專利名稱：樹脂用組合物和含有該組合物的光學(xué)透鏡的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂用組合物，進(jìn)一步涉及使用包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī) 化合物的樹脂用組合物而獲得的折射率和阿貝數(shù)高的光學(xué)材料。由本發(fā)明獲得的光學(xué)材料 適用于塑料透鏡、棱鏡、光纖、信息記錄基板、濾波器、粘接劑等光學(xué)制品，尤其適用于眼鏡 用塑料透鏡。
背景技術(shù)：
近年來，塑料材料由于質(zhì)輕、富有韌性且容易染色而廣泛用于各種光學(xué)材料，尤其 是眼鏡透鏡。光學(xué)材料，尤其眼鏡透鏡所要求的最重要的性能是高折射率和高阿貝數(shù)，高 折射率可以使透鏡薄壁化，而高阿貝數(shù)降低了透鏡的色差(chromatic aberration) 0為了 實現(xiàn)高折射率和高阿貝數(shù)，近年來，報告了許多的折射率和阿貝數(shù)的平衡性優(yōu)異的聚環(huán)硫 化合物(例如，參照日本特開平9-71580號公報、日本特開平9-110979號公報、日本特開平 9-255781號公報)。雖然通過由這些發(fā)明的聚環(huán)硫化合物獲得的光學(xué)材料可以實現(xiàn)折射率 為1. 7以上的高折射率和高阿貝數(shù)，但尋求具有更高折射率的材料?；谶@種背景的日本特開2001-2783號公報以進(jìn)一步提高折射率為目標(biāo)，提出 了使用具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物的光學(xué)材料。在該情況下，如日本特開 2004-197005號公報、日本特開2004-137481號公報中所述，為了確保獲得的光學(xué)材料的透 明性，在制備該化合物的組合物時必需進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)和脫氣處理。然而，在這些預(yù)聚合反 應(yīng)和脫氣處理工序中，組合物的粘度升高，尤其增加具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合 物的配合量以獲得高折射率的情況下，有可能的是，過濾或模具注入等通常的澆鑄聚合操 作變得困難，并且所得材料的色調(diào)顯著變差。因此，日本特開2006-348285號公報、日本特 開2006-348286號公報、日本特開2006-348289號公報中提出了添加具有一個SH基團(tuán)的化 合物或具有一個以上二硫鍵(Disulfide bond)的化合物或具有一個以上的NH基團(tuán)和/或 NH2基團(tuán)的化合物，所得光學(xué)材料的折射率為1. 76左右是極限。
日本特開平9-71580號公報 日本特開平9-110979號公報 日本特開平9-255781號公報 日本特開2001-2783號公報 日本特開2004-197005號公報 日本特開2004-137481號公報 日本特開2006-348285號公報 日本特開2006-348286號公報 日本特開2006-348289號公報專利文獻(xiàn)1
專利文獻(xiàn)2
專利文獻(xiàn)3
專利文獻(xiàn)4
專利文獻(xiàn)5
專利文獻(xiàn)6
專利文獻(xiàn)7
專利文獻(xiàn)8
專利文獻(xiàn)9

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明所要解決的問題是提供可制造具有更高折射率的光學(xué)材料、并改善所得光 學(xué)材料的色調(diào)的樹脂用組合物。本發(fā)明人等鑒于上述狀況反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下述式(2)所示的化合物降 低了包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物的樹脂用組合物的粘度，使?jié)茶T聚合操作 變得容易，從而可以解決上述問題。用于解決問題的方案即，本發(fā)明的一個實施方案是樹脂用組合物，其特征在于，其包含具有硫原子和/ 或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式(1)所示的化合物(b)和下述式(2)所示的化合物(c)，[化學(xué)式1] (a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù))[化學(xué)式2] (c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SHXH2SH或芳香環(huán))所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量 份計為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總 和為100重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的添加量按所述化合物(a)和所述 化合物(b)的總和為100重量份計為1 50重量份。本發(fā)明的樹脂用組合物優(yōu)選的方案是所述化合物(a)為硫。另外，本發(fā)明的樹脂 用組合物優(yōu)選的方案是所述化合物(b)是雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚或雙(β-環(huán)硫丙基)二 硫醚。此外，本發(fā)明的樹脂用組合物優(yōu)選的方案是所述化合物(c)為雙(巰基甲基)二硫 醚或雙(二巰基甲基)二硫醚。本發(fā)明的另一實施方案是樹脂用組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法包 括以下工序混合具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)與下述式(1)所示的化合物 (b)的工序，[化學(xué)式3] (a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù))將該混合物在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1分鐘 72小時的工序，
在該預(yù)聚合的混合物中混合下述式(2)所示的化合物(C)的工序，[化學(xué)式4] (c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SHXH2SH或芳香環(huán))所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量 份計為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總 和為100重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的添加量按所述化合物(a)和所述 化合物(b)的總和為100重量份計為1 50重量份。本發(fā)明的又一實施方案為樹脂用組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法包 括以下工序混合具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式(1)所示的化合物 (b)和下述式(2)所示的化合物(c)的工序，[化學(xué)式δ] (c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SHXH2SH或芳香環(huán))將該混合物在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1分鐘 72小時的工序，所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量 份計為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總 和為100重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的添加量按所述化合物(a)和所述 化合物(b)的總和為100重量份計為1 50重量份。本發(fā)明的再一個實施方案為樹脂用組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法 包括以下工序混合具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式(1)所示的化合物 (b)和下述式(2)所示的化合物(c)的工序，[化學(xué)式7] (a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù))[化學(xué)式6]

(a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù))[化學(xué)式S] (c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SHXH2SH或芳香環(huán))將該混合物在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1分鐘 72小時的工序，進(jìn)一步在該預(yù)聚合的混合物中混合上述式(2)所示的化合物(c)的工序，所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量 份計為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總 和為100重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的添加量的總和按所述化合物(a) 和所述化合物(b)的總和為100重量份計為1 50重量份。本發(fā)明的樹脂用組合物的制造方法優(yōu)選的方案是進(jìn)一步包括在0. 005 250托的 減壓下、在0°c 100°C脫氣處理1分鐘 24小時的工序。本發(fā)明的另一個實施方案是光學(xué)材料的制造方法，其特征在于，將通過上述樹脂 用組合物的制造方法獲得的樹脂用組合物聚合固化。本發(fā)明的又一個實施方案是光學(xué)材料，其特征在于，其含有上述樹脂用組合物，該 光學(xué)材料的折射率為1. 76以上。本發(fā)明的光學(xué)材料優(yōu)選的方案是所述折射率為1. 77以上。另外，本發(fā)明的光學(xué)材 料優(yōu)選的方案是該光學(xué)材料的阿貝數(shù)為20 80。另外，本發(fā)明的光學(xué)材料優(yōu)選的方案是該 光學(xué)材料的軟化點為50°C 200°C。此外，本發(fā)明的光學(xué)材料優(yōu)選的方案是該光學(xué)材料的 色調(diào)(YI值)為0 10。本發(fā)明的再一個實施方案為由上述光學(xué)材料形成的光學(xué)透鏡。本發(fā)明的又一個實施方案為一種組合物的用途，該組合物的用途為用于制造具有 1. 76以上的折射率的光學(xué)材料，該組合物包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、 下述式⑴所示的化合物(b)和下述式(2)所示的化合物(c)，[化學(xué)式9] (a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù))[化學(xué)式10] (c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SHXH2SH或芳香環(huán))所述化合物(a)的含量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份 計為1 50重量份，所述化合物(b)的含量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為 100重量份計為50 99重量份，所述化合物(C)的含量按所述化合物(a)和所述化合物 (b)的總和為100重量份計為1 50重量份。本發(fā)明的再一個實施方案是一種化合物的用途，該化合物的用途為用于制造光學(xué) 透鏡、并用于將預(yù)聚合和脫氣處理過的樹脂用組合物的粘度降低到10 200mPa*s的范圍， 該化合物是下述式(2)所示的化合物。[化學(xué)式11] (c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SHXH2SH或芳香環(huán))發(fā)明效果以往，所獲得的光學(xué)材料的折射率為1.76左右是極限，但根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方 案，具有可將光學(xué)材料的折射率提高到1.78左右的顯著效果。而且，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方 案，通過含有特定量的上述式(2)所示的化合物，還具有下述優(yōu)異效果使包含具有硫原子 和/或硒原子的無機(jī)化合物的樹脂用組合物的粘度降低，使?jié)茶T聚合操作變得容易。
具體實施例方式以下更詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明中，具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)包括具有一個以上硫原子 和/或硒原子的所有無機(jī)化合物。這里所述的無機(jī)化合物如“標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)用語詞典”(日本化 學(xué)會編(1991)丸善)中所記載的。在化合物(a)當(dāng)中，作為具有硫原子的無機(jī)化合物的具體例子，例如可列舉出硫、 硫化氫、二硫化碳、硒硫化碳、硫化銨；二氧化硫、三氧化硫等硫氧化物；硫代碳酸鹽、硫酸 及其鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、過硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽；二氯化硫、 亞硫酰氯(thionyl chloride)、硫光氣等鹵化物；硫化硼、硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化砷、 金屬硫化物、金屬氫硫化物等。在這些當(dāng)中優(yōu)選的是硫、二硫化碳、硫化磷、硫化硒、金屬硫 化物和金屬氫硫化物，更優(yōu)選的是硫、二硫化碳和硫化硒，特別優(yōu)選的是硫。作為具有硒原子的無機(jī)化合物的具體例子，例如可以列舉出硒、硒化氫、二硒化 碳、硒化銨；二氧化硒等硒氧化物；硒酸及其鹽、亞硒酸及其鹽、硒酸氫鹽、硒硫酸及其鹽、 硒代焦硫酸及其鹽；四溴化硒、二氯氧化硒等商化物；硒氰酸鹽、硒化硼、硒化磷、硒化砷、金屬的硒化物等。在這些當(dāng)中優(yōu)選的是硒、二硒化碳、硒化磷、金屬的硒化物，特別優(yōu)選的是 硒和二硒化碳。這些具有硫原子和硒原子的無機(jī)化合物可以單獨使用，也可以將兩種以上 混合使用?；衔?b)是下述式(1)所示的化合物。[化學(xué)式12] 式中，a表示0 4的整數(shù)，優(yōu)選表示0 2。b表示0 2的整數(shù)，優(yōu)選表示0 作為化合物(b)的具體例子，例如可列舉出雙(β -環(huán)硫丙基)硫醚、雙(β -環(huán)硫 丙基)二硫醚、雙(β -環(huán)硫丙基)三硫醚、雙(β -環(huán)硫丙基硫代)甲烷、1，2-雙(β -環(huán)硫 丙基硫代)乙烷、1，3-雙(β -環(huán)硫丙基硫代)丙烷、1，2-雙(β -環(huán)硫丙基硫代)丙烷、1， 4-雙(β-環(huán)硫丙基硫代)丁烷、雙(β-環(huán)硫丙基硫乙基)硫醚等環(huán)硫化物類?；衔?b) 可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。特別優(yōu)選的具體例子是雙(β_環(huán)硫丙基)硫 醚和雙(β-環(huán)硫丙基)二硫醚，最優(yōu)選的化合物是雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚。作為上述式(1)所示的化合物的制造方法，可列舉出Ε. P. Adams等著的J. Chem. Soc. 2665頁(1960年)、日本專利3491660號公報等中記載的公知方法?；衔?a)的混合比例優(yōu)選是樹脂用組合物中的30重量％以上。該比例低于30 重量％時，不能實現(xiàn)所得光學(xué)材料的高折射率化。以化合物(a)和(b)的總和為100重量 份計，化合物(a)的添加量為1 50重量份，優(yōu)選為5 50重量份，更優(yōu)選為10 45重 量份，特別優(yōu)選為15 40重量份，最優(yōu)選為20 35重量份。目標(biāo)光學(xué)材料的折射率優(yōu)選 為1. 72以上，更優(yōu)選為1. 74以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 76以上，特別優(yōu)選為1. 77以上，最優(yōu)選 為1. 78以上，折射率越高，本發(fā)明的效果表現(xiàn)越顯著。按化合物(a)和(b)的總和為100重量份計，化合物(b)的添加量為50 99重 量份，優(yōu)選為50 95重量份，更優(yōu)選為60 90重量份，特別優(yōu)選為65 85重量份，最優(yōu) 選為70 80重量份?；衔?c)為下述式⑵所示的化合物[化學(xué)式13] 式中，c表示0或l，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳 香環(huán)。作為芳香環(huán)，例如可以列舉出苯、噻吩、萘和它們的衍生物等。尤其，c和d優(yōu)選是0。e優(yōu)選是1 5的整數(shù)，更優(yōu)選為1或2，特別優(yōu)選為1。R 優(yōu)選是H、SH或CH2SH,更優(yōu)選為H。作為化合物(c)的具體例子，例如可列舉出雙(巰基甲基)二硫醚、雙(二巰基 甲基)二硫醚、雙(1，2_ 二巰基乙基)二硫醚、雙(2-巰基-2-苯基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(2，2-二巰基乙基)二硫醚、雙(2，3-二巰基丙基)二硫醚、雙(2-巰 基-2-苯基乙基)二硫醚、(巰基甲基)(巰基乙基)二硫醚、(二巰基甲基)(二巰基乙基) 二硫醚等。特別優(yōu)選的具體例子是雙(巰基甲基)二硫醚和雙(二巰基甲基)二硫醚，最 優(yōu)選的具體例子是雙(巰基甲基)二硫醚?；衔?c)可以單獨使用，也可以將兩種以上 混合使用。本發(fā)明人等為了降低包含化合物(a)和化合物(b)的樹脂用組合物的粘度以及 由該組合物獲得色調(diào)良好的光學(xué)材料而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以特定量添加上述式 (2)所示的化合物(c)所形成的樹脂用組合物是有效的。另一方面，日本特開2004-137481 號公報等中所推薦的具有2個以上SH基團(tuán)的化合物，有可能無法獲得低粘度的樹脂用組 合物。另外，日本特開2006-348285號公報、日本特開2006-348286號公報和日本特開 2006-348289號公報等中推薦的具有一個SH基團(tuán)的化合物或具有一個以上二硫鍵的化合 物或具有一個以上NH基團(tuán)和/或NH2基團(tuán)的化合物雖然有可能獲得低粘度的樹脂用組合 物，但具有由聚合固化所獲得的光學(xué)材料的色調(diào)大幅變差的問題。上述目前公知的文獻(xiàn)中 均沒有關(guān)于以下巧妙的發(fā)明構(gòu)思的任何記載通過含有特定量的上述式(2)所示的化合 物，降低包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物的樹脂用組合物的粘度，從而使?jié)茶T 聚合操作變得容易。另外，迄今獲得的光學(xué)材料的折射率為1.76左右是極限，然而，在本發(fā) 明的優(yōu)選方案中，令人驚奇的是，所得光學(xué)材料的折射率提高到1. 78左右。作為上述式⑵所示的化合物(C)的制造方法，可以應(yīng)用許多公知的二硫醚化合 物的合成方法。在這些當(dāng)中，日本化學(xué)會編丸善株式會社發(fā)行、實驗科學(xué)講座17有機(jī)化合 物的合成1(上)、214頁(1957年)等中利用普遍已知的下述式(3)所示的硫醇的氧化反 應(yīng)的制造方法很簡便。[化學(xué)式14] 式中，c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳 香環(huán)。以化合物(a)和(b)的總和為100重量份計，化合物(c)的添加量為1 50重量 份，優(yōu)選為2 40重量份，更優(yōu)選為3 30重量份，特別優(yōu)選為4 25重量份，最優(yōu)選為 5 20重量份。對作為本發(fā)明的目標(biāo)的低粘度樹脂用組合物沒有特定限制，只要具有可良好地進(jìn) 行澆鑄聚合操作的粘度即可，優(yōu)選粘度為300mPa · s以下，更優(yōu)選粘度為200mPa · s以下， 特別優(yōu)選粘度為HOmPa · s以下，下限值通常為IOmPa · s左右。通常，粘度為200mPa · s 以下時，可以進(jìn)行澆鑄聚合操作。粘度超過300mPa · s時，澆鑄聚合操作(過濾通常使用 孔徑0. 01 10 μ m的過濾器)變得困難，而粘度超過500mPa-s時，澆鑄聚合操作(過濾) 變得不可能。這里所述的粘度可以用下述實施例欄中記載的方法來測定。對作為本發(fā)明的目標(biāo)的光學(xué)材料的良好色調(diào)沒有特別限制，只要外觀無色透明即 可，但優(yōu)選的是，YI值(表示黃色度的指數(shù)，2. 5mm厚)為10以下，更優(yōu)選為5以下。YI值的下限值通常為0左右。通常，YI值為5以下時，通過添加上藍(lán)劑(blueing agent)等，可 以容易地將外觀變成無色透明，而YI值超過20時則變得困難。這里所述的YI值可以用下 述實施例欄中記載的方法來測定。使用本發(fā)明的樹脂用組合物獲得的光學(xué)材料的作為耐熱性指標(biāo)的軟化點優(yōu)選為 50 200°C，更優(yōu)選為70 200°C。軟化點為50°C以上時，在涂布、染色等伴有加熱的透鏡 后加工中變形少，因而是優(yōu)選的。這里所述的軟化點可以用下述實施例欄中記載的方法來 測定。另外，使用本發(fā)明的樹脂用組合物所獲得的光學(xué)材料的阿貝數(shù)優(yōu)選為20 80，更 優(yōu)選為30 70。阿貝數(shù)為20以上時，很少見到顏色的滲出，因而是優(yōu)選的。這里所述的阿 貝數(shù)可以用下述實施例欄中記載的方法來測定。將本發(fā)明的樹脂用組合物聚合固化時，根據(jù)需要，可以添加聚合催化劑(d)。作為 聚合催化劑，可以列舉出胺類、膦類、季銨鹽類、季鱗鹽類、醛與胺系化合物的縮合物、羧酸 與氨的鹽、尿烷類、硫尿烷類、胍類、硫脲類、噻唑類、次磺酰胺類、秋蘭姆類、二硫代氨基甲 酸鹽類、黃原酸鹽、叔锍鹽(tertiary sulfonium)、仲碘鐺鹽、無機(jī)酸類、路易斯酸類、有機(jī) 酸類、硅酸類、四氟化硼酸類、過氧化物、偶氮系化合物、酸性磷酸酯類。以下示出了(d)化 合物的代表性具體實例。(1)以下述化合物為代表的胺系化合物乙胺、正丙胺、仲丙胺、正丁胺、仲丁胺、
異丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、1，2_ 二甲基己胺、3-戊 胺、2-乙基己胺、烯丙胺、氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基 己醇、3-乙氧基丙胺、3-丙氧基丙胺、3-異丙氧基丙胺、3- 丁氧基丙胺、3-異丁氧基丙胺、 3-(2-乙基己氧基)丙胺、氨基環(huán)戊烷、氨基環(huán)己烷、氨基降冰片烯、氨基甲基環(huán)己烷、氨基 苯、芐胺、苯乙胺、α-苯乙胺、萘胺、糠胺等伯胺；乙二胺、1，2_ 二氨基丙烷、1，3_ 二氨基丙 烷、1，2- 二氨基丁烷、1，3- 二氨基丁烷、1，4- 二氨基丁烷、1，5- 二氨基戊烷、1，6- 二氨基己 烷、1，7-二氨基庚烷、1，8_ 二氨基辛烷、二甲基氨基丙胺、二乙基氨基丙胺、雙-(3-氨基丙 基)醚、1，2_雙(3-氨基丙氧基)乙烷、1，3_雙-(3-氨基丙氧基)-2，2，- 二甲基丙烷、氨 基乙基乙醇胺、1，2-雙氨基環(huán)己烷、1，3-雙氨基環(huán)己烷或1，4-雙氨基環(huán)己烷、1，3-雙氨基 甲基環(huán)己烷或1，4-雙氨基甲基環(huán)己烷、1，3-雙氨基乙基環(huán)己烷或1，4-雙氨基乙基環(huán)己烷、 1，3_雙氨基丙基環(huán)己烷或1，4_雙氨基丙基環(huán)己烷、氫化4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、2-氨 基哌啶或4-氨基哌啶、2-氨基甲基哌啶或4-氨基甲基哌啶、2-氨基乙基哌啶或4-氨基乙 基哌啶、N-氨基乙基哌啶、N-氨基丙基哌啶、N-氨基乙基嗎啉、N-氨基丙基嗎啉、異佛爾酮 二胺、薄荷烷二胺、1，4-雙氨基丙基哌嗪、鄰-亞苯基二胺、間-亞苯基二胺或?qū)?亞苯基二 胺、2，4-甲苯二胺(2,4-tolylenediamine)或 2，6-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺(2,4-toluene diamine)、間-氨基芐胺、4-氯-鄰-亞苯基二胺、四氯-對-苯二甲胺、4-甲氧基-6-甲 基-間亞苯基二胺、間-苯二甲胺或?qū)?苯二甲胺、1，5-萘二胺或2，6-萘二胺、聯(lián)苯胺、4， 4’ -雙(鄰-甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、4，4’ -二氨基二苯基甲烷、2，2-(4，4’ -二氨基二苯基) 丙烷、4，4’ - 二氨基二苯基醚、4，4’ -二氨基二苯硫醚、4，4’ - 二氨基二苯基砜、4，4’ - 二 氨基雙甲苯砜、亞乙基雙(鄰-氯苯胺)、3，9_雙(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5， 5]十一烷、二亞乙基三胺、亞氨基雙丙胺、甲基亞氨基雙丙胺、雙(六亞甲基)三胺、三亞乙 基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N-氨基乙基哌嗪、N-氨基丙基哌嗪、1，4_雙(氨基
12乙基哌嗪)、1，4_雙(氨基丙基哌嗪)、2，6-二氨基吡啶、雙(3，4-二氨基苯基)砜等伯多 胺；二乙胺、二丙胺、二正丁胺、二仲丁胺、二異丁胺、二正戊胺、二 -3-戊胺、二己胺、辛胺、 二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙胺、吡咯烷、哌啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲 基吡啶、2，4-二甲基哌啶、2，6-二甲基哌啶、3，5-二甲基哌啶、二苯胺、N-甲基苯胺、N-乙 基苯胺、二芐基胺、甲基芐基胺、二萘胺、吡咯、二氫吲哚、吲哚、嗎啉等仲胺；N，N’ - 二甲基 乙二胺、N，N，- 二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N，- 二甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N，-二甲 基-1，2-二氨基丁烷、N，N’ - 二甲基-1，3-二氨基丁烷、N，N’ - 二甲基_1，4_ 二氨基丁烷、 N, N' - 二甲基-1，5- 二氨基戊烷、N，N，- 二甲基-1，6- 二氨基己烷、N，N，- 二甲基_1，7_ 二 氨基庚烷、N，N，-二乙基乙二胺、N，N，- 二乙基-1，2-二氨基丙烷、N，N，- 二乙基_1，3_ 二 氨基丙烷、N，N，- 二乙基-1，2-二氨基丁烷、N，N，- 二乙基-1，3-二氨基丁烷、N，N，-二乙 基-1，4- 二氨基丁烷、N, N’ - 二乙基-1，6- 二氨基己烷、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5- 二甲基哌 嗪或2，6-二甲基哌嗪、高哌嗪、1，1_ 二-(4-哌啶基)甲烷、1，2-二-(4-哌啶基)乙烷、1， 3- 二- (4-哌啶基)丙烷、1，4- 二 - (4-哌啶基)丁烷、四甲基胍等仲多胺；三甲胺、三乙胺、 三正丙胺、三異丙胺、三-1，2-二甲基丙胺、三-3-甲氧基丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三仲丁 胺、三戊胺、三-3-戊胺、三正己胺、三正辛胺、三-2-乙基己基胺、三(十二烷基)胺、三月桂 基胺、二環(huán)己基乙胺、環(huán)己基二乙胺、三環(huán)己胺、N，N-二甲基己胺、N-甲基二己胺、N，N-二甲 基環(huán)己胺、N-甲基二環(huán)己胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、三 乙醇胺、三芐胺、N，N-二甲基芐胺、二乙基芐胺、三苯胺、N，N-二甲基氨基-對甲酚、N，N-二 甲基氨基甲基苯酚、2_(N，N- 二甲基氨基甲基)苯酚、N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基苯胺、 吡啶、喹啉、N-甲基嗎啉、N-甲基哌啶、2-(2_ 二甲基氨基乙氧基)-4_甲基-1，3，2-二氧雜 莰烷(dioxabornane)等叔胺；四甲基乙二胺、吡嗪、N，N，- 二甲基哌嗪、N，N，-雙((2-羥 基)丙基)哌嗪、六亞甲基四胺、N, N，N’，N’ -四甲基-1，3- 丁胺、2- 二甲基氨基-2-羥基 丙烷、二乙基氨基乙醇、N，N, N-三(3-二甲基氨基丙基)胺、2，4，6-三(N，N-二甲基氨基 甲基)苯酚、七甲基異雙胍(h印tamethyl isobiguanide)等叔多胺；咪唑、N-甲基咪唑、 2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、N-乙基咪唑、2-乙基咪唑、4-乙基咪唑、N- 丁基咪唑、2- 丁基咪 唑、N-i烷基咪唑、2-i烷基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑、N-芐基咪唑、2-芐基咪 唑、1-芐基-2-甲基咪唑、N-(2’ -氰乙基)-2_甲基咪唑、N-(2’ -氰乙基)-2-i烷基咪 唑、N-(2’_氰乙基)-2_苯基咪唑、3，3_雙-(2-乙基-4-甲基咪唑基)甲烷、2-巰基咪唑、 2_巰基-1-甲基咪唑、2-巰基苯并咪唑、3-巰基-4-甲基-4H-1，2，4-三唑、5-巰基-1-甲 基-四唑、2，5- 二巰基-1，3，4-噻二唑、烷基咪唑與異氰脲酸的加成物、烷基咪唑與甲醛的 縮合物等咪唑類；3，5-二甲基吡唑、3，5-二(2-吡啶基)吡唑、3，5-二甲基-1-羥甲基吡 唑、3，5-二異丙基吡唑、3，5-二甲基-1-苯基吡唑、3-甲基吡唑、4-甲基吡唑、N-甲基吡唑、 5_(噻吩基)吡唑等吡唑類；1，8-二氮雜雙環(huán)(5，4，0) i^一碳烯_7、1，5-二氮雜雙環(huán)(4， 3,0)壬烯-5、6-二丁基氨基-1，8-二氮雜雙環(huán)(5，4，0)十一碳烯_7等脒類；等等。(2)三甲基膦、三乙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三正己基膦、三正辛基膦、三環(huán) 己基膦、三苯基膦、三芐基膦、三(2-甲基苯基)膦、三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基) 膦、三(二乙基氨基)膦、三(4-甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、二環(huán)己基苯 基膦、乙基二苯基膦、二苯基環(huán)己基膦、氯二苯基膦等膦類。(3)四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基乙酸銨、四乙基氯化銨、四乙基溴化
13銨、四乙基乙酸銨、四正丁基氟化銨、四正丁基氯化銨、四正丁基溴化銨、四正丁基碘化銨、 四正丁基乙酸銨、四正丁基硼氫化銨、四正丁基六氟亞磷酸銨(Tetra-n-butylammonium hexaf luorophosphite)、四 IE 丁 基亞硫酸 M1 I安(Tetra-n-butylammonium hydrogen sulfite)、四正丁基四氟硼酸銨、四正丁基四苯基硼酸銨、四正丁基對甲苯磺酸銨、四正己 基氯化銨、四正己基溴化銨、四正己基乙酸銨、四正辛基氯化銨、四正辛基溴化銨、四正辛基 乙酸銨、三甲基正辛基氯化銨、三甲基癸基氯化銨、三甲基十二烷基氯化銨、三甲基十六烷 基氯化銨、三甲基月桂基氯化銨、三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基溴化銨、三乙基正辛基氯 化銨、三乙基芐基氯化銨、三乙基芐基溴化銨、三正丁基正辛基氯化銨、三正丁基芐基氟化 銨、三正丁基芐基氯化銨、三正丁基芐基溴化銨、三正丁基芐基碘化銨、正丁基二甲基芐基 氯化銨、正辛基二甲基芐基氯化銨、癸基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、 十六烷基二甲基芐基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨、甲基三苯基氯化銨、甲基三芐基氯 化銨、甲基三苯基溴化銨、甲基三芐基溴化銨、乙基三苯基氯化銨、乙基三芐基氯化銨、乙基 三苯基溴化銨、乙基三芐基溴化銨、正丁基三苯基氯化銨、正丁基三芐基氯化銨、正丁基三 苯基溴化銨、正丁基三芐基溴化銨、1-甲基氯化吡啶(1-Methylpyridinium chloride)、 1-甲基溴化吡啶、1-乙基氯化吡啶、1-乙基溴化吡啶、1-正丁基氯化吡啶、1-正丁基溴化吡 啶、1-正己基氯化吡啶、1-正己基溴化吡啶、1-正辛基溴化吡啶、1-正十二烷基氯化吡啶、 1-正十二烷基溴化吡啶、1-正十六烷基氯化吡啶、1-正十六烷基溴化吡啶、1-苯基氯化吡 啶、1-苯基溴化吡啶、1-芐基氯化吡啶、1-芐基溴化吡啶、1-甲基氯化甲基吡啶、1-甲基溴 化甲基吡啶、1-乙基氯化甲基吡啶、1-乙基溴化甲基吡啶、1-正丁基氯化甲基吡啶、1-正 丁基溴化甲基吡啶、1-正己基氯化甲基吡啶、1-正己基溴化甲基吡啶、1-正辛基氯化甲基 吡啶、1-正辛基溴化甲基吡啶、1-正十二烷基氯化甲基吡啶、1-正十二烷基溴化甲基吡啶、 1-正十六烷基氯化甲基吡啶、1-正十六烷基溴化甲基吡啶、1-苯基氯化甲基吡啶、1-苯基 溴化甲基吡啶、1-芐基氯化甲基吡啶、1-芐基溴化甲基吡啶等季銨鹽類。(4)四甲基氯化鱗、四甲基溴化鱗、四乙基氯化鱗、四乙基溴化鱗、四正丁基氯化 鱗、四正丁基溴化鱗、四正丁基碘化鱗、四正己基溴化鱗、四正辛基溴化鱗、甲基三苯基溴化 鱗、甲基三苯基碘化鱗、乙基三苯基溴化鱗、乙基三苯基碘化鱗、正丁基三苯基溴化鱗、正丁 基三苯基碘化鱗、正己基三苯基溴化鱗、正辛基三苯基溴化鱗、四苯基溴化鱗、四(羥甲基) 氯化鱗、四(羥甲基)溴化鱗、四(羥乙基)氯化鱗、四(羥丁基)氯化鱗等季鱗鹽類。(5)乙醛與氨的反應(yīng)產(chǎn)物，甲醛與對甲苯胺(para toluidine)的縮合物、乙醛 與對甲苯胺的縮合物、甲醛與苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、乙醛與苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、丁醛與苯胺的反 應(yīng)產(chǎn)物、甲醛與乙醛與苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、乙醛與丁醛與苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、丁醛與單丁胺的 縮合物、丁醛與丁叉基苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、庚醛與苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、三(亞丁烯基)四胺 (tricrotonylidene tetramine)的反應(yīng)產(chǎn)物、α -乙基-β -丙基丙烯醛與苯胺的縮合物、 甲醛與烷基咪唑的縮合物等醛與胺系化合物的縮合物。(6)醋酸銨、苯甲酸銨、氨基甲酸銨、三氟乙酸銨等羧酸與氨的鹽類。(7)通過醇與異氰酸酯的反應(yīng)獲得的尿烷類。(8)通過硫醇與異氰酸酯的反應(yīng)獲得的硫尿烷類；(9) 二苯基胍、苯基甲苯基胍、苯基二甲苯基胍、甲苯基二甲苯基胍、二鄰甲苯基 胍、鄰甲苯胍、鄰苯二甲酸二苯基胍(diphenyl guanidine phosphate)、四甲基胍、硫氰酸胍、三苯基胍、氨基胍硫酸鹽、1，3-二苯基胍硫酸鹽、二兒茶酚硼酸的二鄰甲苯基胍鹽等胍 類。(10)硫代碳酰替苯胺(thiocarbanilide)、二鄰甲苯基硫脲、亞乙基硫脲、二乙 基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、二甲基乙基硫脲、四甲基硫脲、1，3- 二苯 基-2-硫脲、1-烯丙基-2-硫脲、脒基硫脲等硫脲類。(11) 2-巰基苯并噻唑、二苯并噻唑二硫醚、2-巰基苯并噻唑的環(huán)己基胺鹽、2_(2， 4- 二硝基苯硫代)苯并噻唑、2-(嗎啉基二硫代)苯并噻唑、2-(2，6- 二甲基-4-嗎啉基硫 代)苯并噻唑、N，N- 二乙基硫代氨基甲?；?2-苯并噻唑硫醚(N，N-diethylthiocarbamo yl-2-benzothiazolyl sulfide)、1，3_雙(2_苯并噻唑基巰基甲基)脲、硫代苯甲酸苯并噻 二唑基酯(benzothiadiazyl thiobenzoate)、2_ 巰基噻唑啉、2-巰基-5-甲基-1，3，4-噻 二唑、2-巰基-5-甲硫基-1，3，4-噻二唑、2-(嗎啉基硫代)苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑的 鈉鹽、2-巰基苯并噻唑的鋅鹽、二苯并噻唑基二硫醚與氯化鋅的絡(luò)鹽等噻唑類。(12)N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-叔丁基_2_苯并噻唑基次磺酰胺、 N-叔辛基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N- 二乙 基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N- 二異丙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N- 二環(huán)己基-2-苯 并噻唑基次磺酰胺等次磺酰胺類。(13) —硫化四甲基秋蘭姆、一硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四丁基秋蘭姆、一硫化二 (五亞甲基)秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二 硫化N，N’ - 二甲基-N，N’ - 二苯基秋蘭姆、二硫化N，N’ - 二乙基-N，N’ - 二苯基秋蘭姆、 二硫化二(五亞甲基)秋蘭姆、四硫化二(五亞甲基)秋蘭姆、環(huán)狀秋蘭姆等秋蘭姆類。(14) 二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二丁基二硫代氨基甲 酸鈉、五亞甲基二硫代氨基甲酸鈉、環(huán)己基乙基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸 鉀、二甲基二硫代氨基甲酸鉛、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁 基二硫代氨基甲酸鋅、二苯基二硫代氨基甲酸鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅、五亞甲基二硫 代氨基甲酸鋅、二甲基五亞甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二 硫代氨基甲酸鉍、二乙基二硫代氨基甲酸鎘、五亞甲基二硫代氨基甲酸鎘、二甲基二硫代氨 基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸硒、二甲基二硫代氨基甲酸碲、二乙基二硫代氨基甲酸 碲、二甲基二硫代氨基甲酸鐵、二甲基二硫代氨基甲酸銅、二乙基二硫代氨基甲酸二乙基 銨、二丁基二硫代氨基甲酸N，N-環(huán)己基銨、五亞甲基二硫代氨基甲酸哌啶、環(huán)己基乙基二 硫代氨基甲酸環(huán)己基乙基銨鈉、甲基五亞甲基二硫代氨基甲酸甲基哌啶、甲基哌啶基二硫 代氨基甲酸甲基哌啶鐺、N-苯基二硫代氨基甲酸鋅、五亞甲基二硫代氨基甲酸鋅與哌啶的 絡(luò)合物等二硫代氨基甲酸鹽類。(15)異丙基黃原酸鈉、異丙基黃原酸鋅、丁基黃原酸鋅、二丁基黃原酸二硫醚等黃 原酸鹽類。(16)三甲基溴化锍、三乙基溴化锍、三正丁基氯化锍、三正丁基溴化锍、三正丁基 碘化锍、四氟硼酸三正丁基锍、三正己基溴化锍、三正辛基溴化锍、三苯基氯化锍、三苯基溴 化锍、三苯基碘化锍等叔锍鹽類。(17)氯化二苯基碘鐺、溴化二苯基碘鐺、碘化二苯基碘鐺等仲碘鐺鹽類。(18)鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸等無機(jī)酸類及其半酯類。
(19)三氟化硼、三氟化硼的醚化物等為代表的路易斯酸類。(20)有機(jī)酸類及其半酯類。(21)硅酸、四氟硼酸。(22)過氧化新癸酸枯基酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二烯丙酯、過 氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二肉豆蔻酯、過氧化新己酸枯基酯、過氧化新癸酸叔己 酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新己酸叔己酯、過氧化新己酸叔丁酯、過氧化2，4_ 二氯苯 甲酰、過氧化苯甲酰、二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物等過氧化物類；氫過氧化枯烯、叔 丁基氫過氧化物等過氧化物類。(23)2，2’ -偶氮雙(4_甲氧基_2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮雙(2_環(huán)丙基丙 腈)、2，2’ -偶氮雙(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮雙異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丁 腈)、1，1’_偶氮雙(環(huán)己烷-I-腈)、1-[(1_氰基-I-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2-苯基 偶氮-4-甲氧基_2，4-二甲基-戊腈、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙烷)、2，2’ -偶氮雙(2，4， 4_三甲基戊烷)等偶氮系化合物類。(24)單-和/或二甲基磷酸、單-和/或二乙基磷酸、單-和/或二丙基磷酸、 單-和/或二丁基磷酸、單_和/或二己基磷酸、單_和/或二辛基磷酸、單_和/或二癸 基磷酸、單-和/或二(十二烷基)磷酸、單_和/或二苯基磷酸、單_和/或二芐基磷酸、 單-和/或二癸醇磷酸等酸性磷酸酯類。以上例示了化合物(d)，但不限于這些所列的化合物，可以是能實現(xiàn)聚合固化的任 意化合物。另外，這些化合物(d)可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。作為它們當(dāng) 中的優(yōu)選的具體例子，可列舉出四正丁基溴化銨、三乙基芐基氯化銨、十六烷基二甲基芐基 氯化銨、1-正十二烷基吡啶鐺氯化物等季銨鹽，四正丁基溴化鱗、四苯基溴化鱗等季鱗鹽。 這些當(dāng)中，進(jìn)一步優(yōu)選的具體例子為三乙基芐基氯化銨和四正丁基溴化鱗，最優(yōu)選的具體 例子為四正丁基溴化鱗。相對于化合物(a)和(b)的總和100重量份，化合物(d)的添加量為0. 001 5 重量份，優(yōu)選為0. 002 5重量份，更優(yōu)選為0. 005 3重量份。在將樹脂用組合物聚合固化時，為了延長適用期、分散聚合放熱等，根據(jù)需要，可 以添加作為聚合調(diào)節(jié)劑的化合物(e)。作為聚合調(diào)節(jié)劑，可以列舉出長期元素周期表中第 13 16族的鹵化物。以下示出了它們的代表性具體例子。(1)四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、乙基三氯硅烷、二 乙基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、丙基三氯硅烷、二丙基二氯硅烷、三丙基氯硅烷、正丁基三氯 硅烷、二正丁基二氯硅烷、三正丁基氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、二叔丁基二氯硅烷、三叔丁基 氯硅烷、辛基三氯硅烷、二辛基二氯硅烷、三辛基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、 三苯基氯硅烷、烯丙基氯二甲基硅烷、三氯烯丙基硅烷、叔丁基氯二甲基硅烷、二苯基叔丁 基氯硅烷、叔丁氧基氯二苯基硅烷、三甲基(2-氯烯丙基)硅烷、三甲基氯甲基硅烷、正丁基 氯二甲基硅烷以及它們的全部或一部分氯改變?yōu)榉?、溴、碘的化合物等硅烷的鹵化物。(2)四氯化鍺、甲基三氯化鍺、二甲基二氯化鍺、三甲基氯化鍺、乙基三氯化鍺、二 乙基二氯化鍺、三乙基氯化鍺、丙基氯化鍺、二丙基二氯化鍺、三丙基氯化鍺、正丁基三氯化 鍺、二正丁基二氯化鍺、三正丁基氯化鍺、叔丁基三氯化鍺、二叔丁基二氯化鍺、三叔丁基氯 化鍺、戊基三氯化鍺、二戊基二氯化鍺、三戊基氯化鍺、辛基三氯化鍺、二辛基二氯化鍺、三辛基氯化鍺、苯基三氯化鍺、二苯基二氯化鍺、三苯基氯化鍺、甲苯?；然N、二(甲苯 酰基)二氯化鍺、三(甲苯?；?氯化鍺、芐基三氯化鍺、二芐基二氯化鍺、三芐基氯化鍺、 環(huán)己基三氯化鍺、二環(huán)己基二氯化鍺、三環(huán)己基氯化鍺、乙烯基三氯化鍺、二乙烯基二氯化 鍺、三乙烯基氯化鍺、烯丙基三氯鍺烷、雙(氯甲基)二甲基鍺烷、氯甲基三氯鍺烷、叔丁基 二甲基氯鍺烷、羧乙基三氯鍺烷、氯甲基三甲基鍺烷、二氯甲基三甲基鍺烷、3_氯丙基三氯 鍺烷、苯基二甲基氯鍺烷、3_(三氯甲鍺烷基)丙酰氯、以及它們的全部或一部分氯改變?yōu)?氟、溴、碘的化合物等鍺的鹵化物。(3)四氯化錫、二乙基二氯硅烷、二甲基二氯化錫、三甲基氯化錫、乙基三氯化錫、 二乙基二氯化錫、三乙基氯化錫、丙基三氯化錫、二丙基二氯化錫、三丙基氯化錫、正丁基三 氯化錫、二正丁基二氯化錫、三正丁基氯化錫、叔丁基三氯化錫、二叔丁基二氯化錫、三叔 丁基氯化錫、戊基三氯化錫、二戊基二氯化錫、三戊基氯化錫、辛基三氯化錫、二辛基二氯化 錫、三辛基氯化錫、苯基三氯化錫、二苯基二氯化錫、三苯基氯化錫、甲苯?；然a、二 (甲苯?；?二氯化錫、三(甲苯?；?氯化錫、芐基三氯化錫、二芐基二氯化錫、三芐基氯 化錫、環(huán)己基三氯化錫、二環(huán)己基二氯化錫、三環(huán)己基氯化錫、乙烯基三氯化錫、二乙烯基二 氯化錫、三乙烯基氯化錫、丁基氯二羥基錫、雙(2，4_戊二酮(Pentadionate)) 二氯化錫、甲 酯基乙基三氯化錫、氯甲基三甲基錫、二烯丙基二氯化錫、二丁基丁氧基氯化錫、三正戊基 氯化錫、以及它們的全部或一部分氯改變?yōu)榉?、溴、碘的化合物等錫的鹵化物。(4)五氯化銻、甲基四氯化銻、二甲基三氯化銻、三甲基二氯化銻、四甲基氯化銻、 乙基四氯化銻、二乙基三氯化銻、三乙基二氯化銻、四乙基氯化銻、丁基四氯化銻、二丁基三 氯化銻、三丁基二氯化銻、四丁基氯化銻、苯基四氯化銻、二苯基三氯化銻、三苯基二氯化 銻、四苯基氯化銻、以及它們的全部或一部分氯改變?yōu)榉?、溴、碘的化合物等銻的鹵化物。(5)氯化鋁、氯化銦、氯化鉈、三氯化磷、五氯化磷、氯化鉍等氯化物以及它們的全 部或一部分氯改變?yōu)榉?、溴、碘的化合物、二苯基氯化硼、苯基二氯化硼、二乙基氯化鎵、?甲基氯化銦、二乙基氯化鉈、二苯基氯化鉈、乙基二氯化膦、丁基二氯化膦、三苯基二氯化 膦、二苯基氯化砷、四苯基氯化砷、二苯基二氯化硒、苯基氯化硒、二苯基二氯化碲等含有 鹵素與烴基的化合物以及它們的全部或一部分氯改變?yōu)榉?、溴、碘的化合物，氯苯酚、二?苯酚、三氯苯酚、氯苯胺、二氯苯胺、氯硝基苯、二氯硝基苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氯乙酰 苯、氯甲苯、氯硝基苯胺、氯苯乙腈、氯苯甲酸、氯三氯甲苯(chlorobenzotrichloride)、氯 萘、二氯萘、氯噻吩、二氯噻吩、甲代烯丙基氯、芐基氯、氯芐基氯、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙 酸、氯琥珀酸、草酰氯(oxalyl dichloride)、二氯三甘醇(triglycol dichloride)、甲磺 酰氯、氯苯甲酸、氯水楊酸、4，5_ 二氯鄰苯二甲酸、3，5_ 二氯水楊酸、異丙基氯、烯丙基氯、 表氣醇、環(huán)氣丙燒(chloromethylthiirane)、氣丙醇(propylene chlorohydrin)、氣酉昆 (chloranil)、二氯二氰基苯醌、二氯酚(Dichlorophen)、二氯_1，4_苯醌、二氯二苯甲酮、 N-氯鄰苯二甲酰亞胺、1，3- 二氯-2-丙醇、2，3- 二氯丙酸甲酯、對氯苯磺酸、2-氯丙酸乙 酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等烴的鹵素取代物或苯甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、間苯二甲酰 氯、對苯二甲酰氯、甲基丙烯酰氯、琥珀酰氯、富馬酰氯、煙酰氯、氯煙酰氯、油酰氯、苯甲酰 氯、氯苯甲酰氯、丙酰氯等酰氯為代表的有機(jī)鹵化物以及它們的全部或一部分氯改變?yōu)榉?溴、碘的其他鹵化物等。這些化合物(e)可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。在這些當(dāng)中，優(yōu)選的
17是硅、鍺、錫、銻的鹵化物。更優(yōu)選的是硅、鍺、錫、銻的氯化物，進(jìn)一步優(yōu)選的是具有烷基的 鍺、錫、銻的氯化物。最優(yōu)選的具體實例是二丁基二氯化錫、丁基三氯化錫、二辛基二氯化
錫、辛基三氯化錫、二丁基二氯化鍺、丁基三氯化鍺、二苯基二氯化鍺、苯基三氯化鍺、二氯 化三苯基銻。相對于化合物(a)和(b)的總和100重量份，化合物(e)的添加量為0. 001 5 重量份，優(yōu)選為0. 002 5重量份，更優(yōu)選為0. 005 3重量份。本發(fā)明中，將化合物(a)與化合物(b)混合之后在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1 分鐘 24小時是處理固體的化合物(a)的有效手段，所得光學(xué)材料的透明性也是良好的。 此時，也可以添加促進(jìn)化合物(a)與化合物(b)的反應(yīng)的預(yù)聚合反應(yīng)催化劑。作為預(yù)聚合 反應(yīng)催化劑，可以列舉出前述化合物(d)，其中，包含氮或磷原子的化合物是優(yōu)選的，包含氮 或磷原子且具有不飽和鍵的化合物是更優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是咪唑類，最優(yōu)選的是2-巰 基-1-甲基咪唑。相對于化合物(a)和(b)的總和100重量份，預(yù)聚合反應(yīng)催化劑的添加 量為0. 001 5重量份，優(yōu)選為0. 002 5重量份，更優(yōu)選為0. 005 3重量份。下面具體描述在化合物(a)和化合物(b)中添加促進(jìn)二者的反應(yīng)的預(yù)聚合反應(yīng)催 化劑并使其反應(yīng)的方法。將化合物(a)和化合物(b)的各自一部分或全部在有或無預(yù)聚合 反應(yīng)催化劑的存在下、在有或無攪拌的情況下，在0°C 150°C下反應(yīng)1分鐘 72小時，形 成樹脂用組合物。反應(yīng)時間為1分鐘 72小時，優(yōu)選為10分鐘 48小時，更優(yōu)選為30分 鐘 24小時。反應(yīng)溫度為0°C 150°C，優(yōu)選為10°C 120°C，更優(yōu)選為20°C 100°C。此 外，通過該反應(yīng)，優(yōu)選使10%以上(反應(yīng)前的反應(yīng)率為0%)的化合物(a)反應(yīng)，更優(yōu)選使 20%以上的化合物(a)反應(yīng)。反應(yīng)可以在大氣、氮氣或氧等氣體的存在下，在常壓或利用加 壓或減壓的密閉下，或者在減壓下等任意氣氛下進(jìn)行。另外，在該反應(yīng)時，可以添加化合物 (c)的一部分或全部、化合物(d)、化合物(e)、能與后述的作為性能改良劑使用的組成成分 的一部分或全部反應(yīng)的化合物、紫外線吸收劑等各種添加劑。另外，液相色譜法分析該反應(yīng) 產(chǎn)物和/或測定粘度和/或比重和/或折射率對于控制反應(yīng)進(jìn)度、形成均質(zhì)的樹脂用組合 物來說是優(yōu)選的。其中，液相色譜法和/或測定折射率的方法由于具有高靈敏度而是優(yōu)選 的，此外，測定折射率的方法由于簡便而是更優(yōu)選的。在測定折射率時，從可以實時確認(rèn)反 應(yīng)的進(jìn)行狀況的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用在線型的折射計。為了實現(xiàn)耐氧化性、耐候性、染色性、強(qiáng)度、折射率等各種性能改良，還可以添加能 與組成成分的化合物的一部分或全部反應(yīng)的化合物，進(jìn)行聚合固化。在該情況下，為了反 應(yīng)，根據(jù)需要，可以另外添加公知的聚合催化劑。作為能與組成成分的一部分或全部反應(yīng)的化合物，可列舉出具有SH基團(tuán)的化合 物類、環(huán)氧化合物類、異氰酸酯類、異硫氰酸酯類、羧酸類、羧酸酐類、苯酚類、胺類、乙烯基 化合物類、烯丙基化合物類、丙烯酸酯化合物類、甲基丙烯酸酯化合物類等。以下給出了它 們的代表性具體例子。(1)具有SH基團(tuán)的化合物類雙(2-巰基乙基)硫醚、雙(2，3-二巰基丙基)硫醚、 1，2_雙(2-巰基乙基硫代)乙烷、2-(2_巰基乙基硫代)-1，3_ 二巰基丙烷、1，2_雙(2-巰 基乙基硫代)-3-巰基丙烷、4-巰基甲基-1，8- 二巰基-3，6- 二硫雜辛烷、2，4-雙(巰基甲 基)-1，5- 二巰基-3-硫雜戊烷、4，8-雙(巰基甲基)-1,11-二巰基_3，6，9-三硫雜i^一烷、 4，7-雙(巰基甲基)_1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、5，7-雙(巰基甲基)_1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜i^一烷、1，2，7-三巰基-4，6- 二硫雜庚烷、1，2，9-三巰基-4，6，8-三 硫雜壬烷、1，2，8，9-四巰基-4，6- 二硫雜壬烷、1，2，10，11-四巰基-4,6,8-三硫雜i^一烷、 1，2，12，13-四巰基-4，6，8，10-四硫雜十三烷、四(4-巰基-2-硫雜丁基)甲烷、四(7-巰 基-2，5- 二硫雜庚基)甲烷、1，5- 二巰基-3-巰基甲基硫代_2，4- 二硫雜戊烷、3，7-雙(巰 基甲基硫代)_ 1，9- 二巰基-2，4，6，8-四硫雜壬烷、2，5-雙(巰基甲基)-1，4- 二噻烷、2， 5-雙(2-巰基乙基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(巰基甲基)-1_硫代環(huán)己烷，2，5-雙(2-巰基 乙基)-1_硫代環(huán)己烷、雙(4-巰基苯基)硫醚、雙(4-巰基甲基苯基)硫醚、3，4_噻吩二硫 醇等。 (2)環(huán)氧化合物類環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等單環(huán)氧化合物類，由氫醌、兒茶酚、間苯 二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚醚、鹵化雙酚A、線型酚醛清漆樹脂(novolak resin)等多元酚 化合物與表鹵代醇(印ihalohydrin)縮合而制備的酚系環(huán)氧化合物，由甲醇、乙醇、丙醇、 丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1， 4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、1，3_環(huán)己二醇、1，4_環(huán) 己二醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、雙酚A-環(huán)氧乙烷加成物、雙酚 A-環(huán)氧丙烷加成物等醇化合物與表鹵代醇縮合而制備的醇系環(huán)氧化物，由上述醇和酚化合 物與二異氰酸酯等制備的尿烷系環(huán)氧化物，由醋酸、丙酸、苯甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷 二羧酸、二聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二 甲酸、六氫鄰苯二甲酸、氯橋酸(HET acid)、納迪克酸(Nadic acid)、馬來酸、琥珀酸、富馬 酸、偏苯三酸、苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、 馬來酸、富馬酸等羧酸化合物與表鹵代醇縮合所制備的縮水甘油酯系環(huán)氧化合物，由乙二 胺、1，2- 二氨基丙烷、1，3- 二氨基丙烷、1，2- 二氨基丁烷、1，3- 二氨基丁烷、1，4- 二氨基丁 烷、1，5- 二氨基戊烷、1，6- 二氨基己烷、1，7- 二氨基庚烷、1，8- 二氨基辛烷、雙-(3-氨基丙 基)醚、1，2-雙-(3-氨基丙氧基)乙烷、1，3_雙-(3-氨基丙氧基)-2，2，_ 二甲基丙烷、1， 2_、1，3-或1，4-雙氨基環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(氨 基乙基)環(huán)己烷、1，3_或1，4_雙(氨基丙基)環(huán)己烷、氫化4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、異 佛爾酮二胺、1，4_雙(氨基丙基)哌嗪、間-或?qū)?亞苯基二胺、2，4_或2，6_甲苯二胺、 間-或?qū)?苯二甲胺、1，5_或2，6_萘二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、4，4’ - 二氨基二苯 基醚、2，2-(4，4，- 二氨基二苯基)丙烷、N，N，- 二甲基乙二胺、N，N，- 二甲基-1，2-二氨 基丙烷、N，N’ - 二甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N’ - 二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’ -二甲 基-1，3-二氨基丁烷、N，N’ - 二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’ - 二甲基_1，5-二氨基戊烷、 N, N' - 二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N，- 二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N，-二乙基乙二胺、 N，N，- 二乙基-1，2-二氨基丙烷、N，N，- 二乙基-1，3-二氨基丙烷、N，N，- 二乙基-1，2-二 氨基丁烷、N，N，- 二乙基-1，3-二氨基丁烷、N，N，-二乙基-1，4-二氨基丁烷、隊^ -二乙 基-1，6- 二氨基己烷、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-或2，6- 二甲基哌嗪、高哌嗪、1，1_ 二 - (4-哌 啶基)_甲烷、1，2- 二 - (4-哌啶基)-乙烷、1，3- 二 - (4-哌啶基)_丙烷、1，4- 二 - (4-哌啶 基)_ 丁烷與表鹵代醇縮合所制備的胺系環(huán)氧化合物，雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚、雙(β-環(huán) 氧丙基)二硫醚、雙(β-環(huán)氧丙基硫代)甲烷、雙(β-環(huán)氧丙基二硫代)甲烷、1，2-雙 (β-環(huán)氧丙基硫代)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)氧丙基硫代)丙烷、1，2-雙(β-環(huán)氧丙基硫代) 丙烷、1-(β-環(huán)氧丙基硫代)-2_(β-環(huán)氧丙基硫代甲基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)氧丙基硫
19代)丁烷、1，3-雙(β-環(huán)氧丙基硫代)丁烷、1-(β_環(huán)氧丙基硫代)_3-(β-環(huán)氧丙基硫 代甲基)丁烷、1，5_雙(β-環(huán)氧丙基硫代)戊烷、1-(β_環(huán)氧丙基硫代)_4-(β-環(huán)氧丙 基硫代甲基)戊烷、1，6-雙(β-環(huán)氧丙基硫代)己烷、1-(β_環(huán)氧丙基硫代)_5-(β-環(huán) 氧丙基硫代甲基)己烷、1-(β_環(huán)氧丙基硫代)_2-[(2-β-環(huán)氧丙基硫代乙基)硫代]乙 烷、1-(β-環(huán)氧丙基硫代)-2-[(2-(2-β-環(huán)氧丙基硫代乙基)硫代乙基)硫代]乙烷、四 (β-環(huán)氧丙基硫代甲基)甲烷、1，1，1_三(β-環(huán)氧丙基硫代甲基)丙烷、1，5_雙(β-環(huán) 氧丙基硫代)-2_(β-環(huán)氧丙基硫代甲基)-3_硫雜戊烷(thiapentane)、l，5-雙(β-環(huán) 氧丙基硫代)_2，4-雙(β -環(huán)氧丙基硫代甲基)-3-硫雜戊烷、1- ( β -環(huán)氧丙基硫代)_2， 2-雙(β -環(huán)氧丙基硫代甲基)-4-硫雜己烷、1，5，6-三(β -環(huán)氧丙基硫代)-4-(β-環(huán)氧 丙基硫代甲基)-3-硫雜己烷、1，8-雙(β -環(huán)氧丙基硫代)-4-( β -環(huán)氧丙基硫代甲基)-3， 6-二硫雜辛烷、1，8-雙(0-環(huán)氧丙基硫代)_4，5-雙(β -環(huán)氧丙基硫代甲基)_3，6-二 硫雜辛烷、1，8-雙(β -環(huán)氧丙基硫代)_4，4-雙(β -環(huán)氧丙基硫代甲基)_3，6-二硫雜辛 烷、1，8_雙(0-環(huán)氧丙基硫代)_2，4，5-三(β-環(huán)氧丙基硫代甲基)_3，6-二硫雜辛烷、 1，8_雙(0-環(huán)氧丙基硫代)_2，5-雙(β -環(huán)氧丙基硫代甲基)_3，6-二硫雜辛烷、1，9-雙 (β -環(huán)氧丙基硫代)-5- ( β -環(huán)氧丙基硫代甲基)-5- [ (2- β -環(huán)氧丙基硫代乙基)硫代甲 基]-3，7- 二硫雜壬烷、1，10-雙(β -環(huán)氧丙基硫代)-5，6-雙[(2- β -環(huán)氧丙基硫代乙基) 硫代]-3，6，9-三硫雜癸烷、1，11-雙(β -環(huán)氧丙基硫代)_4，8-雙(β-環(huán)氧丙基硫代甲 基)-3，6，9-三硫雜i^一烷、1，11-雙(0-環(huán)氧丙基硫代)_5，7-雙(β-環(huán)氧丙基硫代甲 基)-3，6，9-三硫雜i^一烷、1，11-雙(β -環(huán)氧丙基硫代)-5，7-[ (2- β -環(huán)氧丙基硫代乙 基)硫代甲基]-3，6，9-三硫雜i^一烷、1，11-雙(0-環(huán)氧丙基硫代)_4，7-雙(β-環(huán)氧丙 基硫代甲基)-3，6，9-三硫雜i^一烷、1，3-和1，4_雙(β-環(huán)氧丙基硫代)環(huán)己烷、1，3_和 1，4_雙(β -環(huán)氧丙基硫代甲基)環(huán)己烷、雙[4-(β -環(huán)氧丙基硫代)環(huán)己基]甲烷、2，2_雙 [4-(β-環(huán)氧丙基硫代)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)氧丙基硫代)環(huán)己基]硫醚、2，5-雙 (β -環(huán)氧丙基硫代甲基)-1，4- 二噻烷、2，5-雙(β -環(huán)氧丙基硫代乙基硫代甲基)-1，4- 二 噻烷、1，3-和1，4_雙(β-環(huán)氧丙基硫代)苯、1，3-和1，4_雙(β-環(huán)氧丙基硫代甲基) 苯、雙[4-(β-環(huán)氧丙基硫代)苯基]甲烷、2，2_雙[4-(β-環(huán)氧丙基硫代)苯基]丙烷、 雙[4-(β-環(huán)氧丙基硫代)苯基]硫醚、雙[4-(β-環(huán)氧丙基硫代)苯基]砜、4，4’ -雙 (β “環(huán)氧丙基硫代)聯(lián)苯等含硫環(huán)氧化合物，3,4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、 乙烯基環(huán)己烷二氧化物(vinyl cyclohexane dioxide)、2_ (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)_5，5_螺_3， 4-環(huán)氧環(huán)己烷-間二噁烷、雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯等脂環(huán)式環(huán)氧化合物，環(huán)戊二烯 環(huán)氧化物、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化聚丁二烯、乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧化物等由不飽和化合物的環(huán) 氧化所制備的環(huán)氧化合物，乙烯基苯基縮水甘油醚、乙烯基芐基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮 水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等具有不飽和基團(tuán)的環(huán)氧化合物等等。
(3)異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯、異氰酸異丙酯、異氰酸正丁酯、異氰酸 仲丁酯、異氰酸叔丁酯、異氰酸戊酯、異氰酸己酯、異氰酸辛酯、異氰酸十二烷基酯、異氰酸 環(huán)己酯、異氰酸苯酯、異氰酸甲苯?；?toluyl isocyanate)等單異氰酸酯類；二亞乙基 二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環(huán) 己烷二異氰酸酯、1，3_雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、 異佛爾酮二異氰酸酯、2，5_雙(異氰酸根合甲基)降冰片烯、2，6_雙(異氰酸根合甲基)十氫萘、2，5-二異氰酸根合-1，4-二噻烷、2，5-雙(異氰酸根合甲基)-1，4_ 二噻烷、2，6_雙 (異氰酸根合甲基)-1，4_ 二噻烷、賴氨酸三異氰酸酯、2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二 異氰酸酯、鄰-聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯醚二異氰酸酯、 3-(2’_異氰酸酯基環(huán)己基)丙基異氰酸酯、三(苯基異氰酸酯基)硫代磷酸酯、異丙叉基雙 (環(huán)己基異氰酸酯)、2，2’-雙(4-異氰酸酯基苯基)丙烷、三苯基甲烷三異氰酸酯、雙(二 異氰酸酯基甲苯基)苯基甲烷、4，4，，4”-三異氰酸酯基-2，5-二甲氧基苯胺、3，3，-二甲氧 基聯(lián)苯胺_4，，4- 二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二 異氰酸根合聯(lián)苯、4，4’ - 二異氰酸根合_3，3’ - 二甲基聯(lián)苯、二環(huán)己基甲烷_4，4’ - 二異氰 酸酯、1，1’_亞甲基雙(4-異氰酸根合苯)、1，1’_亞甲基雙(3-甲基-4-異氰酸根合苯)、 間二甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、1，3_雙(1-異氰酸酯基-1-甲基乙基)苯、1， 4_雙(1-異氰酸酯基-1-甲基乙基)苯、1，3_雙(2-異氰酸根合-2-丙基)苯、2，6_雙(異 氰酸根合甲基)萘、1，5_萘二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基甲基)四氫二環(huán)戊二烯、雙(異氰 酸酯基甲基)二環(huán)戊二烯、雙(異氰酸酯基甲基)四氫噻吩、雙(異氰酸酯基甲基)噻吩、 2，5_ 二異氰酸酯基甲基降冰片烯、雙(異氰酸酯基甲基)金剛烷、3，4_ 二異氰酸酯基硒吩 (3,4-diisocyanate selenophane) >2,6- 二異氰酸酯基 ~9~ 硒雜雙環(huán)壬烷(2，6-diisocya nate-9-selenabicyclononane)、雙(異氰酸酯基甲基)硒吩、3，4_ 二異氰酸酯基_2，5_ 二 硒雜環(huán)戊烷(3，4-diisocyanate_2，5-diselenolane)、二聚酸二異氰酸酯、1，3，5_ 三(1_ 異 氰酸根合己基)異氰脲酸等多異氰酸酯類，這些多異氰酸酯類的基于縮二脲型反應(yīng)的二聚 體，這些多異氰酸酯類的環(huán)化三聚體以及這些多異氰酸酯類與醇或硫醇的加成物等異氰酸 酯類，此外，上述每分子具有一個以上異氰酸酯基的化合物的全部或一部分異氰酸酯基改 變?yōu)楫惲蚯杷狨セ漠惲蚯杷狨ヮ悺?4)在(2)的環(huán)氧化合物中所說明的、作為與表鹵代醇反應(yīng)的對象原料例示的羧酸類。(5)在(2)的環(huán)氧化合物中所說明的、作為與表鹵代醇反應(yīng)的對象原料例示的羧 酸的酸酐類。(6)在(2)的環(huán)氧化合物中所說明的、作為與表鹵代醇反應(yīng)的對象原料例示的酚類。(7)在(2)的環(huán)氧化合物中所說明的、作為與表鹵代醇反應(yīng)的對象原料例示的胺類。(8)乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、苯基乙烯 基醚、芐基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯醇、甲 基乙烯基甲醇、乙二醇單乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、二乙二醇二 乙烯基醚、四亞甲基二醇單乙烯基醚、二乙烯基硫醚、乙烯基乙基硫醚、乙烯基苯基硫醚、 甲基乙烯基酮、二碳酸二乙烯酯(divinyl dicarbonate)、乙烯基二甘醇碳酸酯(vinyl diglycol carbonate)、碳酸亞乙烯酯、醋酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯 酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、丙烯 酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、溴乙烯、碘乙烯、乙烯基磷酸、乙烯基脲、苯乙烯、2-甲基苯乙 烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2，4，6_三甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙 烯、均二苯乙烯、乙烯基苯酚、3-乙烯基芐醇、4-乙烯基芐醇、2-(4_乙烯基苯基硫代)乙醇、2-(3-乙烯基苯基硫代)乙醇、2-(4_乙烯基芐基硫代)乙醇、2-(3_乙烯基芐基硫代)乙 醇、1，3-雙(4-乙烯基芐基硫代)-2-丙醇、1，3-雙(3-乙烯基芐基硫代)-2-丙醇、2，3-雙 (4-乙烯基芐基硫代)-1-丙醇、2，3-雙(3-乙烯基芐基硫代)-1-丙醇、肉桂醇、肉桂醛、1，
3-二乙烯基苯、1，4_ 二乙烯基苯、三乙烯基苯、鄰苯二甲酸二乙烯酯、2-氯苯乙烯、3-氯苯 乙烯、4-氯苯乙烯、3-氯甲基苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、3-氰基甲基苯乙烯、 4_氰基甲基苯乙烯、4-乙烯基聯(lián)苯、2，2，-二乙烯基聯(lián)苯、4，4’ -二乙烯基聯(lián)苯、2，2’ - 二 苯乙烯基醚、4，4’ - 二苯乙烯基醚、2，2’ - 二苯乙烯基硫醚、4，4’ - 二苯乙烯基硫醚、2，2-雙 (4-乙烯基苯基)丙烷、雙(4-乙烯基苯基)醚、2，2，-雙(4-乙烯氧基苯基)丙烷等乙烯 基化合物類。(9)在(8)的乙烯基化合物類中例示的化合物的一部分或全部乙烯基置換為烯丙 基的烯丙基化合物類。(10)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸 2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-苯氧基-2-羥丙酯、三羥甲基丙烷 單丙烯酸酯、2-羥乙基異氰脲酸酯單丙烯酸酯、2-羥乙基異氰脲酸酯二丙烯酸酯、2-羥乙 基氰脲酸酯單丙烯酸酯、2-羥乙基氰脲酸酯二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙 烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙 烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己 二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2-羥基-1，3- 二丙烯酰氧基 丙烷、2，2_雙[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2_雙[4-(丙烯酰氧基乙氧基)環(huán)己 基]丙烷、2，2_雙[4-(2-羥基-3-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷、2，2_雙[4_(丙烯酰氧 基 二乙氧基)苯基]丙烷、2，2_雙[4-(丙烯酰氧基 聚乙氧基)苯基]丙烷、三羥甲基 丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇單丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊 四醇四丙烯酸酯、雙(2，2，2_三羥甲基乙基)醚的五丙烯酸酯、雙(2，2，2_三羥甲基乙基) 醚的六丙烯酸酯、雙(4-丙烯酰基硫代苯基)硫醚(bis (4-acryloylthiophenyl) sulfide) 等丙烯酸酯化合物類。(11)在(10)的丙烯酸酯化合物類中例示的化合物的一部分或全部丙烯酸基置換 為甲基丙烯酸基的甲基丙烯酸酯化合物類。在本發(fā)明的光學(xué)材料的制造方法中，當(dāng)然可以添加公知的抗氧化劑、上藍(lán)劑、紫外 線吸收劑、除臭劑、香料等各種添加劑，從而進(jìn)一步提高所得材料的實用性。另外，本發(fā)明的 光學(xué)材料在聚合過程中容易從模具中剝離的情況下，可以添加外部和/或內(nèi)部附著性改良 劑，或者在難以從模具中剝離的情況下，可以添加公知的外部和/或內(nèi)部脫模性改良劑，從 而可以有效地提高所得光學(xué)材料與模具的附著性或脫模性。預(yù)先對本發(fā)明的樹脂用組合物進(jìn)行脫氣處理從實現(xiàn)光學(xué)材料的高度透明性的方 面來看是優(yōu)選的。脫氣處理在將化合物(a)、化合物(b)、化合物(C)、能與組成成分的一部 分或全部反應(yīng)的化合物、化合物(d)、化合物(e)、各種添加劑混合之前、混合時或者混合之 后在減壓下進(jìn)行。優(yōu)選在混合時或混合之后在減壓下進(jìn)行。脫氣處理的條件為在0. 001 500托的減壓下、在0°C 100°C下進(jìn)行1分鐘 24小時。減壓度優(yōu)選為0. 005 250托，更 優(yōu)選為0. 01 100托，減壓度可以在上述范圍內(nèi)變動。脫氣時間優(yōu)選為5分鐘 18小時， 更優(yōu)選為10分鐘 12小時。脫氣時的溫度優(yōu)選為5°C 80°C，更優(yōu)選為10°C 60°C，溫
22度可以在上述范圍內(nèi)變動。脫氣處理時，通過攪拌、氣體吹入、利用超聲波等的振動等來更 新樹脂用組合物的界面，這從提高脫氣效果的方面來看是優(yōu)選的操作。通過脫氣處理來除 去的成分主要是硫化氫等溶解氣體或低分子量硫醇等低沸點物等，對種類沒有特殊限制， 只要可表現(xiàn)脫氣處理的效果。本發(fā)明的光學(xué)材料的制造方法具體如以下所述。通過對化合物(a)和化合物(b) 和/或化合物(a)與化合物(b)的混合物進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物、化合物(C)、 能與組成成分的一部分或全部反應(yīng)的化合物、化合物(d)、化合物(e)、附著性改良劑或者 脫模性改良劑、抗氧化劑、上藍(lán)劑、紫外線吸收劑、除臭劑、香料等各種添加劑等可以全部在 同一容器內(nèi)在攪拌下同時混合，也可以分階段地添加和混合各原料，也可以將多種成分分 別混合之后，進(jìn)一步在同一容器內(nèi)再混合。各原料和添加劑等可以按任意順序混合。此外， 也可以將各成分的兩種以上預(yù)先用前述方法進(jìn)行預(yù)備反應(yīng)之后混合。混合時，設(shè)定溫度、在 該溫度下所需的時間等只要是基本上將各成分充分混合的條件即可，過剩的溫度、時間引 起了各原料、添加劑之間的不良反應(yīng)，此外提高了粘度，使?jié)茶T操作變得困難等，因此是不 適當(dāng)?shù)?。混合溫度?yīng)該在_50°C到100°C左右的范圍內(nèi)，優(yōu)選的溫度范圍是-30°C到70V， 進(jìn)一步優(yōu)選的是_5°C到50°C。混合時間為1分鐘到12小時，優(yōu)選為5分鐘到10小時，最 優(yōu)選為5分鐘到6小時左右。根據(jù)需要，也可以遮斷活性能量射線之后再混合。此后，可以 用前述方法進(jìn)行脫氣處理。對于進(jìn)一步提高本發(fā)明的光學(xué)材料的品質(zhì)來說，必要的是，在即 將澆鑄操作之前，用過濾器從這些樹脂用組合物中過濾出雜質(zhì)等而進(jìn)行純化。這里所使用 的過濾器的孔徑為0. 05 10 μ m左右，一般使用0. 1 5 μ m的孔徑，作為過濾器的材質(zhì)， 適宜使用PTFE、PET、PP等。不進(jìn)行過濾或者用孔徑超過10 μ m的過濾器進(jìn)行過濾時，異物 混入到樹脂用組合物中，或者透明性降低，因而通常不能作為光學(xué)材料使用。這樣獲得的樹脂用組合物在注入到玻璃或金屬制的模具中之后，利用電爐或活性 能量射線發(fā)生裝置等進(jìn)行聚合固化，聚合時間為0. 1 100小時，通常為1 48小時，聚合 溫度為-10°C 160°C，通常為-10°C 140°C。聚合可以按照以下條件進(jìn)行在規(guī)定的聚合 溫度下保持規(guī)定的時間，0. 1 100°C /h的升溫速度、0. 1 100°C /h的降溫速度以及這些 條件的組合。另外，聚合結(jié)束之后，將材料在50°C到150°C的溫度下進(jìn)行5分鐘到5小時左 右的退火處理，這是為了消除光學(xué)材料變形而優(yōu)選的處理。此外，根據(jù)需要，可以進(jìn)行賦予 染色、硬涂層、防反射、防霧性、防污性、耐沖擊性等的表面處理。實施例以下通過實施例來具體地說明本發(fā)明，然而本發(fā)明不受這些實施例的限制。另外， 樹脂用組合物的粘度、所得固化物(光學(xué)材料)的折射率以及阿貝數(shù)、耐熱性和色調(diào)的評價 按照以下方法進(jìn)行。粘度使用B型粘度計(東機(jī)產(chǎn)業(yè)制造，DV-11+Pro，使用錐形轉(zhuǎn)子CRE-40)在30°C 下測定。一般，樹脂用組合物的粘度在200mPa*s以下時，在澆鑄聚合操作中可以過濾。粘 度超過300mPa · s時，過濾工序變得困難，而粘度超過500mPa · s時，過濾變得不可能。Vd= (nd-l)/(nF-nc)折射率(ne)和阿貝數(shù)(Vd)使用數(shù)字精密折射計(力> 二- 一光學(xué)制造，KPR-200) 在25 °C下測定。耐熱性如下測定切割出厚度3mm的樣品，在0. 5mmΦ的銷(pin)上施加IOg的負(fù)荷，以 10°C / 分鐘從 30°C升溫，進(jìn)行 TMA 測定(S eiko Instruments Inc.制造，TMA/S S 6100)，測定軟化點。色調(diào)使用分光色彩計(COLORTECHNO SYSTEM Corporation 制造，JS 555)測定 2. 5mm厚的平板的透射光中的YI值。原料單體作為化合物(b)的雙(β _環(huán)硫丙基)硫醚或雙(β -環(huán)硫丙基)二硫醚分別按照 日本專利第3491660號或Ε. P. Adams等編寫的J. Chem. S oc. 2665頁(1960年)的制造方 法來合成。S卩，雙(β_環(huán)硫丙基)硫醚通過讓表氯醇與氫硫化鈉和苛性鈉反應(yīng)，形成雙 (β “環(huán)氧丙基)硫醚，再與硫脲反應(yīng)來合成。雙(β _環(huán)硫丙基)二硫醚通過用碘將3-巰 基硫丙燒(3-mercaptopropylene sulfide)氧化來合成。作為化合物(C)的雙(巰基甲基)二硫醚或雙(二巰基甲基)二硫醚按照日本化 學(xué)會編丸善株式會社發(fā)行、實驗科學(xué)講座17有機(jī)化合物的合成1 (上)、214頁(1957年) 中記載的利用氧化的二硫醚制造法來合成。S卩，雙(巰基甲基)二硫醚通過用碘將甲烷二硫醇氧化，再蒸餾純化(沸點為85 88°C/0.3托)來合成。雙(二巰基甲基)二硫醚通過用碘將甲烷三硫醇氧化，再蒸餾純化 (沸點為108 112°C /0. 3托)來合成。(實施例1)在50°C下，將29重量份作為化合物(a)的硫(以下稱為“化合物a_l ”)、71重量 份作為化合物(b)的雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚(以下稱為“化合物b-1”)、14重量份作為化 合物(c)的雙(巰基甲基)二硫醚(以下稱為“化合物c-1”)充分混合至均勻。接著，添 加0. 15重量份2-巰基-1-甲基咪唑作為預(yù)聚合反應(yīng)催化劑，一邊在50°C下充分?jǐn)嚢?，一?進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，直到即使冷卻到30°C也沒有硫析出。反應(yīng)所需時間為30分鐘。此后，在 30°C下，在上述預(yù)聚合的樹脂用組合物中添加1重量份化合物c-1 (合計15重量份)、0. 03 重量份作為化合物(d)的四丁基溴化鱗、0. 1重量份作為化合物(e)的二正丁基二氯化錫， 充分混合，形成均勻混合物。將該混合物在100托、10分鐘、30°C的條件下進(jìn)行脫氣處理。 接著，用5 μ m的PTFE制的膜過濾器將該脫氣處理過的樹脂用組合物過濾，注入到由兩塊玻 璃板和襯墊構(gòu)成的、厚度2. 5mm的平板型模具中，在30°C下保持10小時，此后，按一定速度 從30°C升溫至100°C，使得用10小時達(dá)到100°C，最后，在100°C下加熱1小時，完成聚合反 應(yīng)。放冷至室溫之后，從模具脫模，獲得固化的光學(xué)材料。脫氣處理后的樹脂用組合物的粘度為IOOmPa · s，30°C、經(jīng)過2小時之后的樹脂用 組合物的粘度為HOmPa · s，沒有觀察到大的粘度上升。所得光學(xué)材料的折射率和阿貝數(shù) 分別為1.776和30。由TMA測定獲得的耐熱性(軟化點)為120°C以上，色調(diào)(YI值)為 8. 6的低值。評價結(jié)果在表1中總結(jié)。(實施例2)除了將所添加的化合物c-1由14重量份改變?yōu)?9重量份以外，重復(fù)實施例1。脫 氣處理后和經(jīng)過2小時后的樹脂用組合物的粘度、所得光學(xué)材料的折射率和阿貝數(shù)、耐熱 性以及色調(diào)的評價結(jié)果在表1中示出。(比較例1)
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除了不使用化合物(C)以外，重復(fù)實施例1。脫氣處理后，樹脂用組合物凝膠化，不 能獲得固化物。(比較例2)除了使用10重量份具有2個SH基團(tuán)的雙(2-巰基乙基)硫醚(以下稱為“化合 物0-1”)代替作為化合物(c)的化合物c-1以外，重復(fù)實施例1。脫氣處理后，樹脂用組合 物凝膠化，不能獲得固化物。(比較例3)除了使用10重量份具有1個SH基團(tuán)的芐基硫醇(以下稱為“化合物0-2”)代替 作為化合物(c)的化合物c-1以外，重復(fù)實施例1。脫氣處理后的樹脂用組合物的粘度高達(dá) 220mPa· s，過濾需要非常長的時間。所得光學(xué)材料的折射率和阿貝數(shù)、耐熱性以及色調(diào)的 評價結(jié)果在表1中示出。與實施例比較，折射率較低，而且色調(diào)也不好。(比較例4)除了使用10重量份具有二硫鍵的二苯基二硫醚(以下稱為“化合物0-3”)代替 作為化合物(c)的化合物c-1以外，重復(fù)實施例1。脫氣處理后的樹脂用組合物的粘度高達(dá) 200mPa· s，過濾需要非常長的時間。所得光學(xué)材料的折射率和阿貝數(shù)、耐熱性以及色調(diào)的 評價結(jié)果在表1中示出。與實施例比較，折射率較低，而且色調(diào)也不好。(比較例5)除了使用35重量份化合物a_l、65重量份化合物b_l、10重量份化合物o_2以外， 重復(fù)比較例3。脫氣處理后的樹脂用組合物的粘度高達(dá)380mPa*s，過濾需要非常長的時間。 所得光學(xué)材料的折射率和阿貝數(shù)、耐熱性以及色調(diào)的評價結(jié)果在表1中示出。雖然折射率 提高，但色調(diào)顯著惡化。(比較例6)除了使用35重量份化合物a_l、65重量份化合物b_l、10重量份化合物o_3以外， 重復(fù)比較例4。脫氣處理后的樹脂用組合物的粘度高達(dá)350mPa *s，過濾需要非常長的時間。 所得光學(xué)材料的折射率和阿貝數(shù)、耐熱性以及色調(diào)的評價結(jié)果在表1中示出。雖然折射率 提高，但色調(diào)顯著惡化。表 1 (實施例3 14)在實施例1中，將化合物a-Ι、化合物b-Ι和化合物c_l改變?yōu)橄率霰?所示的化 合物，此外將各化合物的添加量改變?yōu)橄率霰?所示的量，除此之外，與實施例1同樣地制 備樹脂用組合物，脫氣處理后和經(jīng)過2小時之后的樹脂用組合物的粘度、所得光學(xué)材料的 折射率和阿貝數(shù)、耐熱性以及色調(diào)的評價與實施例1同樣地進(jìn)行。表2 根據(jù)本發(fā)明，由于可以使包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物的樹脂用組 合物的粘度降低，因而包括過濾工序在內(nèi)的澆鑄聚合操作變得容易，同時所得光學(xué)材料的 色調(diào)變得良好。
產(chǎn)、丨k卜.的可利用件本發(fā)明涉及樹脂用組合物及由此獲得的光學(xué)材料。本發(fā)明的光學(xué)材料適用于塑料 透鏡、棱鏡、光纖、信息記錄基板、濾波器、粘合劑等光學(xué)制品，尤其是眼鏡用塑料透鏡。
權(quán)利要求
一種樹脂用組合物，其特征在于，所述樹脂用組合物包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式(1)所示的化合物(b)和下述式(2)所示的化合物(c)，其中，a表示0～4的整數(shù)，b表示0～2的整數(shù)；其中，c表示0或1，d表示0或1，e表示1～10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳香環(huán)；所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計為1～50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計為50～99重量份，所述化合物(c)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計為1～50重量份。FPA00001188979800011.tif,FPA00001188979800012.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂用組合物，其中所述化合物(a)為硫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂用組合物，其中所述化合物(b)是雙(β-環(huán)硫丙基)硫 醚或雙(β -環(huán)硫丙基)二硫醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂用組合物，其中所述化合物(c)為雙(巰基甲基)二硫 醚或雙(二巰基甲基)二硫醚。
5.一種樹脂用組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法包括以下工序混合具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)與下述式(1)所示的化合物(b)的工序， 其中，a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù)；將該混合物在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1分鐘 72小時的工序；在該預(yù)聚合的混合物中混合下述式(2)所示的化合物(c)的工序， 其中，c表示0或l，d表示0或l，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳香環(huán)， 所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計 為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計為50 99重量份，所述化合物(C)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物 (b)的總和為100重量份計為1 50重量份。
6. 一種樹脂用組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法包括以下工序 混合具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式⑴所示的化合物(b)和下述 式⑵所示的化合物(c)的工序， 其中，a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù)， 其中，c表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳香環(huán)；將該混合物在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1分鐘 72小時的工序， 所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計 為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為 100重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物 (b)的總和為100重量份計為1 50重量份。
7. 一種樹脂用組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法包括以下工序 混合具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式⑴所示的化合物(b)和下述 式⑵所示的化合物(c)的工序， 其中，a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù)， ⑵其中，C表示0或1，d表示0或1，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳香環(huán)；將該混合物在0°C 150°C下預(yù)聚合反應(yīng)1分鐘 72小時的工序； 在該預(yù)聚合的混合物中進(jìn)一步混合上述式(2)所示的化合物(c)的工序， 所述化合物(a)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計 為1 50重量份，所述化合物(b)的添加量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為 100重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的添加量的總和按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計為1 50重量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求5 7的任一項所述的樹脂用組合物的制造方法，其進(jìn)一步包括在 0. 005 250托的減壓下、在0°C 100°C脫氣處理1分鐘 24小時的工序。
9.一種光學(xué)材料的制造方法，其特征在于，將通過權(quán)利要求5 8的任一項所述的樹脂 用組合物的制造方法獲得的樹脂用組合物聚合固化。
10.一種光學(xué)材料，其特征在于，其含有權(quán)利要求1 4的任一項所述的樹脂用組合物， 該光學(xué)材料的折射率為1. 76以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光學(xué)材料，其中所述折射率為1.77以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光學(xué)材料，其中所述光學(xué)材料的阿貝數(shù)為20 80。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光學(xué)材料，其中所述光學(xué)材料的軟化點為50 200°C。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光學(xué)材料，其中所述光學(xué)材料的色調(diào)(YI值)為0 10。
15.一種光學(xué)透鏡，其由權(quán)利要求10 14的任一項所述的光學(xué)材料形成。
16.一種組合物的用途，所述組合物的用途為用于制造具有1. 76以上的折射率的光學(xué) 材料，該組合物包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物(a)、下述式(1)所示的化合物 (b)和下述式(2)所示的化合物(c)，其中，c表示0或l，d表示0或l，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳香環(huán)， 所述化合物(a)的含量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100重量份計為 1 50重量份，所述化合物(b)的含量按所述化合物(a)和所述化合物(b)的總和為100 重量份計為50 99重量份，所述化合物(c)的含量按所述化合物(a)和所述化合物(b) 的總和為100重量份計為1 50重量份。
17. 一種化合物的用途，所述化合物的用途為用于制造光學(xué)透鏡、并用于將預(yù)聚合和脫 氣處理過的樹脂用組合物的粘度降低到10 200mPa 的范圍，該化合物是下述式(2)所 示的化合物，其中，c表示0或l，d表示0或l，e表示1 10的整數(shù)，R表示H、SH、CH2SH或芳香環(huán)。 其中，a表示0 4的整數(shù)，b表示0 2的整數(shù)；
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方案，可以提供包含具有硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物、環(huán)硫化合物、以及巰基二硫醚化合物的樹脂用組合物。另外，在本發(fā)明的優(yōu)選方案中，可以提供樹脂用組合物，其通過使樹脂用組合物的粘度降低，從而使?jié)茶T聚合操作變得容易，改善了所得光學(xué)材料的色調(diào)。還有，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方案，可以提供通過將上述樹脂用組合物固化而獲得的、具有高折射率的光學(xué)材料。
文檔編號G02B1/04GK101932630SQ20098010399
公開日2010年12月29日 申請日期2009年2月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月13日
發(fā)明者竹內(nèi)基晴, 青木崇 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社