專利名稱：：電子照相感光體及使用其的電子照相成像裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電子照相感光體和使用其的電子照相成像裝置，更具體而言，涉及在電荷傳輸層中包含基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料并具有在其重復(fù)使用時可抑制重影現(xiàn)象的高感光度的電子照相感光體和使用其的電子照相成像裝置。
背景技術(shù)：
：電子照相設(shè)備如傳真機、激光打印機、復(fù)印機、CRT打印機、液晶打印機、LED打印機等包括包含形成于導(dǎo)電基底上的感光層的電子照相感光體。電子照相感光體可為板、盤、片、帶、鼓等形式并如下形成圖像。首先，使感光層的表面均勻地并靜電地帶電，然后將帶電表面曝光于光的圖案，從而形成圖像。該曝光選擇性地使其中光照到表面的曝光區(qū)域中的電荷消散，由此形成帶電和不帶電區(qū)域的圖案，其稱為潛像。然后，將濕或干調(diào)色劑提供在潛像附近，調(diào)色劑微滴或顆粒在帶電或不帶電的區(qū)域中聚集以在感光層的表面上形成調(diào)色劑圖像?？蓪⑺谜{(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到合適的最終或中間接收表面如紙上，或者感光層可起到用于接收圖像的最終接受體的作用。最后，通過將從擦除器的燈發(fā)出的光均勻地輻射到感光層表面上而除去在感光層表面上的殘余靜電圖像。然后，通過使用機械部件如刷子或刀片除去留在感光層表面上的少量殘余調(diào)色劑。電子照相感光體通常分為兩種類型。第一種是具有疊層結(jié)構(gòu)的疊層型電子照相感光體，其包括電荷產(chǎn)生層(CGL)和電荷傳輸層(CTL),電荷產(chǎn)生層(CGL)包括粘合劑樹脂和電荷產(chǎn)生材料(CGM),電荷傳輸層(CTL)包括粘合劑樹脂和電荷傳輸材料(通常是空穴傳輸材料(HTM))。通常，疊層型電子照相感光體構(gòu)成負(fù)(-)型電子照相感光體。另一種類型是單層型電子照相感光體，其中粘合劑樹脂、CGM、HTM和電子傳輸材料(ETM)包含在單層中。通常，單層型電子照相感光體構(gòu)成正(+)型電子照相感光體。近年來，電子照相成像裝置的輸出速度正在增加，預(yù)期對于增加輸出速度的要求將繼續(xù)。因此，需要電子照相感光體的高感光度。由于電子照相感光體鼓的直徑正在減小以滿足電子照相成像裝置的小型化要求，因此要求增加感光體的感光度以獲得同樣的輸出速度。當(dāng)疊層型電子照相感光體重復(fù)使用時，在曝光過程中在CGL中產(chǎn)生的空穴傾向于不移動通過CTL到CTL的表面，而傾向于留在CTL中形成電荷(例如，空穴)陷阱。如果在CTL中形成這樣的電荷陷阱，則感光體的感光度減小且靜電圖像殘留在感光體表面上以在下一循環(huán)的印刷過程中引起重影圖像。日本專利待審公布No.10-177262涉及一種疊層型電子照相感光體以抑制在第一與第二成像循環(huán)之間的電子照相感光體的曝光部分的電勢的變化并防止黑點、白點和重影現(xiàn)象的出現(xiàn)，該感光體包括包含選自規(guī)定的三苯基胺化合物和^見定的N,N,N',N'-四苯基聯(lián)苯胺化合物的CTM的電荷傳輸層。日本專利待審公布No.2001-022109涉及一種電子照相感光體，其即使在重復(fù)使用時也具有實際上足夠的感光度和在靜電特性方面優(yōu)異的穩(wěn)定性，并包括形成于導(dǎo)電基底上的底涂層和感光層，該感光層含有X型不含金屬的酞菁和具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的基于雙偶氮的化合物，且該底涂層含有樹枝狀或針狀二氧化鈦。然而，仍然需要具有高感光度的靜電感光體以抑制趨于在其重復(fù)使用中出現(xiàn)的重影現(xiàn)象。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供具有高感光度的電子照相感光體，其可有效抑制在其重復(fù)使用中的重影現(xiàn)象的產(chǎn)生。本發(fā)明還提供使用上述電子照相感光體的電子照相成像裝置。本發(fā)明的其它方面和效用將在以下描述中部分地闡明，并且將從該描述中部分地變得明晰，或者可通過本發(fā)明的實踐獲知。本發(fā)明的前述和/或其它方面和效用可通過提供疊層型電子照相感光體而實現(xiàn)，該疊層型電子照相感光體包括導(dǎo)電基底和形成于該導(dǎo)電基底上的感光層，其中該感光層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，其中該電荷傳輸層包含由下式1表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料式l其中R/和R2各自獨立地表示氫原子、卣原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基，且n為0-6的整數(shù)。本發(fā)明的前述和/或其它方面和效用還可通過提供電子照相成像裝置實現(xiàn)，該電子照相成像裝置包括電子照相感光體，該電子照相感光體為疊層型電子照相感光體，其包括導(dǎo)電基底和形成于該導(dǎo)電基底上的感光層，其中該感光層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，其中該電荷傳輸層包含由前述式1表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料。Ri可為C1-C7烷基或C1-C7烷氧基，且R2可為氯原子、Cl-C7烷基或Cl-C7烷氧基。CGL可包含基于酞菁的顏料作為CGM,且CTL可進(jìn)一步包含基于芳基胺的化合物作為HTM(空穴傳輸材料)。本發(fā)明的前述和/或其它方面和效用還可通過提供能與電子照相成像裝置一起使用的疊層型電子照相感光體而實現(xiàn)，該疊層型電子照相感光體包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，該電荷傳輸層具有由下式表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料其中R!和R2各自獨立地表示氫原子、卣原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基，且n為0-6的整數(shù)。通過參照附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實施方式，本發(fā)明的以上和其它方面和效用將變得更加明晰，在附圖中圖1是說明根據(jù)本發(fā)明的實施方式的電子照相成像裝置的示意圖2是說明本發(fā)明的實施方式和對比例的電子照相感光體的重影評價結(jié)果的照片；和圖3說明化合物2和化合物3的吸收光譜，化合物2和化合物3為添加在根據(jù)本發(fā)明實施方式的電子照相感光體的電荷傳輸層(CTL)中的電荷產(chǎn)生材料。具體實施例方式現(xiàn)在將詳細(xì)提及本發(fā)明的實施方式，其實例圖解于附圖中，其中相同的附圖標(biāo)記始終表示相同的元件。下面參照附圖描述實施方式以說明本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明實施方式的電子照相感光體為疊層型電子照相感光體，其中電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層順次形成于導(dǎo)電基底上，其中電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層一起構(gòu)成感光層。然而，本發(fā)明不限于此，且電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的形成順序可顛倒。導(dǎo)電基底可為鼓、管、帶、板等形式，其可包括任何導(dǎo)電材料，例如，金屬或?qū)щ娋酆衔锏取Ｔ摻饘倏蔀殇X、釩、鎳、銅、鋅、釔、錮、錫、柏、不銹鋼、鉻等。該導(dǎo)電聚合物可為其中分散有導(dǎo)電材料如導(dǎo)電碳、氧化錫、氧化銦等的聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、其混合物、或用于制備上述樹脂的單體的共聚物。其上沉積有金屬或?qū)訅河薪饘倨挠袡C聚合物片可用作導(dǎo)電基底。底涂層可進(jìn)一步形成于導(dǎo)電基底與感光層之間以防止從導(dǎo)電基底向感光層的電荷注入和/或改善其間的粘附力。底涂層可通過將導(dǎo)電粉末分散在粘合劑樹脂中而形成，該導(dǎo)電粉末例如炭黑、石墨、金屬粉末、或金屬氧化物粉末如氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、或氧化鈦，該粘合劑樹脂例如聚酰胺、聚乙烯醇、酪蛋白、乙基纖維素、明膠、酚醛樹脂等。這種形式的底涂層可具有約5pm-約50nm的厚度。底涂層還可由無機層例如陽極氧化鋁、氧化鋁和氫氧化鋁形成。無機層如陽極氧化鋁具有約0.05nm-約5pm的厚度。所述兩種類型的各底涂層可一起形成。包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的感光層形成于根據(jù)本發(fā)明的疊層型電子照相感光體的導(dǎo)電基底上。用于形成電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生材料可為有機顏料或無機顏料。如果有機顏料用作電荷產(chǎn)生材料，則根據(jù)合成方法和加工條件可容易地調(diào)節(jié)電子照相感光體的電性能且可獲得各種晶體結(jié)構(gòu)。因此，在本發(fā)明的實施方式中，使用有機顏料以形成電荷產(chǎn)生層。電荷產(chǎn)生材料的實例可包括基于酞菁的顏料、基于偶氮的化合物、基于雙偶氮的化合物、基于疊氮基的化合物、基于醌的顏料、基于芘的化合物、基于靛藍(lán)的化合物、基于雙苯并咪唑的顏料、基于蒽醌的化合物、基于會吖啶酮的化合物、基于奧錄的化合物、基于方酸內(nèi)鎗鹽(squarylium)的化合物、基于吡喃鑰的化合物、基于三芳基甲烷的化合物、基于花青的化合物、基于紫環(huán)酮的化合物、基于多環(huán)醌(polycycloquinone)的化合物、基于吡咯并吡咯的化合物、基于萘酞菁的化合物等，但本發(fā)明不限于此。電荷產(chǎn)生材料可單獨使用，或者兩種或多種組合使用。電荷產(chǎn)生材料可為，例如，基于酞菁的顏料。基于酞菁的顏料的實例可包括酞菁氧鈦顏料，如在粉末X-射線衍射峰中，在約27.r(29士0.2。)的布拉格角處具有最強衍射峰的D-型或Y-型酞菁氧鈦、在約26.1。(29士0.2。)的布拉格角處具有最強衍射峰的P-型酞菁氧鈦、在約7.5。(2e士0.2。)的布拉格角處具有最強衍射峰的a-型酞菁氧鈦等；或不含金屬的酞菁顏料，如在粉末X-射線衍射峰中在約7.5。和約9.2。(2e士0.2。)的布拉格角處具有最強衍射峰的X-型不含金屬的酞菁或T-型不含金屬的酞菁。由于基于酞菁的顏料對波長為780nm-800nm的光具有最好的靈敏度且該靈敏度可根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行選擇，因此，這些基于酞菁的顏料可有效地用在本實施方式中。將電荷產(chǎn)生層中的電荷產(chǎn)生材料分散在粘合劑樹脂中?？捎玫恼澈蟿渲膶嵗秊榫垡蚁┐伎s丁醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚曱基丙烯酰胺、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、曱基纖維素、乙基纖維素、硝基纖維素、羧曱基纖維素、聚硅氧烷、硅氧烷-醇酸樹脂、苯酚-曱醛樹脂、曱酚-曱醛樹脂、苯氧樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂、聚N-乙烯基?？ㄟ驑渲?、聚乙烯醇縮曱醛、聚羥基苯乙烯、聚降冰片埽、聚環(huán)烯烴、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(2-乙基-螺峻啉)、聚砜、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、氨基樹脂、異氰酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂等。這些粘合劑樹脂可單獨使用，或者它們中的兩種或多種組合^f吏用。粘合劑樹脂的量，例如，為5-350重量份，如10-200重量份，基于100重量份的電荷產(chǎn)生材料。如果粘合劑樹脂的量小于5重量份，則電荷產(chǎn)生材料未充分分散，從而降低分散溶液的穩(wěn)定性，難以在粘合劑樹脂涂布在導(dǎo)電基底上時獲得均勻的電荷產(chǎn)生層，且導(dǎo)電基底的粘附力可降低。如果粘合劑樹脂的量超過350重量份，則維持帶電電勢困難，且由于過量的粘合劑樹脂導(dǎo)致的不足的感光度而不能獲得所需圖像。在制備用以形成電荷產(chǎn)生層的涂布漿料中使用的溶劑的類型可根據(jù)所使用的粘合劑的類型而改變。因此，選擇例如當(dāng)將電荷產(chǎn)生層涂布在導(dǎo)電基底上時不影響相鄰層的溶劑。溶劑的具體實例包括曱基異丙基酮、曱基異丁基酮、4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮、乙酸異丙酯、乙酸叔丁酯、異丙醇、異丁醇、丙酮、曱乙酮、環(huán)己酮、1，2-二氯乙烷、1，1,2-三氯乙烷、l，l，l-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氫呋喃、二瞎烷、二氧戊環(huán)、曱醇、乙醇、l-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、l-曱氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二曱亞砜、曱基溶纖劑、丁胺、二乙胺、乙二胺、異丙醇胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、N,N-二曱基曱酰胺、1，2-二曱氧基乙烷、苯、曱苯、二曱苯、曱苯、乙苯、環(huán)己烷、苯曱醚等。這些溶劑可單獨使用，或者兩種或多種組合使用。接著，將描述制備用以形成電荷產(chǎn)生層的涂布漿料的方法。首先，將100重量份電荷產(chǎn)生材料如酞菁顏料和5-350重量份如10-200重量份粘合劑樹脂與適量溶劑例如100-10000重量份如500-8000重量份溶劑混合。將玻璃珠、鋼珠、氧化鋯珠、氧化鋁珠、氧化鋯球、氧化鋁球或鋼球添加到該混合物中，且使用分散裝置將所得混合物分散約2-50小時。本文所使用的分散裝置可為，例如，磨碎機、球磨、砂磨、班伯里混合器、輥磨機、三輥磨、納米粉碎機(nanomiser)、微流化機、搗碎機、行星式磨機、振動磨、捏合機、均質(zhì)機(homonizer)、戴諾磨(Dyno-Mill)、微粉碎機、涂料振蕩器、高速攪拌機、ultimiser、超聲均質(zhì)器等。上述分散裝置可單獨使用，或者兩種或多種組合使用。使用涂布法如浸涂法、環(huán)涂法、輥涂法、噴涂法等將用以形成電荷產(chǎn)生層的涂布漿料涂布在上述導(dǎo)電基底上。將涂布的導(dǎo)電基底在90-20(TC下千燥0.1-2小時，由此形成電荷產(chǎn)生層。電荷產(chǎn)生層的厚度可為O.OOl-lOpm,如0.01-10nm,包括0.05-3pm。當(dāng)電荷產(chǎn)生層的厚度小于0.001pm時，難以形成具有均勻厚度的電荷產(chǎn)生層。當(dāng)電荷產(chǎn)生層的厚度超過l(Him時，電子照相特性傾向于惡化。接著，將包含空穴傳輸材料、由上式l表示的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂的電荷傳輸層層壓在電荷產(chǎn)生層上?？捎迷诒緦嵤┓绞街械目昭▊鬏敳牧系膶嵗ê沫h(huán)狀化合物或稠合的多環(huán)化合物，如基于腙的化合物、基于丁二烯的胺化合物、基于聯(lián)苯胺的化合物(包括>^^'-二-(3-曱基苯基)-;^:^-二(苯基)聯(lián)苯胺、>^，;^，;^'^-四(3-曱基苯基)聯(lián)苯胺、N，N,N',N'-四(4-曱基苯基)聯(lián)苯胺、N，N'-二(萘-l-基)-N,N'-二(4-曱基苯基)聯(lián)苯胺和N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(3-曱基苯基)聯(lián)苯胺)、基于芘的化合物、基于咕唑的化合物、基于芳基曱烷的化合物、基于噻唑的化合物、基于苯乙烯基的化合物、基于吡唑啉的化合物、基于芳基胺的化合物、基于螺唑的化合物、基于螺二唑的化合物、基于吡唑啉酮的化合物、基于芪的化合物、基于多芳基烷烴的化合物、基于聚乙烯基咔唑的化合物、N-丙烯酰胺甲基咔唑共聚物、三苯基曱烷共聚物、苯乙烯共聚物、聚苊、聚茚、苊與苯乙烯的共聚物、以及基于曱醛的縮合樹脂。而且，可使用在主鏈或側(cè)鏈中具有上述化合物取代基的高分子量化合物。當(dāng)與由上式l表示的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料組合使用時，根據(jù)對一般溶劑的溶解性，空穴傳輸材料為，例如，基于芳基胺的化合物。除了空穴傳輸材料外，本發(fā)明的電荷傳輸層還包括由下式1表示的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料式1其中R,和R2各自獨立地表示氫原子、鹵原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或Cl-C20取代或未取代的烷氧基；且其中n為0-6的整數(shù)。在電子照相成像過程中，由式1表示的基于雙偶氮的化合物可吸收波長為550nm-650nm且從電子照相成像裝置的擦除器的燈發(fā)出的擦除的光以產(chǎn)生電荷。所產(chǎn)生的電荷可有效地除去在電荷傳輸層中產(chǎn)生的電荷陷阱，即靜電潛像，由此表現(xiàn)出優(yōu)越的抑制重影現(xiàn)象的能力。而且，由于由式l表示的的溶解性且因此在電荷傳輸層中具有均勻的分布，從而該基于雙偶氮的化合物可表現(xiàn)出特別優(yōu)異的抑制重影現(xiàn)象的能力。同時，基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料不吸收從用作電子照相成像裝置的曝光單元的激光掃描單元發(fā)出的波長為780nm的曝光的光。因此，該基于雙偶氮的化合物可吸收從^"除器的燈發(fā)出的擦除的光并除去電荷陷阱而不對電子照相感光體的感光度產(chǎn)生不良影響，由此抑制重影現(xiàn)象。因此，根據(jù)本實施方式的在電荷傳輸層中包括基于雙偶氮的化合物的電子照相感光體即使在其重復(fù)使用中也具有優(yōu)越的感光度并且可有效地抑制重影現(xiàn)象。因此，根據(jù)本實施方式的電子照湘感光體即使在其重復(fù)使用中也可穩(wěn)定地提供高質(zhì)量的圖像。在上式l中，卣原子表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。在上式1中，烷基為C1-C20直鏈或支鏈烷基，如Cl-C7直鏈或支鏈烷基，包括C1-C4直鏈或支鏈烷基。烷基的實例包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、1,2-二曱基-丙基、2-乙基己基等。烷基可被卣原子如氟、氯、溴或碘原子取代。在上式1中，烷氧基為C1-C20直鏈或支鏈烷氧基，如Cl-C7直鏈或支鏈烷氧基，包括C1-C4直鏈或支鏈烷氧基。烷氧基的實例包括曱氧基、乙氧基、丙氧基等。烷氧基可被卣原子如氟、氯、溴或碘原子取代?？紤]到可用性和容易吸收從擦除器的燈發(fā)出的入射光，n為0-6的整數(shù)，如0-2的整iL，包括O或1。由式1表示的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料可通過如下的典型雙偶氮鎿(bisazonium)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)形成根據(jù)本發(fā)明的各種實施方式的由式l表示的基于雙偶氮的化合物的具體實例包括以下化合物式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>由式1表示的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料的量小于或等于1重量％，如0.01重量％-1重量％，包括0.03重量％-0.5重量％，且包括0.05重量％-0.2重量％，基于空穴傳輸材料的重量。如果基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料的量小于O.Ol重量％，則在電荷傳輸層中產(chǎn)生的電荷的量不足且因此抑制重影現(xiàn)象的能力不充分地低。即使該量超過1重量％，抑制重影現(xiàn)象的能力也未進(jìn)一步增強。將空穴傳輸材料和式1的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料與粘合劑樹脂一起溶解或分散在溶劑中以制造用以形成電荷傳輸層的涂布組合物，然后將該組合物涂布在電荷產(chǎn)生層上并干燥以形成電荷傳輸層。用于形成才艮據(jù)本發(fā)明的電子照相感光體的電荷傳輸層的粘合劑樹脂的實例包括，但不限于，可形成膜的絕緣樹脂，如聚乙烯醇縮丁醛、聚芳酯(雙酚A與鄰苯二曱酸的縮聚物等)、聚碳酸酯、聚酯樹脂、苯氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸類樹脂、聚丙烯酰胺樹脂、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、基于纖維素的樹脂、氨基曱酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚苯乙烯、聚酮、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮乙醛、聚丙烯腈、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮；以及有機光導(dǎo)電聚合物，如聚N-乙烯基葉唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘等。然而，在本實施方式中，聚碳酸酯為用于形成電荷傳輸層的粘合劑樹脂。特別地，在本實施方式中，使用得自亞環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯-Z，而非得自雙酚A的聚碳酸酯-A或得自曱基雙酚A的聚碳酸酯-C，因為聚碳酸酯-Z具有高的抗磨損性。所用粘合劑樹脂的量可為，例如，組合在一起的空穴傳輸材料和式1的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料與粘合劑樹脂之比為5-200重量份(包括10-150重量份)比100重量份。電荷傳輸層可進(jìn)一步包括基于磷酸鹽(酯)的化合物、基于氧化膦的化合物、硅油等以提高抗磨損性并為電荷傳輸層表面提供潤滑性。用于制備用以形成根據(jù)本實施方式的電子照相感光體的電荷傳輸層的涂布組合物的溶劑可根據(jù)粘合劑樹脂的類型而改變，并且可以不影響形成在下面的電荷產(chǎn)生層的方式進(jìn)行選擇。具體而言，溶劑可為，例如，芳烴如苯、二曱苯、石腦油、單氯苯和二氯苯；酮如丙酮、曱乙酮和環(huán)己酮；醇如曱醇、乙醇和異丙醇；酯如乙酸乙烯酯和曱基溶纖劑；鹵代脂肪烴如四氯化碳、氯仿、二氯曱烷、二氯乙烷和三氯乙烯；醚如四氫呋喃(THF)、二螺烷、二氧戊環(huán)、乙二醇單曱基醚和乙二醇二甲基醚；酰胺如N，N-二曱基甲酰胺、N,N-二曱基乙酰胺；和亞砜如二曱亞砜。這些溶劑可單獨使用，或者兩種或多種組合使用。接著，將描述制備用以形成電荷傳輸層的涂布組合物的方法。首先，將100重量份粘合劑樹脂、5-200重量份組合在一起的空穴傳輸材料和式1的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料、以及適量的選擇性組分與適量的溶劑，例如，100-1500重量份，如300-1200重量份的溶劑混合，然后進(jìn)行攪拌。使用如上所述的浸涂法、環(huán)涂法、輥涂法、噴涂法等將所制備的用以形成電荷傳輸層的涂布溶液涂布在電荷產(chǎn)生層上。將其上涂布有電荷傳輸層的導(dǎo)電基底在90-200°C下干燥0.1-2小時，由此形成電荷傳輸層。電荷傳輸層的厚度可為2-100pm，如5-50pm,包括10-40pm。當(dāng)電荷傳輸層的厚度小于2jim時，電荷傳輸層太薄，因而耐久性不足。當(dāng)電荷傳輸層的厚度超過100pm時，抗物理磨損性傾向于增強，但打印圖像質(zhì)量傾向于惡化。根據(jù)本實施方式的電子照相感光體可在電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的至少之一中進(jìn)一步包括添加劑如抗氧化劑、光學(xué)穩(wěn)定劑、增塑劑、流平劑和分散穩(wěn)定劑，以增強電子照相感光體對環(huán)境條件或有害光線的穩(wěn)定性?？寡趸瘎┑膶嵗砂ㄈ魏我阎目寡趸瘎?，基于受阻酚的化合物、基于硫的化合物、膦酸酯、連二磷酸酯和基于胺的化合物，但不限于此。光學(xué)穩(wěn)定劑的實例可包括任何已知的光學(xué)穩(wěn)定劑，例如，基于苯并三唑的化合物、基于二笨曱酮的化合物和基于受阻胺的化合物，但不限于此。如果必要，根據(jù)本實施方式的電子照相感光體可進(jìn)一步包括表面保護(hù)層。根據(jù)本實施方式的電子照相感光體可并入電子照相成像裝置如激光打印機、復(fù)印機、傳真機、LED打印機等中。在下文中，將描述使用根據(jù)本實施方式的電子照相感光體的電子照相成像裝置。根據(jù)本發(fā)明的電子照相成像裝置包括電子照相感光體，該電子照相感光體為疊層型電子照相感光體，其包括導(dǎo)電基底和形成于該導(dǎo)電基底上的感光層，其中該感光層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，其中該電荷傳輸層包含由前述式1表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料。圖1是說明根據(jù)本發(fā)明實施方式的電子照相成像裝置的示意圖。參照圖1，根據(jù)本發(fā)明當(dāng)前實施方式的電子照相成像裝置包括半導(dǎo)體激光器1。通過控制電路11根據(jù)圖像信息進(jìn)行信號調(diào)制的激光在發(fā)出后通過光學(xué)校準(zhǔn)系統(tǒng)2校準(zhǔn)，并進(jìn)行掃描同時被多邊形旋轉(zhuǎn)鏡3反射。激光通過f-e棱鏡4聚焦在電子照相感光體5的表面上并根據(jù)圖像信息將該表面曝光。由于電子照相感光體可已經(jīng)被充電裝置6充電，因此通過曝光形成靜電潛像，然后該靜電潛像通過顯影裝置7變得可見。可見圖像通過轉(zhuǎn)印裝置8轉(zhuǎn)印到圖像接收體12如紙上，并在定影裝置10中定影且提供作為印刷結(jié)果。電子照相感光體可通過由清潔裝置9除去殘留在其表面上的著色劑重復(fù)使用。盡管在此的電子照相感光體以鼓的形式進(jìn)行說明，然而，如上所述，本發(fā)明不限于此，并且還可為片、帶等形式。在下文中，將參照以下實施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本實施方式。然而，這些實施例被提供用于示例性目的，而不應(yīng)被認(rèn)為是限制本發(fā)明的范圍。實施例1將20重量份作為電荷產(chǎn)生材料的由下式6表示的y-TiOPc(酞菁氧鈦)、10重量份作為粘合劑樹脂的由下式7表示的聚乙烯醇縮丁醛(Denka，PVB6000-C)、890重量份1,2-二曱氧基乙烷和80重量份環(huán)己烷砂磨2小時，然后使用超聲波進(jìn)一步分散以獲得用于電荷產(chǎn)生層的組合物。通過使用環(huán)形棒將該組合物涂布在直徑為30mm的陽極化的鋁鼓上，然后在12(TC的溫度下干燥20分鐘以形成厚度為0.3pm的電荷產(chǎn)生層。將作為空穴傳輸材料的20重量份由下式8表示的基于芳基胺的化合物及8.6重量份由下式9表示的基于芳基胺的化合物、0.03重量份作為電荷產(chǎn)生材料的由式2表示的化合物和70重量份作為粘合劑樹脂的由下式11表示的聚碳酸酯Z樹脂(MitsubishiGasChemical,PCZ200)溶解在500重量份THF/曱苯(重量比=3/1)的混合溶劑中以獲得用于電荷傳輸層的組合物。通過使用120。C的溫度下干燥30分鐘以形成電荷傳輸層。電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的總厚度為約30pm。實施例2根據(jù)在實施例1中描述的方法制備電子照相感光體鼓，除了使用由式3表示的化合物代替由式2表示的化合物作為電荷產(chǎn)生材料外。實施例3根據(jù)在實施例1中描述的方法制備電子照相感光體鼓，除了使用28.6重量份由下式10表示的化合物代替由式8表示的化合物和由式9表示的化合物作為空穴傳輸材料外。實施例4根據(jù)在實施例3中描述的方法制備電子照相感光體鼓，除了使用由式3表示的化合物代替由式2表示的化合物作為電荷產(chǎn)生材料外。對比例1將20重量份作為電荷產(chǎn)生材料的由下式6表示的y-TiOPc(酞菁氧鈦)、10重量份作為粘合劑樹脂的由式7表示的聚乙烯醇縮丁醛(Denka，PVB6000-C)、890重量份1，2-二曱氧基乙烷和80重量份環(huán)己烷砂磨2小時，然后使用超聲波進(jìn)一步分散，以獲得用于電荷產(chǎn)生層的組合物。通過使用環(huán)形棒將該組合物涂布在直徑為30mm的陽極化的鋁鼓上，然后在120。C的溫度下干燥20分鐘以形成厚度為0.3pm的電荷產(chǎn)生層。將作為空穴傳輸材料的20重量份由下式8表示的基于芳基胺的化合物及8.6重量份由下式9表示的基于芳基胺的化合物和70重量份作為粘合劑樹脂的由下式11表示的聚碳酸酯Z樹月旨(MitsubishiGasChemical,PCZ200)溶解在500重量份THF/曱苯(重量比二3/l)的混合溶劑中以獲得用于電荷傳輸層的組合物。通過使用環(huán)形棒將該組合物涂布在其上具有電荷產(chǎn)生層的陽極化的鋁鼓上，然后在120。C的溫度下干燥30分鐘以形成電荷傳輸層。電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的總厚度為約30nm。對比例2根據(jù)在對比例1中描述的方法制備電子照相感光體鼓，除了使用28.6重量份由式10表示的化合物代替由式8表示的化合物和由式9表示的化合物作為空穴傳輸材料外。對比例3根據(jù)在實施例1中描述的方法制備電子照相感光體鼓，除了在形成用于電荷傳輸層的組合物時使用0.03重量份由式6表示的y-TiOPc代替由式2表示的化合物作為電荷產(chǎn)生材料外。乂寸比例4根據(jù)在實施例3中描述的方法制備電子照相感光體鼓，除了在形成用于電荷傳輸層的組合物時使用0.03重量份由式6表示的y-TiOPc代替由式2表示的化合物作為電荷產(chǎn)生材料外。表1說明實施例1-4和對比例1-4中各感光體的各組分和量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>電子照相性能的評價使用鼓型感光體評價裝置(由GentecCorp.制造，型號Cynthia92)在溫度為23。C且相對濕度為50%的環(huán)境條件下評價在實施例和對比例中制備的電子照相感光體的電子照相性能。通過調(diào)節(jié)電暈放電電壓同時以50rpm的速度旋轉(zhuǎn)電子照相感光體使得各電子照相感光體帶電至-800V的表面電勢(V。)。然后將各電子照相感光體曝光于從曝光單元發(fā)出的波長為780nm的單色光，同時改變曝光能量的量。然后，測量各電子照相感光體鼓的曝光能量與表面電勢之間的關(guān)系。由此，確定E1/2(|iJ/cm2)，其表示使電子照相感光體鼓的表面電勢降低至其初始表面電勢的一半(在該情況下為-400V)所需的每單位面積的曝光能量。還獲得E,oo((aJ/cm2)，其表示使電子照相感光體鼓的表面電勢降低至-100V所需的每單位面積的曝光能量。E,/2和E,oo各自是任何電子照相感光體鼓的感光度的量度。重影評價為了評價在以上實施例和對比例中制備的各電子照相感光體的重影特性，將電子照相感光體裝在激光打印機(型號ML-3560,由SamsungElectronicsInc.制造)上，并在溫度為23。C且相對濕度為50%的環(huán)境條件下評價其重影特性。使用A4測試紙打印1000張A4紙，在該A4測試紙上具有4cm高度的詞"GHOST"的測試圖像圖案定位在該A4測試紙的上邊緣側(cè)。然后，測定在打印1000張紙的末期在所打印出的A4紙的下邊緣側(cè)(該下邊緣側(cè)相應(yīng)于與該上邊緣側(cè)分開的距離大于感光體鼓的一個旋轉(zhuǎn)長度的部分)上是否出現(xiàn)在該A4測試紙的上邊緣側(cè)的測試圖像圖案以評價重影現(xiàn)象。評價的重影級別從級別0到級別4。如圖2中所示，級別0表示沒有產(chǎn)生重影現(xiàn)象，級別4表示重影現(xiàn)象非常嚴(yán)重，從而隨著數(shù)值的增加，產(chǎn)生的重影現(xiàn)象越嚴(yán)重。對以下兩種情況進(jìn)行重影評價其中打印1000張A4紙而不使用發(fā)射波長約550-650nm的白光的擦除器的燈，和其中使用擦除器的燈打印1000張A4紙。下表1說明電子照相感光體鼓的電特性測量和重影評價的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>參照表1,實施例1-4和對比例1-4中的電子照相感光體的初始感光度E,/2和E,oo幾乎相同。然而，在打印出1000張A4紙后重影現(xiàn)象出現(xiàn)的方面，在實施例與對比例之間存在大的差異。通過比較不使用曝光燈打印1000張紙后的重影級別，對比例1-4的電子照相感光體的重影級別為級別4，實施例1-4的重影級別為級別3或4，從而表現(xiàn)出嚴(yán)重的重影現(xiàn)象。通過比較在使用曝光燈時打印出1000張紙后的重影級別，對比例1-4的電子照相感光體的重影級別為級別l或2，這在重影級別方面是顯著的降低。然而，重影現(xiàn)象并未完全消失。該結(jié)果說明即使當(dāng)使用擦除器的燈時，電荷陷阱殘留在電荷傳輸層中，從而重影現(xiàn)象未完全消失?；蛘撸谄渲性陔姾蓚鬏攲又刑砑佑墒?表示的基于雙偶氮的電荷產(chǎn)生材料的實施例1-4的情況下，其中的重影級別全部為級別0，這說明完全未發(fā)生重影現(xiàn)象。該結(jié)果說明由于式2和3的基于雙偶氮的分子在吸收擦除器的燈的白光時所產(chǎn)生的電荷能夠有效地除去殘留在電荷傳輸層中的電荷陷阱，因此，重影現(xiàn)象的出現(xiàn)被抑制。圖3說明化合物2和化合物3的吸收光語，化合物2和化合物3各自為添加在根據(jù)本發(fā)明的電子照相感光體的電荷傳輸層中的電荷產(chǎn)生材料。參照圖3,用在實施例1-4中的化合物2和3顯著地吸收擦除的光，但對曝光的光是透明的，該擦除的光具有約550-650nm的波段并從電子照相感光體的擦除器的燈發(fā)射，該曝光的光具有780nm的波長，并從曝光單元即激光掃描單元(LSU)發(fā)出。因此，由于化合物2和3不吸收曝光的光，但能夠吸收從擦除器的燈發(fā)射的約550-650nm波段的擦除的光，而不使電子照相感光體的感光度惡化，以除去殘留在電荷傳輸層中的電荷陷阱，由此抑制重影現(xiàn)象的發(fā)生。而且，化合物2和3對有機溶劑的優(yōu)越的溶解性是抑制重影現(xiàn)象的所必可有效地除去殘留在電荷傳輸層中的電荷陷阱。如果化合物2和3具有對有機溶劑的差的溶解性或者不具有溶解性，各化合物不能均勻地分散在電荷傳輸層中，且難以用化合物2和3覆蓋電荷傳輸層的整個區(qū)域。因此，重影抑制效果會降低。而且，在對比例3和4的情況下，表現(xiàn)出與對比例1和2幾乎相同的嚴(yán)重的重影現(xiàn)象，其中，在對比例3和4中在電荷傳輸層中含有對于有機溶劑具有非常差的溶解性且?guī)缀醪晃諒牟脸鞯臒舭l(fā)出的光的酞菁氧鈦(y-TiOPc),在對比例1和2中電荷產(chǎn)生材料未加在電荷傳輸層中。如上所述，根據(jù)本發(fā)明各種實施方式的電子照相感光體在其重復(fù)使用時具有優(yōu)越的感光度并且可有效地抑制由殘留在電荷傳輸層中的電荷陷阱產(chǎn)生的重影現(xiàn)象。因此，即使重復(fù)使用，根據(jù)本發(fā)明各種實施方式的感光體也可穩(wěn)定地提供高質(zhì)量的圖像。盡管已經(jīng)參照本發(fā)明的示例性實施方式詳細(xì)說明并描述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)理解，在不脫離由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可在其中進(jìn)行形式和細(xì)節(jié)上的各種修改。權(quán)利要求1.一種疊層型電子照相感光體，包括導(dǎo)電基底；和形成于該導(dǎo)電基底上的感光層，該感光層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，該電荷傳輸層包含由下式1表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料式1其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、鹵原子、C1-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基；和n為0-6的整數(shù)。2.權(quán)利要求1的疊層型電子照相感光體，其中R,為C1-C7烷基或C1-C7烷氧基，和R2為氯原子、Cl-C7烷基或Cl-C7烷氧基。3.權(quán)利要求1的疊層型電子照相感光體，其中該電荷產(chǎn)生層包含基于酞菁的顏料作為電荷產(chǎn)生材料，和該電荷傳輸層進(jìn)一步包含基于芳基胺的化合物作為空穴傳輸材料。4.權(quán)利要求1的疊層型電子照相感光體，其中包含在該電荷傳輸層中的基于雙偶氮的化合物吸收從電子照相成像裝置的擦除器的燈發(fā)出的波長在550-650nm范圍內(nèi)的光以產(chǎn)生電荷，使得殘留在該電荷傳輸層中的電荷陷阱被除去。5.權(quán)利要求1的疊層型電子照相感光體，其中包含在該電荷傳輸層中的基于雙偶氮的化合物對波長為780nm且從電子照相成像裝置的曝光單元發(fā)出的光是透明的。6.—種電子照相成像裝置，包括電子照相感光體，該電子照相感光體為疊層型電子照相感光體，其包括導(dǎo)電基底和形成于該導(dǎo)電基底上的感光層，該感光層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，該電荷傳輸層包含由下式表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R,和R2各自獨立地表示氫原子、卣原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或Cl-C20取代或未取代的烷氧基；和n為0-6的整數(shù)。7.權(quán)利要求6的電子照相成像裝置，其中R,為Cl-C7烷基或Cl-C7烷氧基，和R2為氯原子、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。8.權(quán)利要求6的電子照相成像裝置，其中該電荷產(chǎn)生層包含基于酞菁的顏料作為電荷產(chǎn)生材料，且該電荷傳輸層進(jìn)一步包含基于芳基胺的化合物作為空穴傳輸材料。9.權(quán)利要求6的電子照相成像裝置，其中包含在該電荷傳輸層中的基于雙偶氮的化合物吸收從該電子照相成像裝置的擦除器的燈發(fā)出的波長在550-650nm范圍內(nèi)的光以產(chǎn)生電荷，使得殘留在該電荷傳輸層中的電荷陷阱被除去。10.權(quán)利要求6的電子照相成像裝置，其中包含在該電荷傳輸層中的基于雙偶氮的化合物對波長為780nm且從該電子照相成像裝置的曝光單元發(fā)出的光是透明的。11.一種能與電子照相成像裝置一起使用的疊層型電子照相感光體，該疊層型電子照相感光體包括電荷產(chǎn)生層；和電荷傳輸層，該電荷傳輸層具有由下式表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R!和R2各自獨立地表示氫原子、囟原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基；和n為0-6的整數(shù)。全文摘要本發(fā)明涉及電子照相感光體及使用其的電子照相成像裝置。一種疊層型電子照相感光體包括導(dǎo)電基底和形成于該導(dǎo)電基底上的感光層，該感光層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層，其中該電荷傳輸層包含由上式1表示的基于雙偶氮的化合物作為電荷產(chǎn)生材料，其中R₁和R₂各自獨立地表示氫原子、鹵原子、C1-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基，且n為0-6的整數(shù)。即使重復(fù)使用，根據(jù)本發(fā)明的疊層型電子照相感光體也具有高的感光度和優(yōu)越的抑制重影現(xiàn)象的能力。文檔編號G03G5/04GK101446778SQ200810214250公開日2009年6月3日申請日期2008年8月29日優(yōu)先權(quán)日2007年11月26日發(fā)明者李桓求,金范俊申請人:三星電子株式會社