專利名稱::調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和成像裝置的制作方法
技術(shù)領域:
:本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和成像裝置。10
背景技術(shù):
:通過靜電圖像使圖像信息可視化的方法,例如電子照相法,一直為各個領域所采用。在電子照相法中,通過充電和曝光將靜電圖像形成在感光體上,并通過利用含有調(diào)色劑的顯影劑顯影、轉(zhuǎn)印和定影,使靜電圖像可視化。15上述調(diào)色劑通常由含有粘合劑樹脂、著色劑、防粘劑和電荷控制劑等的通過捏合粉碎法、懸浮聚合法、乳化凝集法或溶解懸浮法等方法形成顆粒的調(diào)色劑母粒和作為添加至調(diào)色劑母粒表面的諸如二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁等無機金屬氧化物顆粒以及有選擇地添加的有助于感光體的清潔性能或拋光性能的無機/有機顆粒的助劑構(gòu)成。此外,在黑白打印20和全色打印中,可在無油定影設備中使用的調(diào)色劑均被廣為使用,在所述無油定影設備中無需向作為定影部件的定影輥供油。在前述電子照相法中會應用各種機械應力。因此,為了穩(wěn)定地保持調(diào)色劑的功能,必須抑制防粘劑暴露于調(diào)色劑的表面,此外,必須加強調(diào)色劑本身的表面硬度和定影能力,由此提高機械強度,并保持足夠的25充電性。另外,為了滿足高畫質(zhì)的需要,己經(jīng)大幅減小了調(diào)色劑尺寸,以便在成像方法中實現(xiàn)高精度圖像。然而,單純減小調(diào)色劑尺寸而不改變常規(guī)的粒徑或形狀分布,將導致尺寸微小或變形的調(diào)色劑顆粒,這可能會引起一些問題,例如調(diào)色劑污染載體或感光體、調(diào)色劑飛散,或者調(diào)色劑附著在定影輥而非記錄介質(zhì)上。因此很難同時實現(xiàn)高畫質(zhì)和高可靠性。因此,目前存在對具有減小尺寸并且粒度分布或形狀分布更窄的顆粒的調(diào)色劑的需求。為解決上述問題,己經(jīng)提出了以乳化凝集法作為能夠控制調(diào)色劑形狀或表面結(jié)構(gòu)的手段的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法,以及其它生產(chǎn)調(diào)色劑的濕法,5如懸浮聚合法、懸浮造粒法、懸浮乳化凝集法等(例如,參見日本專利申請?zhí)亻_OP-A)63-282752和6-250439)。濕法適用于生產(chǎn)粒度分布窄且粒徑小的調(diào)色劑。特別是,通過凝集法和聚結(jié)法生產(chǎn)的調(diào)色劑顯示出優(yōu)異的表面結(jié)構(gòu)可控性,因此具有改善的充電性和耐用性。io此外,還存在對下述技術(shù)的需求,即,通過所述技術(shù)可以使用較少的能量定影調(diào)色劑,其目的在于降低復印機或打印機的能耗,因而對可以以較低溫度定影的電子照相用調(diào)色劑具有強烈的需求。作為降低調(diào)色劑定影溫度的方法,目前廣泛采用的是降低調(diào)色劑用樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的技術(shù)。然而,如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過低,15則可能容易發(fā)生調(diào)色劑粉末凝集(粘連),或者喪失在定影圖像上形成的調(diào)色劑的保存性。因此,在實際應用中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度必須最低為約50°C。在此條件下,考慮到由于當前全球變暖所造成的外界溫度的上升趨勢以及正常使用時材料直接暴露于日光下這一情況,改善在60'C左右溫20度下的抗粘連性和圖像的保存性的需求日益增加。作為能夠同時滿足上述各種需求和低溫定影性的方法,有一種使用結(jié)晶樹脂作為調(diào)色劑用粘合劑樹脂的技術(shù)。例如,使用調(diào)色劑用結(jié)晶樹脂的方法已被公認是能夠同時獲得抗粘連性和低溫定影性的方法(例如,參見日本專利公報(JP-B)56-13943)。此外,已經(jīng)提出了通過將低熔解25溫度結(jié)晶樹脂與非結(jié)晶樹脂混和,以控制樹脂的相容度,從而獲得低溫定影性的技術(shù)(例如,參見JP-A2004-206081和2004-50478)。由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的低溫定影性和耐熱保存性,因而已經(jīng)有人嘗試使用聚酯樹脂來代替一直被廣泛用作粘合劑樹脂的苯乙烯樹脂和丙烯酸樹脂作為粘合劑樹脂。然而,聚酯樹脂存在一個問題,S卩,防粘劑(蠟)在聚酯樹脂中的分散性很差,且混合物容易在粘合劑樹脂和防粘劑之間的界面處粉末化,由此導致調(diào)色劑粉末特性或充電特性因防粘劑暴露于調(diào)色劑表面而變差。此外,即使在包括凝集和聚結(jié)法在內(nèi)的濕法中也存在問題,即,因在加熱實施聚結(jié)法時防粘劑容易暴露于調(diào)色劑表面或者5容易從調(diào)色劑顆粒中分離出來而導致調(diào)色劑粉末特性或充電特性變差。另一方面,作為改善聚酯樹脂和蠟在調(diào)色劑中的分散性的方法,已經(jīng)提出了通過規(guī)定粘合劑樹脂和蠟的溶解度參數(shù)以及規(guī)定這些參數(shù)之差來改善分散性的方法(例如,參見JP-A2000-352841、2000-35695、11-38677、2003-25558和2003-28024)。io濕法適用于生產(chǎn)粒度分布窄且粒徑小的調(diào)色劑,由于通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑具有如前所述的對于調(diào)色劑表面結(jié)構(gòu)的優(yōu)異可控性,因而濕法能夠形成高精度的圖像,并可改善充電性、耐用性、易清潔性等。另外,作為利用前述結(jié)晶樹脂的方法,還已經(jīng)提出了通過組合使用結(jié)晶聚酯和非結(jié)晶聚酯,以控制由差示掃描量熱法(DSC)獲得的曲線,15使其在第一升溫步驟中,在50'C10(TC的范圍內(nèi)具有明顯的吸熱峰;在第二升溫步驟中,具有面積小于或等于在第一升溫步驟中形成的峰的面積的1/3的峰,從而可以防止排出的紙張之間發(fā)生粘連,而且無損于調(diào)色劑圖像的低溫定影性和透明性的技術(shù)(例如,參見JP-A2003-50478)。然而,雖然在控制防粘劑暴露于調(diào)色劑表面從而保持調(diào)色劑在各種20機械應力下的穩(wěn)定性方面和在提高表面強度而無損定影性方面都能得到單獨改善,但是難以同時實現(xiàn)調(diào)色劑本身的機械強度和充分的充電性或定影性。具體說來,僅靠單獨改善各個要素,很難同時滿足下述所有要求同時實現(xiàn)低溫定影性和防污損性,使調(diào)色劑的保存性、定影圖像的保存性和調(diào)色劑充電性獲得高度的可靠性,使粒度分布和形狀分布更窄,25粒徑尺寸更小(適應改善圖像品質(zhì)的需求)。
發(fā)明內(nèi)容下面是解決上述問題的方法。<1〉一種調(diào)色劑,所述調(diào)色劑具有6定影前的峰值溫度Tla,所述Tla為4(TC以上;和定影后的峰值溫度Tlb,所述Tlb比所述Tla低10°C35°C;所述Tla是使用定影前的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0"C10(TC的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的5吸熱峰的峰值溫度;所述Tib是使用定影后的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0X:10(TC的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;和所述定影后的調(diào)色劑包含在由轉(zhuǎn)印部件轉(zhuǎn)印并定影在記錄介質(zhì)上的io定影圖像中,對所述定影圖像進行折疊測試后形成的圖像缺陷的最大寬度為0.30mm以下。根據(jù)此實施方式,可以獲得具有滿意的電荷保持性、抗成膜性(anti-filmingproperty)、抗粘連性、并且具有良好低溫定影性的調(diào)色劑。<2>如O所述的調(diào)色劑,其中所述Tlb比所述Tla低2(TC3(TC。15根據(jù)此實施方式,可以獲得具有滿意的電荷保持性、抗成膜性、抗粘連性、并且具有更好的低溫定影性的調(diào)色劑。<3>如<1>所述的調(diào)色劑,其中所述Tlb比T2a低rC25。C,所述T2a是使用所述定影前的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第二升溫步驟中獲得的、在0t:10(TC的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸20熱峰的峰值溫度。根據(jù)此實施方式,可以獲得具有更佳圖像保持性的調(diào)色劑。<4>如<1>所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑含有結(jié)晶聚酯樹脂。根據(jù)此實施方式,可以獲得具有良好的紙上定影性、充電性和熔解25溫度可控性的調(diào)色劑。<5>如<4>所述的調(diào)色劑,其中所述結(jié)晶聚酯樹脂的醇成分是脂肪族二醇。<6>如<5>所述的調(diào)色劑,其中所述脂肪族二醇具有714個碳原子。<7>如<4>所述的調(diào)色劑,其中所述結(jié)晶聚酯樹脂的熔解溫度為50。C100。C。根據(jù)此實施方式,可以獲得具有良好保存性和低溫定影性的調(diào)色劑。<8>如<1>所述的調(diào)色劑,其中定影前的調(diào)色劑含有防粘劑。5<9>如<8>所述的調(diào)色劑,其中所述防粘劑的熔解溫度為50°Cll(TC。<10>如<1>所述的調(diào)色劑,其中從外部向所述定影前的調(diào)色劑加入平均一次粒徑為1nm200nm的無機顆粒。<11>如<1>所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑的體積平均粒io徑為3jom8|im。根據(jù)此實施方式,可以進一步改善圖像的分辨率,防止定影時在使用粗糙紙作為記錄介質(zhì)時出現(xiàn)污損。<12>如<1>所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑的平均圓形度為0.931.00。15根據(jù)此實施方式,可以降低足以形成濃度均勻的圖像的調(diào)色劑量,并可抑制因來自定影單元的熱量而導致的變形或定影。<13>—種含有如<1>所述的定影前的調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑。根據(jù)此實施方式,可以獲得具有滿意的電荷保持性、抗成膜性、抗粘連性、并且具有良好低溫定影性的靜電圖像顯影劑。20<14>—種至少含有如<1>所述的定影前的調(diào)色劑的調(diào)色劑盒。根據(jù)此實施方式,可以便于供給具有滿意的電荷保持性、抗成膜性、抗粘連性、并且具有良好低溫定影性的調(diào)色劑,并且可以改善這些性質(zhì)的保持性。<15>—種處理盒,所述處理盒至少包括含有如<13>所述的靜電圖像25顯影劑的顯影劑保持部件。根據(jù)此實施方式,可以便于處理含有下述調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑,所述調(diào)色劑具有滿意的電荷保持性、抗成膜性和抗粘連性,并且具有良好的低溫定影性和圖像保持性;并可改善顯影劑與各種類型的成像裝置的相容性。<16>—種成像裝置,所述成像裝置包括圖像保持部件;顯影單元,所述顯影單元利用如<13>所述的靜電圖像顯影劑使所述圖像保持部件上形成的靜電圖像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;5轉(zhuǎn)印單元,所述轉(zhuǎn)印單元將所述圖像保持部件上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上;和定影單元,所述定影單元用于定影轉(zhuǎn)印在所述記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像。根據(jù)此實施方式,可以維持高品質(zhì)圖像的形成,并可防止因下述故io障造成的定影單元使用壽命縮短低溫定影所導致的防粘性故障或卡紙,或者調(diào)色劑附著在定影單元上。<17>如<16>所述的成像裝置,其中所述定影單元在100°C135°C的定影溫度、0.5kg/cm21.5kg/cm2的定影壓力以及10毫秒30毫秒的定影時間下定影所述調(diào)色劑圖像。15根據(jù)此實施方式,可以以更高的速度進行低溫定影,同時保持圖像品質(zhì),并可在信封等上進行打印時,避免由于低壓下進行定影的能力而導致的諸如褶皺等問題。20下面將基于以下附圖詳細描述本發(fā)明的示例性實施方式,其中圖1是本發(fā)明的成像裝置的示例性實施方式的示意圖;圖2是本發(fā)明的處理盒的示例性實施方式的示意圖;和圖3是利用差示掃描量熱法所測量的吸熱/放熱曲線的示例性實施方式的示意圖。2具體實施例方式下面將參考示例性實施方式詳細描述本發(fā)明。<靜電圖像顯影用調(diào)色劑>靜電圖像顯影用調(diào)色劑(下文簡稱為"調(diào)色劑")是下述調(diào)色劑,所9述調(diào)色劑具有大約40'C以上的定影前的峰值溫度Tla,和比Tla低約10'C約35"C的定影后的峰值溫度Tlb,其中,Tla是使用定影前的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在(TCIO(TC的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;Tlb是使用定影5后的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0。C10(TC的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;并且定影后的調(diào)色劑包含在由轉(zhuǎn)印部件轉(zhuǎn)印并定影在記錄介質(zhì)上的定影圖像中,對定影圖像進行折疊測試后形成的圖像缺陷的最大寬度為0.30mm以下。在電子照相法中,為使調(diào)色劑即使在不同機械應力下也能穩(wěn)定地保io持其性質(zhì),需要提高調(diào)色劑的表面硬度。在此情況下,由于調(diào)色劑硬度取決于作為主要成分包含于調(diào)色劑中的粘合劑樹脂的類型,因此通常通過提高粘合劑樹脂的強度,即通過提高粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或熔解溫度(Tm)來提高調(diào)色劑的硬度。另一方面,為了確保調(diào)色劑的低溫定影性,必須使調(diào)色劑在定影時熔融到一定程度,通過降低15粘合劑樹脂的Tg或Tm能有效滿足這一需要。因此,保持調(diào)色劑的性能和確保良好的低溫定影性之間通常彼此存在矛盾。在此,前述低溫定影性是指通過將調(diào)色劑加熱到不高于約135"C的溫度進行定影。當通過加熱調(diào)色劑定影調(diào)色劑時,如果在定影處理(是一種加熱處20理)中引起了粘合劑樹脂結(jié)構(gòu)的變化,則與加熱處理之前相比,加熱處理后粘合劑樹脂的Tg或Tm可發(fā)生變化。當定影后粘合劑樹脂的Tg或Tm低于定影前粘合劑樹脂的Tg或Tm時,定影后的粘合劑樹脂(即調(diào)色劑)會表現(xiàn)出不同于定影前的粘合劑樹脂的粘彈性。因此這被認為是一種有效的既可保持調(diào)色劑的性能、又可同時獲得調(diào)色劑的低溫定影性25的方法。作為前述調(diào)色劑的Tg或Tm的測量方法,可以有效地使用差示掃描量熱法(DSC)測量。當使用目標調(diào)色劑作為測量樣品進行DSC測量時,據(jù)認為在第一升溫步驟中顯示的熱性質(zhì)行為代表在通過定影單元等時未經(jīng)歷過高溫的調(diào)色劑(定影前的調(diào)色劑)的熱性質(zhì),因此它代表固化前10粉末狀普通調(diào)色劑的熱性質(zhì)。另一方面,定影后的調(diào)色劑的熱性質(zhì)行為可以通過下述方法獲得,即,使用通過定影單元良好地定影在諸如紙等記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑作為測量樣品進行DSC測量。如前所述,在本示例性實施方式中,調(diào)色劑必須具有大約40'C以上5的定影前的峰值溫度(Tla),其中Tl是使用調(diào)色劑作為測量樣品,在DSC測量的第一升溫步驟中獲得的、在0'C10(TC的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度。例如,當調(diào)色劑具有約3(TC的上述峰值溫度Tla時,可以有利地進行低溫定影。然而,在約35'C下以連續(xù)方式長時間進行打印時,打印機io中的顯影劑的溫度、感光體或中間轉(zhuǎn)印部件的表面溫度,或者由這些單元收集的調(diào)色劑的溫度(通過氣流設計或系統(tǒng)設計,這些溫度通常應當調(diào)整在約4(TC約45X:的溫度范圍內(nèi))可能會達到5(TC左右。在這些情況下,具有上述峰值溫度的調(diào)色劑可能表現(xiàn)出較差的電荷保持性、抗成膜性或抗粘連性。因此,定影前的調(diào)色劑的峰值溫度Tla必須為至少4(TC。15定影前的調(diào)色劑的峰值溫度Tla優(yōu)選為約50°C以上,更優(yōu)選為約55。C以上。下面將描述"DSC測量中在第一升溫步驟中獲得的、在0°C100°C的范圍內(nèi)出現(xiàn)的吸熱峰"。如圖3所示,當調(diào)色劑含有非結(jié)晶樹脂或結(jié)晶樹脂時,在差示掃描20量熱法曲線(DSC曲線)中會形成階梯式吸熱峰A或熔融峰B。本示例性實施方式中的吸熱峰同時包括階梯式吸熱峰A和熔融峰B。吸熱峰A被定義為基線與吸熱峰上升斜率之間的交點溫度p,熔融峰B被定義為吸熱峰的最高點q。這些定義也適用于下文所述的第二升溫步驟中形成的吸熱峰等。25然而,即使定影前的調(diào)色劑的峰值溫度Tla最低約為4(TC,在同時獲得低溫性質(zhì)和其它特性方面也存在限制。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),具有比定影前的峰值溫度Tla低約1(TC約35'C的定影后的峰值溫度Tlb的調(diào)色齊U,可以同時實現(xiàn)低溫定影性、電荷保持性、抗成膜性和抗粘連性的進一步改善。盡管詳情還不清楚,但據(jù)推測調(diào)色劑的分子結(jié)構(gòu)內(nèi)的變形或互溶是由定影時定影元件所施加的熱量或壓力所導致,這對定影后調(diào)色劑的熱特性行為產(chǎn)生了影響。因此可以假定,由于分子結(jié)構(gòu)的分支、金屬的交聯(lián)、熱塑性成分等的相互作用,導致了峰值溫度Tlb變得比峰值溫度Tla5低。為了獲得良好的低溫定影性,優(yōu)選定影時能夠迅速軟化的調(diào)色劑,艮口,Tlb與Tla相比大大降低。然而,從保持諸如充電性等調(diào)色劑的特性的角度來看,在某些情況下設計定影時峰值溫度Tl急劇變化的調(diào)色劑很不容易。作為上述研究的結(jié)果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),調(diào)色劑不僅必須滿足峰值溫io度Tla為約40。C以上,還必須滿足峰值溫度Tlb比Tla低約10。C約35°C。當Tla和Tlb之差為約l(TC以下時,可能無法獲得充分的低溫定影性。當Tla和Tlb之差為約35。C以上時,則不能確保調(diào)色劑的特性,此外,設計這種調(diào)色劑是困難的,調(diào)色劑定影前的性能可能也無法得到保證。15另外還發(fā)現(xiàn)了,峰值溫度Tlb優(yōu)選比Tla低約2trC約3(TC,更優(yōu)選比Tla低約25T:約30°C。另外,在本示例性實施方式的調(diào)色劑中,優(yōu)選Tlb比峰值溫度T2a(°C)低約rC約25"C,所述峰值溫度T2a是使用前述定影前的調(diào)色劑作為測量樣品,在DSC測量的第二升溫步驟中獲得的、在0'C10(TC20的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度。在第二升溫步驟中,調(diào)色劑一次完全熔融,從而消除最初存在于調(diào)色劑內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)的變形,然后被冷卻。由于此步驟也會促進重結(jié)晶、再交聯(lián),并可除掉揮發(fā)性成分,因此據(jù)推測在此步驟中獲得的DSC曲線能夠表示打印圖像長時間儲存后的熱特性。25因此,為了同時獲得前述良好的低溫定影性和圖像的長期保存性,在第二升溫步驟中獲得的峰值溫度T2a優(yōu)選高于定影后調(diào)色劑的峰值溫度Tlb。當峰值溫度T2a和Tlb之差為約rC以下時,當希望獲得圖像的長期保存性時,可能無法進行充分的低溫定影。當上述差值為約25。C以上時,考慮到定影前普通調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等,定影后的圖像可能會較粘。峰值溫度T2a和Tlb之差更優(yōu)選在約5X:約20'C的范圍內(nèi)。本發(fā)明的本示例性實施方式中的上述差示掃描量熱法測量以下述方式進行。5使用差示掃描量熱計(商品名DSC-60A,ShimadzuCorporation制造)進行測量。測量中,第一升溫步驟如下進行以l(TC/分鐘的速率將溫度從室溫升高到150°C。接下來,將溫度在15(TC保持5分鐘,使用液氮以1(TC/分鐘的速率降低至0i:,然后在0"C保持5分鐘。然后,如下進行第二升溫步驟以1(TC/分鐘的速率將溫度再次從0'C升高到150°C。io按照JIS(日本工業(yè)標準)K-7121:87分析第一升溫步驟和第二升溫步驟中獲得的DSC曲線,獲得峰值溫度Tl和T2。在本發(fā)明的此示例性實施方式中,"定影后的調(diào)色劑"是指在能夠充分進行定影且不發(fā)生污損的條件下,已經(jīng)在諸如紙等記錄介質(zhì)上定影的調(diào)色劑。定影圖像具體是指下述圖像,所述圖像具有良好的品質(zhì),不存15在因防粘性較差而導致的圖像缺陷,如下形成的圖像缺陷的最大寬度為0.30mm以下(使用標度放大鏡放大10倍觀察)輕微向內(nèi)折疊該圖像,使用直徑為76mm的輥以約150mm/s的速率在其上施加860g的重量并對其施壓以產(chǎn)生褶皺,然后再次展開圖像。在此情況下,由于從形成于紙介質(zhì)或高射投影儀(OHP)膠片之上20的圖像收集的調(diào)色劑未顯示因來自介質(zhì)的成分的加入而導致的精確的吸熱行為,因此,本發(fā)明的本示例性實施方式使用從下述過程中所獲得的調(diào)色劑作為前述DSC測量中的"定影后的調(diào)色劑"。首先,將用于測量的調(diào)色劑均勻地噴灑在3cmx3cm的方形紙上(C2紙,富士施樂株式會社制造),其量為15g/m2??梢酝ㄟ^普通的顯25影和轉(zhuǎn)印處理噴灑調(diào)色劑,也可以通過具有直徑約為20pm的孔的篩網(wǎng)將調(diào)色劑輕輕地噴灑在介質(zhì)上。利用熱壓型定影設備(定影條件可變)確定能夠獲得前述良好的定影性的定影條件。例如,當根據(jù)前述方法在圖像折線處形成的圖像缺陷的寬度為0.30mm以下時的溫度為15(TC以上,同時通過以5匸的量將定影溫度從10(TC改變至20(TC進行定影,可確定定影溫度為150°C。接下來,將尺寸為5平方厘米、厚度為50pm(可以使用20pm7(^m的厚度,由于來自定影機的熱量可能不足,因而不宜采用lOOpm以上的厚度)的PFA(四氟乙烯-全氟垸基乙烯基醚共聚物)片材置于紙上(C25紙,富士施樂株式會社制造),并使用聚酰亞胺帶固定該片材位于下述調(diào)色劑圖像外側(cè)的至少一條邊。然后,以5g/r^的量將用于測量的調(diào)色劑均勻噴灑在3cmx3cm的方形片材上(可以通過普通的顯影和轉(zhuǎn)印處理噴灑調(diào)色劑,也可以通過具有直徑約為20nm的孔的篩網(wǎng)將調(diào)色劑輕輕地噴灑在介質(zhì)上),再將另一張PFA片材置于其上,以覆蓋住調(diào)色劑圖像io(使用聚酰亞胺帶固定位于調(diào)色劑圖像外側(cè)的至少一條邊)。在所確定的定影條件下使所得物通過定影設備,然后只收集夾在PFA片材之間的調(diào)色劑成分,以制備測量樣品。重復此采樣過程,直到獲得足夠量的測量用調(diào)色劑。將已制成樣品的定影后的調(diào)色劑從通過定影設備后起24小時內(nèi)用15于DSC測量。下面介紹本示例性實施方式中的調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)和特性,以及其生產(chǎn)方法。-粘合劑樹脂-在本示例性實施方式中可以使用傳統(tǒng)調(diào)色劑中所用的粘合劑樹脂。20其實例包括下述單體的聚合物或共聚物,或者二者的混合物苯乙烯類化合物,如苯乙烯、對氯苯乙烯和Ot-甲基苯乙烯;具有乙烯基的酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二垸基酯和甲基丙烯酸2-乙基己基酯;25乙烯基腈如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基醚,如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚;乙烯基酮,如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮;以及聚烯烴,如乙烯、丙烯和丁二烯。此外,還可以使用上述乙烯基聚合物與環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、非乙烯基縮合樹脂等、或通過在這些樹脂存在的條件下聚合乙烯基單體獲得的接枝聚合物的混合物。為進一步改善定影性,優(yōu)選的是粘合劑樹脂至少部分含有結(jié)晶樹脂。結(jié)晶樹脂不受特別限制,只要具有結(jié)晶性即可,其具體實例包括結(jié)晶聚5酯樹脂和結(jié)晶乙烯基樹脂。從控制粘合劑樹脂的熔解溫度的角度考慮,優(yōu)選的是結(jié)晶聚酯樹脂。在結(jié)晶聚酯樹脂中,特別優(yōu)選的是具有適當熔解溫度的脂肪族聚酯樹脂。在本發(fā)明中,"結(jié)晶聚酯樹脂"是指在差示掃描量熱法(DSC)中具有明顯的吸熱峰(熔融峰)而不是吸熱量階梯式改變的樹脂。共聚至其io主鏈上的其它成分(一種或多種)的量不超過50重量%的結(jié)晶聚酯樹脂也可稱為結(jié)晶聚酯樹脂??珊芎玫貞糜诒臼纠詫嵤┓绞街械慕Y(jié)晶聚酯樹脂和其它聚酯樹脂由多價羧酸成分和多元醇成分合成。前述聚酯樹脂可以商業(yè)購得或者適當合成。15多價羧酸成分的實例包括脂肪族二羧酸,如草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬垸二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;芳香族二羧酸,如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸和中康酸等二元酸。此外,還可以提及它們的酸酐和它們的低級烷基20酯,但是本發(fā)明不局限于這些化合物。三價以上的羧酸的實例包括l,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸,和它們的酸酐以及它們的低級烷基酯。它們可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。除了前述脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸之外,多價羧酸成分還優(yōu)選25包括具有磺酸基的二羧酸成分。具有磺酸基的二羧酸具有改善諸如顏料等著色劑的分散性的效果。此外,存在磺酸基時,如下文所述,在生產(chǎn)顆粒的過程中,整個結(jié)晶聚酯樹脂無需使用表面活性劑即可被乳化或i浮在水中。具有磺酸基的二羧酸的實例包括但不限于2-磺基對苯二甲酸鈉、5-磺基間苯二甲酸鈉和磺基丁二酸鈉。還可以提及這些二羧酸的低級烷基酯和酸酐。具有磺酸基的二價以上的這些羧酸成分的含量,相對于構(gòu)成聚酯的總羧酸成分為0mol%20mol%,優(yōu)選為0.5mol%10mol%。當上述含量低于0.5mol^時,乳化顆粒的時間穩(wěn)定性可能惡化;當上述5含量高于10molX時,聚酯樹脂的可結(jié)晶性可能降低。另外,顆粒凝集后聚結(jié)的過程可能會受到負面影響,并且可能難以調(diào)節(jié)調(diào)色劑直徑。此外,除了前述脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸外,還優(yōu)選包含具有雙鍵的二羧酸成分。在雙鍵處具備自由基交聯(lián)能力的具有雙鍵的二羧酸可以用于防止定影時的熱污損。這種二羧酸的實例包括但不限于馬來酸、io富馬酸、3-己烯二酸、3-辛烯二酸、它們的低級酯和它們的酸酐。從成本效率方面考慮,其中優(yōu)選富馬酸和馬來酸。多元醇成分優(yōu)選為脂肪族二醇,更優(yōu)選的是主鏈碳原子數(shù)為720的直鏈脂肪族二醇。當脂肪族二醇是枝化的時,聚酯樹脂的可結(jié)晶性可能會降低,其熔解溫度也可能下降,抗調(diào)色劑粘連性、圖像保存性或低15溫定影性可能惡化。當碳數(shù)少于7時,當與芳香族二羧酸縮聚時,熔解溫度可能升高,且低溫定影可能變得難以實現(xiàn)。另一方面,當碳數(shù)多于20時,可能難以以可實用水平獲得這種材料。前述碳數(shù)更優(yōu)選為714。本示例性實施方式中適用于合成結(jié)晶聚酯的脂肪族二醇的具體實例包括但不限于乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、201,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、^—垸二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三垸二醇、1,14-十四垸二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-三十垸二醇。從便于獲取的角度考慮,優(yōu)選的是1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和l,lO-癸二醇。三元以上的醇的實例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季25戊四醇。這些化合物可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。多元醇成分優(yōu)選以80mol%以上,更優(yōu)選以90mol%以上的量包含前述脂肪族二醇成分。當脂肪族二醇成分的含量小于80mol^時,聚酯樹脂的可結(jié)晶性可能降低。如果需要,為了調(diào)節(jié)酸值或羥基值,也可以使用諸如乙酸和苯甲酸等一價酸和諸如環(huán)己醇和苯甲醇等一元醇。16結(jié)晶聚酯樹脂可以通過使酸成分與醇成分反應的傳統(tǒng)的聚酯聚合法而制備,不受特別限制。所述方法的實例包括直接縮聚法和酯交換法,可以根據(jù)單體類型而選擇。結(jié)晶聚酯樹脂的制備可以在18(TC230'C的聚合溫度下進行,如果5需要,可以通過將單體引入反應同時除掉縮合時產(chǎn)生的水或醇來抽空反應系統(tǒng)內(nèi)部。當單體在反應溫度下不溶或不混溶時,可以加入高沸點溶劑作為增溶劑。在蒸餾出增溶劑的同時進行縮聚反應。當共聚反應中存在相容性較差的單體時,相容性較差的單體可能會在與主要成分縮聚之前與將發(fā)生縮聚的酸或醇縮合。io在結(jié)晶聚酯樹脂的制備中可用的催化劑的實例包括諸如鈉和鋰等堿金屬的化合物;諸如鎂和鈣等堿土金屬的化合物;諸如鋅、錳、銻、鈦、錫、鋯和鍺等金屬的化合物;亞磷酸酯化合物、磷酸酯化合物和胺化合物。其具體實例包括乙酸鈉、碳酸鈉、乙酸鋰、碳酸鋰、乙酸鈣、硬脂酸鈣、乙酸鎂、乙酸鋅、硬脂酸鋅、環(huán)烷酸鋅、氯化鋅、乙酸錳、環(huán)烷15酸錳、四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、三氧化銻、三苯基銻、三丁基銻、甲酸錫、草酸錫、四苯基錫、二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二苯基氧化錫、四丁氧基鋯、環(huán)烷酸鋯、碳酸氧鋯、乙酸氧鋯、硬脂酸氧鋯、辛酸氧鋯、氧化鍺、亞磷酸三苯酯、三(2,4-叔丁基苯基)亞磷酸酯、乙基三苯基溴化磷鐵、三乙胺和三苯胺。20結(jié)晶乙烯基樹脂的實例包括使用長鏈垸基或烯基的(甲基)丙烯酸酯的乙烯基樹脂,如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三垸基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六垸基酯、(甲基)丙烯酸十八垸25基酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。本說明書中術(shù)語"(甲基)丙烯基"是指"丙烯基"和"甲基丙烯基"。本示例性實施方式中結(jié)晶樹脂的熔解溫度優(yōu)選為約5(TC約IO(TC,更優(yōu)選為約6(TC約8(TC。當熔解溫度為約5(TC以下時,調(diào)色劑或者定影后的調(diào)色劑圖像的保存性可能存在問題;當熔解溫度為約IOO"C以上17時,與傳統(tǒng)調(diào)色劑相比,可能無法充分進行低溫定影。當本示例性實施方式中的調(diào)色劑包含結(jié)晶樹脂時,調(diào)色劑中結(jié)晶樹脂的熔解溫度可以作為前述DSC測量的第一升溫步驟中的熔融峰而觀測。下面詳細描述非結(jié)晶樹脂。本示例性實施方式中使用的非結(jié)晶聚酯5樹脂主要通過縮聚多價羧酸和多元醇而獲得。當非結(jié)晶聚酯樹脂被用在乳化-凝集法中時,通過調(diào)整樹脂的酸值或者通過在乳化-分散過程中使用離子表面活性劑可以容易地制備樹脂顆粒分散液。非結(jié)晶聚酯樹脂中的多價羧酸的實例包括芳香族羧酸,如對苯二甲0酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酸酐、苯偏三酸酐、苯均四酸和萘二羧酸;脂肪族羧酸,如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐和己二酸;和脂環(huán)族羧酸,如環(huán)己烷二羧酸。這些多價羧酸可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。在這些多價羧酸中,優(yōu)選使用芳香族羧酸,還優(yōu)選使用三價以上的羧酸(例如苯偏三酸或其酸酐)和二羧酸以形成交聯(lián)結(jié)15構(gòu)或枝化結(jié)構(gòu),由此可確保良好的定影性。非結(jié)晶聚酯樹脂中的多元醇的實例包括脂肪族二醇,如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油;脂環(huán)族二醇,如環(huán)己烷二醇、環(huán)己垸二甲醇和氫化雙酚A;和芳香族二醇,如雙酚A的氧化乙烯加合物和雙酚A的氧化丙烯加合物。這些多元醇可20以單獨使用或者兩種以上組合使用。在這些多元醇中,優(yōu)選芳香族二醇和脂環(huán)族二醇,更優(yōu)選芳香族二醇。為了確保更好的定影性,可以使用三價以上的多元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇)和二元醇以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或枝化結(jié)構(gòu)。為了調(diào)整聚酯樹脂的酸值,可以向通過縮聚多價羧酸和多元醇獲得25的聚酯樹脂中加入單羧酸和/或一元醇,從而在聚合結(jié)束時酯化羥基和/或羧基。單羧酸的實例包括乙酸、乙酸酐、苯甲酸、三氯乙酸、三氟乙酸和丙酸酐;一元醇的實例包括甲醇、乙醇、丙醇、辛醇、2-乙基己醇、三氟乙醇、三氯乙醇、六氟異丙醇和苯酚。非結(jié)晶聚酯樹脂可以根據(jù)常規(guī)方法,通過多元醇和多價羧酸的縮合反應而制備。例如,可以通過下述方法制備非結(jié)晶聚酯樹脂將多元醇、多價羧酸和必要時的催化劑放入反應容器中,所述反應容器配有溫度計、攪拌器和水滴流式冷凝器,在惰性氣體(例如氮氣)的存在下將容器加熱至15(TC25(TC,并以連續(xù)方式除掉反應系統(tǒng)中作為副產(chǎn)物生成的低分5子化合物。當酸值達到預定值時停止反應,冷卻所得物以獲得反應產(chǎn)物。合成非結(jié)晶聚酯樹脂中使用的催化劑的實例包括有機金屬酯化催化齊'J,如二月桂酸二丁基錫和二丁基錫氧化物;和金屬醇鹽,如鈦酸四丁酉旨。催化劑的加入量優(yōu)選相對于原材料總量為0.01重量%1.00重量%。本示例性實施方式中的非結(jié)晶聚酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為io5,0001,000,000,更優(yōu)選為7,000500,000?;谕ㄟ^凝膠滲透色譜法(GPC)測得的四氫呋喃(THF)可溶物的分子量,數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為2,00010,000,分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1.5100,更優(yōu)選為260。當重均分子量和/或數(shù)均分子量低于前述范圍時,雖然在低溫定影性15方面是有效的,但是抗熱污損性可能惡化,或者會因調(diào)色劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低而影響調(diào)色劑的保存性。另一方面,當重均分子量和/或數(shù)均分子量高于前述范圍時,雖然可以提供足夠水平的抗熱污損性,但是低溫定影性可能惡化,圖像的保存性可能會因調(diào)色劑中結(jié)晶聚酯相阻礙滲出而受到影響。因此,通過滿足上述條件,可以容易地同時獲得低溫定影20性、抗熱污損性和文件的保存性。上述樹脂的分子量通過使用GPC.HLC-8120(TosohCorporation制造)禾卩column.TSKgelsuper固-M(15cm)(TosohCorporation制造),并且使用由單分散聚苯乙烯標準樣品制得的分子量校準曲線,利用THF溶劑測量THF可溶物的分子量而算得。25聚酯樹脂的酸值(中和1g樹脂所需的KOH量(mg))優(yōu)選為1mgKOH/g30mgKOH/g,其原因在于,易于獲得前述分子量分布,易于維持乳化分散法中調(diào)色劑顆粒的粒化性,還易于使所獲調(diào)色劑保持良好的環(huán)境穩(wěn)定性(溫度或濕度變化下的充電穩(wěn)定性)??梢酝ㄟ^控制聚酯末端的羧基來調(diào)整聚酯樹脂的酸值,也就是調(diào)整原材料中多價羧酸和多元醇的混合比和反應率。作為一種可選方法,可以通過利用苯偏三酸酐作為多價羧酸成分獲得主鏈具有羧基的聚酯樹脂。-著色劑-本示例性實施方式中使用的著色劑不受特別限制,可以使用任何己5知的著色劑。著色劑的實例包括碳黑,如爐黑、槽法炭黑、乙炔黑和熱炭黑;無機顏料,如孟加拉紅(bengal)、鐵藍和氧化鈦;偶氮顏料,如堅牢黃、雙偶氮黃、吡唑啉酮紅、螯合紅(chelatered)、亮洋紅和ParaBrown;酞菁顏料,如銅酞菁和非金屬酞菁;縮合多環(huán)顏料,如陰丹士林黃、二溴io蒽酮橙、茈紅、喹吖啶酮紅和二噁嗪紫;等等。更具體地,還可以提及鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、士林黃、喹啉黃、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、巴爾干橙(balkanorange)、WatchYoungRed、永固紅、杜邦油紅、立索紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、苯胺藍、群青、CalcoOilBlue、氯化亞甲基藍、酞菁藍、酞菁綠、孔雀綠草15酸鹽、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅238、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃180、C丄顏料黃74、C.I.顏料黃93、C.I.顏料藍15:1、C.I.顏料藍15:3等。這些化合物可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。在本示例性實施方式的調(diào)色劑中,著色劑相對于100重量份粘合劑20樹脂的含量優(yōu)選為1重量份30重量份,如果需要,可以使用表面改性著色劑或顏料分散劑。通過適當選擇著色劑,可以獲得黃色、洋紅、青色、黑色等的調(diào)色劑。-其它成分-本示例性實施方式中的調(diào)色劑可以含有防粘劑。25防粘劑不受特別限制,可以選自任何己知的防粘劑。防粘劑的實例包括但不限于天然蠟,如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟;合成蠟或礦物/石油類蠟,如低分子量的聚丙烯、低分子量的聚乙烯、沙索蠟(SasolWax)、微晶蠟、費托合成蠟、石蠟和褐煤蠟;酯蠟,如脂肪酸蠟和褐煤酸蠟;等等。這些防粘劑可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。從保存性的角度考慮,防粘劑的熔解溫度優(yōu)選為約5(TC以上,更優(yōu)選為約6(TC以上。從抗污損性的角度考慮,優(yōu)選為約ll(TC以下,更優(yōu)選為約IO(TC以下。5調(diào)色劑中防粘劑相對于100重量份粘合劑樹脂的含量優(yōu)選為1重量份30重量份,更優(yōu)選為2重量份20重量份。當防粘劑含量小于1重量份時,加入防粘劑的效果將不會表現(xiàn)出來。另一方面,當防粘劑的含量大于30重量份時,充電性可能受到不良影響,此外還可能導致載體的污染,因為機械強度較差的調(diào)色劑容易被顯影設備施加的應力破壞。另io夕卜,在將這樣的調(diào)色劑用作彩色調(diào)色劑時,調(diào)色劑區(qū)域可能易于留在定影圖像上,從而影響OHP膜的透明性。如果需要,本示例性實施方式中的調(diào)色劑還可以包括內(nèi)部添加劑、電荷控制劑、無機粉末(無機顆粒)、有機粉末(有機顆粒)等。內(nèi)部添加劑的實例包括磁性材料,包括諸如鐵酸鹽、磁鐵礦、還原15鐵、鈷、鎳和錳等金屬、合金和含有這些金屬的化合物。電荷控制劑的實例包括季銨鹽化合物、苯胺黑化合物、由鋁、鐵或鉻絡合物構(gòu)成的染料、三苯甲垸顏料、含有氨基的聚合物化合物,以及含氟聚合物化合物。無機粉末的添加目的主要在于控制調(diào)色劑的粘度,其實例包括二氧20化硅、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣和氧化鈰等所有種類的無機顆粒,它們通常從外部添加到調(diào)色劑表面。此外,出于改善粉末流動性或調(diào)色劑充電性的目的,還可以從外部向本示例性實施方式中的調(diào)色劑表面加入無機顆?;蛴袡C顆粒。無機顆粒的實例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、偏鈦酸鹽、鈦酸25鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化鈰、孟加拉紅、氧化鉻、氧化鈰、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、碳化硅和氮化硅的顆粒。其中優(yōu)選二氧化硅、氧化鈦和氧化鋁的顆粒,特別優(yōu)選進行過疏水處理的那些顆粒。無機顆粒主要用于改善調(diào)色劑流動性。無機顆粒的平均一次粒徑優(yōu)21選為約1nm約200nm,其相對100重量份調(diào)色劑的量優(yōu)選為0.01重量份20重量份。其中,還可以有利地使用平均一次粒徑為約50nm約200nm的無機顆粒,以改善調(diào)色劑在清潔或轉(zhuǎn)印方面的適應性。有機顆粒通常用于改善調(diào)色劑在清潔或轉(zhuǎn)印方面的適應性。其具體5實例包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏二氟乙烯的顆粒。(生產(chǎn)調(diào)色劑的方法)作為生產(chǎn)前述本示例性實施方式中的調(diào)色劑的方法,優(yōu)選為在酸性或堿性水性介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑母粒的濕法。此類方法的實例包括但不限于捏合粉碎法、凝集聚結(jié)法、懸浮聚合法、溶解聚合法、溶解懸浮粒化法、o溶解懸浮法、溶解乳化凝集法。其中,優(yōu)選通過凝集聚結(jié)法生產(chǎn)調(diào)色劑。在凝集聚結(jié)法中,凝集系統(tǒng)中離子平衡的破壞可以得到抑制,并可便于調(diào)整凝集速度。在懸浮聚合法中,可以抑制聚合阻礙的發(fā)生,尤其便于調(diào)整粒徑。在溶解懸浮?;ɑ蛉芙馊榛ㄖ校梢源龠M?;蛉榛襟E顆粒的穩(wěn)定化。15在凝集聚結(jié)法中,調(diào)色劑母粒可以例如通過生產(chǎn)凝集顆粒的分散液的步驟和進行凝集與聚結(jié)的步驟而制備,所述生產(chǎn)凝集顆粒的分散液的步驟包括混和含有至少一種粘合劑樹脂顆粒的分散液、含有防粘劑的分散液和含有著色劑的分散液;向該混合物中加入包含聚氯化鋁或聚硫酸鋁的至少一種金屬鹽聚合物等;在酸性液態(tài)下形成凝集顆粒;在調(diào)節(jié)20至室溫5(TC的范圍內(nèi)的溫度下生長凝集顆粒,所述進行凝集與聚結(jié)的步驟包括向含有凝集顆粒的分散液中加入含有至少一種粘合劑樹脂的分散液并混和;向凝集顆粒表面上附著殼層;通過控制含有凝集顆粒的分散液的pH使其在中性和堿性范圍內(nèi),由此停止凝集顆粒的生長;加熱使凝集顆粒聚結(jié)。25在上述生產(chǎn)凝集顆粒分散液的步驟中,至少一種金屬鹽聚合物優(yōu)選為季鋁鹽的聚合物、季鋁鹽的聚合物和叔季鋁鹽的聚合物的混合物,或者叔鋁鹽的化合物。所述聚合物的具體實例包括諸如硝酸鈣等無機金屬鹽或諸如聚氯化鋁和硫酸鋁等無機金屬鹽的聚合物。在本示例性實施方式中,金屬鹽的聚合物優(yōu)選為聚氯化鋁或硫酸鋁。上述金屬鹽的聚合物等優(yōu)選加入到凝集顆粒的分散液中使得其含量在O.ll重量%1.25重量%的范圍內(nèi)。如果需要,可以通過在停止凝集的步驟中加入螯合劑等來調(diào)整調(diào)色劑中所含的鋁聚合物等的殘留量。在上述生產(chǎn)凝集顆粒的分散液的過程中,當其中含有著色劑或防粘5劑時,需預先制備至少一種樹脂分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液。當使用結(jié)晶或非結(jié)晶聚酯樹脂作為粘合劑樹脂時,其分散液通過已知的相變?nèi)榛夹g(shù)或通過對己加熱至不低于樹脂熔解溫度的溫度的分散液施加機械剪切力的方法進行乳化。在此步驟中,可以通過調(diào)節(jié)樹脂的酸值、加入離子表面活性劑或通過中和胺來進行自中和而使乳液穩(wěn)定化。io當使用諸如苯乙烯或丙烯酸樹脂等可進行乳液聚合的樹脂時,乳液可以通過利用離子表面活性劑將由乳液聚合等制備的樹脂顆粒分散在溶劑中來制備。上述樹脂分散液優(yōu)選在將平均一次粒徑為50nm300nm的樹脂顆粒分散的狀態(tài)下,在pH為1213、溫度為90。C100。C、更優(yōu)選溫度為1595"C以上的條件下處理68小時。此外,當將非結(jié)晶聚酯樹脂溶解在溶劑中以制備乳液以將樹脂形成核時,優(yōu)選將熔解溫度比該非結(jié)晶聚酯樹脂低的蠟或結(jié)晶樹脂也一起溶解在所述溶劑中。通過采取這些步驟,據(jù)推測樹脂中的分子結(jié)構(gòu)被軟化,易于促進分子結(jié)構(gòu)的枝化、金屬交聯(lián)或使熱塑性成分等相互作用,由此實現(xiàn)本示例性實施方式中的樹脂的各種20功能和效果。上述著色劑分散液優(yōu)選通過利用離子表面活性劑分散所需顏色(如藍色、紅色和黃色)的著色劑的顆粒來制備,其中所述離子表面活性劑具有與制備樹脂分散液中所用的離子表面活性劑相反的極性。上述防粘劑分散液通過以下方法制備將防粘劑與離子表面活性劑25或諸如高分子酸和高分子堿等高分子電解質(zhì)一起加入水中并進行分散;將該分散液加熱到不低于該防粘劑熔解溫度的溫度;使用可施加強剪切力的機器,例如均化器或壓力排出型分散機進行造粒。然后,制備至少一種上述樹脂分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液的混合物,并向其中加入包括聚氯化鋁或硫酸鋁的金屬鹽的至少一種23聚合物或化合物。然后將分散液(一種或多種)的混合物的pH調(diào)整為酸性(優(yōu)選在pH2.5pH5的范圍內(nèi)),并進行攪拌,以形成凝集顆粒。然后,使凝集顆粒生長,以提供具有與所需調(diào)色劑(核凝集顆粒)直徑大致相等的直徑的凝集顆粒分散液。在凝集顆粒的形成過程中,分散液(一5種或多種)的混合物的溫度最好低于通過差示掃描量熱法測得的調(diào)色劑的吸熱峰溫度Tla(優(yōu)選為室溫5(TC)。在上述附著步驟中,將至少一種樹脂顆粒的樹脂分散液加入上述凝集顆粒的分散液中,并使樹脂顆粒附著在凝集顆粒(核凝集顆粒)的表面上,以形成具有所需厚度的表面層(殼層),由此獲得具有核/殼結(jié)構(gòu)的io凝集顆粒(核/殼凝集顆粒)。從便于將調(diào)色劑的直徑和粒度分布調(diào)整到理想值的角度考慮,上述制備凝集顆粒分散液的方法中所使用的樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的粒徑優(yōu)選小于或等于1pm,更優(yōu)選在20nm300nm的范圍內(nèi)。在制備凝集顆粒分散液的過程中,樹脂顆粒分散液或著色劑顆粒分15散液中含有的具有不同極性的離子表面活性劑(分散劑)的量預先可以是不平衡的。例如,可以使用諸如硫酸鈣等無機金屬鹽或者諸如聚氯化鋁等無機金屬鹽的聚合物來離子中和分散液,然后加熱至不高于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度,以形成核凝集顆粒。制備凝集顆粒的分散液的過程或附著過程可以分成幾批多次執(zhí)行。20在前述聚結(jié)步驟中,如果需要,可以通過將附著步驟中獲得的凝集顆粒的分散液(核/殼凝集顆粒的分散液)的pH調(diào)整為中性至堿性(優(yōu)選在pH7pH8.5的范圍內(nèi)),和通過加入螯合劑來控制調(diào)色劑中殘留的鋁聚合物或化合物的量來停止凝集顆粒的生長。進而,將分散液加熱至不低于所獲核/殼凝集顆粒中包含的粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度25(如果使用了兩種以上樹脂,則加熱至不低于最高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度),或者加熱至不低于所述粘合劑樹脂的熔解溫度的溫度,由此使凝集顆粒聚結(jié)。隨后將凝集顆粒冷卻至優(yōu)選不高于4(TC的溫度,以獲得調(diào)色劑母粒。通過洗滌、固液分離和干燥等其它步驟,獲得所需的調(diào)色劑母粒。在洗滌步驟中,從充電性的角度考慮,優(yōu)選使用離子交換水進行充分的置換洗滌。從生產(chǎn)性的角度考慮,固液分離優(yōu)選通過抽濾、加壓過濾等進行,雖然可用方法不限于此。從生產(chǎn)性的角度考慮,干燥步驟優(yōu)選通過冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥、振動型流化干燥等進行,雖然可用5方法不限于此。特別是,除了上述干燥步驟外,通過進行柜式干燥以穩(wěn)定顆粒組成成分的分子結(jié)構(gòu)(優(yōu)選在45。C48。C的溫度下干燥2024小時),可以更好地獲得本示例性實施方式中的調(diào)色劑的功能和效果。在上述步驟后,可以通過將外部添加劑與調(diào)色劑母?;旌?,并利用io亨舍爾混合機或V型攪拌機等進行攪拌,向調(diào)色劑母粒添加外部添加劑??捎米魍獠刻砑觿┑臒o機氧化物顆粒的實例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、偏鈦氧化物(metatitaniumoxide)、鈦酸鋇、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化鈰、孟加拉紅、氧化鉻、氧化鈽、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、碳化硅和氮化硅的顆粒,15這些材料在常規(guī)定影過程中的溫度下不易熔融或軟化。其中優(yōu)選二氧化硅和氧化鈦的顆粒,并特別優(yōu)選進行過疏水處理的顆粒。無機氧化物顆粒的平均一次粒徑優(yōu)選在5nm300nm的范圍內(nèi),更優(yōu)選至少一種平均一次粒徑小于或等于30nm的小外部添加劑與至少一種平均一次粒徑為100nm300nm的大外部添加劑的組合。小外部添加20劑起到改善調(diào)色劑流動性的作用,大外部添加劑因其隔離物作用而可以起到抑制調(diào)色劑外部添加劑包埋在顯影劑中或者包埋在清潔和收集的位置的作用。由此可以抑制調(diào)色劑流動性惡化,改善調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性能。相對于100重量份調(diào)色劑,平均一次粒徑小于或等于30nm的小外部添加劑的量優(yōu)選為0.5重量份5重量份;相對于100重量份調(diào)色劑,25平均一次粒徑為100nm300nm的大外部添加劑的量優(yōu)選為0.5重量份5重量份。當小外部添加劑或大外部添加劑的量小于0.5重量份時,前述效果可能會不足;當小外部添加劑或大外部添加劑的量大于5重量份時,在充電性或?qū)τ诟泄怏w或其它部件的成膜性方面可能會出現(xiàn)缺陷。下面將介紹本示例性實施方式中的調(diào)色劑的特性。本示例性實施方式中的調(diào)色劑優(yōu)選體積平均粒徑為約3pm約8pm,更優(yōu)選約3.5pm約6pm。當體積平均粒徑位于上述范圍內(nèi)時,可以獲得良好的圖像分辨率,并在使用粗糙紙作為記錄介質(zhì)時可以防止定影時污損的發(fā)生。5體積平均粒度分布指數(shù)(GSDv)優(yōu)選為1.151.30,更優(yōu)選為1.151.25。上述體積平均粒徑可以按照下述方法計算。體積平均粒徑被確定為D50v,它是在累積分布中從較小的一側(cè)累積量50%處的體積平均粒徑,所述累積分布基于由利用CoulterMultisizerIIio(BeckmanCoulter,Inc.制造)測量的粒度分布獲得的各個粒徑范圍(區(qū)段)。以類似方式,可以確定從較小一側(cè)累積16%處的體積平均粒徑D16v,和從較小一側(cè)累積84%處的體積平均粒徑D84v,并且將GSDv確定為(D84v/D16v)^的值。本示例性實施方式中的調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選為約0.931.00,15圓形度小于0.85的顆粒的量優(yōu)選小于或等于3數(shù)量%。當這些指數(shù)滿足上述范圍時,可以獲得圓形和形狀分布窄的調(diào)色劑。因此可以減少用于形成同樣濃度的圖像的調(diào)色劑量,這在定影和變形,或者因來自定影單元的熱而定影的方面是有效的。此外,即使將所述調(diào)色劑用于低溫定影,其表面不規(guī)則的調(diào)色劑顆粒的比例也很低。因此,可以抑制調(diào)色劑部分20熔融而附著在定影輥而非紙等記錄介質(zhì)上等的問題。上述圓形度可以被確定為(等價圓的周長)/(周長)的值,艮P,(與顆粒圖像具有相等投影面積的圓的周長)/(顆粒投影圖像的周長)的值。待測調(diào)色劑通過吸入收集,并形成形狀非常扁平的流體。通過對所述流體應用閃光燈拍攝顆粒的靜止圖像,并使用流式顆粒圖像分析儀(例如,25FPIA-2100,SysmexCorporation制造)分析所得圖像。以絕對值計,本示例性實施方式中的調(diào)色劑的電荷量優(yōu)選為20)aC/g65pC/g,更優(yōu)選為25pC/g55pC/g。當調(diào)色劑的電荷量小于20^C/g時,可能會導致弄污背景(霧化);當調(diào)色劑的電荷量大于65^C/g時,圖像濃度可能容易降低。<靜電圖像顯影劑>下面將其參考示例性實施方式介紹本發(fā)明的靜電圖像顯影劑。本示例性實施方式的靜電圖像顯影劑可以是利用前述示例性實施方式的調(diào)色劑的單成分顯影劑,也可以是利用調(diào)色劑和載體的雙成分顯影劑。5用于上述雙成分顯影劑的載體不受特別限制,可以選自任何已知的載體。例如,可以提及在核表面上具有樹脂涂層的樹脂涂覆載體。也可以使用將導電材料等分散在基體樹脂中的樹脂分散載體。可用于涂覆載體的樹脂或載體的基體樹脂的實例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、10聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、含有有機硅氧垸鍵的直鏈硅樹脂及其改性產(chǎn)物;碳氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等。導電材料的實例包括但不限于諸如金、銀和銅等金屬;和氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、硼酸鋁、酞酸鉀、氧化錫和炭黑等。15載體的核材料的實例包括磁性金屬,如鐵、鎳和鈷;磁性氧化物,如鐵酸鹽和磁鐵礦;和玻璃珠等。當采用磁刷法時,載體優(yōu)選磁性材料。載體的體積平均粒徑優(yōu)選在10|im500|im的范圍內(nèi),更優(yōu)選在30(im100的范圍內(nèi)??梢酝ㄟ^涂布含有溶解在適當溶劑中的前述樹脂和必要時的添加劑20的溶液來用樹脂涂覆載體的核材料。溶劑不受特別限制,可以根據(jù)所使用的樹脂類型或其涂覆特性來適當選擇。用樹脂涂覆的方法的具體實例包括將載體的核材料浸入用于形成涂層的溶液中的浸涂法;將用于形成涂層的溶液噴灑在載體的核材料表面上的噴涂法;將用于形成涂層的溶液噴灑在懸浮于空氣流中的載體的核25材料表面上的流化床法;和在捏合涂布機中混合載體的核材料和用于形成涂層的溶液,然后從中除去溶劑的捏合涂布機法。在上述雙成分顯影劑中,本示例性實施方式中的調(diào)色劑的重量與載體的重量的比(調(diào)色劑載體)優(yōu)選在1:10030:100的范圍內(nèi),更優(yōu)選在3:10020:100的范圍內(nèi)。<成像裝置>下面介紹利用前述調(diào)色劑的本發(fā)明的示例性實施方式的成像裝置。本示例性實施方式中的成像裝置包括圖像保持部件、使用顯影劑將形成于圖像保持部件表面上的靜電潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像的顯影單5元、將形成于圖像保持部件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印單元和定影轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像的定影單元,其中使用根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影劑作為顯影劑。在成像裝置中,例如含有顯影單元的部分可以具有能可拆卸地安裝在成像裝置主體上的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。處理盒至少包括顯影劑保持單元,10優(yōu)選使用含有靜電圖像顯影劑的處理盒。下面是本發(fā)明的成像裝置的實例。但是不應將該實例理解成是對本發(fā)明的限制。下文將給出對圖中示出的主要部分的說明,但是其它部分的說明則被省略。圖1是顯示4-串聯(lián)方式中的全色成像裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。圖1所示15的成像裝置設有第一至第四電子照相成像單元10Y、IOM、10C和10K,它們根據(jù)色分離的圖像數(shù)據(jù)輸出黃色(Y)、洋紅(M)、青色(C)和黑色(K)的各色圖像。這些成像單元(下文簡稱為"單元")IOY、IOM、10C和10K以預定間隔水平排列。單元IOY、IOM、10C和10K可以是能可拆卸地安裝在成像裝置主體上的處理盒。20(在圖中)單元IOY、IOM、10C和10K的上方布置了作為通過各個單元的中間轉(zhuǎn)印部件的中間轉(zhuǎn)印帶20。中間轉(zhuǎn)印帶20由驅(qū)動輥22和支撐輥24帶動,它們與中間傳送帶20的內(nèi)表面接觸,輥22和24以一定距離布置。中間轉(zhuǎn)印帶20以從第一單元10Y到第四單元10K的方向運轉(zhuǎn)。使用彈簧等(圖中未示出)使支撐輥24向遠離驅(qū)動輥22的方向25偏離,以便為繞著這兩個輥運行的中間轉(zhuǎn)印帶20提供預定張力。在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持側(cè)提供中間轉(zhuǎn)印部件清潔單元30,并使中間轉(zhuǎn)印部件清潔單元30面向驅(qū)動輥22??梢詫⒄{(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K中容有的四色(黃、洋紅、青和黑)的調(diào)色劑分別供給至單元IOY、IOM、IOC和IOK中的顯影單元28(顯影設備)4Y、4M、4C和4K。由于第一至第四單元IOY、IOM、IOC和IOK具有相似的結(jié)構(gòu),因此下面僅對作為代表單元的第一單元IOY做出說明,該單元形成黃色圖像,并布置于中間轉(zhuǎn)印帶運轉(zhuǎn)方向的上游。在第二至第四單元中,與第5—單元10Y中等同的部件分別標有以字母M(洋紅)、C(青)和K(黑),來代替Y(黃)的參照符號,且將省略對第二至第四單元IOM、IOC和IOK的說明。第一單元IOY具有起圖像保持部件作用的感光體1Y。感光體1Y周圍依次設有下述部件充電輥2Y,它可將感光體1Y表面充電到預定電10勢;曝光單元3,它可根據(jù)色分離圖像信號將充電表面曝光于激光3Y,以形成靜電圖像;顯影單元4Y,它可以通過向靜電圖像提供帶電的調(diào)色劑而使靜電圖像顯影;初級轉(zhuǎn)印輥5Y(初級轉(zhuǎn)印單元),它將顯影后的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上;和感光體清潔單元6Y,它可以除掉初次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體1Y表面上的調(diào)色劑。15初級轉(zhuǎn)印輥5Y布置于中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè),并且處在與感光體1Y相對的位置上。初級轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5K分別與施加初級轉(zhuǎn)印偏壓的偏壓電源(未示出)相連。偏壓電源由控制部分(未示出)控制,使得可以改變施加在相應初級轉(zhuǎn)印輥上的轉(zhuǎn)印偏壓。下面描述在第一單元10Y中形成黃色圖像的操作。操作前,使用充20電輥2Y將感光體1Y的表面充電至具有約-600V約-800V的電壓。感光體1Y通過在導電基質(zhì)上提供感光層而形成。該感光層通常是高度電絕緣的(具有與普通類型的樹脂大致相同水平的絕緣性),但是具有下述性質(zhì),即,當用激光束3Y進行照射后,經(jīng)激光束照射的部分的電阻率發(fā)生改變。根據(jù)控制部分(未示出)發(fā)出的黃色的圖像數(shù)據(jù),激光束253Y從曝光設備3照射到帶電的感光體1Y的表面上。感光體1Y的表面上的感光層受到激光束3Y的照射,由此在感光體1Y的表面上以黃色印刷圖案形成靜電圖像。靜電圖像是通過帶電在感光體1Y表面上形成的圖像,是所謂的負潛像。靜電圖像通過降低經(jīng)激光束3Y照射的部位的電阻率,使得感光體1Y29表面的電荷發(fā)生移動,而電荷殘留在未經(jīng)激光束3Y照射的部位而形成。感光體1Y上如此形成的靜電圖像根據(jù)感光體1Y的旋轉(zhuǎn)被輸送到預定顯影位置。在此顯影位置,利用顯影單元4Y使感光體1Y上的靜電圖像轉(zhuǎn)化為可見圖像(顯影圖像)。5在顯影單元4Y中,例如,可以容納體積平均粒徑為7pm的、至少包含黃色著色劑、結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂的黃色調(diào)色劑。在顯影設備4Y中攪拌黃色調(diào)色劑以通過摩擦的方式使其帶電,并保留在帶有與感光體1Y上的電荷相同極性(負極性)的電荷的顯影輥(顯影劑保持部件)上。感光體1Y的表面通過顯影單元4Y后,黃色調(diào)色劑靜電附著在感光體1Yio的表面上的電中和的潛像部分上,由此用黃色調(diào)色劑顯影潛像。以預定速率繼續(xù)旋轉(zhuǎn)其上形成了黃色調(diào)色劑圖像的感光體1Y,將感光體1Y上已顯影的調(diào)色劑圖像傳送到預定的初次轉(zhuǎn)印位置。當將感光體1Y上的黃色調(diào)色劑圖像傳送至初次轉(zhuǎn)印位置時,對初級轉(zhuǎn)印輥5Y施加預定的初級轉(zhuǎn)印偏壓,使從感光體1Y指向初級轉(zhuǎn)印輥5Y15的靜電力作用于調(diào)色劑圖像,從而將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓的極性為(+),與調(diào)色劑的極性(-)相反。例如,可以通過第一單元10Y中的控制部分(未示出)將轉(zhuǎn)印偏壓調(diào)整為約+10(iA。另一方面,使用清潔單元6Y除掉并收集感光體1Y上殘留的調(diào)色劑。20以與第一單元相似的方式,也可以控制分別施加于第二單元IOM、第三單元10C和第四單元10K的各初級轉(zhuǎn)印輥5M、5C和5K上的初級轉(zhuǎn)印偏壓。具有在第一單元10Y中已轉(zhuǎn)印于其上的黃色調(diào)色劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20依次移動通過第二至第四單元IOM、10C和10K,在此各種顏色的25調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印并重疊。其上四種顏色的調(diào)色劑圖像已經(jīng)通過第一至第四單元進行轉(zhuǎn)印的中間轉(zhuǎn)印帶20到達二級轉(zhuǎn)印部分,所述二級轉(zhuǎn)印部分包括中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面相接觸的支撐輥24,和布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)鹊亩夀D(zhuǎn)印輥(二級轉(zhuǎn)印單元)26。通過供給裝置以預定時機向二級轉(zhuǎn)印輥26和中間轉(zhuǎn)印帶20之間的輥隙部分供應記錄介質(zhì)(圖像接收介質(zhì))P,并向支撐輥24施加預定的二級轉(zhuǎn)印偏壓。所施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與調(diào)色劑極性(-)相同的極性(-),從中間轉(zhuǎn)印帶20指向記錄紙P的靜電力作用于調(diào)色劑圖像,由此將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記5錄介質(zhì)P上。根據(jù)由用于檢測二級轉(zhuǎn)印部分的電阻的電阻檢測器(未示出)檢測的電阻確定二級轉(zhuǎn)印偏壓的量,并對其實施電壓控制。然后,將記錄介質(zhì)P輸送到定影單元28中,在此加熱調(diào)色劑圖像,將重疊的調(diào)色劑圖像熔融并固定在記錄介質(zhì)P上。彩色圖像的定影完成后,將記錄介質(zhì)P輸送到放電部分,結(jié)束彩色圖像形成操作。io在本示例性實施方式的成像裝置中,利用具有前述特性的調(diào)色劑,可以以相對較高的速度進行處理,并可獲得充分的定影性,而不必增加定影單元的定影壓力。具體來說,在本示例性實施方式的成像裝置中,可以在下述條件下獲得充分的圖像定影性當定影單元28中的定影溫度被設定在約10(TC15約135°。的范圍內(nèi)(更優(yōu)選為100°C120°C)時,定影壓力(在具有兩個定影輥的系統(tǒng)中,兩個定影輥之間的輥隙壓力,其可以通過以下方式表示用施加在定影輥之間或者定影輥和定影帶之間的總載荷除以輥隙部分的面積)為約0.5kg/cr^約1.5kg/cm2,且定影時間(在上述情況下為通過輥隙部分的時間)為約10毫秒約30毫秒。20上述定影壓力更優(yōu)選在0.5kg/cm20.75kg/cm2的范圍內(nèi),上述定影時間更優(yōu)選在10毫秒19毫秒的范圍內(nèi)。雖然以上說明的成像裝置被構(gòu)成為通過中間轉(zhuǎn)印帶20將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)P上,但是其構(gòu)成并不局限于此。例如,可以采用下述構(gòu)成,其中將調(diào)色劑圖像從感光體直接轉(zhuǎn)印到記錄紙上。25<處理盒和調(diào)色劑盒>圖2是顯示含有上述示例性實施方式的靜電圖像顯影劑的處理盒的一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖。處理盒200包括感光體107、充電輥108、顯影單元lll、感光體清潔單元113、曝光用開口118和電荷清除用曝光用開口117,它們通過使用安裝軌道116組合集成在一起。處理盒200可拆卸地安裝在成像裝置的主體上,所述成像裝置的主體包括轉(zhuǎn)印單元112、定影單元115和其它構(gòu)件(未示出),處理盒200與成像裝置的主體共同構(gòu)成了成像裝置。參考數(shù)字300表示記錄介質(zhì)。雖然圖2中所示的處理盒包括充電單元108、顯影單元lll、清潔單5元113、曝光用開口118和電荷清除用曝光用開口117,但這些單元可以適當選擇和組合。本發(fā)明的處理盒除了包括感光體107之外,還包括選自由下述部件組成的組中的至少一個部件充電單元108、顯影單元111、清潔單元113、曝光用開口118和電荷清除用曝光用開口117。下面描述本發(fā)明示例性實施方式中的調(diào)色劑盒。本示例性實施方式io中的調(diào)色劑盒可以可拆卸地安裝在成像裝置上,并且至少容納將供給到成像裝置中的顯影單元的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑是前述示例性實施方式中的調(diào)色劑。本示例性實施方式中的調(diào)色劑盒至少包括上述調(diào)色劑,根據(jù)成像裝置的機理,還可以包括顯影劑。因此,通過在可以可拆卸地安裝調(diào)色劑盒的成像裝置中使用含有本15發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑盒,即使調(diào)色劑盒尺寸較小也可以保持調(diào)色劑的保存性,并能在保持所得圖像的高品質(zhì)的同時進行低溫定影。圖1所示的成像裝置的構(gòu)成使得調(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K能夠可拆卸地安裝于其上,且顯影單元4Y、4M、4C和4K通過調(diào)色劑供給管(未示出)與各相應顯影單元(顏色)的調(diào)色劑盒相連。當調(diào)色劑盒20中的調(diào)色劑量變少時,可以使用新調(diào)色劑盒將其更換。實施例下面將參考實施例詳細描述本發(fā)明。但是,這些實施例并不試圖限制本發(fā)明的范圍。在下文中,若無特別說明,術(shù)語"份"指"重量份",指"重量%"。25測量調(diào)色劑特性的方法(粒徑和粒度分布)當待測粒徑大于或等于2|im時,可以使用CoulterMultiSizer(BeckmanCoulterK.K.制造)作為測量設備,ISOTON-II(BeckmanCoulterK.K.制造)作為電解液。測量可以通過下述方式進行將0.5mg50mg測量樣品加入2ml作為分散劑的表面活性劑,優(yōu)選5%的烷基苯磺酸鈉水溶液中,然后將該混合物加入100ml150ml前述電解液中,并利用超聲波分散器分散約l分鐘。接下來,利用孔徑為100pm的前述CoulterMultiSizer,測量直5徑為2.0pm60pm的50,000個顆粒的粒度分布。另一方面,當待測粒徑小于2pm時,通過激光衍射粒度分布測量設備(LA-700,HORIBA,Ltd.制造)進行測量。測量方法是將分散液形式的樣品的固體含量調(diào)整為約2g,并通過加入離子交換水將其量調(diào)整為約40ml。將所得物裝入池中以提供合適的濃度,并靜置2分鐘,當池中的io濃度變得基本穩(wěn)定后進行測量。體積平均粒徑被定義為由各區(qū)段獲得的體積平均粒徑以升序累積時在點50%處的累積值。諸如外部添加劑等粉末的測量通過下述方法進行將2g測量樣品加入50ml的表面活性劑,優(yōu)選5%的烷基苯磺酸鈉水溶液中,使用超聲波分散器(1,000Hz)分散2分鐘,然后使用分散液,以與前述情況相似15的方式進行測量。(平均圓形度)調(diào)色劑的平均圓形度通過測量設備FPIA-2100(SysmexCorporation制備)測量。在該設備中,采用的是利用流式圖像分析測定分散在水等中的顆粒的方法,在該方法中,需將吸入的顆粒懸浮液引入到扁平的鞘20流(sheathflow)池中,使其與鞘液形成扁平的樣品流。使用閃光燈照射樣品流,并用CCD相機通過物鏡拍攝流通中的顆粒的靜態(tài)圖像。將所得圖像處理成二維圖像,測量二維圖像的投影面積和周長,由此計算等價圓直徑和圓形度。將等價圓直徑定義為具有與各個顆粒二維圖像相同面積的圓的直25徑。通過對至少50,000幅顆粒圖像進行圖像分析和統(tǒng)計處理,計算出數(shù)量平均粒徑和數(shù)量平均粒徑的變化。圓形度也通過對至少50,000幅顆粒圖像進行圖像分析和統(tǒng)計處理,并根據(jù)以下方程而計算。圓形度=等價圓周長測量值/周長測量值=[2x(Att)1/2]/PM33在上述方程中,A代表投影面積,PM代表周長測量值。測量在HPF(高通濾波器)模式下進行,將稀釋率設定成1.0倍。在數(shù)據(jù)分析中,將待分析的數(shù)量平均粒徑和圓形度的范圍分別設定為2.0Mm30.1pm和0.401.00。5(酸值)按照下述方式測量樹脂的酸值(AV)。其基本操作按照日本工業(yè)標準(JIS)K-0070-1992進行。樣品通過下述方法制備預先從粘合劑樹脂中除去不溶于THF的成分,或者使用Soxhlet提取器提取可溶于THF的成分,其通過測量前述io不溶于THF的成分獲得。精確稱量粉碎樣品,將其放入盛有100ml的比例為4/1(甲苯/乙醇)的甲苯和乙醇的混和溶液的300ml的燒杯中,并且溶解。利用自動滴定器GT-IOO(商品名,DiaInstrumentsCo.,Ltd.制造),使用0.1mol/1的KOH乙醇溶液進行電位滴定。將此時使用的KOH溶液的量定義為A15(ml)。也對空白樣品進行測量,將此時使用的KOH溶液的量定義為B(ml)。利用以下方程計算酸值。酸值(mgKOH/g)={(A-B)xfx5.61}/w在上述方程中,w是精確測量的樣品量,f代表KOH因子。<各種分散液的制備>20(結(jié)晶聚酯樹脂分散液(A)的制備)將由98mol^癸二酸二甲酯和2molX間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉構(gòu)成的酸成分和由乙二醇構(gòu)成的醇成分以1:1的比例放入加熱干燥的三口燒瓶中,并相對于100份上述成分向其中加入0.3份二丁基氧化錫作為催化劑。將燒瓶減壓并通入氮氣以生成惰性氛圍,然后通過機器攪拌,25在180。C下攪拌回流5小時。接下來,在減壓下將溫度逐漸升高至230°C,并進一步攪拌兩小時,當混合物變得粘稠后,進行空氣冷卻以停止反應,由此獲得結(jié)晶聚酯樹脂(a)。通過凝膠滲透色譜法(基于聚苯乙烯)測得的所獲結(jié)晶聚酯樹脂(a)的重均分子量(Mw)為9,700。當使用差示掃描量熱法(DSC)以與前述第一升溫過程相似的方式測量結(jié)晶聚酯樹脂(a)的熔解溫度(Tm)時,觀察到清晰的吸熱峰,該吸熱峰處的溫度為76.rc。將90份結(jié)晶聚酯樹脂(a)、1.8份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)禾U210份離子交換5水混和并加熱至IOO'C,使用均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50,IKAJapanK.K.制造)使其充分分散,并用壓力噴射型Gaulin均化器分散處理1小時。接下來,使用0.5mo1/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)的pH調(diào)整為12.5,并在96'C下處理6小時,然后使用硝酸水溶液將pH調(diào)整為7.0。進一步調(diào)整混合物的固體含量,由此獲得體積平均粒徑為200nm且固體io含量為30%的結(jié)晶聚酯樹脂分散液(A)。(結(jié)晶聚酯樹脂分散液(B)的制備)將由90.5mol%1,10-十二烷基二酸、2mol^間苯二甲酸二甲酉旨-5-磺酸鈉和7.5mol^間苯二甲酸-5-叔丁基酯構(gòu)成的酸成分和由1,9-壬二醇構(gòu)成的醇成分以l:1的比例放入加熱干燥的三口燒瓶中,并相對于100份15上述成分向其中加入0.3份二丁基氧化錫作為催化劑。將燒瓶減壓并通入氮氣以生成惰性氛圍,然后通過機器攪拌,在18(TC下攪拌回流5小時。接下來,在減壓下將溫度溫和升高至23(TC,并攪拌四小時,當混合物變得粘稠后,進行空氣冷卻以停止反應,由此獲得結(jié)晶聚酯樹脂(b)。通過凝膠滲透色譜法(基于聚苯乙烯)測得的所獲結(jié)晶聚酯樹脂(b)20的重均分子量(Mw)為28,000。當使用差示掃描量熱法(DSC)以與前述方法相似的方式測量結(jié)晶聚酯樹脂(b)的熔解溫度(Tm)時,觀察到清晰的吸熱峰,該吸熱峰處的溫度為72"C。將90份結(jié)晶聚酯樹脂(b)、1.8份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)和210份離子交換25水混和并加熱至100°C,使用均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50,IKAJapanK.K.制造)使其充分分散,并用壓力噴射型Gaulin均化器分散處理1小時。接下來,使用0.5mol/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)的pH調(diào)整為13.0,并在96'C下處理8小時,然后使用硝酸水溶液將pH調(diào)整為7.0。進一步調(diào)整混合物的固體含量,由此獲得體積平均粒徑為300nm且固體含量為30%的結(jié)晶聚酯樹脂分散液(B)。(非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)的制備)將由30molX對苯二甲酸和70mol^富馬酸構(gòu)成的酸成分和由20mol^其中加入了2摩爾氧化乙烯的雙酚A和80mol^其中加入了2摩5爾氧化丙烯的雙酚A構(gòu)成的醇成分以1:1的比例放入5升的燒瓶中,所述燒瓶裝有攪拌器、氮氣導入管、溫度傳感器和精餾器,用1小時將其溫度升高至190°C。觀察到系統(tǒng)的內(nèi)容物得到了均勻的攪拌。接下來,相對于100份上述成分向其中加入1.2份二丁基氧化烯,用6小時將溫度進一步升高至24(TC,同時蒸餾出生成的水,在24(TC下再繼續(xù)進行3小時io脫水縮合反應,由此獲得酸值為12.0mgKOH/g、重均分子量為9,700的非結(jié)晶聚酯樹脂(c)。然后,以100g/分鐘的速率,將仍處于熔融狀態(tài)的所獲非結(jié)晶聚酯樹脂(c)轉(zhuǎn)移到乳化分散器(商品名CAVITRONCD1010,Eurotec,Ltd.制造)中。在單獨的水介質(zhì)容器中,加入通過使用離子交換水稀釋測試is氨水制備的0.37%的稀釋氨水,使其在由熱交換器加熱到12(TC的同時,以0.1升/分鐘的速率,伴隨熔融非結(jié)晶聚酯樹脂(c)轉(zhuǎn)移到乳液分散器中。乳液分散器在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動速率為60Hz、壓力為5kg/cn^下運轉(zhuǎn)。接下來,使用0.5mo1/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)的pH調(diào)整為13.0,在96°C下處理8小時,然后使用硝酸水溶液將pH調(diào)整為7.0。進一步調(diào)整混合20物的固體含量,由此獲得體積平均粒徑為160nm且固體含量為30%的非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)。(非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)的制備)以與非結(jié)晶聚酯樹脂(c)相似的方式制備非結(jié)晶聚酯樹脂(d),不同之處在于,酸成分由60mol^對苯二甲酸、10mol^苯偏三酸酐和2530molX琥珀酸十二烯基酯構(gòu)成,醇成分由50mol^其中加入了2摩爾氧化乙烯的雙酚A和50molX其中加入了2摩爾氧化丙烯的雙酚A構(gòu)成,比例為1:1。由此獲得的非結(jié)晶聚酯樹脂(d)的酸值為17.0mgKOH/g,重均分子量為16,000。然后,以與非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)相似的方式制備非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)。由此獲得的非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)的體積平均粒徑為150nm,固體含量為30%。(苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(El)的制備)將370份苯乙烯、30份丙烯酸正丁酯、8份丙烯酸、24份十二垸基5硫醇和4份四溴化碳混和并溶解,然后將其與溶解在550份離子交換水中的6份非離子表面活性劑(商品名NONIPOL400,SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)和IO份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENSC,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)一起放入燒瓶中,分散并乳化該混合物。在緩慢混和IO分鐘的同時,向該混合物中加入溶有4份過硫酸銨io的50份離子交換水,進行氮氣置換后,在攪拌的同時將該混合物在油浴中加熱到7CTC,在同樣條件下繼續(xù)乳化凝集5小時。然后,使用0.5mo1/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)pH調(diào)整為12.5,在96。C進行處理6小時。然后使用硝酸水溶液將pH調(diào)整為3.0,并調(diào)整混合物的固體含量,由此獲得苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(El),其體積平均粒徑為155nm,玻璃化15轉(zhuǎn)變溫度為59"C,重均分子量為12,000,固體含量為40%。(苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(E2)的制備)將280份苯乙烯、120份丙烯酸正丁酯和8份丙烯酸混和并溶解,然后將其與溶解在550份離子交換水中的6份非離子表面活性劑(商品名NONIPOL400,SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)和12份陰離子20表面活性劑(商品名NEOGENSC,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)一起放入燒瓶中,分散并乳化該混合物。在緩慢混和io分鐘的同時,向該混合物中加入溶有3份過硫酸銨的50份離子交換水,進行氮氣置換后,在攪拌的同時將該混合物在油浴中加熱到70°C,在同樣條件下繼續(xù)乳化凝集5小時。然后,使用0.5mol/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)pH調(diào)整25為12.5,在96。C下進行處理6小時。然后使用硝酸水溶液將pH調(diào)整為3.0,并進一步調(diào)整混合物的固體含量,由此獲得苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(E2),其體積平均粒徑為105nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為53°C,重均分子量為550,000,固體含量為40%。(著色劑分散液的制備)37將45份青色顏料(商品名C.I.顏料藍15:3(銅酞菁),DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.制造)、5份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)和200份離子交換水混和并溶解,使用均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50,IKAJapan5K.K.制造)分散該混合物10分鐘。由此獲得體積平均粒徑為168nm且固體含量為23.0%的著色劑分散液。(防粘劑分散液(F)的制備)將45份巴西棕櫚蠟(熔解溫度src)、5份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)和200份離io子交換水混和,并加熱到95'C。使用均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50,IKAJapanK.K.制造)充分分散該混合物,并用壓力噴射型Gaulin均化器對其進行分散處理。由此獲得體積平均粒徑為200nm且固體含量為20%的防粘劑分散液(F)。(防粘劑分散液(G)的制備)15將5份季戊四醇/二十二酸酯蠟(熔解溫度84.5°C)、5份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)和200份離子交換水混和,并加熱到95°C。使用均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50,IKAJapanK.K.制造)充分分散該混合物,并用壓力噴射型Gaulin均化器對其進行分散處理。由此獲得體積平均粒徑為20220nm且固體含量為20X的防粘劑分散液(G)。(防粘劑分散液(H)的制備)將45份石蠟(商品名HNP-9,NipponSeiroCo.,Ltd.制造,熔解溫度75°C)、5份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)和200份離子交換水混和,并加熱到95'C。使用25均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50,IKAJapanK,K.制造)充分分散該混合物,并用壓力噴射型Gaulin均化器對其進行分散處理。由此獲得體積平均粒徑為190nm且固體含量為20X的防粘劑分散液(H)。<實施例1>(調(diào)色劑的制備)按照以下方法制備調(diào)色劑母粒(1)。將95.0份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)、95.0份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)、18.0份結(jié)晶聚酯樹脂分散液(B)、22.0份著色劑分散液和50.0份防粘劑分散液(H)放入圓底不銹鋼燒瓶中,使用硝酸水溶液將pH調(diào)整5為2.5,并使用均化器(商品名ULTRA-TURRUXT50)充分混和并分散。接下來,加入0.35份聚氯化鋁,并繼續(xù)進行分散處理。然后,在攪拌的同時將該燒瓶在油浴中加熱至48'C,并在48°〇放置60分鐘,再向其中加入33.3份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)和33.3份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)。隨后使用0.5mol/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)中的pH調(diào)整io為7.8,將燒瓶緊密密封,并在利用磁封攪拌的同時加熱到89'C,并放置3小時。反應完成后,對混合物進行冷卻、過濾,并用離子交換水充分洗滌。然后利用Nutsche抽濾對混合物進行固-液分離。將所得固體再次分散到1升4(TC的離子交換水中,并以300rpm進行攪拌/洗滌15分鐘。重復該15過程五次以上,當濾液的pH變?yōu)?.5且其電導率變?yōu)?.0pS/cmt時,通過Nutsche抽濾,利用5A號濾紙進行固-液分離。真空干燥所得固體12小時,然后將其放在置于柜架上的容器(bat)中,將調(diào)色劑厚度水平調(diào)節(jié)為5mmlcm。在48。C的氛圍溫度、通風下干燥24小時,然后篩分,以獲得調(diào)色劑母粒(1)。20接下來,將1.0份金紅石型氧化鈦(體積平均粒徑20nm,用正癸基三甲氧基硅烷處理)、2.0份二氧化硅(通過蒸氣氧化法制備,體積平均粒徑40nm,經(jīng)硅油處理)和2.0份二氧化硅(通過溶膠凝膠法制備,體積平均粒徑140nm,經(jīng)硅油處理)加入到IOO份調(diào)色劑母粒(1)中,并使用5升的亨舍爾混合機以30m/s的圓周速度混和15分鐘。使用孔目25為45pm的篩子篩分所得物以除掉粗糙的顆粒,由此獲得具有外部添加劑的調(diào)色劑(1)。(調(diào)色劑的評價)-粒度分布-具有外部添加劑的調(diào)色劑(1)的體積平均粒徑(D50v)為7.7pm,粒度分布系數(shù)(GSDv)為1.23,平均圓形度為0.93。圓形度小于0.85的顆粒的比例為2.8數(shù)量%。-熱特性-根據(jù)DSC測量結(jié)果,具有外部添加劑的調(diào)色劑(1)的定影前的調(diào)5色劑的峰值溫度Tla被確定為56°C,所述結(jié)果為在第一升溫步驟中,獲得了峰值溫度為56C的階梯峰和峰值溫度為68'C的熔融峰。根據(jù)DSC測量結(jié)果,定影前的調(diào)色劑的峰值溫度T2a被確定為40'C,所述結(jié)果為在第二升溫步驟中獲得了峰值溫度為4(TC和7(TC的兩個峰。另一方面,根據(jù)DSC測量結(jié)果,在前述條件下進行定影后獲得的定io影后的調(diào)色劑的峰值溫度Tlb被確定為30'C,所述結(jié)果在第一升溫步驟中獲得了峰值溫度為3(TC的階梯峰和峰值溫度為4(TC的熔融峰。根據(jù)上述結(jié)果,Tla減Tlb的值和T2a減Tlb的值分別確定為26°C和10。C。在上述DSC測量中使用的定影后的調(diào)色劑通過進行如下定影而獲15得使夾在PFA片材之間的樣品通過表面溫度相對于可以得到前述良好的定影性的定影溫度為+(TC+l(rC的定影/加熱輥。DSC測量在定影后612小時進行。-抗粘連性-稱量10g調(diào)色劑,將其放在丙烯杯中,在50'C、50%RH的條件下20放置17小時。然后,根據(jù)以下標準評價調(diào)色劑的粘連(凝集)狀態(tài)。結(jié)果如表1中所示。A:杯子傾斜時調(diào)色劑平穩(wěn)流下。B:杯子移動時調(diào)色劑逐漸坍塌流下。C:調(diào)色劑中形成結(jié)塊,其在用尖銳物刺戳時坍塌。25D:調(diào)色劑中形成結(jié)塊,在用尖銳物刺戳時不易坍塌。-實機性能-(1)定影能力通過混和9份具有外部添加劑的調(diào)色劑(1)和IOO份涂覆有苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯樹脂的鐵酸鹽顆粒(體積平均粒徑35(am)制備雙成分顯影劑,使用商業(yè)獲得的電子照相復印機(商品名DocuCentreColor450,富士施樂株式會社制造),利用該雙成分顯影劑形成未定影的實心圖像(3平方厘米,調(diào)色劑量15g/cm2)。再形成50%半色調(diào)未定影圖像以用于評價污損性。評價(測量最低定影溫度)所用的紙是C2紙(富士施5樂株式會社制造),評價污損性所用的紙是表面比較粗糙的4200紙(201b,XeroxCorporation帝隨)。然后,使用可以外部驅(qū)動并且其溫度可控(定影壓力0.75kg/cm2,定影時間30毫秒)的離線定影單元置換DocuCentreColor450中所用的帶-輥隙(belt-nip)型定影單元,并在將定影溫度從10(TC逐漸升高到io20(TC的同時,測量和評價圖像定影的最低溫度和發(fā)生熱污損時的溫度。按照下述方式確定最低定影溫度將定影后的實心圖像(3平方厘米)輕輕向內(nèi)側(cè)折疊并放置在平坦的桌面上,使用重860g、直徑為76mm的輥,以150mm/s的速度在其上輥壓,形成折疊線。然后,展開圖像,觀察是否存在沿折疊線形成的15圖像缺陷(使用放大鏡,放大率10倍)。將折疊線最大寬度小于或等于0.30mm時的溫度確定為最低定影溫度,將其用作衡量低溫定影能力的指標。發(fā)生熱污損時的溫度被確定為在定影的調(diào)色劑圖像中,在定影輥轉(zhuǎn)第二圈時所對應的位置處可肉眼觀察到圖像污損時的溫度。(2)圖像保持性20制備在可獲得前述定影能力評價的良好結(jié)果的條件下獲得的兩個實心圖像(3平方厘米,調(diào)色劑量15g/cm2)。將其上形成了圖像的紙切成5平方厘米的尺寸,以便在實心圖像的周圍留下lcm寬的空白。重疊切好的紙片,使紙片上的圖像互相面對,并放置在尺寸大于或等于10平方厘米的玻璃板上。在切好的紙片上放置尺寸為5平方厘米、厚度為1mm25的玻璃板,再于其上加置250g、底面面積為5平方厘米的重物。將其在高溫(5(TC,50%RH)下放置一周,根據(jù)以下標準,觀察兩個定影圖像分開后形成的圖像缺陷。A:未觀察到圖像缺陷,并且在分離圖像時未發(fā)出聲音。B:未觀察到圖像缺陷,但在分離圖像時發(fā)出了清脆的聲音。41C:觀察到直徑小于0.5mm的白色缺陷,并且光澤不均勻。D:觀察到直徑大于或等于0.5mm的白色缺陷,并且光澤不均勻。(3)調(diào)色劑充電性使用前述成像裝置(配有顯影單元),在A4大小的C2紙張(富士5施樂株式會社制造)上形成圖像面積比為5%的圖像。從磁力輥上收集打印開始前的顯影劑和打印IOO,OOO張圖像后的顯影劑,并測量其充電性。充電性的測量通過使用電荷測量設備(商品名TB-200,日本東芝公司制造)的吹除(blow-off)法進行。在吹除空氣壓力為1.0kg/cm3、測量樣品量為0.2g的條件下進行測量。io(4)抗成膜性在上述100,000次打印后,使用Cin(圖像濃度覆蓋率,代表圖像輸入數(shù)據(jù)每點的圖像面積比)為30%的A3半色調(diào)全圖像作為樣品,根據(jù)以下標準肉眼觀察和評價圖像品質(zhì)的破壞和感光體與顯影輥上的調(diào)色劑成膜情況。在本標準中,級別A和B被認為是合格的,而級別C和D是15不合格的。結(jié)果如表2中所示。A:在感光體或顯影輥上沒有成膜,圖像品質(zhì)也沒有問題。B:在感光體或顯影輥上發(fā)現(xiàn)輕度成膜,但是圖像品質(zhì)沒有問題。C:在感光體或顯影輥上觀察到成膜,并且圖像品質(zhì)受到破壞。c:在感光體或顯影輥上觀察到成膜,并且圖像品質(zhì)受到明顯破壞。20<實施例2>使用與具有外部添加劑的調(diào)色劑(1)相似的材料但是在下述不同的條件下制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(2)。首先,使用硝酸水溶液將前述圓底不銹鋼燒瓶中混合物的pH調(diào)整為2.8,并使用ULTRATURRAXT50進行充分混和并分散。其次,向混合25物中加入0.30份聚氯化鋁,并繼續(xù)進行分散。以與實施例l中相似的方式將所得物加熱到43。C,在43"C保持60分鐘后,逐漸加入33.3份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)和33.3份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)。然后,使用0.5mo1/1的氫氧化鈉水溶液將系統(tǒng)的pH調(diào)整為8.3,并以與實施例1相似的方式加熱到93'C,保持5個小時。其它條件與實施例1中的條42件相同。所獲具有外部添加劑的調(diào)色劑(2)的體積平均粒徑D50v為5.7pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.23,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.4數(shù)量%。5以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(2),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例3>以與實施例1中相似的調(diào)色劑制備方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(3),不同之處在于,聚氯化鋁的加入量由0.35份改變?yōu)?.40份,油io浴中的加熱溫度由48'C改變?yōu)?0°C。上述具有外部添加劑的調(diào)色劑(3)的體積平均粒徑D50v為8.0pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.27,平均圓形度為0.93。圓形度小于0.85的顆粒的比例為3.0數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(3),結(jié)果15如表1和表2中所示。<實施例4>以與實施例2中相似的調(diào)色劑制備方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(4),不同之處在于,混合物保持為93"C的時長由5小時改變?yōu)?小時。上述具有外部添加劑的調(diào)色劑(4)的體積平均粒徑D50v為5.9pm,20粒度分布系數(shù)GSDv為1.23,平均圓形度為0.99。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.1數(shù)量。%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(4),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例5>25以與實施例2中相似的調(diào)色劑制備方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(5),不同之處在于,聚氯化鋁的加入量由0.30份改變?yōu)?.20份,油浴中的加熱溫度由43"C改變?yōu)?1°C,之后的保持時間由60分鐘改變?yōu)?5分鐘。上述具有外部添加劑的調(diào)色劑(5)的體積平均粒徑D50v為3.3pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.3,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.8數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(5),結(jié)果如表1和表2中所示。5<實施例6>以與實施例2中相似的調(diào)色劑制備方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(6),不同之處在于將防粘劑分散液(H)改變?yōu)榉勒硠┓稚⒁?G)。具有外部添加劑的調(diào)色劑(6)的體積平均粒徑D50v為5.7pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.23,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒io的比例為0.4數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(6),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例7>以與實施例2中相似的調(diào)色劑制備方式制備具有外部添加劑的調(diào)色5劑(7),不同之處在于將防粘劑分散液(H)改變?yōu)榉勒硠┓稚⒁?F)。上述具有外部添加劑的調(diào)色劑(7)的體積平均粒徑D50v為5.7pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.23,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.4數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(7),結(jié)果20如表1和表2中所示。<實施例8>(調(diào)色劑的制備)將120份苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(El)、80份苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(E2)、30份著色劑分散液、40份防粘劑分散液(H)和0.3份聚25氫氧化鋁(商品名Paho2S,AsadaChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)放在圓底不銹鋼燒瓶中,使用均化器(商品名ULTRATURRAXT50,IKAJapanK.K.制造)混和并分散,然后在攪拌的同時將其在油浴中加熱到55°C。將該分散液在55匸保持30分鐘后,使用CoulterMultisizerII(BeckmanCoulter,Inc.制造)觀察粒徑,發(fā)現(xiàn)形成了體積平均粒徑約為4.5pm的凝集顆粒。向該分散液中逐漸加入30份苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(El)和30份苯乙烯/丙烯酸樹脂分散液(E2),并升高溫度,使其在65"C保持1小時。測量粒徑,觀測到形成了體積平均粒徑約為5.3pm的凝集顆粒。5然后,向含有凝集顆粒的分散液中加入3份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造),并密封該燒瓶。在利用磁封連續(xù)攪拌的同時加熱到97X:,并保持4小時。冷卻后,以與上述相似的方式測量粒徑,觀察到平均粒徑為5.4pm。通過過濾從含有調(diào)色劑顆粒的液體中分離調(diào)色劑顆粒,并使用pH為10.0的氫氧化io鈉水溶液洗滌,然后使用離子交換水洗滌三次。接下來,將調(diào)色劑顆粒冷凍干燥6小時并真空干燥24小時,然后將其放在置于柜架上的容器中,將調(diào)色劑的厚度水平調(diào)整為5mm1cm,并在氣氛溫度為48'C的空氣流中干燥24小時。進行篩分,由此獲得調(diào)色劑顆粒(8)。(調(diào)色劑的評價)15使用上述調(diào)色劑顆粒(8),以與實施例1相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(8)。具有外部添加劑的調(diào)色劑(8)的體積平均粒徑D50v為5.7[im,粒度分布系數(shù)GSDv為1.23,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.2數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(8),結(jié)果20如表1和表2中所示。<實施例9>(調(diào)色劑的制備)將41份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)的干燥物(水含量1%2%)、41份非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(D)的干燥物(水含量1%2%)、6份25結(jié)晶聚酯樹脂分散液(B)的干燥物(水含量1%2%)、5份青色顏料(C.I.顏料藍15:3(銅酞菁),DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.制備)和7份石蠟(商品名:HNP-9,NipponSeiroCo.,Ltd.制造,熔解溫度75°C)混和并使用擠出機在擠出樹脂的溫度為100°C12(TC的條件下捏合。將捏合產(chǎn)物粗粉碎,然后細粉碎,通過氣流式分級器分級,然后使用熱處理裝置(商品名SFS-3,NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造,氣流溫度280°C)進行熱球形化處理。通過氣流式分級器進一步將所得顆粒分級,并放在置于柜架上的容器中,將調(diào)色劑厚度水平調(diào)節(jié)為5mmlcm。在氣氛溫度為48。C下的氣流中干燥24小時,由此5獲得調(diào)色劑顆粒(9)。(調(diào)色劑的評價)使用上述調(diào)色劑顆粒(9),以與實施例1相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(9)。具有外部添加劑的調(diào)色劑(9)的體積平均粒徑D50v為6.4pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.3,平均圓形度為0.95。圓形io度小于0.85的顆粒的比例為3.0數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(9),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例10>以與實施例1中相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(10),不15同之處在于,聚氯化鋁的加入量由0.35份改變?yōu)?.40份,在油浴中的加熱溫度由48。C改變?yōu)?3°C。具有外部添加劑的調(diào)色劑(10)的體積平均粒徑D50v為9.0,,粒度分布系數(shù)GSDv為1.35,平均圓形度為0.93。圓形度小于0.85的顆粒的比例為3.0數(shù)量%。20以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(10),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例11>以與實施例2中相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(11),不同之處在于,聚氯化鋁的加入量由0.30份改變?yōu)?.15份,在油浴中的加25熱溫度由43'C改變?yōu)?0'C,加熱后的保持時間由60分鐘改變?yōu)?2分鐘。具有外部添加劑的調(diào)色劑(11)的體積平均粒徑D50v為2.1pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.32,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.8數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(11),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例12>以與實施例2中相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(12),不同之處在于,將非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)和結(jié)晶聚酯樹脂分散液(B)5變?yōu)?13.0份固體含量為30%的下述非結(jié)晶聚酯樹脂混和物分散液(1)。非結(jié)晶聚酯樹脂混和物分散液(I)通過與非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)相似的制備方式制備,不同之處在于,在將5.4份熔融態(tài)非結(jié)晶聚酯樹脂(b)與23.5份非結(jié)晶聚酯樹脂(c)混合后,將該混合物以100g/分鐘的速率轉(zhuǎn)移到CAVITRONCD1010中。10具有外部添加劑的調(diào)色劑(12)的體積平均粒徑D50v為5.9pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.30,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.9數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(12),結(jié)果如表1和表2中所示。15<實施例13>以與實施例12相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(13),不同之處在于,將10.4份非結(jié)晶聚酯樹脂(b)與23.5份非結(jié)晶聚酯樹脂(c)混和。具有外部添加劑的調(diào)色劑(13)的體積平均粒徑D50v為6.3(am,20粒度分布系數(shù)GSDv為1.33,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.3數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(13),結(jié)果如表1和表2中所示。<實施例14>25以與實施例2相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(14),不同之處在于不進行柜式干燥。具有外部添加劑的調(diào)色劑(14)的體積平均粒徑D50v為5.6pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.23,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.3數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(14),結(jié)果如表1和表2中所示。<比較例1>將41份非結(jié)晶聚酯樹脂(c)、41份非結(jié)晶聚酯樹脂(d)、6份結(jié)晶5聚酯樹脂(b)、5份青色顏料(C.I.顏料藍15:3(銅酞菁),DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.制備)和7份石蠟(商品名HNP-9,NipponSdroCo.,Ltd.制造,熔解溫度75°C)混和,并使用擠出機在擠出樹脂的溫度為13(TC150'C的條件下進行捏合。將捏合產(chǎn)物粗粉碎然后進行細粉碎,使用氣流式分級器分級,然后進行熱球形化處理。使用氣流式分io級器再次分級所得顆粒,由此獲得調(diào)色劑顆粒(15)。使用上述調(diào)色劑顆粒(15),以與實施例1相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(15)。具有外部添加劑的調(diào)色劑(15)的體積平均粒徑D50v為6.8pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.33,平均圓形度為0.92。圓形度小于0.85的顆粒的比例為5.0數(shù)量%。15以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(15),結(jié)果如表1和表2中所示。<比較例2>以與實施例2中相似的方式制備具有外部添加劑的調(diào)色劑(16),不同之處在于,將非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)和結(jié)晶聚酯樹脂分散液(B)20變?yōu)?13.0份固體含量為30%的下述非結(jié)晶聚酯樹脂混和物分散液(J)。非結(jié)晶聚酯樹脂混和物分散液(J)通過與非結(jié)晶聚酯樹脂分散液(C)相似的制備方式制備,不同之處在于,在將10.8份熔融態(tài)非結(jié)晶聚酯樹月旨(b)與28.5份非結(jié)晶聚酯樹脂(c)混合后,將該混合物以100g/分鐘的速率轉(zhuǎn)移到CAVITRONCD1010中。25具有外部添加劑的調(diào)色劑(16)的體積平均粒徑D50v為6.1pm,粒度分布系數(shù)GSDv為1.33,平均圓形度為0.96。圓形度小于0.85的顆粒的比例為0.6數(shù)量%。以與實施例1相似的方式評價具有外部添加劑的調(diào)色劑(16),結(jié)果如表1和表2中所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>如表1和表2中所示,通過使用實施例中的調(diào)色劑,可以獲得優(yōu)異的低溫定影性、抗污損性和圖像保持性,此外還可以獲得電荷保持性和抗粘連性等定影前所需的特性。權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑,所述調(diào)色劑具有定影前的峰值溫度T1a,所述T1a為40℃以上;和定影后的峰值溫度T1b,所述T1b比所述T1a低10℃~35℃;所述T1a是使用定影前的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0℃~100℃的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;所述T1b是使用定影后的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0℃~100℃的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;和所述定影后的調(diào)色劑包含在由轉(zhuǎn)印部件轉(zhuǎn)印并定影在記錄介質(zhì)上的定影圖像中,對所述定影圖像進行折疊測試后形成的圖像缺陷的最大寬度為0.30mm以下。2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中所述Tlb比所述Tla低20。C30°C。3.如權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑,其中所述Tlb比峰值溫度T2a低rC25。C,所述T2a是使用所述定影前的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第二升溫步驟中獲得的、在0'C100。C的范圍內(nèi)在最低溫20度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度。4.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑含有結(jié)晶聚酯樹脂。5.如權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑,其中所述結(jié)晶聚酯樹脂的醇成分是脂肪族二醇。6.如權(quán)利要求5所述的調(diào)色劑,其中所述脂肪族二醇具有714個碳原子。7.如權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑,其中所述結(jié)晶聚酯樹脂的熔解溫度為50。C100。C。8.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑含有防粘劑。9.如權(quán)利要求8所述的調(diào)色劑,其中所述防粘劑的熔解溫度為50°Cll(TC。10.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中從外部向所述定影前的調(diào)色5劑加入平均一次粒徑為1nm200nm的無機顆粒。11.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑的體積平均粒徑為3nm8|im。12.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中所述定影前的調(diào)色劑的平均圓形度為0,931.00。io13.—種含有如權(quán)利要求1所述的定影前的調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑。14.一種至少含有如權(quán)利要求1所述的定影前的調(diào)色劑的調(diào)色劑盒。15.—種處理盒,所述處理盒至少包括含有如權(quán)利要求13所述的靜電圖像顯影劑的顯影劑保持部件。1516.—種成像裝置,所述成像裝置包括圖像保持部件;顯影單元,所述顯影單元利用如權(quán)利要求13所述的靜電圖像顯影劑使所述圖像保持部件上形成的靜電圖像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,所述轉(zhuǎn)印單元將所述圖像保持部件上形成的調(diào)色劑圖像20轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上;和定影單元,所述定影單元用于定影轉(zhuǎn)印在所述記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像。17.如權(quán)利要求16所述的成像裝置,其中所述定影單元在100°C135'C的定影溫度、0.5kg/cm21.5kg/cm2的定影壓力以及10毫秒30毫25秒的定影時間下定影所述調(diào)色劑圖像。全文摘要一種調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和成像裝置,所述調(diào)色劑具有40℃以上的定影前的峰值溫度T1a;和比T1a低10℃~35℃的定影后的峰值溫度T1b;T1a是使用定影前的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0℃~100℃的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;T1b是使用定影后的調(diào)色劑作為樣品,在差示掃描量熱法測量的第一升溫步驟中獲得的、在0℃~100℃的范圍內(nèi)在最低溫度處出現(xiàn)的吸熱峰的峰值溫度;并且定影后的調(diào)色劑包含在由轉(zhuǎn)印部件轉(zhuǎn)印并定影在記錄介質(zhì)上的定影圖像中,對定影圖像進行折疊測試后形成的圖像缺陷的最大寬度為0.30mm以下。文檔編號G03G9/08GK101452232SQ20081014615公開日2009年6月10日申請日期2008年8月12日優(yōu)先權(quán)日2007年12月3日發(fā)明者大矢康博,江口敦彥申請人:富士施樂株式會社