專利名稱：單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料的制作方法
單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制版感光材料，具體的說，是一種單組份水乳型圓網(wǎng)制 版感光材料。
背景技術(shù)：
眾所周知，目前市場上的水乳圓網(wǎng)感光材料的主要成分是以重鉻酸鹽
/PVA構(gòu)成光敏體系，以環(huán)氧樹脂構(gòu)成粘接體系。由于價格較為便宜，曝光時 間比較短，曬片光源較寬，感光膠膜層可按比例進行光敏化等優(yōu)點，長期以 來統(tǒng)治了國內(nèi)外圓網(wǎng)印花市場。
上海中大科技發(fā)展有限公司(申請人)公開了一種環(huán)保水乳型圓網(wǎng)感光 膠，其中國專利公開號為CN1667507，是由改性的SBQ樹脂水溶液、以親水 性不飽和單體稀釋了的環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂固化劑、光聚合引發(fā)劑等組成； 他們還公開一種水乳型圓網(wǎng)感光膠，中國專利公開號為CN1667508，其由改 性SBQ樹脂水溶液、可光固化的樹脂與環(huán)氧樹脂的互容物、環(huán)氧樹脂固化劑、 光聚合引發(fā)劑、低級垸基脂肪醇等組成；還有一個發(fā)明為一種高效水乳型圓 網(wǎng)感光膠，中國專利公開號CN1664700，其由改性了的SBQ樹脂水溶液、可 光固化樹脂與環(huán)氧樹脂的互容物、環(huán)氧樹脂固化劑、親水性不飽和單體、光 聚合引發(fā)劑、低級烷基脂肪醇等組成；在這些發(fā)明中，通過添加多種助劑以 增加體系交聯(lián)密度的方法有明顯改進，但是制版前尚需添加重氮樹脂，以進 一步提高水顯影牢度。迄今為止市場上尚無單組分圓網(wǎng)感光制版材料。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種單組份水乳型圓網(wǎng)制 版感光材料。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的
單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，原料按重量百分比的組分為
改性SBQ樹脂水溶液水溶液20 45%
丙烯酸改性環(huán)氧樹脂10 30%
超支化聚酯樹脂0.5 4%
聚乙烯基不飽和化合物2 5%
封閉異氰酸酯化合物2 4%
光聚合引發(fā)劑1 2%
抗氧劑與穩(wěn)定劑0.001 0.5%
水15 60%
所述的改性SBQ樹脂是指改性接枝苯乙烯吡啶喹啉鑰基團的聚乙烯醇光 敏樹脂；
其改性SBQ樹脂水溶液符合以下技術(shù)指標(biāo)
pH值 4,0 6.0 含固量％wt 10.0 14.0 粘度cp/25。C 1500 4500 SBQ0/0wt 0.5 1.5
其它不飽和基含量m mol % 15 160 若不飽和基含量S15m moin/。時，水顯影牢度不能滿足制備精細(xì)花型的要 求；若不飽和基含量^160mmolQ/。時，難以顯影；其引入的不飽和基含量應(yīng)在0.015 0.16mol/100g范圍，方能保證該圓網(wǎng)感光制版材料有足夠的水顯影牢 度，滿足制備精細(xì)花型要求。
所述的丙烯酸改性環(huán)氧樹脂，是由環(huán)氧樹脂、多環(huán)氧基化合物的混合物 與丙烯酸或甲基丙烯酸加熱制得；其符合以下技術(shù)指標(biāo)
環(huán)氧值 0.15 0.28eq/100g 不飽和基含量 0.10 0.25mol/100g 揮發(fā)份(120°C/2h ) ^3% 其中環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型 環(huán)氧樹脂、線型苯酚甲醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型柔 韌性環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型增韌環(huán)氧樹脂中的一種或幾種；多環(huán)氧基化合 物可選自環(huán)氧值0.50 0.80 eq/100g的縮水甘油醚型增韌環(huán)氧樹脂或縮水甘油 酯型柔韌性環(huán)氧樹脂中的的一種或幾種；
所述的超支化聚酯樹脂，其符合以下技術(shù)指標(biāo)
含固量％wt 80 98 不飽和基含量mmol/100g 1.0 2.0 酸值mgKOH/g 50 100 所述的聚乙烯基不飽和化合物選自多元醇多丙烯酸酯類或它們的環(huán)氧乙 烷加成物；
所述的封閉異氰酸酯化合物選自取代酚類、肟類、乙酰乙酸垸基酯類、 咪唑類、馬來酸烷基酯類封端甲苯二異氰酸酯、二苯基甲垸二異氰酸酯、三 甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫 化二苯基甲垸二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯中的一種或幾種；
所述的光聚合引發(fā)劑，其可采用在光照下容易產(chǎn)生游離基的物質(zhì)，選自苯偶姻烷基醚類、二叔丁基過氧化物、叔丁基蒽醌、硫雜蒽酮類中的一種或
幾種，也可以采用激光曝光的光聚合引發(fā)劑；
其中，光聚合引發(fā)劑可與光聚合促進劑和增感劑并用，光聚合促進劑和 增感劑選自安息香酸系、對-二甲基胺基安息香酸乙酯、對-二甲基胺基異戊酯、 2-二甲基胺乙基苯甲酸酯等叔胺類、2-甲基-l-[4-甲硫基苯萄-2-嗎啉基-l-丙酮 中的一種或幾種；
所述的抗氧劑、光與熱的穩(wěn)定劑，選自酚類、氫醌類、受阻胺類、三嗪 類中的一種或多種；另外，在不影響本發(fā)明產(chǎn)品性能的前提下，可以添加通 常感光性組成物中添加的助劑如染料、顏料、表面活性劑、消泡劑、紫外 線吸收劑、花型賦形劑、蠟乳液類等。
一種單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料水乳液的制備方法為 在100份丙烯酸改性環(huán)氧樹脂或固化劑、聚不飽和基化合物以及封閉異 氰酸酯化合物中，根據(jù)需要添加助劑，以80 160份改性SBQ樹脂和0 15份 非離子表面活性劑進行乳化，制得乳液；其性能指標(biāo)
粒徑 90%以上為1 3pm
pH值 4.0 6.0
粘度cp/25。C 150±50
含固量n/。wt 30±2
花型網(wǎng)筒的制備方法
在目數(shù)為25 155目的鎳網(wǎng)上，涂布上述圓網(wǎng)感光材料水乳液，于40'C 熱風(fēng)干燥后，花型曝光；置于20 35。C水中浸泡2min后再在顯影機上以自來 水邊沖邊用海綿擦洗，得到花型涂膜；進一步在18(TC焙烘0.5小時得到花型網(wǎng)筒。本發(fā)明的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料的積極效果是
(1) 在使用過程中，無毒害氣體排放，無重金屬離子廢液排放；
(2) 本發(fā)明不采用重鉻酸鹽等物質(zhì)作光敏劑，而添加光敏劑時不能存放， 不能返用，使用前無需添加任何物質(zhì)，其水顯影牢度可滿足制備精細(xì)花型要 求；
(3) 使用后殘留物仍可回用，由該材料制得的花型網(wǎng)筒，18(TC固化30mii1 后，耐水、耐化學(xué)腐蝕性好，使用前景廣闊；
(4) 首次采用超支化聚酯樹脂作為環(huán)氧樹脂的熱固化劑，成功地應(yīng)用于 感光制版材料。
具體實施方式

以下提供本發(fā)明的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料的具體實施方式
，但 本發(fā)明不限于所提供的實施例。
實施例1
原料組成:
丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂110g
改性SBQ樹脂水溶液200g
封閉異氰酸酯化合物8g
E0-TMPTA12g
安息香雙甲醚4g
水230g
環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂和縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂混合物:環(huán)氧值 0. 1936eq/100g
不飽和基含量 0. 1572mol/100g
E0-TMPTA是指三羥甲基丙垸三丙烯酸酯環(huán)氧乙垸加成物。 其中，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂的配比為100/3 10; 上述配方所制之乳液，澆注于鎳網(wǎng)上，于4(TC熱風(fēng)干燥后，花型曝光； 入水顯影；顯影之后網(wǎng)版經(jīng)180。C固化0.5小時；經(jīng)檢測，槍擊試驗合格；浸 泡試驗〉24小時。
實施例2
原料組成
丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂
改性SBQ樹脂水溶液 封閉異氰酸酯化合物
100g 200g 12g
E0-TMPTA 15g 硫雜蒽酮(ITX) 5g 水 270g 其中，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂的配比為100/3 10; 環(huán)氧樹脂為線型苯酚甲醛環(huán)氧樹脂縮水甘油醚型增韌環(huán)氧樹脂和雙環(huán)氧 活性稀釋集的混合物
環(huán)氧值 0.2082eq/100g
不飽和基含量 0. 1468mol/100g
以上所述配方制成水乳液，澆注于鎳網(wǎng)上，于4(TC熱風(fēng)干燥后，花型曝 光，水顯影之后，花型網(wǎng)筒經(jīng)18(TC后固化0.5小時；槍擊試驗合格，浸泡>
924小時。
實施例2
原料組成
丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂
改性SBQ樹脂水溶液 封閉異氰酸酯化合物 苯氧基二乙二醇二丙烯酸酯 ITX
100g 180g 15g 24g
3g
EPD(對-二甲基胺乙基安息香酸乙基酯) 3g 水 300g 其中，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂的配比為100/3 10; 環(huán)氧樹脂為雙酚F型環(huán)氧樹脂和縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂混合物 環(huán)氧值 0. 1283eq/100g
不飽和基含量 0. 1690mol/100g
上述配方所制之乳液，澆注于鎳網(wǎng)上，于4(TC熱風(fēng)干燥后，花型曝光， 水顯影之后網(wǎng)版經(jīng)18(TC后固化0. 5小時，槍擊試驗合格；浸泡試驗>24小 時。
比較例1
原料組成
丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂 改性SBQ樹脂水溶液
110g 200g封閉異氰酸酯化合物 6g
TMPTA 12g 安息香雙甲醚 4g 水 230g 其中，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂的配比為100/3 10; 環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂和縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂混合物 環(huán)氧值 0.2216eq/100g
不飽和基含量 0.05mol/100g
上述配方所制之乳液，澆注于鎳網(wǎng)上，于40。C熱風(fēng)干燥后，花型曝光， 水顯影牢度差，不能制得制得精細(xì)花型網(wǎng)筒。
比較例2
原料組成
丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂 100g
改性SBQ樹脂水溶液 200g
封閉異氰酸酯化合物 12g
E0-TMPTA 15g
ITX 7g
EPD 7g
水 270g 環(huán)氧樹脂同于實施例3:
改性SBQ樹脂水溶液的不飽和基含量《0. 015mmol/g。
其中，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂/超支化聚酯樹脂的配比為100/3 10;上述配方所制之乳液，澆注于鎳網(wǎng)上，于4(TC熱風(fēng)干燥后，花型曝光; 水顯影時花型線條邊緣不整，呈鋸齒形。
槍擊試驗方法
以QL-280型高壓水噴槍，在距離涂膜5公分處，以6 8MPa水壓力，噴 射涂膜固定位置，記錄被水流擊穿時間；如果15秒以上涂膜仍無裂隙，則定 為合格。
浸泡試驗
將經(jīng)后固化的具花型鎳網(wǎng)裁制成80X80大小尺寸，放入濃度為4(F。wt的 Cr03水溶液中，于室溫浸泡，記錄涂膜脫落時間。
權(quán)利要求
1.一種單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，原料按重量百分比的組分為改性SBQ樹脂水溶液 20～45％丙烯酸改性環(huán)氧樹脂 10～30％超支化聚酯樹脂 0.5～4％聚乙烯基不飽和化合物 2～5％封閉異氰酸酯化合物 2～4％光聚合引發(fā)劑 1～2％抗氧劑與穩(wěn)定劑 0.001～0.5％水 15～60％所述的改性SBQ樹脂是改性接枝苯乙烯吡啶喹啉鎓基團的聚乙烯醇光敏樹脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，所述的改性SBQ樹脂水溶液符合以下技術(shù)指標(biāo)pH值 4.0 6.0含固量％wt 10.0 14.0粘度cp/25。C 1500 4500SBQ%wt 0.5 1.5其它不飽和基含量m mol °/。 15 160
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，所述的丙烯酸改性環(huán)氧樹脂，是由環(huán)氧樹脂、多環(huán)氧基化合物的混合物與丙烯酸或甲基丙烯酸加熱制得；其中環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧樹脂、線型苯酚甲醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型柔韌性環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型增韌環(huán)氧樹脂中的一種或幾種；多環(huán)氧基化合物可選自環(huán)氧值0.50 0.80eq/100g的縮水甘油醚型增韌環(huán)氧樹脂或縮水甘油酯型柔韌性環(huán)氧樹脂中的的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，所述的聚乙烯基不飽和化合物選自多元醇多丙烯酸酯類或它們的環(huán)氧乙烷加成物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，所述的封閉異氰酸酯化合物選自取代酚、肟、乙酰乙酸烷基酯、咪唑、馬來酸烷基酯封端的甲苯二異氰酸酯、二苯基甲垸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲垸二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，所述的光聚合引發(fā)劑，其可采用在光照下容易產(chǎn)生游離基的物質(zhì)，選自苯偶姻烷基醚、二叔丁基過氧化物、叔丁基蒽醌、硫雜蒽酮中的一種或幾種，也可以采用激光曝光的光聚合引發(fā)劑；其中，光聚合促進劑選自安息香酸、對-二甲基胺基安息香酸乙酯、對-二甲基胺基異戊酯、2-二甲基胺乙基苯甲酸酯等叔胺、2-甲基-l-[4-甲硫基苯基]-2-嗎啉基-l-丙酮中的一種或幾種；光聚合增感劑選自安息香酸、對-二甲基胺基安息香酸乙酯、對-二甲基胺基異戊酯、2-二甲基胺乙基苯甲酸酯等叔胺、2-甲基-l-[4-甲硫基苯蜀-2-嗎啉基-l-丙酮中的一種或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，其特征在于，所述的抗氧劑選自酚、氫醌、受阻胺、三嗪中的一種或多種；光與熱的穩(wěn)定劑選自酚、氫醌、受阻胺、三嗪中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了單組份水乳型圓網(wǎng)制版感光材料，原料按重量百分比的組分為改性SBQ樹脂水溶液20～45％，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂10～30％，超支化聚酯樹脂0.5～4％，聚乙烯基不飽和化合物2～5％，封閉異氰酸酯化合物2～4％，光聚合引發(fā)劑1～2％，抗氧劑與穩(wěn)定劑0.001～0.5％，水15～60％。本發(fā)明的積極效果是在使用過程中，無毒害氣體排放，無重金屬離子廢液排放；不采用重鉻酸鹽等物質(zhì)作光敏劑，使用前無需添加任何物質(zhì)，其水顯影牢度可滿足制備精細(xì)花型要求；使用后殘留物仍可回用，其耐水、耐化學(xué)腐蝕性好，使用前景廣闊；采用超支化聚酯樹脂作為環(huán)氧樹脂的熱固化劑，成功地應(yīng)用于感光制版材料。
文檔編號G03F7/028GK101592864SQ20081003833
公開日2009年12月2日 申請日期2008年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月30日
發(fā)明者吳延景, 吳建華, 唐美玲, 姜偉偉, 姜曉烽, 潘躍進, 王雪亮, 聶昌頡, 豐 谷, 錢松華 申請人:上海中大科技發(fā)展有限公司;上海潔潤絲新材料股份有限公司