專利名稱：離型膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種離型膜。
背景技術(shù)：
以聚酯膜為基材的離型膜因其優(yōu)異的特性而被用于液晶偏振片、相位差板構(gòu)成部 件制造用、PDP構(gòu)成部件制造用、有機(jī)EL構(gòu)成部件制造用等、各種顯示器構(gòu)成部件制造用 等、各種光學(xué)用途等。其中，特別是液晶偏振片用離型膜，其生產(chǎn)量隨著近年來LCD市場的 顯著成長而急劇增加。另外，隨著LCD的低價化，為了實(shí)現(xiàn)部件的低價化，提高制造成品率 及實(shí)現(xiàn)制造的高速化成為目前的大課題。制造的高速化要求已經(jīng)到了向液晶面板粘貼偏振片的工序。為了縮短向液晶面板 粘貼LCD偏振片時的節(jié)拍時間，要求離型膜的剝離速度高速化，從以往的數(shù)m/min到已經(jīng)實(shí) 用化的20m/min以上的剝離速度，以20m/min以上的高速剝離時，剝離力高，從LCD偏振片 上剝離離型膜時就會發(fā)生偏振片固定側(cè)的吸引力減弱而致使偏振片的位置錯位的不良情 況，一旦發(fā)生不良情況，就會使自動化生產(chǎn)線停止，不可避免地導(dǎo)致生產(chǎn)率下降，雖然也考 慮到增強(qiáng)固定側(cè)的吸引力，但因在偏振片留下痕跡而受到限制。這樣，在剝離時就要求輕剝離化，而另一方面，在直到剝離前的工序中必須具有足 夠的保持力與粘合層密合。特別是在對偏振片進(jìn)行裁剪、穿孔加工時或保存時，因保管時的 溫濕度變化而導(dǎo)致材料伸縮度不同等，從而容易產(chǎn)生打卷、上浮，如果發(fā)生這些情況就會導(dǎo) 致生產(chǎn)率下降。對于現(xiàn)有的膜而言，這種同時滿足以高速剝離時的剝離輕、以密切關(guān)系到保持力 的低速剝離時剝離較重這兩方面未必充分，另外，出于這樣的目的而變更離型層的設(shè)計時， 會因不能與聚合物固定的成分而導(dǎo)致轉(zhuǎn)移性、因離型面和空氣接觸而導(dǎo)致重剝離化的大氣 暴露性變差等，其性能未必充分。專利文獻(xiàn)1 日本特開2001-290141號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2001-47580號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明就是鑒于上述情況而完成的，其解決課題在于提供一種離型膜，該離型膜 在實(shí)際剝離時，以相當(dāng)?shù)母咚賱冸x時的剝離輕，以密切關(guān)系到保存時的保持力的低速剝離 時的剝離較重，大氣暴露的影響也小，而且非轉(zhuǎn)移性也優(yōu)異。本發(fā)明的發(fā)明人鑒于上述實(shí)際情況而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過采用特定 的構(gòu)成可以容易地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明包含相互關(guān)聯(lián)的一組發(fā)明，各 發(fā)明的要點(diǎn)如下。本發(fā)明的第一要點(diǎn)是一種離型膜，其特征在于，其是在聚酯膜的至少一面涂布有 以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，上述涂料中的固化型硅酮的含乙烯基聚硅氧烷鏈 中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上，涂料中的SiH/Vi比為2. 5 7。
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本發(fā)明的第二要點(diǎn)是一種離型膜，其特征在于，其是在聚酯膜的至少一面涂布有 以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，上述涂料含有溶劑型硅酮和無溶劑型硅酮作為主 要成分，涂料中的SiH/Vi比為2. 5 7，其中，上述溶劑型硅酮中的含乙烯基聚硅氧烷鏈中 的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上，上述無溶劑型硅酮的粘度為IOOOmPa · s 以下，且含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3 %以上。本發(fā)明的第三要點(diǎn)是一種離型膜，其特征在于，其是在聚酯膜的至少一面涂布有 以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，上述涂料含有溶劑型硅酮、無溶劑型硅酮和反應(yīng) 性重剝離調(diào)節(jié)劑作為主要成分，涂料中的SiH/Vi比為2. 5 7，其中，上述溶劑型硅酮中的 含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上，上述無溶劑型硅 酮的粘度為1000mPa*S以下，且含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元 計為3%以上。發(fā)明的效 果本發(fā)明提供一種在以剝離力進(jìn)行剝離時的剝離輕、保存時的保持力優(yōu)異、且耐大 氣暴露性和非轉(zhuǎn)移性優(yōu)異的離型膜，因此，其工業(yè)價值非常高。
具體實(shí)施例方式下面，進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。在本發(fā)明中，在聚酯膜中使用的聚酯既可以是均聚酯也可以是共聚聚酯。在包含 均聚酯的情況下，優(yōu)選使芳香族二羧酸與脂肪族二醇縮聚得到的聚酯。作為芳香族二羧酸， 可以舉出對苯二甲酸、2，6_萘二羧酸等，作為脂肪族二醇，可以舉出乙二醇、一縮二乙二醇、 1，4_環(huán)己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯，可示例示聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚2， 6_萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。另一方面，在共聚聚酯的情況下，優(yōu)選含有30摩爾％以下的第三成分的共聚物。 作為共聚聚酯的二羧酸成分，可以舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、2，6_萘二甲 酸、己二酸、癸二酸、羥基羧酸(例如，對羥基苯甲酸等)中的一種或兩種以上，作為二醇成 分，可以舉出乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇等中的 一種或兩種以上?？傊?，本發(fā)明中所謂的聚酯是指通常80摩爾％以上、優(yōu)選90摩爾％以上為對苯 二甲酸乙二醇酯單元的聚對苯二甲酸乙二醇酯、或為2，6_萘二甲酸乙二醇酯單元的聚2， 6_萘二甲酸乙二醇酯等聚酯。在本發(fā)明中的聚酯層中，優(yōu)選以賦予爽滑性為主要目的而配合顆粒。對于配合 的顆粒的種類，只要是可賦予爽滑性的顆粒，就沒有特別限定，作為具體例，可以舉出例如 二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化鋁、氧化鈦等的顆 粒。另外，也可以使用日本特公昭59-5216號公報、日本特開昭59-217755號公報等中記載 的耐熱性有機(jī)顆粒。作為其他的耐熱性有機(jī)顆粒的例子，可以舉出熱固性尿素樹脂、熱固性 酚醛樹脂、熱固性環(huán)氧樹脂、苯并胍胺樹脂等。而且，在聚酯制造工藝中，也可以使用使催化 劑等金屬化合物的一部分沉淀、微分散形成的析出顆粒。另一方面，對于使用的顆粒的形狀也沒有特別限定，可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁 平狀等任何形狀。另外，對于顆粒的硬度、比重、顏色等也沒有特別限定。這些一系列的顆粒可以根據(jù)需要同時使用兩種以上。另外，在本發(fā)明中，聚酯膜中所含有的顆粒的平均粒徑優(yōu)選滿足0. 1 5μπκ進(jìn)一 步優(yōu)選為0. 5 3 μ m、最優(yōu)選0. 5 2 μ m的范圍。當(dāng)平均粒徑小于0. 1 μ m時，顆粒容易發(fā) 生凝聚，會使分散性不充分，另一方面，當(dāng)平均粒徑超過5 μ m時，往往會使膜的表面變得過 于粗糙，在后續(xù)的工序中設(shè)置離型層時等會發(fā)生不良。進(jìn)而，聚酯中的顆粒含量優(yōu)選滿足0.01 5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01 3重 量％的范圍。當(dāng)顆粒含量低于0.01重量％時，往往會使膜的爽滑性不充分，另一方面，當(dāng)其 添加量超過5重量％時，往往會使膜表面的平滑性不充分。需要說明的是，在本發(fā)明中的聚酯膜中，除了上述顆粒以外，在不損害本發(fā)明的主 旨的范圍內(nèi)，可以添加目前公知的抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、染料、顏料等。對于構(gòu)成本發(fā)明的離型膜的聚酯膜的厚度，從成本方面考慮，更優(yōu)選為薄膜，另一 方面，需要確保膜的平面性。當(dāng)構(gòu)成離型膜的聚酯膜的厚度過薄時，多數(shù)情況下會因加工時 的熱處理而產(chǎn)生褶皺，從而損害膜的平面性。而且加工成偏振片后施加力時，可能會使薄膜 對粘合劑的保護(hù)功能變得不充分。根據(jù)這樣的觀點(diǎn)，構(gòu)成本發(fā)明中的離型膜的聚酯膜的厚度優(yōu)選為12 125μπκ進(jìn) 一步優(yōu)選為25 75 μ m的范圍。接下來，對本發(fā)明中的聚酯膜的制造例進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不受以下制造 例的任何限定。即，優(yōu)選使用上述的聚酯原料、將從鑄模中擠出的熔融片材用冷卻輥冷卻固 化而得到未拉伸片材的方法。此時，為了提高片材的平面性，需要提高片材與旋轉(zhuǎn)冷卻滾筒 的密合性，優(yōu)選采用附加靜電密合法和/或液體涂布密合法。接下來，對所得到的未拉伸片 材沿雙軸方向進(jìn)行拉伸。此時，首先，利用輥或拉幅方式的拉伸機(jī)將上述未拉伸片材沿一個 方向進(jìn)行拉伸。拉伸溫度通常為70 120°C，優(yōu)選為80 110°C，拉伸倍率通常為2. 5 7倍，優(yōu)選為3. 0 6倍。接下來，垂直于第一次的拉伸方向進(jìn)行拉伸的溫度通常為130 170°C，拉伸倍率通常為3.0 7倍，優(yōu)選為3. 5 6倍。然后，緊接著在180 270°C的溫 度下，在拉緊的狀態(tài)下或30%以內(nèi)的松弛的狀態(tài)下下進(jìn)行熱處理，得到雙軸取向膜。在上述拉伸中，也可以采用以兩步以上進(jìn)行一個方向的拉伸的方法。此時，優(yōu)選以 使最終兩方向的拉伸倍率分別為上述范圍的方式進(jìn)行拉伸。另外，也可以同時進(jìn)行雙軸拉 伸。作為同時雙軸拉伸法，即，在將溫度控制在通常為70 120°C、優(yōu)選為80 110°C的狀 態(tài)下，將上述未拉伸片材沿機(jī)械方向及寬度方向同時進(jìn)行拉伸取向的方法，拉伸倍率以面 積倍率計通常為4 50倍，優(yōu)選為7 35倍，進(jìn)一步優(yōu)選為10 25倍。然后，緊接著在 170 250°C的溫度下，在拉緊的狀態(tài)下或30%以內(nèi)的松弛的狀態(tài)下下進(jìn)行熱處理，得到拉 伸取向膜。對于使用上述拉伸方式的同時雙軸拉伸裝置，可以采用螺桿式、壁桿式、線性驅(qū)動 式等目前公知的拉伸方式?！奥輻U式”是在螺桿槽中裝上夾箍并逐漸擴(kuò)大夾箍間隔的方式。 “壁桿式”是使用壁桿逐漸擴(kuò)大夾箍間隔的方式。“線性驅(qū)動式”利用線性驅(qū)動原理，具有能 夠以可控制每個夾箍的方式任意調(diào)節(jié)夾箍間隔的優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)而，同時雙軸拉伸可以分為兩步以上進(jìn)行，此時，拉伸場所可以是一個拉幅機(jī) 內(nèi)，也可以并用多個拉幅機(jī)。在本發(fā)明中，通過利用同時雙軸拉伸對構(gòu)成離型膜的聚酯膜進(jìn)行拉伸，以前，在利用依次雙軸拉伸時，面積倍率增大時，往往會在拉伸時發(fā)生斷裂等不良情況，但由于同時雙 軸拉伸的拉伸跟蹤性良好，因此，在膜的長度方向及幅寬方向上，與依次雙軸拉伸相比能夠 使面積倍率進(jìn)一步增大，因此可以進(jìn)一步制造膜厚不均勻的情況小的聚酯膜，故而優(yōu)選。另外，在上述的聚酯膜的拉伸工序中，可以對膜表面進(jìn)行處理，實(shí)施所謂的涂布拉 伸法(直列式涂布)。例如，可以在依次雙軸拉伸中特別是第一步拉伸結(jié)束、第二步拉伸前 實(shí)施涂布處理，但其不受以上的限定。
本發(fā)明的離型膜是在聚酯膜的至少一面涂布有以固化型硅酮為主的涂料而得到 的。在本發(fā)明中，離型層是由具有離型性的固化型硅酮樹脂形成的。固化型硅酮樹脂是在 固化過程中包含乙烯基和具有硅_氫鍵的基團(tuán)的加成反應(yīng)的硅酮(所謂的加成型硅酮)。〈第一要點(diǎn)的發(fā)明〉該發(fā)明的特征在于，上述涂料中的固化型硅酮的含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基 的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上，涂料中的SiH/Vi比為2. 5 7。所謂含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷計為3%以上的硅酮， 是指在加成型硅酮中大多數(shù)情況下為主要成分的含乙烯基聚硅氧烷中，將形成其骨架的硅 氧烷單元(含有1個Si原子的單元，一般用下述式表示)作為1個單元計數(shù)時，含有乙烯 基的硅氧烷單元為3%以上的硅酮。(η為0 3的整數(shù)，R為各自獨(dú)立的任意基團(tuán))固化處理中的能量源一般是熱處理，也可以同時使用紫外線照射、電子束照射。本發(fā)明中使用的硅酮化合物的分子量沒有特別限定，但考慮到在溶劑中稀釋進(jìn)行 涂布，希望至少一種成分含有本領(lǐng)域技術(shù)人員之間稱為“樹膠”的粘度大約在百萬mPa · s 以上的物質(zhì)。在實(shí)際的涂料中希望含有作成30%甲苯溶劑時的粘度大約為IOOOmPa · s以 上、優(yōu)選5000mPa · s以上的物質(zhì)作為至少一種成分。當(dāng)粘度低時，可能會難以選擇用于均 勻涂布的溶劑，從而帶來因縮孔等涂布的面狀變差而不適合作為光學(xué)用膜等不良影響(《有 機(jī)硅手冊》P. 523，日刊工業(yè)新聞社，伊藤邦雄編(1990)中有記載)。在本發(fā)明中使用的加成型硅酮中，參與其交聯(lián)反應(yīng)的硅氧烷的乙烯基及ε SiH基 與乙烯基的含有比(SiH/Vi比)很重要。通常以使ε SiH基過量的方式使用，SiH/Vi比大 多設(shè)定在1. 2 2. 0左右(小川匡彥，加工技術(shù)p. 49(1996))。對于本發(fā)明中所使用的含 乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上的硅酮而言，由于官 能團(tuán)的絕對數(shù)多，即使是同樣的過量率，過量的ε SiH基的絕對數(shù)也增多，因此，多數(shù)情況 下通常要控制過量率。但本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在將這種硅酮在聚酯膜上薄膜涂布時，優(yōu)選 的范圍與現(xiàn)在公知的有很大偏差。即，在本發(fā)明中，SiH/Vi比為2. 5 7，更優(yōu)選為3.0 5. 0。作為本發(fā)明中的稀釋溶劑，可以例示甲苯等芳香族烴類；己烷、庚烷、異辛烷等脂 肪族烴類；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類；乙基甲基酮(MEK)、異丁基甲基酮等酮類；乙醇、 2_丙醇等醇類；二異丙醚、二丁醚等醚類，考慮溶解性、涂布性、沸點(diǎn)等單獨(dú)使用或混合多 種使用。另外，為了調(diào)節(jié)離型層的特性，在不損害本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)，也可以同時使用反 應(yīng)調(diào)節(jié)劑、密合強(qiáng)化劑、剝離控制劑等助劑
對于離型層的涂布量(干燥后)而言，由于聚酯膜平坦，因此以比涂布在紙類上更 薄為宜，通常為0. 01 lg/m2、優(yōu)選為0. 04 0. 5g/m2、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 06 0. 3g/m2的范 圍。當(dāng)離型層的涂布量過少時，往往會使剝離力的穩(wěn)定性不足。另一方面，當(dāng)涂布量過多時， 可能會使其轉(zhuǎn)移性增大而發(fā)生粘連。在本發(fā)明中，作為在聚酯膜上設(shè)置離型膜的方法，可以使用多輥涂布、逆轉(zhuǎn)凹版涂 布、直接凹版涂布、刮條涂布、模壓涂布等目前公知的涂布方式。關(guān)于涂布方式，在《涂布方 式》(稹書店原崎勇次著1979年發(fā)行)中有記載例。另外，對于構(gòu)成本發(fā)明中的離型膜的聚酯膜，還可以預(yù)先實(shí)施電暈處理、等離子處 理等表面處理。進(jìn)而，在構(gòu)成本發(fā)明中的離型膜的聚酯膜中，還可以預(yù)先設(shè)置粘接層、抗靜 電層等涂布層?！吹诙c(diǎn)的發(fā)明〉該發(fā)明的特征在于，上述涂料含有溶劑型硅酮和無溶劑型硅酮作為主要成分，涂 料中的SiH/Vi比為2. 5 7，其中，上述溶劑型硅酮中的含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的 含有比例以硅氧烷單元計為3%以上，上述無溶劑型硅酮的粘度為IOOOmPa 以下，且含乙 烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3 %以上。所謂無溶劑型硅酮，是指即使不用溶劑稀釋也可以進(jìn)行涂布的粘度的硅酮，其分 子比上述溶劑型硅酮小，由比較短的聚硅氧烷鏈組成。例如，上述樹膠以硅氧烷聚合度計為 數(shù)千 數(shù)萬，與此相對，無溶劑型一般是數(shù)十到數(shù)百。當(dāng)作為加成型硅酮的交聯(lián)反應(yīng)點(diǎn)的乙 烯基多時，進(jìn)入鏈的末端和內(nèi)側(cè)，但末端的乙烯基反應(yīng)時空間位阻小，因此比內(nèi)側(cè)的乙烯基 非?？斓胤磻?yīng)。因此，由于無溶劑型硅酮與溶劑型硅酮相比，具有非常多的反應(yīng)性高的末端 乙烯基，因此做成涂料時具有可加快固化速度的優(yōu)點(diǎn)。而另一方面，在聚酯基材上涂布時的 涂布性差。因粘度低而容易縮孔，特別是在制造聚酯離型膜時通常進(jìn)行的薄膜涂布中，非常 難以得到良好的面狀。在第二要點(diǎn)的發(fā)明中，為了有效利用這樣的無溶劑型硅酮的優(yōu)點(diǎn)、彌補(bǔ)其缺點(diǎn)，將 其與高粘度的溶劑型硅酮混合使用?；旌鲜褂玫谋嚷室怨虘B(tài)成分重量計(溶劑型/無溶 劑型)的值為10/90 95/5，優(yōu)選為40/60 90/10。溶劑型硅酮及涂料中的SiH/Vi比 (2. 5 7)的意義、其他(稀釋溶劑等)方面如上所述。〈第3要點(diǎn)的發(fā)明〉該發(fā)明的特征在于，上述涂料含有溶劑型硅酮、無溶劑型硅酮和反應(yīng)性重剝離調(diào) 節(jié)劑作為主要成分，涂料中的SiH/Vi比為2. 5 7，其中，上述溶劑型硅酮中的含乙烯基聚 硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3 %以上，上述無溶劑型硅酮的粘度為 IOOOmPa · s以下，且含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上。所謂的反應(yīng)性重剝離調(diào)節(jié)劑，是指在涂料干燥時與離型涂料的硅氧烷聚合物反應(yīng) 而被引入其中的類型的重剝離化調(diào)節(jié)劑。對于其化學(xué)結(jié)構(gòu)而言，只要不脫離本發(fā)明的主旨 的范圍，就沒有特別限定，作為優(yōu)選例，可以舉出具有乙烯基作為反應(yīng)基團(tuán)的通常被稱作MQ 樹脂、MDQ樹脂的物質(zhì)?？梢匀我庹{(diào)節(jié)混用的比率以得到理想的剝離，在固態(tài)成分重量中以 {重剝離調(diào)節(jié)劑/(無溶劑型、溶劑型硅酮之和)}的值計為1/99 50/50，優(yōu)選為2/98 30/70。過多時，雖然反應(yīng)性增大，但轉(zhuǎn)移性也增大，而且通常該剝離調(diào)節(jié)劑大多為低粘度，因此難以得到良好的面狀。溶劑型硅酮、無溶劑型硅酮、混合使用兩者的意義和混合使用比例(1/99 50/50)及涂料中的SiH/Vi比(2. 5 7)的意義、其他方面(稀釋溶劑等)如上所述。實(shí)施例下面，利用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但對于本發(fā)明而言，只要不超過其要 旨，就并不限定于以下的實(shí)施例。另外，本發(fā)明中使用的測定法如下。(1)剝離力A (剝離速度0. 3m/min)的測定在樣品膜的離型面上粘貼膠帶(日東電工株式會社制“No. 31B”)后，切割成 50mmX300mm的大小，在室溫下放置1小時后，測定其剝離力。剝離力的測定方法是，使用株 式會社INTESC0制造的“ INTESCO Model 2001型”，在拉伸速度為0. 3 (m/min)的條件下進(jìn) 行180°剝離。(2)剝離力B (剝離速度30m/min)的測定在樣品膜的離型面上粘貼膠帶(日東電工(株)制“Νο·31Β”)后，切割成 50mmX 300mm的大小，在室溫下放置1小時后，測定其剝離力。剝離力的測定方法是，使用 Tester產(chǎn)業(yè)株式會社制造的高速剝離試驗機(jī)“TE-702型”，以使樣品膜的離型面為上面的 方式進(jìn)行固定，剝離粘貼的No. 31B膠帶側(cè)，以該方法在剝離速度為30 (m/min)的條件下進(jìn) 行180°剝離。(3)剝離力C (大氣暴露后的剝離力)的測定將樣品膜切為A4紙大小，在調(diào)節(jié)為室溫23°C、濕度50% RH的實(shí)驗室(非清潔環(huán) 境)內(nèi)，搭在細(xì)繩上懸掛24小時。在離型面上粘貼膠帶(使用日東電工株式會社制造的 "No. 502”淺色剝離紙側(cè))后，切割成50mmX 300mm大小，在室溫下放置1小時后，測定其剝 離力。剝離力的測定方法是，使用株式會社INTESCO制造的“INTESCOModel 2001型”，在拉 伸速度為0.3 (m/min)的條件下進(jìn)行180°剝離。(4)剝離力D (未大氣暴露的剝離力)的測定將樣品膜放入聚乙烯制的袋中以使其不與外界空氣接觸，以此代替在剝離力C的 測定中將樣品膜懸掛在實(shí)驗室內(nèi)，在同一實(shí)驗室中放置24小時，除此之外，同樣操作測定 剝離力。(5)離型膜的轉(zhuǎn)移性評價粘接率將樣品膜切為A4紙大小，在離型面上重疊75 μ m厚雙軸拉伸PET膜(三菱化學(xué)聚 酯膜株式會社制造Diafoil T100-75)，在溫度為60°C、壓力為IMPa的條件下加壓2小時。 將壓接上述離型面的75 μ m厚的膜作為轉(zhuǎn)移性評價膜。對于未處理的PET膜，也同樣操作 壓接75 μ m厚雙軸拉伸PET膜(同樣)，作為基準(zhǔn)膜。在各自膜的壓接面粘貼膠帶(日東 電工株式會社制造的“No. 31B”)后，切割成50mmX 300mm大小，在室溫下放置1小時后，測 定其剝離力。剝離力的測定方法是，使用株式會社INTESCO制造的“INTESCO Model 2001 型”，在拉伸速度為0.3 (m/min)的條件下進(jìn)行180°剝離。轉(zhuǎn)移性評價粘接率(％ )=(轉(zhuǎn)移性評價膜的剝離力/基準(zhǔn)膜的剝離力)X 100對于轉(zhuǎn)移性大的膜而言，壓接的膜上附著有許多硅酮，因此膠帶的剝離力變小，轉(zhuǎn) 移性評價粘接率(％)也降低。優(yōu)選為90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上。(6)涂料中的硅氧烷的乙烯基含量、ε SiH基與乙烯基的含量比(SiH/Vi比)
對于涂料中的硅氧烷的乙烯基含量、ε SiH基與乙烯基的含量比(SiH/Vi比)，利 用涂料單體或混合物的NMR分析計算。<第一要點(diǎn)的發(fā)明的實(shí)施例和比較例>實(shí)施例IA 在38 μ m厚雙軸拉伸PET膜(三菱化學(xué)聚酯膜株式會社制造Diafoil T100-38) 上，以使涂布量(干燥后)約為0. 12(g/m2)的方式涂布包含下述組成的離型劑，在150°C下 熱處理10秒鐘，得到離型膜?！峨x型劑組成》將以下三種成分⑴ (iii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為15000mPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 5%的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造KS-830，不揮發(fā)成分30% )···100重
量份(ii)以(CH3)3Si(K-SiH(CH3)-O)m-Si(CH3)3 表示的硅酮(Gelest 公司制造 HMS-991，粘度約20mPa · s)…2重量份(iii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造catPL-50T)…1重量份實(shí)施例2A除了將實(shí)施例IA中的離型劑組成變更為下述離型劑組成以外，與實(shí)施例IA同樣 操作進(jìn)行制造，得到離型膜?！峨x型劑組成》將以下三種成分⑴ (iii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為15000mPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 5%的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造KS-830，不揮發(fā)成分30% )···100重
量份(ii)以(CH3)3Si(K-SiH(CH3)-O)m-Si(CH3)3 表示的硅酮(Gelest 公司制造 HMS-991，粘度約20mPa · s)…1重量份(iii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造catPL-50T)…1重量份實(shí)施例3A除了將實(shí)施例IA中的離型劑組成變更為下述離型劑組成以外，與實(shí)施例IA同樣 操作進(jìn)行制造，得到離型膜。《離型劑組成》將以下三種成分⑴ (iii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為8000mPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 8%的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造1 -3601，不揮發(fā)成分30%廣"100重
量份(ii)以(CH3)3Si(K-SiH(CH3)-O)m-Si(CH3)3 表示的硅酮(Gelest 公司制造 HMS-991，粘度約20mPa · s)…3重量份
(iii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造catPL-50T)…1重量份比較例IA除了將實(shí)施例IA中的離型劑組成變更為下述離型劑組成以外，與實(shí)施例IA同樣 操作進(jìn)行制造，得到離型膜?！峨x型劑組 成》將以下兩種成分⑴及(ii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為SOOOmPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 8 %的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造KS-3601、不揮發(fā)成分30 % )…100重
量份(ii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造catPL-50T)…1重量份比較例2A除了將將實(shí)施例IA中的離型劑組成變更為下述離型劑組成以外，與實(shí)施例IA同 樣操作進(jìn)行制造，得到離型膜。《離型劑組成》將以下三種成分⑴ (iii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為15000mPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造KS-3703，不揮發(fā)成分30% )···100重
量份(ii)以(CH3)3Si(K-SiH(CH3)-O)m-Si(CH3)3 表示的硅酮(Gelest 公司制造 HMS-991，粘度約20mPa · s)…0. 36重量份(iii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造cat PL-50T)…1重量份比較例3A除了將實(shí)施例IA中的離型劑組成變更為下述離型劑組成以外，與實(shí)施例IA同樣 操作進(jìn)行制造，得到離型膜?！峨x型劑組成》將以下三種成分⑴ (iii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為15000mPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 0. 8%的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造KS-774，不揮發(fā)成分30% )…90重
量份(ii)溶劑型剝離調(diào)節(jié)劑(信越化學(xué)株式會社制造X-92-183，不揮發(fā)成分 30% )···10重量份(iii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造CatPL-50T)…1重量份比較例4A除了將實(shí)施例IA中的離型劑組成變更為下述離型劑組成以外，與實(shí)施例IA同樣 操作進(jìn)行制造，得到離型膜?！峨x型劑組成》
將以下三種成分⑴ (iii)用甲苯/MEK/異辛烷的混合溶劑(混合比率為 1:1: 1)稀釋，制成固態(tài)成分濃度為2重量％的涂布液。(i) 30%甲苯溶液的粘度為15000mPa · S、主要聚合物中包含以硅氧烷單元計約為 0.4%的乙烯基的溶劑型硅酮(信越化學(xué)株式會社制造KS-847H，不揮發(fā)成分30% )…85
重量份 (ii)溶劑型剝離調(diào)節(jié)劑(信越化學(xué)株式會社制造KS-3800，不揮發(fā)成分30% )··· 15重量份(iii)含鉬催化劑(信越化學(xué)株式會社制造catPL-50T)…1重量份將由上述實(shí)施例及比較例得到的各膜的特性匯總于下述表1中。[表1]
權(quán)利要求
一種離型膜，其特征在于其是在聚酯膜的至少一面涂布有以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，所述涂料中的固化型硅酮的含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3％以上，涂料中的SiH/Vi比為2.5～7。
2.一種離型膜，其特征在于其是在聚酯膜的至少一面涂布有以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，所述涂料含 有溶劑型硅酮和無溶劑型硅酮作為主要成分，涂料中的SiH/Vi比為2. 5 7，其中，所述溶劑型硅酮中的含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元 計為3%以上，所述無溶劑型硅酮的粘度為1000mPa*S以下，且含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙 烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上。
3.一種離型膜，其特征在于其是在聚酯膜的至少一面涂布有以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，所述涂料含 有溶劑型硅酮、無溶劑型硅酮和反應(yīng)性重剝離調(diào)節(jié)劑作為主要成分，涂料中的SiH/Vi比為 2. 5 7，其中，所述溶劑型硅酮中的含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元 計為3%以上，所述無溶劑型硅酮的粘度為1000mPa*S以下，且含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙 烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3%以上。全文摘要
本發(fā)明提供一種離型膜，該離型膜在剝離時的剝離力輕，保存時的保持力優(yōu)異，并且耐大氣暴露性和非轉(zhuǎn)移性優(yōu)異。一種離型膜，其是在聚酯膜的至少一面涂布有以固化型硅酮為主的涂料而成的離型膜，上述涂料中的固化型硅酮的含乙烯基聚硅氧烷鏈中的乙烯基的含有比例以硅氧烷單元計為3％以上，涂料中的SiH/Vi比為2.5～7。
文檔編號G02B5/30GK101965262SQ20098010743
公開日2011年2月2日 申請日期2009年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月9日
發(fā)明者林崎惠一 申請人:三菱樹脂株式會社