量其它單體改性的聚(對苯二曱酸乙二酯)尤其優(yōu)選。其它合適的聚酯包括通過摻入合適量的共酸(co-acid)組分，如均二苯代乙烯二羧酸而形成的液晶共聚酯。這類液晶共聚酯的實(shí)例是US4,420,607、US4,459,402和US4,468,510中公開的那些。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第二十五實(shí)施方案，該線型聚酯具有40至15(TC,優(yōu)選50至12(TC,特別優(yōu)選60至IO(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第二十六實(shí)施方案，該線型聚酯是可取向的。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的二十七實(shí)施方案，該線型聚酯具有在60重量％苯酚和40重量％鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25。C下測得的至少0.45dl/g的特性粘度，0.48至0.9dl/g的特性粘度是優(yōu)選的，0.5至0.85dl/g的特性粘度特別優(yōu)選，0.55至0.8dl/g的特性粘度尤其優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第二十八實(shí)施方案，該線型聚酯不含對苯二甲酸丁二酯作為主要組分。聚酯混合物在該熔體中混合的過程中發(fā)生復(fù)分解，導(dǎo)致形成具有該混合物的總體組成的共聚物。合適的基質(zhì)的實(shí)例包括含聚(對苯二甲酸乙二酯)和聚(對苯二曱酸1,4-亞環(huán)己基二亞甲基酯)的共混物。無規(guī)SAN-聚合物根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的二十九實(shí)施方案，SAN-聚合物的濃度為至少5重量％,至少10重量％是優(yōu)選的，至少15重量%特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第三十實(shí)施方案，SAN-聚合物的濃度為35重量％或更低，30%或更低是優(yōu)選的，25重量％或更低特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第三十一實(shí)施方案，SAN-聚合物中AN-單體單元的濃度為15至35重量％,18至32重量％是優(yōu)選的，21至30重量％特別優(yōu)選。本組合物的SAN聚合物添加劑是基本由苯乙烯類單體組分(包括苯乙烯以及a-低碳烷基取代的苯乙烯或其混合物)和丙烯腈類單體組分(包括丙烯腈以及a-低碳烷基取代的丙烯腈或其混合物)構(gòu)成的已知類屬的聚合物。低碳烷基是指具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、異丙基和叔丁基。在易得的SAN聚合物中，苯乙烯組分通常是苯乙烯、a-直鏈烷基取代的苯乙烯，通常a-甲基-苯乙烯，或其混合物，其中苯乙烯是優(yōu)選的。類似地，在易得的SAN聚合物中，丙烯腈組分通常是丙烯腈、a-甲基-丙烯腈或其混合物，其中丙烯腈是優(yōu)選的。在SAN聚合物中，苯乙烯組分以主要重量比例，即以苯乙烯組分和丙烯腈組分總重量的高于50%，通常大約65%至大約90%，尤其是大約70%至大約80%的重量比例存在。丙烯腈組分以次要比例，即以苯乙烯單體組分和丙烯腈單體組分總重量的小于50%,通常大約10%至大約35%,尤其大約20%至30%的重量比例存在。在下列文獻(xiàn)中更特別地確認(rèn)和描述了SAN聚合物類型R.E.Gallagher,US3,988,393,1976年10月26日頒發(fā)(尤其是在第9欄，第14-16行和權(quán)利要求8中)，"Whittington'sDictionaryofPlastics",TechnomicPublishingCo.,第一版，1968,第231頁，標(biāo)題為"苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)"的部分中，和R.B.Seymour,"IntroductiontoPolymerChemistry",McGraw-Hill,Inc.,1971,第200頁(最后兩行)至第201頁(第一行)。在"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology",JohnWileyandSons,Inc.,第1巻，1964,第425-435頁中更特別描述通過苯乙烯和丙烯腈的共聚制備SAN聚合物。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第三十二實(shí)施方案，未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的數(shù)均分子量為30，000至100,000，32,000至80,000是優(yōu)選的，35,000至70,000特別優(yōu)選，40,000至60，000尤其優(yōu)選。典型的SAN-聚合物具有45,000至60,000的數(shù)均分子量和1.2至2.5的聚合物分散度(MJMJ。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第三十三實(shí)施方案，未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的重均分子量為50,000至200,000，優(yōu)選為75,000至150,000。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第三十四實(shí)施方案，分散的SAN-聚合物具有1.5微米的數(shù)均粒度。分散的SAN-聚合物的粒度越小，不透明度越高。無才幾不透明化顏料根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第三十五實(shí)施方案，無機(jī)不透明化顏料的濃度20.1重量％,21重量％是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第三十六實(shí)施方案，該無機(jī)不透明化顏料以^10重量％的濃度存在，$3重量％是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第三十七實(shí)施方案，該膜包含$10重量％的各自具有小于2.0的折光指數(shù)的無機(jī)不透明化顏料，23重量％是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第三十八實(shí)施方案，該膜包含￡10重量％的各自具有至少1.5的折光指數(shù)的無機(jī)不透明化顏泮+。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第三十九實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含數(shù)均粒度為0.1和IO微米的無機(jī)不透明化顏料，0.2至2微米是優(yōu)選的，0.2至1jam特別優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜中的透明圖案的第四十實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含選自二氧化硅、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白、石危酸鋇、碳酸4丐、二氧化鈦、磷酸鋁和粘土的無機(jī)不透明化顏料。該二氧化鈦可以具有銳鈦礦或金紅石形態(tài)并且可以用氧化鋁和/或二氧化硅穩(wěn)定化。磷酸鋁可以是無定形中空顏料，例如來自BUNGE的BiphorTM顏料。這些顏料的折光指數(shù)列在下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>無機(jī)不透明化顏料的添加具有使聚酯的取向穩(wěn)定化的優(yōu)點(diǎn)，從而可以在基本不影響該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的不透明度的情況下在175。C下使該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜穩(wěn)定化。在不存在無機(jī)不透明化顏料，如BaS04或Ti02的情況下，聚酯的熱固著只有以不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的一些不透明度為代價才能實(shí)現(xiàn)。此外，折光指數(shù)低于2.0的顏料，如BaS04,由于該顏料與聚合物基質(zhì)之間的小折光指數(shù)差，不能獨(dú)自提供顯著不透明度。分散在聚合物膜中的二氧化鈦粒子據(jù)發(fā)現(xiàn)不能獨(dú)自在拉伸膜時誘發(fā)微孔化。增白劑根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的第四十一實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第三實(shí)施方案，增白劑的濃度為$0.5重量％,^0.1重量°/。是優(yōu)選的，S0.05重量％特別優(yōu)選，S0.035重量％尤其優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第四十二實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含選自雙-苯并喁唑，例如雙-苯并嗜唑基-均二苯代乙烯和雙-苯并嚅唑基-噻吩；苯并三唑-苯基香豆素；萘并三唑-苯基香豆素；三。秦-苯基香豆素和雙(苯乙烯基)聯(lián)苯的增白劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第四十三實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含阻燃劑。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第四十四實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含選自溴化化合物；有機(jī)磷化合物；三聚氰胺；三聚氰胺-衍生物(例如與有機(jī)或無機(jī)酸，如硼酸、氰尿酸、磷酸或焦/多磷酸的三聚氰胺鹽)，和三聚氰胺同系物(如蜜白胺、蜜勒胺和melon);金屬氫氧化物(例如氫氧化銨和氫氧化鎂)；多磷酸銨和硼酸鋅(例如組成為xZn〇.yB203.zH20,如2Zn0.3B203.3.5H20)的阻燃劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>抗氧化劑根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第四十五實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含抗氧化劑。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的四十六實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含選自有機(jī)錫衍生物、位阻酚、位阻盼衍生物和亞磷酸酯的抗氧化劑。合適的阻燃劑包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>紫外線吸收劑根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第四十九實(shí)施方案，該膜進(jìn)一步包含紫外線吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的第五十實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包含選自苯并三唑衍生物和三。秦衍生物的紫外線吸收劑。合適的紫外線吸收劑包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>圖像記錄元件也通過包含本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜的圖像記錄元件實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第一實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有透明可套印層，即用于擊打式和非擊打式印刷。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第二實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有不透明可套印層，即適用于至少一種擊打式和非擊打式印刷技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第三實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有不透明的可透明化可套印層，即適用于至少一種擊打式和非擊打式印刷技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第四實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有噴墨接收層。典型的接收層在水性或溶劑油墨或糊料的情況下是多孔的以實(shí)現(xiàn)迅速的觸摸干燥，或在相變油墨或可固化油墨，例如可輻射固化油墨的情況下是無孔的。多孔接收層通常包含至少一種顏料，如二氧化硅或氧化鋁；至少一種粘合劑，如苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物的銨鹽；表面活性劑，例如陰離子型表面活性劑，如脂族磺酸鹽；任選均化劑，如聚二曱基硅氧烷，和任選媒染劑。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第五實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有成像層，例如攝影層，例如卣化銀乳劑層；光敏熱成像元件和基本不感光的熱成像元件；和染料熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的染料接收層。根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄元件的第六實(shí)施方案，該膜在至少一面上帶有可寫層，例如可用鉛筆、圓珠筆和自來水筆書寫。獲得透明圖案的方法通過獲得透明圖案的方法實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面，該方法包括下列步驟在不透明微孔化軸向拉伸膜上依圖像施熱，任選輔以施壓，該膜基本由其中分散著未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物和至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分的連續(xù)相線型聚酯基質(zhì)構(gòu)成，其中該線型聚酯具有基本由至少一種芳族二羧酸、至少一種脂族二醇和任選至少一種脂族二羧酸構(gòu)成的單體組分；未交聯(lián)SAN-聚合物與線型聚酯的重量比為3.0至5.5;且其中SAN-聚合物中AN-單體單元的濃度為18至35重量％。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第一實(shí)施方案，該膜是雙軸拉伸膜。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第二實(shí)施方案，無機(jī)不透明化顏料的濃度為20.1重量％,優(yōu)選21重量％。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第三實(shí)施方案，增白劑的濃度為$0.05重量％,S0.035重量％是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第四實(shí)施方案，通過加熱的或熱的壓才莫、熱頭、加熱的或熱的條或激光施加熱。加熱可以從該膜的一面或兩面進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明獲得透明圖案時實(shí)現(xiàn)的成比例的透明化隨膜厚度的降低而提高，100微米或更小的厚度是優(yōu)選的?？梢栽谀ず穸葲]有顯著改變的情況下容易地實(shí)現(xiàn)至少0.4或最多40%的光學(xué)密度變化。此外，通過本發(fā)明的獲得透明圖案的方法實(shí)現(xiàn)的透明化作用來自熱源供應(yīng)的熱、熱源與膜之間的壓力和熱源使用時間的組合。必須連續(xù)或斷續(xù)施熱至少1毫秒?？梢杂脝未螣崦}沖進(jìn)行用熱頭的加熱，但多次短加熱脈沖是優(yōu)選的以避免加熱元件的過熱。當(dāng)使用熱頭時，可以在加熱過程中在熱頭與不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜之間使用箔，例如可以在不透明微孔化膜與熱頭之間夾入6微米厚PET膜以防止熱頭的可能污染?？梢允褂脽犷^印刷機(jī)，如AGFA-GEVAERTN.V.供應(yīng)的DRYSTAR-印刷機(jī)制造本發(fā)明的透明圖案，例如個性化水印。通過浮雕圖案實(shí)現(xiàn)這種透明化效應(yīng)，該圖案可以觸知，即以觸覺方式感知，和通過光澤度的變化感知。熱源的溫度越高，這種浮雕圖案越明顯，這種壓花效應(yīng)隨著在100。C至線型聚酯基質(zhì)熔點(diǎn)之間的溫度而提高。通過將熱壓模施加到不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜上而獲得的觸知浮雕比使用熱頭獲得的明顯得多。所實(shí)現(xiàn)的透明度取決于壓模/熱頭印刷條件時間、溫度和壓力。材料的熱固著史也是重要的。不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的熱誘導(dǎo)的透明化可以在任選施加噴墨接收層之類的層之前或之后和在透明化之前或之后進(jìn)行。透明化區(qū)域的相對位置和載體中的透明度可以有價值地作為額外安全措施。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第五實(shí)施方案，斷續(xù)施熱。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第六實(shí)施方案，在依圖像施熱之前在該膜上提供透明可套印層。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第七實(shí)施方案，在依圖像施熱之后在該膜上提供透明可套印層。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜可用作用于印刷和其它用途的合成紙、用作非攝影成像材料(例如擊打式和非擊打式(例如電子照相術(shù)、電記錄術(shù)和噴墨)接收材料、光敏熱成像記錄材料、基本不感光的熱成像記錄材料、染料升華印刷、熱轉(zhuǎn)印等)的載體，用在安全和防偽用途中，例如在票證、標(biāo)簽、簽條、身份證、銀行卡、法律文書、紙幣和包裝中，并且也可以整合到包裝中。下面通過對比例和本發(fā)明的實(shí)施例例證本發(fā)明。除非另行指明，這些實(shí)施例中給出的百分比和比率按重量計。在載體的乳劑側(cè)上的膠層Nr.01:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例中所用的成分:聚酯<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*AGFA-GEVAERTN.V.#LaSeda**特性粘度在Ubbdohde粘度計中在60重量％苯酚和40重量％鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25。C下測定苯乙烯-丙烯腈共聚物:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*DOWCHEMICAL#BASFMFI=熔體流動指數(shù)TPXDX820:來自MitsuiChemical的高剛性聚(4-甲基戊烯)硫酸鋇NEOBRK/renolwhite,來自CLARIANTGmbH的母料，含有50重量％-危酸鋇和50重量％聚酯二氧化鈥Renol-white/PTX506,來自CLARIANTGmbH的母料，含有65重量％Ti02和35重量％聚酯實(shí)施例1至58通過混合表1中給出的各自份數(shù)的PET01、PET03、所用的特定SAN、BaS04和UVITEXOB-one,將所得混合物在150。C在真空(<100毫巴)下干燥4小時，在PET-擠出4幾中將它們?nèi)廴诓⒆詈髮⑺鼈償D過片材模頭并冷卻所得擠出物，制造擠出物1至4。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>用INSTRON裝置縱向軸向拉伸擠出物1至4,其中將擠出物在安裝在該裝置上的爐中在表2中給出的條件下加熱以分別產(chǎn)生實(shí)施例1至23、實(shí)施例24至35、實(shí)施例36至46和實(shí)施例47至58的軸向拉伸膜。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>這些實(shí)驗(yàn)表明，不透明度隨拉伸和隨拉伸溫度降至85°C(剛高于聚對苯二曱酸乙二酯連續(xù)相的Tg)而提高。此外，這些實(shí)驗(yàn)表明，在摻入3重量％硫酸鋇時，光學(xué)密度提高大約0.15。此外，這些實(shí)驗(yàn)也表明，光學(xué)密度也隨拉伸張力而提高。兩分鐘加熱時間足以產(chǎn)生前后一致的，即均勻的測量組。使用Unscrambler軟件由表2的數(shù)據(jù)通過部分最小二乘方回歸推導(dǎo)出下列公式，沒有發(fā)現(xiàn)二次效應(yīng)或相互作用是相關(guān)的光學(xué)密度=1.273362-0.0270xPET/SAN重量比+0.0496x[膜中的BaSCV濃度，重量％〗+0.0394x[拉伸張力，N/mm2]沒有發(fā)現(xiàn)拉伸速度對觀察到的光學(xué)密度具有顯著影響，盡管結(jié)果看似表明，其像拉伸張力一樣具有次要影響。對于高于4N/mr^的拉伸張力，看似獲得特別高的不透明度。在使用任選與硫酸鋇一起的苯乙烯-丙烯腈共聚物在聚對苯二曱酸乙二酯連續(xù)相中的分散體的膜中，不透明度幾乎完全歸因于膜中的微孔，因?yàn)橐环矫嬲酃庵笖?shù)為1.56至1.57的苯乙烯-丙烯腈共聚物與折光指數(shù)為1.58至1.64的聚對苯二曱酸乙二酯之間以及另一方面折光指數(shù)為1.63的硫酸鋇與折光指數(shù)為1.58至1.64的聚對苯二曱酸乙二酯之間的折光指數(shù)差可忽略不計。實(shí)施例59至78用于制造實(shí)施例59至78的膜的擠出物的制造中所用的PET-類型和SAN-類型列在表3中。將PET、SAN、BaS04和UVITEXOB-one以表3中給出的重量百分比混合，然后在150。C下在真空(<100毫巴)下干燥4小時，然后將該混合物在PET-擠出機(jī)中熔融并擠過片材^f莫頭并冷卻以制造擠出物1、2和5至22。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>擠出物1、2和5至22然后如分別針對本發(fā)明的實(shí)施例59至67的不含硫酸鋇的基本不透明膜和針對本發(fā)明的實(shí)施例68至78的含硫酸鋇的基本不透明膜的表4和5中所示拉伸并最后在175。C下熱固著2分鐘。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>*拉伸溫度越低，拉伸力越高在使用苯乙烯-丙烯腈共聚物在聚對苯二甲酸乙二酯連續(xù)相中的分散體的膜中，不透明度幾乎完全歸因于膜中的微孔，因?yàn)檎酃庵笖?shù)為1.56至1.57的苯乙烯-丙烯腈共聚物與折光指數(shù)為1.58至1.64的聚對苯二曱酸乙二酯之間的折光指數(shù)差可忽略不計。此外，出于相同原因，折光指數(shù)1.63的硫酸鋇的摻入對不透明度的貢獻(xiàn)也可忽略不計。雙軸拉伸和熱固著的膜的SEM評測表明，該分散的SAN06具有大約1.5微米的粒度且本發(fā)明的實(shí)施例68至78的膜中的硫酸鋇粒子具有大約0.5微米的粒度。在最多21重量％的SAN濃度下，光學(xué)密度看似隨SAN濃度的提高而提高。在21重量％的SAN濃度以上，SAN濃度對雙軸拉伸膜的光學(xué)密度沒有顯著影響。硫酸鋇的摻入使制成的膜的光學(xué)密度進(jìn)一步顯著提高。隨后測定本發(fā)明的實(shí)施例65、67、68和70的膜在100、115和130°C下30分鐘后的光學(xué)密度和收縮率的變化，結(jié)果分別列在下表6和7中。表6和7中的結(jié)果證實(shí)了經(jīng)受本發(fā)明的依圖像加熱法以提供本發(fā)明的透明圖案的包含S3重量％的各自具有小于2.0的折光指數(shù)的無機(jī)不透明化顏料的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的穩(wěn)定性。表6:<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>本發(fā)明的實(shí)施例79將本發(fā)明的實(shí)施例72的膜安裝在Instron4411裝置中并在138至200°C的溫度下加熱5秒，上方夾鉗中的烙鐵以0.5N/mm2的壓力與該膜接觸。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計透射測量試驗(yàn)后膜的光學(xué)密度。結(jié)果概括在下表8中。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>在另一些實(shí)驗(yàn)中，在Instron裝置中將熱固著的拉伸膜在175。C的溫度下在0.1N/mn^至1.50N/mm2的不同壓力下加熱5秒，結(jié)果顯示在下表9中。表9:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>在進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)中，在Instron裝置中將熱固著的拉伸膜在175。C的溫度和0.5N/mn^的壓力下加熱2至300秒的不同時間，結(jié)果顯示在下表10中。表10:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>這些實(shí)驗(yàn)證明，該透明化效應(yīng)歸因于透明化實(shí)體的溫度和對其施加的壓力及其施加時間的組合?？梢栽谙鄬^短時間內(nèi)在可達(dá)到的溫度和壓力下實(shí)現(xiàn)光學(xué)密度的顯著變化。本發(fā)明的實(shí)施例80如本發(fā)明的實(shí)施例79中所述在本發(fā)明的實(shí)施例66的膜上進(jìn)行透明化試驗(yàn)。如本發(fā)明的實(shí)施例79中所述，在0.5N/mm2接觸壓力和5秒接觸時間下改變溫度，結(jié)果列在表ll中。表11:<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>這些實(shí)驗(yàn)表明，硫酸鋇的存在不是實(shí)現(xiàn)透明化所必須的。本發(fā)明的實(shí)施例81將8英寸(203.2亳米)xio英寸(254毫米)本發(fā)明的實(shí)施例65的膜塊(120微米厚，光學(xué)密度為0.92)裝入帶有Toshiba熱頭的來自AGFA-GEVAERTN.V.的標(biāo)準(zhǔn)DRYSTARDS5500印刷機(jī)中，并用49,5mW的最大功率以4.3毫秒的行時間印刷矩形區(qū)域。印刷區(qū)域具有用帶有可見光濾光器(visualfilter)的MacBethTR924密度計測得的0.80的光學(xué)密度。光學(xué)密度的低下降可能歸因于該片材與熱頭之間的太低的壓力，因?yàn)樵揇S5500印刷機(jī)是設(shè)計用于帶有175微米厚載體的大約200微米厚的膜而非該實(shí)驗(yàn)中所用的100微米厚的膜。然后用尺寸為8英寸(203.2毫米)xio英寸(254毫米)的第二塊該膜重復(fù)該實(shí)驗(yàn)，該膜用雙面膠安裝在來自AGFA-GEVAERT的DS2熱成像膜片上并再裝入DRYSTARDS5500印刷機(jī)中，使用相同印刷條件，只是最大功率為42.5mW而非49.5mW。印刷區(qū)域具有用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計測得的0.64的光學(xué)密度。觀察到的0.28的光學(xué)密度變化足以證明可使用常規(guī)熱頭印刷機(jī)在本發(fā)明的包含^3重量％的各自具有小于2.0的折光指數(shù)的無機(jī)不透明化顏料的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜中提供透明圖案。這些透明度變化與可清楚觸知的顯著浮雕圖案相關(guān)聯(lián)。本發(fā)明的實(shí)施例82如本發(fā)明的實(shí)施例79中所述在本發(fā)明的實(shí)施例77的膜上進(jìn)行透明化試馬全。如對本發(fā)明的實(shí)施例79所述，在0.5N/mn^的接觸壓力和5秒接觸時間下，在120至19(TC之間的各種溫度下測定透明化，結(jié)果列在表12中。表12:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>本發(fā)明的實(shí)施例83至87和對比例1至3[雙軸4i伸]用于制造實(shí)施例83至87和對比例1至3的膜的擠出物的制造中所用的PET-類型和SAN-類型列在表16中。將PET、SAN、Ti02和UVITEXOB-one以表13中給出的重量百分比混合，然后在150°〇下在真空(<100毫巴)下干燥4小時，然后將該混合物在PET-擠出機(jī)中熔融并擠過片材模頭并冷卻以制造本發(fā)明的擠出物22至26和對比擠出物1至3。表13:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>本發(fā)明的擠出物22至26和對比擠出物1至3然后如分別針對本發(fā)明的實(shí)施例86至90的基本不透明膜和針對對比例1至3的基本不透明膜的表14和15中所示拉伸并最后在175。C下熱固著1分鐘。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計透射測量本發(fā)明的實(shí)施例83至87的膜和對比例1至3的膜的光學(xué)密度，且本發(fā)明的實(shí)施例86至90的膜的結(jié)果列在表14中，對比例1至3的膜的結(jié)果列在表15中。表14:<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>由苯乙烯-丙烯腈共聚物在聚對苯二曱酸乙二酯連續(xù)相中的分散體制成的本發(fā)明的實(shí)施例83至87的膜的基本不透明性幾乎完全歸因于膜中的微孔，因?yàn)檎酃庵笖?shù)為1.56至1.57的苯乙烯-丙烯腈共聚物與折光指數(shù)為1.58至1.64的聚對苯二曱酸乙二酯之間的折光指數(shù)差可忽略不計。但是，由二氧化鈦在聚對苯二曱酸乙二酯連續(xù)相中的分散體制成的本發(fā)明的實(shí)施例83至87的膜的基本不透明性幾乎完全歸因于折光指數(shù)為2.76的二氧化鈦與折光指數(shù)為1.58至1.64的聚對苯二甲酸乙二酯之間的折光指數(shù)差。雙軸拉伸和熱固著的膜的SEM評測表明，本發(fā)明的實(shí)施例83至87的膜中的分散的SAN06具有大約1.5微米的粒度且本發(fā)明的實(shí)施例83至87的膜中的二氧化鈦粒子具有大約0.2微米的粒度。將本發(fā)明的實(shí)施例84、85和87和對比例1至3的膜各自安裝在Instron4411裝置中并在120至190°C的各種溫度下加熱5秒，上方夾鉗中的烙鐵以0.5N/mm2的壓力與該膜接觸。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計透射測量試驗(yàn)后膜的光學(xué)密度，還測量膜厚度。結(jié)果分別概括在下表16和17中。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表17:<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>在膜厚度沒有顯著變化的情況下在加熱本發(fā)明的實(shí)施例84、85和87的膜時觀察到顯著透明化，而在實(shí)驗(yàn)誤差內(nèi)，在加熱對比例1至3的膜時沒有觀察到透明化。這表明在二氧化鈦存在下，在包含作為連續(xù)相的聚合物和均勻分散在其中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于所述連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定形高聚物的不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜中觀察到透明化，盡管二氧化鈦的存在對不透明度沒有貢獻(xiàn)透明化。對比例4如對實(shí)施例l至58所述制造組成為1.7重量％二氧化鈥和98.3重量%GP1的對比例4的大約1100微米厚的擠出物，并在表18中給出的條件下如實(shí)施例i至58中所述長度方向的4i伸。表18:<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>然后在長度拉伸的膜上在表19中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度如實(shí)施例59至78中所述進(jìn)行橫向拉伸。測得的厚度和用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度也列在表19中。表19:<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>然后將對比例4/LS1/BS1的膜夾在Instron4411裝置中并用烙鐵在150。C下加熱5秒。對膜厚度和光學(xué)密度的影響列在表20中。表20:<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>光學(xué)密度和膜厚度的這些變化極小并表明在含有2重量％二氧化鈦的聚酯組合物中沒有發(fā)生成孔。3于比例5如對實(shí)施例1至58所述制造組成為2重量％二氧化鈦、100ppmUVITEXOB-one和98重量。/。PET02的對比例5的1083微米厚的擠出物并具有用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的1.35的光學(xué)密度。該擠出物在表20中給出的條件下如實(shí)施例1至58中所述長度方向的拉伸。表20:<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>-然后在長度拉伸的膜上在表21中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度如實(shí)施例59至78中所述進(jìn)行橫向拉伸。測得的厚度和用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度也列在表21中。表21:<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>由于如A/^對比例1至4中可以看出的那樣，對于對比例5的組合物，在雙軸拉伸時不存在成孔對光學(xué)密度的貢獻(xiàn)，可以利用光學(xué)密度對膜厚度的依賴性提供基線，對于在雙軸拉伸時形成空隙的含2重量％相同二氧化鈦顏料的基于芳族聚酯的那些組合物，用該基線評估成孔對光學(xué)密度的貢獻(xiàn)。Beer-Lambert關(guān)系不適用于含光散射顏料，如二氧化鈦著色的膜。如果膜厚度小于散射光的平均自由行程長度，光會在散射后逸出，否貝'J,光不會逸出并實(shí)際上干擾進(jìn)一步散射光，從而提供光學(xué)密度對膜厚度的準(zhǔn)指數(shù)依賴性。這種情況太復(fù)雜以致不能在理論上描述，因此唯一可能的途徑是測量在特定膜厚度下觀察到的實(shí)際光學(xué)密度。上述光學(xué)密度看似相當(dāng)接近于線性依賴在層厚度范圍1084至120微米內(nèi)的膜厚度的對數(shù)，得出下列關(guān)系式OD=0.891log[厚度，微米]-1.3727該關(guān)系式提供作為膜厚度的函數(shù)的可歸因于所用2重量％濃度二氧化鈦顏料的光學(xué)密度。本發(fā)明的實(shí)施例88至105如下制造都含2重量％二氧化鈦和15重量％SAN06的實(shí)施例88至105的大約1100微米厚的擠出物將表22中的成分以表22中給出的比例混合，然后將該混合物在150。C下在真空(<100毫巴)下干燥4小時，再在PET-擠出機(jī)中熔融，擠過片材模頭并冷卻以制造具有如表22中概括的大約1.3克/毫升的密度以及間苯二曱酸酯(IPA)對苯二甲酸酯(TPA)比率的實(shí)施例88至108的擠出物。表22:<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>在表23中給出的條件下如實(shí)施例1至58中所述對各擠出物進(jìn)行縱向拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)?？v向拉伸伴隨著由成孔引起的密度降低，這種密度降低明顯隨IPA:TPA比率提高而提高，令人驚訝地表明，IPA:TPA比率的提高有利于膜中提高的成孔。表23:<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表24給出測得厚度；預(yù)期厚度，即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度，縱向拉伸比和橫向拉伸比；用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度；預(yù)期光學(xué)密度，即使用對比例5中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學(xué)密度；和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量％濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差，AOD。表24:<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>縱向拉伸伴隨著由成孔引起的密度降低，這種密度降低明顯隨PET04比例的提高而提高，即令人驚訝地表明，芳族聚酯中間苯二甲酸單元濃度的提高有利于膜中提高的成孔。歸因于成孔的光學(xué)密度的提高為17至36%。然后在縱向拉伸的膜上在表25中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。密度、測得的厚度和預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比也列在表25中。表25:<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>橫向拉伸進(jìn)一步降低膜密度，當(dāng)PET04比例提高時，密度降低程度更大。這再次令人驚訝地表明，芳族聚酯中間苯二甲酸單元濃度的提高有利于膜中提高的成孔。這種密度降低小于簡單根據(jù)測得的厚度(與未成孔膜的預(yù)期厚度相比較)預(yù)計的程度。令人驚訝地，在0.0650的IPA:TPA比率下，4黃向拉伸在113。C以上不可行，但在低至85。C的溫度(其比線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高不到l(TC)下可行。這能通過雙軸拉伸實(shí)現(xiàn)高得多的光學(xué)密度。表26給出測得厚度；預(yù)期厚度；用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度；預(yù)期光學(xué)密度，即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學(xué)密度；和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量％濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差，AOD。表26:<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表26的結(jié)果表明，在大致相同的拉伸溫度下，隨著IPA:TPA比率升至0.132,微孔化對雙軸拉伸膜的光學(xué)密度的貢獻(xiàn)提高至超過70%。在0.132的IPA:TPA比率以上，其穩(wěn)定降至在0.421的IPA:TPA比率(相當(dāng)于30摩爾％間苯二甲酸酯)下0.66的仍然顯著的貢獻(xiàn)份額。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在15(TC下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化，證實(shí)幾個雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表27中。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>本發(fā)明的實(shí)施例106至109如對實(shí)施例1至58所述用15重量％SAN和如表27中概括的T04與PET04的不同重量比制造都含2重量°/。二氧化鈥的本發(fā)明的實(shí)施例106至109的大約110(H斂米厚的^p出物。表27:<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>在表28中給出的條件下如實(shí)施例59至78中所述對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表28:<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>拉伸速度4.0m/min然后在長度拉伸的膜上在表29中給出的條件下如實(shí)施例1至58中所述以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行對黃向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射才莫式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度(即使用對比例5中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學(xué)密度)和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量％濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差，AOD也列在表29中。表29:<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化，證實(shí)本發(fā)明的實(shí)施例108/LS1/BS1和109/LSl/BSl的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表31和32中。表31:<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表32:<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>對于本發(fā)明的實(shí)施例108/LS1/BS1和109/LSl/BSl的膜，觀察到在15(TC下0.19、0.42和0.60的光學(xué)密度降低，分別相當(dāng)于38和50%。本發(fā)明的實(shí)施例110至112如對實(shí)施例1至58所述用如表33中概括的T04與PET04的不同重量比制造都含2重量％二氧化鈦和15重量％SAN06的本發(fā)明的實(shí)施例110至112的大約1100微米厚的擠出物。表33:<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>在表34中給出的條件下如實(shí)施例59至78中所述對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表34:<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>然后在長度拉伸的膜上在表35中給出的條件下如實(shí)施例1至58中所述以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度(即使用對比例5中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計算出的光學(xué)密度)和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量°/。濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差，AOD也列在表35中。表35:<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表35的結(jié)果表明，在大致相同的拉伸溫度下，當(dāng)該組合物中PET04的濃度提高(即聚酯中間苯二曱酸單元的濃度提高至PET04本身中的芳族二羧酸的10摩爾％的濃度)時，對雙軸拉伸膜的光學(xué)密度的貢獻(xiàn)明顯提高。本發(fā)明的實(shí)施例113如對實(shí)施例1至58所述制造組成為2重量％二氧化鈦、100ppmUVITEXOB-one[ppm]、15重量％SAN06和83重量％PET04的本發(fā)明的實(shí)施例113的1100微米厚的擠出物。如實(shí)施例1至58中所述在如表36中給出的四組不同條件下對擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表36:<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>然后在長度拉伸的膜上在表37中給出的條件下如實(shí)施例59至78中所述進(jìn)行橫向拉伸。密度、測得的厚度和預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比也列在表37中。表37:<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表38:<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>從表38中的結(jié)果清楚看出，如不歸因于所存在的2重量％二氧化鈦的光學(xué)密度所示，成孔程度隨橫向拉伸溫度的降低而提高，無論橫向拉伸過程中其它相關(guān)條件如何。表39概括了對于在大約110。C拉伸溫度下獲得的不同膜，拉伸條件、厚度、預(yù)期厚度、光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度和由成孔引起的非貢獻(xiàn)性(non-attibutable)的光學(xué)密度提高。<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表39中的數(shù)據(jù)表明，拉伸時間從30秒降至10秒且拉伸速度從1000%/min提高至2000%/min也有助于成孔。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化，證實(shí)本發(fā)明的實(shí)施例113/LS3/BS1的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表40和41中。表40:<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>對于本發(fā)明的實(shí)施例113/LS1/BS1的膜，觀察到在150。C下0.42的光學(xué)密度降低，相當(dāng)于25%,伴隨著層厚度降低26%。本發(fā)明的實(shí)施例114至116如對實(shí)施例1至58所述以表42中概括的SAN06、PET02和PET04的不同濃度制造SAN06在芳族聚酯中的未著色分散體的本發(fā)明的實(shí)施例114至116的大約1100樣i米厚的凈齊出物。表42:<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>如實(shí)施例1至58中所述在如表43中給出的條件下對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表43:<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>然后在長度拉伸的膜上在表44中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度(即0.05,幾乎完全通過膜兩面上的折射效應(yīng)測得的聚對苯二曱酸乙二酯的光學(xué)密度)和觀察到的光學(xué)密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學(xué)密度之差，AOD也列在表44中。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表44中的結(jié)果表明，與本發(fā)明的實(shí)施例114/LS2/BS1的膜(其中線型聚酯基質(zhì)含3摩爾％間苯二曱酸酯)的歸因于成孔的0.78的不透明化光學(xué)密度相比，本發(fā)明的實(shí)施例116/LS2/BS4和116/LS2/BS5的膜(其中線型聚酯基質(zhì)含10摩爾％間苯二曱酸酯)的歸因于成孔的不透明化光學(xué)密度顯著提高，為1.28和1.29。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化，證實(shí)實(shí)施例114/LS2/BS1、115/LS1/BS1和115/LS2/BS1和本發(fā)明的實(shí)施例116系列的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表45和46中。表45:<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表46:<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>對于本發(fā)明的實(shí)施例114/LS2/BS1、115/LS1/BS1和115/LS2/BS1的膜，觀察到在190。C下0.67、0.85和0.88的光學(xué)密度降低,分別相當(dāng)于81、86和85%。在本發(fā)明的116系列中，在19CTC下的光學(xué)密度降低在0.84和1.01之間變動，相當(dāng)于64至84%。這些光學(xué)密度降低伴隨著層厚度的13、16和19%的降低，其中對于本發(fā)明的實(shí)施例116系列，觀察到25至36%的厚度降低。這些結(jié)果表明，在使含15或17重量。/。SAN06的聚酯層透明化時，光學(xué)密度極大降低，最多為1.01。3于比例6如對實(shí)施例1至58所述制造含2重量％二氧化鈥、15重量％TPXDX820,聚(4-曱基戊烯)、33.3重量％PET02和49.7重量％PET04的具有0.0636的IPA:TPA摩爾比的對比例6(SP54)的大約IIOO微米厚的擠出物。如實(shí)施例1至58中所述在如表47中給出的條件下對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。表47:<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>拉伸速度=4.0m/min然后在長度拉伸的膜上在表48中給出的條件下以30秒拉伸時間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計以透射模式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度和觀察到的光學(xué)密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學(xué)密度之差，AOD也列在表48中。<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表48中的結(jié)果清楚表明，由于使用含有TPX作為粒度大約IO微米的結(jié)晶分散相的PET04基質(zhì)時的成孔，實(shí)現(xiàn)光學(xué)密度的64%的極大不透明化。但是，在1258N/mm2下的縱向彈性(Young's)模量和在26.4N/mm2下的縱向屈服應(yīng)力明顯低于使用SAN作為不透明化產(chǎn)生試劑的材料，參見本發(fā)明的實(shí)施例106/LS1/BS1、106/LS1/BS2和106/LS2/BS1的結(jié)果。本發(fā)明可以包括本文中明示或暗示公開的任何特征或特征的組合或其任何泛化，無論其是否涉及目前要求保護(hù)的本發(fā)明?？紤]到上述描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是，可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)作出各種修改。權(quán)利要求1.基本由其中分散著未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物且其中分散或溶解著至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分的連續(xù)相線型聚酯基質(zhì)構(gòu)成的膜，其中所述膜是白色、微孔化、不透明和軸向拉伸的；所述線型聚酯基質(zhì)具有基本由至少一種芳族二羧酸、至少一種脂族二醇和任選至少一種脂族二羧酸構(gòu)成的單體單元；所述線型聚酯與所述未交聯(lián)SAN-聚合物的重量比為2.0∶1至19.0∶1；且所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二甲酸酯且所述間苯二甲酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。2.根據(jù)權(quán)利要求l的膜，其中所述膜是雙軸拉伸膜。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜，其中無機(jī)不透明化顏料以S10重量％的濃度存在。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的膜，其中所述至少一種芳族二羧酸單體單元之一是間苯二曱酸且所述間苯二甲酸在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸單體單元的12摩爾％或更少的濃度存在。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的膜，其中所述線型聚酯不具有對苯二曱酸丁二酯作為主要組分。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的膜，其中所述線型聚酯具有在60重量％苯酚和40重量％鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25。C測得的至少0.45dl/g的特性粘度。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的膜，其中所述SAN-聚合物中AN-單體單元的濃度為15至35重量％8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的膜，其中所述未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的數(shù)均分子量為30,000至70,000。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的膜，其中所述未交聯(lián)SAN-聚合物在所述聚酯基質(zhì)中作為直徑小于IO微米的粒子存在。10.根據(jù)權(quán)利要求1或9的膜，其中所述線型聚酯與所述未交聯(lián)SAN-聚合物的所述重量比為2.7:1至5.5:1。11.根據(jù)權(quán)利要求1至IO任一項(xiàng)的膜，其中無機(jī)不透明化顏料的濃度20.1重量％。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的膜，其中所述無機(jī)不透明化顏料選自二氧化硅、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白、硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化鈦、磷酸鋁和粘土。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)的膜，其中增白劑的濃度重量％。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)的膜，其中所述增白劑選自雙-苯并嚐、唑，例如雙-苯并嚅唑基-均二苯代乙烯和雙-苯并嚅唑基-噻吩；苯并三唑-苯基香豆素；萘并三唑-苯基香豆素；三嗪-苯基香豆素和雙(苯乙烯基)聯(lián)苯。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)的膜作為合成紙的用途。16.包含根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)的膜的圖像記錄元件，其中該圖像是非攝影圖像。17.根據(jù)權(quán)利要求16的圖像記錄元件，其中所述膜在至少一面上帶有透明可套印層。18.根據(jù)權(quán)利要求16的圖像記錄元件，其中所述膜在至少一面上帶有不透明的可透明化可套印層。19.根據(jù)權(quán)利要求16至18任一項(xiàng)的圖像記錄元件，其中所述膜在至少一面上帶有噴墨接收層。20.根據(jù)權(quán)利要求16至19任一項(xiàng)的圖像記錄元件，其中所述膜在至少一面上帶有成像層。21.根據(jù)權(quán)利要求16至20任一項(xiàng)的圖像記錄元件，其中所述膜帶有可寫層。22.制備不透明微孔化軸向拉伸膜的方法，該方法包括下列步驟i)在捏合機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種具有基本由至少一種芳族二羧酸、至少一種脂族二醇和任選至少一種脂族二羧酸構(gòu)成的單體組分的線型聚酯、未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物和至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分以制造包含在聚酯基質(zhì)中的所述未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的混合物，ii)將步驟i)中制成的混合物以厚膜形式成型然后驟冷；和iii)在所述SAN-聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和所述線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度下以>2.5N/mm2的拉伸張力將所述厚膜拉伸至初始長度的至少兩倍，其中所述聚酯基質(zhì)與所述未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物的重量比為2.0:1至19.0:1且其中所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二甲酸酯且所述間苯二曱酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中所述方法包括進(jìn)一步步驟，步驟(iv),其中在〉2.5N/mn^的拉伸張力和在所述SAN-聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的溫度下與第一拉伸過程基本成90°角地對所述膜施以另一拉伸過程至初始長度的至少兩倍。24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中步驟iv)在等于或低于120。C的溫度下進(jìn)行。25.根據(jù)權(quán)利要求22至24任一項(xiàng)的方法，其中步驟iii)和iv)同時進(jìn)行。26.根據(jù)權(quán)利要求22至25任一項(xiàng)的方法，其中所述方法進(jìn)一步包含熱固著步驟。27.根據(jù)權(quán)利要求22至26任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種芳族二羧酸單體單元中的至少一種是間苯二曱酸且所述間苯二曱酸在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在。28.獲得透明圖案的方法，包括下列步驟在根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)的不透明微孔化軸向拉伸膜上依圖像施熱，任選輔以施壓。全文摘要基本由其中分散著未交聯(lián)的無規(guī)SAN-聚合物且其中分散或溶解著至少一種選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和阻燃劑的成分的連續(xù)相線型聚酯基質(zhì)構(gòu)成的膜，其中該膜是白色、微孔化、不透明和軸向拉伸的；該線型聚酯基質(zhì)具有基本由至少一種芳族二羧酸、至少一種脂族二醇和任選至少一種脂族二羧酸構(gòu)成的單體單元；線型聚酯與未交聯(lián)SAN-聚合物的重量比為2.0∶1至19.0∶1；且所述至少一種芳族二羧酸酯單體單元之一是間苯二甲酸酯且所述間苯二甲酸酯在所述聚酯基質(zhì)中以所述線型聚酯基質(zhì)中所有二羧酸酯單體單元的15摩爾％或更少的濃度存在；該不透明微孔化軸向拉伸膜作為合成紙的用途；包含該不透明微孔化軸向拉伸膜的圖像記錄元件；制備該不透明微孔化軸向拉伸膜的方法；和用其獲得透明圖案的方法。文檔編號G03C1/795GK101548237SQ200780044720公開日2009年9月30日申請日期2007年9月26日優(yōu)先權(quán)日2006年10月3日發(fā)明者D·昆滕斯,L·利恩德斯申請人:愛克發(fā)-格法特公司