專利名稱：液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液晶配向劑、由該液晶配向劑所獲得的液晶配向膜以及具有該液晶配向膜的液晶顯示元件，所述液晶配向劑含有使主鏈上具有哌嗪(piperazine)的二胺(diamine)與四羧酸二酐(tetracarboxyli cdianhydride)反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸(polyamicacid)或者其衍生物。

背景技術(shù)：
液晶顯示元件被用于以筆記本電腦(note personal computer)或臺(tái)式電腦(desktop personal computer)的監(jiān)視器(monitor)為代表的攝像機(jī)(video camera)的取景器(viewfinder)、投影式顯示器等的各種液晶顯示裝置，近來(lái)也被用于電視。另外，液晶顯示元件也被用于光學(xué)打印頭(optical printer head)、光學(xué)傅里葉變換元件(optical Fouriertransform device)、光閥(light valve)等光電子相關(guān)元件。
液晶顯示元件中已知了各種元件，而液晶顯示元件的技術(shù)發(fā)展不僅是通過(guò)對(duì)液晶顯示元件的驅(qū)動(dòng)方式或者液晶顯示元件的結(jié)構(gòu)進(jìn)行改良來(lái)實(shí)現(xiàn)的，而且是通過(guò)對(duì)液晶顯示元件所使用的構(gòu)成構(gòu)件進(jìn)行改良來(lái)實(shí)現(xiàn)的。通常，液晶顯示元件具有用來(lái)將液晶層中的液晶組成物配向在特定方向上的液晶配向膜。液晶配向膜是與液晶顯示元件的顯示品質(zhì)相關(guān)的一個(gè)重要的要素，液晶配向膜的作用隨著液晶顯示元件的品質(zhì)提高而逐年變得重要。
液晶配向膜是由液晶配向劑所制備的。目前，主要使用的液晶配向劑是將聚酰胺酸或者可溶性的聚酰亞胺(polyimide)溶解在有機(jī)溶劑中的溶液。將這樣的溶液涂布在基板之后，利用加熱等方法進(jìn)行成膜，由此形成液晶配向膜。
為了提高液晶顯示元件的顯示品質(zhì)，液晶配向膜所需要的重要特性可以列舉離子密度。如果離子密度高，那么有時(shí)在幀(frame)期間中施加給液晶的電壓會(huì)下降，結(jié)果亮度下降而妨礙正常的灰度顯示。而且，例如即使初期的離子密度低，但高溫加速試驗(yàn)后的離子密度(長(zhǎng)期可靠性)增大的情況也是不好。
人們嘗試著解決所述的問(wèn)題，例如，已知一種聚酰胺酸組成物，其用來(lái)形成液晶配向膜，且組合含有物性不同的兩種或者兩種以上的聚酰胺酸(例如參照日本專利特開平11-193345號(hào)公報(bào)和日本專利特開平11-193347號(hào)公報(bào))。
另一方面，用來(lái)形成即使在低溫下進(jìn)行煅燒但酰亞胺化率仍高的膜的液晶配向劑，已知一種如下的液晶配向劑其含有使二胺與四羧酸二酐反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸，所述二胺具有哌嗪之類的含堿性氮原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)(例如參照日本專利特開平9-194725號(hào)公報(bào))。
另外，已知一種使具有哌嗪的芳香族二胺與四羧酸二酐反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸及其熱特性(例如參照J(rèn)ournal of Polymer SciencePartAPolymer Chemistry，vol.30，p1099-1102(1992))。
這些現(xiàn)有技術(shù)中，對(duì)于形成要求進(jìn)一步改良的如今的液晶配向膜的液晶配向劑而言，在所得液晶配向膜的電特性或者用來(lái)獲得所需電特性的材料方面尚留有進(jìn)一步研究的余地。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種表現(xiàn)出所需的離子密度以及實(shí)現(xiàn)該離子密度的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶顯示元件、在該液晶顯示元件中表現(xiàn)出所需的離子密度以及實(shí)現(xiàn)該離子密度的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶配向膜、以及可以形成該液晶配向膜的液晶配向劑。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，將含有以具有哌嗪的芳香族二胺作為原料的聚酰胺酸或者其衍生物的組成物用于液晶配向劑，可以對(duì)具有由此所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件賦予良好的離子密度以及長(zhǎng)期可靠性，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明包括以下構(gòu)成。
[1]一種液晶配向劑，其含有作為四羧酸二酐與二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺酸或者其衍生物，該液晶配向劑的特征在于 所述二胺包含以下述通式(N)表示的二胺。

通式(N)中，A1獨(dú)立地表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，A2獨(dú)立地表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m表示0～3的整數(shù)，n表示0～4的整數(shù)。
[2]根據(jù)[1]所述的液晶配向劑，其特征在于A1獨(dú)立地為碳數(shù)為1～10的烷基、碳數(shù)為1～10的烷氧基、乙酰胺、氟、氯或者溴，A2獨(dú)立地為碳數(shù)為1～3的烷基。
[3]根據(jù)[1]或者[2]所述的液晶配向劑，其特征在于以通式(N)表示的二胺于兩端的苯基中在對(duì)位上具有氨基。
[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于以通式(N)表示的二胺是選自由以下述結(jié)構(gòu)式(N)-1、結(jié)構(gòu)式(N)-2、結(jié)構(gòu)式(N)-5～結(jié)構(gòu)式(N)-7、結(jié)構(gòu)式(N)-9、結(jié)構(gòu)式(N)-10、結(jié)構(gòu)式(N)-14、結(jié)構(gòu)式(N)-17、結(jié)構(gòu)式(N)-18、結(jié)構(gòu)式(N)-21～結(jié)構(gòu)式(N)-23、結(jié)構(gòu)式(N)-26以及結(jié)構(gòu)式(N)-28表示的化合物所組成的族群中的一種或者一種以上。

[5]根據(jù)[4]所述的液晶配向劑，其特征在于以通式(N)表示的二胺是以所述結(jié)構(gòu)式(N)-1以及結(jié)構(gòu)式(N)-2表示的化合物中的一方或者兩方。
[6]根據(jù)[1]～[5]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于所述二胺進(jìn)一步包含以下述通式(VIII)以及通式(X)～通式(XIII)表示的具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺。

通式(VIII)中，A3表示單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-或者-(CH2)m-(m表示1～6的整數(shù))，R1表示具有類固醇(steroid)骨架的基團(tuán)、以下述通式(IX)表示的基團(tuán)，當(dāng)苯環(huán)上所鍵合的兩個(gè)氨基的位置關(guān)系為對(duì)位時(shí)，R1進(jìn)一步包含碳數(shù)為1～30的烷基，當(dāng)該位置關(guān)系為間位時(shí)，R1進(jìn)一步包含碳數(shù)為1～30的烷基或者苯基，該烷基中，任意的-CH2-可以獨(dú)立地經(jīng)-CF2-、-CHF-、-O-(此處為非連續(xù))、-CH＝CH-或者-C≡C-所取代，-CH3可以經(jīng)-CH2F、-CHF2或者-CF3所取代，該苯基的氫可以獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3。

通式(IX)中，A4以及A5分別獨(dú)立地表示單鍵、-O-(此處為非連續(xù))、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-或者碳數(shù)為1～12的亞烷基，R2以及R3分別獨(dú)立地表示-F或者-CH3，環(huán)S獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，3-二惡烷-2，5-二基(1，3-dioxane-2，5-diyl)、嘧啶-2，5-二基(pyrimidine-2，5-diyl)、吡啶-2，5-二基(pyridine-2，5-diyl)、萘-1，5-二基(naphthalene-1，5-diyl)、萘-2，7-二基或者蒽-9，10-二基(anthracene-9，10-diyl)，R4表示-H、-F、碳數(shù)為1～30的烷基、碳數(shù)為1～30的氟取代烷基碳數(shù)為1～30的烷氧基-CN、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3，a以及b分別表示0～4的整數(shù)，c、d以及e分別表示0～3的整數(shù)，f以及g分別獨(dú)立地表示0～2的整數(shù)，并且c+d+e≧1。


通式(X)以及(XI)中，R5獨(dú)立地表示-H或者-CH3，R6表示-H或者碳數(shù)為1～20的烷基或烯基，A6獨(dú)立地表示單鍵、-C(＝O)-或者-CH2-，通式(XI)中，R7以及R8分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～20的烷基或者苯基。

通式(XII)以及(XIII)中，A7獨(dú)立地表示-O-或者碳數(shù)為1～6的亞烷基，通式(XII)中，R9表示-H或者碳數(shù)為1～30的烷基，該烷基中，碳數(shù)為2～30的烷基的任意的-CH2-可以經(jīng)-O-(此處為非連續(xù))、-CH＝CH-或者-C≡C-所取代，A8表示單鍵或者碳數(shù)為1～3的亞烷基，環(huán)T表示1，4-亞苯基或者1，4-亞環(huán)己基，h表示0或者1，通式(XIII)中，R10表示碳數(shù)為6～22的烷基，R11表示碳數(shù)為1～22的烷基。
[7]根據(jù)[6]所述的液晶配向劑，其特征在于所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺是選自以下述通式(VIII-2)、通式(VIII-4)～通式(VIII-6)、通式(XII-2)、通式(XII-4)以及通式(XII-6)表示的化合物中的至少一種。


所述通式中，R23、R29以及R30分別表示碳數(shù)為1～30的烷基或者碳數(shù)為1～30的烷氧基。
[8]根據(jù)[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于所述二胺進(jìn)一步包含以下述通式(I)～通式(VII)以及通式(XV)表示的不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺。
H2N-X—NH2 (I)

通式(I)中，X表示-(CH2)m-(m表示1～6的整數(shù))，通式(III)以及通式(V)～通式(VII)中，Y獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-N(CH3)-(CH2)m-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-S-(CH2)m-S-(m表示1～6的整數(shù))，通式(V)中，Z表示單鍵或者不存在，通式(XV)中，R33以及R34分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～3的烷基或者苯基，A3獨(dú)立地表示亞甲基、亞苯基或者經(jīng)烷基取代的亞苯基。1表示1～6的整數(shù)，m表示1～10的整數(shù)，通式(II)～(VII)中，環(huán)己烷環(huán)或者苯環(huán)上所鍵合的氫可以獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-CF3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2，通式(IV)中的苯環(huán)上所鍵合的氫可以經(jīng)芐基所取代。
[9]根據(jù)[8]所述的液晶配向劑，其特征在于所述不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺是選自以下述結(jié)構(gòu)式(IV-1)、結(jié)構(gòu)式(IV-2)、結(jié)構(gòu)式(IV-15)～結(jié)構(gòu)式(IV-17)、結(jié)構(gòu)式(V-1)～結(jié)構(gòu)式(V-12)、結(jié)構(gòu)式(V-33)、結(jié)構(gòu)式(V-35)～結(jié)構(gòu)式(V-37)、結(jié)構(gòu)式(VII-2)以及結(jié)構(gòu)式(XV-1)表示的化合物中的至少一種。


[10]根據(jù)[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于所述四羧酸二酐包含芳香族四羧酸二酐。
[11]根據(jù)[10]所述的液晶配向劑，其特征在于所述芳香族四羧酸二酐是以下述結(jié)構(gòu)式(1)、結(jié)構(gòu)式(2)、結(jié)構(gòu)式(5)～結(jié)構(gòu)式(7)以及結(jié)構(gòu)式(14)表示的化合物中的至少一種。

[12]根據(jù)[11]所述的液晶配向劑，其特征在于所述芳香族四羧酸二酐是以所述結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物。
[13]根據(jù)[1]～[12]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于所述四羧酸二酐包含脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐中的一方或者兩方。
[14]根據(jù)[13]所述的液晶配向劑，其特征在于所述脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐是以下述結(jié)構(gòu)式(19)、結(jié)構(gòu)式(23)、結(jié)構(gòu)式(25)、結(jié)構(gòu)式(35)～結(jié)構(gòu)式(39)、結(jié)構(gòu)式(44)以及結(jié)構(gòu)式(49)表示的化合物中的至少一種。

[15]根據(jù)[14]所述的液晶配向劑，其特征在于所述脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐是以所述結(jié)構(gòu)式(19)、結(jié)構(gòu)式(23)、結(jié)構(gòu)式(37)以及結(jié)構(gòu)式(49)表示的化合物中的至少一種。
[16]根據(jù)[6]～[15]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于該液晶配向劑含有所述聚酰胺酸或者其衍生物A以及B，并且所述聚酰胺酸或者其衍生物A包含所述二胺中的所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺，且所述聚酰胺酸或者其衍生物A以及B的二胺中的一方或者兩方包含以通式(N)表示的二胺。
[17]根據(jù)[1]～[16]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于該液晶配向劑進(jìn)一步含有選自烯基取代納迪克(nadic)酰亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、惡嗪(oxazine)化合物、惡唑啉(oxazoline)化合物以及環(huán)氧化合物中的一種或者一種以上。
[18]根據(jù)[17]所述的液晶配向劑，其特征在于所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物是選自由雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷(bis{4-(allylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2，3-dicarboxyimide)phenyl}methane)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)以及N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)所組成的族群中的一種或者一種以上。
[19]根據(jù)[18]所述的液晶配向劑，其特征在于所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物為雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷。
[20]根據(jù)[17]所述的液晶配向劑，其特征在于所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是選自由N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺(N，N′-methylenebisacrylamide)、N，N′二羥基亞乙基雙丙烯酰胺(N，N′-dihydroxyethylene bisacrylamide)、雙丙烯酸乙二酯(ethylenebisacrylate)以及4，4′-亞甲基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)(4，4′-methylene bis(N，N-dihydroxyethylene acrylate aniline))所組成的族群中的一種或者一種以上。
[21]根據(jù)[20]所述的液晶配向劑，其特征在于所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物為N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺。
[22]根據(jù)[17]所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡嗪化合物是選自由以下述式(b-1)、式(c-1)、式(c-3)、式(c-5)、式(c-7)、式(c-9)、式(d-1)～式(d-6)、式(e-3)、式(e-4)以及式(f-2)～式(f-4)表示的化合物所組成的族群中的一種或者一種以上。


[23]根據(jù)[22]所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡嗪化合物為以所述式(c-1)表示的化合物。
[24]根據(jù)[17]所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡唑啉化合物為2，2′-雙(2-惡唑啉)以及1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯(1，3-bis(4，5-dihydro-2-oxazolyl)benzene)中的一方或者兩方。
[25]根據(jù)[24]所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡唑啉化合物為1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯。
[26]根據(jù)[17]所述的液晶配向劑，其特征在于所述環(huán)氧化合物是選自由N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間苯二甲胺(N，N，N′，N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、2-[4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-雙[4-([2，3-環(huán)氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(2-[4-(2，3-epoxy propoxy)phenyl]-2-[4-[1，1-bis[4-([2，3-epoxypropoxy]phenyl)]ethyl]phenyl]propane)、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯(3，4-epoxy cyclohexenyl methyl-3′，4′-epoxycyclohexene carboxylate)、N-苯基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(N-phenylmaleimide-glycidyl methacrylate copolymer)以及2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3，4-epoxy cyclohexyl)ethyltrimethoxy silane)所組成的族群中的一種或者一種以上。
[27]根據(jù)[26]所述的液晶配向劑，其特征在于所述環(huán)氧化合物為3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯或者2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。
[28]一種液晶配向膜，其特征在于該液晶配向膜是對(duì)根據(jù)[1]～[27]中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑的涂膜進(jìn)行加熱而形成的。
[29]一種液晶顯示元件，其具有一對(duì)基板、含有液晶分子且形成在所述一對(duì)基板間的液晶層、對(duì)液晶層施加電壓的電極、以及將所述液晶分子配向在預(yù)定方向上的液晶配向膜，此液晶顯示元件的特征在于所述液晶配向膜是根據(jù)[28]所述的液晶配向膜。
[發(fā)明效果] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種離子密度高、與該離子密度的隨時(shí)間變動(dòng)相對(duì)應(yīng)的長(zhǎng)期可靠性良好、可應(yīng)用于各種驅(qū)動(dòng)方式中的液晶顯示元件。



無(wú)
具體實(shí)施例方式 本發(fā)明的液晶配向劑含有作為四羧酸二酐與二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺酸或者其衍生物。所述聚酰胺酸的衍生物是指，在制成含有溶劑的后述液晶配向劑時(shí)溶解于溶劑中的成分、且在將該液晶配向劑制成后述液晶配向膜時(shí)可以形成以聚酰亞胺作為主成分的液晶配向膜的成分。這樣的聚酰胺酸的衍生物例如可以列舉可溶性聚酰亞胺、聚酰胺酸酯以及聚酰胺酸酰胺等，更具體而言可以列舉1)聚酰胺酸的所有氨基與羧基進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)而成的聚酰亞胺、2)部分地進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)而成的部分聚酰亞胺、3)將聚酰胺酸的羧基轉(zhuǎn)變?yōu)轷ザ傻木埘０匪狨ァ?)將四羧酸二酐化合物所含的酸二酐的一部分替換為有機(jī)二羧酸來(lái)進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚酰胺酸-聚酰胺共聚物，進(jìn)一步可以列舉5)使該聚酰胺酸-聚酰胺共聚物的一部分或者全部進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)而成的聚酰胺酰亞胺。所述聚酰胺酸或者其衍生物可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。
所述二胺包含以下述通式(N)表示的二胺。本發(fā)明中使用的二胺可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。

通式(N)中，A1獨(dú)立地表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，A2獨(dú)立地表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m表示0～3的整數(shù)，n表示0～4的整數(shù)。另外，在本發(fā)明中，鹵素包括在有機(jī)基團(tuán)中。
所述A1以及A2可以分別使用各種一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。A1優(yōu)選的是獨(dú)立地為碳數(shù)為1～10的烷基、碳數(shù)為1～10的烷氧基、乙酰胺、氟、氯或者溴。A2優(yōu)選的是獨(dú)立地為碳數(shù)為1～3的烷基。
以通式(N)表示的二胺于兩端的苯基上分別具有氨基。這些氨基的位置可以相對(duì)于哌嗪，獨(dú)立地處于鄰位、間位、對(duì)位中的任一位置。從所述二胺的制造比較容易的觀點(diǎn)考慮，這些氨基的位置優(yōu)選的是均為對(duì)位。
在本發(fā)明中，以通式(N)表示的二胺例如可以列舉以下化合物。



以所述通式(N)表示的二胺優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(N)-1、結(jié)構(gòu)式(N)-2、結(jié)構(gòu)式(N)-5～結(jié)構(gòu)式(N)-7、結(jié)構(gòu)式(N)-9、結(jié)構(gòu)式(N)-10、結(jié)構(gòu)式(N)-14、結(jié)構(gòu)式(N)-17、結(jié)構(gòu)式(N)-18、結(jié)構(gòu)式(N)-21～結(jié)構(gòu)式(N)-23、結(jié)構(gòu)式(N)-26以及結(jié)構(gòu)式(N)-28表示的化合物，更加優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(N)-1以及結(jié)構(gòu)式(N)-2表示的化合物。
從使液晶顯示元件中表現(xiàn)出所需的離子密度、而且表現(xiàn)出該離子密度的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，以所述通式(N)表示的二胺在構(gòu)成本發(fā)明液晶配向劑中的聚酰胺酸的二胺中，以摩爾比計(jì)優(yōu)選為含有20％～100％，更加優(yōu)選為含有35％～100％。
以所述通式(N)表示的二胺可以用眾所周知的方法來(lái)制造。這樣的制造方法例如可以列舉如下方法如日本專利特開昭52-14780號(hào)公報(bào)所記載的那樣，在使用錫、鹽酸等還原劑的普通的還原條件下，將使可以具有對(duì)應(yīng)的取代基的硝基苯(Nitrobenzene)或者其衍生物與哌嗪進(jìn)行加熱反應(yīng)所得的化合物的硝基還原為氨基。
所述二胺可以僅包含以所述通式(N)表示的二胺，也可以進(jìn)一步包含其他二胺。其他二胺例如可以列舉具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺以及不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺。這樣的其他二胺可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。
所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺是指具有如下取代基(側(cè)鏈)的二胺，該取代基在將連結(jié)兩個(gè)氨基的取代基作為主鏈時(shí)自主鏈分支，并且可以表現(xiàn)出所需的預(yù)傾角(pretilt angl)。具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺中的側(cè)鏈只要根據(jù)所需要的預(yù)傾角而適當(dāng)?shù)剡x擇即可，例如，該側(cè)鏈可以列舉碳數(shù)為3或3以上的基團(tuán)。所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺可以列舉以下述通式(VIII)以及通式(X)～通式(XIII)表示的化合物。

通式(VIII)中，A3表示單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-或者-(CH2)m-(m表示1～6的整數(shù))，R1表示具有類固醇骨架的基團(tuán)、以下述通式(IX)表示的基團(tuán)，而且，當(dāng)苯環(huán)上所鍵合的兩個(gè)氨基的位置關(guān)系為對(duì)位時(shí)，R1進(jìn)一步包含碳數(shù)為1～30的烷基，當(dāng)該位置關(guān)系為間位時(shí)，R1進(jìn)一步包含碳數(shù)為1～30的烷基或者苯基。該烷基中，任意的-CH2-可以獨(dú)立地經(jīng)-CF2-、-CHF-、-O-(此處為非連續(xù))、-CH＝CH-或者-C≡C-所取代，-CH3可以經(jīng)-CH2F、-CHF2或者-CF3所取代。而且，該苯基的氫可以獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3。

通式(IX)中，A4以及A5分別獨(dú)立地表示單鍵、-O-(此處為非連續(xù))、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-或者碳數(shù)為1～12的亞烷基，R2以及R3分別獨(dú)立地表示-F或者-CH3，環(huán)S獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，3-二惡烷-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、萘-1，5-二基、萘-2，7-二基或者蒽-9，10-二基，R4表示-H、-F、碳數(shù)為1～30的烷基、碳數(shù)為1～30的氟取代烷基、碳數(shù)為1～30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3，a以及b分別表示0～4的整數(shù)，c、d以及e分別表示0～3的整數(shù)，f以及g分別獨(dú)立地表示0～2的整數(shù)，并且c+d+e≧1。

通式(X)以及(XI)中，R5獨(dú)立地表示-H或者-CH3，R6表示-H或者碳數(shù)為1～20的烷基或烯基，A6獨(dú)立地表示單鍵、-C(＝O)-或者-CH2-。而且通式(XI)中，R7以及R8分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～20的烷基或者苯基。

通式(XII)以及(XIII)中，A7獨(dú)立地表示-O-或者碳數(shù)為1～6的亞烷基。而且通式(XII)中，R9表示-H或者碳數(shù)為1～30的烷基，該烷基中，碳數(shù)為2～30的烷基的任意的-CH2-可以經(jīng)-O-(此處為非連續(xù))、-CH＝CH-或者-C≡C-所取代，A8表示單鍵或者碳數(shù)為1～3的亞烷基，環(huán)T表示1，4-亞苯基或者1，4-亞環(huán)己基，h表示0或者1。而且，通式(XIII)中，R10表示碳數(shù)為6～22的烷基，R11表示碳數(shù)為1～22的烷基。
以通式(VIII)表示的二胺例如可以列舉以下述通式(VIII-1)～通式(VIII-37)以及以結(jié)構(gòu)式(VIII-38)～結(jié)構(gòu)式(VIII-43)表示的二胺。


通式(VIII-1)～通式(VIII-11)中，R23優(yōu)選的是表示碳數(shù)為1～30的烷基或者碳數(shù)為1～30的烷氧基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為5～25的烷基或者碳數(shù)為5～25的烷氧基。而且，R24優(yōu)選的是表示碳數(shù)為1～30的烷基或者碳數(shù)為1～30的烷氧基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為3～25的烷基或者碳數(shù)為3～25的烷氧基。

通式(VIII-12)～通式(VIII-15)中，R25優(yōu)選的是表示碳數(shù)為4～30的烷基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為6～25的烷基。通式(VIII-16)以及通式(VIII-17)中，R26優(yōu)選的是表示碳數(shù)為6～30的烷基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為8～25的烷基。



通式(VIII-18)～通式(VIII-37)中，R27優(yōu)選的是表示碳數(shù)為1～30的烷基或者碳數(shù)為1～30的烷氧基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為3～25的烷基或者碳數(shù)為3～25的烷氧基。而且，R28優(yōu)選的是表示-H、-F、碳數(shù)為1～30的烷基、碳數(shù)為1～30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為3～25的烷基或者碳數(shù)為3～25的烷氧基。


這些二胺中，優(yōu)選以通式(VIII-1)～通式(VIII-11)表示的二胺，更加優(yōu)選以通式(VIII-2)以及通式(VIII-4)～通式(VIII-6)表示的二胺。
以所述通式(X)表示的二胺優(yōu)選的是，在通式(X)中兩個(gè)“NH2-Ph-A6-O-”中的一個(gè)鍵合于類固醇骨架的3位，另一個(gè)鍵合于6位。而且，兩個(gè)氨基分別鍵合于苯環(huán)碳上，優(yōu)選的是相對(duì)于A6的鍵合位置而鍵合在間位或者對(duì)位上。
以通式(X)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(X-1)～結(jié)構(gòu)式(X-4)表示的二胺。

以所述通式(XI)表示的二胺中，在通式(XI)中兩個(gè)“NH2-(R6-)Ph-A6-O-”分別鍵合于苯環(huán)的碳上，優(yōu)選的是相對(duì)于類固醇骨架所鍵合的碳而鍵合于間位或者對(duì)位的碳上。而且，兩個(gè)氨基分別鍵合于苯環(huán)的碳上，優(yōu)選的是相對(duì)于A6而鍵合在間位或者對(duì)位上。
以通式(XI)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(XI-1)～結(jié)構(gòu)式(XI-8)表示的二胺。


以所述通式(XII)表示的二胺中，在通式(XII)中兩個(gè)氨基分別鍵合于苯環(huán)的碳上，優(yōu)選的是相對(duì)于A7而鍵合在間位或者對(duì)位上。
以通式(XII)表示的二胺例如可以列舉以下述通式(XII-1)～通式(XII-8)表示的二胺。


通式(XII-1)～通式(XII-3)中，R29優(yōu)選的是表示-H、碳數(shù)為1～30的烷基或者碳數(shù)為1～30的烷氧基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為3～30的烷基或者碳數(shù)為3～30的烷氧基。而且，通式(XII-4)～通式(XII-8)中，R30優(yōu)選的是表示-H、碳數(shù)為1～30的烷基或者碳數(shù)為1～30的烷氧基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為3～30的烷基或者碳數(shù)為3～30的烷氧基。
以所述通式(XIII)表示的二胺中，在通式(XIII)中兩個(gè)氨基分別鍵合于苯環(huán)的碳上，優(yōu)選的是相對(duì)于A7而鍵合在間位或者對(duì)位上。
以通式(XIII)表示的二胺例如可以列舉以下述通式(XIII-1)～通式(XIII-3)表示的二胺。

通式(XIII-1)～通式(XIII-3)中，R31優(yōu)選的是表示碳數(shù)為6～22的烷基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為6～20的烷基。R32優(yōu)選的是表示-H或者碳數(shù)為1～22的烷基，更加優(yōu)選的是表示碳數(shù)為1～10的烷基。
所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺優(yōu)選的是選自以通式(VIII-2)、通式(VIII-4)～通式(VIII-6)、通式(XII-2)、通式(XII-4)以及通式(XII-6)表示的化合物中的至少一種。
從使液晶顯示元件中表現(xiàn)出所需的預(yù)傾角的觀點(diǎn)考慮，所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺在構(gòu)成本發(fā)明液晶配向劑中的聚酰胺酸的二胺中，以摩爾比計(jì)優(yōu)選為含有1％～90％，更加優(yōu)選為含有5％～70％。
所述不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺是指不具有如下取代基(側(cè)鏈)的二胺，該取代基在將連結(jié)氨基的取代基作為主鏈時(shí)自主鏈分支，并且可以表現(xiàn)出所需的預(yù)傾角。所述不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺可以列舉以下述通式(I)～通式(VII)以及通式(XV)表示的化合物。
H2N-X—NH2 (I)
通式(I)中，X表示-(CH2)m-(m表示1～6的整數(shù))，通式(III)以及通式(V)～通式(VII)中，Y獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-N(CH3)-(CH2)m-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-S-(CH2)m-S-(m表示1～6的整數(shù))，通式(V)中，Z表示單鍵或者不存在，通式(XV)中，R33以及R34分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～3的烷基或者苯基，A3獨(dú)立地表示亞甲基、亞苯基或者經(jīng)烷基取代的亞苯基。1表示1～6的整數(shù)，m表示1～10的整數(shù)，通式(II)～(VII)中，環(huán)己烷環(huán)或者苯環(huán)上所鍵合的氫可以獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-CF3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2，通式(IV)中的苯環(huán)上所鍵合的氫可以經(jīng)芐基所取代。
以通式(I)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(I-1)～結(jié)構(gòu)式(I-3)表示的二胺。
H2N(CH2)2NH2 H2N(CH2)4NH2H2N(CH2)6NH2 (I-1) (I-2) (I-3) 以通式(II)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(II-1)、結(jié)構(gòu)式(II-2)表示的二胺。

以通式(III)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(III-1)～結(jié)構(gòu)式(III-3)表示的二胺。

以通式(IV)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(IV-1)～結(jié)構(gòu)式(IV-17)表示的二胺。

以通式(V)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(V-1)～結(jié)構(gòu)式(V-37)表示的二胺。


以通式(VI)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(VI-1)～結(jié)構(gòu)式(VI-6)表示的二胺。


以通式(VII)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(VII-1)～結(jié)構(gòu)式(VII-16)表示的二胺。

以通式(XV)表示的二胺例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(XV-1)表示的化合物。

這些二胺中，所述不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺優(yōu)選以結(jié)構(gòu)式(IV-1)～結(jié)構(gòu)式(IV-5)、結(jié)構(gòu)式(IV-15)～結(jié)構(gòu)式(IV-17)、結(jié)構(gòu)式(V-1)～結(jié)構(gòu)式(V-12)、結(jié)構(gòu)式(V-26)、結(jié)構(gòu)式(V-27)、結(jié)構(gòu)式(V-31)、結(jié)構(gòu)式(V-33)、結(jié)構(gòu)式(V-35)～結(jié)構(gòu)式(V-37)、結(jié)構(gòu)式(VI-1)、結(jié)構(gòu)式(VI-2)、結(jié)構(gòu)式(VI-6)、結(jié)構(gòu)式(VII-1)～結(jié)構(gòu)式(VII-5)以及結(jié)構(gòu)式(XV-1)表示的二胺，更加優(yōu)選以結(jié)構(gòu)式(IV-1)、結(jié)構(gòu)式(IV-2)、結(jié)構(gòu)式(IV-15)～結(jié)構(gòu)式(IV-17)、結(jié)構(gòu)式(V-1)～結(jié)構(gòu)式(V-12)、結(jié)構(gòu)式(V-33)、結(jié)構(gòu)式(V-35)～結(jié)構(gòu)式(V-37)、結(jié)構(gòu)式(VII-2)以及結(jié)構(gòu)式(XV-1)表示的二胺。
從使液晶顯示元件中表現(xiàn)出離子密度等所需的電特性的觀點(diǎn)考慮，所述不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺在構(gòu)成本發(fā)明液晶配向劑中的聚酰胺酸的二胺中，以摩爾比計(jì)優(yōu)選為含有1％～98％，更加優(yōu)選為含有10％～95％。
本發(fā)明中的二胺可以使用所述的以通式(I)～通式(VIII)以及通式(X)～通式(XIII)表示的二胺以外的其他二胺。這樣的其他二胺例如可以列舉具有萘結(jié)構(gòu)的萘系二胺、具有芴(fluorene)結(jié)構(gòu)的芴系二胺、以及通式(VIII)～(XII)以外的具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺。
其他二胺例如可以列舉以下述通式(1′)～通式(8′)表示的化合物。

通式(1′)～通式(8′)中，R35以及R36分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為3～30的烷基。
在構(gòu)成本發(fā)明液晶配向劑中的聚酰胺酸的二胺中，所述其他二胺可以在不損及本發(fā)明效果的程度的范圍內(nèi)使用。
對(duì)于所述二胺來(lái)說(shuō)，可以在各二胺中單胺(monoamine)相對(duì)于二胺的比率為40摩爾％或者40摩爾％以下的范圍內(nèi)，將一部分二胺替換為單胺。這樣的替換能夠引起生成聚酰胺酸時(shí)的聚合反應(yīng)的終止(termination)，從而能夠抑制聚合反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行。因此，通過(guò)這樣的替換，可以容易地控制所獲得的聚合物(聚酰胺酸或者其衍生物)的分子量，例如，可以不損及本發(fā)明的效果而改善液晶配向劑的涂布特性。只要不損及本發(fā)明的效果，則替換為單胺的二胺可以是一種，也可以是兩種或兩種以上。所述單胺例如可以列舉苯胺、4-羥基苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺以及正二十胺。
本發(fā)明中使用的四羧酸二酐可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。所述四羧酸可以列舉芳香族四羧酸二酐、脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐。
所述芳香族四羧酸二酐，是兩個(gè)酸酐中的至少一個(gè)為由鍵合于芳香族化合物上的兩個(gè)羧基所得的酸酐的化合物。所述芳香族四羧酸二酐例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(1)～結(jié)構(gòu)式(18)表示的化合物。


所述芳香族四羧酸二酐優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(1)、結(jié)構(gòu)式(2)、結(jié)構(gòu)式(5)～結(jié)構(gòu)式(7)以及結(jié)構(gòu)式(14)表示的化合物，更加優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物。
所述脂環(huán)式四羧酸二酐，是兩個(gè)酸酐中的至少一個(gè)為由鍵合于脂環(huán)式化合物上的兩個(gè)羧基所得的酸酐的化合物。所述脂環(huán)式四羧酸二酐例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(19)～結(jié)構(gòu)式(22)、結(jié)構(gòu)式(24)～結(jié)構(gòu)式(44)以及結(jié)構(gòu)式(49)～結(jié)構(gòu)式(65)表示的化合物。



所述脂環(huán)式四羧酸二酐優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(19)、結(jié)構(gòu)式(25)、結(jié)構(gòu)式(35)～結(jié)構(gòu)式(37)、結(jié)構(gòu)式(39)、結(jié)構(gòu)式(44)以及結(jié)構(gòu)式(49)表示的化合物，更加優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(19)、結(jié)構(gòu)式(37)以及結(jié)構(gòu)式(49)表示的化合物。
所述脂肪族四羧酸二酐，是具有兩個(gè)由鍵合于脂肪族化合物上的兩個(gè)羧基所得的酸酐的化合物。所述脂肪族四羧酸二酐例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(23)、結(jié)構(gòu)式(45)～結(jié)構(gòu)式(48)、結(jié)構(gòu)式(66)以及結(jié)構(gòu)式(67)表示的化合物。


所述脂肪族四羧酸二酐優(yōu)選以所述結(jié)構(gòu)式(23)表示的化合物。
所述四羧酸二酐也可以使用以結(jié)構(gòu)式(1)～結(jié)構(gòu)式(67)表示的四羧酸二酐以外的其他四羧酸二酐。其他四羧酸二酐例如可以列舉具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐。通過(guò)使用具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐，可以增大液晶顯示元件的預(yù)傾角。
具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐例如可以列舉以下述結(jié)構(gòu)式(68)以及結(jié)構(gòu)式(69)表示的具有類固醇骨架的化合物。

所述四羧酸二酐可以在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用任意的種類和調(diào)配量。
也可以將所述四羧酸二酐的一部分替換為羧酸單酐。這樣的替換能夠引起生成聚酰胺酸時(shí)的聚合反應(yīng)的終止，從而能夠抑制聚合反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行。因此，通過(guò)這樣的替換，可以容易地控制所獲得的聚合物(聚酰胺酸或者其衍生物)的分子量，例如，可以不損及本發(fā)明的效果而改善液晶配向劑的涂布特性。羧酸酐相對(duì)于四羧酸二酐的比率只要在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)即可，其基準(zhǔn)優(yōu)選的是總四羧酸二酐量的10摩爾％或10摩爾％以下。只要不損及本發(fā)明的效果，則替換為羧酸酐的四羧酸二酐可以是一種，也可以是兩種或者兩種以上。所述羧酸單酐例如可以列舉馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐(itaconic anhydride)、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐以及環(huán)己酸酐。
所述四羧酸二酐可以在二羧酸相對(duì)于四羧酸二酐的比率為10摩爾％或10摩爾％以下的范圍內(nèi)，將一部分四羧酸二酐替換為二羧酸。只要不損及本發(fā)明的效果，則替換為二羧酸的四羧酸二酐可以是一種，也可以是兩種或兩種以上。
所述聚酰胺酸或者其衍生物的單體中也可以進(jìn)一步包含單異氰酸酯(monoisocyanate)化合物。通過(guò)使單體中包含單異氰酸酯化合物，所獲得的聚酰胺酸或者其衍生物的末端得到修飾，分子量得以調(diào)節(jié)。通過(guò)使用此末端修飾型聚酰胺酸或者其衍生物，例如可以不損及本發(fā)明的效果而改善液晶配向劑的涂布特性。從所述觀點(diǎn)考慮，單體中的單異氰酸酯化合物的含量?jī)?yōu)選的是相對(duì)于單體中的二胺以及四羧酸二酐的總量而為1摩爾％～10摩爾％。所述單異氰酸酯化合物例如可以列舉異氰酸苯酯以及異氰酸萘酯。
所述聚酰胺酸或者其衍生物除了使用以通式(N)表示的二胺以外，可以與聚酰亞胺的膜形成中所使用的眾所周知的聚酰胺酸或者其衍生物同樣地制造。四羧酸二酐的總添加量?jī)?yōu)選的是與二胺的總摩爾數(shù)大致為等摩爾(摩爾比為0.9～1.1左右)。
所述聚酰胺酸或者其衍生物的分子量以聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)計(jì)，優(yōu)選為10,000～500,000，更加優(yōu)選為20,000～200,000。所述聚酰胺酸或者其衍生物的分子量可以通過(guò)利用凝膠滲透色譜(GelPermeation Chromatography，GPC)法進(jìn)行測(cè)定而求出。
對(duì)于所述聚酰胺酸或者其衍生物，可以通過(guò)對(duì)用大量不良溶劑進(jìn)行沉淀而獲得的固體成分實(shí)行紅外光譜(Infrared spectroscopy，IR)、核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)分析來(lái)確認(rèn)其存在。而且，可以通過(guò)對(duì)用KOH或NaOH等強(qiáng)堿的水溶液對(duì)所述聚酰胺酸或者其衍生物的分解物的有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取所得的萃取物實(shí)行氣相色譜(Gas Chromatography，GC)、高效液相色譜(High Performance Liquid Chromatography，HPLC)或者氣相色譜-質(zhì)譜(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer，GC-MS)分析，來(lái)確認(rèn)所使用的單體。
本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有所述聚酰胺酸或者其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一種，也可以是兩種或者兩種以上。
例如，從使液晶顯示元件的電特性長(zhǎng)期穩(wěn)定的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有烯基取代納迪克酰亞胺化合物。所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。從所述觀點(diǎn)考慮，所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物的含量以相對(duì)于液晶配向劑中的聚酰胺酸或者其衍生物的重量比計(jì)，優(yōu)選為0.01～1.00，更加優(yōu)選為0.01～0.70，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～0.50。
所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物優(yōu)選可以在溶解本發(fā)明中使用的聚酰胺酸或者其衍生物的溶劑中溶解的化合物。這樣的烯基取代納迪克酰亞胺化合物的例子可以列舉以下述通式(Ina)表示的化合物。

通式(Ina)中，L1以及L2分別獨(dú)立地表示氫、碳數(shù)為1～12的烷基、碳數(shù)為3～6的烯基、碳數(shù)為5～8的環(huán)烷基、芳基或者芐基，n表示1或者2。
當(dāng)n＝1時(shí)，W表示碳數(shù)為1～12的烷基、碳數(shù)為2～6的烯基、碳數(shù)為5～8的環(huán)烷基、碳數(shù)為6～12的芳基、芐基、以-Z1-(O)q-(Z2O)r-Z3-H(Z1、Z2以及Z3獨(dú)立地表示碳數(shù)為2～6的亞烷基，q表示0或者1，而且r表示1～30的整數(shù))表示的基團(tuán)、以-(Z4)s-B-Z5-H(Z4以及Z5獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～4的亞烷基或者碳數(shù)為5～8的環(huán)亞烷基，B表示亞苯基，而且s表示0或者1)表示的基團(tuán)、以-B-T-B-H(B表示亞苯基，而且T表示-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-S-或者SO2-)表示的基團(tuán)、或者這些基團(tuán)的1個(gè)～3個(gè)氫經(jīng)羥基所取代的基團(tuán)。
此時(shí)，優(yōu)選的W是碳數(shù)為1～8的烷基、碳數(shù)為3～4的烯基、環(huán)己基、苯基、芐基、碳數(shù)為4～10的聚(乙烯氧)乙基、苯氧基苯基、苯基甲基苯基、苯基異亞丙基苯基以及這些基團(tuán)的1個(gè)或者2個(gè)氫經(jīng)羥基所取代的基團(tuán)。
當(dāng)通式(Ina)中n＝2時(shí)，W表示碳數(shù)為2～20的亞烷基、碳數(shù)為5～8的環(huán)亞烷基、碳數(shù)為6～12的亞芳基、以-z1-O-(Z2O)r-Z3-(Z1～Z3以及r的含義如上所述)表示的基團(tuán)、以-Z4-B-Z5-(Z4、Z5以及B的含義如上所述)表示的基團(tuán)、以-B-(O-B)s-T-(B-O)s-B-(B表示亞苯基，T表示碳數(shù)為1～3的亞烷基、-O-或者-SO2-，s表示0或者1)表示的基團(tuán)、或者這些基團(tuán)的1個(gè)～3個(gè)氫經(jīng)羥基所取代的基團(tuán)。
此時(shí)，優(yōu)選的W是碳數(shù)為2～12的亞烷基、亞環(huán)己基、亞苯基、苯亞甲基、亞二甲苯基、以-C3H6-O-(Z2-O)r-O-C3H6-(Z2表示碳數(shù)為2～6的亞烷基，r表示1或者2)表示的基團(tuán)、以-B-T-B-(B表示亞苯基，而且T表示-CH2-、-O-或者-SO2-)表示的基團(tuán)、以-B-O-B-C3H6-B-O-B-(B表示亞苯基)表示的基團(tuán)、以及這些基團(tuán)的1個(gè)或者2個(gè)氫經(jīng)羥基所取代的基團(tuán)。
這樣的烯基取代納迪克酰亞胺化合物例如可以使用如日本專利第2729565號(hào)公報(bào)所記載的那樣，通過(guò)將烯基取代納迪克酸酐衍生物和二胺在80℃～220℃的溫度下保持0.5小時(shí)～20小時(shí)而合成所得的化合物；或者市售的化合物。烯基取代納迪克酰亞胺化合物的具體例可以列舉以下所示的化合物。
N-甲基-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺(N-methyl-allylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2，3-dicarboximide)、N-甲基-烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-甲基-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-甲基-甲基烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-烯丙基-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-烯丙基-烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-烯丙基-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-異丙烯基-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-異丙烯基-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-異丙烯基-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-環(huán)己基-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-環(huán)己基-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-環(huán)己基-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-苯基-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-苯基-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-芐基-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-芐基-烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-芐基-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2-羥基乙基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2-羥基乙基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2-羥基乙基)-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2，2-二甲基-3-羥基丙基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2，2-二甲基-3-羥基丙基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2，3-二羥基丙基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(2，3-二羥基丙基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(3-羥基-1-丙烯基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(4-羥基環(huán)己基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(4-羥基苯基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(4-羥基苯基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(4-羥基苯基)-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(4-羥基苯基)-甲基烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(3-羥基苯基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(3-羥基苯基)-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-(對(duì)羥基芐基)-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{4-(4-羥基苯基異亞丙基)苯基}-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{4-(4-羥基苯基異亞丙基)苯基}-烯丙基(甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、N-{4-(4-羥基苯基異亞丙基)苯基}-甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、以及它們的低聚物(oligomer)； N，N′-亞乙基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)(N，N′-ethylene-bis(allylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2，3-dicarboximide))、N，N′-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-三亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞環(huán)己基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞環(huán)己基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、1，2-雙{3′-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}乙烷、1，2-雙{3′-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}乙烷、1，2-雙{3′-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}乙烷、雙[2′-{3′-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}乙基]醚、雙[2′-{3′-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}乙基]醚、1，4-雙{3′-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}丁烷、1，4-雙{3′-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}丁烷、N，N′-對(duì)亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-{(1-甲基)-2，4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、2，2-雙[4-{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}砜、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}砜、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}砜、1，6-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-3-羥基-己烷、1，12-雙(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-3，6-二羥基-十二烷、1，3-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-5-羥基-環(huán)己烷、1，5-雙{3′-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)丙氧基}-3-羥基-戊烷、1，4-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-2-羥基-苯、1，4-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-2，5-二羥基-苯、N，N′-對(duì)-(2-羥基)亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)-(2-羥基)亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間-(2-羥基)亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間-(2-羥基)亞二甲苯基-雙(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)-(2，3-二羥基)亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、2，2-雙[4-{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-2-羥基-苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-2-羥基-苯基}甲烷、雙{3-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-4-羥基-苯基}醚、雙{3-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)-5-羥基-苯基}砜、1，1，1-三{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)}苯氧基甲基丙烷、N，N′，N＂-三(亞乙基甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)異氰尿酸酯，以及它們的低聚物等。
另外，本發(fā)明中使用的烯基取代納迪克酰亞胺化合物也可以是非對(duì)稱的含有亞烷基、亞苯基的以下述結(jié)構(gòu)式表示的化合物。

以下列舉所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物中優(yōu)選的化合物。
N，N′-亞乙基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-三亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞環(huán)己基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞環(huán)己基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-{(1-甲基)-2，4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、2，2-雙[4-{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}砜、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}砜、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}砜。
以下列舉更加優(yōu)選的烯基取代納迪克酰亞胺化合物。
N，N′-亞乙基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-三亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞環(huán)己基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-亞環(huán)己基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-{(1-甲基)-2，4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-對(duì)亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、2，2-雙[4-{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2，2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷。
而且，特別優(yōu)選的烯基取代納迪克酰亞胺化合物可以列舉如下所示的以結(jié)構(gòu)式(Ina-1)表示的雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、以結(jié)構(gòu)式(Ina-2)表示的N，N′-間亞二甲苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)、以及以結(jié)構(gòu)式(Ina-3)表示的N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)。

而且，例如從使液晶顯示元件的電特性長(zhǎng)期穩(wěn)定的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。另外，所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物中不包括所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物。從所述觀點(diǎn)考慮，所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的含量以相對(duì)于聚酰胺酸或者其衍生物的重量比計(jì)，優(yōu)選為0.01～1.00，更加優(yōu)選為0.01～0.70，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～0.50。
另外，從降低液晶顯示元件的離子密度、抑制離子密度的隨時(shí)間增大、而且抑制殘像的觀點(diǎn)考慮，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物相對(duì)于烯基取代納迪克酰亞胺化合物的比率以重量比計(jì)，優(yōu)選為0.1～10，更加優(yōu)選為0.5～5。
所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可以列舉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸衍生物以及雙馬來(lái)酰亞胺(bismaleimide)。所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物更加優(yōu)選具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的自由基聚合性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸衍生物。
(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可以列舉(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯。
雙官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可以列舉雙丙烯酸乙二酯，東亞合成化學(xué)工業(yè)股份有限公司的產(chǎn)品ARONIX M-210、ARONIX M-240和ARONIX M-6200，日本化藥股份有限公司的產(chǎn)品KAYARAD HDDA、KAYARADHX-220、KAYARAD R-604和KAYARAD R-684，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)股份有限公司的產(chǎn)品V260、V312和V335HP，以及共榮社油脂化學(xué)工業(yè)股份有限公司的產(chǎn)品Light Acrylate BA-4EA、Light Acrylate BP-4PA和Light AcrylateBP-2PA。
三官能或者三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可以列舉4，4′-亞甲基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)、ARONIX M-400、ARONIX M-405、ARONIX M-450、ARONIX M-7100、ARONIX M-8030、ARONIXM-8060、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARADDPCA-60、KAYARAD DPCA-120、以及大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)股份有限公司的產(chǎn)品VGPT。
(甲基)丙烯酰胺衍生物的具體例，例如可以列舉N-異丙基丙烯酰胺，N-異丙基甲基丙烯酰胺、N-正丙基丙烯酰胺、N-正丙基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)丙基丙烯酰胺、N-環(huán)丙基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基乙基丙烯酰胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯酰胺、N-四氫糠基丙烯酰胺(N-tetrahydrofurfurylacrylamide)，N-四氫糠基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-甲基-N-正丙基丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰基哌啶(N-acryloyl piperidine)、N-丙烯?；量┩?N-acryloyl pyrrolidine)、N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺、N，N′-亞乙基雙丙烯酰胺、N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺、N-(4-羥基苯基)甲基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-(異丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(羥基甲基)-2-甲基丙烯酰胺、N-芐基-2-甲基丙烯酰胺以及N，N′-亞甲基雙甲基丙烯酰胺。
所述的(甲基)丙烯酸衍生物中，特別優(yōu)選N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺、N，N′-二羥基亞乙基-雙丙烯酰胺、雙丙烯酸乙二酯以及4，4′-亞甲基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)。
雙馬來(lái)酰亞胺例如可以列舉KI CHEMICAL INDUSTRY股份有限公司制造的BMI-70和BMI-80，以及大和化成工業(yè)股份有限公司制造的BMI-1000、BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000和BMI-7000。
而且，例如從液晶顯示元件的電特性的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有惡嗪化合物。所述惡嗪化合物可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。從所述觀點(diǎn)考慮，所述惡嗪化合物的含量相對(duì)于所述聚酰胺酸或者其衍生物，優(yōu)選為0.1重量％～50重量％，更加優(yōu)選為1重量％～40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％～20重量％。
所述惡嗪化合物優(yōu)選的是，可溶于溶解聚酰胺酸或者其衍生物的溶劑中、而且具有開環(huán)聚合性的惡嗪化合物。
而且，所述惡嗪化合物中的惡嗪結(jié)構(gòu)的數(shù)量并無(wú)特別限定。
關(guān)于惡嗪的結(jié)構(gòu)，已知有各種結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，惡嗪的結(jié)構(gòu)并無(wú)特別限定，所述惡嗪化合物中的惡嗪結(jié)構(gòu)可以列舉苯并惡嗪(benzoxazine)或者萘并惡嗪(naphthoxazine)等具有包含縮合多環(huán)芳香族基團(tuán)的芳香族基團(tuán)的惡嗪結(jié)構(gòu)。
所述惡嗪化合物例如可以列舉下述通式(a)～通式(f)所表示的化合物。另外，下述通式中，朝向環(huán)的中心所表示的鍵，表示鍵合于構(gòu)成環(huán)并且能夠鍵合取代基的任一個(gè)碳上。

所述通式(a)～通式(c)中，R1以及R2表示碳數(shù)為1～30的有機(jī)基團(tuán)。而且，所述通式(a)～通式(f)中，R3至R6表示氫或者碳數(shù)為1～6的烴基。而且所述通式(c)、通式(d)以及通式(f)中，X表示單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-S-(CH2)m-S-。此處m為1～6的整數(shù)。而且，所述通式(e)以及通式(f)中，Y獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或者碳數(shù)為1～3的亞烷基。所述Y的鍵合于苯環(huán)、萘環(huán)上的氫可以獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2。
而且，所述惡嗪化合物中包括側(cè)鏈上具有惡嗪結(jié)構(gòu)的低聚物或者聚合物、主鏈中具有惡嗪結(jié)構(gòu)的低聚物或者聚合物。
以通式(a)表示的惡嗪化合物例如可以列舉以下的惡嗪化合物。

式中，R1優(yōu)選碳數(shù)為1～30的烷基，更加優(yōu)選碳數(shù)為1～20的烷基。
以通式(b)表示的惡嗪化合物可以例如以下的惡嗪化合物。


式中，R1優(yōu)選碳數(shù)為1～30的烷基，更加優(yōu)選碳數(shù)為1～20的烷基。
以通式(c)表示的惡嗪化合物可以列舉以下述通式(I)表示的惡嗪化合物。

所述通式(I)中，R1以及R2表示碳數(shù)為1～30的有機(jī)基團(tuán)，R3至R6表示氫或者碳數(shù)為1～6的烴基，X表示單鍵、-CH2-、-C(CH3)2-、-CO-、-O-、-SO2-或者-C(CF3)2-。以所述通式(I)表示的惡嗪化合物例如可以列舉以下的惡嗪化合物。



式中，R1優(yōu)選碳數(shù)為1～30的烷基，更加優(yōu)選碳數(shù)為1～20的烷基。
以通式(d)表示的惡嗪化合物例如可以列舉以下的惡嗪化合物。

以通式(e)表示的惡嗪化合物例如可以列舉以下的惡嗪化合物。


以通式(f)表示的惡嗪化合物例如可以列舉以下的惡嗪化合物。


這些惡嗪化合物中，更加優(yōu)選的是，可以列舉以式(b-1)、式(c-1)、式(c-3)、式(c-5)、式(c-7)、式(c-9)、式(d-1)～式(d-6)、式(e-3)、式(e-4)、式(f-2)～式(f-4)表示的惡嗪化合物。
所述惡嗪化合物可以用與國(guó)際公開2004/009708號(hào)小冊(cè)子、日本專利特開平11-12258號(hào)公報(bào)、日本專利特開2004-352670號(hào)公報(bào)所述的方法相同的方法來(lái)制造。
例如，以通式(a)表示的惡嗪化合物可以通過(guò)使苯酚化合物、伯胺以及醛(aldehyde)反應(yīng)而獲得(參照國(guó)際公開2004/009708號(hào)小冊(cè)子)。
而且，以通式(b)表示的惡嗪化合物可以通過(guò)以下的方法而獲得使用將伯胺緩緩添加到甲醛中的方法進(jìn)行反應(yīng)之后，添加具有萘酚(naphthol)系羥基的化合物進(jìn)行反應(yīng)(參照國(guó)際公開2004/009708號(hào)小冊(cè)子)。
而且，以通式(c)表示的惡嗪化合物可以通過(guò)以下的方法而獲得在有機(jī)溶劑中，在脂肪族仲胺、脂肪族叔胺或者堿性含氮雜環(huán)化合物的存在下，使1摩爾苯酚化合物、相對(duì)于其一個(gè)酚性羥基至少為2摩爾或者2摩爾以上的醛、以及1摩爾伯胺進(jìn)行反應(yīng)(參照國(guó)際公開2004/009708號(hào)小冊(cè)子和日本專利特開平11-12258號(hào)公報(bào))。
而且，以通式(d)～通式(f)表示的惡嗪化合物可以通過(guò)以下的方法而獲得使4，4′-二氨基二苯基甲烷等具有多個(gè)苯環(huán)和鍵合這些苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)的二胺、福爾馬林(formalin)等醛以及苯酚在正丁醇中，在90℃或90℃以上的溫度下進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)(參照日本專利特開2004-352670號(hào)公報(bào))。
而且，例如從液晶顯示元件的電特性的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有惡唑啉化合物。所述惡唑啉化合物是具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的化合物。所述惡唑啉化合物可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。從所述觀點(diǎn)考慮，所述惡唑啉化合物的含量相對(duì)于所述聚酰胺酸或者其衍生物，優(yōu)選為0.1重量％～50重量％，更加優(yōu)選為1重量％～40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％～20重量％?；蛘撸瑥纳鲜鲇^點(diǎn)來(lái)說(shuō)，所述惡唑啉化合物的含量?jī)?yōu)選的是，將惡唑啉化合物中的惡唑啉結(jié)構(gòu)換算為惡唑啉時(shí)，相對(duì)于所述聚酰胺酸或者其衍生物而為0.1重量％～40重量％。
所述惡唑啉化合物可以在一個(gè)化合物中僅具有一種惡唑啉結(jié)構(gòu)，也可以在一個(gè)化合物中具有兩種或者兩種以上的惡唑啉結(jié)構(gòu)。而且，所述惡唑啉化合物只要在一個(gè)化合物中具有一個(gè)所述惡唑啉結(jié)構(gòu)即可，優(yōu)選的是具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的惡唑啉結(jié)構(gòu)。而且，惡唑啉化合物可以是側(cè)鏈上具有惡唑啉環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物，也可以是共聚物。側(cè)鏈上具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的聚合物可以是側(cè)鏈上具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的單體的均聚物，也可以是側(cè)鏈上具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的單體與不具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的單體的共聚物。側(cè)鏈上具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的共聚物可以是側(cè)鏈上具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的兩種或者兩種以上的單體的共聚物，也可以是側(cè)鏈上具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的兩種或者兩種以上的單體與不具有惡唑啉結(jié)構(gòu)的單體的共聚物。
所述惡唑啉結(jié)構(gòu)優(yōu)選的是，存在于惡唑啉化合物中以使惡唑啉結(jié)構(gòu)中的氧以及氮中的一方或者兩方與聚酰胺酸的羰基可以進(jìn)行反應(yīng)的結(jié)構(gòu)。
所述惡唑啉化合物例如可以列舉2，2′-雙(2-惡唑啉)、1，2，4-三-(2-惡唑啉基-2)-苯(1，2，4-tris-(2-oxazolinyl-2)-benzene)、4-呋喃-2-基亞甲基-2-苯基-4H-惡唑-5-酮(4-furan-2-yl methylene-2-phenyl-4H-oxazole-5-one)、1，4-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯、1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯、2，3-雙(4-異丙烯基-2-惡唑啉-2-基)丁烷、2，2′-雙-4-芐基-2-惡唑啉、2，6-雙(異丙基-2-惡唑啉-2-基)吡啶、2，2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-惡唑啉)、2，2′-異亞丙基雙(4-苯基-2-惡唑啉)、2，2′-亞甲基雙(4-叔丁基-2-惡唑啉)以及2，2′-亞甲基雙(4-苯基-2-惡唑啉)。除這些惡唑啉化合物以外，也可以列舉如EPOCROS(商品名，日本催化劑股份有限公司制造)那樣的具有惡唑基的聚合物或者低聚物。
更加優(yōu)選的所述惡唑啉化合物例如可以列舉2，2′-雙(2-惡唑啉)以及1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯。
而且，例如從液晶顯示元件的電特性的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有環(huán)氧化合物。所述環(huán)氧化合物可以是一種化合物，也可以是兩種或者兩種以上的化合物。從所述觀點(diǎn)考慮，所述環(huán)氧化合物的含量相對(duì)于所述聚酰胺酸或者其衍生物，優(yōu)選為0.1重量％～50重量％，更加優(yōu)選為1重量％～40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％～20重量％。
環(huán)氧化合物可以列舉分子內(nèi)具有一個(gè)或者兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧環(huán)的各種化合物。分子內(nèi)具有一個(gè)環(huán)氧環(huán)的化合物例如可以列舉苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、3，3，3-三氟甲基環(huán)氧丙烷(3，3，3-trifluoropropylene oxide)、氧化苯乙烯(styrene oxide)、六氟環(huán)氧丙烷、氧化環(huán)己烯(cyclohexene oxide)、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、N-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺、(九氟-N-丁基)環(huán)氧化物((nonafluoro-N-butyl)epoxide)、全氟乙基縮水甘油醚、表氯醇(epichlorohydrin)、表溴醇、N，N-二縮水甘油基苯胺以及3-[2-(全氟己基)乙氧基]-1，2-環(huán)氧丙烷。
分子內(nèi)具有兩個(gè)環(huán)氧環(huán)的化合物例如可以列舉乙二醇二縮水甘油醚(ethyleneglycol diglycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯以及3-(N，N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷。
分子內(nèi)具有三個(gè)環(huán)氧環(huán)的化合物例如可以列舉2-[4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-雙[4-([2，3-環(huán)氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(商品名“TECHMORE VG3101L”，(三井化學(xué))公司制造)。
分子內(nèi)具有四個(gè)環(huán)氧環(huán)的化合物例如可以列舉1，3，5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷以及3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷。
除所述化合物以外，分子內(nèi)具有環(huán)氧環(huán)的化合物的例子也可以列舉具有環(huán)氧環(huán)的低聚物或聚合物。具有環(huán)氧環(huán)的單體例如可以列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己酯以及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
與具有環(huán)氧環(huán)的單體進(jìn)行共聚合的其他單體，例如可以列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基)甲酯，N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺以及N-苯基馬來(lái)酰亞胺。
具有環(huán)氧環(huán)的單體的聚合物的優(yōu)選具體例，可以列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯等。而且，具有環(huán)氧環(huán)的單體與其他單體的共聚物的優(yōu)選具體例，可以列舉N-苯基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸芐酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物以及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
這些例子中，特別優(yōu)選N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、商品名“TECHMORE VG3101L”、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯、N-苯基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物以及2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。
更加系統(tǒng)地來(lái)說(shuō)，所述環(huán)氧化合物例如可以列舉縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油胺、含環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂、縮水甘油酰胺、異氰尿酸縮水甘油酯、鏈狀脂肪族型環(huán)氧化合物以及環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧化合物。另外，環(huán)氧化合物是指具有環(huán)氧基的化合物，環(huán)氧樹脂是指具有環(huán)氧基的樹脂。
所述縮水甘油醚例如可以列舉雙酚A型環(huán)氧化合物、雙酚F型環(huán)氧化合物、雙酚S型環(huán)氧化合物、雙酚型環(huán)氧化合物、氫化雙酚-A型環(huán)氧化合物、氫化雙酚-F型環(huán)氧化合物、氫化雙酚-S型環(huán)氧化合物、氫化雙酚型環(huán)氧化合物、溴化雙酚-A型環(huán)氧化合物、溴化雙酚-F型環(huán)氧化合物、苯酚酚醛清漆(phenol novolac)型環(huán)氧化合物、甲酚酚醛清漆(cresol novolac)型環(huán)氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物、含萘骨架的環(huán)氧化合物、芳香族聚縮水甘油醚化合物、雙環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧化合物、脂環(huán)式二縮水甘油醚化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物、多硫化物(polysulfide)型二縮水甘油醚化合物以及聯(lián)苯酚型環(huán)氧化合物。
所述縮水甘油酯例如可以列舉二縮水甘油酯化合物以及縮水甘油基酯環(huán)氧化合物。
所述縮水甘油胺例如可以列舉多縮水甘油胺化合物。
所述含環(huán)氧基的丙烯酸系化合物例如可以列舉具有環(huán)氧乙烷基的單體的均聚物以及共聚物。
所述縮水甘油酰胺例如可以列舉縮水甘油酰胺型環(huán)氧化合物。
所述鏈狀脂肪族型環(huán)氧化合物例如可以列舉將烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化而獲得的含有環(huán)氧基的化合物。
所述環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧化合物例如可以列舉將環(huán)烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化而獲得的含有環(huán)氧基的化合物。
所述雙酚A型環(huán)氧化合物例如可以列舉828、1001、1002、1003、1004、1007、1010(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，EPOTOHTO YD-128(東都化成公司制造)，DER-331、DER-332、DER-324(均為Dow Chemical公司制造)，EPICLON840、EPICLON 850、EPICLON 1050(均為大日本油墨制造)，EPOMIC R-140、EPOMIC R-301和EPOMIC R-304(均為三井化學(xué)制造)。
所述雙酚F型環(huán)氧化合物例如可以列舉806、807、4004P(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，EPOTOHTO YDF-170、EPOTOHTO YDF-175S、EPOTOHTOYDF-2001(均為東都化成公司制造)，DER-354(Dow Chemical公司制造)，EPICLON 830和EPICLON 835(均為大日本油墨制造)。
所述雙酚型環(huán)氧化合物例如可以列舉2，2-雙(4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的環(huán)氧化物。
所述氫化雙酚-A型環(huán)氧化合物例如可以列舉SUNTOHTO ST-3000(東都化成公司制造)、RIKARESIN HBE-100(新日本理化制造)以及DENACOLEX-252(Nagase chemtex公司制造)。
所述氫化雙酚型環(huán)氧化合物例如可以列舉氫化2，2-雙(4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的環(huán)氧化物。
所述溴化雙酚-A型環(huán)氧化合物例如可以列舉5050、5051(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，EPOTOHTO YDB-360、EPOTOHTO YDB-400(均為東都化成公司制造)，DER-530、DER-538(均為Dow Chemical公司制造)，EPICLON 152和EPICLON 153(均為大日本油墨制造)。
所述苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物例如可以列舉152、154(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，YDPN-638(東都化成公司制造)，DEN431、DEN438(均為DowChemical公司制造)，EPICLON N-770(大日本油墨化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)，EPPN-201和EPPN-202(均為日本化藥股份有限公司制造)。
所述甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物例如可以列舉180S75(日本環(huán)氧樹脂制造)，YDCN-701、YDCN-702(均為東都化成公司制造)，EPICLON N-665、EPICLON N-695(均為大日本油墨化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)，EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025和EOCN-1027(均為日本化藥股份有限公司制造)。
所述雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物例如可以列舉157S70(日本環(huán)氧樹脂股份有限公司制造)、以及EPICLON N-880(大日本油墨化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)。
所述含萘骨架的環(huán)氧化合物例如可以列舉EPICLON HP-4032、EPICLONHP-4700、EPICLON HP-4770(均為大日本油墨化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)，以及NC-7000(日本化藥公司制造)。
所述芳香族聚縮水甘油醚化合物例如可以列舉對(duì)苯二酚二縮水甘油醚(hydroquinone diglycidyl ether，下述結(jié)構(gòu)式E101)、鄰苯二酚二縮水甘油醚(catechol diglycidyl ether，下述結(jié)構(gòu)式E102)、間苯二酚二縮水甘油醚(resorcinol diglycidyl ether，下述結(jié)構(gòu)式E103)、三(4-縮水甘油氧基苯基)甲烷(下述結(jié)構(gòu)式E105)，1031S、1032H60(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，TACTIX-742(Dow Chemical公司制造)，DENACOL EX-201(Nagasechemtex公司制造)，DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000(均為日本化藥股份有限公司制造)，TECHMORE VG3101L(三井化學(xué)公司制造)，以下述結(jié)構(gòu)式E106表示的化合物以及以下述結(jié)構(gòu)式E107表示的化合物。

所述雙環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧化合物例如可以列舉TACTIX-556(DowChemical公司制造)、以及EPICLON HP-7200(大日本油墨化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)。
所述脂環(huán)式二縮水甘油醚化合物例如可以列舉環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物、以及RIKARESIN DME-100(新日本理化制造)。
所述脂肪族聚縮水甘油醚化合物例如可以列舉乙二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E108)、二乙二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E109)、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E110)、三丙二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E111)、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E112)、1，4-丁二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E113)、1，6-己二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E114)、二溴新戊二醇二縮水甘油醚(下述結(jié)構(gòu)式E115)，DENACOL EX-810、DENACOL EX-851、DENACOL EX-8301、DENACOLEX-911、DENACOL EX-920、DENACOL EX-931、DENACOL EX-211、DENACOLEX-212、DENACOL EX-313(均為Nagase chemtex公司制造)，DD-503(旭電化制造)，RIKARESIN W-100(新日本理化制造)，1，3，5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇(下述結(jié)構(gòu)式E116)、甘油聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitol polyglycidyl ether)、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚，DENACOL EX-313、DENACOL EX-611、DENACOL EX-321和DENACOL EX-411(均為Nagase chemtex公司制造)。

所述多硫化物型二縮水甘油醚化合物例如可以列舉FLDP-50和FLDP-60(均為Toray Thiokol制造)。
所述聯(lián)苯酚型環(huán)氧化合物例如可以列舉YX-4000、YL-6121H(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，NC-3000P和NC-3000S(均為日本化藥股份有限公司制造)。
所述二縮水甘油酯化合物例如可以列舉對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯(下述結(jié)構(gòu)式117)、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯(下述結(jié)構(gòu)式E118)、鄰苯二甲酸雙(2-甲基環(huán)氧乙烷基甲基)酯(下述結(jié)構(gòu)式E119)、以下述結(jié)構(gòu)式E121表示的化合物、以下述結(jié)構(gòu)式E122表示的化合物以及以下述結(jié)構(gòu)式E123表示的化合物。

所述縮水甘油酯環(huán)氧化合物例如可以列舉871、872(均為日本環(huán)氧樹脂制造)，EPICLON 200、EPICLON 400(均為大日本油墨化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)，DENACOL EX-711和DENACOL EX-721(均為Nagase chemtex公司制造)。
所述多縮水甘油胺化合物例如可以列舉N，N-二縮水甘油基苯胺(下述結(jié)構(gòu)式E124)、N，N-二縮水甘油基-鄰甲苯胺(下述結(jié)構(gòu)式E125)、N，N-二縮水甘油基-間甲苯胺(下述結(jié)構(gòu)式E126)、N，N-二縮水甘油基-2，4，6-三溴苯胺(下述結(jié)構(gòu)式E127)、3-(N，N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷(下述結(jié)構(gòu)式E128)、N，N，O-三縮水甘油基-對(duì)氨基苯酚(下述結(jié)構(gòu)式E129)、N，N，O-三縮水甘油基-間氨基苯酚(下述結(jié)構(gòu)式E130)、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間亞二甲苯基二胺(TETRAD-X(三菱氣體化學(xué))，下述結(jié)構(gòu)式E132)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(TETRAD-C(三菱氣體化學(xué))，下述結(jié)構(gòu)式E133)、1，4-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(下述結(jié)構(gòu)式E134)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己烷(下述結(jié)構(gòu)式E135)、1，4-雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己烷(下述結(jié)構(gòu)式E136)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基)苯(下述結(jié)構(gòu)式E137)、1，4-雙(N，N-二縮水甘油基氨基)苯(下述結(jié)構(gòu)式E138)、2，6-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚烷(下述結(jié)構(gòu)式E139)、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二環(huán)己基甲烷(下述結(jié)構(gòu)式E140)、2，2′-二甲基-(N，N，N′，N′-四縮水甘油基)-4，4′-二氨基二苯基(下述結(jié)構(gòu)式E141)、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基醚(下述結(jié)構(gòu)式E142)、1，3，5-三(4-(N，N-二縮水甘油基)氨基苯氧基)苯(下述結(jié)構(gòu)式E143)、2，4，4′-三(N，N-二縮水甘油基氨基)二苯基醚(下述結(jié)構(gòu)式E144)、三(4-(N，N-二縮水甘油基)氨基苯基)甲烷(下述結(jié)構(gòu)式E145)、3，4，3′，4′-四(N，N-二縮水甘油基氨基)聯(lián)苯(下述結(jié)構(gòu)式E146)、3，4，3′，4′-四(N，N-二縮水甘油基氨基)二苯基醚(下述結(jié)構(gòu)式E147)、以下述結(jié)構(gòu)式E148表示的化合物以及以下述結(jié)構(gòu)式E149表示的化合物。



所述具有環(huán)氧乙烷基的單體的均聚物例如可以列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯。所述具有環(huán)氧乙烷基的單體的共聚物，例如可以列舉N-苯基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸芐酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物以及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
所述具有環(huán)氧乙烷基的單體例如可以列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己酯以及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
所述具有環(huán)氧乙烷基的單體的共聚物中除了所述具有環(huán)氧乙烷基的單體以外的其他單體，例如可以列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基)甲酯、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺以及N-苯基馬來(lái)酰亞胺。
所述異氰尿酸縮水甘油酯例如可以列舉1，3，5-三縮水甘油基-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(1，3，5-triglycidyl-1，3，5-triazine-2，4，6-(1H，3H，5H)-trione，下述結(jié)構(gòu)式E150)、1，3-二縮水甘油基-5-烯丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(下述結(jié)構(gòu)式E151)以及異氰尿酸縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。

所述鏈狀脂肪族型環(huán)氧化合物例如可以列舉環(huán)氧化聚丁二烯、以及EPOLEAD PB3600(DAICEL化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)。
所述環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧化合物例如可以列舉2-甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-2′-甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯(下述結(jié)構(gòu)式E153)、2，3-環(huán)氧環(huán)戊烷-2′，3′-環(huán)氧環(huán)戊烷醚(下述結(jié)構(gòu)式E154)、ε-己內(nèi)酯改性3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯、1，28，9-二環(huán)氧檸檬烯(1，28，9-diepoxy limonene，CELLOXIDE 3000(DAICEL化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯(CELLOXIDE2021P(DAICEL化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)，下述結(jié)構(gòu)式E155)、以下述結(jié)構(gòu)式E156表示的化合物，CY-175、CY-177、CY-179(均為CIBA-GEIGY公司制造)，EHPD-3150(DAICEL化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)以及環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧樹脂。

而且，例如本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有各種添加劑。各種添加劑例如可以列舉聚酰胺酸以及其衍生物以外的高分子化合物和低分子化合物，可以根據(jù)各自的目的來(lái)選擇并使用。
例如，所述高分子化合物可以列舉可溶于有機(jī)溶劑中的高分子化合物。將這樣的高分子化合物添加到本發(fā)明的液晶配向劑中，從對(duì)所形成的液晶配向膜的電特性或者配向性進(jìn)行控制的觀點(diǎn)考慮較好。該高分子化合物例如可以列舉聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯(polyurethane)、聚脲(Polyurea)、聚酯、聚環(huán)氧化物(polyepoxide)、聚酯多元醇(polyesterpolyol)、硅酮改性聚氨基甲酸乙酯以及硅酮改性聚酯。
而且，對(duì)于所述低分子化合物，例如，1)當(dāng)希望提高涂布性時(shí)可以列舉符合該目的界面活性劑，2)當(dāng)必須提高抗靜電性時(shí)可以列舉抗靜電劑，3)當(dāng)希望提高與基板的密著性或者耐摩擦(rubbing)性時(shí)可以列舉硅烷偶合劑或者鈦系偶合劑，而且，4)當(dāng)在低溫下進(jìn)行酰亞胺化時(shí)可以列舉酰亞胺化催化劑。
所述硅烷偶合劑例如可以列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、對(duì)氨基苯基三甲氧基硅烷、對(duì)氨基苯基三乙氧基硅烷、間氨基苯基三甲氧基硅烷、間氨基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙胺以及N，N′-雙[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺。
所述酰亞胺化催化劑例如可以列舉三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺類；N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、甲基取代苯胺、羥基取代苯胺等芳香族胺類；吡啶、甲基取代吡啶、羥基取代吡啶、喹啉(quinoline)、甲基取代喹啉、羥基取代喹啉、異喹啉、甲基取代異喹啉、羥基取代異喹啉、咪唑、甲基取代咪唑、羥基取代咪唑等環(huán)式胺類。所述酰亞胺化催化劑優(yōu)選的是，選自N，N-二甲基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯胺、對(duì)羥基苯胺、鄰羥基吡啶、間羥基吡啶、對(duì)羥基吡啶以及異喹啉中的一種或者兩種或兩種以上。
硅烷偶合劑的添加量通常為聚酰胺酸或者其衍生物的總重量的0重量％～20重量％，優(yōu)選為0.1重量％～10重量％。
酰亞胺化催化劑的添加量通常相對(duì)于聚酰胺酸或者其衍生物的羰基，而為0.01當(dāng)量～5當(dāng)量，優(yōu)選為0.05當(dāng)量～3當(dāng)量。
其他添加劑的添加量是根據(jù)其用途而有所不同，通常為聚酰胺酸或者其衍生物的總重量的0重量％～100重量％，優(yōu)選為0.1重量％～50重量％。
而且，例如本發(fā)明的液晶配向劑可以在不損及本發(fā)明效果的范圍(優(yōu)選為所述聚酰胺酸或者其衍生物的20重量％以內(nèi)的量)內(nèi)進(jìn)一步含有丙烯酸聚合物，丙烯酸酯聚合物，以及作為四羧酸二酐、二羧酸或者其衍生物與二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺酰亞胺等其他聚合物成分。
而且，例如從調(diào)整液晶配向劑的涂布性以及所述聚酰胺酸或者其衍生物的濃度的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑可以進(jìn)一步含有溶劑。所述溶劑只要是具有溶解高分子成分的能力的溶劑則可以使用，并無(wú)特別限制。所述溶劑廣泛地包括聚酰胺酸、可溶性聚酰亞胺等高分子成分的制造步驟或者用途方面通常所使用的溶劑，可以根據(jù)使用目的而適當(dāng)選擇。所述溶劑可以是一種溶劑，也可以是兩種或者兩種以上溶劑的混合溶劑。
所述溶劑可以列舉所述聚酰胺酸或其衍生物的良溶劑、或者以改善涂布性為目的之其他溶劑。
相對(duì)于所述聚酰胺酸或者其衍生物而言為良溶劑的非質(zhì)子性極性有機(jī)溶劑，可以列舉N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮(dimethylimidazolidinone)、N-甲基己內(nèi)酰胺(N-methyl caprolactam)、N-甲基丙酰胺(N-methyl propionamide)、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜(dimethylsulfoxide)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、二乙基乙酰胺、γ-丁內(nèi)酯(γ-butyrolactone)等內(nèi)酯。
所述以改善涂布性等為目的之其他溶劑的例子可以列舉乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、萘滿(tetralin)、異佛爾酮(isophorone)、乙二醇單丁醚等乙二醇單烷基醚、二乙二醇單乙醚等二乙二醇單烷基醚、乙二醇單烷基或者苯基乙酸酯、三乙二醇單烷基醚、丙二醇單甲醚及丙二醇單丁醚等丙二醇單烷基醚、丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、二丙二醇單甲醚等二丙二醇單烷基醚、它們的乙酸酯類等酯化合物。
這些化合物中，所述溶劑特別優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、γ-丁內(nèi)酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚以及二丙二醇單甲醚。
本發(fā)明中，液晶配向劑中的包含所述聚酰胺酸或者其衍生物的高分子成分的濃度并無(wú)特別限定，優(yōu)選0.1重量％～40重量％。將該液晶配向劑涂布在基板上時(shí)，有時(shí)為了調(diào)整膜厚而必須進(jìn)行預(yù)先用溶劑來(lái)將所含有的高分子成分稀釋的操作。此時(shí)，從將液晶配向劑的粘度調(diào)整成適合在液晶配向劑中容易地混合溶劑的粘度的觀點(diǎn)考慮，所述高分子成分的濃度優(yōu)選為40重量％或40重量％以下。
而且，液晶配向劑中的所述高分子成分的濃度有時(shí)也要根據(jù)液晶配向劑的涂布方法來(lái)調(diào)整。當(dāng)液晶配向劑的涂布方法為旋轉(zhuǎn)涂布法或者印刷法時(shí)，為了良好地保持膜厚，通常大多使所述高分子成分的濃度為10重量％或10重量％以下。對(duì)于其他的涂布方法、例如浸漬法(dipping method)或者噴墨法(ink-jet method)來(lái)說(shuō)，有可能要進(jìn)一步降低濃度。另一方面，如果所述高分子成分的濃度為0.1重量％或者0.1重量％以上，那么所獲得的液晶配向膜的膜厚容易成為最佳的厚度。因此，在通常的旋轉(zhuǎn)涂布法或者印刷法等中，所述高分子成分的濃度為0.1重量％或者0.1重量％以上，優(yōu)選0.5重量％～10重量％。但是，根據(jù)液晶配向劑的涂布方法，有時(shí)也可以在更低的濃度下使用。
另外，將本發(fā)明的液晶配向劑用于制作液晶配向膜時(shí)，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度可以根據(jù)形成該液晶配向劑膜的機(jī)構(gòu)或者方法來(lái)決定。例如，使用印刷機(jī)來(lái)形成液晶配向劑的膜時(shí)，從獲得充分的膜厚的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度優(yōu)選為5mPa·s或者5mPa·s以上，而且，從抑制印刷不均的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度優(yōu)選為100mPa·s或者100100mPa·s以下，更加優(yōu)選為10mPa·s～80mPa·s。利用旋轉(zhuǎn)涂布法來(lái)涂布液晶配向劑而形成液晶配向劑的膜時(shí)，從同樣的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的液晶配向劑的粘度優(yōu)選為5mPa·s～200mPa·s，更加優(yōu)選為10mPa·s～100mPa·s。液晶配向劑的粘度可以通過(guò)溶劑的稀釋或者伴隨著攪拌的熟化而減小。
本發(fā)明的液晶配向劑可以是含有一種聚酰胺酸或者其衍生物的形態(tài)，也可以是混合了兩種或者兩種以上聚酰胺酸或者其衍生物的所謂聚合物摻合物的形態(tài)。聚合物摻合物形態(tài)的液晶配向劑可以列舉以下的液晶配向劑其含有聚酰胺酸或者其衍生物A以及B，并且聚酰胺酸或者其衍生物A包含二胺中的所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺，且聚酰胺酸或者其衍生物A以及B的二胺中的一方或者兩方包含以所述通式(N)表示的二胺。
聚酰胺酸或者其衍生物A是含有所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺的聚酰胺酸或者其衍生物。聚酰胺酸或者其衍生物B是含有除了具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺以外的二胺的聚酰胺酸或者其衍生物。以所述通式(N)表示的二胺，只要包含于在聚合物摻合物中混合的至少一種聚酰胺酸或者其衍生物中即可，可以包含于聚酰胺酸或者其衍生物A以及B兩方中，也可以包含于在聚合物摻合物中混合的所有聚酰胺酸或者其衍生物中。
本發(fā)明的液晶配向膜是對(duì)所述本發(fā)明的液晶配向劑的涂膜進(jìn)行加熱而形成的膜。本發(fā)明的液晶配向膜可以使用由液晶配向劑來(lái)制作液晶配向膜的通常方法而獲得，例如，本發(fā)明的液晶配向膜可以通過(guò)形成本發(fā)明液晶配向劑的涂膜的步驟、以及對(duì)該涂膜進(jìn)行加熱并煅燒的步驟而獲得。對(duì)于本發(fā)明的液晶配向膜而言，視需要可以對(duì)所述煅燒步驟中獲得的膜進(jìn)行摩擦處理。
與制作通常的液晶配向膜相同，所述涂膜可以通過(guò)在液晶顯示元件的基板上涂布本發(fā)明的液晶配向劑而形成。所述基板可以列舉可以設(shè)置著氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO)電極等電極以及彩色濾光片(colorfilter)等的玻璃制基板。
將液晶配向劑涂布在基板上的方法，通常已知旋轉(zhuǎn)器(spinner)法、印刷法、浸漬法、落滴法(falling-drop method)、噴墨法等。這些方法在本發(fā)明中也同樣可以應(yīng)用。
所述涂膜的煅燒可以在所述聚酰胺酸或者其衍生物進(jìn)行脫水、閉環(huán)反應(yīng)的必要條件下進(jìn)行。所述涂膜的煅燒通常已知在烘箱(oven)或者紅外爐中進(jìn)行加熱處理的方法、在熱板(hot plate)上進(jìn)行加熱處理的方法等。這些方法在本發(fā)明中也同樣可以應(yīng)用。通常優(yōu)選的是在150℃～300℃左右的溫度下進(jìn)行1分鐘～3小時(shí)。
所述摩擦處理可以與通常用來(lái)對(duì)液晶配向膜進(jìn)行配向處理的摩擦處理同樣地進(jìn)行，只要是可以使本發(fā)明的液晶配向膜獲得充分的延遲(retardation)的條件即可。特別優(yōu)選的條件是，毛壓入量為0.2mm～0.8mm，平臺(tái)移動(dòng)速度為5mm/sec～250mm/sec，滾筒轉(zhuǎn)速為500rpm～2,000rpm。液晶配向膜的配向處理方法除摩擦法以外，通常已知光配向法或者轉(zhuǎn)印法等。在可以獲得本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以在所述摩擦處理中并用這些其他的配向處理方法。
本發(fā)明的液晶配向膜可以利用除了所述步驟以外進(jìn)一步含有其他步驟的方法而適宜地獲得。這樣的其他步驟可以列舉對(duì)所述涂膜進(jìn)行干燥的步驟、或者用清洗液對(duì)摩擦處理前后的膜進(jìn)行清洗的步驟等。
與所述煅燒步驟相同，所述干燥步驟通常已知在烘箱或者紅外爐中進(jìn)行加熱處理的方法、在熱板上進(jìn)行加熱處理的方法等。這些方法在所述干燥步驟中也同樣可以應(yīng)用。干燥步驟優(yōu)選的是在溶劑能夠蒸發(fā)的范圍內(nèi)的溫度下實(shí)施，更優(yōu)選的是在與所述煅燒步驟的溫度相比相對(duì)較低的溫度下實(shí)施。
用清洗液對(duì)配向處理前后的液晶配向膜進(jìn)行清洗的清洗方法，可以列舉刷洗(brushing)、噴霧(jet spray)、蒸氣清洗或者超聲波清洗等。這些方法可以單獨(dú)進(jìn)行，也可以并用。清洗液可以使用純水，或者甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二氯甲烷(methylene chloride)等鹵素系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮類，但并不限定于這些清洗液。當(dāng)然，這些清洗液可以使用經(jīng)充分純化而雜質(zhì)少的清洗液。這樣的清洗方法在形成本發(fā)明的液晶配向膜的所述清洗步驟中也可以應(yīng)用。
本發(fā)明的液晶配向膜的膜厚并無(wú)特別限定，優(yōu)選為10nm～300nm，更加優(yōu)選為30nm～150nm。本發(fā)明的液晶配向膜的膜厚可以用表面輪廓儀(profilometer)或者橢偏儀(ellipsometer)等眾所周知的膜厚測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定。
本發(fā)明的液晶顯示元件具有一對(duì)基板、含有液晶分子且形成在所述一對(duì)基板間的液晶層、對(duì)液晶層施加電壓的電極、以及將所述液晶分子配向在預(yù)定方向上的液晶配向膜。所述液晶配向膜是使用所述本發(fā)明的液晶配向膜。
所述基板可以使用上文中針對(duì)本發(fā)明的液晶配向膜所描述的玻璃制基板，所述電極可以使用上文中針對(duì)本發(fā)明的液晶配向膜所描述的形成在玻璃制基板上的ITO電極。
所述液晶層是由被密封在相對(duì)向的一對(duì)基板間的間隙中的液晶組成物所形成的，該相對(duì)向的一對(duì)基板是以所述一對(duì)基板中的一片基板的形成了液晶配向膜的面朝向另一片基板的方式而對(duì)向的。
所述液晶組成物并無(wú)特別限制，可以使用介電常數(shù)各向異性為正或者負(fù)的各種液晶組成物。介電常數(shù)各向異性為正的優(yōu)選液晶組成物可以列舉在以下公報(bào)中所揭示的液晶組成物日本專利第3086228號(hào)公報(bào)、日本專利第2635435號(hào)公報(bào)、日本專利特表平5-501735號(hào)公報(bào)、日本專利特開平8-157826號(hào)公報(bào)、日本專利特開平8-231960號(hào)公報(bào)、日本專利特開平9-241644號(hào)公報(bào)(EP885272A1說(shuō)明書)、日本專利特開平9-302346號(hào)公報(bào)(EP806466A1說(shuō)明書)、日本專利特開平8-199168號(hào)公報(bào)(EP722998A1說(shuō)明書)、日本專利特開平9-235552號(hào)公報(bào)、日本專利特開平9-255956號(hào)公報(bào)、日本專利特開平9-241643號(hào)公報(bào)(EP885271A1說(shuō)明書)、日本專利特開平10-204016號(hào)公報(bào)(EP844229A1說(shuō)明書)、日本專利特開平10-204436號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-231482號(hào)公報(bào)、日本專利特開2000-087040號(hào)公報(bào)、日本專利特開2001-48822號(hào)公報(bào)等。
介電常數(shù)各向異性為負(fù)的液晶組成物可以列舉以下公報(bào)中所揭示的液晶組成物日本專利特開昭57-114532號(hào)公報(bào)、日本專利特開平2-4725號(hào)公報(bào)、日本專利特開平4-224885號(hào)公報(bào)、日本專利特開平8-40953號(hào)公報(bào)、日本專利特開平8-104869號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-168076號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-168453號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-236989號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-236990號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-236992號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-236993號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-236994號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237000號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237004號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237024號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237035號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237075號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237076號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-237448號(hào)公報(bào)(EP967261A1說(shuō)明書)、日本專利特開平10-287874號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-287875號(hào)公報(bào)、日本專利特開平10-291945號(hào)公報(bào)、日本專利特開平11-029581號(hào)公報(bào)、日本專利特開平11-080049號(hào)公報(bào)、日本專利特開2000-256307公報(bào)、日本專利特開2001-019965公報(bào)、日本專利特開2001-072626公報(bào)、日本專利特開2001-192657公報(bào)等。
所述介電常數(shù)各向異性為正或者負(fù)的液晶組成物，即使添加使用一種或者一種以上的光學(xué)活性化合物也沒(méi)有絲毫影響。
本發(fā)明的液晶顯示元件是通過(guò)下述方式而獲得的在一對(duì)基板中的至少一片基板上形成本發(fā)明的液晶配向膜，使液晶配向膜朝內(nèi)而使所獲得的一對(duì)基板隔著間隔物(spacer)相對(duì)向，在形成于基板間的間隙中封入液晶組成物而形成液晶層。本發(fā)明的液晶顯示元件的制造過(guò)程中，視需要可以進(jìn)一步包含對(duì)基板貼附偏光膜等的步驟。
本發(fā)明的液晶顯示元件可以形成各種電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件。這樣的電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件可以列舉所述電極在相對(duì)于所述基板的表面為水平的方向上對(duì)所述液晶層施加電壓的橫向電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件、或者所述電極在相對(duì)于所述基板的表面為垂直的方向上對(duì)所述液晶層施加電壓的縱向電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件。
橫向電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件即使不表現(xiàn)出較大的預(yù)傾角也無(wú)妨，因此，由本發(fā)明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜適用于橫向電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件，其中本發(fā)明的液晶配向劑含有如由不含具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺之二胺所得的聚酰胺酸或者其衍生物那樣的不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸或者其衍生物。
縱向電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件需要表現(xiàn)出較大的預(yù)傾角，因此，由本發(fā)明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜適用于縱向電場(chǎng)方式用的液晶顯示元件，其中本發(fā)明的液晶配向劑含有如由包含具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺之二胺所得的聚酰胺酸或者其衍生物那樣的具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸或者其衍生物。
如上所述，將本發(fā)明的液晶配向劑作為原料而制作的液晶配向膜，通過(guò)對(duì)其原料即聚合物進(jìn)行適當(dāng)選擇，可以應(yīng)用于各種顯示驅(qū)動(dòng)方式的液晶顯示元件中。
本發(fā)明的液晶顯示元件可以進(jìn)一步具有所述構(gòu)成要素以外的要素。對(duì)于這樣的其他構(gòu)成要素，在本發(fā)明的液晶顯示元件中可以安裝偏光板(偏光膜)、波長(zhǎng)板、光散射膜、驅(qū)動(dòng)電路等液晶顯示元件中通常使用的構(gòu)成要素。
[實(shí)施例] 以下，利用實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例中使用的化合物如下所述。
<四羧酸二酐> 化合物(1)均苯四甲酸二酐(Pyromellitic Dianhydride)PMDA 化合物(19)1，2，3，4-環(huán)丁烷四甲酸二酐(1，2，3，4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride)CBDA 化合物(23)1，2，3，4-丁烷四甲酸二酐BT 化合物(37)1，3，3a，4，5，9b-六氫-5(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮(1，3，3a，4，5，9b-hexahydro-5(tetrahydro-2，5-dioxo-3-furanyl)naphoto[1，2-c]furan-1，3-dione)TDA 化合物(49)2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐(2，3，5-tricarboxycyclopentyl acetic dianhydride)TCMP <二胺> 化合物1，4-雙(4-氨基苯基)-1，4-二氮雜環(huán)己烷(1，4-bis(4-aminophenyl)-1，4-diazacyclohexane)DAC 化合物4，4′-(哌嗪-1，4-二基)雙(2-甲基苯胺)3MPDA 化合物1，4-雙(3-氨基丙基)哌嗪APP 化合物4，4′-二氨基二苯基甲烷DDM 化合物1，2-雙(4-氨基苯基)乙烷DET 化合物1，1-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-[(4-庚基環(huán)己基)乙基]環(huán)己烷7H2HBA 化合物1，1-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基-4-(反式-4-正戊基環(huán)己基)環(huán)己烷(1，1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl-4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexane)5HHBA 化合物1，1-雙[4-(4-氨基苯基)甲基苯基]-4-正庚基環(huán)己烷7HBZ 化合物1，3-雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷(1，3-bis(3-aminopropyl)tetramethyldisiloxane)APDS 化合物雙(4-氨基-2-甲基苯基)甲烷MDT 化合物N，N′-雙(4-氨基苯基)-N，N′-二甲基乙二胺NN2DAMe 化合物3，6-二氨基咔唑(3，6-diaminocarbazole)DACZ <添加劑> 化合物雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷BANI-M 化合物N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺HEA 化合物雙(3-苯基-3，4-二氫-2H-1，3-苯并惡嗪-6-基)甲烷(bis(3-phenyl-3，4-dihydro-2H-1，3-benzoxazine-6-yl)methane)PBM 化合物3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯EHE 化合物2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷EHS 化合物1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯BOB <溶劑> NMPN-甲基-2-吡咯烷酮 GBLγ-丁內(nèi)酯 BC丁基溶纖劑(乙二醇單丁醚) <1.聚酰胺酸的合成> [合成例1] 在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、原料投入添加口和氮?dú)鈱?dǎo)入口的100mL的四口燒瓶中，加入3.651g的化合物DAC和54.0g的脫水NMP，在干燥氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌溶解。接著，加入1.237g的化合物(1)、1.112g的化合物(19)以及15.0g的脫水GBL，在室溫環(huán)境下反應(yīng)30小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)溫度上升時(shí)，將反應(yīng)溫度抑制在約70℃或70℃以下而進(jìn)行反應(yīng)。然后在所獲得的溶液中添加25.0g的BC，獲得濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸作為PA1。PA1的重量平均分子量為34,800。
聚酰胺酸的重量平均分子量是以如下方式求出的用磷酸-DMF混合溶液(磷酸/DMF＝0.6/100重量比)來(lái)稀釋所獲得的聚酰胺酸，以使聚酰胺酸濃度約為1重量％，然后使用2695分離模塊(separation module)、2414差示折射計(jì)(Waters制造)，將所述混合溶液作為展開溶劑并使用GPC法進(jìn)行測(cè)定，再進(jìn)行聚苯乙烯換算。另外，管柱是使用HSPgel RT MB-M(Waters制造)，在管柱溫度為40℃、流速為0.35mL/min的條件下進(jìn)行測(cè)定。
[合成例2～合成例31] 如表1和表2所示那樣變更四羧酸二酐和二胺，除此以外，依據(jù)合成例1來(lái)制備聚酰胺酸溶液(PA2)～聚酰胺酸溶液(PA31)。包括合成例1，將結(jié)果總結(jié)于表1和表2中。合成例24～合成例28中，由于在反應(yīng)過(guò)程中有沉淀物析出，因此無(wú)法合成聚酰胺酸。
[表1] [表2] <2.液晶顯示元件的制作> [實(shí)施例1] 在合成例1中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA1)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。使用所獲得的液晶配向劑，如下述那樣來(lái)制作液晶顯示元件。
<液晶顯示元件的制作方法> 用旋轉(zhuǎn)器將液晶配向劑涂布在兩片附有ITO電極的玻璃基板上，形成膜厚為70nm的膜。涂膜后在80℃下加熱干燥約5分鐘，然后在210℃下進(jìn)行20分鐘加熱處理，形成液晶配向膜。接著，用摩擦裝置對(duì)形成了液晶配向膜的基板的表面進(jìn)行摩擦處理而實(shí)行配向處理。然后，在超純水中對(duì)液晶配向膜進(jìn)行5分鐘超聲波清洗后，在烘箱中在120℃下干燥30分鐘。
在其中一片玻璃基板上散布7μm的間隙材料，以使形成了液晶配向膜的面為內(nèi)側(cè)且摩擦方向成反平行的方式進(jìn)行對(duì)向配置，然后用環(huán)氧硬化劑進(jìn)行密封，制作間隙為7μm的反平行單元(antiparallel cell)。在該單元中注入如下所示的液晶組成物，并使用光固化劑來(lái)密封注入口。接著，在110℃下進(jìn)行30分鐘加熱處理，制作液晶顯示元件。


[實(shí)施例2] 在合成例2中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA2)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例3] 在合成例3中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA3)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例4] 在合成例4中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA4)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例5] 在合成例5中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA5)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例6] 在合成例6中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA6)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例7] 在合成例7中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA7)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例8] 將合成例2中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA2)與合成例7中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA7)以8/2的重量比進(jìn)行混合。在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例9] 將合成例13中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA13)與合成例7中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA7)以8/2的重量比進(jìn)行混合。在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例10] 將合成例2中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA2)與合成例15中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA15)以8/2的重量比進(jìn)行混合。在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例11] 在合成例8中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA8)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例12] 在合成例9中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA9)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例13] 在合成例10中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA10)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例14] 在合成例12中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA12)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例15] 在合成例13中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA13)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例16] 在合成例14中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA14)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例17] 在合成例15中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA15)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例18] 在合成例16中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA16)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例19] 在合成例17中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA17)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例20] 在合成例18中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA18)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例21] 在合成例19中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA19)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例22] 在合成例20中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA20)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例23] 在合成例21中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA21)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例24] 在合成例22中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA22)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例25] 在合成例23中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA23)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例26] 在合成例22中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA22)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的BOB。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例27] 在合成例11中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA11)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例28] 在合成例19中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA19)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的BANI-M。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例29] 在合成例19中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA19)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的HEA。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例30] 在合成例21中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA21)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的PBM。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例31] 在合成例21中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA21)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的BANI-M。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例32] 在合成例21中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA21)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的PBM相當(dāng)于聚合物重量的10重量％的EHS。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例33] 在合成例9中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA9)中添加相當(dāng)于聚合物重量的20重量％的BANI-M、相當(dāng)于聚合物重量的10重量％的EHS。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[實(shí)施例34] 在合成例11中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA11)中添加相當(dāng)于聚合物重量的10重量％的EHE。然后，在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成5重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[比較例1] 在合成例29中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA29)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[比較例2] 在合成例30中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA30)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[比較例3] 在合成例31中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA31)中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[比較例4] 將合成例29中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA29)與合成例30中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA30)以8/2的重量比進(jìn)行混合。在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
[比較例5] 將合成例29中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA29)與合成例31中所合成的濃度為6重量％的聚酰胺酸溶液(PA31)以8/2的重量比進(jìn)行混合。在所獲得的混合物中添加NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶劑，將整體稀釋成4重量％，制成液晶配向劑。然后使用所獲得的液晶配向劑，與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示元件。
<3.電特性的評(píng)價(jià)> 以如下的方式，對(duì)實(shí)施例1～實(shí)施例34、比較例1～比較例5中所制作的液晶顯示元件進(jìn)行離子密度的測(cè)定和長(zhǎng)期可靠性的測(cè)定。
1)離子密度的測(cè)定 使用TOYO Technica制造的液晶物性評(píng)價(jià)裝置6254型來(lái)進(jìn)行離子密度的測(cè)定。測(cè)定條件設(shè)定為波形為三角波，頻率為0.01Hz，電壓為±10V，測(cè)定溫度設(shè)定為60℃。測(cè)定值越小，則可以說(shuō)電特性越良好。將結(jié)果示于表3中。
2)離子密度的保持特性的測(cè)定 對(duì)所制作的液晶顯示元件隨時(shí)間求出離子密度[pC]，并對(duì)其保持特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。保持特性的試驗(yàn)方法是采用如下方法將液晶顯示元件放置在溫度為100℃的環(huán)境中，中途隨時(shí)間取出而測(cè)定離子密度[pC]。離子密度的增加越小(例如增加量小于100增加量＝500小時(shí)后的離子密度-初期(0小時(shí))的離子密度)，則可以說(shuō)離子密度的保持特性越良好，而且可以說(shuō)電特性的長(zhǎng)期可靠性越良好。將300小時(shí)后和500小時(shí)后的數(shù)據(jù)示于表3中。
[表3]
如表3所示，使用由含有單體中包含DAC的聚酰胺酸的液晶配向劑所獲得的液晶配向膜的液晶顯示元件，其抑制離子密度隨時(shí)間增大的效果得到了明顯改善。
權(quán)利要求
1、一種液晶配向劑，其含有作為四羧酸二酐與二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺酸或者其衍生物，該液晶配向劑的特征在于
所述二胺是以下述通式(N)表示的二胺
(通式(N)中，A1獨(dú)立地表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，A2獨(dú)立地表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m表示0～3的整數(shù)，n表示0～4的整數(shù))。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于A1獨(dú)立地為碳數(shù)為1～10的烷基、碳數(shù)為1～10的烷氧基、乙酰胺、氟、氯或者溴，A2獨(dú)立地為碳數(shù)為1～3的烷基。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于以通式(N)表示的二胺于兩端的苯基中在對(duì)位上具有氨基。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于以通式(N)表示的二胺是選自由以下述結(jié)構(gòu)式(N)-1、結(jié)構(gòu)式(N)-2、結(jié)構(gòu)式(N)-5～結(jié)構(gòu)式(N)-7、結(jié)構(gòu)式(N)-9、結(jié)構(gòu)式(N)-10、結(jié)構(gòu)式(N)-14、結(jié)構(gòu)式(N)-17、結(jié)構(gòu)式(N)-18、結(jié)構(gòu)式(N)-21～結(jié)構(gòu)式(N)-23、結(jié)構(gòu)式(N)-26以及結(jié)構(gòu)式(N)-28表示的化合物所組成的族群中的一種或者一種以上
5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶配向劑，其特征在于以通式(N)表示的二胺是以所述結(jié)構(gòu)式(N)-1以及結(jié)構(gòu)式(N)-2表示的化合物中的一方或者兩方。
6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述二胺進(jìn)一步包含以下述通式(VIII)以及通式(X)～通式(XIII)表示的具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺
(通式(VIII)中，A3表示單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-或者-(CH2)m-(m表示1～6的整數(shù))，R1表示具有類固醇骨架的基團(tuán)、以下述通式(IX)表示的基團(tuán)，當(dāng)苯環(huán)上所鍵合的兩個(gè)氨基的位置關(guān)系為對(duì)位時(shí)，R1進(jìn)一步包含碳數(shù)為1～30的烷基，當(dāng)所述位置關(guān)系為間位時(shí)，R1進(jìn)一步包含碳數(shù)為1～30的烷基或者苯基，所述烷基中，任意的-CH2-可以獨(dú)立地經(jīng)-CF2-、-CHF-、-O-(此處為非連續(xù))、-CH＝CH-或者-C≡C-所取代，-CH3可以經(jīng)-CH2F、-CHF2或者-CF3所取代，所述苯基的氫可以獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3)；
(通式(IX)中，A4以及A5分別獨(dú)立地表示單鍵、-O-(此處為非連續(xù))、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-或者碳數(shù)為1～12的亞烷基，R2以及R3分別獨(dú)立地表示-F或者-CH3，環(huán)S獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，3-二惡烷-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、萘-1，5-二基、萘-2，7-二基或者蒽-9，10-二基，R4表示-H、-F、碳數(shù)為1～30的烷基、碳數(shù)為1～30的氟取代烷基、碳數(shù)為1～30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或者-OCF3，a以及b分別表示0～4的整數(shù)，c、d以及e分別表示0～3的整數(shù)，f以及g分別獨(dú)立地表示0～2的整數(shù)，并且c+d+e≧1)；
(通式(X)以及(XI)中，R5獨(dú)立地表示-H或者-CH3，R6表示-H、或者碳數(shù)為1～20的烷基或烯基，A6獨(dú)立地表示單鍵、-C(＝O)-或者-CH2-，通式(XI)中，R7以及R8分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～20的烷基或者苯基)；
(通式(XII)以及(XIII)中，A7獨(dú)立地表示-O-或者碳數(shù)為1～6的亞烷基，通式(XII)中，R9表示-H或者碳數(shù)為1～30的烷基，該烷基中，碳數(shù)為2～30的烷基的任意的-CH2-可以經(jīng)-O-(此處為非連續(xù))、-CH＝CH-或者-C≡C-所取代，A8表示單鍵或者碳數(shù)為1～3的亞烷基，環(huán)T表示1，4-亞苯基或者1，4-亞環(huán)己基，h表示0或者1，通式(XIII)中，R10表示碳數(shù)為6～22的烷基，R11表示碳數(shù)為1～22的烷基)。
7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶配向劑，其特征在于所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺是選自以下述通式(VIII-2)、通式(VIII-4)～通式(VIII-6)、通式(XII-2)、通式(XII-4)以及通式(XII-6)表示的化合物中的至少一種
(所述通式中，R23、R29以及R30分別表示碳數(shù)為1～30的烷基、或者碳數(shù)為1～30的烷氧基)。
8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述二胺進(jìn)一步包含以下述通式(I)～通式(VII)以及通式(XV)表示的不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺
H2N-X—NH2(I)
(通式(I)中，X表示-(CH2)m-(m表示1～6的整數(shù))，通式(III)以及通式(V)～通式(VII)中，Y獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-N(CH3)-(CH2)m-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-S-(CH2)m-S-(m表示1～6的整數(shù))，通式(V)中，Z表示單鍵或者不存在，通式(XV)中，R33以及R34分別獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～3的烷基或者苯基，A3獨(dú)立地表示亞甲基、亞苯基或者經(jīng)烷基取代的亞苯基；1表示1～6的整數(shù)，m表示1～10的整數(shù)，通式(II)～通式(VII)中，環(huán)己烷環(huán)或者苯環(huán)上所鍵合的氫可獨(dú)立地被取代為-F、-CH3、-CF3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2，通式(IV)中的苯環(huán)上所鍵合的氫可經(jīng)芐基所取代)。
9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶配向劑，其特征在于所述不具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺是選自以下述結(jié)構(gòu)式(IV-1)、結(jié)構(gòu)式(IV-2)、結(jié)構(gòu)式(IV-15)～結(jié)構(gòu)式(IV-17)、結(jié)構(gòu)式(V-1)～結(jié)構(gòu)式(V-12)、結(jié)構(gòu)式(V-33)、結(jié)構(gòu)式(V-35)～結(jié)構(gòu)式(V-37)、結(jié)構(gòu)式(VII-2)以及結(jié)構(gòu)式(XV-1)表示的化合物中的至少一種
10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述四羧酸二酐包含芳香族四羧酸二酐。
11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的液晶配向劑，其特征在于所述芳香族四羧酸二酐是以下述結(jié)構(gòu)式(1)、結(jié)構(gòu)式(2)、結(jié)構(gòu)式(5)～結(jié)構(gòu)式(7)以及結(jié)構(gòu)式(14)表示的化合物中的至少一種
12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的液晶配向劑，其特征在于所述芳香族四羧酸二酐是以所述結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物。
13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于所述四羧酸二酐包含脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐中的一方或者兩方。
14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的液晶配向劑，其特征在于所述脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐是以下述結(jié)構(gòu)式(19)、結(jié)構(gòu)式(23)、結(jié)構(gòu)式(25)、結(jié)構(gòu)式(35)～結(jié)構(gòu)式(39)、結(jié)構(gòu)式(44)以及結(jié)構(gòu)式(49)表示的化合物中的至少一種
15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的液晶配向劑，其特征在于所述脂環(huán)式四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐是以所述結(jié)構(gòu)式(19)、結(jié)構(gòu)式(23)、結(jié)構(gòu)式(37)以及結(jié)構(gòu)式(49)表示的化合物中的至少一種。
16、根據(jù)權(quán)利要求6至15中任一項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于
該液晶配向劑含有所述聚酰胺酸或者其衍生物A以及B，并且
所述聚酰胺酸或者其衍生物A包含所述二胺中的所述具有側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺，且所述聚酰胺酸或者其衍生物A以及B的二胺中的一方或者兩方包含以通式(N)表示的二胺。
17、根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶配向劑，其特征在于該液晶配向劑進(jìn)一步含有選自烯基取代納迪克酰亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、惡嗪化合物、惡唑啉化合物以及環(huán)氧化合物中的一種或者一種以上。
18、根據(jù)權(quán)利要求17所述的液晶配向劑，其特征在于所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物是選自由雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷、N，N′-間亞苯基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)以及N，N′-六亞甲基-雙(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)所組成的族群中的一種或者一種以上。
19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的液晶配向劑，其特征在于所述烯基取代納迪克酰亞胺化合物是雙{4-(烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺)苯基}甲烷。
20、根據(jù)權(quán)利要求17所述的液晶配向劑，其特征在于所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是選自由N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺、N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺、雙丙烯酸乙二酯以及4，4′-亞甲基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)所組成的族群中的一種或者一種以上。
21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的液晶配向劑，其特征在于所述具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物為N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺。
22、根據(jù)權(quán)利要求17所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡嗪化合物是選自由以下述式(b-1)、式(c-1)、式(c-3)、式(c-5)、式(c-7)、式(c-9)、式(d-1)～式(d-6)、式(e-3)、式(e-4)以及式(f-2)～式(f-4)表示的化合物所組成的族群中的一種或者一種以上
23、根據(jù)權(quán)利要求22所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡嗪化合物是以所述式(c-1)表示的化合物。
24、根據(jù)權(quán)利要求17所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡唑啉化合物是2，2′-雙(2-惡唑啉)以及1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯中的一方或者兩方。
25、根據(jù)權(quán)利要求第24項(xiàng)所述的液晶配向劑，其特征在于所述惡唑啉化合物為1，3-雙(4，5-二氫-2-惡唑基)苯。
26、根據(jù)權(quán)利要求17所述的液晶配向劑，其特征在于所述環(huán)氧化合物是選自由N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、2-[4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-雙[4-([2，3-環(huán)氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯、N-苯基馬來(lái)酰亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物以及2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷所組成的族群中的一種或者一種以上。
27、根據(jù)權(quán)利要求26所述的液晶配向劑，其特征在于所述環(huán)氧化合物為3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯或者2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。
28、一種液晶配向膜，其特征在于該液晶配向膜是對(duì)根據(jù)權(quán)利要求1至27中任一權(quán)利要求所述的液晶配向劑的涂膜進(jìn)行加熱而形成的。
29、一種液晶顯示元件，其具有一對(duì)基板、含有液晶分子且形成在所述一對(duì)基板間的液晶層、對(duì)液晶層施加電壓的電極、以及將所述液晶分子配向于預(yù)定方向上的液晶配向膜，此液晶顯示元件的特征在于
所述液晶配向膜為根據(jù)權(quán)利要求28所述的液晶配向膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以表現(xiàn)出所需的離子密度和實(shí)現(xiàn)該離子密度的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶顯示元件、在該液晶顯示元件中表現(xiàn)出所需的離子密度和實(shí)現(xiàn)該離子密度的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的液晶配向膜、以及可以形成該液晶配向膜的液晶配向劑。本發(fā)明由一種含有聚酰胺酸或者其衍生物的液晶配向劑來(lái)形成液晶配向膜并將其用于液晶顯示元件中，所述聚酰胺酸是包含哌嗪的N取代苯胺的特定二胺與四羧酸二酐的反應(yīng)產(chǎn)物。
文檔編號(hào)G02F1/1337GK101470303SQ200810189418
公開日2009年7月1日 申請(qǐng)日期2008年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月26日
發(fā)明者近藤史尚 申請(qǐng)人:智索株式會(huì)社, 智索石油化學(xué)株式會(huì)社