專利名稱::多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明屬于感光科學(xué)
技術(shù)領(lǐng)域:
,特別涉及到顆粒尺寸100170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑的制備方法。
背景技術(shù):
:多結(jié)構(gòu)顆粒乳劑是在60年代出現(xiàn)的一種新型乳劑,乳劑中的溴碘化銀顆粒由多層組成,各層之間有明顯的界面。多結(jié)構(gòu)顆粒乳劑中的溴碘化銀顆粒殼層的制備,可根據(jù)溴碘化銀顆粒殼的形狀和所設(shè)計的溴碘化銀顆粒的形狀來確定,通常使用的方法是控制一定的pH、pAg和溫度,直接向含晶種的乳劑中注入銀離子和鹵離子,使得新生成的鹵化銀沉積在晶種上形成殼層(況藝娜,彭彥彬,馬鳳云,周本茂.多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀乳劑微晶殼層制備的研究.感光科學(xué)與光化學(xué).1999,17(3):217224)。鹵化銀微晶在曝光時產(chǎn)生的正空穴在潛影形成過程中起的幾乎都是消極作用,因為它的存在直接導(dǎo)致潛影形成效率不高,潛影衰退,負感效應(yīng)和互易律失效等。為了減少和消除正空穴或它的變種(如鹵原子和鹵分子)對潛影形成的不良影響,人們采用鹵素吸收劑法,或者采用對微晶慘雜碘離子和雙結(jié)構(gòu)等技術(shù),力圖使得空穴和電子加以分離,減少復(fù)合損耗,增加電子的有效利用率。特別是摻碘技術(shù),對消除正空穴對潛影形成的負面影響有著重要的意義。究其原因,首先正空穴被顆粒內(nèi)富碘的AgBrI相所捕獲,而電子則被外殼所吸收,使電子與正空穴分離,減少了正空穴與導(dǎo)帶電子的復(fù)合,從而可以提高乳齊!j的色盲感光度(ShinsnkeB,YoshlhlkoS,ShingoI,Photographicsilverhalideemulsioncontainingdoublestructuralgrains.J.Imag.Sci.1985,29(5):193195);其次,多結(jié)構(gòu)顆粒表面所含的碘提高了殼層的價帶能級,有利于染料空穴的注入.正空穴被多層結(jié)構(gòu)顆粒中的富碘層有效捕獲,使染料空穴對潛影中心的漂白或與電子復(fù)合的幾率減小(TadakiT,Analysisoffactorsinfluencingphotographicsensitivities.J.Imag.Sci,1985,29(3):9399);此夕卜,表面含碘時對增感染料的吸咐好,顆粒中的碘還可促使乳劑的光譜吸收限向長波方向移動(Saitou,Mitsuo.Sliverhalidephotographicemulsionandmethodformanufacturethereof.USpatent,49450371990),因此,富碘相中碘的含量和分布對乳劑的感光性能影響很大。但是有關(guān)將碘離子摻入溴化銀顆粒乳劑中,涉及到許多技術(shù)性的問題,尤其當(dāng)乳劑中碘含量達到總銀量的5moP/?;蛘?mol%(即溴碘化銀顆粒中每100摩爾卣素中含有》5摩爾以上碘)以上時,顆粒的尺寸可以保持在200nm以下,而且碘摻在晶體內(nèi)部,沒有向外擴散,是一個很難控制的技術(shù)難題(王巍,彭彥斌,余青,馬鳳云,周本茂,沈守瑤,劉其則,陳海昌,多結(jié)構(gòu)溴碘化銀微晶的研究.感光科學(xué)與光化學(xué),1997,17(2),169173),目前還沒有相關(guān)文獻報道可以解決該難題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀乳劑的制備方法,這種方法既能大幅度提高得到的乳劑的感光度,又能使得到的乳劑進行常規(guī)的化學(xué)敏化與光譜增感;碘含量達到總銀量的5moP/。時,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面;在增感及未增感的情況下進行感光度測試,摻雜碘的溴碘化銀乳劑與未摻雜碘的參比乳劑相比,感光度有很大提高。本發(fā)明的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑的制備方法包括以下步驟1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為26%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為25mol/LKBr溶液或濃度為25mol/LKI溶液,和濃度為25mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為50°C70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為20002800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.10.15或KI與明膠的質(zhì)量比為0.030.05,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.20.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為25mol/LKBr溶液或濃度為25mol/LKI溶液,和濃度為25mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為50°C70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為20002800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.84.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為67;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入Agl乳劑微晶,Agl乳劑微晶的加入量為每100克溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入l3gAgl微晶,然后等速雙注等量的濃度為25mol/LKBr溶液和濃度為25mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為50°C70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為20002800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.84.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為2.63.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物RI和碘離子釋出控制劑(溶于水的碘離子釋出控制劑,可調(diào)整濃度為26mol/L),在乳化溫度為50°C70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為20002800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物RI與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.10.4,碘離子釋出控制劑與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.10.4;或利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為11Omol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為l10mol/LKI溶液,在乳化溫度為50°C70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為20002800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.10.4,KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.10.25;3)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為25mol/LKBr溶液和濃度為25mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為50°C70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為20002800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為100170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑;其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.330.35;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為:0.720.75;其中R為垸基、烯基、炔基、芳基、芳垸基、?;蛲檠趸1景l(fā)明提供了一種全新的制備方法,可將含碘量為總銀量35moP/。的碘離子摻雜在顆粒尺寸為100170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,而顆粒中沒有發(fā)生碘向外擴散。同時本發(fā)明還提供了一種有關(guān)對本發(fā)明得到的乳劑進行化學(xué)敏化和光譜增感的增感方法。通過測試本發(fā)明方法得到的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑的感光性能,確定多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒中碘離子慘雜在晶體內(nèi)核位置,碘含量達到總銀量的5moiy。時,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。所述的有機碘化物RI,R為含有124碳原子的垸基、含有224個碳原子的烯基、含有224個碳原子的炔基、含有624個碳原子的芳基、含有724個碳原子的芳垸基、含有124個碳原子的酰基或含有224個碳原子的垸氧基等。所述的碘離子釋出控制劑選自含有OH—的試劑、SO,的試劑、S20—的試劑、羧酸鹽、氨水、含有RO—負離子的醇鈉的親核試劑、含有RS—負離子的硫醇鈉的親核試劑、含有鹵離子的親核試劑、及含有CN—負離子的親核試劑等中的一種;其中R為垸基、烯基、炔基、芳基、芳垸基、?;蜊趸?。所述的含有OH—的試劑選自含有OH—的IA族的氫氧化物、IIA族的氫氧化物、IIIA族的氫氧化物及H20中的一種;以及IB—WB族的氫氧化物或VD1族的氫氧化物中的一種。所述的含有S032—的試劑選自含有S032—的IA族的鹽、IIA族的鹽及IIIA族的鹽中的一種;以及IB—VIIB族的鹽類或VI族的鹽類中的一種。所述的含有S20,的試劑選自含有S20f的IA族的鹽、IIA族的鹽及IIIA族的鹽中的一種;以及IB—VEB族的鹽類或WI族的鹽類中的一種。所述的羧酸鹽選自IA族的羧酸鹽、IIA族的羧酸鹽及IIIA族的羧酸鹽中的一種;以及IB—VHB族的羧酸鹽類或WI族的羧酸鹽類中的一種。所述的含有RO—負離子的醇鈉的親核試劑是選自含有RO—負離子中的R為含有124碳原子的烷基、含有224個碳原子的烯基、含有224個碳原子的炔基、含有624個碳原子的芳基、含有724個碳原子的芳垸基、含有]24個碳原子的?;昂?24個碳原子的烷氧基的醇鈉中的一種。所述的含有RS—負離子的硫醇鈉的親核試劑是選自含有RS—負離子中的R為含有124碳原子的烷基、含有224個碳原子的烯基、含有224個碳原子的炔基、含有624個碳原子的芳基、含有724個碳原子的芳烷基、含有124個碳原子的?;昂?24個碳原子的垸氧基的硫醇鈉中的一種。所述的含有鹵離子的親核試劑是選自IA族的鹽、IIA族的鹽、IIIA族的鹽中的一種;其中鹵素或x為F、ci、Br或I;以及IB—VDB族的鹽類或VD1族的鹽類中的一種。所述的含有CN—負離子的親核試劑是選自IA族的鹽、IIA族的鹽及IIIA族的鹽中的一種;以及IB—VnB族的鹽類或WI族的鹽類中的一種。所述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。對本發(fā)明得到的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑進行硫加金化學(xué)敏化和光譜增感可用如下方法進行硫加金化學(xué)敏化方法在506(TC恒溫下,向50克經(jīng)本發(fā)明方法得到的乳劑中加入1.25xl0'40.125mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0J2.5mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟3050分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(TAI),加入量為乳劑重量的0.02%2%。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1。光譜增感方法取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在406(TC恒溫下加入3xl(T50.05mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如下所示),成熟550分鐘,靜置2040分鐘,冷卻保存。本發(fā)明中乳劑光譜增感所用感綠染料的結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>本發(fā)明的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑,顆粒呈規(guī)整的立方體,而沒有發(fā)生碘的向外擴散;對本發(fā)明得到的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑和普通立方體溴化銀顆粒乳劑的感光性能測試結(jié)果表明,本發(fā)明的溴碘化銀顆粒乳劑,其感光度要較單純的溴化銀乳劑高的多。另外,經(jīng)化學(xué)敏化和光譜增感后的本發(fā)明的溴碘化銀顆粒乳劑,其感光度也較同樣經(jīng)化學(xué)敏化和光譜增感后的溴化銀乳劑大的多,而灰霧卻保持不變,同時本發(fā)明的溴碘化銀顆粒乳劑的反差更高。圖l.本發(fā)明多結(jié)構(gòu)立方體漁碘化銀顆粒結(jié)構(gòu)示意圖;其中表示AgBrI晶核,lli表示AgBrI富碘相,表示AgBr區(qū)。。:.:-:::::::0降條備圖2.實施例1顆粒尺寸為170nm,空白溴化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(a);慘雜碘含量為總銀量3moin/。的顆粒尺寸為170nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(b)。圖3.實施例2顆粒尺寸為170nm,空白溴化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(a);摻雜碘含量為總銀量4moP/。的顆粒尺寸為170nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(b)。圖4.本發(fā)明實施例3顆粒尺寸為170nm,空白溴化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(a);摻雜碘含量為總銀量5moin/。的顆粒尺寸為170nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(b)。圖5.本發(fā)明實施例4顆粒尺寸為110nm,空白溴化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(a);摻雜碘含量為總銀量5moiy。的顆粒尺寸為U0nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(b)。圖6.本發(fā)明實施例5顆粒尺寸為130nm,空白溴化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(a);摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片(b)。圖7.本發(fā)明實施例1,碘含量為總銀量3mol。/。的顆粒尺寸為170nm的原始乳劑經(jīng)硫加金化學(xué)敏化,以及在硫加金化學(xué)敏化基礎(chǔ)上經(jīng)感綠染料增感后的溴化銀,溴碘化銀顆粒乳劑的感光特性曲線的比較圖(其中,l表示原始狀態(tài);2表示硫加金化學(xué)敏化后;3表示經(jīng)過感綠增感后;D表示光密度;WS表示光楔級數(shù))。圖8.本發(fā)明實施例2,碘含量為總銀量4mol。/。的顆粒尺寸為170nm的原始乳劑經(jīng)硫加金化學(xué)敏化,以及在硫加金化學(xué)敏化基礎(chǔ)上經(jīng)感綠染料增感后的溴化銀,溴碘化銀顆粒乳劑的感光特性曲線的比較圖(其中,1表示原始狀態(tài);2表示硫加金化學(xué)敏化后;3表示經(jīng)過感綠增感后;D表示光密度;WS表示光圖9.本發(fā)明實施例3,碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為170nm的原始乳劑經(jīng)硫加金化學(xué)敏化,以及在硫加金化學(xué)敏化基礎(chǔ)上經(jīng)感綠染料增感后的溴化銀,溴碘化銀顆粒乳劑的感光特性曲線的比較圖(其中,1表示原始狀態(tài);2表示硫加金化學(xué)敏化后;3表示經(jīng)過感綠增感后;D表示光密度;WS表示光楔級數(shù))。具體實施例方式實施例l.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入600mL水、12g明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各150mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入24mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,2mL質(zhì)量濃度為40%醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為170nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。顆粒尺寸分布如圖2(a)所示。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.12或KI與明膠的質(zhì)量比為0.035,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.35;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.05或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.21,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為6.412;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入1.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入lgAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.05,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH3COONa,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.19,碘離子釋出控制劑CH3COONa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.19;或利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.15,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.15;3)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.330;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.750;上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。摻雜碘含量為總銀量3molM的顆粒尺寸為170nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片見圖2(b),碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑中加入1.25xl(T4mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—7mol三氯化金和硫氰酸銨混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的2%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—7mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)(S+Au)化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用(S+Au)化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試,它們的感光特性測定結(jié)果見圖7的曲線所示,數(shù)據(jù)見表l所列。實施例2.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入600mL水、12g明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各150mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入24mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,2mL質(zhì)量濃度為40%醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為170nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。顆粒尺寸分布如圖3(a)所示。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.12或KI與明膠的質(zhì)量比為0.035,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.36;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.10或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.22,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為6.43;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.10,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為2.8;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH2=Cffl和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH3CH2ONa,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH2=CHI與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.24,碘離子釋出控制劑CH3CH2ONa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.24;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量加入濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.2,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.2;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為7CTC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.34;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.73;上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。摻雜碘含量為總銀量4mol。/。的顆粒尺寸為170nm的溴碘化銀乳劑顆粒的透射電鏡照片見圖3(b),碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入4xl(T4m0l作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—5mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的2%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—5mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4crc恒溫下加入3xi(rVo1感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)(S+Au)化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用(S+Au)化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試,它們的感光特性測定結(jié)果見圖8的曲線所示,數(shù)據(jù)見表l所列。實施例3.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入600mL水、12克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各150mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入24mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,2mL質(zhì)量濃度為40%醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為170nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。顆粒尺寸分布如圖4(a)所示。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.15或KI與明膠的質(zhì)量比為0.05,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或Kl與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入3.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入3gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CHeCI和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑Na2S203,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CHeCI與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.40,碘離子釋出控制劑Na2S203與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.35;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.74;摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為170nm的溴碘化銀乳劑微晶透射電鏡照片見圖4(b)中的碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在60'C恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入1.25xl0—4mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T7mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-1,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的2%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5x10—7mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xlO—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試,它們的感光特性測定結(jié)果見圖9的曲線所示,數(shù)據(jù)見表l所列。表1摻雜碘的溴化銀乳劑及未摻雜碘參考乳劑的感光性能的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*:RS是表示乳劑的相對感光度,即以參考乳劑的原始乳劑的感光度為100進行相對比較,求出其它乳劑的感光度與其之比。感光度的計算方法是以灰霧以上O.l光密度處所對應(yīng)的曝光量倒數(shù)作為基準(zhǔn)。實施例4.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入400mL水、8克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在70。C條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各100mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入16mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.2mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為110nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。顆粒尺寸分布如圖5(a)所示。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70"C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.10或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.2;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.8或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.2,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為6.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入1.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入lgAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.8,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為2.6;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物C6H5I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH3CH2SNa,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物C6H5l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.1,碘離子釋出控制劑CH3CH2SNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.1,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.1;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為110nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.72;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為110nm的溴碘化銀乳劑微晶透射電鏡照片見圖5(b)所示,碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入1.25xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T7m0l三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的0.5%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—7mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xlO—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例5.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在70。C條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。顆粒尺寸分布如圖6(a)所示。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為O.ll或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgI乳劑微晶(S卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3COI和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑氨水,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3COI與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑氨水與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCV溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶透射電鏡照片見圖6(b)所示,碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-1,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5x10—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl(T5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例6.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70'C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3CH2I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑NaOH,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3CH2I與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑NaOH與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在60。C恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例7.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物C6H5CH2I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑Na2S03,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物QH5CH2l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑Na2SO3與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xlO—Vo1作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例8.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑NaCl,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑NaCl與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑童量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—7mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl(^mo1感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例9.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備-在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在70。C條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑KCN,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑KCN與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCy溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moin/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-1,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5x10—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl0—5mOl感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例IO.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在70。C條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH2=CHCH2OH,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3I與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH2《HCH20H與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70'C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xlO-Vo1作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl(T5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例ll.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70'C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CHeCCH2OH,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CHECCH20H與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5molQ/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xlO—Vo1作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例12.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在40'C條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑C6H5OH,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑C6H5OH與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在60。C恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl0—4mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5x10—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl(T5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例13.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40Q/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑C6H5CH2OH,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑C6H5CH20H與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNOs溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5molM的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在60。C恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl(T6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例14.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備-在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在70。C條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130mn的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH3COCl,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH3COC1與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5molM的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xlO—Vo1作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮a引哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl(T6mol。說明書第30/41頁(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl(T5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例15.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為O.ll或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和碘離子釋出控制劑CH3COCl,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH3COCl與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCy溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮卩引哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl(rVo1。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例16.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備-1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH2=CHCH2SNa,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH產(chǎn)CHCH2SNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNOg溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl(T4mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0—6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-1,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5x10—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例17.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳齊IJ;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(艮卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH,=CHCH2SNa,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH2^CHCH2SNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5mol。/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl0—4mOl作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl(T6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xlO—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例18.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70"C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為7tTC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNOs與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑C6H5SNa,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑C6H5SNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在60。C恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xl04mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(r6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl(y5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例19.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.11或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑C6H5CH2SNa,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑C6H5CH2SNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCV溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺、J為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moP/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xlO—Vo1作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl0-6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xl(r5md感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例20.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)至lj7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgNO;T溶液,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為O.ll或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(g卩100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgNCb與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH3COSNa,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH3COSNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.3;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNCb溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5moin/。的顆粒尺寸為130nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.—4mol作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6mol三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-1,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在4(TC恒溫下加入3xlO—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。實施例21.立方體溴化銀或溴碘化銀顆粒乳劑制備(1)空白溴化銀顆粒乳劑的制備在微機控制的反饋式雙注儀中,向反應(yīng)器中加入500mL水、IO克明膠和溴化鉀(含量為總銀量的0.1%),在7(TC條件下向反應(yīng)器中同時注入濃度分別為2mol/L和2mol/L的硝酸銀和溴化鉀溶液各120mL,注入時間48分鐘,待乳化反應(yīng)結(jié)束后迅速冷卻,并在冷水中冷凍,加入20mL質(zhì)量濃度為10%聚苯乙烯磺酸鈉,1.8mL質(zhì)量濃度為40。/。醋酸沉降,然后水洗除鹽,最后將乳劑加熱復(fù)熔,得到顆粒尺寸為130nm的立方體溴化銀顆粒乳劑。并將pH值調(diào)到6.00,pAg值調(diào)到7.16后進行冷藏。(2)溴碘化銀顆粒乳劑的制備1)利用計算機控制的雙注乳化儀向質(zhì)量濃度為4%的明膠溶液中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70。C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為O.ll或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03,AgN03與明膠的質(zhì)量比為0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液或濃度為2mol/LKI溶液,和濃度為2mol/LAgN03溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.5,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為7.0;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2.0g/100gAgl乳劑微晶(即100g溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入2gAgl),然后等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgN03液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為4.1,AgN03與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物CH3I和濃度為2mol/L碘離子釋出控制劑CH3CH2OSNa,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物CH3l與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30,碘離子釋出控制劑CH3CH20SNa與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.30;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的濃度為lmol/L碘單質(zhì)水溶液和濃度為lmol/L碘化鉀,在乳化溫度為7(TC,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20,碘化鉀與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.20;3)利用計算機控制的雙注乳化儀等速向歩驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的濃度為2mol/LKBr溶液和濃度為2mol/LAgNOg溶液,在乳化溫度為70°C,攪拌轉(zhuǎn)速為2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為130nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑。其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33;AgN03與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.7;摻雜碘含量為總銀量5molM的顆粒尺寸為n0nm的溴碘化銀乳劑微晶中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。上述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。(3)硫加金化學(xué)敏化在6(TC恒溫下,向50克經(jīng)上述方法得到的乳劑加入2.0xlO—Vo1作為化學(xué)增感劑的硫代硫酸鈉溶液,再加入2.5xl(T6m0l三氯化金和硫氰酸銨的混合溶液,成熟30分鐘,然后加入5-甲基-7-羥基-l,3,4三氮吲哚利嗪(加入量為乳劑重量的1%)。其中三氯化金和硫氰酸銨混合溶液中二者摩爾比為1:1,二者物質(zhì)的量均為2.5xl0—6mol。(4)光譜增感取上述50克硫加金化學(xué)敏化后的乳劑,在40。C恒溫下加入3xl0—5mol感綠增感染料(質(zhì)量濃度為0.1%的甲醇溶液,染料結(jié)構(gòu)如前所示),成熟5分鐘,靜置20分鐘,冷卻保存。(5)硫加金化學(xué)敏化法與染料增感法對摻雜乳劑感光性能影響的比較對以上采用硫加金化學(xué)敏化和染料增感的兩種乳劑及原始乳劑在涂布后進行曝光、顯影和測試。權(quán)利要求1.一種多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑的制備方法,其特征是,該方法包括以下步驟1)利用計算機控制的雙注乳化儀向明膠溶液中等速雙注等量的KBr溶液或KI溶液,和AgNO3溶液,在乳化溫度為50℃~70℃,攪拌轉(zhuǎn)速為2000~2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀微晶晶種乳劑;其中KBr與明膠的質(zhì)量比為0.1~0.15或KI與明膠的質(zhì)量比為0.03~0.05,AgNO3與明膠的質(zhì)量比為0.2~0.4;2)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的KBr溶液或KI溶液,和AgNO3溶液,在乳化溫度為50℃~70℃,攪拌轉(zhuǎn)速為2000~2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.8~4.1或KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.2~0.5,AgNO3與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為6~7;或利用計算機控制的雙注乳化儀等速向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入AgI乳劑微晶,AgI乳劑微晶的加入量為每100克溴碘化銀微晶晶種乳劑中加入1~3gAgI微晶,然后等速雙注等量的KBr溶液和AgNO3溶液,在乳化溫度為50℃~70℃,攪拌轉(zhuǎn)速為2000~2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中KBr與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為3.8~4.1,AgNO3與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為2.6~3.1;或利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的有機碘化物RI和碘離子釋出控制劑,在乳化溫度為50℃~70℃,攪拌轉(zhuǎn)速為2000~2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中有機碘化物RI與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.1~0.4,碘離子釋出控制劑與溴碘化銀微晶晶種的摩爾比為0.1~0.4;或利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的碘單質(zhì)水溶液和KI溶液,在乳化溫度為50℃~70℃,攪拌轉(zhuǎn)速為2000~2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到溴碘化銀顆粒的富碘相;其中碘單質(zhì)與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.1~0.4,KI與溴碘化銀微晶晶種的質(zhì)量比為0.1~0.25;3)利用計算機控制的雙注乳化儀向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的KBr溶液和AgNO3溶液,在乳化溫度為50℃~70℃,攪拌轉(zhuǎn)速為2000~2800r/min下進行乳化反應(yīng)得到顆粒尺寸為100~170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑;其中KBr與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.33~0.35;AgNO3與溴碘化銀微晶富碘相的質(zhì)量比為0.72~0.75;其中R為烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、酰基或烷氧基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是步驟l)中明膠溶液的質(zhì)量濃度為26%,KBr溶液或KI溶液的濃度為25mol/L,AgN03溶液的濃度為25mol/L。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是步驟2)中在向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的KBr溶液或KI溶液,和AgN03溶液時,KBr溶液或KI溶液的濃度為25mol/L,AgN03溶液的濃度為25mol/L;在向步驟l)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速加入AgI乳劑微晶,然后等速雙注等量的KBr溶液和AgN03溶液時,KBr溶液和AgN03溶液的濃度均為25mol/L;在向步驟1)得到的溴碘化銀微晶晶種乳劑中等速雙注等量的碘單質(zhì)水溶液和KI溶液時,碘單質(zhì)水溶液的濃度為l10mol/L,KI溶液的濃度為l10mol/L。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是歩驟3)在向步驟2)得到的溴碘化銀顆粒的富碘相中等速雙注等量的KBr溶液和AgN03溶液時,KBr溶液和AgN03溶液的濃度均為25mol/L。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是所述的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒中碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,含碘量為總銀量的35mol%,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征是所述的碘離子摻雜在多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒晶體的內(nèi)核位置,含碘量為總銀量的5mol%,顆粒中碘沒有向外擴散到顆粒晶體的表面。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是所述的有機碘化物RI,R為含有124碳原子的垸基、含有224個碳原子的烯基、含有224個碳原子的炔基、含有624個碳原子的芳基、含有724個碳原子的芳烷基、含有124個碳原子的?;蚝?24個碳原子的烷氧基。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是所述的碘離子釋出控制劑選自含有OH—的試劑、SO,的試劑、S20,的試劑、羧酸鹽、氨水、含有RO—負離子的醇鈉的親核試劑、含有RS—負離子的硫醇鈉的親核試劑、含有鹵離子的親核試劑、及含有CN—負離子的親核試劑中的一種;其中R為烷基、烯基、炔基、芳基、芳垸基、?;蜊趸?。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征是所述的含有OH—的試劑選自含有OH—的IA族的氫氧化物、IIA族的氫氧化物、IIIA族的氫氧化物中的一種;所述的含有S032—的試劑選自含有S032—的IA族的鹽、IIA族的鹽及IIIA族的鹽中的一種;所述的含有S20,的試劑選自含有S20f的IA族的鹽、IIA族的鹽及IIIA族的鹽中的一種;所述的羧酸鹽選自IA族的羧酸鹽、nA族的羧酸鹽及IIIA族的羧酸鹽中的一種;所述的含有RO—負離子的醇鈉的親核試劑是選自含有RCT負離子中的R為含有124碳原子的垸基、含有224個碳原子的烯基、含有224個碳原子的炔基、含有624個碳原子的芳基、含有724個碳原子的芳垸基、含有l(wèi)24個碳原子的?;昂?24個碳原子的烷氧基的醇鈉中的一種;所述的含有RS—負離子的硫醇鈉的親核試劑是選自含有RS—負離子中的R為含有124碳原子的烷基、含有224個碳原子的烯基、含有224個碳原子的炔基、含有624個碳原子的芳基、含有724個碳原子的芳垸基、含有124個碳原子的?;昂?24個碳原子的烷氧基的硫醇鈉中的一種;所述的含有鹵離子的親核試劑是選自IA族的鹽、IIA族的鹽、IIIA族的鹽中的一種;其中鹵素或X為F、Cl、Br或I;所述的含有CN—負離子的親核試劑是選自IA族的鹽、IIA族的鹽及IIIA族的鹽中的一種。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是所述的乳化反應(yīng)時間是3050分鐘。全文摘要本發(fā)明屬于感光科學(xué)
技術(shù)領(lǐng)域:
,特別涉及到顆粒尺寸為100~170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑的制備方法。在50~70℃恒溫下,在溴化銀乳劑成核階段可摻雜含碘量為總銀量3~5mol%的碘,乳化30~50分鐘后,制備得到尺寸為100~170nm的多結(jié)構(gòu)立方體溴碘化銀顆粒乳劑,顆粒呈規(guī)整的立方體,而顆粒中沒有發(fā)生碘向外擴散。本發(fā)明的溴碘化銀顆粒乳劑,其感光度要較單純的溴化銀乳劑高的多。另外,經(jīng)化學(xué)敏化和光譜增感后的溴碘化銀乳劑,其感光度也較同樣經(jīng)化學(xué)敏化和光譜增感后的溴化銀大的多,而灰霧卻保持不變。同時本發(fā)明還提供了一種有關(guān)對本發(fā)明得到的乳劑進行化學(xué)敏化和光譜增感的增感方法。文檔編號G03C1/015GK101614950SQ200810115539公開日2009年12月30日申請日期2008年6月25日優(yōu)先權(quán)日2008年6月25日發(fā)明者夏培杰,張廣慧,娜曹,智李,楊新民,段培成,趙艷艷,馬望京申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所