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      多層電子照相感光體和安裝有它的圖像形成設(shè)備的制作方法

      文檔序號(hào):2742969閱讀:200來源:國(guó)知局

      專利名稱::多層電子照相感光體和安裝有它的圖像形成設(shè)備的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及多層電子照相感光體和安裝有所述多層電子照相感光體的圖像形成設(shè)備,所述多層電子照相感光體適用于安裝有通過使用藍(lán)色半導(dǎo)體激光曝光而形成靜電潛像的曝光裝置的電子照相型圖像形成設(shè)備中,所述藍(lán)色半導(dǎo)體激光為波長(zhǎng)范圍為400450nm的相干光。
      背景技術(shù)
      :許多利用電子照相技術(shù)來形成圖像的電子照相系統(tǒng)圖像形成設(shè)備(下文中也稱為"電子照相設(shè)備")被用于復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等。在電子照相設(shè)備中,通過下述電子照相過程來形成圖像。首先,通過帶電裝置使安裝在設(shè)備中的電子照相感光體(下文中也稱為"感光體")的感光層均勻帶電至規(guī)定電位,然后將所述感光層暴露于來自曝光裝置的與圖像信息相對(duì)應(yīng)而發(fā)射的光如激光下,以形成靜電潛像。然后,從顯影裝置向所形成的靜電潛像供應(yīng)顯影劑以將作為顯影劑成分的稱作調(diào)色劑的有色微粒粘附到感光體的表面,由此使得所述靜電潛像顯影以把所述靜電潛像顯現(xiàn)為調(diào)色劑圖像。然后,通過轉(zhuǎn)印裝置將所形成的調(diào)色劑圖像從感光體表面轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印接受材料如記錄紙上,并通過定影裝置將其定影在所述轉(zhuǎn)印接收材料上以在所述轉(zhuǎn)印接受材料上形成想得到的圖像。在使用所述轉(zhuǎn)印裝置的轉(zhuǎn)印操作中,在感光體表面上的調(diào)色劑不會(huì)全部轉(zhuǎn)印并移動(dòng)到記錄紙上,而是部分保留在感光體的表面上。此外,有這樣的情況,即在轉(zhuǎn)印期間與感光體接觸的記錄紙的紙粉保持粘附在感光體表面上。而且,感光體表面上的外來物質(zhì)如殘留的調(diào)色劑和粘附的紙粉會(huì)對(duì)所形成的圖像的質(zhì)量產(chǎn)生不利影響,因此通過清潔器來除去。此外,最近已經(jīng)改進(jìn)了關(guān)于缺少清潔器(cleaner-less)系統(tǒng)的技術(shù),其中通過向顯影裝置添加的清潔功能(作為顯影劑和清潔系統(tǒng))而不使用獨(dú)立的清潔裝置來回收(或除去)殘留的調(diào)色劑。在以此方式清潔感光體的表面之后,由除電器等來除去感光層表面上的電荷以使得靜電潛像消失。用于電子照相過程中的這種感光體具有含光導(dǎo)材料的感光層在導(dǎo)電載體上分層堆積的結(jié)構(gòu)。作為常規(guī)使用的感光體,廣泛使用具有包含無機(jī)光導(dǎo)材料作為其主要成分的感光層的電子照相感光體(下文中稱為"無機(jī)感光體")。所述無機(jī)感光體的典型實(shí)例包括使用由無定形硒(a-Se)或無定形硒砷(a-AsSe)構(gòu)成的層作為感光層的硒型感光體;使用通過在樹脂中分散氧化鋅(ZnO)或硫化鎘(CdS)與感光劑如染料得到的材料作為感光層的氧化鋅型感光體或硫化鎘型感光體;以及使用含無定形硅(a-Si)的層作為感光層的無定形硅型感光體(a-Si型感光體)。然而,所述無機(jī)感光體具有下列缺點(diǎn)。硒或硫化鎘型感光體具有關(guān)于耐熱性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性的問題,而且硒和鎘對(duì)人體和環(huán)境有毒。因此,在使用它們之后,需要對(duì)使用這些金屬的感光體進(jìn)行回收并適當(dāng)處理。氧化鋅型感光體的缺點(diǎn)在于感光度和耐久性差,因此目前幾乎不使用。作為無污染無機(jī)感光體的a-Si感光體引起了明顯關(guān)注,并且其具有感光度和耐久性高的優(yōu)點(diǎn),但是相反,其具有這樣的缺點(diǎn),即難以均勻形成感光層、容易產(chǎn)生圖像缺陷、生產(chǎn)率低,且其制造成本高,因?yàn)檫@些感光體是通過等離子體增強(qiáng)的化學(xué)氣相生長(zhǎng)沉積制造的。因?yàn)檫@些無機(jī)感光體具有許多缺點(diǎn),所以已經(jīng)對(duì)使用有機(jī)光導(dǎo)材料的感光體(下文中也稱為"有機(jī)感光體")即有機(jī)感光體(縮寫為OPC)進(jìn)行了研究,并發(fā)展成為主要的感光體。盡管這些有機(jī)感光體具有一些關(guān)于感光度、耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性的問題,但是其在毒性、制造成本和材料設(shè)計(jì)自由度方面比無機(jī)感光體具有更大優(yōu)勢(shì)。例如,使用容易且廉價(jià)的方法能夠形成有機(jī)感光體的感光層,所述方法的代表為浸涂法。作為這種有機(jī)感光體的結(jié)構(gòu),已經(jīng)提出了多種結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)包括單層結(jié)構(gòu)和層狀結(jié)構(gòu)或顛倒的雙層型層狀結(jié)構(gòu),在所述單層結(jié)構(gòu)中,電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料兩者都分散在粘合樹脂中并在導(dǎo)電載體上形成,而在所述層狀結(jié)構(gòu)或顛倒的雙層型層狀結(jié)構(gòu)中,通過在粘合樹脂中分散電荷產(chǎn)生材料得到的電荷產(chǎn)生層和通過在粘合樹脂中分散電荷傳輸材料得到的電荷傳輸層在導(dǎo)電載體上以這種順序或顛倒的順序形成。在這些結(jié)構(gòu)中,在其中將電荷傳輸層分層堆積在電荷產(chǎn)生層上作為感光層的功能分離型感光體具有優(yōu)異的電子照相特性和耐久性,而且材料選擇的自由度高。因此,能夠?qū)λ龈泄怏w的特性進(jìn)行多種設(shè)計(jì),因此所述功能分離型感光體被廣泛付諸實(shí)際使用。同時(shí),安裝有激光器作為用于曝光的光源(也簡(jiǎn)稱為"曝光光源")的圖像形成設(shè)備(也稱為"電子照相設(shè)備")的典型實(shí)例包括激光打印機(jī)。近年來,在復(fù)印機(jī)領(lǐng)域已經(jīng)完成了數(shù)字化進(jìn)程。使用激光器作為曝光光源已經(jīng)很普遍了。作為甩于曝光光源的激光器,廉價(jià)、能耗低、體積小且重量輕的半導(dǎo)體激光器已經(jīng)付諸實(shí)際使用,并且考慮到振蕩波長(zhǎng)和輸出的穩(wěn)定性以及壽命,通常使用振蕩波長(zhǎng)接近位于近紅外區(qū)域的800nm的激光。這是因?yàn)橛捎诩夹g(shù)問題,沒有在短波長(zhǎng)處振蕩的激光付諸實(shí)際使用。這就是在長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域吸收光并顯示感光度的有機(jī)化合物、尤其是酞菁顏料被發(fā)展成為構(gòu)成用于安裝有激光器作為曝光光源的圖像形成設(shè)備中感光體的感光層的電荷產(chǎn)生材料的原因。制造藍(lán)色發(fā)光二極管的方法(參見美國(guó)專利5334277)發(fā)明于1990年。其后,迄今為止一直在熱衷開發(fā)關(guān)于藍(lán)色半導(dǎo)體激光器的技術(shù),而且稱作藍(lán)光光盤(blueraydisk)的下一代光盤已經(jīng)迅速流行起來。同時(shí),近期己經(jīng)進(jìn)行了關(guān)于提高圖形質(zhì)量分辨率的研究,以提高得自圖像形成設(shè)備的圖像輸出的圖像質(zhì)量。提供了一種在其中限制激光束的斑點(diǎn)直徑以由此提高書寫密度的光學(xué)方法,作為為了獲得記錄密度和分辨率提高的圖像而采用的措施的實(shí)例。盡管這能夠通過降低用于此處的透鏡的焦距來實(shí)現(xiàn),但是難以設(shè)計(jì)光學(xué)系統(tǒng),而且,還存在如下問題,即使通過操作所述光學(xué)系統(tǒng)使得光束直徑變窄,振蕩波長(zhǎng)接近位于近紅外區(qū)域的800nm的激光也難以獲得斑點(diǎn)輪廓的清晰度。這是由激光的衍射極限所引起的且是一種不可避免的現(xiàn)象。通常,當(dāng)激光束的波長(zhǎng)(激光的振蕩波長(zhǎng))定義為入且透鏡的數(shù)值孔徑定義為NA時(shí),由下列方程式給出會(huì)聚在感光體表面上的激光(激光束)的斑點(diǎn)直徑D。D=1.22X/NA根據(jù)該方程式,斑點(diǎn)直徑D與激光的振蕩波長(zhǎng)成比例,因此應(yīng)當(dāng)理解,僅需要使用振蕩波長(zhǎng)短的激光器來降低斑點(diǎn)直徑D。換言之,應(yīng)當(dāng)理解,如果使用藍(lán)色半導(dǎo)體激光器代替近紅外半導(dǎo)體激光器,則能夠獲得分辨率更高的圖像質(zhì)量,所述近紅外半導(dǎo)體激光器目前是一種主要的半導(dǎo)體激光器。通常,層壓型感光體包含大量的樹脂組分,在表面?zhèn)染哂须姾蓚鬏攲硬⒃趯?dǎo)電載體側(cè)具有電荷產(chǎn)生層,以用膜強(qiáng)度高的電荷傳輸層來保護(hù)膜強(qiáng)度低的電荷產(chǎn)生層。在這種結(jié)構(gòu)中,使得由曝光光源發(fā)射的光穿過(透過)表面?zhèn)壬系碾姾蓚鬏攲硬⒌竭_(dá)產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生層。一個(gè)電荷流向?qū)щ娸d體側(cè),而另一個(gè)因電場(chǎng)而移向表面?zhèn)纫韵砻嫔系膸щ婋姾伞S捎谶@個(gè)原因,要求電荷傳輸層對(duì)于波長(zhǎng)落在曝光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光是透明的,因而要求電荷傳輸層透過波長(zhǎng)落在曝光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光。此外,層壓型有機(jī)感光體分為其中作為主要功能成分的電荷傳輸材料為空穴傳輸材料的帶負(fù)電的體系和電荷傳輸材料為電子傳輸材料的帶正電的體系。在有機(jī)感光體的研究和開發(fā)中,具有優(yōu)異電荷傳輸能力的空穴傳輸材料的發(fā)展領(lǐng)先,因此,已經(jīng)將帶負(fù)電體系感光體付諸實(shí)際使用。此外,在圖像形成設(shè)備中,感光體的上述帶電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、清潔和除去電荷的操作在各種環(huán)境中重復(fù)進(jìn)行,因此需要所述感光體對(duì)光具有高感光度和優(yōu)異的響應(yīng)性,還要具有高環(huán)境穩(wěn)定性、電穩(wěn)定性和抵抗外部機(jī)械力的性能(耐擦傷性)。特別地,要求感光體的表面層耐由清潔元件的刮擦動(dòng)作等造成的磨損。在用于安裝有藍(lán)色半導(dǎo)體激光器的圖像形成設(shè)備中的層壓型感光體中,必需使用吸收作為藍(lán)色半導(dǎo)體激光振蕩波長(zhǎng)的400450nm(例如405nm)波長(zhǎng)的光的材料作為電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生材料,還必需使用不吸收具有藍(lán)色半導(dǎo)體激光振蕩波長(zhǎng)的光的材料作為電荷傳輸層的電荷傳輸材料。這是因?yàn)?,必需防止分層堆積在電荷產(chǎn)生層上的電荷傳輸層、尤其是電荷傳輸材料吸收具有藍(lán)色半導(dǎo)體激光振蕩波長(zhǎng)的光的情況。由于這個(gè)原因,不能使用吸收具有藍(lán)色半導(dǎo)體激光振蕩波長(zhǎng)的光并常規(guī)上實(shí)際用作電荷傳輸材料的諸如吡唑啉和腙的化合物,而提出了一種減少這種光吸收的三芳基胺型化合物。常規(guī)實(shí)例包括日本未審專利公布2002-40687號(hào)、JP-A2000-147874號(hào)、2002-23395號(hào)和2002-55463號(hào)。此外,在田中聰明(HiroakiTANAKA)和其他三位作者的"提高有機(jī)光導(dǎo)材料中漂移遷移率的分子設(shè)計(jì)(n)-三苯胺衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和漂移遷移率(Moleculardesign(II)toimprovedriftmobilityinanorganicphotoconductivematerial-Chemicalstructureofatriphenylaminederivativeanddriftmobility)",日本電子照相術(shù)學(xué)會(huì)(theSocietyofElectrophotographyofJapan),第60屆會(huì)議,1987年12月4日,9094頁中,描述了作為結(jié)合位置即間位和對(duì)位的不同的函數(shù)的漂移遷移率的差異的研究,得到這樣的結(jié)果,即間位處的遷移率高于對(duì)位處的遷移率,并根據(jù)電子密度分布的計(jì)算結(jié)果得出這樣的結(jié)論,即處于陽離子基狀態(tài)的電子密度偏差較小的分子的遷移率較高。
      發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供一種多層電子照相感光體,在所述感光體中,依次在導(dǎo)電載體上至少包括含電荷產(chǎn)生材料的電荷產(chǎn)生層和含電荷傳輸材料的電荷傳輸層,其中所述電荷傳輸層包含作為電荷傳輸材料的由下式(I)所示的胺型化合物:R4式中可以相同或不同的RiR9分別表示氫原子;鹵素原子;或者可以具有取代基的垸基、環(huán)烷基、烯基或垸氧基,只要R2和R3中的任意一個(gè)表示-N(Ar^(Ar2);并且可以相同或不同的Ai^Ar4分別表示可以具有取代基的芳族烴殘基或芳族雜環(huán)殘基,An和Ar2或A。和Ar4可以相互結(jié)合以形成稠環(huán);并且所述電荷傳輸層在400450nm波長(zhǎng)范圍的相干光中具有感光性能。此外,根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供一種圖像形成設(shè)備,其包括如上所述的多層電子照相感光體、使所述多層電子照相感光體帶電的帶電裝置、使帶電的多層電子照相感光體曝光于波長(zhǎng)范圍為400450nm的相干光以形成靜電潛像的曝光裝置、使通過曝光形成的靜電潛像顯影以顯現(xiàn)圖像的顯影裝置以及把通過顯影顯現(xiàn)的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印裝置。本發(fā)明中的術(shù)語"相干光"是指具有兩種波能夠相互干涉的這類本性的光,即具有相干性的光。圖1為顯示根據(jù)本發(fā)明的多層電子照相感光體主要部分的結(jié)構(gòu)的示意性剖面圖2為顯示根據(jù)本發(fā)明的多層電子照相感光體主要部分的結(jié)構(gòu)的示意性剖面圖;圖3為顯示根據(jù)本發(fā)明的多層電子照相感光體主要部分的結(jié)構(gòu)的示意性剖面圖4為顯示根據(jù)本發(fā)明的多層電子照相感光體主要部分的結(jié)構(gòu)的示意性剖面圖5為顯示根據(jù)本發(fā)明的圖像形成設(shè)備的結(jié)構(gòu)的示意性惻視圖;圖6為顯示多層電子照相感光體的光致放電性能的圖。具體實(shí)施例方式然而,如上所述的常規(guī)電荷傳輸材料對(duì)具有藍(lán)色半導(dǎo)體激光振蕩波長(zhǎng)的光(藍(lán)色激光)的透光率仍不足。通常,電荷通過有機(jī)光導(dǎo)材料中7T-電子的交換來輸送。有機(jī)光導(dǎo)材料的7i-電子共軛的擴(kuò)展越大,所述有機(jī)光導(dǎo)材料的電荷遷移率越高。另一方面,7t-電子共軛的擴(kuò)展使得吸收光譜具有更長(zhǎng)的波長(zhǎng)。由于這個(gè)原因,高感光度所需要的具有高電荷遷移率的電荷傳輸材料具有由于7t-電子共軛的發(fā)展而引起的向藍(lán)色半導(dǎo)體激光振蕩波長(zhǎng)范圍擴(kuò)展的光吸收區(qū)域,結(jié)果使得光不能透過電荷傳輸層,因此不能獲得令人滿意的感光度。換言之,到目前為止,不可能同時(shí)滿足兩個(gè)相反的特性,即藍(lán)色激光的透光率和電荷遷移率。例如,如果使用其中把具有位阻的取代基引入到作為中心骨架的苯基中以切斷7T-電子共軛的電荷傳輸材料,則一定會(huì)使得吸收波長(zhǎng)更短,從而能夠獲得充足的藍(lán)色激光透光率。然而,同時(shí)降低了電荷遷移率,因此得不到想得到的感光度,結(jié)果不能使用所述電荷傳輸材料。因此,本發(fā)明的目的是提供一種適用于安裝有藍(lán)色半導(dǎo)體激光器的圖像形成設(shè)備中、具有高感光度和高分辨率、耐擦傷性優(yōu)異且不會(huì)發(fā)生圖像劣化的穩(wěn)定的電子照相感光體,還提供一種安裝有所述多層電子照相感光體的圖像形成設(shè)備。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過使用特定的胺型化合物作為電荷產(chǎn)生材料能夠同時(shí)滿足兩個(gè)相反的特性即藍(lán)色激光的透光率和電荷遷移率,由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明的多層電子照相感光體(也稱為"層壓型感光體"或簡(jiǎn)稱為"感光體")依次至少具有在導(dǎo)電載體上的含電荷產(chǎn)生材料的電荷產(chǎn)生層和含電荷傳輸材料的電荷傳輸層,其中所述電荷傳輸層包含作為電荷傳輸材料的由式(I)所示的胺型化合物;并且在波長(zhǎng)范圍為400450nm的相干光中具有感光性能。本發(fā)明能夠提供一種適用于安裝有藍(lán)色半導(dǎo)體激光器的圖像形成設(shè)備中、具有高感光度和高分辨率、耐擦傷性優(yōu)異且不會(huì)發(fā)生圖像劣化的穩(wěn)定感光體,還提供一種安裝有所述感光體的圖像形成設(shè)備。具體地,用于曝光光源的藍(lán)色半導(dǎo)體激光不會(huì)在電荷傳輸層中被吸收,而是到達(dá)電荷產(chǎn)生層以產(chǎn)生電荷,然后使所述藍(lán)色半導(dǎo)體激光入射至電荷傳輸層中并再由具有高遷移率的電荷傳輸材料傳輸至表面來抵消表面電荷,由此可以獲得高感光度。推斷通過下列機(jī)理來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。已知在構(gòu)成三苯胺的苯胺的間位上完成取代而不具有兀-電子共軛。因此,通過在它們中的間位上結(jié)合作為中心骨架的苯基,避免了吸收波長(zhǎng)因7t-電子擴(kuò)展而變得更長(zhǎng)的情形。另一方面,如田中聰明(TANAKAHiroaki)和其他三位作者的"提高有機(jī)光導(dǎo)材料漂移遷移率的分子設(shè)計(jì)(n)-三苯胺衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和漂移遷移率",日本電子照相術(shù)學(xué)會(huì),第60屆會(huì)議,1987年12月4日,9094頁中所述,已知苯胺中間位處的遷移率高于對(duì)位處的遷移率,且處于陽離子基狀態(tài)中的電子密度偏差較小的分子的遷移率較高。推斷上述兩個(gè)效果通過在間位處結(jié)合作為中心骨架的苯基,使得遷移率提高而不會(huì)使吸收波長(zhǎng)變得更長(zhǎng)。本發(fā)明中用作電荷傳輸材料的胺型化合物由式(I)表示??梢韵嗤虿煌氖?I)中的K4R9分別表示氫原子;鹵素原子;或者可以具有取代基的垸基、環(huán)烷基、烯基或烷氧基,只要&和R3中的任意一個(gè)表示-N(A^)(Ar2)。表述"可以具有取代基"是指上述各個(gè)基團(tuán)可以用齒素原子、低級(jí)烷基等取代。所述鹵素原子的實(shí)例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。所述烷基的實(shí)例包括具有14個(gè)碳原子的垸基如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。所述環(huán)垸基的實(shí)例包括具有36個(gè)碳原子的環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。所述烯基的實(shí)例包括具有14個(gè)碳原子的烯基如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、l-丁烯基和2-丁烯基。所述烷氧基的實(shí)例包括具有14個(gè)碳原子的垸氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基和異丁氧基。在這些基團(tuán)中,優(yōu)選氟原子、氯原子、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、叔丁基、環(huán)己基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基和丁氧基。此外,可以相同或不同的式(I)中的Ar廣Ar4分別表示可以具有取代基的芳族烴殘基或芳族雜環(huán)殘基,An和Ar2或A"和Ar4可以相互結(jié)合以形成稠環(huán)。表述"其可以具有取代基"是指上述各個(gè)殘基可以用鹵素原子、低級(jí)烷基等取代。在其中形成稠環(huán)的實(shí)例包括后面將描述的1-8號(hào)例示化合物的咔唑基環(huán)。所述可以具有取代基的芳族烴殘基的實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、聯(lián)萘基、蒽基和菲基。所述可以具有取代基的芳族雜環(huán)殘基的實(shí)例包括吡咯基、吡咯烷基、吡唑基、咪唑基、吡噴基、苯并咪唑基、苯并噻唑基和苯并p惡唑基。式(I)中的各個(gè)RpR5、R6和R9分別優(yōu)選為氫原子。優(yōu)選由式(I)所示的胺型化合物,其中R2、R4、R7和Rs分別為氫原子,R3為-N(A^)(Ar2),且Ar!、Ar2、Ar3和Ar4分別為選自如下的基團(tuán)苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、2,4,6-三甲苯基、l-萘基、2-萘基、4-聯(lián)苯基、間乙苯基及9-蒽基,或者Ar,和Ar2相互結(jié)合而形成9-咔唑基。在上述情況中,Aq和Ar2的組合優(yōu)選與Ar3和Ar4的組合相同。優(yōu)選由式(I)所示的胺型化合物,其中R2、R4和Rs分別為氫原子,R7為氫原子或甲基,R2為-N(A^)(Ar2),且An、Ar2、Ar3和Ar4分別為選自苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、2-萘基、4-聯(lián)苯基、9-菲基和9-蒽基的基團(tuán)。在上述情況中,Ari和Ar2的組合優(yōu)選與Ar3和Ar4的組合相同。在由式(I)所表示的胺型化合物中,當(dāng)R3為-N(An)(Ar2)時(shí),胺型化合物具體實(shí)例的代表為例示化合物1-1號(hào)至1-12號(hào),而當(dāng)&為-N(An)(Ar2)時(shí),由式(I)所示的胺型化合物具體實(shí)例的代表為例示化合物2-1號(hào)至2-11號(hào)。在這些化合物中,尤其優(yōu)選1-3號(hào)例示化合物[3,4'-二(N-苯基-N-間甲苯氨基)聯(lián)苯]和2-3號(hào)例示化合物[3,3'-二(N-苯基-N-間甲苯氨基)聯(lián)苯]。例示化合物1-3號(hào)(制造例1)例示化合物1-4號(hào)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>例示化合物1-11號(hào)例示化合物1-12號(hào)例示化合物2-1號(hào)例示化合物2-2號(hào)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>例示化合物2-11接下來,將詳細(xì)描述本發(fā)明多層電子照相感光體的結(jié)構(gòu)。圖1圖4分別為顯示根據(jù)本發(fā)明的多層電子照相感光體主要部分的結(jié)構(gòu)的示意性剖視圖。圖1中的層壓型感光體20a包括導(dǎo)電載體13a以及在所述導(dǎo)電載體13a上依次形成的電荷產(chǎn)生層lla和電荷傳輸層12a。圖2中的層壓型感光體20b包括導(dǎo)電載體13b以及在所述導(dǎo)電載體13b上依次形成的中間層14b及電荷產(chǎn)生層llb和電荷傳輸層12b。圖3中的層壓型感光體20c包括導(dǎo)電載體13c以及在所述導(dǎo)電載體13c上依次形成的電荷產(chǎn)生層llc、電荷傳輸層12c和保護(hù)層15c。圖4中的層壓型感光體20d包括導(dǎo)電載體13d以及在所述導(dǎo)電載體13d上依次形成的中間層14d及電荷產(chǎn)生層lld、電荷傳輸層12d和保護(hù)層15d。允許使這些層壓型感光體帶電并使其曝光于波長(zhǎng)范圍為400450nm的相干光下,由此可以形成具有高分辨率的靜電潛像。(導(dǎo)電載體13a、13b、13c和13d)所述導(dǎo)電載體具有作為層壓型感光體的電極的功能和作為載體元件的功能,可以把任何材料用作所述導(dǎo)電載體的構(gòu)成材料而無任何特殊限制,只要其為相關(guān)領(lǐng)域中所使用的。所述導(dǎo)電載體材料的具體實(shí)例包括金屬材料如鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼和鈦;及通過在由諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酯、聚甲醛或聚苯乙烯的聚合物材料、硬紙或玻璃制成的載體表面上層壓金屬箔而得到的材料;通過在載體表面上氣相沉積金屬材料而得到的材料;以及通過在載體表面上氣相沉積或涂布諸如導(dǎo)電聚合物、氧化錫或氧化銦的導(dǎo)電化合物層而得到的材料。導(dǎo)電載體的形狀不限于如圖1圖4中所示的片狀和后面將描述的如圖5中所示的圓柱狀,可以為柱狀或環(huán)形帶狀。根據(jù)需要,可以通過陽極氧化涂布處理、使用化學(xué)藥品或熱水的表面處理、著色處理或諸如表面粗糙化處理的不規(guī)則反射處理來處理所述導(dǎo)電載體的表面至不會(huì)對(duì)圖像質(zhì)量產(chǎn)生不利影響的程度。當(dāng)將本發(fā)明的層壓型感光體用于使用激光器作為曝光光源的電子照相過程時(shí),所述不規(guī)則反射處理特別有效。具體地,在使用激光器作為曝光光源的電子照相過程中,激光的波長(zhǎng)均勻。因此,存在感光體表面上反射的激光與感光體內(nèi)部反射的光干涉的情況,導(dǎo)致在圖像上呈現(xiàn)干涉條紋,引起圖像缺陷。在這點(diǎn)上,通過利用不規(guī)則反射處理來處理所述導(dǎo)電載體表面,能夠防止由具有均勻波長(zhǎng)的激光干涉所引起的上述圖像缺陷。(電荷產(chǎn)生層lla、llb、llc和lld)電荷產(chǎn)生層包含吸收400450nm波長(zhǎng)的光以產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生材料。作為電荷產(chǎn)生材料的有效材料的具體實(shí)例包括有機(jī)光導(dǎo)材料中對(duì)上述曝光波長(zhǎng)區(qū)域(波長(zhǎng)400450nm)內(nèi)的光具有感光度的材料,例如,偶氮型顏料如單偶氮型顏料、雙偶氮型顏料和三偶氮型顏料;靛藍(lán)型染料如靛藍(lán)和硫靛藍(lán);茈型顏料如酰亞胺和茈酸酐;多環(huán)醌型顏料如蒽醌和芘醌;酞菁型顏料如諸如氧鈦酞菁的金屬酞菁和不含金屬的酞菁;方酸錙Oqualilium)染料、吡喃镥鹽、硫吡喃镥鹽和三苯甲烷型染料;以及無機(jī)光導(dǎo)材料如硒和無定形硅。這些電荷產(chǎn)生材料可以單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用。為了改進(jìn)功能,所述電荷產(chǎn)生材料可以與增感染料組合使用,所述增感染料包括三苯甲烷型染料,其代表為甲基紫、結(jié)晶紫、夜藍(lán)和維多利亞藍(lán);吖啶染料,其代表為紅霉素、羅丹明B、羅丹明3R、吖啶橙和Flapeocine;噻嗪染料,其代表為亞甲基藍(lán)和亞甲基綠;嗯嗪染料,其代表為卡布里藍(lán)和麥爾多拉藍(lán);菁染料;苯乙烯基染料;吡喃镎鹽染料;或硫吡喃镥鹽染料。盡管對(duì)所述增感染料的比例沒有特殊限制,但是按ioo重量份的電荷產(chǎn)生材料計(jì),所述增感染料的比例優(yōu)選為IO重量份以下,更優(yōu)選為0.52.0重量份。為了提高其粘合能力,所述電荷產(chǎn)生層可以包含粘合劑樹脂。作為粘合劑樹脂,可以使用具有足以用于相關(guān)領(lǐng)域中的粘合能力的樹脂,優(yōu)選具有與所述電荷產(chǎn)生材料的高相容性的粘合劑樹脂。所述粘合劑樹脂的具體實(shí)例包括聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、酚樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂和含兩種以上構(gòu)成這些樹脂的重復(fù)單元的共聚物樹脂。所述共聚物樹脂的實(shí)例包括絕緣樹脂如氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物樹脂和丙烯腈/苯乙烯共聚物樹脂。所述粘合劑樹脂不限于這些樹脂,可以使用通常用于相關(guān)領(lǐng)域的樹脂作為所述粘合劑樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用。按100重量份的電荷產(chǎn)生材料計(jì),所述粘合劑樹脂的比例盡管不限于但是為約0.52.0重量份。所述電荷產(chǎn)生層可以根據(jù)需要而包含空穴傳輸材料、電子傳輸材料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、分散穩(wěn)定劑、感光劑、整平劑、增塑劑和無機(jī)或有機(jī)化合物微粒的一種以上。所述增塑劑和整平劑的配方提高了成膜能力、柔韌性和表面平滑度。所述增塑劑的實(shí)例包括二元酸酯如鄰苯二甲酸酯;脂肪酸酯;磷酸酯;氯化石蠟;及環(huán)氧型增塑劑。所述整平劑的實(shí)例包括有機(jī)硅型整平劑??梢酝ㄟ^熟知的干法或濕法來形成所述電荷產(chǎn)生層。所述干法的實(shí)例包括其中在真空下在導(dǎo)電載體上沉積電荷產(chǎn)生材料的方法。所述濕法的實(shí)例包括具有如下操作的方法將電荷產(chǎn)生材料和根據(jù)需要的粘合劑樹脂溶于或分散在合適的有機(jī)溶劑中以制備電荷產(chǎn)生層涂布溶液,然后將所述溶液涂布在導(dǎo)電載體的表面上或涂布在該導(dǎo)電載體上形成的中間層上,接著進(jìn)行干燥來除去有機(jī)溶劑。用于所述電荷產(chǎn)生層涂布溶液中的溶劑的實(shí)例包括鹵代烴如二氯甲烷和二氯乙烷;酮如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮;酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醚如四氫呋喃(THF)和二氧雜環(huán)乙烷;乙二醇的垸基醚如1,2-二甲氧基乙烷;芳族烴如苯、甲苯和二甲苯;以及非質(zhì)子極性溶劑如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。在這些溶劑中,考慮到地球環(huán)境問題,優(yōu)選使用非鹵素型有機(jī)溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用。所述電荷產(chǎn)生材料可以在將其溶于或分散在溶劑中之前,使用磨提前進(jìn)行研磨。用于所述研磨處理的磨的實(shí)例包括球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、振動(dòng)磨和超聲分散機(jī)??梢允褂梅稚C(jī)如油漆攪拌器、球磨機(jī)或砂磨機(jī)來將電荷產(chǎn)生材料溶于或分散在溶劑中。此時(shí),優(yōu)選設(shè)計(jì)充分的分散條件以避免通過磨損而從由構(gòu)成容器和分散機(jī)的元件產(chǎn)生雜質(zhì)并混入到涂布溶液中的情況。作為涂布所述電荷產(chǎn)生層涂布溶液的方法,可以根據(jù)涂布溶液的物理性質(zhì)和生產(chǎn)率來適當(dāng)選擇最佳方法。所述方法的實(shí)例包括噴霧法、棒涂法、輥涂法、刮刀法、環(huán)法和浸涂法。在這些涂布方法中,浸涂法是其中將襯底浸入裝有涂布溶液的涂布容器中,然后以恒定速度或順序變化的速度拉起以由此在所述襯底表面上形成層的方法。這種方法相對(duì)簡(jiǎn)單且在生產(chǎn)率和制造成本方面優(yōu)異。因此,在感光體的制造中,優(yōu)選使用這種方法。在用于浸涂法的裝置中,可以安裝以超聲產(chǎn)生機(jī)為代表的涂布溶液分散機(jī)以穩(wěn)定所述涂布溶液的分散性能。在對(duì)涂膜進(jìn)行干燥的過程中,溫度適當(dāng)?shù)貫?0140'C,更優(yōu)選為80130'C,盡管沒有特殊限制,只要溫度高得足以除去所使用的有機(jī)溶劑即可。當(dāng)所述干燥溫度低于50'C時(shí),存在干燥時(shí)間延長(zhǎng)的情況。此外,當(dāng)所述干燥溫度高于140'C時(shí),擔(dān)心在重復(fù)使用中的感光體電特性劣化,結(jié)果所得到的圖像劣化。用于制造感光層的溫度條件與后面所述的制造其它層如中間層和其它處理中的溫度條件相同。盡管對(duì)所述電荷產(chǎn)生層的膜厚度沒有特殊限制,但是其優(yōu)選為0.055nm,更優(yōu)選為0.11nm。當(dāng)所述電荷產(chǎn)生層的膜厚度小于0.05Kim時(shí),擔(dān)心光吸收效率和感光體的感光度會(huì)發(fā)生劣化。此外,當(dāng)所述電荷產(chǎn)生層的膜厚度超過5Hm時(shí),電荷產(chǎn)生層內(nèi)部的電荷遷移率決定了除去感光體表面上電荷的過程,因此擔(dān)心感光體的感光度會(huì)發(fā)生劣化。(電荷傳輸層12a、12b、12c和12d)電荷傳輸層12a包含作為電荷傳輸材料的本發(fā)明胺型化合物和粘合劑樹脂。在電荷傳輸層中,本發(fā)明胺型化合物的含量為570重量%,優(yōu)選為2050重量%,更優(yōu)選為3040重量%。如果所述胺型化合物的含量少于5重量%,則不能傳輸電荷,因此擔(dān)心感光度會(huì)劣化。此外,如果所述胺型化合物的含量超過70重量%,則擔(dān)心膜強(qiáng)度會(huì)降低。為了提高例如電荷傳輸層的機(jī)械強(qiáng)度和耐久性,可以包含粘合劑樹脂。在具有粘合能力且被用于相關(guān)領(lǐng)域中的樹脂中,可以使用不吸收400450nm波長(zhǎng)的光的透明樹脂作為粘合劑樹脂??梢詥为?dú)使用或以兩種以上的組合使用與電荷產(chǎn)生層中所包含的樹脂相同的樹脂。在這些樹脂中,聚苯乙烯、聚碳酸酯、多芳基化合物和聚苯醚分別具有10"Q以上的體積電阻,因此電絕緣性能優(yōu)異,成膜能力和電位特性也優(yōu)異,因此是優(yōu)選的,更優(yōu)選聚碳酸酯。盡管對(duì)所述粘合劑樹脂的比例沒有特殊限制,但是按100重量份的電荷傳輸材料計(jì),其為約50300重量份。所述電荷傳輸層可以根據(jù)需要而包含空穴傳輸材料、電子傳輸材料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、分散穩(wěn)定劑、感光劑、整平劑、增塑劑和無機(jī)或有機(jī)化合物微粒的一種以上。這些抗氧化劑和紫外線吸收劑的配方使得可以降低由氧化性氣體如臭氧和氮的氧化物造成的感光層劣化并提高涂布溶液的穩(wěn)定性。因此,優(yōu)選將這些成分包含在感光體最外的電荷傳輸層中??寡趸瘎┑膶?shí)例包括苯酚型化合物、氫醌型化合物、生育酚型化合物和胺型化合物。在這些化合物中,尤其優(yōu)選受阻苯酚衍生物、受阻胺衍生物以及這些化合物的混合物。按100重量份的電荷傳輸材料計(jì),所述抗氧化劑的含量?jī)?yōu)選為0.150重量份。當(dāng)所述抗氧化劑的含量小于0.1重量份時(shí),擔(dān)心不能達(dá)到提高涂布溶液穩(wěn)定性的充分效果和提高感光體耐久性的充分效果。當(dāng)所述抗氧化劑的含量超過50重量份時(shí),擔(dān)心會(huì)對(duì)感光體的特性造成不利影響。通過制備電荷傳輸層涂布溶液并利用濕法、尤其是采用與電荷產(chǎn)生層的情況相同方式的浸涂法來涂布所述涂布溶液,可以形成所述電荷傳輸層。作為用于制備所述電荷傳輸層涂布溶液的溶劑,可以單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用與用于制備電荷產(chǎn)生層涂布溶液的溶劑相同的溶劑。該過程中的其它步驟和條件與用于形成電荷產(chǎn)生層中的步驟和條件一致。盡管沒有特殊限制,但是所述電荷傳輸層的膜厚度優(yōu)選為540拜,更優(yōu)選為1030(im。當(dāng)所述電荷傳輸層的膜厚度小于5)im時(shí),感光體表面的電荷保持能力劣化,因此擔(dān)心會(huì)造成輸出圖像的對(duì)比度下降。此外,當(dāng)所述電荷傳輸層的膜厚度超過100jLim時(shí),擔(dān)心感光體的生產(chǎn)率會(huì)劣化。26(中間層(下涂層)14b和14d)如圖2和圖4中所示,本發(fā)明的感光體優(yōu)選具有位于導(dǎo)電載體和層壓型感光層之間的中間層。所述中間層具有阻止電荷從導(dǎo)電載體注入層壓型感光層的功能。換言之,限制了層壓型感光層帶電能力的劣化,因此限制了在除了必需通過曝光來從其中消除電荷的部分之外的部分上的表面電荷的降低,由此阻止了諸如起霧的圖像缺陷的發(fā)生。特別地,所述中間層阻止了圖像缺陷、尤其是許多稱作黑斑的圖像模糊(imagefogs)的發(fā)生,所述黑斑是在反轉(zhuǎn)顯影(reversedeveloping)過程中形成圖像時(shí),調(diào)色劑粘附在白色背景上形成微小斑點(diǎn)的現(xiàn)象。此外,涂布在導(dǎo)電載體表面上的中間層能夠降低作為導(dǎo)電載體表面缺陷的不規(guī)則度以使得表面均勻,提高了層壓型感光層的成膜能力,并提高了導(dǎo)電載體和層壓型感光層之間的粘附力。通過例如下列操作可以形成所述中間層將樹脂材料溶于合適的溶劑中以制備中間層涂布溶液,將該涂布溶液涂布至導(dǎo)電載體的表面上,接著進(jìn)行干燥來除去有機(jī)溶劑。除了與包含在電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層中的相同的粘合劑樹脂以外,所述樹脂材料的實(shí)例還包括天然大分子材料如干酪素、明膠、聚乙烯醇和乙基纖維素。這些樹脂材料可以單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用。在這些樹脂中,優(yōu)選聚酰胺樹脂,尤其優(yōu)選醇溶性尼龍樹脂。所述醇溶性尼龍樹脂的實(shí)例包括通過共聚例如6-尼龍、6,6-尼龍、6,10-尼龍、11-尼龍、2-尼龍或12-尼龍而得到的所謂共聚物尼龍,及通過化學(xué)改性尼龍而得到的樹脂如N-烷氧基甲基變性尼龍和N-垸氧基乙基變性尼龍。用于溶解或分散所述樹脂材料的溶劑的實(shí)例包括水;醇如甲醇、乙醇和丁醇;甘醇二甲醚類如甲基卡必醇和丁基卡必醇;氯型溶劑如二氯乙烷、氯仿或四氯乙垸;丙酮;二氧戊環(huán);以及通過共混兩種以上這些溶劑而得到的混合溶劑。在這些溶劑中,考慮到地球環(huán)境,優(yōu)選使用非鹵素型有機(jī)溶劑。其它步驟和其它條件與形成電荷產(chǎn)生層或電荷傳輸層中的步驟和條件一致。此外,中間層涂布溶液可以包含金屬氧化物顆粒。所述金屬氧化物顆粒確保能夠方便控制所述中間層的體積電阻,更能夠抑制向所述層壓型感光層注入電荷,而且,能夠在各種環(huán)境下保持所述感光體的電特性。所述金屬氧化物顆粒的實(shí)例包括二氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁和氧化錫顆粒。當(dāng)把中間層涂布溶液中粘合劑樹脂和金屬氧化物顆粒的總重量定義為C且把溶劑的重量定義為D時(shí),(C/D)的重量比優(yōu)選為1/9940/60,更優(yōu)選為2/9830/70。此外,樹脂材料的重量(E)對(duì)金屬氧化物顆粒的重量(F)的重量比(E/F)優(yōu)選為90/101/99,更優(yōu)選為70/305/95。盡管對(duì)所述中間層的膜厚度沒有特殊限制,但是其優(yōu)選為0.0120nm,更優(yōu)選為0.0510^m。當(dāng)所述中間層的膜厚度小于O.Olpm時(shí),所得到的中間層基本上沒有發(fā)揮其作用且擔(dān)心不能覆蓋導(dǎo)電載體的缺陷而提供均勻表面。具體地,不能阻止從導(dǎo)電載體向?qū)訅盒透泄鈱又凶⑷腚姾桑瑢?dǎo)致層壓型感光層的帶電能力降低。此外,當(dāng)中間層的膜厚度超過20pm時(shí),難以形成均勻的中間層,而且,也難以在所述中間層上形成均勻的層壓型感光層,且擔(dān)心所述感光體的感光度會(huì)劣化。當(dāng)所述導(dǎo)電載體的構(gòu)成材料為鋁時(shí),可以形成含明礬石的層(明礬石層)作為中間層。(保護(hù)層15c和15d)如圖3和4中所示,本發(fā)明的感光體可以包括在層壓型感光層上的保護(hù)層。所述保護(hù)層具有改善感光體耐久性的功能,由粘合劑樹脂制成且可以包含一種以上與電荷傳輸層中所包含的傳輸材料相同的傳輸材料。所述粘合劑樹脂的實(shí)例包括與用于電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層中的粘合劑樹脂相同的粘合劑樹脂。通過例如如下操作可以形成所述保護(hù)層將粘合劑樹脂溶于合適的溶劑中以制備保護(hù)層涂布溶液并將這種涂布溶液涂布到層壓型感光層的表面上,接著進(jìn)行干燥來除去有機(jī)溶劑。其它步驟和其它條件與形成電荷產(chǎn)生層或電荷傳輸層中的步驟和條件一致。盡管對(duì)所述保護(hù)層的膜厚度沒有特殊限制,但是其優(yōu)選為0.510|im,更優(yōu)選為15pm。當(dāng)所述保護(hù)層的膜厚度小于0.5nm時(shí),所述感光體表面的耐擦傷性劣化,因此擔(dān)心耐久性不足。此外,當(dāng)所述保護(hù)層的膜厚度超過10pm時(shí),擔(dān)心所述感光體的分辨率會(huì)劣化。本發(fā)明的圖像形成設(shè)備包括根據(jù)本發(fā)明的多層電子照相感光體、使所述多層電子照相感光體帶電的帶電裝置、使所述帶電的多層電子照相感光體曝光于波長(zhǎng)范圍為400450rnn的相干光以形成靜電潛像的曝光裝置、將通過所述曝光形成的靜電潛像顯影以顯現(xiàn)圖像的顯影裝置以及用于將通過顯影顯現(xiàn)的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印裝置。將參考附圖對(duì)本發(fā)明的圖像形成設(shè)備及其操作進(jìn)行說明,盡管本發(fā)明不限于下列說明。圖5為顯示根據(jù)本發(fā)明的圖像形成設(shè)備結(jié)構(gòu)的示意性側(cè)視圖。圖5中所示的圖像形成設(shè)備(激光打印機(jī))100具有包括如下部件的結(jié)構(gòu)本發(fā)明的感光體l、曝光裝置(半導(dǎo)體激光器)31、帶電裝置(帶電設(shè)備)32、顯影裝置(顯影裝置)33、轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印帶電裝置)34、傳送帶(未示出)、定影裝置(定影裝置)35以及清潔裝置(清潔器)36。在所述附圖中顯示了一張轉(zhuǎn)印紙51。所述感光體1被未示出的圖像形成設(shè)備100的主體以自由旋轉(zhuǎn)的方式支撐,且通過驅(qū)動(dòng)裝置(未示出)繞旋轉(zhuǎn)軸44沿箭頭41的方向旋轉(zhuǎn)。所述驅(qū)動(dòng)裝置具有例如包括電動(dòng)機(jī)和減速齒輪的結(jié)構(gòu),并向構(gòu)成所述感光體1核心體的導(dǎo)電載體傳遞其驅(qū)動(dòng)力,由此以預(yù)定的圓周速度旋轉(zhuǎn)所述感光體l。所述帶電裝置32、曝光裝置31、顯影裝置33、轉(zhuǎn)印裝置34和清潔裝置36,依次沿所述感光體1的外圓周按箭頭41所示的感光體1的旋轉(zhuǎn)方向上從上游側(cè)向下游側(cè)放置。所述帶電裝置32為使所述感光體1的外圓周均勻帶電至預(yù)定電位的帶電裝置。30所述曝光裝置31安裝有作為光源的藍(lán)色半導(dǎo)體激光器,并向位于帶電裝置32和顯影裝置33之間的感光體1表面施加由所述光源發(fā)射的激光束,以使得所述帶電感光體1的外圓周暴露于與圖像信息相對(duì)應(yīng)的光下。在平行于感光體1的旋轉(zhuǎn)軸44的主掃描方向上利用光反復(fù)掃描所述感光體l,并隨著這種掃描操作形成圖像,以在所述感光體l的表面上依次形成靜電潛像。換言之,使得用帶電裝置32進(jìn)行均勻帶電的感光體1表面的激光束照射部分和激光束未照射部分之間的電荷量不同,由此形成靜電潛像。在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中,所述曝光裝置優(yōu)選為藍(lán)色半導(dǎo)體激光器。此外,所述藍(lán)色半導(dǎo)體激光器優(yōu)選為一種使用氮化鎵型材料的激光器。所述顯影裝置33為利用顯影劑(調(diào)色劑)使得在感光體1表面上通過曝光形成的靜電潛像顯影的顯影裝置。所述顯影裝置33面對(duì)著感光體1放置并安裝有向感光體1的外圓周表面供應(yīng)調(diào)色劑的顯影輥33a和以使得繞平行于感光體l的旋轉(zhuǎn)軸44的旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)的方式支撐顯影輥33a的殼體33b,且所述殼體33b在其內(nèi)部空間儲(chǔ)存含調(diào)色劑的顯影劑。轉(zhuǎn)印裝置34為將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至通過傳送裝置(未示出)沿箭頭42的方向在單層型感光體1和轉(zhuǎn)印帶電裝置34之間所提供的記錄介質(zhì)轉(zhuǎn)印紙51上,所述調(diào)色劑圖像為通過顯影而在感光體1的外圓周表面上形成的可視圖像。所述轉(zhuǎn)印裝置34為例如安裝有例如帶電裝置的非接觸型轉(zhuǎn)印裝置,并向轉(zhuǎn)印紙51提供與調(diào)色劑極性相反的電荷,由此將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印紙51。清潔裝置36為除去并回收在通過轉(zhuǎn)印裝置34所進(jìn)行的轉(zhuǎn)印操作之后殘留在感光體1外圓周表面上的調(diào)色劑的清潔裝置。所述清潔器36安裝有將殘留在單層型感光體1外圓周表面上的調(diào)色劑剝離的清潔刮刀36a和儲(chǔ)存被所述清潔刮刀36a剝離的調(diào)色劑的回收盒36b。此外,這種清潔裝置36與除電燈(未示出)一起安裝。此外,圖像形成設(shè)備100安裝有定影裝置35,所述定影裝置35為在向其傳送穿過感光體1和轉(zhuǎn)印裝置34的轉(zhuǎn)印紙51的下游側(cè)將轉(zhuǎn)印圖像定影的定影裝置。所述定影裝置35安裝有具有加熱裝置(未示出)的熱輥35a和面對(duì)所述熱輥35a放置的壓力輥35b,所述壓力輥35b被熱輥35a擠壓以形成接觸部分。所述圖像形成設(shè)備100還包括使得轉(zhuǎn)印紙從感光體分離的分離裝置37和存放圖像形成設(shè)備的各個(gè)裝置的外殼38。按如下完成這種電子照相設(shè)備100的圖像形成動(dòng)作。首先,當(dāng)感光體1通過驅(qū)動(dòng)裝置沿箭頭41的方向旋轉(zhuǎn)時(shí),通過安裝在感光體1旋轉(zhuǎn)方向上的曝光裝置31光的圖像點(diǎn)上游側(cè)的帶電裝置32使感光體1的表面進(jìn)行均勻地帶正電至預(yù)定電位。然后,用從曝光裝置31所發(fā)射的與圖像信息相對(duì)應(yīng)的光來照射感光體1的表面。在感光體1中,通過曝光除去用光照射部分上的表面電荷,其引起用光照射部分與未用光照射部分之間的表面電位差,導(dǎo)致形成靜電潛像。從安裝在感光體1旋轉(zhuǎn)方向上的曝光裝置31光的圖像點(diǎn)下游側(cè)的顯影裝置33向所述感光體1的表面供應(yīng)調(diào)色劑,以使得靜電潛像顯影,由此形成調(diào)色劑圖像。在感光體1曝光的同時(shí),在感光體1和轉(zhuǎn)印裝置34之間輸送轉(zhuǎn)印紙51。通過轉(zhuǎn)印裝置34向輸送的轉(zhuǎn)印紙51提供與調(diào)色劑極性相反的電荷,以將在所述感光體1表面上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印紙51的表面。通過傳送裝置將已向其轉(zhuǎn)印了圖像的轉(zhuǎn)印紙51傳送至定影裝置35,并在使其通過定影裝置35的熱輥35a和壓力輥35b之間的接觸部分時(shí)進(jìn)行加熱和加壓以將調(diào)色劑圖像定影在轉(zhuǎn)印紙51上,由此形成牢固圖像。通過傳送裝置將在其上由此形成圖像的轉(zhuǎn)印紙51從電子照相設(shè)備100中排出。將在通過轉(zhuǎn)印裝置34轉(zhuǎn)印所述調(diào)色劑圖像之后殘留在感光體1表面上的調(diào)色劑從單層型感光體1的表面通過清潔器36剝離并回收。通過從除電燈發(fā)射的光來除去以這樣的方式從其上除去調(diào)色劑的感光體l表面上的電荷,使得感光體l表面上的靜電潛像消失。其后,進(jìn)一步旋轉(zhuǎn)所述感光體1,然后再次重復(fù)從帶電操作開始的一系列操作以連續(xù)形成圖像。實(shí)施例通過制造例、實(shí)施例和比較例來詳細(xì)描述本發(fā)明,然而,所述制造例、實(shí)施例和比較例并不意在限制本發(fā)明。使用下列裝置并在下列條件下,測(cè)量了制造例中得到的各種化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量和元素分析。(化學(xué)結(jié)構(gòu))核磁共振波譜儀NMR(型號(hào)DPX-200,由布魯克拜厄斯賓有限公司(BrukerBiospink.k.)制造)試樣制備約4mg的試樣/0.4m(CDCl3)測(cè)量模式111(標(biāo)準(zhǔn))(分子量)分子量測(cè)量設(shè)備LC-MS(由Thermoquest制造,菲尼根(Finnigan)LCQDeca質(zhì)譜儀系統(tǒng))LC柱GL-SciencesInertsil0DS誦32.1x100mm柱溫40°C洗出液甲醇水=90:10試樣注入量5pi檢測(cè)器UV254nm和MSESI(元素分析)元素分析設(shè)備元素分析2400,由珀金埃爾默有限公司(PerkinElmerInc)制造試樣量精確稱量約2mg氣體流量(ml/分鐘)He=1.5、02=1.1、N2=4.3燃燒管溫度設(shè)定925°C還原管溫度設(shè)定640°C根據(jù)微分熱導(dǎo)率法由碳(C)、氫(H)和氮(N)同時(shí)定量法完成所述元素分析。制造例l(例示化合物1-3號(hào))制造由下式所示的例示化合物1-3號(hào)。CH3在氮?dú)鈿夥障?,?44mg乙酸鈀和0.64mL三叔丁基膦添加至60mL的脫水二甲苯和24.84g的3-溴碘苯中,在室溫下向混合物中添加49.68g的N-苯基間甲苯胺和10.19g的叔丁醇鈉。然后,將所述混合物在140'C加熱下回流5小時(shí)。然后,對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行萃取處理、干燥、使用柱色譜法提純和重結(jié)晶以得到13.46g的3-溴苯基-3'-甲苯基-苯胺。然后,在氮?dú)鈿夥障聦?.0g制得的3-溴苯基-3'-甲苯基-苯胺溶于50mL四氫呋喃中。向制得的溶液中,于7纊C下滴加8.8mL的正丁基鋰-己烷(1.5M)溶液,再攪拌20分鐘,然后,向所述混合物中滴加10mL含3.0mL三甲氧基硼烷的四氫呋喃溶液。其后,通過添加酸將反應(yīng)溶液調(diào)為pH2。對(duì)制得的反應(yīng)溶液進(jìn)行萃取、干燥、濃縮和重結(jié)晶以得到2.6g硼酸化合物(收率70%)。然后,在1.24g碳酸鉀和260mg四三苯基膦鈀(O)存在下,將1.36g制得的硼酸化合物和1.92§的3-溴苯基-3'-甲苯基-苯胺在四氫呋喃-水雙層體系溶劑中回流20小時(shí)以制得1.4g例示化合物1-3號(hào)(收率60%)。將制得的例示化合物1-3號(hào)的分析結(jié)果示于下面。(化學(xué)結(jié)構(gòu))iH-NMR光譜的結(jié)果如下5(ppm)=2.2(s,6H),6.4-7.2(m,26H)。(分子量)在LC-MS中,觀察到與分子量為通過把質(zhì)子的量加到例示化合物1-3分子量的計(jì)算值(516.67)上而得到的517.4的分子離子[M+H]+相對(duì)應(yīng)的峰。(元素分析)理論值C:88.34%,H:6.24%,N:5.42%測(cè)量值C:88.16%,H:6.01%,N:5.18%根據(jù)上述分析如NMR、LC-MS和元素分析的結(jié)果發(fā)現(xiàn),所制得的化合物為例示化合物1-3號(hào)的三苯胺二聚體化合物。此外,根據(jù)在測(cè)量LC-MS時(shí)的HPLC分析結(jié)果發(fā)現(xiàn),制得的例示化合物1-3號(hào)的純度為98.7%。制造例2(例示化合物2-3號(hào))在氮?dú)鈿夥障?,?6mg乙酸鈀和0.16mL三叔丁基膦添加至20mL脫水二甲苯和12.42g的4-溴碘苯中,在室溫下向混合物中添加3.65g的N-苯基間甲苯胺和2.55g的叔丁醇鈉。然后,將所述混合物在140'C加熱下回流5小時(shí)。然后,對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行萃取處理、干燥、使用柱色譜法提純和重結(jié)晶以得到4.04g的4-溴苯基-3'-甲苯基-苯胺。然后,在1.24g碳酸鉀和260mg四三苯基膦鈀(0)存在下,將1.36g在制造例1中制得的硼酸化合物和1.92g的4-溴苯基-3'-甲苯基-苯胺在四氫呋喃-水雙層體系溶劑中回流20小時(shí)以制得1.58g例示化合物2-3號(hào)(收率68%)。將制得的例示化合物2-3號(hào)的分析結(jié)果示于下面。(化學(xué)結(jié)構(gòu))'H-NMR光譜的結(jié)果如下S(ppm)=2.2(s,3H),2.3(s,3H),6.3-7.6(m,26H)。(分子量)在LC-MS中,觀察到與分子量為通過把質(zhì)子的量加到例示化合物2-3號(hào)分子量的計(jì)算值(516.67)上而得到的517.7的分子離子[M+H〗+相對(duì)應(yīng)的峰。(元素分析)理論值C:88.34%,H:6.24%,N:5.42%測(cè)量值C:88.12%,H:6.05%,N:5.15%根據(jù)上述分析如NMR、LC-MS和元素分析的結(jié)果發(fā)現(xiàn),所制得的化合物為例示化合物2-3號(hào)的三苯胺二聚體化合物。此外,根據(jù)在測(cè)量LC-MS時(shí)的HPLC分析結(jié)果發(fā)現(xiàn),制得的例示化合物2-3號(hào)的純度為98.8%。實(shí)施例1通過把例示化合物1-3號(hào)復(fù)合在電荷傳輸層中制造了感光體,所述例示化合物1-3號(hào)為根據(jù)本發(fā)明的制造例1中制得的胺型化合物。使用直徑為30mm且長(zhǎng)度為340mm的鋁圓柱導(dǎo)電載體作為導(dǎo)電載體。向由41重量份1,3-二氧戊環(huán)和41重量份甲醇組成的混合溶劑中,添加9重量份的二氧化鈦(商品名TipaqueTTO-D-l,由石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社(IshiharaSangyoKaisha,Ltd.)制造)和9重量份的共聚物尼龍樹脂(商品名AmilanCM8000,由東麗株式會(huì)社(TorayIndustriesLtd.)制造)。通過油漆攪拌器分散所述混合物12小時(shí)以制備中間層涂布溶液。通過涂抹器涂布(applicatorcoating)法,向用作導(dǎo)電載體并在其上氣相沉積了鋁的PET膜上涂布所制得的中間層涂布溶液,以形成膜厚度為1nm的中間層。然后,向98重量份的甲乙酮中,添加1重量份作為電荷產(chǎn)生材料的具有下列結(jié)構(gòu)的茈型顏料、顏料紅149(商品名PVFastRedB,由克萊恩(日本)株式會(huì)社(Clariant(Japan)k.k.)制造)以及1重量份作為粘合劑樹脂的丁醛樹脂(商品名#6000-C,由電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DenkiKagakuKogyoKabushikikaisha)制造)。通過油漆攪拌器分散所述混合物一小時(shí)以制備電荷產(chǎn)生層涂布溶液。向預(yù)先以與上述中間層的情況中相同方式形成的中間層表面上涂布所制得的電荷產(chǎn)生層涂布溶液,并自然干燥以形成膜厚度為0.4的電荷產(chǎn)生層。然后,使用86重量份的四氫呋喃作為溶劑,共混作為電荷傳輸材料的5重量份在制造例1中制得的例示化合物1-3號(hào)和作為粘合劑樹脂的9重量份的聚碳酸酯樹脂(商品名PCZ-400,由三菱氣體化學(xué)株式會(huì)社(MitsubishiGasChemicalCompany)制造)以制備電荷傳輸層涂布溶液。向預(yù)先以與上述中間層的情況中相同方法形成的電荷產(chǎn)生層的表面上涂布所制得的電荷傳輸層涂布溶液,并在ll(TC的熱空氣中干燥60分鐘以形成膜厚度為20的電荷傳輸層。由此制得本發(fā)明的層壓型感光體,其中如圖3中所示,在導(dǎo)電載體上依次形成中間層、電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層。另一方面,通過涂抹器涂布法僅將電荷傳輸層涂布溶液涂布到100|im厚的PET膜上并在ll(TC的熱空氣中干燥60分鐘以制備用于測(cè)量透光率的試樣,所述試樣具有膜厚度為20nm的電荷傳輸層。實(shí)施例2除了使用制造例2中制得的例示化合物2-3號(hào)代替制造例1中制得的例示化合物1-3號(hào)之外,以與實(shí)施例1中相同的方式制造了根據(jù)本發(fā)明的層壓型感光體。此外,以與實(shí)施例1中相同的方式制造了用于測(cè)量透光率的試樣。比較例1除了使用具有下列結(jié)構(gòu)的化合物代替制造例1中制得的例示化合物1-3號(hào)之外,以與實(shí)施例1中相同的方式制造了層壓型感光體。此外,以與實(shí)施例1中相同的方式制造了用于測(cè)量透光率的試樣。比較例2除了使用具有下列結(jié)構(gòu)的化合物代替制造例1中制得的例示化合物1-3號(hào)之外,以與實(shí)施例1中相同的方式制造了層壓型感光體。此外,以與實(shí)施例1中相同的方式制造了用于測(cè)量透光率的試樣。39(評(píng)價(jià))(1)使用靜電紙?jiān)囼?yàn)儀(商品名EPA-8200,由川口電機(jī)制作所株式會(huì)社(KawaguchiElectricWorksCo.,Ltd.)制造)來評(píng)價(jià)在實(shí)施例1和2以及比較例1和2中制得的各種層壓型感光體的電特性(感光度)。具體地,使所述層壓型感光體帶負(fù)電,使得表面電位變成-600V,并將所述層壓型感光體的表面暴露在通過干涉濾光片光譜分離300W氙燈光并通過用ND濾光片將選定光調(diào)節(jié)至波長(zhǎng)400nm和強(qiáng)度5(iW/ci^而得到的光下,以測(cè)量將感光體表面電位減半至-300V所需要的曝光量,作為半衰曝光能量El/20J/cm2)。得到的結(jié)果示于表1和圖6中。(2)使用分光光度計(jì)(由日立高科技株式會(huì)社(HitachiHigh-TechnologiesCorporation)制造)來測(cè)量用于測(cè)量當(dāng)在實(shí)施例1和2以及比較例1和2中制造各種層壓型感光體時(shí)所制得的電荷傳輸層透光率的試樣在405nm波長(zhǎng)下的透光率T(%)。將得到的結(jié)果示于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>*波長(zhǎng)405nm發(fā)現(xiàn),使用根據(jù)本發(fā)明的胺型化合物作為電荷傳輸材料的實(shí)施例1和2的各種層壓型感光體具有比使用常規(guī)三芳基胺的比較例1和2的各種層壓型感光體更高的感光度。推斷這是因?yàn)閷?shí)施例1和2的各種層壓型感光體良好地透過作為藍(lán)色半導(dǎo)體激光的波長(zhǎng)的405nm波長(zhǎng)的光,同時(shí)還提高了電荷遷移率。未能觀察到比較例1的層壓型感光體的感光度。推斷這是因?yàn)殡姾蓚鬏攲拥耐腹饴实颓規(guī)缀鯖]有光到達(dá)電荷產(chǎn)生層。盡管比較例2的層壓型感光體具有與實(shí)施例1和2的各種層壓型感光體的相似的透光率,但是其感光度低。推斷這是因?yàn)殡姾蓚鬏敳牧系娜〈奈蛔杞档土穗姾蛇w移率。權(quán)利要求1.一種多層電子照相感光體,其依次至少包括在導(dǎo)電載體上的含電荷產(chǎn)生材料的電荷產(chǎn)生層和含電荷傳輸材料的電荷傳輸層,其中所述電荷傳輸層包含作為電荷傳輸材料的由下式(I)表示的胺型化合物其中,可以相同或不同的R1~R9分別表示氫原子;鹵素原子;或者可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的環(huán)烷基、可以具有取代基的烯基或可以具有取代基的烷氧基,條件是R2和R3中的任意一個(gè)表示-N(Ar1)(Ar2);可以相同或不同的Ar1~Ar4分別表示可以具有取代基的芳族烴殘基或可以具有取代基的芳族雜環(huán)殘基,Ar1和Ar2兩者或者Ar3和Ar4兩者可以相互結(jié)合以形成稠環(huán);并且所述電荷傳輸層在波長(zhǎng)范圍為400~450nm的相干光中具有感光性能。2.如權(quán)利要求l所述的多層電子照相感光體,其中在所述式(I)中的Rt、R5、R6和R9分別為氫原子。3.如權(quán)利要求l所述的多層電子照相感光體,其中所述取代基為鹵素原子或具有14個(gè)碳原子的低級(jí)垸基。4.如權(quán)利要求l所述的多層電子照相感光體,其中在所述式(I)中的R2、R4、R7和Rs分別為氫原子,R3為-N(Aq)(Ar2),且Ar"Ar2、A。和Ai4分別為選自如下的基團(tuán)苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、2,4,6-三甲苯基、l-萘基、2-萘基、4-聯(lián)苯基、間乙苯基和9-蒽基,或者An和Ar2相互結(jié)合形成9-咔唑基。5.如權(quán)利要求4所述的多層電子照相感光體,其中An和A^的結(jié)合與Ar3和Ar4的結(jié)合相同。6.如權(quán)利要求l所述的多層電子照相感光體,其中在所述式(I)中的R2、R4和Rs分別為氫原子,R7為氫原子或甲基,R2為-N(ArD(Ar2),且An、Ar2、Ars和Ar4分別為選自如下的基團(tuán)苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、2-萘基、4-聯(lián)苯基、9-菲基和9-蒽基。7.如權(quán)利要求6所述的多層電子照相感光體,其中An和A^的結(jié)合與Ars和Ar4的結(jié)合相同。8.如權(quán)利要求l所述的多層電子照相感光體,其中所述胺型化合物為3,4'-二(N-苯基-N-間甲苯氨基)聯(lián)苯或3,3'-二(N-苯基-N-間甲苯氨基)聯(lián)苯。9.如權(quán)利要求1所述的多層電子照相感光體,其中所述胺型化合物以570重量%的比例包含在所述電荷傳輸層中。10.如權(quán)利要求9所述的多層電子照相感光體,其中所述胺型化合物以3040重量%的比例包含在所述電荷傳輸層中。11.如權(quán)利要求1所述的多層電子照相感光體,其中為了阻止電荷從所述導(dǎo)電載體注入到層壓型感光層中并使得所述導(dǎo)電載體表面均勻,在所述導(dǎo)電載體和所述層壓型感光層之間設(shè)置中間層。12.—種圖像形成設(shè)備,其包括權(quán)利要求1的多層電子照相感光體,使所述多層電子照相感光體帶電的帶電裝置,使帶電的多層電子照相感光體曝光于波長(zhǎng)范圍為400450nm的相干光以形成靜電潛像的曝光裝置,使通過曝光而形成的靜電潛像顯影以顯現(xiàn)圖像的顯影裝置,和把通過所述顯影而顯現(xiàn)的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印裝置。13.如權(quán)利要求12所述的圖像形成設(shè)備,其中所述曝光裝置為藍(lán)色半導(dǎo)體激光器。14.如權(quán)利要求13所述的圖像形成設(shè)備,其中所述藍(lán)色半導(dǎo)體激光器為氮化鎵型材料。全文摘要本發(fā)明涉及一種多層電子照相感光體和安裝有它的圖像形成設(shè)備。所述多層電子照相感光體依次至少包括在導(dǎo)電載體上的含電荷產(chǎn)生材料的電荷產(chǎn)生層和含電荷傳輸材料的電荷傳輸層,其中所述電荷傳輸層包含作為電荷傳輸材料的由式(I)所示的胺型化合物,式中,可相同或不同的R<sub>1</sub>~R<sub>9</sub>分別表示氫原子;鹵素原子;或者可以具有取代基的烷基、環(huán)烷基、烯基或烷氧基,條件是R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>中的任意一個(gè)表示-N(Ar<sub>1</sub>)(Ar<sub>2</sub>);可相同或不同的Ar<sub>1</sub>~Ar<sub>4</sub>分別表示可以具有取代基的芳族烴殘基或芳族雜環(huán)殘基,Ar<sub>1</sub>和Ar<sub>2</sub>或Ar<sub>3</sub>和Ar<sub>4</sub>可以相互結(jié)合以形成稠環(huán);并且所述電荷傳輸層在波長(zhǎng)范圍為400~450nm的相干光中具有感光性能。文檔編號(hào)G03G5/06GK101587308SQ20091014110公開日2009年11月25日申請(qǐng)日期2009年5月20日優(yōu)先權(quán)日2008年5月20日發(fā)明者杉村博,近藤晃弘申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社
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