專利名稱：：偏振板及光學(xué)部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及薄片且輕量性優(yōu)越，適合使用于移動(dòng)用途的液晶顯示裝置、大型液晶電視機(jī)等的形成的偏振板(Polarizer)。本發(fā)明又涉及使用了該偏振板的光學(xué)部件。
背景技術(shù)：
：偏振板作為液晶顯示裝置中的偏振光的供給元件、又作為偏振光的檢測(cè)元件廣泛使用。作為所述偏振板，從以往開(kāi)始，使用在聚乙烯醇構(gòu)成的偏振片上粘接由三乙酰纖維素構(gòu)成的保護(hù)膜的偏振板，但近年來(lái)，伴隨液晶顯示裝置的向筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)或移動(dòng)電話等移動(dòng)設(shè)備的應(yīng)用、以及向大型電視機(jī)的應(yīng)用等，正在尋求薄片輕量化。另外，由于便攜式化而使用場(chǎng)所向廣范圍轉(zhuǎn)變，還同時(shí)尋求耐久性的提高。然而，在至今為止的在偏振片上粘接由三乙酰纖維素構(gòu)成的保護(hù)膜的方法中，由于作業(yè)時(shí)的操作性或耐久性能的觀點(diǎn)，難以將保護(hù)膜設(shè)為20pm以下。因此，為了使偏振板的保護(hù)膜變薄，例如，在特開(kāi)2000_199819號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)中，公開(kāi)了在由親水性高分子構(gòu)成的偏振片的至少單面涂敷基于不溶解該偏振片的溶劑的樹脂溶液，將其干燥，由此形成保護(hù)膜的技術(shù)。另夕卜，在特開(kāi)2004—245924號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中，公開(kāi)了在偏振片的至少單面涂敷未固化的環(huán)氧樹脂組合物，然后，使該組合物固化，由此形成保護(hù)膜的技術(shù)。通過(guò)這樣的涂敷形成的保護(hù)膜與以往的貼合三乙酰纖維素薄膜的情況相比，能夠進(jìn)行薄片化，但是利用這些文獻(xiàn)中記載的方法制作的偏振板存在進(jìn)行了耐熱性試驗(yàn)時(shí)容易引起收縮，耐久性能未必充分的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供同時(shí)滿足薄片輕量化和耐久性能，又提供可靠性優(yōu)越，且可形成移動(dòng)用途或大型電視機(jī)用途等的液晶顯示裝置的光學(xué)部件。艮P，根據(jù)本發(fā)明可提供一種偏振板，其在由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的偏振片的至少一面具有厚度為20nm以下的保護(hù)膜，并且該保護(hù)膜形成為拉伸彈性模量(單位N/mm2)和厚度(單位mm)之積為40N/mm以上。另外，根據(jù)本發(fā)明還提供在上述偏振板上層疊了顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層的光學(xué)部件。本發(fā)明的偏振板保持偏振片和保護(hù)膜的良好的密接性，同時(shí)，薄片輕量性優(yōu)越，進(jìn)而顯示高的耐久性能。其結(jié)果，可以得到充分經(jīng)得住裝置組裝時(shí)的加熱處理或裝置使用時(shí)的環(huán)境條件的薄片輕量的偏振板及具備其的光學(xué)部件，使用其可以形成可靠性優(yōu)越，移動(dòng)用途或大型電視機(jī)用途等的液晶顯示裝置。圖1是表示實(shí)施例及比較例的結(jié)果的圖。具體實(shí)施例方式以下，具體說(shuō)明本發(fā)明。作為偏振片，通常使用在聚乙烯醇系樹脂薄膜吸附二色性色素并使其取向的偏振片。構(gòu)成偏振片的聚乙烯醇系樹脂通過(guò)皂化聚醋酸乙烯酯系樹脂而得到。作為聚醋酸乙烯酯系樹脂，可以例示醋酸乙烯酯的均聚物即聚醋酸乙烯酯，或醋酸乙烯酯與能夠與其共聚的其他單體的共聚物等。作為與醋酸乙烯酯共聚的其他單體，例如可以舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85100摩爾％，優(yōu)選98100摩爾％的范圍。該聚乙烯醇系樹脂還可以被改性，例如，還可以使用通過(guò)醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為100010000的范圍，優(yōu)選15005000的范圍。偏振板經(jīng)過(guò)將這樣的聚乙烯醇系樹脂薄膜單軸拉伸的工序、在聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附二色性色素的工序、用硼酸水溶液處理吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂薄膜的工序、在利用硼酸水溶液進(jìn)行處理后水洗的工序、及在被實(shí)施這些工序從而二色性色素被吸附取向的單軸拉伸聚乙烯醇系樹脂薄膜上形成保護(hù)膜的工序而制造。單軸拉伸在利用二色性色素的染色前進(jìn)行也可，與利用二色性色素的染色同時(shí)進(jìn)行也可，在利用二色性色素的染色之后進(jìn)行也可。在利用二色性色素的染色之后進(jìn)行單軸拉伸的情況下，該單軸拉伸在硼酸處理前進(jìn)行也可，在硼酸處理中進(jìn)行也可。另外，在這些多個(gè)階段中也可以進(jìn)行單軸拉伸。單軸拉伸例如可以通過(guò)在周速不同的輥間通過(guò)的方式、或使用熱輥拉伸的方式等來(lái)進(jìn)行。另外，也可以為在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸，也可以為在通過(guò)溶劑溶脹的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍率為48倍程度。在用二色性色素將聚乙烯醇系樹脂薄膜染色時(shí)，例如，將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬于含有二色性色素的水溶液中即可。作為二色性色素，具體來(lái)說(shuō)，使用碘或二色性染料。在作為二色性色素使用碘的情況下，可以采用在含有碘和碘化鉀的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的碘的含量為，每100重量份水中0.010.5重量份，并且碘化鉀的含量為，每100重量份水中0.510重量份。該水溶液的溫度(染色溫度)通常為2040r左右，另外，在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為10300秒左右。另外，在作為二色性色素使用二色性染料的情況下，可以采用在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的二色性染料的含量通常為每100重量份水中1x10—3lxl(T2重量份左右。該水溶液可以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽。該水溶液的溫度(染色溫度)通常為208(TC左右，另外，向該水溶液的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為30300秒左右。利用二色性色素的染色后的硼酸處理通過(guò)在硼酸水溶液中浸漬被染色了的聚乙烯醇系樹脂薄膜而進(jìn)行。硼酸水溶液中的硼酸的含量通常為每IOO重量份水中215重量份左右，優(yōu)選512重量份左右。在作為二色性色素使用碘的情況下，該硼酸水溶液優(yōu)選含有碘化鉀。硼酸水溶液中的碘化鉀的含量通常為每100重量份水中220重量份左右，優(yōu)選515重量份。向硼酸水溶液中的浸漬時(shí)間通常為101200秒左右，優(yōu)選10600秒左右，進(jìn)而優(yōu)選10400秒左右。硼酸水溶液的溫度通常為5(TC以上，優(yōu)選5085'C。硼酸處理后的聚乙烯醇系樹脂薄膜被水洗處理。水洗處理例如通過(guò)在水中浸漬被硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂薄膜而進(jìn)行。水洗處理中的水的溫度為54(TC左右，浸漬時(shí)間為2120秒左右。在水洗后，實(shí)施干燥處理，得到偏振片。干燥處理使用熱風(fēng)干燥機(jī)或遠(yuǎn)紅外線加熱器等來(lái)進(jìn)行。干燥溫度通常為40100°C。干燥處理的時(shí)間通常為30600秒左右。因此，可以制作在聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附二色性色素并使其取向的偏振片。在該偏振片的至少單面形成保護(hù)膜，形成為偏振板。此時(shí)，在本發(fā)明中，以使厚度為20pm以下，拉伸彈性模量(單位N/mm2)和厚度(單位mm)之積為40N/mm以上的方式形成保護(hù)膜。知道偏振片在進(jìn)行耐熱性試驗(yàn)時(shí)收縮，從而尋求保護(hù)膜具有抑制偏振片的收縮的功能。還有，對(duì)從以往開(kāi)始廣泛使用的偏振片的兩面粘接了三乙酰纖維素薄膜的偏振板進(jìn)行了試驗(yàn)的結(jié)果，判明如下。艮口，制作了在偏振片的兩面經(jīng)由聚乙烯醇系粘接劑貼合公稱厚度40pm的三乙酰纖維素薄膜(從工二力^/A夕才7。卜(株)獲得的"KC4UX2MW，，)而得到的偏振板、和在偏振片的兩面經(jīng)由聚乙烯醇系粘接劑貼合公稱厚度80pm的三乙酰纖維素薄膜(從二二力$/》夕才7°卜(株)獲得的"KC8UX2MW")得到的偏振板這兩種。使用于前者的偏振板的公稱厚度40)am的三乙酰纖維素薄膜"KC4UX2MW"，其準(zhǔn)確地測(cè)定的厚度為41.5|am，其拉伸彈性模量為4307N/mm2。另外使用于后者的偏振板的公稱厚度80nm的三乙酰纖維素薄膜"KC8UX2MW"，其準(zhǔn)確地測(cè)定的厚度為79.5)im，其拉伸彈性模量為3450N/mm、將這些偏振板在80°C下保持一小時(shí)，進(jìn)行了耐熱性試驗(yàn)。還有，對(duì)于試驗(yàn)前后的偏振板，測(cè)定與偏振片的拉伸方向正交的方向(TD)的尺寸，另外，測(cè)定偏振片的拉伸方向(MD)的尺寸，求出上述耐熱性i式驗(yàn)后的收縮率，在表1中示出其結(jié)果。表中，"TAC"是指三乙酰纖維素。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>在此制作的偏振板均顯示在通常使用中充分的耐久性。因此，如上所述，只要進(jìn)行耐熱性試驗(yàn)后的偏振板的收縮率小于1%，就判斷為耐熱性良好。還有，如后述的實(shí)施例及比較例所示，在通過(guò)涂敷形成保護(hù)膜的情況下，若其保護(hù)膜的拉伸彈性模量(單位N/mm2)和厚度(單位mm)之積即每單位長(zhǎng)度的拉伸力小于40N/mm2，則認(rèn)為偏振板的收縮率有成為1%以上的傾向。因此，在本發(fā)明中，使保護(hù)膜的拉伸彈性模量和厚度之積為40N/mm2。若該值為40N/mm以上，則通過(guò)厚度20|im以下的保護(hù)膜也能夠?qū)⑵衿氖湛s控制在1%以下。更優(yōu)選拉伸彈性模量和厚度之積為50N/mm以上。還有，拉伸彈性模量還可以由MPa單位表示，但由該單位表示的值與由N/mn^單位表示的值相同。在此所述的保護(hù)膜的拉伸彈性模量可以通過(guò)溫度23°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下的拉伸試驗(yàn)求出。該保護(hù)膜的厚度薄至20^im以下，因此，可以在拉伸彈性模量已知的適當(dāng)?shù)幕纳闲纬赏N保護(hù)膜，求出帶有保護(hù)膜的基材的拉伸彈性模量，由該值和基材的拉伸彈性模量算出保護(hù)膜自身的拉伸彈性模量。即，若將帶有保護(hù)膜的基材的拉伸彈性模量設(shè)為Et，將基材的拉伸彈性模量設(shè)為Ep將保護(hù)膜的拉伸彈性模量設(shè)為E2，將帶有保護(hù)膜的基材的厚度設(shè)為Tt，將基材的厚度設(shè)為^，則保護(hù)膜的厚度為Tt—Tp進(jìn)而，在帶有保護(hù)膜的基材的拉伸彈性模量Et乘于厚度Tt得到的值成為每單位長(zhǎng)度的拉伸力，這與在基材的拉伸彈性模量E,乘于厚度Ti得到的值和在保護(hù)膜的拉伸彈性模量E2乘于(Tt一T》得到的值的之和相等，因此，它們之間成立以下的式(1)的關(guān)系。E,^TfE,xT,+E,2X(Ti—T,)(1)可以由式(1)通過(guò)以下的計(jì)算，利用式(2)求出保護(hù)膜的拉伸彈性模量E2。E2=(E一T廣E,XT,)/(TfTV=〔E「(T,/Tt)XE,〕/(1—T,/T士)在此，若設(shè)貝ljE2=(E廣AXE,》/(1一A)(2)在本發(fā)明中規(guī)定的厚度為20|im以下的保護(hù)膜有利的是通過(guò)向偏振片表面的涂敷來(lái)形成。通過(guò)涂敷形成保護(hù)膜的組合物有利的是使用以樹脂或其前體為主成分的組合物，作為所述樹脂，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出纖維素系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚醚砜樹脂、聚乙烯醇系樹脂、氨基甲酸乙酯樹脂、有機(jī)硅樹脂等。還有，在此所述的樹脂前體是指聚合性單體或寡聚物。在由含有樹脂或其前體的組合物形成保護(hù)膜的情況下，僅靠樹脂則難以使保護(hù)膜的拉伸彈性模量和厚度之積成為40N/mm以上的情況居多。因此，優(yōu)選在所述組合物中有無(wú)機(jī)填料存在。作為無(wú)機(jī)填料，可以舉出二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化銻等，其中，適合使用二氧化硅、氧化錫或氧化銻。無(wú)機(jī)填料的形狀可以為球狀或纖維狀、鱗片狀等，但優(yōu)選球狀。無(wú)機(jī)填料的粒徑可以在0.1300nm左右的范圍適當(dāng)使用。在同時(shí)賦予防眩特性的情況下，還可以添加粒徑300nm30nm左右的填料。無(wú)機(jī)填料相對(duì)于構(gòu)成保護(hù)膜形成用涂敷組合物的樹脂成分100重量份，以5200重量份左右的范圍內(nèi)使用。無(wú)機(jī)填料的量相對(duì)于上述樹脂成分IOO重量份，優(yōu)選20重量份以上，進(jìn)而優(yōu)選50重量份以上，另外優(yōu)選150重量份以下，進(jìn)而優(yōu)選120重量份以下。就用于形成保護(hù)膜的樹脂來(lái)說(shuō)，作為保護(hù)膜形成用涂敷組合物，使用配合了聚合物的組合物也可，在涂敷配合了單體的組合物后，通過(guò)活性能量線的照射或加熱進(jìn)行聚合'固化而形成也可。活性能量線通常使用電子射線、紫外線等，其中有利的是使用紫外線。作為用于形成保護(hù)膜的單體(以下，還稱為"固化性樹脂")，可以使用丙烯酸系或氧雜環(huán)丁垸系等的化合物。另外，通過(guò)活性能量線的照射進(jìn)行聚合，固化的情況下，通常配合光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑市售有各種，可以從中適當(dāng)選擇。因此，作為通過(guò)本發(fā)明形成厚度為20pm以下的保護(hù)膜時(shí)適合的涂敷組合物，可以舉出活性能量線固化性樹脂，例如在紫外線固化性樹脂中配合無(wú)機(jī)填料的樹脂。可以在偏振片的表面涂敷該組合物，照射活性能量線、例如紫外線，使其固化，形成為上述保護(hù)膜。如果要舉出通過(guò)固化賦予高的拉伸彈性模量的組合物的市售品的例子的話，有從荷蘭DSM公司銷售的配合有無(wú)機(jī)粒子和聚合引發(fā)劑的紫外線固化性樹脂組合物"DN—0081"。作為在偏振片表面形成保護(hù)膜的方法，可以利用拉絲錠、模涂機(jī)、伽馬(力:/7)涂敷機(jī)、凹版涂敷機(jī)等各種涂敷方式。另外，各涂敷方式有各種最佳粘度范圍，因此，使用溶劑調(diào)節(jié)粘度也是有用的技術(shù)。用于此的溶劑可以使用不降低偏振片的光學(xué)性能，且良好地溶解形成保護(hù)膜的組合物的溶劑，但不特別限定其種類。例如，可以使用以甲苯為代表的烴類、以醋酸乙烯酯為代表的酯類等有機(jī)溶劑。在偏振片的至少一面設(shè)置的保護(hù)膜的厚度，從薄片輕量性、保護(hù)功能、操作性等觀點(diǎn)出發(fā)，為20nm以下。該保護(hù)膜厚度的下限由上述拉伸彈性模量和厚度之積為40N/mm以上的條件而自然取決，但通常為2Mm以上。在偏振片的兩面設(shè)置保護(hù)膜的情況下，還可以在其表背使用由不同的組成構(gòu)成的保護(hù)膜。在本發(fā)明中，將以上說(shuō)明的厚度為2(^m以下的保護(hù)膜，優(yōu)選通過(guò)涂敷而形成的保護(hù)膜設(shè)置于偏振片的至少一面。當(dāng)然，也可以在偏振片的兩面設(shè)置如上所述的保護(hù)膜。在偏振片的一面設(shè)置厚度20!am以下的保護(hù)膜的情況下，優(yōu)選在偏振片的另一面設(shè)置其他保護(hù)膜。作為其他保護(hù)膜的例子，可以舉出以三乙酰纖維素為首的纖維素系樹脂等透明高分子薄膜。從而，可以優(yōu)選舉出在偏振片的兩面如上所述地設(shè)置厚度20jim以下的保護(hù)膜的方式、或在偏振片的一面如上所述地設(shè)置厚度20iiim以下的保護(hù)膜，而在偏振片的另一面設(shè)置由透明高分子薄膜構(gòu)成的保護(hù)膜的方式。在后者的情況下，對(duì)透明高分子薄膜也可以賦予作為相位差板的功能。在偏振片的一面設(shè)置由透明高分子薄膜構(gòu)成的保護(hù)膜的情況下，其厚度通常為20100,左右。在本發(fā)明中，對(duì)設(shè)置了保護(hù)膜的偏振板，根據(jù)需要，在其保護(hù)膜上實(shí)施硬膜層、防反射層、防眩層、相位差層等各種處理也可。另一方面，也可對(duì)設(shè)置在偏振片表面的厚度為20pm以下的保護(hù)膜本身賦予硬膜層性能、防眩性能、防靜電性能等各種功能。首先對(duì)硬膜層性能進(jìn)行說(shuō)明。硬膜層性能是指被膜顯示高硬度的性能，作為優(yōu)選的硬膜層性能，例如，可以舉出在JISK5600-5-4:1999中規(guī)定的鉛筆硬度為2H以上，進(jìn)而優(yōu)選在3H以上，特別優(yōu)選是在4H以上。此外，也可以舉出例如，對(duì)鋼絲棉施加500g/cn^的載荷擦拭表面時(shí)，即使擦拭10次以上也不會(huì)有擦傷等。這樣的硬膜層性能可通過(guò)選擇能夠提供高硬度被膜(硬膜)的材料作為形成保護(hù)膜的組合物的方式來(lái)賦予。作為能夠提供高硬度被膜的材料，雖然可以使用紫外線固化性樹脂、熱固化性樹脂、電子線固化性樹脂等，但是從生產(chǎn)性、硬度等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用紫外線固化性樹脂。當(dāng)使用紫外線固化性樹脂時(shí)，通過(guò)將含有該紫外線固化性樹脂的組合物涂布于偏振片上，并照射紫外線，可形成賦予了硬膜層性能的保護(hù)膜。作為紫外線固化性樹脂，可使用市售品，例如可組合使用1種或2種以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。此處，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，此外，提到"(甲基)丙烯酸"、"(甲基)丙烯酰"等時(shí)也表示相同的意思。作為多官能(甲基)丙烯酸酯的例子，可以舉出多元醇(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。多元醇(甲基)丙烯酸酯是指多元醇的(甲基)丙烯酸酯。作為構(gòu)成多元醇(甲基)丙烯酸酯的多元醇，例如，可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2，2,4-三甲基-1，3-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、羥基特戊酸新戊二醇酯、環(huán)己烷二羥甲基(cyclolhexanedimethylol)、1,4-環(huán)己烷二醇、螺環(huán)二醇(spiroglycol)、三環(huán)癸烷二羥甲基、氫化雙酚A、環(huán)氧乙烷加成雙酚A、環(huán)氧丙烷加成雙酚A、三羥甲基乙烷、三(二羥甲基丙垸)、甘油、3-甲基戊烷-l,3,5-三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、葡萄糖類等。若列舉多元醇(甲基)丙烯酸酯的具體實(shí)例，則有1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是指分子內(nèi)具有尿烷鍵(-NHCOO-)和至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具體而言，可通過(guò)使l個(gè)分子中至少保留1個(gè)羥基的多元醇(甲基)丙烯酸酯與二異氰酸酯反應(yīng)來(lái)制得。作為該反應(yīng)中的二異氰酸酯，例如可以使用芳香族、脂肪族或脂環(huán)族的各種二異氰酸酯類。作為具體實(shí)例，可以舉出四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯基二異氰酸酯、聯(lián)苯基-4,4-二異氰酸酯、1，5-萘基二異氰酸酯、3,3-二甲基聯(lián)苯基-4,4-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲垸-4,4'-二異氰酸酯等。其中，芳香族二異氰酸酯可作為它的氫化物使用。另外，為了得到具有高柔軟性的同時(shí)固化收縮得到緩和的硬膜層，可將例如特開(kāi)2007-46031號(hào)公報(bào)中所記載的多元醇(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯以及具有含至少2個(gè)羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物的混合物作為紫外線固化性樹脂。此時(shí)，作為多元醇(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，可分別從上述例示的物質(zhì)中適宜選擇，可使用1種或者2種以上。此時(shí)的多元醇(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選含有季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯。另外，作為上述具有含至少2個(gè)羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物，具體可以舉出例如，2,3-二羥丙基(甲基)丙烯酸酯的均聚物、2，3-二羥丙基(甲基)丙烯酸酯與2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物等。將在上述那類紫外線固化性樹脂中配合了先前說(shuō)明的那類無(wú)機(jī)填料的組合物涂布于偏振片的表面，并照射紫外線使其固化后，可作為本發(fā)明規(guī)定的高彈性模量的保護(hù)膜。另外，當(dāng)希望在本發(fā)明規(guī)定的保護(hù)膜的表面上賦予更多的表面硬度時(shí)，可將上述那樣的紫外線固化性樹脂涂布于其保護(hù)膜上，并照射紫外線使其固化后作為追加的硬膜層。紫外線固化性樹脂可在經(jīng)溶劑稀釋過(guò)的狀態(tài)下使用。作為溶劑，如前所述，可使用不會(huì)使偏振片或者保護(hù)膜的光學(xué)性能降低且溶解紫外線固化性樹脂的各種有機(jī)溶劑，例如以甲苯為代表的烴類，以乙酸乙酯或乙酸丁酯為代表的酯類等。含有紫外線固化性樹脂的涂敷組合物也可含有流平劑。例如可以舉出氟系或硅氧烷(silicone)系流平劑。作為硅氧烷系流平劑，例如可以舉出反應(yīng)性硅氧烷、聚二甲基硅氧垸、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚甲基垸基硅氧垸等。優(yōu)選的是由反應(yīng)性硅氧烷構(gòu)成的流平劑和硅氧烷系流平劑。通過(guò)使用由反應(yīng)性硅氧垸構(gòu)成的流平劑，可向表面賦予滑爽性并維持優(yōu)良的耐擦傷性。另外，硅氧垸系流平劑可使膜成形性提高。作為由反應(yīng)性硅氧烷構(gòu)成的流平劑，例如可以舉出具有硅氧垸鍵、丙烯?；?、羥基的流平劑。另外，含有紫外線固化性樹脂的涂敷組合物通?？梢耘c光聚合引發(fā)劑混合使用。對(duì)于上述那樣的(甲基)丙烯酸酯系紫外線固化性樹脂而言，可使用自由基系光聚合引發(fā)劑，有各種市售品。如果將市售的自由基系光聚合引發(fā)劑的代表實(shí)例，從化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類，進(jìn)一步用化學(xué)名、制造者以及商品名來(lái)表示，則如下所述。(苯乙酮系光聚合引發(fā)劑)2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(別名芐基二甲醛縮苯乙酮)[CibaSpecialtyChemicals公司(在日本為CibaJapan株式會(huì)社，以下同)市售的"Irgacure651"]1-羥基環(huán)己基苯基酮[CibaSpecialtyChemicals公司市售的"lrgacurel84"]2_甲基-i_[4_(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙垸-1-酮[CibaSpecialtyChemicals公司市售的"Irgacure卯7"]2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮[CibaSpecialtyChemicals公司市售的"Dalocurell73"〗(氧化膦系光聚合引發(fā)劑)2,4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[BASF公司市售的LucirinTPO]等。此外，也可使用苯偶姻醚系、二苯甲酮系、噻噸酮系等光聚合引發(fā)劑。接著對(duì)防眩性能進(jìn)行說(shuō)明。防眩性能是指將表面的反射光散射，防止外光透入的功能。作為優(yōu)選的防眩性能，例如可以舉出JISK7136:2000中規(guī)定的濁度為540%左右。作為賦予防眩性能的方法，可以舉出在保護(hù)膜的表面賦予微細(xì)的凹凸的方法、在形成保護(hù)膜的組合物內(nèi)部賦予光散射特性的方法、組合這些的方法等。作為在表面賦予凹凸形狀的方法，可以舉出與賦予了凹凸形狀的輥接觸的方法(壓紋法)、將有機(jī)微粒子或無(wú)機(jī)微粒子添加到形成保護(hù)膜的組合物中，對(duì)保護(hù)膜內(nèi)部賦予光散射特性、或由該微粒子在表面形成凹凸的方法。當(dāng)通過(guò)壓紋法形成具有微細(xì)凹凸形狀的保護(hù)膜時(shí)，用形成有微細(xì)凹凸形狀的模具，將模具的形狀轉(zhuǎn)印到保護(hù)膜上即可。特別優(yōu)選采用紫外線固化性樹脂的UV壓紋法。在UV壓紋法中，作為形成保護(hù)膜的組合物，采用紫外線固化性樹脂，通過(guò)將該紫外線固化性樹脂層推壓至模具的凹凸面，同時(shí)使其固化的方式，將模具的凹凸面轉(zhuǎn)印至紫外線固化性樹脂層上。具體而言，是在將紫外線固化性樹脂涂敷于偏振片上，并使得到的紫外線固化性樹脂層密接于模具的凹凸面的狀態(tài)下，由偏振片一側(cè)照射紫外線使紫外線固化性樹脂固化，接著，通過(guò)將形成有固化后的紫外線固化性樹脂層的偏振片從模具上剝離的方式，將模具的形狀轉(zhuǎn)印到紫外線固化性樹脂上。對(duì)于紫外線固化性樹脂的種類沒(méi)有特別的限定，可使用上述說(shuō)明的各種物質(zhì)。另外，也可通過(guò)適宜選定光聚合引發(fā)劑，用比紫外線波長(zhǎng)更長(zhǎng)的可見(jiàn)光使其固化。另一方面，當(dāng)將微粒子添加到形成保護(hù)膜的組合物中而賦予防眩性能時(shí)，作為所使用的無(wú)機(jī)微粒子，可以舉出二氧化硅、膠體二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁溶膠、硅酸鋁、氧化鋁一二氧化硅復(fù)合氧化物、高嶺土、滑石、云母、碳酸鈣、磷酸鈣等代表性的微粒子。另外，作為有機(jī)微粒子，可使用交聯(lián)聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子、交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子、有機(jī)硅樹脂粒子、聚酰亞胺粒子等樹脂粒子。接著對(duì)防靜電性能進(jìn)行說(shuō)明。防靜電性能是指被賦予適度的導(dǎo)電性，可防止帶電的功能。作為優(yōu)選的防靜電性能，例如可以舉出JISK6911-1995中規(guī)定的表面電阻在1012Q/口以下、進(jìn)而優(yōu)選在1010Q/口以下，特別優(yōu)選在108Q/口以下。表面電阻越小，防靜電性越高。作為賦予防靜電性能的方法，作為恰當(dāng)?shù)膶?shí)例可以舉出在形成保護(hù)膜的組合物中添加防靜電劑的方法。作為防靜電劑，可以舉出導(dǎo)電性粒子、導(dǎo)電性高分子、磺酸鹽、無(wú)機(jī)離子鹽、表面活性劑、氧化烯化合物等。作為導(dǎo)電性粒子的例子，可以舉出摻雜有銻的氧化錫、摻雜有磷的氧化錫、氧化銻、銻酸鋅、氧化鈦、ITO(銦錫復(fù)合氧化物、IndiumTinOxide)等導(dǎo)電性無(wú)機(jī)粒子。作為導(dǎo)電性高分子的實(shí)例，可以舉出聚苯胺、聚吡咯、聚乙炔、聚噻吩等。作為磺酸鹽的實(shí)例，可以舉出十二垸基苯基磺酸鈉、十六垸基磺酸鈉、對(duì)甲苯基磺酸鈉、磺基琥珀酸酯鹽等。作為無(wú)機(jī)離子鹽的實(shí)例，可以舉出氯化鋰(LiCl)、碘化鋰(Lil)、高氯酸鋰(LiC104)、硫氰酸鋰(LiSCN)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷(V)酸鋰(LiAsF6)、三氟甲磺酸鋰(LiCF3S03)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、碘化鈉(Nal)、高氯酸鈉(NaC104)、硫氰酸鈉(NaSCN)、溴化鈉(NaBr)、碘化鉀(KI)、高氯酸鉀(KC104)、硫氰酸鉀(KSCN)、硫氰酸銫(CsSCN)、硝酸銀(AgN03)、高氯酸鎂(Mg(C104)2)等。作為表面活性劑的例子，可以舉出鏈垸磺酸或烷基苯磺酸、它們的鋰鹽、鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽等金屬鹽，烯烴磺酸或它的金屬鹽、高級(jí)醇的磷酸酯類之類的陰離子型表面活性劑；叔胺、季銨、陽(yáng)離子系丙烯酸酯衍生物、陽(yáng)離子系乙烯醚衍生物之類的陽(yáng)離子型表面活性劑；烷基胺系甜菜堿的兩性鹽、羧酸或者磺酸丙氨酸的兩性鹽之類的兩性表面活性劑；脂肪酸多元醇酯、垸基胺的聚氧乙烯加成物之類的非離子型表面活性劑等。作為氧化烯化合物的實(shí)例，可以舉出二辛基磺基琥珀酸鈉、烯丙基三癸基磺基琥珀酸鈉等。[光學(xué)部件]另外，在使用偏振板時(shí)，也可以形成為經(jīng)由本發(fā)明的保護(hù)膜層設(shè)置了顯示偏振功能以外的光學(xué)功能的光學(xué)層的光學(xué)部件。為了形成光學(xué)部件而層疊于偏振板的光學(xué)層例如包括反射層、半透過(guò)型反射層、光擴(kuò)散層、相位差板、聚光板、亮度提高薄膜等用于液晶顯示裝置等的形成的光學(xué)層。所述反射層、半透過(guò)型反射層及光擴(kuò)散層用于形成反射型或半透過(guò)型或擴(kuò)散型、這些的兩用型的由偏振板構(gòu)成的光學(xué)部件的情況中。作為光學(xué)層的相位差板作為補(bǔ)償液晶單元引起的相位差等的目的而使用。作為其例子，可以舉出由各種塑料的拉伸薄膜等構(gòu)成的雙折射性薄膜、碟形液晶或向列液晶被取向固定的薄膜、在薄膜基材上形成有上述液晶層的相位差板等。在這種情況下，作為支撐取向液晶層的薄膜基材，優(yōu)選使用三乙酰纖維素等纖維素系薄膜。聚光板使用于光程控制等目的，可以形成為棱鏡陣列片或透鏡陣列片、或點(diǎn)(dot)附設(shè)片等。亮度提高薄膜使用于液晶顯示裝置等中的亮度的提高的目的，作為其例子，可以舉出層疊多片折射率的各向異性互不相同的薄膜而使反射率產(chǎn)生各向異性地設(shè)計(jì)的反射型偏振光分離片、膽固醇型液晶聚合物的取向薄膜或?qū)⑺鋈∠蛞壕又斡诒∧せ纳系膱A偏振光分離片等。如上說(shuō)明的偏振板或光學(xué)部件可以配置于液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)，形成為液晶顯示裝置。液晶單元可以為各種模式的液晶單元。實(shí)施例以下，示出本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。例中，表示使用量的份在不特別記載的情況下為重量基準(zhǔn)。以下的例子中使用于涂敷液的材料如下所述(均為商品名)。(A)固化性成分或組合物"DN—0081":配合了無(wú)機(jī)粒子和光聚合引發(fā)劑的紫外線固化性樹脂組合物、液體、荷蘭DSM公司制。"OX—SQ":〉》iT7年氧雜環(huán)丁垸、液體、東亞合成(株)審ij。"A—9530(6A)":二季戊四醇六丙烯酸酯、液體、新中村化學(xué)工業(yè)(株)制。"A—TMM—3L":季戊四醇三丙烯酸酯、液體、新中村化學(xué)工業(yè)(株)制。(B)偶合劑"KBM—303":具有環(huán)氧基的硅烷偶合劑、信越化學(xué)工業(yè)(株)帝lj。(C)光聚合引發(fā)劑"UVI—6990":芳基锍鹽系、二二才乂力一^一K公司制。"Irgacure184":1—羥基環(huán)己基苯基酮、CibaSpecialtyChemicals公司制。偏振片的制作將平均聚合度約2400、皂化度99.9摩爾％以上且厚度75|iim的聚乙烯醇薄膜以干式單軸拉伸至5倍，進(jìn)而保持繃緊的狀態(tài)下，將其浸漬于6(TC純水中1分鐘，然后將其在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中，在28。C下浸漬60秒鐘。然后，在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中，在72'C下浸漬300秒鐘。接著，在26'C的純水中清洗20秒鐘后，在65。C下干燥，制作了在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏振片。在參考例1中得到的偏振片的一面使用涂敷機(jī)涂敷上述紫外線固化性樹脂組合物"DN—0081"，照射紫外線使其固化。在偏振片的另一面也涂敷相同的組合物，照射紫外線使其固化。這樣，制作在偏振片的兩面形成有保護(hù)膜的偏振板。保護(hù)膜的厚度在兩面均為10.5pm。另外，在另一基材上涂敷相同的組合物，使其固化，評(píng)價(jià)的保護(hù)膜的拉伸彈性模量為6845N/mm2(=MPa)。從而，該保護(hù)膜的拉伸彈性模量(N/mm2)和厚度(mm)之積在一面為72N/mm。[實(shí)施例2]除了保護(hù)膜的厚度在兩面均為8pm以外，與實(shí)施例1相同地制作偏振板。保護(hù)膜的拉伸彈性模量(N/mm勺和厚度(mm)之積在一面為55N/mm。[比較例1]除了使保護(hù)膜的厚度兩面均為5)im以外，與實(shí)施例1相同地制作偏振板。保護(hù)膜的拉伸彈性模量(N/mm勺和厚度(mm)之積在一面為34N/mm。[比較例2]配合上述、乂/WT7年氧雜環(huán)丁烷"OX—SQ"50份、硅烷偶合劑"KBM一303"50份、及光聚合引發(fā)齊U"UV1—6990"3份，將其混合，形成為涂敷組合物。在于參考例1中制作的偏振片的一面使用棒涂機(jī)涂敷該涂敷組合物，照射紫外線，使其固化。在偏振片的另一面也涂敷相同的涂敷液，照射紫外線，使其固化。這樣，制作在偏振片的兩面形成有保護(hù)膜的偏振板。保護(hù)膜的厚度在兩面均為4.5pm。另外，在另一基材上涂敷相同的涂敷組合物，使其固化，評(píng)價(jià)的保護(hù)膜的拉伸彈性模量為1346N/mm2(=MPa)。從而，該保護(hù)膜的拉伸彈性模量(N/mm2)和厚度(mm)之積在一面為6N/mm。配合上述丙烯酸系固化性成分"A—9530(6A)"40份、相同的丙烯酸系固化性成分"A—TMM—3L"60份、及光聚合引發(fā)劑"Irgacure184"3份，將其混合，形成為涂敷組合物。在參考例1中制作的偏振片的一面使用棒涂機(jī)涂敷該涂敷組合物，照射紫外線，使其固化。在偏振片的另一面也涂敷相同的涂敷液，照射紫外線，使其固化。這樣，制作在偏振片的兩面形成有保護(hù)膜的偏振板。保護(hù)膜的厚度在兩面均為10.5nm。另外，在另一基材上涂敷相同的涂敷組合物，使其固化，評(píng)價(jià)的保護(hù)膜的拉伸彈性模量為3085N/mm2(-MPa)。從而，該保護(hù)膜的拉伸彈性模量(N/mm2)和厚度(mm)之積在一面為32N/mm。將在以上的實(shí)施例及比較例中得到的各自的偏振板在8(TC下保持1小時(shí)，進(jìn)行了耐熱性試驗(yàn)。還有，關(guān)于試驗(yàn)前后的偏振板，測(cè)定與偏振片的拉伸方向正交的方向(TD)的尺寸，測(cè)定上述耐熱性試驗(yàn)后的收縮率，這些結(jié)果示出在表2中。還有，還測(cè)定了偏振片的拉伸方向(MD)的收縮率，但均小于TD的收縮率。另外，在圖1中表示了保護(hù)膜的"拉伸彈性模量x厚度"和偏振板收縮率的關(guān)系。實(shí)施例1及2中收縮率小于1%，相對(duì)于此，在比較例13中收縮率大至1%以上。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種偏振板，其在由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的偏振片的至少一面具有厚度為20μm以下的保護(hù)膜，并且該保護(hù)膜形成為拉伸彈性模量和厚度之積為40N/mm以上，其中拉伸彈性模量的單位為N/mm2，厚度單位為mm。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振板，其中，厚度為20jam以下的保護(hù)膜是通過(guò)涂敷到偏振片表面而形成的。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的偏振板，其中，厚度為20|am以下的保護(hù)膜是通過(guò)涂敷在紫外線固化性樹脂中配合了無(wú)機(jī)填料的涂敷組合物并照射紫外線進(jìn)行固化來(lái)形成的。4.一種光學(xué)部件，其中，在權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的偏振板上層疊有顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層。全文摘要本發(fā)明提供一種同時(shí)滿足薄片輕量化和耐久性能的偏振板，又提供可靠性優(yōu)越，且可形成移動(dòng)用途或大型電視機(jī)用途等的液晶顯示裝置的光學(xué)部件。在由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的偏振片的至少一面具有厚度為20μm以下的保護(hù)膜，該保護(hù)膜形成為拉伸彈性模量(單位N/mm²)和厚度(單位mm)之積為40N/mm以上。該保護(hù)膜可以通過(guò)向偏振片表面的涂敷來(lái)形成，尤其有利的是，涂敷在紫外線固化性樹脂中配合了無(wú)機(jī)填料的涂敷組合物，使其固化來(lái)形成。還提供在上述偏振板上層疊了顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層的光學(xué)部件。文檔編號(hào)G02B1/10GK101344608SQ200810136148公開(kāi)日2009年1月14日申請(qǐng)日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月12日發(fā)明者武藤清申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社