專利名稱：2-(2-羥基苯基)苯駢三唑的紫外光吸收酮的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可作為涂料、塑料與局部涂布產(chǎn)品中的保護(hù)劑與穩(wěn)定劑的紫外光吸收劑。詳言之，本發(fā)明涉及2-(2-羥基苯基)苯駢三唑的酮衍生物化合物及含有此等紫外光吸收酮的組合物。
背景技術(shù)：
熱塑性聚合物與涂料組合物若在生產(chǎn)與加工過程中長(zhǎng)期曝露于紫外光(UV)光源下將轉(zhuǎn)為不穩(wěn)定。我們我們都知道，光線、氧氣與熱能可導(dǎo)致聚合物降解，進(jìn)而破壞聚合物的機(jī)械性與物理性質(zhì)。涂料與塑料往往因曝露于紫外光輻射而出現(xiàn)顏色改變與機(jī)械強(qiáng)度降低等現(xiàn)象。為防止或至少延緩該些因素所造成的損害，可將紫外光吸收化合物加入塑料中作為穩(wěn)定劑。長(zhǎng)久以來(lái)，苯駢三唑均為一重要的紫外光吸收劑類別，且在市場(chǎng)上的重要性與接受度甚高，可作為多種工業(yè)應(yīng)用中的紫外光吸收劑。有關(guān)苯駢三唑的生產(chǎn)與應(yīng)用，可供參考的文獻(xiàn)頗多，在此舉例說(shuō)明如下在頒予Heller等人的第3，004, 896號(hào)美國(guó)專利中，羥基苯基苯駢三唑經(jīng)證實(shí)具有理想的整體吸收特性；由于羥基苯基苯駢三唑在紫外光區(qū)域內(nèi)的吸光強(qiáng)度極高，但在波長(zhǎng)接近400納米時(shí)的吸光度甚低(亦即在可見光譜中呈無(wú)色或非光化狀態(tài))，因此適用于需要紫外光吸收聚合物組合物保護(hù)的應(yīng)用。頒予Winter等人的第4，275，004號(hào)美國(guó)專利則公開了一種高腐蝕性耦合制程，其是用于制備合成2-芳基-2氫-苯駢三唑吸光劑所需的鄰硝基偶氮苯中間體。在選擇合適的UV光穩(wěn)定劑時(shí)有許多考慮因素，兼容性為其中之一。許多穩(wěn)定劑經(jīng)證實(shí)與被穩(wěn)定的聚合物或涂料組合物并不兼容。另一項(xiàng)重要的考慮因素則為穩(wěn)定劑在聚合物中與在加工過程中的揮發(fā)性。穩(wěn)定劑的分子量必須夠高，方可在塑料或涂層的使用期限內(nèi)持續(xù)存在于聚合物基體中。許多聚合物的加工溫度極高，有可導(dǎo)致穩(wěn)定劑蒸發(fā)。為改善與聚合物的兼容性并降低揮發(fā)性，可在苯駢三唑的酚環(huán)或苯環(huán)上添加適當(dāng)支鏈。例如頒予Dexter等人的第4，226，763號(hào)與第4，278，589號(hào)美國(guó)專利公開了 2-(2- 基苯基)苯駢三唑，其中采用異丙苯基以鄰位與/或?qū)ξ粊?lái)取代羥基官能基，或具有取代的異丙苯基官能基。頒予Heller等人的第3，766，205號(hào)美國(guó)專利公開了 2_(2_羥基苯基)苯駢三唑光穩(wěn)定劑，其具有與羥基呈鄰位與對(duì)位的甲基與碳十二烷基氧乙基官能基，該光穩(wěn)定劑適用于諸如聚酰胺與聚酯。昭和第M-95，233號(hào)日本專利申請(qǐng)案則介紹2_(2_羥基苯基)苯駢三唑光穩(wěn)定劑，其具有與羥基呈鄰位與對(duì)位的三級(jí)丁基官能基，該光穩(wěn)定劑可與共穩(wěn)定劑搭配使用于彩色攝影所需的材料中。頒予Rody等人的第4，853，471號(hào)與第5，032，498號(hào)美國(guó)專利公開了 2_(2_羥基苯基)苯駢三唑紫外光吸收劑，其具有與羥基分別呈鄰位與對(duì)位的三級(jí)丁基官能基與-CH2CH2COOR酸或酯類官能基，該光穩(wěn)定劑特別適用于穩(wěn)定并改良亮光漆與感光材料。上開專利中的化合物可為取代后2-(2-羥基苯基)苯駢三唑的單體或酯類連結(jié)二聚體。頒予Winter等人的第5，554，760號(hào)與第5，574，166號(hào)美國(guó)專利公開了一種具有可溶性且為晶體形態(tài)的2-(2-羥基苯基)苯駢三唑，其在3位置(羥基官能基的鄰位)以異丙苯基官能基取代，而在5位置(對(duì)位)則通常以具有多種烷基化部分的混合物取代，該些烷基化部分可作為取代基或作為以單一大量三級(jí)烷基取代的單一化合物。頒予Ravichandran等人的第5，977，219號(hào)與第6，166,218號(hào)美國(guó)專利公開了 2-(2-羥基苯基)苯駢三唑單體與二聚體，其在苯駢的5位置是以一拉電子官能基取代。據(jù)稱該化合物在加入汽車涂料后，尤其當(dāng)苯環(huán)的3位置是以苯基或苯基烷基(例如5-三氟甲基-2- (2-羥基-3-異丙苯基-5-三級(jí)辛基)-2氫-苯駢三唑)取代時(shí)，可展現(xiàn)高耐久性與低損失率。頒予Winter等人的第5，240, 975號(hào)美國(guó)專利則揭露液體取代后2氫-苯駢三唑混合物，其制備方式是于100至200°C的溫度與酸催化的條件下，利用2-(2-羥基-5-烷基苯基)-2氫-苯駢三唑或2- (2-羥基-3，5- 二烷基苯基)-2氫-苯駢三唑與具有8至30 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯烴進(jìn)行相伴去烷基化的烷基化反應(yīng)、分裂化反應(yīng)以及再烷基化反應(yīng)。由于不同應(yīng)用中的紫外光光感聚合物與組合物各有不同類型，目前尚無(wú)任何一組支鏈取代基或「修飾官能基」可為此等不同化學(xué)系統(tǒng)提供最佳的特性組合。再者，修飾官能基往往無(wú)法實(shí)質(zhì)提升分子的紫外光吸收特性，因此，修飾官能基的額外分子量并無(wú)助于紫外光穩(wěn)定劑的吸旋旋光性。穩(wěn)定劑經(jīng)修飾后，其紫外光吸旋旋光性可能反而因摩爾消光系數(shù)相對(duì)降低而減弱。若欲提高紫外光防護(hù)等級(jí)與效率，方法的一是使用多種材料的組合。舉例而言頒予Susi等人的第3，496，136號(hào)美國(guó)專利公開了一種紫外光吸收劑與取代后三聚氰胺衍生物的組合，其可作為諸如聚氯乙烯(PVC)或聚苯乙烯等剛性熱塑性樹脂的穩(wěn)定劑。頒予Berner的第4，413，933號(hào)與第4，426，471號(hào)美國(guó)專利則說(shuō)明如何利用多種立體阻礙式胺類光穩(wěn)定劑(如N-取代2，2，6，6-四烷基六氫吡啶化合物、其酸添加鹽類或與金屬化合物的錯(cuò)合物)穩(wěn)定酸催化后的烘干亮光漆，該等立體阻礙式胺類光穩(wěn)定劑尚可視需要搭配其它穩(wěn)定劑(特別是取代后烴基苯基苯駢三唑)以達(dá)上述目的。若干研究試圖制造出更有效率及/或有效的紫外光吸收劑，其作法是引進(jìn)不同取代基或?qū)⒁阎贤夤獍l(fā)色團(tuán)耦合至苯駢三唑以增加內(nèi)在吸收。例如頒予Pond等人的第3，936，418號(hào)美國(guó)專利公開了苯駢三唑鄰酯紫外光穩(wěn)定劑及其在有機(jī)組合物中的應(yīng)用。詳言之，取代后2-(2-羥基苯基)苯駢三唑與氯化芳香酸(如苯甲酰氯或間苯二酰氯)反應(yīng)，形成一鄰酯，此即苯環(huán)的2-羥基酯化反應(yīng)。使用二或三官能基芳基羧酸可產(chǎn)生2-(2-羥基苯基)苯駢三唑的多酯類。然而上開專利并未公開該鄰酯的紫外光吸收效率，或與其它羥基苯基苯駢三唑的比較結(jié)果等數(shù)據(jù)。Leistner等人在其第5，362，881號(hào)美國(guó)專利中發(fā)現(xiàn)，若欲大幅降低苯駢三唑與二苯甲酮穩(wěn)定劑的揮發(fā)性，可利用亞甲基橋耦合該些不同的紫外光吸收化學(xué)基團(tuán)。所得的紫外光吸收劑由分離的苯駢三唑部分與分離的二苯甲酮透過亞甲基官能基連結(jié)而成。但上開專利并未說(shuō)明該些分子的紫外光吸光特性。由于業(yè)界針對(duì)特定溶劑的耐用性、有效性與使用方式的要求愈趨嚴(yán)格，我們我們須持續(xù)尋找更穩(wěn)定、持久、有效及有效率的紫外光穩(wěn)定劑。再者，由于塑料與涂料中的聚合物系統(tǒng)種類繁多，我們我們亦需要多功能的加工化學(xué)制程，以提供一系列專為不同聚合物應(yīng)用量身打造的紫外光吸收化合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，我們可有效制備出一系列2-(2-羥基苯基)苯駢三唑的酮類，其中一?；且脏徫环绞饺〈江h(huán)的羥基官能基。出人意料者在于，酮取代基可增加紫外光的吸收而非降低吸旋旋光性，此與2-(3'-烷基-2'烴基苯基)苯駢三唑及2-羥基苯基萘三唑中的大量3'-烷基官能基不同(例如可參見頒予A. Mrobel的第4，129，521號(hào)美國(guó)專利)。 本發(fā)明的紫外光吸收劑具有2-(2-羥基苯基)苯駢三唑與烴基二苯甲酮兩者的結(jié)構(gòu)組件。 詳言的，「中央」苯環(huán)上相鄰的羥基與酮官能基可提供一「混成」結(jié)構(gòu)，以便在該些官能基的間形成氫鍵結(jié)，一般亦相信此「混成」結(jié)構(gòu)可增加化合物的紫外光吸旋旋光性，進(jìn)而提高其工作效率并擴(kuò)大其光譜涵蓋范圍。在若干混成變化例中以酮橋接一 2- (2-羥基苯基)苯駢三唑與一苯環(huán)，使化合物具有苯駢三唑與二苯甲酮的紫外光吸光特性。換言之，位于中間的羥基苯基官能基分配在苯駢三唑與苯酮之間。因此，本案化合物的酮取代基不僅影響諸如熔點(diǎn)等物理性質(zhì)，也可增進(jìn)紫外光的吸收效率，亦即提高摩爾消光系數(shù)，同時(shí)提供更寬廣且兼含紫外光A與B的光譜涵蓋范圍。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供具有分子式I的紫外光吸收化合物其中R1為一氫或鹵原子，或一具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈較低烷基或較低
烷氧基；R2為一取代或未取代芳基官能基，或一具有1至30個(gè)(較佳者為1至18個(gè))碳原子的未取代或取代直鏈或支鏈烷基，或一具有5至6個(gè)碳原子的未取代或取代環(huán)脂肪官能基；且R3為一具有1至14個(gè)碳原子(較佳者為1至8個(gè)碳原子，若為1至5個(gè)碳原子則更佳)的直鏈或支鏈烷基；或一具有7至12個(gè)碳原子的烷基芳基官能基；或一具有1至 4個(gè)碳原子的烷氧基官能基；或苯基；或一以烷基官能基取代的苯基，其中該烷基官能基具有1至8個(gè)碳原子；或一具有5至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基官能基；或一具有2至9個(gè)碳原子的烷酯基官能基；或氯；或一具有7至9個(gè)碳原子的芳基烷基官能基。
9
本發(fā)明尚包括物質(zhì)的組合物，其中該組合物包含具有分子式I的紫外光吸收化合物。該組合物的一實(shí)施例為一紫外光吸收組合物，其包含一載體與濃度介于0.01%與10% 之間的分子式I酮類紫外光吸收化合物。該些組合物可施用于易受紫外線傷害的基板以作為保護(hù)涂層或保護(hù)膜。在另一實(shí)施例中，該物質(zhì)組合物包含一有可能因紫外光而惡化的有機(jī)材料(如塑料)，以及0. 至10% (較佳為0. 至5% )的分子式I酮類紫外光吸收化合物。本發(fā)明尚包括一種制備前述紫外光吸收化合物的方法，其中預(yù)制的2烴苯駢三唑與適當(dāng)?shù)孽；瘎?如酸、酸鹵化物(如酸氯化物)或酸酐)反應(yīng)，以形成本案的酮類。讀者在詳閱以下有關(guān)本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明后，當(dāng)可對(duì)本案化合物、方法與組合物的上述及其它變化例有更清楚的了解。


圖1為紫外光吸收光譜比較圖，圖中曲線分別代表本發(fā)明的化合物1 0-(2-羥基-3-苯甲?；?5-甲基)苯駢三唑)(曲線A)、先前技術(shù)中的紫外光吸收劑2-(2-羥基-3-異丙苯基-5-三級(jí)辛基)苯駢三唑(曲線B)、2_羥基5-甲基二苯甲酮(曲線C)與一作為化合物1前驅(qū)物的酯中間體(曲線D)，詳見范例1。圖2為紫外光吸收光譜比較圖，圖中曲線分別代表化合物1 0-(2-羥基-3-苯甲?；?5-甲基)苯駢三唑)(曲線A)、化合物4 (2- (2-羥基-3-乙酰-5-甲基)苯駢三唑) (曲線E)與化合物5 (2- (2-羥基-3-壬?；?5-甲基)苯駢三唑)(曲線F)，詳見范例4。
具體實(shí)施例方式除非另有說(shuō)明，否則本說(shuō)明書中的「％」或「重量百分比」是指某一成份的重量占所述組合物或組份的總重量的百分比。除了在操作與比較范例中或另有清楚表示外，本說(shuō)明書中用以表示材料數(shù)量或反應(yīng)條件、材料物理性質(zhì)與/或效用的所有數(shù)字，均應(yīng)視為約略的數(shù)值。所有數(shù)量均依最終組合物的重量計(jì)算，但另有說(shuō)明的除外。為避免質(zhì)疑，「包括(comprising) J 一詞意指「包含(including)」，但未必表示 「由…組成(consisting of)」或「由…構(gòu)成(composed of)」。換言之，本文未必列出所有可能的步驟或選項(xiàng)。本發(fā)明涉及紫外光(以下簡(jiǎn)稱「UV」)吸收化合物、其制備方式與包含該些化合物的特定類型組合物。下文將詳細(xì)描述該等UV吸收化合物與包含該等UV吸收化合物的組合物，其中包含較佳實(shí)施例及非必要與可替選的成份。紫外光吸收化合物本發(fā)明的UV吸收化合物為酮類，其中?；挥?- (2-羥基苯基)苯駢三唑的羥基的鄰位(稱之為「3位置」)。該化合物具有分子式(I)
權(quán)利要求
1. 一種紫外光吸收化合物，其具有分子式I
2. 一種紫外光吸收化合物，其具有分子式V:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紫外光吸收化合物，其中R1為氫或氯；R3為甲基、乙基、三級(jí)丁基、戊烷基或異丙苯基；R4為氫原子或一具有1至4個(gè)碳原子的較低烷基或較低烷氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紫外光吸收化合物，其中該紫外光吸收化合物對(duì)應(yīng)于分子式V，且為2-[2_羥基-3-苯甲?；?5-甲基苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-苯甲?；?5-異丙基苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-苯甲?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-苯甲?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-苯甲?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-異丙苯基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-三級(jí)辛基-苯基]-苯駢三唑， 或2- [2-羥基-3- (3 ‘-異丙基苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-5苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-戊烷基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3 ‘-甲氧基-苯甲酰基)-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3 ‘-甲基-苯甲酰基)-5-三級(jí)丁基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3'-甲氧基-苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外光吸收化合物，其中R1為一氫原子、一鹵原子、一具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈較低烷基，或一具有1 至4個(gè)碳原子的較低烷氧基官能基；R2為一具有1至9個(gè)碳原子的未取代直鏈或支鏈烷基；一具有1至9個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，該直鏈或支鏈烷基是以一具有1至8個(gè)碳原子的烷氧基官能基取代，或以一羧基官能基取代；一環(huán)己基官能基，或一以具有1至4個(gè)碳原子的烷基官能基取代的環(huán)己基官能基，或一以具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基官能基取代的環(huán)己基官能基；且R3為一具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或一具有7至12個(gè)碳原子的烷基芳基官能基；或一具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基；或苯基官能基；或一以烷基官能基取代的苯基官能基，該烷基官能基具有1至8個(gè)碳原子；或一具有5至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基官能基；或一具有2至9個(gè)碳原子的烷酯基官能基；或氯；或一具有7至9個(gè)碳原子的芳基烷基官能基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的紫外光吸收化合物，其中R1為氫或氯；R2為甲基或乙基或丁基或己基或辛基或三級(jí)丁基或戊烷基或三級(jí)辛基或2-乙基己基或異丙苯基或環(huán)己基；且 R3為甲基、乙基、三級(jí)丁基、戊烷基或異丙苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的紫外光吸收化合物，其中該紫外光吸收化合物為2-[2_羥基-3-乙酰基-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3- (2，，2，二甲基丙酰基)-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-環(huán)己?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-乙?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-丙?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-(2，，2，二甲基丙?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-環(huán)己酰基-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或 2-[2-羥基-3-乙?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-丙酰基-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙酰基-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或 2-[2_羥基-3-(2，，2，二甲基丙酰基)-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-環(huán)己酰基-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-乙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-(2，，2，二甲基丙?；?_5_甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-(2-羥基-3-壬酰基-5-甲基)苯駢三唑。
8.一種紫外光吸收組合物，其包括i) 一載體；以及 )根據(jù)權(quán)利要求1所述的一紫外光吸收化合物，其濃度為0. 01 %至10%，且是均勻分散于該載體內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的紫外光吸收組合物，其中該載體包含一聚合物，該聚合物是由下列各項(xiàng)組成的群組中選出聚酯、聚酯樹脂、聚酰胺、乙烯聚合物、纖維素醚、纖維素酯、 聚氨酯、聚烯烴、丙烯酸聚合物、乳膠聚合物、氨基化合物、醇酸樹脂及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中該聚合物可形成薄膜。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中該紫外光吸收化合物為2-[2_羥基-3-苯甲?；?5-甲基苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-異丙基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-苯甲?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-苯甲酰基-5-三級(jí)丁基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-苯甲酰基-5-異丙苯基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或 2- [2-羥基-3-苯甲酰基-5-三級(jí)辛基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3-異丙基苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-戊烷基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3-甲氧基-苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑， 或2- [2-羥基-3- (3-甲基-苯甲?；?-5-三級(jí)丁基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3-甲氧基-苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-乙?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙酰基-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3- ，，2，二甲基丙?；?-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-環(huán)己?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-乙?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3- (2’，2’ 二甲基丙酰基)-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-環(huán)己?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-乙?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙酰基-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (2，， 2’ 二甲基丙?；?-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-環(huán)己?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-乙酰基-5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或 2-[2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-[2-羥基-3- O，，2，二甲基丙?；?-5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-(2-羥基-3-壬酰基-5-甲基)苯駢三唑。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中該組合物尚包括一染料或一顏料；或金屬微粒；或其組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的紫外光吸收組合物，其中該載體包括一化妝品組合物，該化妝品組合物選自軟膏、霜?jiǎng)?、乳液、凝膠與噴霧劑所組成的群組。
14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，尚包括至少一立體阻礙式胺類穩(wěn)定劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其中該至少一立體阻礙式胺類穩(wěn)定劑選自聚烷基哌啶、N-OR取代阻礙式胺類、及其混合物所組成的群組。
16.一種物質(zhì)組合物，包括一有可能產(chǎn)生光致惡化的有機(jī)材料，該有機(jī)材料是由根據(jù)請(qǐng)求項(xiàng)第1項(xiàng)所述的一紫外光吸收組份加以穩(wěn)定，其中該紫外光吸收組份的重量百分比介于 0. 與10%之間。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其中該有機(jī)材料為一合成或天然聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中該聚合物由下列各項(xiàng)組成的群組中選出聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰胺、丙烯酸樹脂、聚烯烴、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚脲、聚氨酯、多肽、 纖維素聚合物與其混合物或組合。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其中該紫外光吸收化合物為2-[2_羥基-3-苯甲酰基-5-甲基苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-異丙基-苯基]-苯駢三 P坐，或2-[2-羥基-3-苯甲?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-苯甲?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-苯甲酰基-5-異丙苯基-苯基]-5_氯苯駢三唑，或 2-[2-羥基-3-苯甲酰基-5-三級(jí)辛基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-(3-異丙基苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-苯甲?；?5-戊烷基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3-甲氧基-苯甲?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑， 或2- [2-羥基-3- (3-甲基-苯甲?；?-5-三級(jí)丁基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (3-甲氧基-苯甲酰基)-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-乙酰基-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙酰基-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙酰基-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-(2，，2，二甲基丙酰基)-5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-環(huán)己?；?5-甲基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2_羥基-3-乙?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3- (2’，2’ 二甲基丙?；?-5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-環(huán)己?；?5-三級(jí)丁基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-乙?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-丙酰基-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3- (2，， 2，二甲基丙酰基)-5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2- [2-羥基-3-環(huán)己?；?5-異丙苯基-苯基]-苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-乙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或 2-[2-羥基-3-丙?；?5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-[2-羥基-3-丙酰基-5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-[2-羥基-3- O，，2，二甲基丙?；?-5-甲基-苯基]-5-氯苯駢三唑，或2-(2-羥基-3-壬?；?5-甲基)苯駢三唑。
20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其中該有機(jī)材料為一熱固性或熱塑性聚合物組合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，尚包括至少一立體阻礙式胺類穩(wěn)定劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的組合物，其中該至少一立體阻礙式胺類穩(wěn)定劑是選自聚烷基哌啶、N-OR取代阻礙式胺類、及其混合物所組成的群組。
23.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外光吸收化合物，其制備方法包含下列步驟i)在一酸催化劑與一視需要而使用的溶劑存在的情況下，令一 2-苯駢三唑基-4-烴基苯酚與一酸氯化物或一有機(jī)酸或一有機(jī)酐于一達(dá)回流條件的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，其中該 2-苯駢三唑基-4-烴基苯酚對(duì)該酸氯化物、有機(jī)酸或有機(jī)酐的比率為約3 1至約1 3; 以及 )將該溫度提高至約100°C與約250°C之間并維持一段足夠的時(shí)間，以便產(chǎn)生該具有分子式I的UV吸收化合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的紫外光吸收化合物，其中該酸氯化物選自下列各項(xiàng)所組成的群組一具有1至18個(gè)碳原子的未取代或取代烷醇氯化物、氯化苯甲酰、取代氯化苯甲酰、環(huán)己?；取⑷〈h(huán)己?；扰c其混合物；其中該有機(jī)酸選自下列各項(xiàng)所組成的群組 苯甲酰酸、取代苯甲酰酸、一具有1至18個(gè)碳原子的烷酰酸、一具有1至18個(gè)碳原子的取代烷酰酸、環(huán)己酰酸、一取代環(huán)己酰酸與其混合物；且其中該酐選自下列各項(xiàng)所組成的群組 醋酸酐、苯甲酰酐、草酸酐與其混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的紫外光吸收化合物，其中該酸催化劑為一酰基化劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的紫外光吸收化合物，其中該視需要而使用的溶劑為一質(zhì)子惰性溶劑，該質(zhì)子惰性溶劑選自下列各項(xiàng)所組成的群組二氯甲烷、甲苯、苯、二甲苯、己烷、 庚烷、石油醚、礦物油、呋喃、四氫呋喃、二氧六環(huán)、二甲基亞砜、乙二醇酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇丁醚及其混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求23所述的紫外光吸收化合物，其中該方法尚包括以連續(xù)萃取的方式純化步驟ii)的產(chǎn)物，其中有可能存在于該產(chǎn)物中的酯類經(jīng)水解并藉由水解作用而轉(zhuǎn)換為水溶性變體，之后再萃取至水溶液相中。
全文摘要
本發(fā)明涉及紫外光吸收化合物、其制備方式及用途，例如作為涂料、塑料與表面涂布產(chǎn)品的保護(hù)劑與穩(wěn)定劑。該化合物為2-(2-烴基苯基)苯駢三唑的酮衍生物，且具有分子式I其中R1為一氫或鹵原子，或一具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈較低烷基或較低烷氧基；R2為一未取代或取代芳基官能基，或一具有1至18個(gè)碳原子的未取代或取代直鏈或支鏈烷基，或一具有5至6個(gè)碳原子的環(huán)脂肪族官能基；且R3為一直鏈或支鏈烷基，或烷基芳基官能基，或烷氧基，或苯基，或以烷基取代的苯基，或環(huán)烷基，或烷酯基，或氯，或芳基烷基官能基。
文檔編號(hào)G03F7/039GK102171613SQ200980138660
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月4日
發(fā)明者張家虎 申請(qǐng)人:張家虎