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      制作平版印刷印版前體的方法

      文檔序號(hào):2763384閱讀:263來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::制作平版印刷印版前體的方法制作平版印刷印版前體的方法發(fā)明領(lǐng)域所述方法通過(guò)按圖像暴露該前體并于離機(jī)構(gòu)造中用膠溶液顯影或于在機(jī)構(gòu)造中用潤(rùn)版溶液和油墨顯影來(lái)進(jìn)行。
      背景技術(shù)
      :在平版印刷中,所謂的印刷底版如印版安裝在印刷機(jī)滾筒上。底版的表面上帶有平版印刷圖像,通過(guò)將油墨施用到所述圖像,隨后使油墨從底版轉(zhuǎn)移到承印材料上而得到印刷品,承印材料通常為紙張。在常規(guī)所謂的"濕法,,平版印刷中,將油墨以及潤(rùn)版水溶液(也稱為潤(rùn)版液體)供應(yīng)給由親油(或疏水,即接受油墨而排斥水的)區(qū)域以及親水(或疏油,即接受水而排斥油墨的)區(qū)域組成的平版印刷圖像。在所謂的無(wú)水平版膠印中,平版印刷圖像由接受油墨和阻隔油墨(排斥油墨的)區(qū)域組成,在無(wú)水平版膠印期間中,向底版只供應(yīng)油墨。印刷底版通常通過(guò)所謂的計(jì)算機(jī)直接制版(computer-to-plate,CtF)法得到,其中各種印前步驟如字體選擇、掃描、分色、加網(wǎng)、補(bǔ)漏白(trapping)、版面編排和組版都是用數(shù)字化方式完成且使用圖文記錄機(jī)將各顏色選擇轉(zhuǎn)移到制版軟片上。顯影之后,膠片可作為掩模用于稱為印版前體的成像材料的曝光,且在印版顯影之后,得到可用作底版的印版。自大致1995年以來(lái),所謂的"計(jì)算機(jī)直接制版"(CtP)法得到了許多關(guān)注。所述方法(也稱為"直接制版")繞過(guò)膠片產(chǎn)生,因?yàn)閿?shù)字文件利用所謂印版記錄機(jī)直接轉(zhuǎn)移到印版上。CtP的印版前體經(jīng)常稱為數(shù)字印版。數(shù)字印版可粗略地分為三類(i)銀印版,它根據(jù)銀鹽擴(kuò)散轉(zhuǎn)移機(jī)理工作;(ii)感光聚合物印版,它含有在曝光時(shí)硬化的光致聚合組合物;和(iii)熱敏印版,其中成像機(jī)理通過(guò)熱或光-熱轉(zhuǎn)化觸發(fā)。熱敏印版主要對(duì)830nm或1064nm下發(fā)射的紅外激光靈敏。感光聚合物可對(duì)藍(lán)光、綠光或紅光(即波長(zhǎng)范圍為450nm-750nm)、紫光(即波長(zhǎng)范圍為350nm-450nm)或紅外光(即波長(zhǎng)范圍為750nm-1500nm)靈敏。激光源已日益用于使對(duì)相應(yīng)激光波長(zhǎng)靈敏的印版前體曝光。通常,可使用氬激光器(488nm)或FD-YAG激光器(532nm)使對(duì)可見(jiàn)光靈敏的感光聚合物印版曝光??纱笠?guī)模使用的最初開(kāi)發(fā)利用DVD進(jìn)行數(shù)據(jù)儲(chǔ)存的低成本藍(lán)色或紫色激光二極管能夠制造在較短波長(zhǎng)下操作的印版記錄機(jī)。更具體地說(shuō),使用InGaN材料已獲得350-450nm發(fā)射的半導(dǎo)體激光器。還可使用約830nm發(fā)射的紅外激光二極管或約1060nm發(fā)射的Nd-YAG激光器。通常,感光聚合物印版在pH>10的堿性顯影劑中顯影。當(dāng)前,大多數(shù)工業(yè)用平版印刷印版在使曝光印版顯影之后和將其放在印刷機(jī)上之前的需要另外上膠工藝,以保護(hù)印版不受例如氧化、指紋、脂肪、油脂或灰塵的污染或在操作印版期間不受例如刮痕的損害。這樣的另外上膠步驟對(duì)于最終用戶不方便,因?yàn)樗且粋€(gè)耗時(shí)步驟且需要另外的上膠站。WO02/101469公開(kāi)了一種使可用作可堿性顯影的平版印刷印版前體的可成像元件顯影的方法,其中用包含具有特定結(jié)構(gòu)的水溶性多羥基化合物的堿性顯影-上膠水溶液使所述元件顯影并上膠。EP1342568公開(kāi)了一種制作熱敏平版印刷印版的方法,其中按圖像加熱的前體用膠溶液顯影,所述前體包括加熱時(shí)聚結(jié)的疏水性熱塑性聚合物顆粒的涂層。這類印版的實(shí)用實(shí)施方案由Agfa以商品名Azura提出。WO2005/111727公開(kāi)了一種制作平版印刷印版的方法,其中包括光致聚合涂層的按圖像暴露的前體用上膠溶液顯影。在WO2006/026229、EP1602982、EP1621339、EP1630618、EP1705522、EP1755002和US2007/0020563中,公開(kāi)了一種方法,其中按圖像暴露的感光聚合物印版前體用水溶液顯影。在US6,027,857、US6,171,735、US6,420,089、US6,071,675、US6,245,481、US6,387,595、US6,482,571、US6,576,401、WO93/05446、WO03/087939、EP1518672、EP1562078、EP1577090、US2003/16577、US2004/13968、WO2005/111717和WO2006/007270中,公開(kāi)了一種制備平版印刷印版的供選方法,其中感光聚合物印版在按圖像暴露后安裝在印刷機(jī)上且通過(guò)施用油墨和潤(rùn)版液在機(jī)顯影以從載體除去非暴露區(qū)域。與現(xiàn)有技術(shù)的平版印刷印版前體(其在按圖像暴露后用潤(rùn)版液和油墨在機(jī)顯影或通過(guò)使用上膠溶液在單一步驟中顯影并上膠)相關(guān)的一個(gè)問(wèn)題是滾墨(roll-up)性能不足。這意味著在印刷過(guò)程啟動(dòng)期間在印刷區(qū)域(即暴露區(qū)域)的油墨接受性太差,導(dǎo)致在印刷區(qū)域的油墨吸收性太低且在第一數(shù)量印張上的光學(xué)密度太低。需要這些"廢"印張的此數(shù)目盡可能低,以降低印刷過(guò)程啟動(dòng)中紙張的浪費(fèi)。發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)在于提供一種制作平版印刷印版前體的方法,所述平版印刷印版前體在按圖像暴露并用潤(rùn)版溶液和油墨在機(jī)顯影和/或用膠溶液在單一步驟中離機(jī)顯影并上膠后在印刷過(guò)程啟動(dòng)期間顯示出改善的滾墨性能。當(dāng)印刷過(guò)程開(kāi)始時(shí),補(bǔ)給印版潤(rùn)版溶液和油墨或補(bǔ)給潤(rùn)版溶液與油墨的混合物。非印刷區(qū)域?yàn)橛H水性的且接受潤(rùn)版溶液。通常,在印刷過(guò)程開(kāi)始時(shí),印版上的印刷區(qū)域由于保留在此等區(qū)域上的親水性成分如上膠成分的存在而疏水性不足,會(huì)只以比預(yù)期量低的量接受油墨。這產(chǎn)生具有不良可見(jiàn)圖像對(duì)比度的印張,對(duì)于顧客來(lái)說(shuō)它們是無(wú)法使用的。當(dāng)印刷了較多紙張時(shí),印刷區(qū)域中的油墨接受性增6加,印張上的可見(jiàn)圖像對(duì)比度改善,最后在印刷了許多紙張之后,它變得可為顧客所接受。滾墨定義為達(dá)到可為顧客所接受的可見(jiàn)圖像對(duì)比度所必需的紙張數(shù)目。這意味著印刷區(qū)域中的光學(xué)密度為滾墨/啟動(dòng)后的最終光學(xué)密度的至少80%??山邮艿目梢?jiàn)圖像對(duì)比度還指印張無(wú)著色(toning)。著色是指非印刷區(qū)域中的油墨接受性導(dǎo)致非印刷區(qū)域中的光學(xué)密度增加的趨勢(shì)。印張上的光學(xué)密度用GretagMacBethD19C光密度計(jì)測(cè)量。印張上的最終光學(xué)密度可取決于印刷條件以及印刷過(guò)程中所用的油墨、潤(rùn)版溶液和紙張的類型,且對(duì)于黑色油墨來(lái)說(shuō)通常為約1.5至約1.8。此目標(biāo)通過(guò)具有以下特定特征的權(quán)利要求1所定義的方法實(shí)現(xiàn)前體的表面pH值為1-6。發(fā)明者出乎意料地發(fā)現(xiàn),對(duì)于具有感光聚合物涂層和在其上的外涂層且用潤(rùn)版溶液和油墨在機(jī)顯影或用膠溶液在單一步驟中離機(jī)顯影并上膠的前體來(lái)說(shuō),當(dāng)前體的表面pH值為1-6時(shí),滾墨性能大大改善。當(dāng)表面pH值高于6時(shí),印版顯示出不良的滾墨性能,即印刷區(qū)域中具有不足油墨密度的印張數(shù)目大大增加到約50張或更多,導(dǎo)致廢紙不合需要地增加。本發(fā)明的另一目標(biāo)在于所述前體具有高平版印刷質(zhì)量諸如高分辨率、優(yōu)良的清除性和高運(yùn)轉(zhuǎn)周期。本發(fā)明的其他具體實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求中定義。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明,提供制作平版印刷印版前體的第一方法,所述方法包括以下步驟a.提供包括具有親水性表面或提供有親水性層的載體、包含光致聚合組合物的光致聚合涂層和包含水溶性低分子量酸的外涂層的平版印刷印版前體,其中所述外涂層的表面pH值為1-6;b.按圖像暴露所述前體;c.任選加熱所述暴露的前體;7d.通過(guò)施用膠溶液且任選擦刷所述前體使所述前體顯影并上膠,由此在單一步驟中除去非暴露區(qū)域上的至少部分涂層并使印版上膠。所述外涂層的表面pH值優(yōu)選為2.5-5.95,更優(yōu)選為3.5-5.80,最優(yōu)選為4-5.5。根據(jù)本發(fā)明,提供制作平版印刷印版前體的第二方法,所述方法包括以下步驟a.提供包括具有親水性表面或提供有親水性層的載體、包含光致聚合組合物的光致聚合涂層和包含水溶性低分子量酸的外涂層的平版印刷印版前體,其中所述外涂層的表面pH值為1-6;b.按圖像暴露所述前體;c.任選加熱所述暴露的前體;d.通過(guò)將所述前體安裝在平版印刷機(jī)的印版滾筒上并旋轉(zhuǎn)所述印版滾筒,同時(shí)向所述涂層供應(yīng)潤(rùn)版液體和/或油墨使所述前體顯影,由此除去所述涂層的非暴露區(qū)域。所述外涂層的表面pH值優(yōu)選為2.5-5.95,更優(yōu)選為3.5-5.80,最優(yōu)選為4-5.5。在在機(jī)顯影步驟之前,暴露的前體可通過(guò)施用膠溶液上膠。通過(guò)第一方法或通過(guò)第二方法得到的印版在印刷機(jī)上的印刷過(guò)程啟動(dòng)中顯示出改善的滾墨性能。該性質(zhì)非常合乎需要,以便降低印版在印刷機(jī)上啟動(dòng)中的紙張浪費(fèi)。當(dāng)印版前體在外涂層中包含水溶性低分子量酸時(shí),出乎意料地得到此性質(zhì),使得所述前體的表面pH值為1-6。該表面pH值通過(guò)如實(shí)施例中所公開(kāi)的方法在前體的外涂層上測(cè)量。由于所述酸為水溶性的且具有低分子量,所以所述酸出乎意料地影響外涂層對(duì)光致聚合涂層的粘著,以使得外涂層可在顯影期間容易地除去,而且外涂層在顯影之前充分粘著光致聚合涂層,以使得可例如在按圖像暴露期間操作前體材料。可能,該酸能夠?qū)⑼馔繉优c光致聚合涂層之間的互混降低到最低程度,以使外涂層與光致聚合涂層充分粘著。在離機(jī)構(gòu)造中用膠溶液或在機(jī)構(gòu)造中用潤(rùn)版液體和/或油墨使按圖像暴露的前體顯影期間,非暴露區(qū)域上的光致聚合涂層溶解和/或分散到膠溶液或潤(rùn)版液體/油墨中,而且出乎意料地,暴露區(qū)域上的外涂層在膠溶液或潤(rùn)版液體/油墨中顯示出增加的溶解趨勢(shì)。顯影之后,印刷區(qū)域上的涂層的表面親水性較低(或疏水性較高),使得印刷區(qū)域的油墨接受性改善以及滾墨性能改善。載體特別優(yōu)選的平版印刷載體為電化學(xué)糙化并陽(yáng)極化的鋁栽體。鋁載體的糙化和陽(yáng)極化為眾所周知的。用于糙化的酸可例如為硝酸或硫酸。用于糙化的酸優(yōu)選包括鹽酸。還可使用例如鹽酸與乙酸的混合物。一方面電化學(xué)糙化與陽(yáng)極化參數(shù)如電極電壓、酸性電解質(zhì)的性質(zhì)和濃度或功耗與另一方面得到的就Ra和陽(yáng)極重量(在每平方米鋁表面上形成的A1203克數(shù))而論的平版印刷質(zhì)量之間的關(guān)系為眾所周知的。關(guān)于各種生產(chǎn)參數(shù)與Ra或陽(yáng)極重量之間關(guān)系的更多細(xì)節(jié)可在例如在ATBMetallurgieJournal,第42巻,第l-2期,(2002),第69頁(yè)上發(fā)表的F.R.Mayers的文章"ManagementofChangeintheAluminiumPrintingIndustry(在鋁印刷行業(yè)中變化的處理),,中見(jiàn)到。在未公開(kāi)的EP-A06110468(2006年2月28日提交)中,公開(kāi)了一種糙化且陽(yáng)極化的鋁表面的表征方法。根據(jù)該表征方法計(jì)算的參數(shù)"平均凹坑深度,,與鋁表面上存在的凹坑的數(shù)量和深度有關(guān)。鋁表面的平均凹坑深度優(yōu)選小于2.0(mi,更優(yōu)選小于1.8pm,最優(yōu)選小于1.5pm。"平均凹坑深度,,的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選小于0.70,更優(yōu)選小于0.50,最優(yōu)選小于0.35。可使陽(yáng)極化鋁載體進(jìn)行所謂的后陽(yáng)極處理以改善其表面的親水性。例如可通過(guò)用硅酸鈉溶液處理鋁載體表面而使鋁載體硅酸鹽化?;蛘呖墒┯昧姿猁}處理,它涉及用還可含有無(wú)機(jī)氟化物的磷酸鹽溶液處理氧化鋁表面。此外,氧化鋁表面可用檸檬酸或檸檬酸鹽溶液漂洗。該處理可在室溫下進(jìn)行或可在約30。C-50。C的稍高溫度下進(jìn)行。其他令人感興趣的處理包括用碳酸氫鹽溶液漂洗氧化鋁表面。還有就是,氧化鋁表面可用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基曱基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和聚乙烯醇與磺化脂族醛反應(yīng)形成的縮醛處理。另一可用的后陽(yáng)極處理可用聚丙烯酸或包含至少30%摩爾的丙烯酸單體單元的聚合物(例如GLASCOLE15,自ALLIEDCOLLOIDS購(gòu)得的聚丙烯酸)的溶液進(jìn)行。糙化且陽(yáng)極化的鋁載體可為片狀材料(如板)或者可為圓柱形元件(如可繞著印刷機(jī)的印刷滾筒滑動(dòng)的套筒)。所述載體也可為金屬載體如鋁或不銹鋼。所述金屬還可層合到塑料層(例如聚酯膜)上。還可使用所述印版前體的供選載體,如無(wú)定形金屬合金(金屬玻璃)。所述無(wú)定形金屬合金可原樣使用或與其他非無(wú)定形金屬如鋁一起使用。無(wú)定形金屬合金的實(shí)例見(jiàn)述于US5,288,344、US5,368,659、US5,618,359、US5,735,975、US5,250,124、US5,032,196、US6,325,868和US6,818,078中,其公開(kāi)通過(guò)引用結(jié)合到本文中。以下參考文獻(xiàn)更加詳細(xì)地描述了無(wú)定形金屬科學(xué)且作為參考文獻(xiàn)結(jié)合IntroductiontotheTheoryofAmorphousMetals(無(wú)定形金屬J里"i侖入門),N.P.Kovalenko等(2001);AtomicOrderinginLiquidandAmorphousMetals(液體和無(wú)定形金屬形式的原子排序),S.I.Popel等;PhysicsofAmorphousMetals,N.P.Kovalenko等(2001)。金屬表面可如上所述糙化并陽(yáng)極化。所述載體也可為柔性載體,它可提供有親水層,下文稱作"底層"。柔性栽體例如為紙、塑料膜或鋁。塑料膜的優(yōu)選的實(shí)例有聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯膜、聚萘二曱酸乙二醇酯膜、醋酸纖維素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。塑料膜載體可為不透明的或透明的。所述底層優(yōu)選為由親水性基料(binder)與硬化劑如甲醛、乙二醛、多異氰酸酯或水解的原硅酸四烷基酯交聯(lián)得到的交聯(lián)的親水層。特別優(yōu)選后者。親水性底層的厚度可在0.2pm至25pn范圍內(nèi)變化,并優(yōu)選為l-10(im。底層的優(yōu)選實(shí)施方案的更多細(xì)節(jié)可在例如EP-A1025992中見(jiàn)到。光致聚合涂層聚合涂層。所述光致聚合涂層包含光致聚合組合物。所述光致聚合涂層可為單層或可含有兩個(gè)或更多個(gè)包含光致聚合組合物的層。所述包含光致聚合組合物的層或所述兩個(gè)或更多個(gè)包含光致聚合組合物的層的組在下文中還稱為"光致聚合層"。所述光致聚合涂層還可包括在光致聚合層與載體之間的中間層。當(dāng)存在兩個(gè)或更多個(gè)光致聚合層時(shí),中間層優(yōu)選存在于載體與最靠近載體的光致聚合層之間。所述光致聚合層的厚度優(yōu)選為0.4-10g/m2,更優(yōu)選為0.5-5g/m2,最優(yōu)選為0.6-3g/m2。所述光致聚合組合物通常包含(i)可聚合化合物、(ii)能夠使暴露區(qū)域中的所述可聚合化合物硬化的聚合引發(fā)劑和(iii)基料。所述光致聚合組合物還可包含粘著促進(jìn)化合物??删酆匣衔锖途酆弦l(fā)劑根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,所述可聚合組合物為陽(yáng)離子光致聚合組合物。這是指所述可聚合組合物包含光致聚合化合物,所述光致聚合化合物為具有至少一個(gè)環(huán)氧或乙烯基醚官能團(tuán)的可聚合單體或低聚物,在下文中還稱為"陽(yáng)離子可聚合單體"。在所述陽(yáng)離子光致聚合組合物中的聚合引發(fā)劑可為在曝光時(shí)任選在敏化劑存在下能夠產(chǎn)生游離酸的布朗斯臺(tái)德酸(Bronstedacid)發(fā)生劑。下文中所述聚合?1發(fā)劑還稱為"陽(yáng)離子光引發(fā)劑"或"陽(yáng)離子引發(fā)劑"。合適的陽(yáng)離子可聚合單體可為多官能環(huán)氧單體,例如包括3,4-環(huán)氧環(huán)己烷曱酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱酯、己二酸雙-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱酯)、雙官能雙酚A環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹(shù)脂和多官能環(huán)氧氯丙烷四羥苯基乙烷環(huán)氧樹(shù)脂。合適的陽(yáng)離子光引發(fā)劑例如包括六氟銻酸三芳基4t、六氟磷酸三芳基锍、六氟銻酸二芳基碘輸和卣烷基取代的均三嗪。應(yīng)注意的是,大多數(shù)陽(yáng)離子引發(fā)劑也是自由基引發(fā)劑,因?yàn)樵诠饣驘岱纸馄陂g,除了產(chǎn)生布朗斯臺(tái)德酸之外,它們還產(chǎn)生自由基。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,所述可聚合組合物為自由基光致聚合的組合物。這是指所述可聚合組合物包含光致聚合化合物,所述光致聚合化合物為具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的可聚合單體或低聚物,下文中還稱為"可自由基聚合的單體"或"可聚合單體"或"單體"。所述可自由基聚合的單體或低聚物優(yōu)選具有至少一個(gè)未端烯屬不飽和雙一建。所述可自由基聚合的單體或低聚物優(yōu)選具有2、3、4、5或6個(gè)未端烯屬不飽和鍵。在所述自由基光致聚合的組合物中的聚合引發(fā)劑可為在曝光時(shí)任選在敏化劑存在下能夠產(chǎn)生自由基的化合物,下文中所述引發(fā)劑還稱為"自由基引發(fā)劑"。所述光致聚合組合物包含一種或多種可聚合單體或低聚物。合適的可自由基聚合的單體例如包括多官能(曱基)丙烯酸酯單體(如乙二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、乙氧基化的乙二醇和乙氧基化的三羥曱基丙烷的(曱基)丙烯酸酯,多官能氨基甲酸酯化的(曱基)丙烯酸酯和環(huán)氧化的(曱基)丙烯酸酯)和低聚胺二丙烯酸酯。除(曱基)丙烯酸酯基團(tuán)以外,(曱基)丙烯酸類單體還可具有其他雙鍵或環(huán)氧化物基團(tuán)。(曱基)丙烯酸酯單體還可含有酸性官能團(tuán)(如曱酸)或堿性官能團(tuán)(如胺)。優(yōu)選的單體包括不飽和羧酸(例如丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸和順丁烯二酸)和脂族多元醇化合物的酯,如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸l,4-丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸1,4-環(huán)己二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸山梨醇酯、四丙烯酸山梨醇酯、五丙烯酸山梨醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、異氰脲酸三(丙烯酰氧基乙酯)、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二曱基丙烯酸三甘醇酯、二曱基丙烯酸新戊二醇酯、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三曱基丙晞酸酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸l,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二曱基丙烯酸季戊四醇酯、三曱基丙烯酸季戊四醇酯、四曱基丙烯酸季戊四醇酯、二曱基丙烯酸二季戊四醇酯、六曱基丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、三曱基丙烯酸山梨醇酯、四曱基丙烯酸山梨醇酯、雙[對(duì)-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二曱基(metliyl)曱烷和雙[對(duì)-(曱基丙烯酰氧基乙氧基(ethaxy))苯基]二曱基曱烷、二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1,5-丁二醇酯、二衣康酸1,4-丁二醇酯、二衣康酸1,4-丁二醇酯、二衣康酸季戊四醇酯和四衣康酸山梨醇酯、二巴豆酸乙二醇酯、二巴豆酸1,4-丁二醇酯、二巴豆酸季戊四醇酯、四巴豆酸山梨醇酯、二異巴豆酸乙二醇酯、二異巴豆酸季戊四醇酯和四異巴豆酸山梨醇酯、二馬來(lái)酸乙二醇酯、二馬來(lái)酸三甘醇酯、二馬來(lái)酸季戊四醇酯和四馬來(lái)酸山梨醇酯。其他優(yōu)選的單體包括不飽和羧酸與脂族多元胺化合物的酰胺,如亞曱基雙丙烯酰胺、亞曱基雙曱基丙烯酰胺、1,6-亞己基雙丙烯酰胺、1,6-亞己基雙曱基丙烯酰胺、二亞乙基三胺三丙烯酰胺、亞二甲苯基雙丙烯酰胺和亞二甲苯基雙曱基丙烯酰胺。同樣優(yōu)選的單體包括含有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和鍵的氨基曱酸酯化合物。這些可聚合的化合物為含有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物與其中羥基經(jīng)(甲基)丙烯酸部分或完全酯化的多官能醇的反應(yīng)產(chǎn)物。如DE2822190和DE2064079中所公開(kāi),特別優(yōu)選的化合物通過(guò)使(曱基)丙烯酸羥烷酯與二異氰酸酯反應(yīng)制備。如EP1349006(-段)所公開(kāi),其他優(yōu)選的單體含有伯氨基、仲氨基且尤其是叔氨基、硫代(thio)或烯醇基。特別優(yōu)選的單體的實(shí)例為所述光致聚合組合物還可含有多官能(曱基)丙烯酸酯或(曱基)丙烯酸烷基酯化合物作為交聯(lián)劑。所述化合物含有多于2個(gè),優(yōu)選3-6個(gè)(曱基)丙烯酸酯和/或(曱基)丙烯酸烷基酯基團(tuán)且尤其包括飽和脂族或脂環(huán)族三元或多元醇如三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇的(曱基)丙烯酸酯。相對(duì)于所述光致聚合層的不揮發(fā)組分的總重量來(lái)說(shuō),可聚合化合物的總量通常為10-90%重量,優(yōu)選為約20-80%重量。在曝光時(shí)直接或在敏化劑存在下能夠產(chǎn)生自由基的任何自由基引發(fā)劑均可用作本發(fā)明的自由基引發(fā)劑。合適的自由基引發(fā)劑包括芳族酮、芳族輸鹽、有機(jī)過(guò)氧化物、硫代化合物(thiocompound)、六芳基雙咪唑化合物、酮將酯化合物、硼酸鹽化合物、吖溱鏡(azinium)化合物、金屬茂化合物、活性酯化合物和具有碳-囟素鍵的化合物。14所述化合物的許多具體實(shí)例在EP-A1091247(-革殳)、WO2005/111717(16頁(yè)至31頁(yè))和EP-A1491536(段至段中見(jiàn)到。優(yōu)選的引發(fā)劑為六芳基雙咪唑化合物、二茂鈦化合物、三卣代曱基化合物和鏡鹽。最優(yōu)選的引發(fā)劑為二茂鈦和六芳基雙咪唑化合物。優(yōu)選的二茂鈦化合物見(jiàn)述于EP-A1491536([66]和[67]段)中。特別優(yōu)選的引發(fā)劑為六芳基雙咪唑(HABI)化合物。這些化合物的制備方法見(jiàn)述于DE1470154中且它們?cè)诠庵戮酆辖M合物中的用途見(jiàn)述于EP24629、EP107792、US4410621、EP215453和DE3211312中。優(yōu)選的衍生物例如為2,4,5,2',4',5'-六苯基雙咪唑、2,2'誦雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-溴苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)_4,5,4',5'-四(3-曱氧基苯基)雙咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'誦四(3,4,5-三曱氧基苯基)-雙咪唑、2,5,2',5'-四(2-氯苯基)-4,4'-雙(3,4-二甲氧基苯基)雙咪唑、2,2'-雙(2,6-二氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-硝基苯基)-4,5,4',5'-四苯基-雙咪唑、2,2'-二鄰曱苯基-4,5,4',5'-四苯基雙咪唾、2,2'-雙(2-乙氧基苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑和2,2'-雙(2,6-二氟苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑。在本發(fā)明中可使用的兩種或更多種如上所述的不同引發(fā)劑的混合物。在本發(fā)明的上下文下,極高靈敏性可通過(guò)作為敏化劑的熒光增白劑與作為光引發(fā)劑的六芳基雙咪唑組合得到。其他合適的自由基引發(fā)劑為苯乙酮衍生物(如2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮和2-曱基-l-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮);二苯曱酮;苯偶酰;香豆素酮(如3-苯曱酰基-7-曱氧基香豆素和7-曱氧基香豆素);卩占p屯酮(xanthone);噻噸酮(thioxanthone);苯偶姻或烷基取代的蒽醌;鏡鹽(如六氟銻酸二芳基碘鏡、三氟曱磺酸二芳基碘鎖、六氟銻酸(4-(2-羥基十四烷基-氧基)-苯基)苯基碘鏡、六氟磷酸三芳基锍、對(duì)甲苯磺酸三芳基锍、六氟銻酸(3-苯基丙-2-酮基)三芳基憐和六氟磷酸N-乙氧基(2-曱基)吡啶鏡和如美國(guó)專利第5,955,238號(hào)、第6,037,098號(hào)和第5,629,354號(hào)中所述的鏡鹽);硼酸鹽(如三苯基(正丁基)硼酸四丁基銨、三苯基(正丁基)硼酸四乙基銨、四苯基硼酸二苯基碘鎖和三苯基(正丁基)硼酸三苯基锍和如美國(guó)專利第6,232,038號(hào)和第6,218,076號(hào)中所述的硼酸鹽);卣代烷基取代的均三。秦(如2,4-雙(三氯曱基)-6-(對(duì)曱氧基苯乙烯基)-均三嗪、2,4-雙(三氯曱基)-6-(4-曱氧基-萘-l-基)-均三噪、2,4-雙(三氯曱基)-6-胡椒基-均三嗪和2,4-雙(三氯曱基)-6-[(4-乙氧基-亞乙氧基)-苯-l-基]-均三嗪和如美國(guó)專利第5,955,238號(hào)、第6,037,098號(hào)、第6,010,824號(hào)和第5,629,354號(hào)中所述的均三嗪);和二茂鈦(雙(etha,9-2,4-環(huán)戊二烯-l-基)雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]鈦)。相對(duì)于所述光致聚合層的不揮發(fā)組分的總重量來(lái)說(shuō),引發(fā)劑的量通常為0.01-30%重量,優(yōu)選為0.5-20%重量。陽(yáng)離子光致聚合組合物的組合。這是指兩種光致聚合組合物組分的混合物存在于所述涂層的一個(gè)光致聚合層中。當(dāng)兩層或更多層光致聚合層存在于涂層中時(shí),所述層中的至少一層可包含自由基光致聚合組合物且其他層中的至少一層可包含陽(yáng)離子光致聚合組合物。至少一個(gè)環(huán)氧或乙烯基醚官能團(tuán)的單體或低聚物與具有至少一個(gè)末端烯屬基團(tuán)的可聚合烯屬不飽和化合物的組合,且所述引發(fā)劑可為陽(yáng)離子引發(fā)劑與自由基引發(fā)劑的組合。包含至少一個(gè)環(huán)氧或乙烯基醚官能團(tuán)的單體或低聚物與具有至少一個(gè)末端烯屬基團(tuán)的可聚合烯屬不飽和化合物可為同一化合物,其中所述化合物含有烯屬基團(tuán)和環(huán)氧或乙烯基醚基團(tuán)兩者。這類化合物的實(shí)例包括環(huán)氧官能丙烯酸類單體,如丙烯酸縮水甘油酯。自由基引發(fā)劑與陽(yáng)離子引發(fā)劑可為同一化合物,條件是所述化合物能夠產(chǎn)生自由基和游離酸兩者。這類化合物的實(shí)例包括各種镥鹽,如六氟銻酸二芳基碘鏡;和均三。秦,如2,4-雙(三氯曱基)-6-[(4-乙氧基亞乙氧基)-苯-l-基]-均三嗪,它們能夠在敏化劑存在下產(chǎn)生自由基和游離酸兩者。所述光致聚合組合物還可包含多官能單體。該單體含有至少兩個(gè)選自烯屬不飽和基團(tuán)和/或環(huán)氧或乙烯基醚基團(tuán)的官能團(tuán)。用于感光聚合物涂料的具體多官能單體公開(kāi)在US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720中和參考書(包括引用的參考文獻(xiàn))Chemistry&TechnologyUV&EBformulationforcoatings,inks&paints(用于涂料、油墨和油漆的UV和EB制劑的化學(xué)和技術(shù))-第2巻-N.S.Allen,M.A.Johnson,P.K.T.Oldring,M.S.Salim的PrcpolymersandReactiveDiluentsforUVandEBCurableFormulations(用于UV和EB可固化制劑的預(yù)聚物和反應(yīng)性稀釋劑)-P.K.T.Oldring編輯-1991-ISBN0947798102中。特別優(yōu)選的是氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯多官能單體,它可單獨(dú)使用或與其他(曱基)丙烯酸酯多官能單體組合使用。所述光致聚合組合物還可包含共引發(fā)劑。通常,共引發(fā)劑與自由基引發(fā)劑和/或陽(yáng)離子引發(fā)劑組合使用。如EP107792中所述的具體共引發(fā)劑可存在于所述光致聚合層中以進(jìn)一步增加靈敏性。優(yōu)選的共引發(fā)劑為含硫化合物,尤其是石克醇,如2-巰基苯并蓬唑、2-巰基苯并蝶唑或2-巰基苯并咪唑。其他優(yōu)選的共引發(fā)劑為如WO2006/048443和WO2006/048445中所公開(kāi)的多^e危醇。這些多^s克醇可與以上所述的;5克醇例如2-巰基苯并噻唑組合使用。其他共引發(fā)劑為如以下文獻(xiàn)中所公開(kāi)的共引發(fā)劑US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720和參考書(包括引用的參考文獻(xiàn))Chemistry&TechnologyUY&EBformulationforcoatings,inks&paints(用于涂泮十、油墨和油;黍的UV和EB制劑的化學(xué)和技術(shù))-第3巻-K.K.Dietliker的PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerisation(用于自由基和陽(yáng)離子聚合的光引發(fā)劑)-P.K.T.Oldring編輯-1991-ISBN0947798161。相對(duì)于光致聚合組合物的不揮發(fā)組分的總重量來(lái)說(shuō),共引發(fā)劑的量通常為0.01-10%重量,優(yōu)選為0.1-2%重量。敏化劑所述光致聚合組合物還可包含敏化劑。非常優(yōu)選的敏化劑為紫光吸收豸丈化劑,其吸收光譜為350nm-450nm,優(yōu)選為370nm-420nm,更優(yōu)選為390nm-415nm。特別優(yōu)選的敏化劑公開(kāi)在EP1349006的段至段、2003年9月22日提交的EP-A-3103499和WO2004/047930(包括這些專利申請(qǐng)中所引用的參考文獻(xiàn))中。其他非常優(yōu)選的敏化劑為紅外光吸收染料,其吸收光譜為750nm-1300nm,優(yōu)選為780nm-1200nm,更優(yōu)選為800nm-l100nm。特別優(yōu)選的敏化劑為七曱川菁(heptamethinecyane)染料,特別是在EP1359008的-段中公開(kāi)的染料。其他優(yōu)選的敏化劑為藍(lán)光、綠光或紅光吸收敏化劑,其吸收光譜為450nm-750nm。可用的敏化劑可選自在US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002和EP1288720中公開(kāi)的增感染料?;纤龉庵戮酆蠈拥幕峡蛇x自寬范圍的一系列有機(jī)聚合物或共聚物。還可使用兩種或更多種不同聚合物或共聚物的混合物。用作基料的合適聚合物可包括(曱基)丙烯酸類樹(shù)脂、聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂。頁(yè)第21行至第20頁(yè)第3行)和WO2005/029187(第16頁(yè)第26行至第18頁(yè)第11行)中。優(yōu)選的基料含有酸基如羧基、砜基或磷羧基(phosphategroup)。特別優(yōu)選且眾所周知的是含有羧基的聚合物或共聚物,尤其是含有a,(3-不飽和羧酸單體單元和/或ot,p-不飽和二羧酸單體單元的聚合物或共聚物。具體實(shí)例為丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、馬來(lái)酸或衣康酸的聚合物或共聚物。優(yōu)選的基料的酸值(以mgKOH/g聚合物表示)為10_250,優(yōu)選為20-200。其他優(yōu)選的基料為(曱基)丙烯酸酯共聚物,如(甲基)丙烯酸烷基或芳烷基酯與在(曱基)丙烯酸酯的酯殘基(-COOR)的R中含有《112-(:^-0-或-CHrCH2-NH-單元的(曱基)丙烯酸酯的共聚物。在所述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基優(yōu)選為具有1-5個(gè)碳原子的烷基,更優(yōu)選為曱基。所述(曱基)丙烯酸芳烷基酯的優(yōu)選實(shí)例包括(甲基)丙烯酸千西旨。所述基料優(yōu)選包含親水基團(tuán),例如羥基、羧酸酯基(carboxylatedgroup)、羥基乙基、乙烯氧基、氨基丙基、銨基、酰氨基(amido)或羧曱基??蓪⒂H水性聚合物加到光致聚合層中以增強(qiáng)可顯影性。所述親水性聚合物的合適實(shí)例包括具有親水基團(tuán)如羥基、羧基、羧酸酯基、羥基乙基、聚氧乙基、羥基丙基、聚氧丙基、氨基、氨基乙基、氨基丙基、銨基、酰胺基、羧甲基、磺酸基和磷酸基的聚合物。其具體實(shí)例包括阿拉伯樹(shù)膠、酪蛋白、明膠、淀粉衍生物、羧曱基纖維素和其鈉鹽、醋酸纖維素、海藻酸鈉、乙酸乙烯酯(ci皿lacetate)-馬來(lái)酸共聚物、19苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、聚丙烯酸和其鹽、聚(曱基)丙烯酸和其鹽、(曱基)丙烯酸羥基乙酯的均聚物和共聚物、(曱基)丙烯酸羥基丙酯的均聚物和共聚物、(曱基)丙烯酸羥基丁酯的均聚物和共聚物、聚乙二醇、羥基丙烯聚合物、聚乙烯醇、水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、(曱基)丙烯酰胺的均聚物和聚合物。所述親水性聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為5000或更大,更優(yōu)選為10000-300000。所述親水性聚合物可為無(wú)規(guī)聚合物、嵌段聚合物或接枝聚合物。相對(duì)于圖像記錄層的總固含量來(lái)說(shuō),所述圖像記錄層中親水性聚合物的含量?jī)?yōu)選為20%重量或更少,更優(yōu)選為10%重量或更少。特別優(yōu)選的親水性基料為在未公開(kāi)的EP-A06120509中公開(kāi)的基料,其中所述親水性基料為具有至少1%摩爾能夠與載體相互作用的單體單元和至少30°/。摩爾親水性單體單元的聚合物。在EP-A06120509中,親水性基料與非聚合粘著促進(jìn)化合物組合使用,所述化合物包含能夠與鋁表面相互作用的基團(tuán)。所述親水性聚合物和所述粘著促進(jìn)化合物還可以加入位于載體與圖像記錄層之間的中間層中。特別合適的基料為乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物,優(yōu)選包含量為10-98o/。摩爾,更優(yōu)選35-95%摩爾,最優(yōu)選40-75%摩爾的乙烯醇,最佳結(jié)果用50-65%摩爾的乙烯醇得到。乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的酯值(通過(guò)DIN53401中所規(guī)定的方法測(cè)量)的范圍優(yōu)選為25-700mgKOH/g,更優(yōu)選為50-500mgKOH/g,最優(yōu)選為100-300mgKOH/g。乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的粘度按照DIN53015中所規(guī)定在20。C下以4%重量水溶液測(cè)量,粘度范圍優(yōu)選為3-60mPa.s,更優(yōu)選為4-30mPa,s,最優(yōu)選為5-25mPa.s。乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的平均分子量Mw優(yōu)選為5000-500000g/mol,更優(yōu)選為10000-400000g/mol,最優(yōu)選為15000-250000g/mol。其他特別優(yōu)選的基料為乙烯基縮醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物。這些共聚物可從聚乙酸乙烯酯開(kāi)始制備首先使聚乙酸乙烯酯部分分解以形成乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物,接著通過(guò)與醛反應(yīng)使乙烯醇部分乙酰化。最常見(jiàn)的醛為產(chǎn)生乙烯基縮甲醛或乙烯基縮丁醛優(yōu)選為乙烯基縮丁醛的曱醛和丁醛。乙烯基縮丁醛單體為疏水性的,而乙烯醇和/或乙酸乙烯酯單體為親水性?;系氖杷钥捎绊懹湍邮苄院瓦\(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間,而基料的親水性可影響可顯影性,尤其是在顯影是在機(jī)或在膠溶液中進(jìn)行時(shí)。通過(guò)調(diào)整乙烯基縮丁醛與乙烯醇和乙酸乙烯酯的比率,可優(yōu)化基料的疏水性-親水性。所述共聚物用多元羧酸例如偏苯三酸部分酯化可將羧酸基引入所述共聚物中以進(jìn)一步優(yōu)化基料的疏水性-親水性。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)非常優(yōu)選的實(shí)施方案,所述光致聚合層包含含有酸基和能夠中和所述酸基的堿性含氮化合物的聚合物或含有用堿性含氮化合物中和的酸基的聚合物。所述堿性含氮化合物優(yōu)選具有氨基、脒基或胍基。所述氨基優(yōu)選為叔氨基。所述氨基可含有芳族或雜環(huán)基團(tuán),其可為單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)的,如苯基、爺基、萘基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、嚼嗪、吡咯、噻吩、呋喃、三唑、噁唑、茚、p引咮、苯并呋喃、苯并噁唑、蒽、芴或呻哇(任選其中的每一者是被取代的)的基團(tuán)。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述堿性含氮化合物還包含具有烯屬不飽和鍵的基團(tuán)。所述具有烯屬不飽和鍵的基團(tuán)最優(yōu)選為乙烯基或(曱基)丙烯酸酯基((meth)acrylategroup)。堿性含氮化合物的實(shí)例有(曱基)丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸N,N-二曱基氨基丙酯、(曱基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、(曱基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,-(曱基)丙烯?;被鶗跛酦,N-二曱基氨基乙酯(N,N-dimethylaminoethyl-N,-(meth)acryloylcarbamate)、(曱基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、N,N-二乙基氨基乙醇、N,N-二甲基笨胺、N,N-二曱基氨基乙氧基乙醇、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇、四(羥基乙基)乙二胺、四曱基己二胺、四曱基丁二胺、三乙醇胺、三乙胺、2一N-嗎啉代乙醇、2-咪,定子基乙醇、N-曱基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基乙醇、N-乙基氨基乙醇、N,N,N-丁基氨基二乙醇N,N-二曱基氨基乙氧基乙醇、N,N-二乙基氨基乙氧基乙醇、N-乙醇胺、N,N-二乙醇胺、N,N,N-三乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N,N,N-三異丙醇胺、N,N-二曱基二羥基丙胺、22N,N-二乙基二羥基丙胺、N-曱基-葡糖胺、哌喚、曱基哌溱、N-羥基乙基哌,秦、N-羥基乙基哌。秦、N,N-二羥基乙基哌溱或N-羥基乙基哌啶。在這些含氮化合物中,優(yōu)選揮發(fā)性較小的化合物以避免臭氣污害。所述含有酸基的聚合物為包含在側(cè)鏈中具有酸基的單體單元的聚合物。所述酸基優(yōu)選為羧酸基、磺酸基、酰亞胺基團(tuán)或伯磺酰胺基團(tuán)(即-802-麗2)或仲磺酰胺基團(tuán)(即-S02-NH-)。所述含有酸基的聚合物優(yōu)選為(曱基)丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸或(曱基)丙烯酰基酰胺的聚合物或共聚物。所述堿性含氮化合物可先于所述含有酸基的聚合物加入,從而所述酸基被所述堿性含氮化合物中和,導(dǎo)致形成所述酸與所述堿的鹽,且將該聚合物加入溶液中以涂布光致聚合層。在所述鹽形成中,酸和堿彼此主要為離子鍵合。在一種供選的方法中,可將所述含有酸基的聚合物和所述堿性含氮化合物兩者加入溶液中以涂布光致聚合層。堿性含氮化合物的量與所述聚合物中酸基的存在量的比率可為1-100%摩爾,優(yōu)選為5-100%摩爾,更優(yōu)選為10-100%摩爾,最優(yōu)選為20-100%。在另一實(shí)施方案中,所述堿性含氮化合物可相對(duì)于所述聚合物中酸基的存在量以過(guò)量加入。在該實(shí)施方案中,堿性含氮化合物的量與所述聚合物中酸基的存在量的比率可為1-200%摩爾,優(yōu)選為50-200%摩爾,更優(yōu)選為100-200%摩爾,最優(yōu)選為10-200%摩爾。過(guò)量^威性含氮化合物的存在可改善印版前體的可顯影性并且還可改善顯影期間膠溶液的pH穩(wěn)定性。所述基料還可在主鏈或側(cè)鏈上包含可交聯(lián)官能團(tuán)。可交聯(lián)基團(tuán)能夠在曝光時(shí)使聚合物基料交聯(lián)。所述可交聯(lián)官能團(tuán)可為烯屬不飽和基團(tuán)、氨基、環(huán)氧基、硫醇基、囟素原子或輸鹽。所述聚合物基料優(yōu)選含有烯屬不飽和基團(tuán)。合適可交聯(lián)基料的實(shí)例在EP1748317(-段)中公開(kāi)。所述基料聚合物中可交聯(lián)基團(tuán)的含量(通過(guò)碘滴定測(cè)定的可自由基聚合的不飽和雙鍵的含量)優(yōu)選為0.1-10.0mmol/g基料聚合物,更優(yōu)選為1.0-7.0mmol/g基料聚合物,最優(yōu)選為2.0-5.5mmol/g基料聚合物。所述基料的交聯(lián)性質(zhì)可增加印版圖像區(qū)域的耐用性,因此改善運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間。用作基料的有機(jī)聚合物的典型平均分子量Mw為600-200000,優(yōu)選為1000-100000。相對(duì)于所述組合物的不揮發(fā)組分的總重量來(lái)說(shuō),基料的量通常為10-90%重量,優(yōu)選為20-80%重量。所述可聚合化合物的總量相對(duì)于基料的總量?jī)?yōu)選為4.0-0.5,更優(yōu)選為2.0-1.0。對(duì)比染料所述平版印刷印版的涂層還可包含著色劑。著色劑可為染料或顏料。在用膠溶液或堿性顯影劑顯影之后,至少部分著色劑保留在硬化涂層區(qū)域中且提供能夠檢驗(yàn)已顯影印版上的平版印刷圖像的可見(jiàn)圖像。優(yōu)選的染料和/或顏料在WO2005/111727中公開(kāi)。非常優(yōu)選的顏料為預(yù)分散酞菁。相對(duì)于光敏性組合物的不揮發(fā)化合物的總重量來(lái)說(shuō),它們的量通常為約1-15%重量,優(yōu)選為約2-7%重量。特別合適的預(yù)分散酞菁顏料在DE19915717和DE19933139中公開(kāi)。優(yōu)選不含金屬的酞菁顏料。所述光致聚合組合物還可包含在用紫光曝光后經(jīng)歷變色或著色的化合物。優(yōu)選經(jīng)歷因通過(guò)紫光曝光產(chǎn)生的自由基或酸的變色或著色的化合物。特別對(duì)于本發(fā)明的在機(jī)顯影實(shí)施方案,所述化合物引起印出能夠檢查待印刷圖像的圖像。對(duì)于該目的,可使用各種染料,例如二苯曱烷、三苯甲烷、噻嗪、噁嗪、氧雜蒽、蒽醌、亞氨基醌、偶氮化合物和偶氮曱堿染料。其他成分所述光致聚合組合物還可包含其他成分,如表面活性劑、聚合抑制劑、增塑劑、無(wú)機(jī)顆粒、低分子量親水性化合物。適用于所述感光聚合物涂層的優(yōu)選的抑制劑在US6410205、EP1288720和W02005/109103中公開(kāi)??蓪⒏鞣N表面活性劑加至光致聚合層中。聚合物表面活性劑和小分子表面活性劑均可使用。優(yōu)選非離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑為含有一個(gè)或多個(gè)聚醚鏈段(如聚乙二醇、聚丙二醇和乙二醇與丙二醇的共聚物)的聚合物和低聚物。優(yōu)選的非離子表面活性劑的實(shí)例有丙二醇與乙二醇的嵌段共聚物(還稱為環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物);乙氧基化或丙氧基化的丙烯酸酯低聚物;以及聚乙氧基化的烷基酚和聚乙氧基化的脂肪醇。非離子表面活性劑的加入量?jī)?yōu)選為涂料重量的0.1-30%,更優(yōu)選為0.5-20%,最優(yōu)選為1-15%。外涂層本發(fā)明方法中所用的前體包括在光致聚合涂層上的頂層,它充當(dāng)氧阻擋層且它包含水溶性或水可溶脹聚合物。所述阻擋層在下文中還稱為"外涂層"或"頂層"。根據(jù)本發(fā)明,所述外涂層包含酸,所述酸為水溶性的且具有低分子量。所述酸可為無(wú)機(jī)酸如HC1、HBr、HI、HF、硫酸、硝酸、磷酸或亞磷酸。所述酸還可為選自具有至少一個(gè)酸基任選兩個(gè)或三個(gè)酸基25的脂族或芳族烴的有機(jī)酸。所述酸基可選自羧酸基、磺酸基或膦酸基;優(yōu)選羧S交基。所述脂族或烴優(yōu)選具有1-18個(gè)碳原子,更優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子,最優(yōu)選具有l(wèi)-8個(gè)碳原子。所述酸的實(shí)例有乙酸、曱酸、檸檬酸、對(duì)曱苯^^黃酸、苯曱酸、鄰苯二曱酸、水楊酸、偏苯三酸、乳酸、己二酸、戊二酸、琥珀酸、蘋果酸、丙二酸、草酸、醛糖二羧酸(aldanicacid)、酒石酸、乙酰乙酸、丙酮酸、月桂酸、丁酸、丙烯酸、曱基丙烯酸、壬酸、庚酸、戊酸和丙酸。所述酸在所述外涂層中的存在量為至少0.001g/m2,更優(yōu)選為至少0.005g/m2,最優(yōu)選為至少0.01g/m2。所述外涂層優(yōu)選包含親水性聚合物基料??捎糜陧攲又械膬?yōu)選基料在WO2005/029190(第36頁(yè)第3行至第39頁(yè)第25行)、US2007/0020563(段)和EP1288720(和段)中公開(kāi)。對(duì)于頂層來(lái)說(shuō),最優(yōu)選的基料為聚乙烯醇。聚乙烯醇的水解度優(yōu)選為74%摩爾-99%摩爾。聚乙烯醇的重均分子量可按照DIN53015中所規(guī)定在20。C下以4%重量水溶液的粘度來(lái)測(cè)量。該粘度值的范圍優(yōu)選為3-26,更優(yōu)選為3-15,最優(yōu)選為3-10。優(yōu)選使用具有不同水解度和粘度值的聚乙烯醇的混合物。還可使用改性的聚乙烯醇,例如具有羧基和/或磺酸基的聚乙烯醇,優(yōu)選與未改性的聚乙烯醇一起^f吏用。頂層的涂層厚度優(yōu)選為0.25-1.75g/m2,更優(yōu)選為0.30-1.30g/m2,最優(yōu)選為0.40-1.00g/m2。在本發(fā)明的一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,頂層的涂層厚度為0.25-1.75g/m2且包含水解度為74%摩爾-99%摩爾且如上定義的粘度值為3-26的聚乙烯醇。除了充當(dāng)氧的屏障之外,外涂層還必須在顯影期間容易地除去且對(duì)于例如300-450nm或700-900nm或750-1200nm的光化輻射充分透明。所述外涂層可包含其他成分如陰離子表面活性劑,例如烷基硫酸鈉或烷基磺酸鈉;兩性表面活性劑,例如烷基氨基羧酸酯和烷基氨基二羧酸酯;非離子表面活性劑,例如聚氧乙烯烷基苯基醚;添加劑,例如在EP1085380(段至段)中公開(kāi)的烷氧基化的亞烷基二胺;甘油、無(wú)機(jī)顆粒、顏料等。中間層-粘著促進(jìn)化合物任選的中間層可包含粘著促進(jìn)化合物。然而,這些粘著促進(jìn)化合物還可加入光致聚合層中。粘著促進(jìn)化合物優(yōu)選為能夠與所述載體相互作用的化合物,例如具有可加成聚合烯屬不飽和鍵和能夠與載體相互作用的官能團(tuán),更優(yōu)選能夠與糙化且陽(yáng)極化的鋁載體相互作用的官能團(tuán)的化合物。"相互作用"應(yīng)理解為各種類型的物理和/或化學(xué)反應(yīng)或過(guò)程,由此在官能團(tuán)與載體之間形成鍵,該鍵可為共價(jià)鍵、離子4建、配合4定(complexbond)、國(guó)己位4定(coordinatebond)或氬橋鍵,且它可由吸附過(guò)程、化學(xué)反應(yīng)、酸石咸反應(yīng)、配合物形成反應(yīng)或螯合基團(tuán)或配體的反應(yīng)形成。粘著促進(jìn)化合物可選自至少一種如以下專利中描述的低分子量化合物或聚合化合物EP-A851299的第3頁(yè)第22行至第4頁(yè)第1行、EP誦A1500498的第7頁(yè)段至第20頁(yè)段、EP-A1495866的第5頁(yè)段至第11頁(yè)[0049〗段、EP-A1091251的第3頁(yè)段至第20頁(yè)段和EP-A1520694的第6頁(yè)段至第19頁(yè)段。優(yōu)選的化合物為包含磷酸酯基或膦酸酯基作為能夠吸附在鋁載體上的官能團(tuán)的化合物和包含可加成聚合烯屬雙鍵活性基團(tuán)的那些化合物,特別是見(jiàn)述于EP-A851299的第3頁(yè)第22行至第4頁(yè)第1行和EP-A1500498的第7頁(yè)段至第20頁(yè)段中的化合物。還優(yōu)選包含三烷氧基硅烷基團(tuán)(下文還稱為"三烷氧基硅烷"基團(tuán))的化合物,其中所述烷基優(yōu)選為曱基或乙基,或其中所述三烷氧基硅烷基團(tuán)經(jīng)至少部分水解為硅醇基團(tuán),硅醇基團(tuán)為能夠吸附在載體上的官能團(tuán),特別是如EP-A1557262的第49頁(yè)段和EP-A1495866的第5頁(yè)段至第11頁(yè)|段中所述的具27有可加成聚合的烯屬雙鍵活性基團(tuán)的硅烷偶合劑。粘著促進(jìn)化合物可以占組合物的不揮發(fā)組分總量的1-50重量%,優(yōu)選3-30重量Q/Q,更優(yōu)選5-20重量%的量存在于光致聚合層中。粘著促進(jìn)化合物可以占組合物的不揮發(fā)組分總量的至少50重量%,優(yōu)選至少80重量%,更優(yōu)選至少90重量%,最優(yōu)選100重量%的量存在于中間層中。任選的中間層的涂層厚度優(yōu)選為0.001-1.5g/m2,更優(yōu)選為0.003-I.0g/m2,最優(yōu)選為0.005-0.7g/m2。曝光按圖像曝光步驟在印版記錄機(jī)(即適于通過(guò)激光器如在約830nm發(fā)射的激光二極管、在約1060nm發(fā)射的NdYAG激光器、在約400nm發(fā)射的紫光激光器、或氣體激光器如Ar激光器,或通過(guò)數(shù)字調(diào)節(jié)的紫外曝光(例如借助于數(shù)字鏡器件)或通過(guò)與掩模接觸的常規(guī)曝光的按圖像曝光前體的曝光裝置)中離機(jī)進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述前體通過(guò)發(fā)射IR光的激光器按圖像曝光。在本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述前體通過(guò)發(fā)射紫光的激光器按圖像曝光。該激光器發(fā)射波長(zhǎng)優(yōu)選為300-450nm、更優(yōu)選350-420nm的光且該光優(yōu)選具有在印版表面上測(cè)量的100pJ/cn^或更小的能量密度。優(yōu)選使用激光二極管,非常優(yōu)選波長(zhǎng)為約405nm(+或-1511111)的市售基于InGaN的半導(dǎo)體激光二極管來(lái)使平版印刷印版前體曝光。所述激光二極管的功率可為5-200mW,優(yōu)選為20mW至150mW,最優(yōu)選為50mW至80mW??墒褂靡粋€(gè)激光二極管來(lái)使平版印刷印版前體曝光,而且可使用多個(gè)激光二極管。已知有三類主要的印版記錄機(jī)(即在其中用激光束使平版印刷印版按圖像曝光的裝置)且可在本發(fā)明中使用平臺(tái)式印版記錄機(jī)、內(nèi)滾筒式(ITD)印版記錄機(jī)和外滾筒式(XTD)印版記錄機(jī)。一種特別優(yōu)選的印版記錄機(jī)(發(fā)射一種或多種波長(zhǎng)為28390-420nm且在前體表面上測(cè)量的能量密度為100pJ/cn^或更小的掃描激光束的外滾筒裝置)和使用所述印版記錄機(jī)制備印版的方法在未公開(kāi)的EP-A06112161(2006年4月3日提交)中公開(kāi)。掃描激光束的像素駐留時(shí)間優(yōu)選為0.5-10微秒。同樣合適的有見(jiàn)述于US2006/0001849中的裝置,它包括包含多個(gè)發(fā)射波長(zhǎng)為350nm至450nm的光的激光二極管的成像頭。因?yàn)槠桨嬗∷⒂“嫔系母鱾€(gè)欲曝光的點(diǎn)接受自多個(gè)激光二極管發(fā)射的光,所以可使用低功率的激光二極管。在本發(fā)明中還可使用WO2005/111717中7>開(kāi)的包括使用發(fā)射波長(zhǎng)為250nm至420nm的激光以1毫秒或更短的成像時(shí)間/像素按圖像曝光光致聚合平版印刷印版前體的方法。預(yù)熱任選對(duì)平版印刷印版前體進(jìn)行預(yù)熱步驟。在按圖像曝光之后且在顯影之前的該預(yù)熱步驟中,將印版前體加熱以促進(jìn)或加速聚合和/或、交聯(lián)反應(yīng)。預(yù)熱步驟可改善印版的印刷性質(zhì),例如小點(diǎn)再現(xiàn)性或運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間。在曝光與預(yù)熱之間沒(méi)有具體的時(shí)間限制,但預(yù)熱步驟通常在曝光后小于10分鐘,優(yōu)選小于5分鐘,更優(yōu)選小于1分鐘的時(shí)間段內(nèi)進(jìn)行,最優(yōu)選預(yù)熱在按圖像曝光后立即(即小于30秒內(nèi))進(jìn)行。在該加熱步驟中,將前體在優(yōu)選80。C至15(TC,更優(yōu)選90-14(TC,最優(yōu)選IOO"C至130。C的溫度下加熱持續(xù)優(yōu)選1秒至1分鐘,更優(yōu)選5秒至45秒,最優(yōu)選10秒至30秒。預(yù)熱單元優(yōu)選裝備有加熱元件,如IR燈、UV燈、熱風(fēng)機(jī)、熱金屬輥等。所述預(yù)熱單元優(yōu)選與顯影裝置連接以便能夠在單一裝置中從預(yù)熱單元自動(dòng)運(yùn)輸?shù)斤@影裝置。優(yōu)選在所述單一裝置的預(yù)熱段與顯影段之間提供冷卻段。預(yù)熱單元、顯影單元還還可與印版記錄機(jī)連接以便能夠自動(dòng)運(yùn)輸暴露的前體首先到預(yù)熱單元,隨后到顯影單元。同樣,在預(yù)29熱單元與顯影單元之間還可提供冷卻段。通過(guò)膠溶液進(jìn)行的離機(jī)顯影在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,按圖像暴露并任選預(yù)熱后的前體通過(guò)施用膠溶液且任選擦刷前體顯影并上膠,由此在單一步驟中除去非暴露區(qū)域中的至少一部分涂層且使印版上膠。重要的是在用膠溶液顯影后保留在印版上的非暴露區(qū)域中的涂層能夠在印刷機(jī)上在印刷過(guò)程啟動(dòng)期間用潤(rùn)版液和油墨進(jìn)一步除去,使得清除這些親水性區(qū)域所必需的張數(shù)盡可能少,優(yōu)選少于25張,且在印刷才幾運(yùn)轉(zhuǎn)期間不出現(xiàn)著色。同樣重要的是在用膠溶液顯影后保留在印版上的非暴露區(qū)域中的涂層盡可能少,以便在印版上得到具有足夠圖像對(duì)比度的圖像,由此在暴露(硬化)印刷區(qū)域中與在非暴露非印刷區(qū)域中的光學(xué)密度之差盡可能高。高圖像對(duì)比度的優(yōu)勢(shì)在于可在安裝印版于印刷機(jī)上并啟動(dòng)印刷過(guò)程之前檢查印版且尤其是印版的圖像質(zhì)量。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,非暴露區(qū)域中的涂層盡可能低且能夠在印刷機(jī)上在印刷過(guò)程啟動(dòng)期間用潤(rùn)版液和油墨進(jìn)一步除去。在本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,在非暴露區(qū)域中的涂層通過(guò)施用月交溶液且任選4寮刷前體完全除去。顯影和上膠步驟中的膠溶液可在室溫或高溫例如25。C-50。C下進(jìn)行。顯影和上膠可繼續(xù)進(jìn)行直到膠溶液耗盡且必須用新鮮膠溶液替代或者膠溶液通過(guò)根據(jù)所顯影的印版前體的量加入新鮮膠溶液不斷再生。用于再生的膠溶液可相同或不同,優(yōu)選具有更高的濃度。在本發(fā)明制作印版的方法中,所述顯影和上膠步驟可包括如EP1788450中所公開(kāi)的預(yù)洗滌步驟。在此方法中,顯影包括在預(yù)洗滌站中通過(guò)對(duì)涂層施用水或水溶液洗滌前體,由此除去頂層的至少一部分,接著在上膠站中通過(guò)對(duì)前體的涂層施用膠溶液使前體顯影,由此在單一步驟中從載體上除去光致聚合層的非暴露區(qū)域并將印版上膠。本發(fā)明的顯影步驟還可包括如EP1788441和EP1788444中所公開(kāi)的兩個(gè)上膠步驟。EP1788441描述了在上膠站中進(jìn)行的顯影,所述上膠站包括第一上膠單元和至少一個(gè)第二上膠單元(atleastasecondgummingunit),其中前體在第一上膠單元中通過(guò)向涂層施用膠溶液來(lái)洗滌,由此除去頂層的至少一部分,且其中,隨后前體在第二上膠單元中用膠溶液顯影,由此在單一步驟中從載體上除去光致聚合層的非暴露區(qū)域并將印版上膠。EP1788444描述了在上膠站中進(jìn)行的顯影,所述上膠站包括第一上膠單元和至少一個(gè)第二上膠單元,其中前體在所述第一上膠單元和所述第二上膠單元中用膠溶液連續(xù)顯影,由此在單一步驟中從載體上除去光致聚合層的非暴露區(qū)域并將印版上膠。膠溶液膠溶液通常為包含一種或多種表面保護(hù)化合物的水性液體,所述表面保護(hù)化合物能夠保護(hù)印刷印版的平版印刷圖像不受例如氧化、指紋、脂肪、油脂或灰塵的污染或在操作印版期間不受例如刮痕的損害。這類化合物的合適實(shí)例有成膜親水性聚合物或表面活性劑。在用膠溶液處理后保留在印版上的層優(yōu)選包含0.005-20g/m2,更優(yōu)選0.010-10g/m2,最優(yōu)選0.020-5g/m2的表面保護(hù)化合物。在印刷機(jī)上并啟動(dòng)印刷過(guò)程之前,印版不需要另外的漂洗步驟,因?yàn)橥ㄟ^(guò)漂洗印版,該表面保護(hù)化合物層將被除去,導(dǎo)致需要另外的上膠步驟以再次保護(hù)印版。在本說(shuō)明書中,除非另外說(shuō)明,否則膠溶液中存在的化合物的所有濃度都是以相對(duì)于備用膠溶液的重量百分比(。/。重量或。/。w/w)表示。膠溶液通??梢詽馊芤盒问焦?yīng),在使用前由最終用戶根據(jù)供應(yīng)商說(shuō)明書用水稀釋成備用膠溶液,通常1份膠用1份至IO份水稀釋。用作膠溶液中的保護(hù)化合物的優(yōu)選的聚合物為阿拉伯膠;支鏈淀粉;纖維素衍生物(如羧曱基纖維素、羧乙基纖維素或甲基纖維素);(環(huán))糊精或patotoe糊精(例如TackidexDF165糊精);聚(乙烯醇);聚(乙烯基吡咯烷酮);多糖;丙烯酸、曱基丙烯酸或丙烯酰胺的均聚物和共聚物;乙烯基曱基醚和馬來(lái)酸酐的共聚物;乙酸乙烯酯和馬來(lái)酸酐的共聚物;或苯乙烯和馬來(lái)酸肝的共聚物。非常優(yōu)選的聚合物為含有羧基、磺酸基或膦酸基或其鹽的單體的均聚物或共聚物,例如(曱基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的均聚物或共聚物。用作表面保護(hù)劑的表面活性劑的實(shí)例包括陰離子或非離子表面活性劑。膠溶液也可包含一種或多種上述親水性聚合物作為表面保護(hù)劑和另外一種或多種表面活性劑來(lái)改善涂層的表面性質(zhì)。膠溶液的表面張力優(yōu)選為20-50mN/m。優(yōu)選膠溶液包含陰離子表面活性劑,更優(yōu)選陰離子基團(tuán)為磺酸基的陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括脂肪酸鹽、松香酸鹽、羥基烷磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷硫酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的鹽、N-曱基-N-油基酒石酸鈉、N-烷基磺基琥珀酸二鈉單酰胺、石油磺酸鹽、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂族烷基酯的硫酸酯的鹽、烷基硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂族單甘油酯的硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯的鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯的鹽、烷基磷酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的鹽、苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化的化合物、烯烴-馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化的化合物和萘磺酸鹽福爾馬林縮合物。這些陰離子表面活性劑中特別優(yōu)選二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸32酯的鹽和烷基萘磺酸鹽。合適的陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括十二烷基苯氧基苯二磺酸鈉、烷基化的萘磺酸鈉鹽、亞甲基-二萘-二磺酸二鈉、十二烷基苯磺酸鈉、磺化的烷基-二苯醚、全氟烷基磺酸銨或鉀、辛基疏酸鈉和二辛基-磺基琥珀酸鈉。非離子表面活性劑的合適的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚(其中所述芳基可為苯基、萘基或芳族雜環(huán)基團(tuán))、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂肪酸的部分酯、脫水山梨糖醇脂肪酸的部分酯、季戊四醇脂肪酸的部分酯、丙二醇單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的部分酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯化的蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的部分酯、脂族二乙醇酰胺、N,N-雙-2-羥基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物。這些非離子表面活性劑中特別優(yōu)選聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。此外,同樣可使用氟化和硅化的陰離子和非離子表面活性劑??山M合使用兩種或更多種上述表面活性劑。例如可優(yōu)選兩種或更多種不同陰離子表面活性劑的組合或陰離子表面活化劑與非離子表面活性劑的組合。這類表面活性劑的量沒(méi)有特定限制,但優(yōu)選為0.01-30%重量,更優(yōu)選為0.05-20%重量??梢鹩“媲绑w的靈敏性和儲(chǔ)存期限改善。此外,表面活性劑的存在可引起底材的清除率改善,這可引起印版的平版印刷性能改善。根據(jù)本發(fā)明,膠溶液的pH值優(yōu)選為3-9,更優(yōu)選為4.5-8.5,甚至更優(yōu)選為5.5-8.5,最優(yōu)選為6-7。膠溶液的pH值通常通過(guò)用量為0.01-15%重量,優(yōu)選0.02-10%重量的無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸或無(wú)機(jī)鹽調(diào)整。無(wú)機(jī)酸的實(shí)例包括硝酸、硫酸、磷酸和偏磷酸。有機(jī)酸特別用作pH控制劑和減感劑。有機(jī)酸的實(shí)例包括羧酸、磺酸、膦酸或其鹽,例如琥珀酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硫酸鹽和磺酸鹽。有機(jī)酸的具體實(shí)例包括檸檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、對(duì)曱苯磺酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、乙酰丙酸、植酸和有機(jī)膦酸。膠溶液還可包含無(wú)機(jī)鹽。無(wú)機(jī)鹽的實(shí)例包括硝酸鎂、磷酸一鈉、磷酸二鈉、疏酸鎳、六偏磷酸鈉和三聚磷酸鈉。最優(yōu)選堿金屬的磷酸二氬鹽,如KH2P04或NaH2P04。其他無(wú)機(jī)鹽可用作緩蝕劑,例如硫酸鎂或硝酸鋅。無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸或無(wú)機(jī)鹽可單獨(dú)使用或與其一種或多種組合使用。所述膠溶液優(yōu)選可包含陰離子表面活性劑與無(wú)機(jī)鹽的混合物。在該混合物中,陰離子表面活性劑優(yōu)選為具有磺酸基的陰離子表面活性劑,更優(yōu)選為單或二烷基取代的二苯基醚-磺酸的堿金屬鹽,無(wú)機(jī)鹽優(yōu)選為一元或二元磷酸鹽,更優(yōu)選為堿金屬的磷酸二氫鹽,最優(yōu)選為KH2P04或NaH2P04。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,包含陰離子表面活性劑與無(wú)機(jī)鹽的混合物的膠溶液的pH值優(yōu)選為3-9,更優(yōu)選為4-8.5,甚至更優(yōu)選為5.5-8,最優(yōu)選為6-7。除上述組分外,膠溶液中還可存在潤(rùn)濕劑,如乙二醇、丙二醇、三甘醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、三羥曱基丙烷和二甘油。潤(rùn)濕劑可單獨(dú)使用或與其一種或多種組合使用。通常,上述潤(rùn)濕劑的用量?jī)?yōu)選為1-25°/。重量。此外,膠溶液中可存在螯合化合物。稀釋用水中所含的鈣離子和其他雜質(zhì)對(duì)印刷可有不利影響,且因此引起印刷品污染。該問(wèn)題可通過(guò)向稀釋用水中加入螯合化合物而消除。這類螯合化合物的優(yōu)選的實(shí)例包括有機(jī)膦酸或膦?;槿人?。其具體實(shí)例有乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、l-羥基乙烷-l,l-二膦酸和氨基三(亞曱基膦酸)34的鉀或鈉鹽。除這些螯合劑的這些鈉或鉀鹽之外,還可使用有沖幾胺的鹽。相對(duì)于稀釋形式的膠溶液來(lái)說(shuō),所加入的這類螯合劑的量?jī)?yōu)選為0.001-5°/。重量。此外,膠溶液中可存在抗菌劑和消泡劑。這類抗菌劑的實(shí)例包括苯酚、其衍生物、福爾馬林、咪唑衍生物、脫氬乙酸鈉、4-異p塞唑啉-3-酮衍生物、苯并異噻唑啉-3-酮、苯并三唑f;f生物、脒胍書亍生物、季銨鹽、吡啶布f生物、喹啉衍生物、胍書f生物、二。秦、三唑衍生物、嚼唑和嚼。秦衍生物。這類抗菌劑的優(yōu)選加入量使得其可對(duì)細(xì)菌、真菌、酵母等發(fā)揮穩(wěn)定作用。盡管取決于細(xì)菌、真菌和酵母的種類,但是相對(duì)于稀釋形式的膠溶液來(lái)說(shuō),抗菌劑優(yōu)選為0.01-4%重量。此外,優(yōu)選可組合使用兩種或更多種抗菌劑以對(duì)各種真菌和細(xì)菌發(fā)揮抗菌作用。消泡劑優(yōu)選為聚硅氧烷消泡劑。另一優(yōu)選的消泡劑為苯氧基丙醇。在這些消泡劑中,可使用乳液分散型或溶解型消泡劑。相對(duì)于稀釋形式的膠溶液來(lái)說(shuō),這類消泡劑的適當(dāng)加入量為0.001-1.0wt.o/o(wt.o/o是指。/o重量)。除上述成分之外,所述膠中可存在自由基穩(wěn)定化合物。相對(duì)于備用濃度的膠溶液來(lái)說(shuō),所述自由基穩(wěn)定化合物的適當(dāng)加入量為0.01-5%重量。典型的自由基穩(wěn)定劑在2004年5月6日提交的EP-A04101955中公開(kāi)。除上述組分之外,如果需要,膠溶液中還可存在吸墨劑。這類吸墨劑的實(shí)例包括松節(jié)油、二曱苯、曱苯、低級(jí)庚烷、溶劑石腦油、煤油、礦油精、烴類如沸點(diǎn)為約120。C至約250。C的石油餾分、鄰苯二甲酸二酯(例如鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二曱酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二曱酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二曱酸二壬酯、鄰苯二曱酸二癸酯、鄰苯二曱酸二月桂酯、鄰苯二曱酸丁基芐酯)、脂族二元酸S旨(例如己二酸二辛酯、己二酸丁基乙二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、癸二酸二辛酯)、環(huán)氧化的甘油三酯(例如環(huán)氧豆油)、磷酸酯(例如磷酸三曱苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯)和在1個(gè)大氣壓下凝固點(diǎn)為15。C或更低且沸點(diǎn)為300。C或更高的增塑劑如苯曱酸酯(例如苯曱酸千酯)。可與這些溶劑組合使用的其他溶劑的實(shí)例包括酮(例如環(huán)己酮)、囟代烴(例如二氯乙烷)、乙二醇醚(例如乙二醇單曱醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單丁醚)、脂肪酸(例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、蟲漆蠟酸、異戊酸)和不飽和脂肪酸(例如丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、十一烯酸、油酸、反油酸、鯨蠟烯酸、芥子酸、butecidicacid、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、鯰魚酸(clupanodonicacid)、塔日酸(tariricacid)、里卡利酸(licanicacid))。優(yōu)選在50。C下為液體的脂肪酸,更優(yōu)選具有5-25個(gè)碳原子,最優(yōu)選具有8-21個(gè)碳原子的脂肪酸。吸墨劑可單獨(dú)使用或與其一種或多種組合使用。吸墨劑的用量?jī)?yōu)選為0.01-10%重量,更優(yōu)選為0.05-5%重量。上述吸墨劑可以水包油乳液形式存在或可借助于增溶劑溶解。通過(guò)加入增粘化合物如聚(環(huán)氧乙烷)或聚乙烯醇(例如分子量為104-107),可將膠溶液的粘度值調(diào)整為優(yōu)選1.0-5mPa.s,更優(yōu)選1.7-5mPa.s,最優(yōu)選2-4.5mPa.s。這類化合物的存在濃度可為0.01-10g/l。烘烤膠具有與如上所述類似的組成,另外優(yōu)選在通常的烘烤溫度下不蒸發(fā)的化合物。烘烤膠溶液或烘烤上膠溶液可為十二烷基苯氧基苯二磺酸鈉、烷基化的萘磺酸、磺化的烷基二苯醚、亞曱基雙萘磺酸等的水溶液。其他上膠溶液含有親水性聚合物組分和有機(jī)酸組分。其他烘烤上膠溶液還含有羥基亞乙基二膦酸的鉀鹽。再其他烘烤上膠溶液還含有磺基琥珀酸鹽化合物和磷酸。烘烤膠溶液與印版之間的接觸角優(yōu)選通過(guò)加入至少一種表面活性劑降低。優(yōu)選的表面活性劑為非離子聚二醇和全氟化脂族聚酯丙通過(guò)加入至少一種增粘化合物,使烘烤膠溶液的粘度值增加為優(yōu)選1.0-5mPa.s,更優(yōu)選1.7-5mPa.s,最優(yōu)選2-4.5mPa.s。優(yōu)選的增粘化合物為親水性聚合物化合物,更優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷。所述聚環(huán)氧乙烷的分子量?jī)?yōu)選為100,000-10,000,000,更優(yōu)選為500,000-5,000,000。它們的使用濃度優(yōu)選為0.01-10g/l,更優(yōu)選為0.05-5g/l。在另一實(shí)施方案中,烘烤上膠溶液包含(a)水,(b)至少一種親水性聚合物和(c)至少一種選自包含至少兩個(gè)酸官能團(tuán)且選自苯羧酸、苯磺酸、苯膦酸、烷膦酸和其水溶性鹽的水溶性有機(jī)酸的組分。所提及溶解于本發(fā)明的水溶液中的化合物(b)和(c)為在常用烘烤溫度下不蒸發(fā)的化合物。所形成的保護(hù)層即使在烘烤后仍保持水溶性,且可在不損害印版的情況下容易地除去。組分(b)尤其包含以下親水性聚合物N-聚乙烯基-吡咯烷酮、聚乙烯基曱基醚、含有乙烯單元和馬來(lái)酸酐單元的共聚物、含有乙烯基膦酸單元、乙烯基曱基次膦酸單元和/或丙烯酸單元的均聚物或共聚物和/或聚亞烷基二醇如聚乙二醇。組分(c)尤其包含苯二磺酸、具有3-6個(gè)羧基的苯多羧酸、烷基中具有"3個(gè)碳原子的烷二膦酸、烷基中具有5-9個(gè)碳原子的含有羧基的烷二膦酸和/或這些酸的水溶性鹽(優(yōu)選堿金屬鹽或銨鹽)中的一種。組分(c)的具體實(shí)例包括苯-l,3-二磺酸、苯-l,2,4-三曱酸(偏苯三曱酸)、苯-l,2,4,5-四曱酸(苯均四酸)、苯六曱酸(苯六曱酸(melliticacid))、曱烷二膦酸(二膦酰基甲烷)、4,4-二膦?;?庚烷-1,7-二酸(3,3-二膦羧基(phosphone)-庚二酸)和這些酸的鈉鹽。在其他實(shí)施方案中,使用的烘烤上膠溶液還可含有羥基-多羧酸如檸檬酸和/或其鹽;具有37至少4個(gè)碳原子的水溶性烷二醇如1,6-己二醇;和表面活性劑(優(yōu)選陰離子或非離子表面活性劑)如烷基芳基磺酸鹽、烷基酚醚磺酸鹽和天然表面活性劑(例如皂角苷(Saponin))。合適的烘烤膠溶液、其成分和濃度的具體實(shí)例可在例如EP-A222297、EP-A1025992、DE-A2626473和US4,786,581中見(jiàn)到。在機(jī)顯影在本發(fā)明的一個(gè)供選的實(shí)施方案中,按圖像暴露并任選預(yù)熱的前體通過(guò)將前體安裝到平版印刷印刷機(jī)的印版滾筒上并旋轉(zhuǎn)所述印版滾筒,同時(shí)向涂層供給潤(rùn)版液體和/或油墨,由此除去涂層的非暴露區(qū)域而在機(jī)顯影。光致聚合涂層的非暴露區(qū)域通過(guò)由油墨和/或潤(rùn)版水溶液溶解或分散而除去,而暴露區(qū)域通過(guò)施用油墨和/或潤(rùn)版液基本未被除去。在機(jī)顯影步驟可包括如EP1788450中所公開(kāi)的預(yù)洗滌步驟。在預(yù)洗滌站中,所述前體通過(guò)向涂層施用水或水溶液洗滌,由此除去頂層的至少一部分,接著通過(guò)將前體安裝到平版印刷印刷機(jī)的印版滾筒上并旋轉(zhuǎn)所述印版滾筒,同時(shí)向涂層供給潤(rùn)版液體和/或油墨而使前體顯影。在本發(fā)明的另一供選的實(shí)施方案中,按圖像暴露并任選預(yù)熱的前體通過(guò)施用膠溶液且任選擦刷前體顯影并上膠,由此除去非暴露區(qū)域中的涂層的至少一部分且用如上所定義的膠溶液使印版上膠,通過(guò)施用如上所定義的油墨和/或潤(rùn)版液進(jìn)一步在機(jī)顯影。實(shí)施例鋁載體S-l的制備0.3mm厚的鋁箔通過(guò)在65。C下用含有26g/lNaOH的水溶液噴霧2秒來(lái)脫脂,并用去離子水漂洗1.5秒。隨后在37。C下,在含有15g/l38HC1、15g/lSO^離子和5g/lA產(chǎn)離子的水溶液中使用交流電在約80A/dm2的電流密度(約800C/dm2的電荷密度)下,用電化學(xué)方法使所述箔片糙化10秒時(shí)間。隨后通過(guò)在70。C下用含有145g/l硫酸的水溶液蝕刻2秒將鋁箔剝黑膜,并用去離子水漂洗1秒。隨后使箔片在50。C和17A/dm2的電流密度(約250C/dm2的電荷密度)下在含有145g/l硫酸的水溶液中進(jìn)行陽(yáng)極氧化15秒,隨后用去離子水洗滌11秒,在70。C下用含有2.2g/l聚乙烯基膦酸的溶液(噴霧)將它后處理3秒,用去離子水漂洗l秒,并在12(TC下干燥5秒。這樣得到的載體的特點(diǎn)在于表面粗糙度Ra(用干涉儀NT1100測(cè)量)為0.35-0,4^im且陽(yáng)極重量為約3.0g/m2。光敏層P-l的制備光敏層P-l的涂料組合物通過(guò)混合表1所說(shuō)明的成分來(lái)制備。用繞線棒刮涂器設(shè)定20微米濕厚度將所得溶液涂布在載體S-l上。涂布之后,使涂層在循環(huán)爐中在120。C下干燥1分鐘。所得施用量為1.2g/m2。表l:光敏層溶液的組成(g)成分P-l(g)聚合物-1(1)11.85DMAP-Mam(2)3.96FST426R(3)8.50MONOZ1620(4)30.60EdaplanLA411(5)0.07Sensi匿l(6)2.92HeliogenBlue(7)5.44Hosta腹03(8)0.03HABI(9)4.42MBT(IO)0.20DowanolPM(ll)578.02-丁酮354.0(1)聚合物-1為[乙烯基丁縮醛/乙烯醇/乙酸乙烯酯]的酯化共聚物,具有64%摩爾乙烯基縮丁醛、26%摩爾乙烯醇、2。/。摩爾乙酸乙烯酯和8。/。摩爾偏苯三酸酯。(2)DMAP-Mam為N,N-二曱基-氨基-丙基-曱基丙烯酰胺。(3)FST426R為含有88.2重量%得自1摩爾二異氰酸2,2,4-三曱基-1,6-己二酯和2摩爾曱基丙烯酸羥乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的2-丁酮溶液(25"C下粘度為3.30mm2/s)。(4)MONOZ1620為含有30.1。/。重量得自1摩爾二異氰酸1,6-己二酯、1摩爾2-曱基丙烯酸羥乙酯和0.5摩爾2-(2-羥基乙基)-哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物的2-丁酮溶液(25。C下粘度為1.7mm2/s)。(5)EdaplanLA411為從MiinzingChemie得到的表面活性劑,以在DowanolPM中的1。/。重量溶液使用。(6)Sensi-l為1,4-二[3,5-二曱氧基-4-異丁氧基-苯乙烯基]苯。(7)HeliogenBlue為在EP1072956中所定義的商品名為BASFAG的HeliogenebuleD74卯⑧分散體(9.9。/o重量,25。C下粘度為7.0mm2/s)。(8)Hostanox03為得自CLARIANT的酚類抗氧化劑。40(9)HABI為2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2-雙咪唑。(10)MBT為2-巰基苯并噻唑。(11)DowanolPM為丙二醇單曱醚,DowChemicalCompany的商標(biāo)。外涂層OC-01至OC-ll的制備外涂層OC-01至OC-ll的涂料組合物通過(guò)混合表2和3所說(shuō)明的成分(g)來(lái)制備。用繞線棒刮涂器設(shè)定44微米濕厚度將所得溶液涂布在光敏層P-1之上,并在循環(huán)爐中在110。C下干燥2分鐘。如此形成的保護(hù)性外涂層OC-01至OC-ll的干燥涂層重量為1.75g/m2。表2:外涂層溶液OC-01至OC-05的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(1)PVA-1為部分水解的聚乙烯醇(水解度為88%,20'C下4。/。重量溶液的粘度為4mPa*s)。(2)PVA-2為完全水解的聚乙烯醇(水解度為98%,20。C下4。/。重量溶液的粘度為6mPa,s)。(3)PVA-3為部分水解的聚乙烯醇(水解度為88%,2(TC下4。/。重量溶液的粘度為8mPa,s)。(4)HC1(3.7%重量)為3.7%重量的HC1的水溶液。(5)HC1(37.0%重量)為37.0%重量的HC1的水溶液。(6)ActicideLA1206為殺生物劑,可自THOR購(gòu)得。(7)LupasolP為50%重量的聚乙烯亞胺的水溶液,可自BASF購(gòu)得。(8)LutensolA8為90%重量的表面活性劑的水溶液,可自BASF購(gòu)得。表3:外涂層溶液OC-06至OC-l1的組成(g/1)成分OC-06OC-07OC-08OC-09OC-10OC畫llPVA-1(l)(g)15.0515.0515.0515.0517.0517.05PVA-2(2)(g)l楊14.80l楊14.8014.8014.80PVA-3(3)(g)7.457.457.457.457.457.45檸檬酸(g)2.0檸檬酸單鈉(9)(g)2.0檸檬酸二鈉(10)(g)2.0檸檬酸三鈉(ll)(g)2.0NaOH(10。/。重量)0.350.55(12)(g)ActicideLA12060.080.080.080.080.080.08(6)(g)LupasolP(7)(g)0.200.200.200.200.200.20LutensolA8(8)(g)0.380.380.380.380.380.38水(g)960.0960.0960.0960.0960.0960.0(I)至(8):見(jiàn)表2。(9)檸檬酸單鈉為檸檬酸的單鈉鹽的二水合物。C10)檸檬酸二鈉為檸檬酸的二鈉鹽。(II)檸檬酸三鈉為檸檬酸的三鈉鹽,在此以二水合物使用。(12)NaOH(10。/o重量)為10.0重量%的NaOH的水溶液。印版的制備印版前體PPP-01至PPP-ll的組成匯總于表4中。隨后對(duì)印版前體PPP-01至PPP-ll進(jìn)行表面pH測(cè)量。該測(cè)量用Metrohm691pH計(jì)進(jìn)4亍,該Metrohm691pH計(jì)先前用pH4.00和7.00的MerckTitripack緩沖液正確校準(zhǔn)。將6.0217.000型Metrohm玻璃電極置于印版表面上,該印版表面用5(^10.1MKN03潤(rùn)濕。以x-t記錄器在10分鐘內(nèi)跟蹤pH。將該測(cè)量重復(fù)兩次(在印版表面上的不同位置/點(diǎn)上)。記錄5分鐘后和10分鐘后的pH值。為了證明電極適合于印版表面,舍棄第一點(diǎn)上的測(cè)量結(jié)果。計(jì)算其他測(cè)量結(jié)果(即5分鐘后和10分鐘后在2個(gè)不同位置/斑點(diǎn)處得到4個(gè)測(cè)量結(jié)果)的平均值,并將其以各印版前體PPP-Ol至PPP-ll的表面pH在表4中示出。表4:PPP-01至PPP-11的前體組成和表面pH。印版前體鋁載體光致聚合層外涂層表面pHPPP-01S-lp-lOC-016.06PPP-02S-lp國(guó)lOC-026.11PPP-03S-lp-lOC-036.05PPP-04S-lp-lOC-045.93PPP-05S-lp誦lOC-055.72PPP-06S-lp陽(yáng)lOC-064,29PPP-07S曙lp-lOC-075.36PPP-08S-lp-lOC-085.74PPP-09S陽(yáng)lp-lOC-096.57PPP-10S-lp-lOC畫IO6.34PPP-llS-lp-lOC-ll6.38發(fā)明實(shí)施例1至5和比較實(shí)施例1至6前體PPP-01至PPP-ll在30^J/cm2下通過(guò)光楔常數(shù)為0.15的UGRA階躍式光楔在自AgfaGraphicsNV購(gòu)得的PolarisXCV紫印版記錄機(jī)上成4象。曝光之后,在AgfaGraphicsNV的VSP-85顯影機(jī)的預(yù)熱單元中以1.2m/min的速度和在印版前體后側(cè)測(cè)量的110°C的溫度下進(jìn)行預(yù)熱處理。預(yù)熱之后,使印版在改造過(guò)的AgfaGraphicsNVVPP-68顯影機(jī)43中顯影,其中顯影機(jī)段充滿膠溶液GUM-l,并在顯影之后通過(guò)熱空氣干燥。AgfaGraphicsNVVPP-68顯影機(jī)以取消預(yù)洗滌段、洗滌段和上膠段的方式改造。GUM-1為如下制備的溶液向750g去離子水中攪拌加入100mlDowfax3B2(可自DowChemical購(gòu)得)、31.25g1,3-苯二磺酸二鈉鹽(自RiedeldeHaan購(gòu)得)、31.25mlVersaTL77聚苯乙烯石黃酸(自AlcoChemical購(gòu)得)、10.4g檸檬酸三鈉二水合物、2mlActicideLA1206殺生物劑(自Thor購(gòu)得)和2.08gPolyoxWSRN-750(自UnionCarbide購(gòu)得)且進(jìn)一步加入去離子水直到1000g。pH值為7.2-7.8。將印版在HeidelbergGT052單張給紙印刷機(jī)上印刷且使用K+ENovavit800Skinnex油墨(BASFDrucksystemeGmbH的商標(biāo))和100%Rotamatic(Rotaprint的商標(biāo))作為潤(rùn)版溶液、可壓縮橡皮布和未涂布的膠版紙開(kāi)始印刷作業(yè)。使用下列啟動(dòng)程序首先用著潤(rùn)版液的墨輥接合5轉(zhuǎn),隨后用著潤(rùn)版和油墨兩者的墨輥接合5轉(zhuǎn),接著開(kāi)始印刷以評(píng)估滾墨性能。滾墨定義為達(dá)到印張的印刷區(qū)域上的全油墨密度(fullinkdensity)所需的張數(shù)。滾墨值需要盡可能低,根據(jù)本發(fā)明至多25張,優(yōu)選至多15張,更優(yōu)選至多10張,最優(yōu)選至多5張。印版的滾墨值在表5中示出。靈敏性定義為用GretagMacBethD19C光密度計(jì)對(duì)用UGRA光楔的3級(jí)(OD=0.45)制版的印版測(cè)定預(yù)熱并顯影之后的光學(xué)密度值>97。/。Dmax(Dmax為光學(xué)密度(下文中還稱為"OD")最大值)所需的曝光能量密度。該靈敏性由得到的數(shù)據(jù)計(jì)算且各印版的值也在表5中示出。44<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制作平版印刷印版前體的方法,所述方法包括以下步驟a.提供包括具有親水性表面或提供有親水性層的載體、包含光致聚合組合物的光致聚合涂層和包含水溶性低分子量酸的外涂層的平版印刷印版前體,其中所述外涂層的表面pH值為1-6;b.按圖像暴露所述前體;c.任選加熱所述暴露的前體;d.通過(guò)施用膠溶液且任選擦刷所述前體使得到的前體顯影并上膠,由此在單一步驟中除去非暴露區(qū)域上的至少部分涂層并使印版上膠。2.權(quán)利要求1的方法,其中所述膠溶液的pH值為5.5-8。3.權(quán)利要求1或2的方法,其中所述顯影并上膠的步驟在包括第一上膠單元和至少一個(gè)第二上膠單元的上膠站中進(jìn)行。4.一種制作平版印刷印版前體的方法,所述方法包括以下步驟a.提供包括具有親水性表面或提供有親水性層的載體、包含光致聚合組合物的光致聚合涂層和包含水溶性低分子量酸的外涂層的平版印刷印版前體,其中所述外涂層的表面pH值為1-6;b.按圖像暴露所述前體;c.任選加熱所述暴露的前體;d.通過(guò)將所述前體安裝在平版印刷機(jī)的印版滾筒上并旋轉(zhuǎn)所述印版滾筒,同時(shí)向所述涂層供應(yīng)潤(rùn)版液體和/或油墨使所述前體顯影,由此除去所述涂層的非暴露區(qū)域。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述表面pH值為2.5-5.95。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述表面pH值為3.5-5.80。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中在所述顯影步驟和/或上膠步驟之前,在預(yù)洗滌站中通過(guò)向所述涂層施用水或水溶液處理所述前體。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述光致聚合組合物包含具有至少一個(gè)在側(cè)鏈中具有陰離子基團(tuán)的單體單元的基料。9.權(quán)利要求8的方法,其中所述陰離子基團(tuán)為酸或酸的鹽,所述酸選自羧酸、磺酸、膦酸、磷酸或酚酸。10.權(quán)利要求9的方法,其中所述酸的鹽為胺鹽。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種制作平版印刷印版前體的方法,所述方法包括以下步驟a.提供包括具有親水性表面或提供有親水性層的載體、包含光致聚合組合物的光致聚合涂層和包含水溶性低分子量酸的外涂層的平版印刷印版前體,其中所述外涂層的表面pH值為1-6;b.按圖像暴露所述前體;c.任選加熱所述暴露的前體;d.通過(guò)施用膠溶液且任選擦刷所述前體和/或通過(guò)將所述前體安裝在平版印刷機(jī)的印版滾筒上并旋轉(zhuǎn)所述印版滾筒,同時(shí)向所述涂層供應(yīng)潤(rùn)版液體和/或油墨使得到的前體顯影。在成像并于離機(jī)構(gòu)造中用膠溶液或于在機(jī)構(gòu)造中用潤(rùn)版溶液或油墨顯影之后得到的印版在印刷機(jī)上的印刷工藝啟動(dòng)中顯示出改善的滾墨性能。文檔編號(hào)G03F7/09GK101681111SQ200880015841公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月15日優(yōu)先權(quán)日2007年5月15日發(fā)明者M(jìn)·范達(dá)姆,P·亨德里克斯,W·-K·格里斯申請(qǐng)人:愛(ài)克發(fā)印藝公司
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