專利名稱：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地說，本發(fā)明涉及可形成液晶取向性良好的液晶取向膜的液晶取向劑和具備該液晶取向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：以往已知有TN(扭曲向列)型液晶顯示元件，該TN型液晶顯示元件具有TN型液晶盒，該TN型液晶盒是在經(jīng)由透明導(dǎo)電膜、在表面形成有液晶取向膜的兩片基板之間形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，制成夾心結(jié)構(gòu)的盒，上述液晶分子的長軸由一個(gè)基板向另一個(gè)基板連續(xù)扭曲90度。該TN型液晶顯示元件等的液晶顯示元件中，液晶的取向通常通過液晶取向膜實(shí)現(xiàn)，該液晶取向膜通過摩擦處理而使液晶分子具有取向性能。其中，構(gòu)成液晶顯示元件的液晶取向膜的材料以往已知有聚酰亞胺、聚酰胺和聚酯等樹脂。特別是聚酰亞胺耐熱性、與液晶的親和性、機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異，因此用于較多的液晶顯示元件中。有人提出了被稱為MVA方式的垂直取向型液晶顯示元件，該方式是在ITO上形成突起，控制液晶的取向方向。MVA方式的液晶顯示元件視角、對(duì)比度等優(yōu)異，在液晶取向膜的形成中可無需進(jìn)行摩擦處理等，在制造工藝方面優(yōu)異。適合MVA方式的液晶取向膜要求具有垂直取向性優(yōu)異、液晶顯示元件的殘像消失時(shí)間短等性能。并且近年來，新型液晶顯示元件的開發(fā)日益興盛，其中之一是橫向電場(chǎng)型液晶顯示元件，該液晶顯示元件是將驅(qū)動(dòng)液晶的兩個(gè)電極呈梳齒狀配置在一側(cè)基板上，在基板面上產(chǎn)生平行電場(chǎng)，控制液晶分子。該元件通常被稱為橫向電場(chǎng)效應(yīng)型(o:/k—〉x乂于〉^型，IPS型)，已知寬視角特性優(yōu)異。最近的最大發(fā)展特征是使用光學(xué)補(bǔ)償膜，通過進(jìn)一步提高寬視角特性來得到可與沒有灰度反轉(zhuǎn)(階調(diào)反転)或色調(diào)變化的布勞恩管相匹敵的寬視角。但是，在使用以往已知的涂布含有聚酰胺酸或其脫水閉環(huán)形成的酰亞胺化聚合物的液晶取向劑而得到的液晶取向膜制備液晶顯示元件時(shí)，有由于印刷時(shí)環(huán)境溫度等的變化而產(chǎn)生凹陷(八y牛)，發(fā)生部分液晶取向出現(xiàn)不良的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供印刷時(shí)環(huán)境溫度即使變化也可以得到良好涂膜的液晶取向劑。本發(fā)明的目的還在于提供減少印刷時(shí)的凹陷、得到良好涂布性的液晶取向劑。本發(fā)明的又一目的在于提供具備由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件。本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)如以下說明。根椐本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)通過液晶取向劑實(shí)現(xiàn)，所述液晶取向劑的特征在于該液晶取向劑是含有使四羧酸二酐與二胺化合物反應(yīng)得到的聚酰胺酸、將聚酰胺酸脫水閉環(huán)得到的酰亞胺化聚合物或聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物、以及選自丙酸異戊酯和異丁酸異戊酯中的至少一種溶劑而成的溶液。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。<聚酰胺酸〉構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的聚酰胺酸通過使四羧酸二酐與二胺化合物反應(yīng)得到。<四羧酸二酐>所述聚酰胺酸的合成反應(yīng)中使用的優(yōu)選的四羧酸二酐例如有丁烷四羧酸二6f、1，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]呋喃-l，3-二酮、二環(huán)[2,2.2]-辛-7-烯-2,3，5，6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、順式-3，7-二丁基環(huán)辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3，，4，4，-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6陽二酐、二氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6〗十一碳烷-3，5，8，10-四酮、2，2，，3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐。它們可以單獨(dú)使用，或?qū)煞N以上組合使用。使用這些四羧酸二酐可以得到顯示特別良好的液晶取向性的液晶取向劑。本發(fā)明中，可以將其它四羧酸二肝與上述優(yōu)選的四羧酸二酐并用。所述其它四羧酸二酐例如有1，2-二甲基-1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四曱基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3，,4，4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2，3,4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c〗-呋喃畫l，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氫-5曙乙基-5-(四氫-2，5-二氧代3-呋喃基)-萘并[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氬-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，33，4，5，％-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2《]-呋喃-l，3-二酮、下式(I)和(II)分別表示的化合物等脂族和脂環(huán)式四羧酸二酐；(式中，R'和W表示具有芳環(huán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，112和114表示氫原子或烷基，多個(gè)112和W分別可以相同或不同)、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3，,4，4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、3，3，，4，4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、3，3，，4，4，-聯(lián)苯醚四羧酸二酐、2，3，4，5-呋喃四羧酸二酐、3-三氟甲基均苯四酸二酐、4，4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4，4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、雙(酞酸)苯基氧化膦二酐、對(duì)亞苯基-雙(三苯基酞酸)二酐、間亞苯基-雙(三苯基酞酸)二酐、雙(三苯基酞酸)-4，4，-二苯基醚二酐、雙(三苯基酞酸)-4，4，-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(偏苯三酸酐酯)、丙二醇-二(偏苯三酸酐酯)、1，4-丁二醇-二(偏苯三酸酐酯)、1，6-己二醇-二(偏苯三酸酐酯)、1,8-辛二醇-二(偏苯三酸酐酯)、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷-二(偏苯三酸酐酯)、下述式(1)~(4)分別表示的化合物等芳族四羧酸二酐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(4)上述其它四羧酸二酐中，1,2-二曱基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3，3a,4，5，9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)—萘并[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、上式(I)所示化合物中的下式(5)~(7)分別表示的化合物等脂環(huán)式四羧酸二酐和上式(II)所示的化合物中下式(8)所示的化合物等脂環(huán)式四羧酸二肝顯示良好的液晶取向性，因此優(yōu)選。這些其它四羧酸二酐可以單獨(dú)使用一種，或?qū)煞N以上組合使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>相對(duì)于1mol上述本發(fā)明的優(yōu)選四羧酸二酑，優(yōu)選使用0~1mol%所述其它四羧酸二酐。<二胺化合物〉聚酰胺酸的合成中使用的優(yōu)選的二胺化合物例如有對(duì)苯二胺、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯硫、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4，-二氨基二苯醚、2，2，-二甲基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4，-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4，4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、1，4-環(huán)己烷二胺、4,4，-雙(4-氨基苯氣基)聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、4，4，-亞甲基雙(環(huán)己胺)和1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、l-(3，5-二氨基苯基)-3-癸基琥珀酰亞胺、l-(3,5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰亞胺。它們可以單獨(dú)使用，或?qū)煞N以上組合使用。本發(fā)明中，可以將其它二胺化合物與上述優(yōu)選的二胺化合物并用。所述的其它二胺化合物例如有間苯二胺、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4，4，-二氨基二苯砜、3，3，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟曱基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰笨胺、3，3-二甲基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l，3,3-三甲基茚滿、6-氨基-l-(4，-氨基苯基)-I，3,3-三曱基茚滿、3，4，-二氨基二苯基醚、3，3，-二氨基二苯甲酮、3，4，-二氨基二苯曱酮、4，4，-二氨基二苯甲酮、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、9,9-雙(4-氨基苯基)-10-氫蒽、9，9-二曱基-2，7-二氨基芴、4，4，-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2,2，-二甲苯基氟甲基-4，4，-二氨基聯(lián)基、2，2，，5，5，-四氯-4，4，誦二氨基聯(lián)苯、2，2，-二氯-4，4，-二氨基-5，5，-二曱氧基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基一4，4，-二氨基聯(lián)苯、1，4，4，-(對(duì)亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2，2，-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4，-二氨基-2，2，-雙(三氟曱基)聯(lián)苯、4，4，-雙[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、4-(4，-三氟曱氧基苯甲酰氧基)環(huán)己基-3，5-二氨基苯甲酸酯等芳族二胺；1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞曱基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、4，4-二氨基七亞甲基二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4，7-亞甲基亞茚滿基二亞甲基二胺(乂夕乂o夂二u^、;;乂于ix:/、:;75〉)、三環(huán)[6.2.1.o2'7]-十一碳烯二甲基二胺等脂族或脂環(huán)式二胺；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-二曱基氨基-1，3，5-三嗪、1,4-雙(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-1，3，5-三溱、2，4-二氨基-6-甲氧基-l，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2,4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-l,3-二曱基尿嘧啶、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、雙(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基,唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑等分子內(nèi)具有兩個(gè)伯氨基和該伯氨基以外的氮原子的二胺；下式(9)~(13)分別表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，y為2~12的整數(shù)，z為1~5的整數(shù)。)下式(III)所示的單取代苯二胺；下式(IV)所示的二氨基有機(jī)硅氧烷；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，X'表示選自-O-、-COO畫、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-中的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R5表示具有甾體骨架或三氟甲基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，W表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，多個(gè)W分別相同或不同，p為1~3的整數(shù)，q為1~20的整數(shù))。上式(III)所示的二胺的具體例子例如有十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、下式(14)~(18)分別表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上式中，乂2和Y表示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)為-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-CO-、亞甲基、碳原子數(shù)為2~6的亞烷基或亞苯基。這些二胺化合物可以單獨(dú)使用，或?qū)煞N以上組合使用。這些其它二胺化合物中，間苯二胺、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4，4，-二氨基二苯砜、3，3，-二甲基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-二氨基苯曱酰苯胺、3，3-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二氨基二苯甲酮、3，4，-二氨基二苯甲酮、4，4，-二氨基二苯甲酮、4，4，-(對(duì)亞苯基異亞丙基)雙苯胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、4-(4，-三氟甲氧基苯甲酰氧基)環(huán)己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞曱基二胺、3，6-二氨基寸唑、N-甲基-3，6-二氨基呻唑、N-乙基-3，6-二氨基啼唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、上式(9)~(11)分別表示的化合物、十二烷氧基-2，4-二氨基笨、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、上式(14)~(18)分別表示的化合物顯示良好的液晶取向性，因此優(yōu)選。這些其它二胺化合物相對(duì)于1mol上述本發(fā)明的優(yōu)選二胺化合物優(yōu)選以0~5moiy"吏用。供于聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例優(yōu)選相對(duì)于二胺化合物中所含的氨基1當(dāng)量，四羧酸二酐中所含的酸酐基為0.5~2當(dāng)量的比例，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7~1.2當(dāng)量的比例。四羧酸二酐中含有的酸酐基的比例低于0.5當(dāng)量時(shí)以及超過2當(dāng)量時(shí)，所得聚合物的分子量均過小，液晶取向劑的涂布性有時(shí)變差。構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的聚酰胺酸通過四羧酸二酐與二胺化合物的反應(yīng)來合成。聚酰胺酸的合成反應(yīng)是在有機(jī)溶劑中、優(yōu)選-20°C~150°C、更優(yōu)選0~IO(TC的溫度條件下進(jìn)行。如果反應(yīng)溫度小于-20。C，則化合物對(duì)溶劑的溶解性有時(shí)變差，如果超過150。C，則所得聚合物的分子量有時(shí)降低。聚酰胺酸的合成中使用的有機(jī)溶劑只要是可溶解四羧酸二酐、二胺化合物、以及反應(yīng)中生成的聚酰胺酸的溶劑即可，沒有特別限定，例如有丫-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二曱基乙酰胺、二甲基亞砜、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等非質(zhì)子系極性溶劑；間曱酚、二甲苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚類溶劑；3-曱氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二甲基丙酰胺等酰胺類溶劑。有機(jī)溶劑的使用量(A)優(yōu)選以下的量使作為反應(yīng)原料的四羧酸二酐和二胺化合物的總量(B)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(A+B)為0.1~30重量％的量。上述有機(jī)溶劑中，可在生成的聚酰胺酸不析出的范圍并用作為聚酰胺酸的不良溶劑的醇、酮、s旨、醚、卣代烴、烴等。所述不良溶劑的具體例子例如有丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二曱醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、乙二醇曱基醚乙酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-羥基丙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸曱酯、3-曱氧基丙酸曱酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-曱基-3-甲氧基丁醇、3-乙基-3-甲氧基丁醇、2-甲基-2-甲氧基丁醇、2-乙基-2-甲氧基丁醇、3-曱基-3-乙氧基丁醇、3-乙基-3-乙氧基丁醇、2-曱基-2-乙氧基丁醇、2-乙基-2-乙氧基丁醇、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1,4-二氟丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。它們可以單獨(dú)使用一種，或者將兩種以上組合使用。如上可得到溶解聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。將該反應(yīng)溶液注入到大量的不良溶劑中，得到析出物，將該析出物減壓干燥，或者將反應(yīng)溶液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓餾去，可得到聚酰胺酸。將該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，接著將用不良溶劑析出的步驟、或者通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓餾去的步驟進(jìn)行一次或多次，可以純化聚酰胺酸。<酰亞胺化聚合物>構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的酰亞胺化聚合物可通過下迷方法(l)或(2)進(jìn)行制備。聚酰胺酸的重復(fù)單元的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán)得到的所謂的酰亞胺化率低于100%的聚合物也適用于本發(fā)明的液晶取向劑。方法(l):加熱聚酰胺酸進(jìn)行脫水閉環(huán)的方法。該方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選50~200'C，更優(yōu)選60~200°C。反應(yīng)溫度低于5(TC則酰亞胺化反應(yīng)不充分進(jìn)行，反應(yīng)溫度超過20(TC則所得聚酰亞胺的分子量變小。方法(2):將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中添加脫水劑和酰亞胺化催化劑，根據(jù)需要進(jìn)行加熱的方法。該方法中，脫水劑例如可以使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量相對(duì)于聚酰胺酸的重復(fù)單元1mol優(yōu)選為0.01~20mol。酰亞胺化催化劑例如可使用吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是并不限于此。酰亞胺化催化劑的使用量相對(duì)于所使用的脫水劑1mol優(yōu)選為0.01~10mol。酰亞胺化反應(yīng)中使用的有同的溶劑。酰亞胺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選0~180°C，更優(yōu)選10~的操作，可純化酜亞^化聚合物。'、'一^、、''5'本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物可以是部分脫水閉環(huán)的、酰亞胺化率低的聚合物。本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率優(yōu)選為40%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上。這里，"酰亞胺化率"是形成酰亞胺環(huán)的重復(fù)單元數(shù)相對(duì)于聚合物中重復(fù)單元總數(shù)的比例，以％表示。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可通過下述方法求出。<酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率測(cè)定方法>在室溫下將酰亞胺化聚合物減壓干燥，然后溶解于氘代二甲基亞砜中，以四曱基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測(cè)定^-NMR,通過下式(ii)所示的式子求出。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xa)x100(ii)A1:來自NH基團(tuán)的質(zhì)子的峰面積(10ppm)A2:來自其它質(zhì)子的峰面積a:聚合物的前體(聚酰胺酸)中，其它質(zhì)子相對(duì)于NH基的質(zhì)子1個(gè)的個(gè)數(shù)比例<溶液粘度>本發(fā)明的取向劑中使用的聚合物優(yōu)選為在制成10重量％的溶液時(shí)具有20-800mPa's的粘度，更優(yōu)選具有30~500mPa.s的粘度。聚合物的溶液粘度(mPa's)是使用規(guī)定的溶劑，使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，在25。C下對(duì)稀釋為固體成分濃度為10重量％的溶液進(jìn)行測(cè)定得到的。<末端修飾型的聚合物〉本發(fā)明的形成液晶取向膜的液晶取向劑中使用的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物可以是末端修飾型的聚合物。該末端修飾型的聚合物，可調(diào)節(jié)分子量，不會(huì)損害本發(fā)明效果，可以改善液晶取向劑的涂布特性等。末端修飾型的聚合物可通過在合成聚酰胺酸時(shí)例如向反應(yīng)體系中添加酸酐、單胺化合物或單異氰酸酯化合物來合成。為得到末端修飾型的聚合物，在合成聚酰胺酸時(shí)添加到反應(yīng)體系中的酸酐例如有馬來酸酐、酞酸酐、衣糠酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。添加到反應(yīng)體系中的單胺例如有苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、正二十烷基胺等烷基胺類；3-氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、3-[N-烯丙基-N-(2-氨基乙基)]氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]二亞乙基三胺、4-氨基苯基十八烷基醚等。單異氰酸酯化合物例如有異氰酸苯酯、異氰酸萘酯等。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑是由上述聚合物以及任意添加的其它成分通常溶解于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的液晶取向劑形成。構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的有機(jī)溶劑含有丙酸異戊酯和異丁酸異戊酯中的至少一種作為必須溶劑。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或者將兩種一起使用，考慮到印刷性以外的性能、即其它的取向特性或粘性、揮發(fā)性等，優(yōu)選含有其它用的溶劑列舉的溶劑相同的:劑。還;以適當(dāng)i擇與作為可在A酰胺酸的合成反應(yīng)中并用的溶劑列舉的不良溶劑來并用。尤其優(yōu)選y-丁內(nèi)酯和N-曱基吡咯烷酮和丙酸異戊酯和/或異丁酸異戊酯的混合溶劑。優(yōu)選以相對(duì)于全部混合溶劑y-丁內(nèi)酯為0~90質(zhì)量％、N-甲基吡咯烷酮為0~50重量％、丙酸異戊酯和/或異丁酸異戊酯為5~60重量°/0的比例混合使用。進(jìn)一步優(yōu)選以相對(duì)于全部混合溶劑Y-丁內(nèi)酯為30~80重量％、N-曱基吡咯烷酮為5~40重量％、丙酸異戊酯和/或異丁酸異戊酯為5~55重量％的比例混合使用。形成本發(fā)明的液晶取向膜的液晶取向劑中的固體成分濃度可考慮粘性、揮發(fā)性等選擇，優(yōu)選1~10重量％的范圍。即，本發(fā)明的液晶取向劑涂布在基板表面上，形成作為液晶取向膜的涂膜，但如果固體成分濃度低于1重量％，則該涂膜的膜厚過小，難以得到良好的液晶取向膜。固體成分濃度超過10重量％時(shí)，涂膜的膜厚過大，難以得到良好的液晶取向膜，另外液晶取向劑的粘性增大，涂布特性變差。時(shí)所采用的方法而不同。例如采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.5~4.5重量%的范圍。采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體成分濃度為3-9重量％的范圍，由此使溶液粘度為1250mPa.s的范圍。采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體成分的濃度為1~5重量％的范圍，由此使溶液粘度在3~15mPa's的范圍。制備本發(fā)明的取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為0°C~200'C，更優(yōu)選為20。C~60°C。本發(fā)明的形成液晶取向膜的液晶取向劑根據(jù)需要可以含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下可稱為"含環(huán)氧基化合物")。分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物例如有乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、1，3,5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N，，N，-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N，，N，-四縮水甘油基-4，4，-二氨基二苯基甲烷、N，N-二縮水甘油基-爺基胺、N，N-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等。從提高與基板表面的粘合性(接著性)的角度考慮，進(jìn)一步優(yōu)選本發(fā)明的形成液晶取向膜的液晶取向劑含有含官能性硅烷的化合物。所述含官能性硅烷的化合物例如有3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基曱硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基曱硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、N-千基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-千基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基(oxyethylene)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。<液晶顯示元件〉使用本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶顯示元件例如可通過以下方法制造。(1)通過例如輥涂法、旋涂法、印刷法等方法，在設(shè)置有已形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板的一個(gè)面上涂布本發(fā)明的形成液晶取向膜的液晶取向劑，接著加熱涂布面，形成涂膜。這里，基板例如可使用由浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；聚對(duì)笨二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂環(huán)式聚烯烴等塑料形成的透明基板。在基板的一個(gè)面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜可以使用含有氧化錫(Sn02)的NESA膜(美國PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、含有氧化銦-氧化錫(In203-Sn02)的ITO膜等。這些透明導(dǎo)電膜的圖案形成可以采用光蝕刻法或預(yù)先使用掩模的方法。涂布液晶取向劑時(shí)，為了使基板表面以及透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性更好，可以在基板的該表面上預(yù)先涂布含有官能性硅烷的化合物、含有官能性鈦的化合物等。涂布液晶取向劑后，為防止涂布的取向劑的液體滴落等，優(yōu)選實(shí)施預(yù)加熱(預(yù)烘)。預(yù)烘溫度優(yōu)選為30200。C，更優(yōu)選為40~150°C,特別優(yōu)選為40~100°C。然后為了完全除去溶劑、并將聚酰胺酸進(jìn)行熱亞酰胺化而實(shí)施燒結(jié)(后烘)步驟。該燒結(jié)(后烘)溫度優(yōu)選為80~300°C,更優(yōu)逸為120~250°C。這樣，含有聚酰胺酸的本發(fā)明的液晶取向劑通過在涂布后除去有機(jī)溶劑，可以形成作為液晶取向膜的涂膜，進(jìn)一步通過加熱進(jìn)行脫水閉環(huán)，可以制成進(jìn)一步亞酰胺化的液晶取向膜。所形成的液晶取向膜的膜厚優(yōu)選為0.001~1pm,更優(yōu)逸為0.005~0.5pm。(2)然后對(duì)由液晶取向劑形成的被膜表面，進(jìn)行用巻纏了例如由尼龍、人造絲、棉等纖維構(gòu)成的布的輥在一定方向上摩擦的摩擦處理。由此，向被膜賦予液晶分子的取向能力，形成液晶取向膜。除摩擦處理方法之外，還可通過向樹脂膜表面照射偏振紫外線、離子束、電子束等使其具有取向能的方法；或者單軸拉伸法、朗繆爾布羅杰特法(^〉ys二7.:/口y工"卜法)等得到被膜的方法等形成液晶取向膜。為了除去摩擦處理時(shí)產(chǎn)生的微粉體(雜質(zhì))、使表面處于清潔狀態(tài)，優(yōu)選用異丙醇等清洗形成的液晶取向膜。另外，通過進(jìn)行以下處理，可以改善所制作的液晶顯示元件的視角特性對(duì)形成的液晶取向膜的表面部分照射紫外線、離子束、電子束等改變預(yù)傾角的處理(例如參照日本特開平6-222366號(hào)公報(bào)、日本特開平6-281937號(hào)公報(bào)、日本特開平7-168187號(hào)公報(bào)、日本特開平8-234207號(hào)公報(bào))；在形成的液晶取向膜的表面部分地形成抗蝕劑膜，進(jìn)行與之前進(jìn)行的摩擦處理不同方向的摩擦處理，然后除去抗蝕劑膜，使液晶取向膜的取向性能變化的處理(例如參照日本特開平5-107544號(hào)公報(bào))。(3)如上所述，制作兩片形成了液晶取向膜的基板，將兩片基板經(jīng)由間隙(盒間隙)相對(duì)配置，使各液晶取向膜的取向處理方向、即摩擦方向?yàn)榇怪毕嘟换蚍聪蚱叫?，將兩片基板的周邊部用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑劃分的盒間隙內(nèi)注入填充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。液晶盒的外表面、即構(gòu)成液晶盒的各個(gè)基板的另一面一側(cè)貼合偏振板，使其偏振方向與在該基板的一個(gè)面上形成的液晶取向膜的摩擦方向一致或垂直相交，由此得到液晶顯示元件。這里，密封劑例如可使用固化劑和含有作為間隔物(spacer)的氧化鋁球的環(huán)氣樹脂等。液晶可有向列型液晶，例如，可以使用希夫堿類液晶、氧化偶氮類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二哺烷類液晶、二環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，可以向這些液晶中例如添加膽甾基氯(〕!/X于^夕口，^卜')、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶或以商品名"C-15"、"CB-15"(乂》夕公司制)銷售的手性劑等來使用。還可以使用對(duì)癸氧基亞節(jié)基-對(duì)氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等強(qiáng)介電性液晶。作為液晶盒的外表面上貼合的偏振板，可以舉出用乙酸纖維素保護(hù)膜夾持使聚乙烯醇拉伸取向的同時(shí)吸收橫的被稱為H膜的偏振膜而成的偏振板或包含H膜本身的偏振板等。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的液晶取向劑，可以形成在印刷時(shí)減少凹陷、賦予良好的涂布性、具有良好液晶取向性的液晶取向膜。因此可得到?jīng)]有取向不良的液晶顯示元件。具有使用本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件適用于TN型、MVA型、IPS型的液晶顯示元件，除此之外可以通過選擇所使用的液晶，用于STN(SuperTwistedNematic,超扭曲向列)型、SH(SuperHomeotropic，超排列型)、強(qiáng)介電性和反強(qiáng)介電性(反強(qiáng)誘電性)的液晶顯示元件等中。具有使用本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件可以有效地應(yīng)用于各種裝置，例如可以在臺(tái)式計(jì)算機(jī)、手表、座鐘、數(shù)據(jù)顯示板(係數(shù)表示板)、文字處理器、個(gè)人電腦、液晶電視等顯示裝置中使用。實(shí)施例以下通過實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限定。以下的實(shí)施例和比較例中，對(duì)制備的液晶取向劑的評(píng)價(jià)項(xiàng)目禾p評(píng)〗介方法4口下f斤示。[液晶的取向性]對(duì)使用所得涂膜作為液晶取向膜的液晶顯示元件進(jìn)行ONOFF(施加.解除)電壓，用偏光顯微鏡觀察此時(shí)是否有異常的區(qū)域，如果沒有異常區(qū)域則判定為"良好"。[使用液晶取向劑印刷的涂膜的表面狀態(tài)]準(zhǔn)備在單面的整個(gè)面上形成ITO膜的127mm(D)xl27mm(W)xl.lmm(H)的玻璃基板，在25。C或35""C的環(huán)境下，將上述實(shí)驗(yàn)所得的液晶取向劑用孔徑0.2nm的微過濾器過濾，然后使用液晶取向膜涂布印刷機(jī)(日本寫真印刷(抹)制才乂夕'義卜口一"T一S-40L)涂布在所述玻璃基板的透明電極面上。用設(shè)定為8(TC的加熱板密合式預(yù)備干燥機(jī)、在80。C下預(yù)備干燥5分鐘，接著同樣用加熱板密合式干燥機(jī)在220。C下燒結(jié)20分鐘，在帶ITO膜的玻璃基板上形成液晶取向膜。通過目視觀察調(diào)查所得膜中央部10cn^內(nèi)印刷凹陷個(gè)數(shù)，為11個(gè)以上時(shí)判定為x，為10個(gè)以下時(shí)判定為O。合成例1將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐112g(0.50mol)、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮157g(0.50mol)、作為二胺化合物的對(duì)苯二胺95g(0,88mol)、二氨基丙基四曱基二硅氧烷25g(0.10mol)、3，6-雙(4-氨基苯曱酰氧基)膽甾烷6.4g(0.010mol)、4-氨基苯基十八烷基醚4.0g(0.030mol)溶解于N-曱基-2-p比咯烷酮4,500g中，在60。C反應(yīng)6小時(shí)。然后將所得聚酰胺酸30g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮570g中，添加23g吡啶和18g乙酸酐，在ll(TC進(jìn)行4小時(shí)的脫水閉環(huán)。酰亞胺化反應(yīng)后，將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶刑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡啶、乙酸酐排出體系外)，得到固體成分濃度為15重量％、固體成分濃度為10重量％時(shí)(，丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為70mPa.s的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺(A-l)")19g。合成例2將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐112g(0.50mol)以及1，3，3a,4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮157g(0.50mol)、作為二胺化合物的對(duì)苯二胺90g(0.83mol)、二氨基丙基四曱基二硅氧烷25g(0.10mol)和4-(4，-三氟甲氧基苯曱酰氧基)環(huán)己基-3，5-二氨基苯曱酸酯26g(0,060mol)、作為一元胺的苯胺1.4g(0.015mol)溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮4，500g中，在60。C反應(yīng)6小時(shí)。然后將30g所得聚酰胺酸溶解于N-甲基-2』比咯烷酮570g中，添加23g吡啶和18g乙酸酐，在110。C進(jìn)行4小時(shí)的脫水閉環(huán)。酰亞胺化反應(yīng)后，將體系內(nèi)的溶刑用新的，丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡。定、乙酸酐排出體系外)，得到固體成分濃度為15重量％、固體成分濃度為10重量％時(shí)(丫-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為69mPa，s的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺(A-2)")18g。合成例3將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐224g(1.0mol)、作為二胺化合物的對(duì)苯二胺87g(0.80mol)、式(14)所示的二胺105g(0.20mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮4,500g中，在60。C反應(yīng)6小時(shí)。然后將30g所得聚酰胺酸溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮570g中，添加5.7g吡夂和7.4g乙酸酐，在U0。C進(jìn)行4小時(shí)的脫水閉環(huán)。酰亞胺化反應(yīng)后，將體系內(nèi)的溶劑用新的"丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡啶、乙酸酐排出體系外)，得到固體成分濃度為15重量o/。、固體成分濃度為10重量％時(shí)(，丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為55mPa.s的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺(A-3)")19g。合成例4將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐224g(1.0mol)、作為二胺化合物的4，4，-二氨基二苯基甲烷198g(1.0mo1)溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮800g中，在60。C反應(yīng)4小時(shí)。然后將25g所得聚酰胺酸溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮475g中，添加40g吡啶和31g乙酸酐，在U0。C進(jìn)行4小時(shí)的脫水閉環(huán)。酰亞胺化反應(yīng)后，將體系內(nèi)的溶劑用新的，丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡咬、乙酸酐排出體系外)，得到固體成分濃度為15重量％、固體成分濃度為10重量％時(shí)(丫-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為57mPa.s的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺(A-4)")20g。合成例5將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐224g(1.0mol)、作為二胺化合物的對(duì)苯二胺108g(1.0mol)溶解于>[-甲基-2-吡咯烷酮800g中，在60。C反應(yīng)4小時(shí)。然后將25g所得聚酰胺酸溶解于475gN-曱基-2-吡咯烷酮中，添加40g吡啶和31g乙酸酐，在ll(TC進(jìn)行4小時(shí)的脫水閉環(huán)，酰亞胺化反應(yīng)后，將體系內(nèi)的溶劑用新的，丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡啶、乙酸肝排出體系外)，得到固體成分濃度為15重量％、固體成分濃度為10重量％時(shí)(，丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為70mPa.s的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺(A-5)")18g。合成例6將作為四羧酸二酐的1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐196g(1.0mo1)、作為二胺化合物的4，4，-二氨基二苯基醚200g(1.0mol)溶解于N-曱基-2-他咯烷酮4,500g中，在40。C反應(yīng)3小時(shí)，得到溶液粘度為210mPa.s的聚酰胺酸(將其稱為"聚酰胺酸(B-l)")369g。合成例7將作為四羧酸二酐的均苯四酸二酐109g(0.50mol)和1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐98g(0.50mol)、作為二胺化合物的4，4，-二氨基二苯基甲烷198g(1.0mol)溶解于N-甲基-2-葉匕咯烷酮4,500g中，在40。C反應(yīng)3小時(shí)，得到溶液粘度為200mPa's的聚酰胺酸(將其稱為"聚酰胺酸(B-2)")411g。實(shí)施例1(1)將合成例1得到的聚酰亞胺(A-1)、合成例6得到的聚酰胺酸(B-l)和含環(huán)氧基的化合物(N，N，N，，N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基甲烷)溶解于y-丁內(nèi)酯/N-甲基吡咯烷酮/丙酸異戊酯混合溶劑(重量比75/15/10)中，制成固體成分濃度為4重量％的溶液，將該溶液用孔徑為lpm的濾器過濾，制備液晶取向劑。聚酰亞胺:聚酰胺酸以聚酰亞胺:聚酰胺酸-l:4(重量比)的比例使用，相對(duì)于IOO重量份聚合物含有2重量份含環(huán)氧基化合物。(2)使用液晶取向膜涂布印刷機(jī)，將上述液晶取向劑涂布在包含ITO膜的帶透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80'C的加熱板上預(yù)備干燥5分鐘，然后用220。C的加熱板干燥20分鐘，形成被膜。凹陷個(gè)數(shù)是每10cn^有兩個(gè)。(3)通過具有纏繞了人造絲制的布的輥的摩擦機(jī)器，以輥的轉(zhuǎn)速400rpm、臺(tái)移動(dòng)速度3cm/秒、絨毛壓入長度(毛足押L込^長含)0.4cm對(duì)液晶取向劑所形成的被膜進(jìn)行摩擦處理。將上述液晶取向膜涂布基板在超純水中超聲波洗滌1分鐘，然后用IOO'C的潔凈爐干燥IO分鐘。接著在一對(duì)透明電極/透明電極基板的上述液晶取向膜的涂布基板的具有液晶取向膜的各個(gè)外緣涂布含有直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑，然后使液晶取向膜面相對(duì)地重疊壓合，使粘合劑固化。接著由液晶注入口向基板間填充向列型液晶(>乂1/夕制造，MLC-6221)，然后用丙烯酸酯系光固化粘合劑密封液晶注入口，在基板外側(cè)的兩個(gè)面貼合偏振板，制備液晶顯示元件。未見有對(duì)比偏差(〕^卜，X卜厶，)、顯示缺損。實(shí)施例2~9和比4交例1~4按照表1所示的配方，使用合成例1~5所得的聚酰亞胺(A-1)-(A-5)和合成例6~7所得的聚酰胺酸(B-1)、(B-2)，與實(shí)施例l同樣地制備液晶取向劑。接著，使用上述所得的各種液晶取向劑，與實(shí)施例1同樣地制備液晶顯示元件。對(duì)于所得各種液晶取向劑評(píng)價(jià)所形成涂膜的凹陷個(gè)數(shù)、液晶顯示元件的取向性。結(jié)果如表l所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.液晶取向劑，其特征在于該液晶取向劑包含下述溶液，所述溶液含有使四羧酸二酐與二胺化合物反應(yīng)得到的聚酰胺酸、將聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成的酰亞胺化聚合物或聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物、以及選自丙酸異戊酯和異丁酸異戊酯中的至少一種溶劑。2.權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中，四羧酸二酐是選自丁烷四羧酸二酐、1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2，3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己彿-1，2-二羧酸酐、1，3，33,4,5,91-六氬-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2《]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a,4，5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-I,3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]呋喃-l，3-二酮、雙環(huán)[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、順式-3，7-二丁基環(huán)辛-1,5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二苯曱酮四羧酸二酐、3，3，，4，4，-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二S同-6-螺畫3，-(四氫呋喃-2，，5，醫(yī)二酮)、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，6-二氧雜三環(huán)[5,3丄02'6]十一碳烷-3，5，8，10-四酮和2，2，，3，3，-聯(lián)笨四羧酸二酐中的至少一種，二胺化合物是選自對(duì)苯二胺、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯硫、1，5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4，4，-二氨基二苯醚、2，2，-二甲基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)笨基]丙烷、9，9-雙(4-氨基苯基)藥、2，2-雙[4-(4-氨基苯氣基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4，-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4，4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)雙笨胺、1，舡環(huán)己烷二胺、4，4，-雙(4-氨基苯氣基)聯(lián)苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、4，4，-亞甲基雙(環(huán)己胺)、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、N，N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、l-(3，5-二氨基笨基)-3-癸基琥珀酰亞胺、l-(3，5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰亞胺中的至少一種。3.液晶顯示元件，其特征在于具備使用權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的液晶取向劑得到的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及含有使四羧酸二酐與二胺化合物反應(yīng)得到的聚酰胺酸、具有使聚酰胺酸脫水閉環(huán)得到的結(jié)構(gòu)的酰亞胺化聚合物或聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物、以及選自丙酸異戊酯和異丁酸異戊酯中的至少一種溶劑的溶液的液晶取向劑。本發(fā)明提供即使印刷時(shí)環(huán)境溫度變化，也會(huì)減少印刷時(shí)的凹陷、具有良好涂布性的液晶取向劑。文檔編號(hào)G02F1/13GK101251687SQ200810081379公開日2008年8月27日申請(qǐng)日期2008年2月25日優(yōu)先權(quán)日2007年2月23日發(fā)明者吉尾浩平,林英治申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社