專利名稱：靜電圖像顯影劑用載體以及使用該載體的顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于在電子照相法、靜電記錄法中使用的雙組份顯影劑的靜電圖像顯 影劑用載體，使用該載體的顯影劑，使用該顯影劑的圖像形成方法，圖像形成裝置，以及處
理卡盒。
背景技術(shù)：
為了使靜電潛像顯影，用于電子照相的干式顯影方式，是將使得與摩擦帶電賦與 部件的摩擦的粉體色調(diào)劑靜電地附著到靜電潛像上形成可視像。該干式顯影方式包括將僅含有色調(diào)劑作為主成分的所謂單組份系顯影方式，以及 將玻璃球、或磁性載體、或用樹(shù)脂等包覆其表面的包覆載體，與色調(diào)劑混合使用的所謂雙組 份系顯影方式。后者使用的雙組份顯影劑系通過(guò)兩微粒摩擦產(chǎn)生的電力，使得色調(diào)劑微粒保持在 載體微粒表面上。若顯影劑接近靜電潛像，則由于靜電潛像形成的電場(chǎng)作用，克服色調(diào)劑微粒與載 體微粒之間的結(jié)合力，從而在靜電潛像上顯影。并且，顯影劑因顯影消耗色調(diào)劑，需要邊補(bǔ)充色調(diào)劑邊反復(fù)使用。因此，載體微粒表面因與其逆極性的色調(diào)劑材料附著，不易被污染，載體微粒在長(zhǎng) 時(shí)間使用中，需要一直保持所希望的摩擦帶電。但是由于載體微粒間的沖突，顯影裝置內(nèi)的機(jī)械攪拌，由此產(chǎn)生的熱量使色調(diào)劑 熔融在載體微粒表面。產(chǎn)生所謂失效色調(diào)劑(spent toner)，存在載體微粒的帶電特性隨著 使用時(shí)間變化的傾向。為防止這種無(wú)用化，通過(guò)在載體芯材表面涂以表面能量低的樹(shù)脂，例如氟樹(shù)脂，硅 樹(shù)脂等使得載體長(zhǎng)壽命化。作為包覆低表面能量樹(shù)脂的載體例子，可以列舉專利文獻(xiàn)1 8。S卩，在專利文獻(xiàn) 1中，公開(kāi)了一種用常溫硬化型硅樹(shù)脂和正帶電性氮樹(shù)脂包覆的載體，在專利文獻(xiàn)2中，公 開(kāi)了一種使用至少含有一種改性硅樹(shù)脂的包覆材料包覆的載體，在專利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了 一種含有常溫硬化型硅樹(shù)脂和苯乙烯_丙烯酸樹(shù)脂的樹(shù)脂包覆層的載體，在專利文獻(xiàn)4中， 公開(kāi)了提出了一種核微粒表面用至少二層硅樹(shù)脂包覆，無(wú)層間粘接性的載體，在專利文獻(xiàn)5 中，公開(kāi)了一種在核微粒表面多層涂布硅樹(shù)脂的載體，在專利文獻(xiàn)6中，公開(kāi)了一種表面用 含有碳化硅的硅樹(shù)脂包覆的載體，在專利文獻(xiàn)7中，公開(kāi)了一種用20dyn/Cm以下臨界表面 張力材料包覆的正帶電性載體，在專利文獻(xiàn)8中，公開(kāi)了一種由含有氟烷基丙烯酸鹽的包 覆材料包覆的載體，和含有偶氮鉻染料的色調(diào)劑構(gòu)成的顯影劑。但是，近年，由于高畫質(zhì)化要求，存在色調(diào)劑微粒小粒徑化的傾向，且印刷速度的高速化，更容易產(chǎn)生失效色調(diào)劑附著到載體上。再有，當(dāng)使得色調(diào)劑含有蠟，使維護(hù)保養(yǎng)容 易的顯影劑場(chǎng)合，失效色調(diào)劑量非常多，現(xiàn)狀是對(duì)于色調(diào)劑帶電量低下、色調(diào)劑飛散、以及 背景污臟的余量低下。為了得到有耐久性的載體包覆，將表面能量小的樹(shù)脂材料強(qiáng)固地包覆在芯材上很有效，但是，一般，表面能量小的樹(shù)脂材料存在對(duì)芯材難以強(qiáng)固包覆的傾向。 為了更強(qiáng)固地包覆，可以考慮例如聚四氟乙烯(登錄商標(biāo))加工那樣，在更高溫度下的燒結(jié) 涂布或交聯(lián)/硬化，但是，電子照相顯影劑用載體場(chǎng)合，高溫處理因芯材的居里點(diǎn)的約束條 件(可能有損磁性)，與其他領(lǐng)域的包覆不同，不能隨便使用。在彩色電子照相系統(tǒng)中，若發(fā)生載體的失效色調(diào)劑或涂膜磨損、剝落，則載體電阻 或顯影劑汲取量變化，圖像濃度，特別是半色調(diào)部的濃度產(chǎn)生變化，又，因涂膜磨損產(chǎn)生填 充料脫落等，引起彩色色調(diào)劑(特別是黃色色調(diào)劑)色污染，現(xiàn)狀是難以維持高畫質(zhì)。再有，根據(jù)使用環(huán)境不同，顯影劑帶電量變化，圖像濃度和畫質(zhì)發(fā)生變化也是重要 課題。專利文獻(xiàn)1特開(kāi)昭55-127569號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)昭55-157751號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開(kāi)昭56-140358號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開(kāi)昭57-96355號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開(kāi)昭57-96356號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開(kāi)昭58-207054號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7特開(kāi)昭61-110161號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8特開(kāi)昭62-273576號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明就是為解決上述課題而提出來(lái)的，本發(fā)明的目的在于，提供一種載體，其同 時(shí)滿足以下諸特性(1)長(zhǎng)期穩(wěn)定的帶電賦與能力；(2)膜有優(yōu)異的硬度和韌性(可撓性和 彈性)，優(yōu)異的耐磨耗性(磨損/剝落)，載體電阻和顯影劑的汲取量變化小；(3)因色調(diào)劑 組合物的無(wú)效色調(diào)劑引起的帶電變動(dòng)??；(4)抑制帶電環(huán)境變動(dòng)，即使在各種使用環(huán)境下 也不產(chǎn)生圖像濃度變動(dòng)、背景污臟、色調(diào)劑飛散引起的機(jī)內(nèi)污染等問(wèn)題。本發(fā)明的另一目的在于，提供使用該載體的顯影劑，使用該顯影劑的圖像形成方 法，圖像形成裝置，以及處理卡盒。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出以下(1) (14)方案(1) 一種載體，其包括具有磁性的芯材微粒；以及位于該芯材微粒表面的樹(shù)脂 層。所述樹(shù)脂層按以下進(jìn)行制造在所述芯材微粒表面形成包含共聚物的層，然后，對(duì)所述 層加熱處理，使得該層交聯(lián)。所述共聚物具有以下結(jié)構(gòu)式(1) 式(1)式中，R1表示氫原子或甲基，(CH2)m表示具有碳原子數(shù)1 8的烯烴基，R2表示 具有碳原子數(shù)1 4的烷基，R3表示具有碳原子數(shù)1 8的烷基或具有碳原子數(shù)1 4的 烷氧基，X表示第一單元(unit)含量，X = 10 40mol %，Y表示第二單元含量，Y = 10 40mol %，Z 表示第三單元含量，Z = 30 80mol %，且 60mol % < Y+Z < 90mol %。(2)在上述(1)所述的載體中，其特征在于所述樹(shù)脂層按以下進(jìn)行制造在所述磁性芯材表面形成包含具有式(1)的共聚物及硅酮樹(shù)脂的層，所述硅酮樹(shù)脂具有硅烷醇基和/或能水解生成硅烷醇基的官能團(tuán)，然后， 對(duì)所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。(3)在上述(1)或⑵所述的載體中，其特征在于加熱處理溫度為130 300°C。(4)在上述⑴或⑵所述的載體中，其特征在于載體的重均粒徑Dw為22 35 μ m。(5)在上述⑴或⑵所述的載體中，其特征在于所述樹(shù)脂層含有填充料。(6)在上述⑴或⑵所述的載體中，其特征在于所述載體的電阻LogR ( Ω · cm)為10. 0 15. 0。(7) 一種顯影劑，用于對(duì)靜電潛像進(jìn)行顯影，包括上述(1)至(6)任何一項(xiàng)所述的載體；以及色調(diào)劑，至少包括粘接樹(shù)脂和著色劑。(8)在上述(7)所述的顯影劑中，其特征在于色調(diào)劑的重均粒徑為3. 0 9. 0 μ m。(9) 一種圖像形成方法，包括在像載置體上形成靜電潛像；以及使用上述(7)或(8)所述的顯影劑對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影。(10)在上述(9)所述的圖像形成方法中，其特征在于所述形成靜電潛像步驟包括在感光體上形成靜電潛像；所述顯影步驟包括在顯影裝置的顯影套上形成顯影劑層；以及用顯影劑層對(duì)感光體上的靜電潛像進(jìn)行顯影，顯影套表面和感光體表面之間形成 小于或等于0. 4mm的間隙，對(duì)顯影套施加交流電壓，或疊加交流電壓和直流電壓作為顯影 偏壓。(11)在上述(9)或(10)所述的圖像形成方法中，其特征在于，進(jìn)一步包括對(duì)顯影裝置補(bǔ)給增補(bǔ)的顯影劑，將增補(bǔ)顯影劑和原顯影劑在顯影裝置混合，或從 顯影裝置排放過(guò)量顯影劑，其中，所述增補(bǔ)顯影劑包括色調(diào)劑和載體，載體C/色調(diào)劑T的重 量比為1/2 1/50。(12) —種圖像形成裝置，包括像載置體；靜電潛像形成裝置，在所述像載置體上形成靜電潛像；以及顯影裝置，使用上述(7)或(8)所述的顯影劑對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在像載置 體上形成色調(diào)劑像；其中，該顯影裝置包括顯影劑收納部，用于收納顯影劑；
顯影套，其上載置顯影劑層，用顯影劑層對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在顯影套表面 和像載置體表面之間形成間隙；以及顯影劑攪拌器，用于將顯影劑從顯影劑收納部供給顯影套。(13)在上述(12)所述的圖像形成裝置中，其特征在于
顯影套表面和像載置體表面之間的間隙小于或等于0. 4mm。(14)在上述(12)或(13)所述的圖像形成裝置中，其特征在于顯影裝置進(jìn)一步包括色調(diào)劑料斗，其收納增補(bǔ)顯影劑，用于將增補(bǔ)顯影劑供給顯 影劑收納部，所述增補(bǔ)顯影劑包括色調(diào)劑和載體，載體C/色調(diào)劑T的重量比為1/2 1/50 ；顯影裝置排出過(guò)量顯影劑。(15) —種處理卡盒，包括像載置體，載置靜電潛像；以及顯影裝置，使用上述(7)或(8)所述的顯影劑對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在像載置 體上形成色調(diào)劑像；其中，該顯影裝置包括顯影劑收納部，用于收納顯影劑；顯影套，其上載置顯影劑層，用顯影劑層對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在顯影套表面 和像載置體表面之間形成間隙；以及顯影劑攪拌器，用于將顯影劑從顯影劑收納部供給顯影套；像載置體和顯影裝置成為一體，處理卡盒相對(duì)圖像形成裝置裝卸自如。(16) 一種載體制造方法，包括在具有磁性的芯材微粒表面形成包含共聚物的層，該共聚物具有以下結(jié)構(gòu)式 (1)
式⑴式中，R1表示氫原子或甲基，(CH2)m表示具有碳原子數(shù)1 8的烯烴基，R2表示具 有碳原子數(shù)1 4的烷基，R3表示具有碳原子數(shù)1 8的烷基或具有碳原子數(shù)1 4的烷 氧基，X表示第一單元含量，X = 10 40mol %，Y表示第二單元含量，Y = 10 40mol %， Z 表示第三單元含量，Z = 30 80mol %，且 60mol % < Y+Z < 90mol %。然后，對(duì)所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。按照本發(fā)明，提供一種載體，其將上述多種自由基聚合單體進(jìn)行自由基加聚得到 丙烯酸系加聚物，將該丙烯酸系加聚物涂布在載體芯材上后，再經(jīng)加熱處理，進(jìn)行縮聚硅烷 系交聯(lián)組分，得到本發(fā)明載體。本發(fā)明的載體用表面能量小、色調(diào)劑成分難以附著的樹(shù)脂包 覆，且通過(guò)硅烷系交聯(lián)組分形成強(qiáng)韌的覆膜，因此，包覆膜磨損/剝落少，且無(wú)效色調(diào)劑少， 能得到帶電穩(wěn)定性良好的高耐久性的載體，以及顯影劑。膜的耐磨耗性(磨損、剝落)良好，載體電阻和顯影劑的汲取量不易變化。且能抑制帶電量隨環(huán)境的變化，即使在各種使用環(huán)境下也不會(huì)產(chǎn)生圖像濃度變 動(dòng)，背景污臟，因色調(diào)劑飛散引起的機(jī)內(nèi)污染等。再有，具有能提供可靠性高的顯影方法、圖像形成裝置的非常良好的效果。


圖1是用于測(cè)定載體電阻率的電阻測(cè)定單元的立體圖。圖2表示本發(fā)明顯影劑帶電量的測(cè)定方法。圖3說(shuō)明適于實(shí)行本發(fā)明的電子照相顯影方法的顯影裝置一例。圖4說(shuō)明適于實(shí)行使用本發(fā)明的電子照相顯影方法的圖像形成方法的圖像形成
裝置一例。圖5說(shuō)明適于實(shí)行使用本發(fā)明的電子照相顯影方法的圖像形成方法的圖像形成
裝置另一例。圖6說(shuō)明本發(fā)明的處理卡盒一例。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，用以下樹(shù)脂層包覆的載體，與用其他樹(shù)脂包覆的載體相比，具有更 良好的特性。本發(fā)明的樹(shù)脂層通過(guò)形成包含共聚物的層制造，所述共聚物包括單元A、單元 B、及單元C，以一特定的摩爾比組成，所述單元A具有含有排斥基團(tuán)(r印ellency)的特定的 有機(jī)硅丙烯酸酯結(jié)構(gòu)(acrylicsiloxane structure)，所述單元B包括具有交聯(lián)能力的特 定的丙烯酸硅酮結(jié)構(gòu)，所述單元C具有特定的丙烯酸結(jié)構(gòu)(acrylic structure)，然后，對(duì) 所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。本發(fā)明根據(jù)該發(fā)現(xiàn)制得。下面，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，在以下說(shuō)明中，雖然對(duì)構(gòu)成要素，種類，組合，形狀，相對(duì)配 置等作了各種限定，但是，這些僅僅是例舉，本發(fā)明并不局限于此。用于顯影劑以便對(duì)靜電潛像顯影的本發(fā)明的載體包括具有磁性的芯材微粒，以及 位于該芯材微粒表面的樹(shù)脂層。所述樹(shù)脂層按以下進(jìn)行制造在所述芯材微粒表面形成包 含具有下述式(1)的共聚物的層，然后，對(duì)所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的靜電潛像顯影劑用載體(以下也簡(jiǎn)稱為“載體”)由具有磁 性的芯材微粒和包覆其表面的樹(shù)脂層構(gòu)成。(1)本發(fā)明如上所述，提出一種靜電潛像顯影劑用載體，由具有磁性的芯材微粒和 包覆該芯材微粒表面的樹(shù)脂層構(gòu)成，其特征在于，包覆具有下式(1)結(jié)構(gòu)的共聚物，然后經(jīng) 加熱處理得到。 式中，#、111、1 2、1 3、父、￥、和2含義如下R1 氫原子或甲基。m 碳原子數(shù)1 8的亞甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基等的烯烴基。R2 碳原子數(shù)1 4的甲基、乙基、丙基和丁基等的烷基。R3 碳原子數(shù)1 8的甲基、乙基、丙基和丁基等的烷基、或碳原子數(shù)1 4的甲氧
基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等的烷氧基。本發(fā)明的載體包括從單體A得到的單元A(式(1)的左單元)，從單體B得到的單 元B (式⑴的中間單元)，以及從單體C得到的單元C(式(1)的右單元)。先說(shuō)明單元A，以及用于形成該單元A的單體。 在上式中，各符號(hào)含義如下R1 氫原子或甲基。m 碳原子數(shù)1 8的亞甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基等的烯烴基。R2 碳原子數(shù)1 4的脂肪族烴基，甲基、乙基、丙基和丁基。在該單元A中，X = 10 40mol%，較好的是15 30mol%。該單元A含有多個(gè)側(cè)鏈甲基的原子團(tuán)/三羥甲基氨基甲烷(三甲基硅氧基)硅烷， 單元A相對(duì)樹(shù)脂整體含量越高，其表面能越小，色調(diào)劑樹(shù)脂組分、蠟組分等附著量越小。單 元A不足lOmol %時(shí)，不能得到充分的效果，色調(diào)劑成份附著陡增。又，單元A大于40mol % 時(shí)，單元B和單元C減少，交聯(lián)難以進(jìn)行，強(qiáng)韌性不足，且芯材和樹(shù)脂層的粘接性低下，載體 膜耐久性差。R2為碳原子數(shù)1 4的烷基，作為生成這種單元A的單體A組分，例示下式表示的 三羥甲基氨基甲烷(三甲基硅氧基)硅烷化合物。下式中，Me為甲基、Et為乙基、冊(cè)為丙基。CH2 = CMe-C00-C3H6-Si (0SiMe3) 3CH2 = CH-C00-C3H6-Si (0SiMe3) 3CH2 = CMe-C00-C4H8-Si (0SiMe3) 3CH2 = CMe-C00-C3H6-Si (0SiEt3) 3CH2 = CH-C00-C3H6-Si (0SiEt3) 3CH2 = CMe-C00-C4H8-Si (0SiEt3) 3CH2 = CMe-C00-C3H6-Si (0SiPR3) 3CH2 = CH-C00-C3H6-Si (0SiPR3) 3CH2 = CMe-C00-C4H8-Si (0SiPR3) 3用于形成單元A的單體A組分的制造方法不作特別限定，可以由三羥甲基氨基甲烷(三甲基硅氧基)硅烷在白金催化劑存在下，與丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯反應(yīng) 的方法制得，或在特開(kāi)平11-217389號(hào)公報(bào)所記載，在羧酸和酸催化劑的存在下，異丁烯酰 氧基烷基三烷氧基硅烷和六烷基二硅氧烷反應(yīng)制得。下面，說(shuō)明單元B，以及單體B (或預(yù)聚物單體B)(交聯(lián)組分)。單元B具有以下結(jié)構(gòu)式
單元B在上式中，各符號(hào)含義如下R1 氫原子或甲基。m 碳原子數(shù)1 8的亞甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基等的烯烴基。R2 碳原子數(shù)1 4的脂肪族烴基，甲基、乙基、丙基和丁基。R3 碳原子數(shù)1 8的烷基(甲基、乙基、丙基和丁基等)，或碳原子數(shù)1 4的烷
氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基)。S卩，用于形成單元B的單體B(包括預(yù)聚物單體)是自由基聚合的二官能(R2為烷 基)或三官能(R2為烷氧基)的硅烷化合物，在單元B中，Y= 10 40mol%，較好的是10 35mol %。上述交聯(lián)反應(yīng)按如下進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)，當(dāng)-Si-OR基與水反應(yīng)時(shí)，硅醇基-Si-OH形 成。且聚合物鏈的硅醇基與另一聚合物鏈的硅醇基反應(yīng)，結(jié)果形成硅氧烷鍵(-Si-0-Si-)。 于是，共聚物被交聯(lián)。上述Y小于10mol%時(shí)，強(qiáng)韌性不能充分得到。另一方面，大于40mol%時(shí)，包覆膜 堅(jiān)固但脆弱，膜易磨損。并且，環(huán)境特性劣化。水解后的交聯(lián)組分硅烷醇大部分殘留，所以 環(huán)境特性(濕度依存性)更加惡化。作為這種單體B組分可以例舉3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷、3-異丁烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基 硅烷、3-異丁烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異丁烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3_異丁烯酰氧基丙基三(異丙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(異丙氧基)硅烷。作為包覆膜交聯(lián)產(chǎn)生高耐久化技術(shù)，有專利第3691115號(hào)公報(bào)。在專利第3691115 號(hào)公報(bào)中，記載由至少末端含有乙烯基的自由基金屬聚硅氧烷和羥基、氨基、酰胺基和酰亞 胺基中優(yōu)選的含有至少一種官能團(tuán)的自由基加聚單體物進(jìn)行加聚反應(yīng)得到的加聚物與異 氰酸系化合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到的熱硬化樹(shù)脂，將該樹(shù)脂包覆在靜電荷像顯影用載體，但 是，現(xiàn)狀是該方法對(duì)于包覆膜剝落/磨損，沒(méi)有很好的耐久性。其理由尚不明確，但可以考慮是以下原因。
當(dāng)上述加聚物和異氰酸酯系化合物進(jìn)行交聯(lián)得到熱硬化性樹(shù)脂時(shí)，與加聚物樹(shù)脂 中的異氰酸酯化合物反應(yīng)(交聯(lián))的每單位重量官能團(tuán)(氨基、羥基、羧基、巰基等含活性 氫的基團(tuán))較少，從交聯(lián)點(diǎn)來(lái)看，不能形成平面或三維立體的緊密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。所以，長(zhǎng)時(shí) 間使用后，包覆膜容易磨損、剝落(包覆膜的耐磨耗性小)，沒(méi)有很好的耐久性。若包覆膜剝落/磨損，載體電阻下降引起圖像品質(zhì)的變化，產(chǎn)生載體附著。又，包 覆膜剝落/磨損使得顯影劑流動(dòng)性低下，汲取量減少，圖像濃度低下，伴隨TC上升引起污 染，成為色調(diào)劑飛散的原因。與此相反，在本發(fā)明中，包含在具有結(jié)構(gòu)式(1)的樹(shù)脂的單位重量中的二官能或 三官能的交聯(lián)可能的官能團(tuán)與用于專利第3691115號(hào)公報(bào)中記載的載體的共聚物相比，為 2倍 3倍多。并且，當(dāng)樹(shù)脂進(jìn)一步縮聚交聯(lián)，包覆膜有非常強(qiáng)的強(qiáng)韌性和高耐久性。又，因?yàn)楫惽杷狨セ衔锏慕宦?lián)，本發(fā)明的硅氧烷鍵的交聯(lián)中鍵能大，對(duì)熱穩(wěn)定性 增強(qiáng)，包覆膜的隨時(shí)間穩(wěn)定性增強(qiáng)。下面，說(shuō)明單元C，以及單體C (丙烯酸組分)。單元C具有以下結(jié)構(gòu)式 在上式中，各符號(hào)含義如下R1:氫原子或者甲基。R2 碳原子數(shù)1 4的脂肪族烴基，含有甲基、乙基、丙基和丁基的丙烯?；騺喖谆?丙烯?；淖杂苫酆闲员┫祷衔铮琙 = 30 80mol %，更好的是35 75mol %。且，60mol%<Y+Z < 90mol%，更好的是 70mol%< Y+Z < 85mol%。這種場(chǎng)合， X+Y+Z = 100mol%。即、X 為 10 40mol%。單元C使包覆膜有良好的可撓性，并使芯材和包覆膜之間有良好的粘接性。單元C小于30mol%時(shí)，不能得到良好的粘接性，大于80mol %時(shí)，X或Y其中之一 小于10，造成載體包覆膜的防水性、硬度和可撓性(膜磨損)不能兼顧。作為用于形成單元C的單體C組分的丙烯酸系化合物(單體)，可列舉丙烯酸酯， 更好的是甲基丙烯酸酯，具體可列舉，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-( 二甲基氨基)乙酯、丙烯酸2-( 二甲 基氨基)乙酯、甲基丙烯酸3- ( 二甲基氨基)丙酯、丙烯酸3- ( 二甲基氨基)丙酯、甲基丙烯 酸2-( 二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-( 二乙基氨基)乙酯，其中較好的是甲基丙烯酸烷酯，更好的是甲基丙烯酸甲酯。又，可以單獨(dú)使用上述化合物中的一種，也可以混合使用二種或 二種以上。通過(guò)自由基加聚單體A成分、B成分和C成分得到的丙烯基聚合物用于樹(shù)脂層。包 含該聚合物的樹(shù)脂層形成在芯材表面上后，加熱處理，使交聯(lián)單元B進(jìn)行縮聚得到。通常，分子量大的樹(shù)脂粘度非常高，對(duì)粒徑小的芯材進(jìn)行涂布時(shí)，易產(chǎn)生微粒凝 聚，使得包覆膜不均一，包覆載體的制造非常困難。因此，本發(fā)明的加聚樹(shù)脂的重均分子量為5，000 100，000，更好的是10，000 70，000，小于5，000時(shí)，包覆膜的強(qiáng)度不夠，高于100,000時(shí)，液體粘度高，載體生產(chǎn)性差。于是，本發(fā)明通過(guò)涂布表面能量小、色調(diào)劑成份難以附著的分子量較小的樹(shù)脂，以 硅烷系交聯(lián)成分進(jìn)行交聯(lián)，得到實(shí)際上分子量非常大的包覆膜，能得到包覆膜磨損/剝落 少、且無(wú)效色調(diào)劑少的載體。(2)本發(fā)明還包括在上述式(1)記載的靜電潛像顯影劑用載體中，其特征在于，包 覆具有硅烷醇基，和/或通過(guò)水解能生成硅烷醇基的官能團(tuán)的硅酮樹(shù)脂，然后，進(jìn)行加熱處 理得到。具有硅烷醇基，和/或通過(guò)水解能生成硅烷醇基的官能團(tuán)(例如，羥基、結(jié)合Si原 子的鹵素基等的負(fù)性基)的硅酮樹(shù)脂，能與上述式(1)記載的樹(shù)脂的交聯(lián)成分B直接縮聚， 或與變化為硅烷醇基狀態(tài)的交聯(lián)成分B縮聚。且通過(guò)使得上述式(1)中含有硅酮樹(shù)脂成分 B，進(jìn)一步改善色調(diào)劑無(wú)效性。在本發(fā)明中，形成包覆層時(shí)使用的具有硅烷醇基，和/或通過(guò)水解能生成硅烷醇 基的官能團(tuán)的硅酮樹(shù)脂，較好的是，至少含有一種以下通式所示的重復(fù)單位。 在此，在上式中，A1為氫原子、鹵素原子、羥基、甲氧基、碳原子數(shù)1 4的低級(jí)烷 基、或芳基(苯基、甲苯基等)、A2為碳原子數(shù)1 4的烷氧基、或亞芳香基(亞苯基等)。上述芳基比較好的是碳原子數(shù)為6 20的芳基，更好的是碳原子數(shù)為6 14的 芳基。芳基除了含苯環(huán)的芳基(苯基)以外，可列舉萘、菲、蒽等的縮合多環(huán)烴的芳基和聯(lián) 苯、三聯(lián)苯等鎖狀多環(huán)式芳香烴的芳基。且芳基可被各種置換基團(tuán)置換。亞芳香基比較好的是碳原子數(shù)為6 20的芳基，更好的是碳原子數(shù)為6 14的 芳基。亞芳基除了含苯環(huán)的芳基(亞苯基)以外，可列舉萘、菲、蒽等的縮合多環(huán)烴的亞芳 基和聯(lián)苯、三聯(lián)苯等鎖狀多環(huán)式芳香烴的亞芳基。且亞芳基可被各種置換基團(tuán)置換。作為在本發(fā)明中能使用的硅酮樹(shù)脂的市售品，沒(méi)有特別限制，可列舉KR251、 KR271、KR272、KR282、KR252、KR255、KR152、KR155、KR211、KR216、KR213(以上、信越 Silicones 社制)、AY42-170、SR2510、SR2400、SR2406、SR2410、SR2405、SR2411 (東麗 Dow Corning株式會(huì)社制)(東麗Silicones社制)等。
如上所述，可使用各種硅酮樹(shù)脂，其中，特別好的是，甲基硅酮樹(shù)脂，有低色調(diào)劑無(wú) 效性、帶電量隨環(huán)境變化小等優(yōu)點(diǎn)。作為硅酮樹(shù)脂的重均分子量較好的是1000 100，000,更好的是1000 30000。 分子量大于100,000時(shí)，涂布時(shí)涂布液的粘度上升過(guò)大，有時(shí)涂膜均一性不能充分得到，或 硬化后樹(shù)脂膜密度不能充分得到提高。若分子量小于1000時(shí)，則硬化后的樹(shù)脂膜易發(fā)生脆 弱等不良狀況。作為硅酮樹(shù)脂的含有比率，相對(duì)上述式(1)記載的樹(shù)脂，設(shè)為5重量％ 80重
量％，較好的是，10重量％ 60重量％。若小于5重量％時(shí)，則不能得到無(wú)效性等改良效果，若大于80重量％時(shí)，樹(shù)脂膜的 強(qiáng)韌性不足，易被磨損。又，在本發(fā)明中，為了提高填充料的分散性以及色調(diào)劑帶電量調(diào)整等，也可使用硅 烷偶聯(lián)劑。尤其，對(duì)于硅酮樹(shù)脂，為了調(diào)整色調(diào)劑帶電量，適量(0.001 30重量％ )含有以 下所示的硅烷偶聯(lián)劑非常有效。作為硅烷偶聯(lián)劑，可列舉如下
H2N(CH2)3Si(0CH3)3MW179. 3
H2N(CH2)3Si(0C2H5)3MW221. 4
H2NCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (0C2H5)MW161. 3
H2NCH2CH2CH2Si (CH3) (0C2H5)2MW191. 3
H2NCH2CH2NHCH2Si (0CH3) 3MW194. 3
H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si (CH3) (0CH3)2MW206. 4
H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si (0CH3) 3MW224. 4
(CH3)2NCH2CH2CH2Si(CH3) (0C2H5)2MW219. 4
(C4H9)2NC3H6Si(0CH3)3MW291. 6為促進(jìn)上述縮合反應(yīng)，較好的是，添加以下化合物。縮合反應(yīng)促進(jìn)催化劑是使得硅氧烷基類之間，或硅氧烯基類之間，或硅氧烷基和 硅烷醇基縮合交聯(lián)?？墒褂糜袡C(jī)錫化合物、有機(jī)鈦酸酯化合物、有機(jī)鋯化合物和有機(jī)鋁化合物等。 具體可列舉二十二烷酸二丁基錫、二蘋果酸二丁基錫、二十二烷酸二辛基錫、二蘋 果酸二辛基錫、辛基酸錫等的有機(jī)錫化合物；三異硬脂酰鈦酸異丙基酯、三(二辛基焦磷 酸)鈦酸異丙基酯、雙(二辛基焦磷酸)氧乙酸鈦酸酯、鈦二異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)、 四正丁醇鈦酸酯、鈦二異丙氧基雙(氨化三乙醇)、四烷基鈦酸酯等的有機(jī)鈦酸酯化合物； 四丁基鋯酸鹽、四(乙酰丙酮酸鹽)鋯、四異丁基鋯酸鹽、四乙酰丙酮酸鋯、丁氧基三(乙酰 丙酮酸鹽)鋯等的有機(jī)鋯化合物；三(乙酰乙酸乙酯)鋁、三(乙酰丙酮酸鹽)鋁等的有機(jī) 鋁化合物?？s合催化劑的配合量通常較好的是，相對(duì)樹(shù)脂100重量份，使用0. 1 10重量份。(3)在本發(fā)明中，將上述(1)項(xiàng)或(2)項(xiàng)記載的樹(shù)脂包覆在載體芯材后，通過(guò)使得 在使用的芯材微粒不到居里點(diǎn)溫度、較好的是130 300°C的溫度下進(jìn)行熱處理，促進(jìn)縮合 交聯(lián)反應(yīng)。
更好的熱處理溫度是150 250°C。若低于130°C，則縮合交聯(lián)反應(yīng)不能進(jìn)行，不能得到充分的膜強(qiáng)度。另一方面，若高于300°C，則因上述(1)記載的樹(shù)脂碳化等原因，包覆膜易磨損。 (4)本發(fā)明的載體由鐵氧體芯材微粒和包覆該微粒表面的樹(shù)脂層構(gòu)成，重均粒徑 Dw為22 90 μ m，較好的是22 45 μ m，更好的是22 35 μ m范圍。若重均粒徑Dw大于上述范圍，則難以附著在載體上，色調(diào)劑難以忠實(shí)顯影潛像， 點(diǎn)徑偏差大，粒狀性低下。又，若色調(diào)劑濃度高，則容易造成背景污臟。上述載體附著表示載體附著到靜電潛像的圖像部或背景部的現(xiàn)象。電場(chǎng)越強(qiáng)越容 易發(fā)生載體附著。圖像部由于受色調(diào)劑顯影，電場(chǎng)變?nèi)?，與背景部相比，難以發(fā)生載體附著。在本發(fā)明中，關(guān)于載體、載體芯材和色調(diào)劑所說(shuō)的重均粒徑Dw，系根據(jù)以個(gè)數(shù)基準(zhǔn) 測(cè)定的微粒粒徑分布(個(gè)數(shù)頻率和粒徑的關(guān)系)計(jì)算。這種場(chǎng)合的重均粒徑Dw用下式表示Dw = {1/ Σ (nD3)} X { Σ (nD4)}上式中，D為各個(gè)頻度存在的微粒的代表粒徑(μπι)，η為各個(gè)頻度存在的微?？?數(shù)。所謂頻度系將粒徑分布圖的粒徑范圍分割為測(cè)定寬度單位的長(zhǎng)度，本發(fā)明場(chǎng)合，采用 2 μ m等分長(zhǎng)度(粒徑分布寬度)。又，作為各頻度存在的微粒的代表粒徑，采用各頻度保存的微粒粒徑的下限值。在本發(fā)明中，作為用于測(cè)定粒徑分布的粒度分析計(jì)，使用MiCr0traC(商品名)的 粒度分析計(jì)(MODEL HRA9320-X100, Honewell 社制)。測(cè)定條件如下[1]粒徑范圍100 8μπι[2]頻度長(zhǎng)(頻幅)2 μπι[3]頻度數(shù)46[4]折射率2· 42作為構(gòu)成本發(fā)明的載體的芯材粒子的材料，可使用公知的各種磁性材料。在本發(fā) 明使用的載體芯材微粒中，在施加1000奧斯特(Oe)的磁場(chǎng)時(shí)，其磁矩為40emU/g以上，較 好的是50emu/g以上。其上限值不作特別限定，一般，150emu/g左右。若載體芯材微粒的磁 矩小于上述范圍時(shí)，易發(fā)生載體附著，不合適。上述磁矩可按以下方法測(cè)定。使用B-H示蹤器(BHU-60/理研電子株式會(huì)社制)， 圓筒單元里放入載體芯材微粒1. Ogo將磁場(chǎng)緩緩增大到3000奧斯特后再緩緩歸零后，使得 反向磁場(chǎng)緩緩增大到3000奧斯特。再緩緩歸零后，施加與最初同方向的磁場(chǎng)。這樣，圖示 B-H曲線，根據(jù)該圖計(jì)算1000奧斯特的磁矩。作為施加1000奧斯特(Oe)的磁場(chǎng)時(shí)，磁矩在40emu/g以上的芯材微粒，可列舉 鐵、鈷等強(qiáng)磁性體，磁鐵礦、赤鐵礦、鋰系的鐵酸鹽、Mn-Zn系的鐵酸鹽、Cu-Zn系的鐵酸鹽、 Ni-Zn系的鐵酸鹽、Ba系的鐵酸鹽、Mn系的鐵酸鹽等。上述鐵酸鹽一般為下式表示的燒結(jié) 體(M0)x(N0)Y(Fe203)z其中，X+Y+Z=100moL%，M、N分別為Ni、Cu、Zn、Li、Mg、Mn、Sr、Ca等的金屬原 子，2價(jià)金屬氧化物和3價(jià)金屬氧化物的完全混合物構(gòu)成。本發(fā)明使用的施加1000奧斯特(Oe)的磁場(chǎng)時(shí)，磁矩在50emu/g以上的芯材微?？闪信e鐵系、磁鐵礦、Mn-Mg系的鐵酸鹽、 Mn-Mg-Sr系的鐵酸鹽、Mn系的鐵酸鹽等的磁性微粒。又，作為本發(fā)明的載體芯材，可以是具有將磁性粉分散在苯酚樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、 聚酯樹(shù)脂等公知樹(shù)脂中的形態(tài)，所謂樹(shù)脂分散載體。(5)為了提高載體膜強(qiáng)度和電阻調(diào)整，使得包覆樹(shù)脂層中含有填充料很有效。 包覆層中含有的填充料的含量，相對(duì)樹(shù)脂較好的是2 500重量％范圍，更好的是 5 400重量％范圍。含量可根據(jù)使用微粒的粒徑、比表面積適當(dāng)選擇，但小于2重量％時(shí)， 包覆層的耐磨耗效果差，若大于500重量％時(shí)，微粒易發(fā)生脫離。作為可使用的填充料的例子可以列舉導(dǎo)電性的ZnO、AL等的金屬或金屬氧化物 粉，硅石、鋁、氧化鈦，各種方法制得的SnO2或添加各種元素的Sn02、TiB2、ZnB2、MOB2等的硼 化物、碳化硅、聚乙炔、聚對(duì)苯撐、聚對(duì)苯撐硫、聚吡咯、聚苯胺等的導(dǎo)電性高分子，爐黑、乙 炔黑、槽黑等的炭黑。上述填充料可以按照以下方法，S卩、在用于涂布的溶劑或包覆用樹(shù)脂溶液中加入 填充料，通過(guò)球磨機(jī)、砂磨機(jī)等使用介質(zhì)的分散機(jī)、或設(shè)有高速旋轉(zhuǎn)葉片的攪拌機(jī)，使其均
一分散。 又、為提高填充料分散性等，也可以適量含有各種分散劑和/或硅烷偶聯(lián)劑。作為用于在載體芯材微粒表面形成膜的方法，可以使用噴霧干燥法、浸漬法，或粉 末涂布法等公知方法。特別是使用流床涂布裝置的方法對(duì)形成均一的涂布膜非常有效。在載體芯材微粒表面上形成的樹(shù)脂層厚度，通常0. 02 3. 0 μ m，較好的是0. 03 1. 0 μ m。[包覆層平均膜厚的測(cè)定方法]使用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察載體截面，測(cè)定包覆層的平均膜厚。(6)本發(fā)明的載體在施加電壓1000V/2mm時(shí)，電阻LogR(Qcm)為9.0 16. 0，較 好的是10. 0 15. 0。通過(guò)控制載體電阻，可以抑制邊緣效應(yīng)，能得到文字部等細(xì)線再現(xiàn)性良好的沒(méi)有 色污染的高精細(xì)圖像。LogR(Qcm)小于9. O(Qcm)時(shí)，載體附著惡化，大于16. 0 ( Ω cm)時(shí)，易造成后端白
斑等圖像品質(zhì)劣化。若載體的電阻率小于9. 0，顯影間隙(感光體和顯影套之間的最接近距離)狹時(shí)， 載體受電荷感應(yīng)，易發(fā)生載體附著。感光體的線速度和顯影套的線速度大時(shí)，可見(jiàn)惡化傾 向。又，施加AC偏壓時(shí)很顯著。一般，彩色色調(diào)劑顯影用載體為了得到充分的色調(diào)劑附著 量，使用低電阻的材料。上述電阻范圍的載體通過(guò)在合適的色調(diào)劑帶電量下使用，能得到充分的圖像濃度。又，若大于16.0時(shí)，容易積累與色調(diào)劑相反極性的電荷，載體帶電，易發(fā)生載體附著。上述載體電阻率由以下方法測(cè)定。如圖1所示，氟樹(shù)脂容器收納電極間距離2mm、表面積2 X 4cm的電極12a、12b，將載體13充填到由該氟樹(shù)脂容器構(gòu)成的單元11，在兩極間施加IOOOV的直流電壓，用高電阻 測(cè)量?jī)x 4329A(4329A+LJK 5HVLVWDQFH OHWHU，橫川 Hewlett-Packard 株式會(huì)社制)測(cè)定直 流電阻，計(jì)算電阻率LogR · Ω cm。載體電阻測(cè)定時(shí)的充填程度為，在單元中充填載體直到溢出，輕叩單元整體20次 后，單元上面用非磁性材料的平尺沿單元上端撫平一次。充填時(shí)不需要加壓。上述載體電阻率的調(diào)整可以通過(guò)調(diào)整芯材微粒上的包覆樹(shù)脂的電阻、控制膜厚、 以及使得在包覆樹(shù)脂層含有導(dǎo)電性微粉末。(7)本發(fā)明的顯影劑由色調(diào)劑和載體組成，作為載體使用上述(1) (6)的任何一 項(xiàng)所述的載體。本發(fā)明中使用的色調(diào)劑采用在以熱塑性樹(shù)脂為主要成分的粘接樹(shù)脂中含有著色 齊U、微粒子、帶電控制劑、脫模劑等，可使用公知的各種色調(diào)劑。此色調(diào)劑可以采用聚合法、 造粒法等各種色調(diào)劑制造方法制成不定形或球形的色調(diào)劑。又、磁性色調(diào)劑和非磁性色調(diào) 劑都可使用。作為色調(diào)劑的粘接樹(shù)脂，可以使用以下例舉材料，可以單獨(dú)使用或混合使用。作為苯乙烯系粘接樹(shù)脂可列舉聚苯乙烯、聚乙烯甲苯等的苯乙烯和其置換體的單 聚合物，苯乙烯-P-氯苯乙烯加聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯加聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯加 聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯加聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯加聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸 乙酯加聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯加聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯加聚物、苯 乙烯_丙烯腈加聚物、苯乙烯_乙烯基甲基醚加聚物、苯乙烯_乙烯基甲基酮加聚物、苯乙 烯_ 丁二烯加聚物、苯乙烯-異戊烯加聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸加聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酯加聚 物等的苯乙烯系加聚物；丙烯酸系粘接樹(shù)脂可列舉聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯； 其他可列舉聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚聚、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚乙烯基丁縮 醛、聚丙烯酸樹(shù)脂、松香、改性松香、萜烯樹(shù)脂、苯酚樹(shù)脂、脂肪族或脂肪族烴樹(shù)脂、芳香族系 石油樹(shù)脂、鹵化石蠟、石蠟等。又，聚酯樹(shù)脂與苯乙烯系或丙烯酸系樹(shù)脂相比，能確保色調(diào)劑保存時(shí)穩(wěn)定性，且能 進(jìn)一步降低熔融粘度。這種聚酯樹(shù)脂可列舉用醇類和羧酸縮聚反應(yīng)制得。作為醇類成份可列舉聚乙烯基二醇、二乙烯二醇、三乙烯二醇、1，2_丙烯二醇、1， 3_丙烯二醇、1，4_丙烯二醇、新戊二醇、1，4_ 丁烯二醇等的二醇類、1，4_雙(羥基甲基)環(huán) 己烷、雙苯酚Α、加氫雙苯酚Α、聚氧乙烯化雙酚Α、聚氧丙烯化雙酚A等的醚化雙苯酚類、上 述用碳原子數(shù)3 22的飽和或不飽和烴置換的2價(jià)醇單體和其他2價(jià)醇單體可列舉山梨糖 醇、1，2，3，6_乙基呋喃、1，4_山梨聚糖、戊基赤蘚糖醇、二戊基赤蘚糖醇、三戊基赤蘚糖醇、 蔗糖、1，2，4_ 丁烷三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙烷三醇、2-甲基_1，2，4_ 丁烷三 醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3，5_三羥甲基苯等的3價(jià)以上的高價(jià)醇單體。又，作為用于得到聚酯樹(shù)脂的羧酸成份可列舉棕櫚酸、硬脂酸、油酸等的單羧基酸、馬來(lái)酸、富馬酸、甲基富馬酸、檸康酸、對(duì)苯二酸、環(huán)己烷二甲酸、琥珀酸、肥酸、癸二酸、 丙二酸、上述用碳原子數(shù)3 22的飽和或不飽和烴置換的2價(jià)有機(jī)酸單體、上述酸的酸酐、 低級(jí)烷酸酯和亞油酸形成的二單體酸，1,2,4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、2，5，7-萘三羧 酸、1，2，4-萘三羧酸、1,2,4- 丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1，3- 二羧基-2-甲基-2-亞 甲基羧基丙烷、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8_辛烷四羧酸鹽酸吡硫醇三量體酸和其酸酐等的3價(jià)以上的高價(jià)酸單體。作為環(huán)氧樹(shù)脂，有雙酚A和環(huán)氧氯乙醇的縮聚物等，可列舉EPOMIC(商品名)R362、 R364、R365、R366、R367、R369 (以上、三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，EP0T0UT0 YD-011、 YD-012, YD-014, YD-904、YD-017,(以上、東都化成株式會(huì)社制)，EP0C0AT 1002、1004、 1007 (以上、Shell化學(xué)社制)等的市售品。 作為本發(fā)明使用的著色劑，可列舉炭黑、燈黑、鐵黑、群青、苯胺黑染料、苯胺藍(lán)、酞 菁藍(lán)、漢撒黃G、若丹明6G色淀、考克油藍(lán)(Calco Oil Blue)、鉻黃、喹吖二酮、聯(lián)苯胺黃、玫 瑰紅、三芳基甲烷染料、單偶氮系染料、雙偶氮系染料等燃料顏料，可以單獨(dú)使用公知的一 種染料顏料，也可以多種混合使用。又、可以在色調(diào)劑中含有磁性體，形成磁性色調(diào)劑。作為磁性體可列舉鐵、鈷等強(qiáng) 磁性體，磁鐵礦、赤鐵礦、Li系鐵酸鹽、Mn-Zn系鐵酸鹽、Cu-Zn系鐵酸鹽、Ni-Zn鐵酸鹽、Ba 鐵酸鹽等的微粉末。以充分控制色調(diào)劑摩擦帶電性為目的，可以使其含有帶電控制劑，例如可列舉單 偶氮染料的金屬絡(luò)合物、硝基胡敏酸和其鹽、水楊酸、萘鹽、二羧酸的Co、Cr、Fe等的金屬絡(luò) 合物氨化物，叔胺化合物、有機(jī)染料等。本發(fā)明使用的色調(diào)劑可以根據(jù)需要添加脫模劑。作為脫模劑材料，可以列舉低分子量聚丙烷、低分子量聚乙烷、巴西棕櫚蠟、微晶 蠟、霍霍巴蠟、米糠蠟、褐煤酸蠟等?？梢詥为?dú)使用也可以混合使用，且不限于上述列舉材 料。在色調(diào)劑中可添加添加劑。為了得到良好的圖像，需要賦與色調(diào)劑良好的流動(dòng)性。 為此，作為提高流動(dòng)性材料，一般添加疏水化的金屬氧化物微粒、潤(rùn)滑劑等的微粒很有效， 可以將金屬氧化物、有機(jī)樹(shù)脂微粒、金屬皂化物等作為添加劑使用。作為這些添加物的具體 例，可列舉聚四氟乙烯等的氟樹(shù)脂，硬脂酸鋅等的潤(rùn)滑劑，氧化鈰、硅烷等的研磨劑，如表面 疏水化的Si02、TiO2等德無(wú)機(jī)氧化物等的流動(dòng)性增強(qiáng)劑，各種抗結(jié)塊劑和其表面處理物等。 為提高色調(diào)劑流動(dòng)性，疏水性硅石特別合適。(8)在本發(fā)明的由色調(diào)劑和載體構(gòu)成的靜電潛像顯影劑中使用的色調(diào)劑，其重均 粒徑為3. O 9. O μ m，較好的是3. O 6. O μ m。相對(duì)載體，色調(diào)劑的比例為，載體100重量份，色調(diào)劑2 25重量份，較好的是3 20重量份。色調(diào)劑粒徑用注冊(cè)商標(biāo)Coulter Multisizer II (Beckman Coulter. Inc.)測(cè)定。在由色調(diào)劑和載體構(gòu)成的顯影劑中，載體為上述(1) (6)任何一項(xiàng)所述的載體， 色調(diào)劑帶電量較好的是10 60μ c/g，更好的是15 50μ c/g。若帶電量小于10 60μ c/g時(shí)，容易發(fā)生背景污臟，以及色調(diào)劑飛散多。若大于 60 μ c/g時(shí)，容易造成載體附著。顯影劑的帶電量可以用下述方法測(cè)定。表示在圖2中。將一定量的顯影劑放入兩端有金屬網(wǎng)的導(dǎo)體容器(盒)中。網(wǎng)(不銹鋼制)的網(wǎng) 眼大小選擇色調(diào)劑和載體的中間粒徑為宜(網(wǎng)眼為20 μ m)，設(shè)定使色調(diào)劑通過(guò)網(wǎng)。從噴嘴 噴出氮?dú)?0秒鐘(lKgf/cm2)，若色調(diào)劑朝盒外跳出，則在盒內(nèi)殘留具有與色調(diào)劑電荷逆極 性的載體。
測(cè)定其電荷量Q和飛散出的色調(diào)劑質(zhì)量M，計(jì)算單位質(zhì)量的電荷量，作為帶電量Q/ M，色調(diào)劑帶電量用yc/g表示。(9)在本發(fā)明中，通過(guò)使用重均粒徑9μπι以下的色調(diào)劑和上述(1) (6)任何一 項(xiàng)所述的載體構(gòu)成的顯影劑的靜電潛像顯影方法，實(shí)現(xiàn)粒狀性特別好、高畫質(zhì)化。關(guān)于上述(10) (13)，在下面進(jìn)行說(shuō)明。 [關(guān)于上述被施加電壓的顯影套使用的顯影方法及顯影裝置]一種電子照相顯影方法及顯影裝置，其特征在于，使用上述(1) (6)任何一項(xiàng)所 述的載體，作為載體，色調(diào)劑重均粒徑為3. 0 9. 0 μ m，較好的是3. 0 6. 0 μ m，且顯影套 和感光體的距離為0. 4mm以下，并施加交流電壓作為顯影偏壓，通過(guò)使用上述顯影方法和 顯影裝置，能得到載體附著少、高畫質(zhì)。本發(fā)明的顯影方法系使用上述本發(fā)明的載體、色調(diào)劑和顯影劑對(duì)靜電潛像顯影的 方法。在該方法中，作為從外部施加的顯影偏壓，若施加使得交流電壓疊合在直流電壓上的 交流電壓，則能得到充分的圖像濃度，尤其，最亮處的粒狀性良好。再有，作為顯影偏壓，若僅僅施加直流電壓，載體附著，邊緣效應(yīng)會(huì)大幅度改善，并 且對(duì)背景污臟的余量變大，因此，可以提高色調(diào)劑相對(duì)載體的包覆率，能降低色調(diào)劑帶電量 和顯影偏壓，能使圖像濃度得到提高。[關(guān)于處理卡盒]一種處理卡盒，其特征在于，包括感光體，使得該感光體表面帶電的充電刷，使用 上述載體和顯影劑使上述感光體表面形成的靜電潛像顯影的顯影部，擦拭殘存在上述感光 體表面的顯影劑的刮板。此處理卡盒可用于電子照相系統(tǒng)。下面，參照附圖詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的電子照相顯影方法和電子照相顯影裝置的例 子，但這些例子系用于說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于此。圖3是用于說(shuō)明本發(fā)明的電子照相顯影方法及顯影裝置的概略圖，以下那樣的變 形例也屬于本發(fā)明范圍。在圖3中，與作為潛像載置體的感光體鼓20對(duì)向配設(shè)的顯影裝置40主要由作為 顯影劑載置體的顯影套41、顯影劑收納部件42、作為限制部件的刮板43、支承殼體44等構(gòu) 成。支承殼體44在感光體鼓20側(cè)具有開(kāi)口，作為色調(diào)劑收納部的色調(diào)劑料斗45在內(nèi) 部收納色調(diào)劑21，所述色調(diào)劑料斗45接合在所述支承殼體44上。顯影劑收納部46與上述 色調(diào)劑料斗45鄰接，用于收納由色調(diào)劑21和載體微粒23組成的顯影劑，在顯影劑收納部 46中，設(shè)有顯影劑攪拌機(jī)構(gòu)47，用于攪拌色調(diào)劑粒子21和載體粒子23，向色調(diào)劑微粒賦與 摩擦/剝離電荷。在色調(diào)劑料斗45的內(nèi)部配設(shè)作為色調(diào)劑供給手段的色調(diào)劑攪拌器48及色調(diào)劑補(bǔ) 給機(jī)構(gòu)49，通過(guò)沒(méi)有圖示的驅(qū)動(dòng)手段使得色調(diào)劑供給手段回轉(zhuǎn)。色調(diào)劑攪拌器48及色調(diào)劑 補(bǔ)給機(jī)構(gòu)49將色調(diào)劑料斗45內(nèi)的色調(diào)劑21朝著顯影劑收納部46 —邊攪拌一邊送出。在感光體鼓20和色調(diào)劑料斗45之間的空間，配設(shè)顯影套41。以沒(méi)有圖示的驅(qū)動(dòng) 手段朝圖示箭頭方向驅(qū)動(dòng)顯影套41回轉(zhuǎn)，為了由載體微粒23形成磁刷，該顯影套41在其 內(nèi)部設(shè)有作為磁場(chǎng)發(fā)生手段的磁鐵，其相對(duì)顯影套41相對(duì)位置不變。在顯影劑收納部件42的與安裝在支承殼體44側(cè)的對(duì)向側(cè)，一體地安裝限制部件(刮板)43。限制部件(刮板)43在本例中配設(shè)為其前端與顯影套41的外周面之間保持一 定間隙的狀態(tài)。非限定地使用這種裝置，本發(fā)明的顯影方法按如下方式實(shí)現(xiàn)。即，通過(guò)上述構(gòu)成， 從色調(diào)劑料斗45的內(nèi)部通過(guò)色調(diào)劑攪拌器48及色調(diào)劑補(bǔ)給機(jī)構(gòu)49送出的色調(diào)劑21，若運(yùn) 向顯影劑收納部46，則由顯影劑攪拌機(jī)構(gòu)47攪拌，賦與所希望的摩擦/剝離電荷，與載體微 粒23 —起作為顯影劑，載置在顯影套41上，被運(yùn)送到與感光體鼓20外周面對(duì)向的位置，僅 僅色調(diào)劑21靜電地與形成在感光體鼓20上的靜電潛像結(jié)合，在感光體鼓20上形成色調(diào)劑 像。
圖4是表示具有這種顯影裝置的圖像形成裝置一例的截面圖。在鼓狀像載置體即 感光體鼓20的周圍設(shè)有像載置體充電部件32、像曝光系統(tǒng)33、顯影(裝置)機(jī)構(gòu)40、轉(zhuǎn)印 機(jī)構(gòu)50、清潔機(jī)構(gòu)60、消電燈70。此例場(chǎng)合，像載置體充電部件32的表面和感光體鼓20的 表面保持約0. 2mm間距，處于非接觸狀態(tài)，通過(guò)像載置體充電部件32對(duì)感光體20施以充電 時(shí)，由沒(méi)有圖示電壓施加手段對(duì)像載置體充電部件32施加將交流成分疊加在直流成分上 的電場(chǎng)，通過(guò)該電場(chǎng)，對(duì)感光體鼓20進(jìn)行充電，能有效地降低帶電不勻。包含顯影方法的圖 像形成方法實(shí)行以下動(dòng)作。圖像形成的一連串的處理能用負(fù)_正處理説明。作為像載置體20的具有有機(jī)光 電導(dǎo)層的感光體(OPC)在消電燈70被消電，在充電器或充電輥之類的充電部件32使之均 一帶負(fù)電，由激光光學(xué)系統(tǒng)33照射激光形成潛像(此例中曝光部電位的絕對(duì)值比非曝光部 電位的絕對(duì)值低)。激光從半導(dǎo)體激光器發(fā)出，通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)的呈多面體的多面鏡等對(duì)像載置體即感 光體20的表面沿像載置體20的旋轉(zhuǎn)軸方向掃描。由此形成的潛像由顯影剤進(jìn)行顯影，所述 顯影劑由色調(diào)劑粒子和載體粒子的混合物構(gòu)成，其供給到位于顯影手段或顯影裝置40的 作為顯影劑載置體的顯影套41上，通過(guò)上述顯影，形成色調(diào)劑可視像。潛像顯影時(shí)，從電壓 施加機(jī)構(gòu)(未圖示)通過(guò)顯影套41對(duì)像載置體20的曝光部和非曝光部之間施加某適當(dāng)大 小的電壓，或?qū)⒔涣麟姱B合其上的顯影偏壓。另一方面，轉(zhuǎn)印介質(zhì)(例如紙)80由供紙機(jī)構(gòu)(未圖示)供給，在上下成對(duì)的定位 輥(未圖示)與圖像前端取得同步，送入像載置體20和轉(zhuǎn)印部件50之間，轉(zhuǎn)印色調(diào)劑像。 此時(shí)，較好的是，對(duì)轉(zhuǎn)印部件50施加與色調(diào)劑帶電極性相反極性的電壓，作為轉(zhuǎn)印偏壓。此 后，轉(zhuǎn)印介質(zhì)或中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)80與像載置體20分離，得到轉(zhuǎn)印像。又，像載置體上殘存的色調(diào)劑微粒通過(guò)作為清潔部件的清潔刮板61回收至清潔 機(jī)構(gòu)60內(nèi)的色調(diào)劑回收室62。回收的色調(diào)劑微粒通過(guò)色調(diào)劑再利用手段(未圖示)運(yùn)送到顯影部和/或色調(diào)劑 補(bǔ)給部，可以重復(fù)使用。圖像形成裝置配置多個(gè)上述顯影裝置，可以在轉(zhuǎn)印介質(zhì)上順序轉(zhuǎn)印色調(diào)劑像后， 運(yùn)送至定影機(jī)構(gòu)，通過(guò)熱等對(duì)色調(diào)劑定影的裝置，也可以先暫時(shí)在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)上轉(zhuǎn)印多 個(gè)色調(diào)劑像，然后再一下子轉(zhuǎn)印在轉(zhuǎn)印介質(zhì)上，進(jìn)行同樣定影。圖5表示使用本發(fā)明的電子照相顯影方法的其他處理例。感光體20系在導(dǎo)電性 支承體上至少設(shè)有感光層，由驅(qū)動(dòng)輥24a、24b驅(qū)動(dòng)，充電輥32使其帶電，光源33對(duì)圖像曝 光，顯影裝置40對(duì)其顯影，充電器50使其轉(zhuǎn)印，光源26進(jìn)行清潔前曝光，刷狀清潔手段64和清潔刮板61進(jìn)行清潔，消電光源70進(jìn)行消電，重復(fù)以上步驟。在圖5中，從支承體側(cè)對(duì) 感光體20 (當(dāng)然，該場(chǎng)合支承體具有透光性)進(jìn)行清潔前曝光的光照射。圖6表示本發(fā)明的處理卡盒一例。該處理卡盒使用本發(fā)明的載體，將感光體20、接 近型的刷狀接觸充電手段32、收納本發(fā)明的顯影劑的顯影手段40、至少含有清潔刮板61的 清潔手段支承為一體，相對(duì)圖像形成裝置本體裝卸自如。在本發(fā)明中，將上述各構(gòu)成要素作 為處理卡盒接合為一體構(gòu)成，可以將該處理卡盒構(gòu)成為可相對(duì)復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等圖像形成 裝置本體裝卸自如。[實(shí)施例]下面，列舉實(shí)施例和比較例，更具體地說(shuō)明本發(fā)明，在以下實(shí)施例中，雖然對(duì)構(gòu)成 要素，種類，組合等作了各種限定，但是，這些僅僅是例舉，本發(fā)明并不局限于此。另外，沒(méi)有 特別說(shuō)明，文中的“份”表示重量份。[樹(shù)脂合成例] [加聚物的合成]下面，用實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明。重均分子量為使用凝膠凈化系統(tǒng)換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的數(shù)值。粘度為25°C下 JIS-K2283的測(cè)定值。又，不揮發(fā)成分為包覆劑組成物用鋁制器皿稱重lg，150°C下加熱1 小時(shí)后測(cè)定的重量，按下式計(jì)算。不揮發(fā)組分(％ )=加熱後的重量X 100/加熱前的重量
以下，表示本發(fā)明使用的樹(shù)脂的合成例。[樹(shù)脂合成例1]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯300g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。接著，在其中加 入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇84. 4g(200mmol，Thyraplane TM-0701T/CHISS0株 式會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷37. 2g(150mmOl)；甲基丙烯酸甲酯65. 0g(650mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為34，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 7mm2/S,比重為0. 91。[樹(shù)脂合成例2]3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷37. 2g(150mmOl)用3-異丁烯酰氧基丙基甲 基二甲氧基甲硅烷39g(150mmOl)代替以外，其他和合成例1完全相同，得到自由基聚合的 丙烯酸系加聚物。得到的丙烯酸系加聚物的重均分子量為33，000。用甲苯稀釋使得此丙烯 酸系加聚物的不揮發(fā)成分為25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 8mm2/S,比重為 0. 91。
[樹(shù)脂合成例3]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯300g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇33. 8g(80mmol，Thyraplane TM-0701T/CHISS0株式 會(huì)社制)；
3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷37. 2g(150mmOl)；甲基丙烯酸甲酯77.0g(770mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol))，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙 烯酸系加聚物的重均分子量為36，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 8mm2/S,比重為0. 90。[樹(shù)脂合成例4]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯400g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇181. 5g(430mmol,Thyraplane TM-0701T/CHISS0株 式會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷37. 2g(150mmOl)；甲基丙烯酸甲酯42. 0g(420mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為38，000。接著，用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成 分為25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 8mm2/S,比重為0. 92。[樹(shù)脂合成例5]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯250g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇12. 7g(30mmol,Thyraplane TM-0701T/CHISS0株式 會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷49. 6g (200mmol)；甲基丙烯酸甲酯77.0g(770mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為34，000。接著，用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成 分為25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 6mm2/S,比重為0. 91。
[樹(shù)脂合成例6]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯250g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷57. Og (57. Ogmmol)；甲基丙烯酸甲酯77.0g(770mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得 到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量39，000。接著，用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分 為25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 9mm2/S,比重為0. 90。[樹(shù)脂合成例7]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯350g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇63. 3g(150mmol，Thyraplane TM-0701T/CHISS0株 式會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷111.6g(450mmOl)；甲基丙烯酸甲酯40. 0g(400mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為37，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 6mm2/S,比重為0. 91。[樹(shù)脂合成例8]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯350g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇84. 4g(200mmol，Thyraplane TM-0701T/CHISS0株 式會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷12. 4g(50mmol)；甲基丙烯酸甲酯75.0g(750mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為34，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 7mm2/S,比重為0. 90。[樹(shù)脂合成例9]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯350g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇105. 5g(250mmol,Thyraplane TM-0701T/CHISS0株 式會(huì)社制)；甲基丙烯酸甲酯75.0g(750mmol)；以及
2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為39，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 8mm2/S,比重為0. 92。[樹(shù)脂合成例10]設(shè)有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、滴加裝置的容量500ml的燒瓶中加入 MEK(甲基乙基酮)100份。另外，在氮?dú)夥諊?0°C下將MMA(甲基丙烯酸甲酯)32. 6份、 HEMA (2-甲基丙烯酸羥乙酯)2. 5份、MPTS (有機(jī)多分子硅醚-I 3-異丁烯酰氧基丙基三(三 甲基硅氧基)硅烷醇64.9份、￥-40(1，1’-重氮雙(環(huán)己烷-1-腈)，和光純藥工業(yè)株式會(huì) 社制)1份溶于MEK100份的溶液，化費(fèi)兩小時(shí)滴入反應(yīng)容器中，經(jīng)過(guò)5小時(shí)熟成制得。用 MEK(甲基乙基酮)稀釋使得此加聚物的不揮發(fā)成分為25重量％。[樹(shù)脂合成例11]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯250g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇25. 3g(60mmol，Thyraplane TM-0701T/CHISS0株式 會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷14. 9g(60mmol)；甲基丙烯酸甲酯88. 0g(880mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為32，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 9mm2/S,比重為0. 90。[樹(shù)脂合成例12]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯450g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇156. Ig(370mmol,Thyraplane TM-0701T/CHISS0株 式會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷94. 2g (380mmol)；甲基丙烯酸甲酯25.0g(250mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g =3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為39，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為9. 0mm2/S,比重為0. 92。[合成例13]帶攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)放入甲苯500g，在氮?dú)鈿饬飨律郎刂?0°C。在其中加入 化學(xué)式為CH2 = CMe-COO-C3H6-Si (OSiMe3) 3 (式中、Me為甲基)表示的3-異丁烯 酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷醇21 Ig (500mmol，Thyraplane TM-0701T/CHISS0株式 會(huì)社制)；3-異丁烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷124. Og (500mmol)；以及2，2，_ 重氮雙-2-甲基丁腈 0. 58g(3mmol)；將上述混合物化費(fèi)一小時(shí)滴加。之后再將2，2’ -重氮雙-2-甲基丁腈 0. 06g(0. 3mmol)溶于甲苯15g的溶液加入(2，2，-重氮雙-2-甲基丁腈總量0.64g = 3. 3mmol)，在90 100°C下3小時(shí)混合進(jìn)行自由基聚合，得到丙烯酸系加聚物。得到的丙烯 酸系加聚物的重均分子量為35，000。用甲苯稀釋使得此丙烯酸系加聚物的不揮發(fā)成分為 25重量％。這樣得到的加聚物溶液的粘度為8. 5mm2/S,比重為0. 92。[載體制造實(shí)施例][載體制造例1]合成例1得到的重均分子量為34，000的丙烯酸系加聚物(100份)加入作為催化 劑的四乙酰丙酮酸鋯4份，用甲苯稀釋，得到固體組分IOwt %的樹(shù)脂溶液。作為芯材使用重均粒徑Dw = 59. 0 μ m的Mn鐵氧體(Mn ferrite)微粒，用流床型 涂布裝置使得芯材表面平均膜厚為0. 20 μ m,流動(dòng)槽內(nèi)的溫度控制在70°C，進(jìn)行涂布/干制得的載體在電爐中以180°C /2小時(shí)燒成，得到載體Α。載體A的體積固有電阻 LogR 為 15. 5 Ω cm,磁化密度(magnetization density)為 62emu/g。[載體制造例2]除了將樹(shù)脂用合成例2得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體B。[載體制造例3]除了將樹(shù)脂用合成例3得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體C。[載體制造例4]除了將樹(shù)脂用合成例4得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體D。[載體制造例5]除了將樹(shù)脂用合成例5得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體E。[載體制造例6]除了將樹(shù)脂用合成例6得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體F。
[載體制造例7]除了將樹(shù)脂用合成例7得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體G。[載體制造例8]除了將樹(shù)脂用合成例8得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體H。[載體制造例9]除了將樹(shù)脂用合成例9得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體I。[載體制造例10] 對(duì)樹(shù)脂合成例10制得的樹(shù)脂，加入作為交聯(lián)劑的異佛樂(lè)酮二異氰酸酯/三羥甲基 丙烷加合物(IPDI/TMP系，NC0% = 6. 1 % )，調(diào)整使得0H/NC0摩爾比(0H為合成例10的樹(shù) 脂中0H)成為1/1后，用MEK稀釋，調(diào)和固形比為3重量％的涂布樹(shù)脂溶液。作為芯材使用重均粒徑Dw = 59. 0 μ m的Mn鐵氧體微粒，用流床型涂布裝置使得 芯材表面平均膜厚為0. 20 μ m，流動(dòng)槽內(nèi)的溫度控制在70°C，進(jìn)行涂布/干燥。制得的載體在電爐中以160°C /1小時(shí)燒成，得到載體J。載體J的體積固有電阻 LogR 為 15. 7 Ω cm,磁化密度為 62emu/g。[載體制造例11]除了將樹(shù)脂用合成例11得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體K。[載體制造例12]除了將樹(shù)脂用合成例12得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體L。[載體制造例13]除了將樹(shù)脂用合成例13得到的樹(shù)脂替代以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方 法，得到表1所示特性的載體M。[載體制造例14]除了加入由2官能或3官能的單體制得的重均分子量為15，000的甲基硅酮樹(shù)脂 (固形成分25% )30份以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方法，得到載體制造例14的
載體N。[載體制造例15]除了燒成溫度為100°C以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方法，得到載體制造 例15的載體0。[載體制造例16]除了燒成溫度為320°C以外，其他采用與實(shí)施例1完全相同的方法，得到載體制造 例16的載體P。[載體制造例17]除了作為載體芯材使用重均粒徑為29. 6 μ m的Mn鐵氧體微粒以外，其他采用與實(shí) 施例1完全相同的方法，得到載體制造例17的載體Q。
[載體制造例18]將樹(shù)脂合成例1制得的重均分子量34，000的甲基丙烯酸系加聚物(100份)，平均 粒徑為0. 2 μ m的導(dǎo)電性氧化錫200份，催化劑四乙酰丙酮酸鋯4份，用甲苯稀釋，在砂磨機(jī) 研磨1小時(shí)使氧化錫分散，制得固體成分10wt%的樹(shù)脂溶液。作為芯材使用重均粒徑Dw = 59. 0 μ m的Mn鐵氧體微粒，用流床型涂布裝置使得 芯材表面平均膜厚為0. 50 μ m，流動(dòng)槽內(nèi)的溫度控制在70°C，進(jìn)行涂布/干燥。制得的載體在電爐中以180°C /2小時(shí)燒成，得到制造例18的載體R。載體R的體 積固有電阻LogR為13. 1 Ω cm，磁化密度為62emu/g。[色調(diào)劑制造例1]聚酯樹(shù)脂 100份[重均分子量(Mw)18，000、數(shù)均分子量(Mn) 4000、?；瘻囟?Tg) 59 °C、軟化點(diǎn) 120 0C ]脫模劑巴西棕櫚蠟5份炭黑(#44三菱化學(xué)社制)10份含氟叔胺鹽4份將以上各成分在亨舍爾混合機(jī)混合，在雙螺桿擠壓機(jī)熔融混煉，將混煉物壓延冷 卻。冷卻后在切碎機(jī)粗粉碎，再用噴射氣流式微粉碎機(jī)微粉碎，再使用風(fēng)力分級(jí)機(jī)分級(jí)，制 得重均粒徑7. 4 μ m的色調(diào)劑母粒。又，相對(duì)此色調(diào)劑母粒100份，添加疏水性硅石微粒(R972，日本AER0SIL社 制)1.0份，在亨舍爾混合機(jī)混合，制得色調(diào)劑I。[色調(diào)劑制造例2]除了將重均粒徑5. 2 μ m的疏水性硅石微粒(R972，日本AER0SIL社制)設(shè)為1. 42 份以外，其他與制造例1完全相同，得到色調(diào)劑II。[顯影劑特性]使用上述色調(diào)劑制造例1和2制得的色調(diào)劑I和II，以及載體制造實(shí)施例1 18 制得的載體A R，再變換其他條件，制造各種顯影劑。下面，說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例的顯影劑，以及比較例，具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并 不局限于此。沒(méi)有特別說(shuō)明，文中的[份]指重量份。[實(shí)施例1]相對(duì)載體制造例1得到的載體A(100份)，添加由色調(diào)劑制造例1制得的色調(diào)劑 I (7. 4 μ m) 7. 0份，在球磨機(jī)中攪拌20分鐘，制得顯影劑。初始帶電量為35 μ c/g,向顯影套 上的顯影劑汲取量為45mg/cm2。使用所制得的顯影劑，顯影出初始圖像后，將此顯影劑裝在ImagioColor 4000(圖像形成裝置商品名)上，以單色模式攪拌10分鐘。此后，使用圖像面積7%的圖， 進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，試驗(yàn)結(jié)束后，對(duì)圖像濃度、半色調(diào)部的圖像濃度、圖像的粒狀性、背景 污染、后端白斑、載體附著、因環(huán)境引起的圖像濃度變化，以及色調(diào)劑飛散進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié) 果表示在以下表1和表2中。[實(shí)施例2]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得實(shí)施例2的顯影劑，顯影出初始圖像后，進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1完全 相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例1]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例1的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例2]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例2的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例3] 將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例3的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例4]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例4的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例5]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例5的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例6]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例6的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例7]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例7的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例8]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例8的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例9]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例9的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例10]
將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例10的顯影劑，顯影出初 始圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例 1完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例11]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例11的顯影劑，顯影出初 始圖像后，分 別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例 1完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[實(shí)施例3]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得實(shí)施例3的顯影劑，顯影出初始 圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例1 完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例12]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例12的顯影劑，顯影出初 始圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例 1完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[比較例13]將色調(diào)劑和載體的組合如表1所示進(jìn)行變更，制得比較例13的顯影劑，顯影出初 始圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與實(shí)施例 1完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[實(shí)施例4]使用載體制造例17制得的重均粒徑為30. 2 μ m的載體Q 100份，添加色調(diào)劑制造 例1制得的色調(diào)劑I (7. 4 μ m) 10份，在球磨機(jī)中攪拌20分鐘，制得顯影劑。其他與實(shí)施例 1完全相同，評(píng)價(jià)該顯影劑。[實(shí)施例5]將載體變更為在包覆樹(shù)脂中含有導(dǎo)電性微粒的載體R，制得實(shí)施例5的顯影劑，顯 影出初始圖像后，分別進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行，確認(rèn)隨時(shí)間變化的圖像品質(zhì)，除此以外，其他與 實(shí)施例1完全相同。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1和表2中。[實(shí)施例6]相對(duì)載體100份，使用色調(diào)劑制造例2制得的5. 2 μ m的色調(diào)劑115份，除此以外， 采用與實(shí)施例1完全相同的方法制得顯影劑。與實(shí)施例1完全一樣，評(píng)價(jià)該顯影劑。[實(shí)施例7]僅將顯影偏壓設(shè)為DC-500 (不使AC偏壓成分疊合)，其他采用與實(shí)施例1完全相 同的方法，評(píng)價(jià)顯影劑。(實(shí)施例8)采用與實(shí)施例6完全相同的方法，使用5. 2μπι的色調(diào)劑II，制成顯影劑。初始顯 影劑帶電量為43yc/g。使用制得的顯影劑，顯影出初始圖像后，將此顯影劑裝在Imagio Color 4000中，以單色模式攪拌10分鐘。另一方面，作為補(bǔ)給用的顯影劑，相對(duì)上述顯影劑1份，添加色調(diào)劑IIlO份，在球 磨機(jī)攪拌5分鐘，制成補(bǔ)給用顯影劑。將此補(bǔ)給用顯影劑充填在色調(diào)劑補(bǔ)給單元，設(shè)為運(yùn)行試驗(yàn)用的色調(diào)劑。此后，在Imagio Color 4000，使用圖像面積50%的圖，進(jìn)行10萬(wàn)張的運(yùn)行。 因補(bǔ)給顯影劑中含有的載體，顯影器中的顯影劑量增加，比運(yùn)行開(kāi)始增加的顯影 齊U，使其從顯影裝置背部排出并回收。試驗(yàn)結(jié)束后，對(duì)圖像濃度、半色調(diào)部的圖像濃度、圖像 的粒狀性、背景污染、后端白斑、載體附著、因環(huán)境引起的圖像濃度變化、以及色調(diào)劑飛散進(jìn) 行評(píng)價(jià)。圖像面積從7%增加到50%，在顯影劑易劣化的運(yùn)行下，仍有良好的結(jié)果。評(píng)價(jià)結(jié) 果表示在表1 表4中。(比較例14)在實(shí)施例6中，除了使用圖像面積為50 %的圖以外，其他采用與實(shí)施例6完全相同 的方法，使用Imagio Color 4000進(jìn)行運(yùn)行試驗(yàn)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1 表4中。[實(shí)機(jī)品質(zhì)評(píng)價(jià)]圖像品質(zhì)確認(rèn)和可靠性試驗(yàn)等的特性實(shí)驗(yàn)，使用理光公司制ImagioColor 4000 (理光公司制數(shù)碼彩色復(fù)印/打印復(fù)合機(jī))，按以下顯影條件實(shí)施。顯影間隔(感光體-顯影套)0· 3mm刮板間隔(顯影套-刮板)0· 65mm感光體線速度200mm/Sec顯影套線速度/感光體線速度1. 80寫入密度600dpi帶電電位(Vd):-600V照射在圖像部(實(shí)心原稿)部分的感光后電位-100V顯影偏壓DC_500V/交流偏壓成分2KHz、-100V _900V、50%占空率品質(zhì)評(píng)價(jià)在轉(zhuǎn)印紙上實(shí)施，但載體附著是將顯影后轉(zhuǎn)印前狀態(tài)從感光體上轉(zhuǎn)印到 粘接帶上觀察。[實(shí)機(jī)品質(zhì)評(píng)價(jià)項(xiàng)目][顯影劑物理性質(zhì)變化](1)顯影劑汲取量的變化率(％ ) = {(初始顯影劑汲取量-10萬(wàn)張后的顯影劑汲 取量)/初始顯影劑汲取量} X100顯影套上的顯影劑汲取量=mg/cm2顯影劑汲取量< 士5% :A非常好士5彡顯影劑汲取量< 士 10% :B良好士 10彡顯影劑汲取量< 士20% :C可使用士 20% <顯影劑汲取量D不良(2)無(wú)效色調(diào)劑量關(guān)于10萬(wàn)張運(yùn)行后的載體和初始載體，將色調(diào)劑組分用甲基 乙基酮提取，其差值為無(wú)效色調(diào)劑量(用相對(duì)載體重量的表示)0≤無(wú)效色調(diào)劑量< 0. 03fft% =A非常好0. 03Wt%≤無(wú)效色調(diào)劑量< 0. 07t% =B良好0. 07Wt%≤無(wú)效色調(diào)劑量< 0. 15fft% :C可使用0.無(wú)效色調(diào)劑量D不良(3)色調(diào)劑帶電量(Q/M)的環(huán)境變動(dòng)率(％) = 2X{(10°C、15%色調(diào)劑帶電量-301、90%色調(diào)劑帶電量)/(101、15%色調(diào)劑帶電量+301、90%色調(diào)劑帶電 fi)} XlOO0 <環(huán)境變動(dòng)率< 10% =A非常好10彡環(huán)境變動(dòng)率< 30% =B良好30以上<環(huán)境變動(dòng)率< 70% =C可使用70 環(huán)境變動(dòng)率D不良[圖像品質(zhì)評(píng)價(jià)]在上述圖像形成中，用于圖像評(píng)價(jià)的試驗(yàn)方法及其評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述。
圖像品質(zhì)評(píng)價(jià)通過(guò)轉(zhuǎn)印紙?jiān)u價(jià)，但載體附著通過(guò)將顯影后、轉(zhuǎn)印前狀態(tài)從感光體 上轉(zhuǎn)印到粘接帶觀察。(4)實(shí)心部圖像濃度(簡(jiǎn)記為“IDs，，)在上述顯影條件下，用X_Rite938分光測(cè)色濃度計(jì)測(cè)定30mm X 30mm的實(shí)心部的中 心五處，計(jì)算平均值。所述實(shí)心部是相當(dāng)于顯影電位400V處=(曝光部電位-顯影偏壓 DC) = -100V-(-500V)。(5)半色調(diào)部圖像濃度(簡(jiǎn)記為“IDh”)在上述顯影條件下，用X_Rite938分光測(cè)色濃度計(jì)測(cè)定30mmX 30mm的半色調(diào)部的 中心五處，計(jì)算平均值。所述半色調(diào)部是相當(dāng)于顯影電位150V處=(半色調(diào)部電位-顯影 偏壓 DC) = -350V- (-500V)。(6)粒狀度(簡(jiǎn)記為“G”)測(cè)定按下式定義的粒狀度(亮度范圍50 80)，將其數(shù)值按照以下置換為等級(jí)進(jìn) 行評(píng)價(jià)。粒狀度G = exp (aL+b) f (WS (f))1/2 · VTF (f) dfL 平均亮度F 空間頻率(cycLe/mm)WS (f)亮度變化的能譜VTF (f)視覺(jué)的空間頻率特性a, b 系數(shù)0彡粒狀度< 0. 2 :A(非常好)0. 2彡粒狀度< 0. 3 :B (良好)0. 3彡粒狀度<0.4 :C(可使用)0.4彡粒狀度D(不良)(7)背景污臟(簡(jiǎn)記為“BD”)通過(guò)目視圖像上背景部污臟進(jìn)行評(píng)價(jià)。表中記載的記號(hào)為A 非常好、B 良好、C 可使用、D 不良。(8)載體附著實(shí)心部(簡(jiǎn)記為“CAs”)若發(fā)生載體附著，則成為感光體鼓或定位輥損傷原因，引起圖像品質(zhì)低下。即使在 感光體上發(fā)生載體附著，只有一部分載體轉(zhuǎn)印在紙上，因此，用以下方法評(píng)價(jià)。在上述顯影條件(帶電電位Vd :-600V,照射圖像部(實(shí)心原稿)部分的感光后電 位-lOOV，顯影偏壓DC-500V)下，對(duì)附著在Imagio Colour 4000的感光體上的實(shí)心圖像(30mmX30mm)的載體的個(gè)數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)，評(píng)價(jià)實(shí)心圖像載體附著。表中記載的記號(hào)為A 非常好、B:良好、C:可使用、D 不良。(9)載體附著線圖像(圖像邊緣部)(簡(jiǎn)記為“CA1”)若發(fā)生載體附著，則成為感光體鼓或定位輥損傷原因，引起圖像品質(zhì)低下。即使在 感光體上發(fā)生載體附著，只有一部分載體轉(zhuǎn)印在紙上，因此，用以下方法評(píng)價(jià)。在帶電電位Vd為-600V、曝光部電位為-100V、顯影偏壓Vb為DC-400V的顯影條 件下，即，背景電位200V條件下，沿感光體上的副掃描方向形成2點(diǎn)線(lOOlpi/inch)的圖像。
下面，用粘接帶(面積IOOcm2)轉(zhuǎn)印在感光體上顯影的2點(diǎn)線，對(duì)其個(gè)數(shù)計(jì)數(shù)，評(píng) 價(jià)載體附著。表中記載的記號(hào)為A 非常好、B 良好、C 可使用、D 不良(D表示不可使用)。(10)環(huán)境 ID 變化(簡(jiǎn)記為"V(ID)，，)V(ID) = 30°C、90%時(shí)和10°C、15%時(shí)的實(shí)心部的圖像濃度的差O^V (ID) < 0. 05 =A (非常好)0. 05 彡 V(ID) < 0. 15 :B (良好)0. 15 彡 V(ID) < 0. 25 :C (可使用)0. 25 彡 V(ID) :D(不良)(11)色調(diào)劑飛散(簡(jiǎn)記為“TS”)根據(jù)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)10萬(wàn)張運(yùn)行后的顯影裝置周邊的色調(diào)劑飛散狀態(tài)。 表中記載的記號(hào)為A 非常好、B 良好、C 可使用、D 不良(D表示不可使用)。以上評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表3、表4中。從下面表1至表4可知，色調(diào)劑幾乎不附著在本發(fā)明的載體上，形成在本發(fā)明的載 體上的樹(shù)脂層很牢固，該樹(shù)脂層幾乎不磨損或不從載體剝離，本發(fā)明的載體幾乎不會(huì)發(fā)生 失效色調(diào)劑問(wèn)題，本發(fā)明的載體具有良好的帶電性，本發(fā)明的載體具有良好的耐久性。另 夕卜，樹(shù)脂層具有良好的抗磨損性，因此，載體的電阻以及顯影劑汲取量幾乎不變化。再有，本 發(fā)明的載體對(duì)于環(huán)境條件顯示了高穩(wěn)定性。此外，即使環(huán)境條件變化，本發(fā)明的載體也能長(zhǎng) 期間形成高質(zhì)量的圖像。表 1 M* 磁矩Tr** 載體上樹(shù)脂層厚度表 2 Ad*變化顯影劑汲取量變化表3 表 4 上面參照

了本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)，但本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施形態(tài)。在 本發(fā)明技術(shù)思想范圍內(nèi)可以作種種變更，它們都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。例如，在上述實(shí)施形態(tài)中，作為載體以靜電潛像顯影劑用載體為例，進(jìn)行說(shuō)明，但 本發(fā)明并不局限于此，對(duì)于其他載體，也同樣可以適用。
權(quán)利要求
一種載體，包括具有磁性的芯材微粒；以及位于該芯材微粒表面的樹(shù)脂層；其中，所述樹(shù)脂層按以下進(jìn)行制造在所述芯材微粒表面形成包含共聚物的層，然后，對(duì)所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)；所述共聚物具有以下結(jié)構(gòu)式(1)式中，R1表示氫原子或甲基，(CH2)m表示具有碳原子數(shù)1～8的烯烴基，R2表示具有碳原子數(shù)1～4的烷基，R3表示具有碳原子數(shù)1～8的烷基或具有碳原子數(shù)1～4的烷氧基，X表示第一單元含量，X＝10～40mol％，Y表示第二單元含量，Y＝10～40mol％，Z表示第三單元含量，Z＝30～80mol％，且60mol％＜Y+Z＜90mol％。FSA00000059306500011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的載體，其特征在于所述樹(shù)脂層按以下進(jìn)行制造在所述磁性芯材表面形成包含具有式(1)的共聚物及硅 酮樹(shù)脂的層，所述硅酮樹(shù)脂具有硅烷醇基和/或能水解生成硅烷醇基的官能團(tuán)，然后，對(duì)所 述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的載體，其特征在于 加熱處理溫度為130 300°C。
4.如權(quán)利要求1或2所述的載體，其特征在于 載體的重均粒徑Dw為22 35 μ m。
5.如權(quán)利要求1或2所述的載體，其特征在于 所述樹(shù)脂層含有填充料。
6.如權(quán)利要求1或2所述的載體，其特征在于 所述載體的電阻LogR ( Ω · cm)為10. 0 15. 0。
7.—種顯影劑，用于對(duì)靜電潛像進(jìn)行顯影，包括 權(quán)利要求1至6任何一項(xiàng)所述的載體；以及色調(diào)劑，至少包括粘接樹(shù)脂和著色劑。
8.如權(quán)利要求7所述的顯影劑，其特征在于 色調(diào)劑的重均粒徑為3. 0 9. 0 μ m。
9.一種圖像形成方法，包括 在像載置體上形成靜電潛像；以及使用權(quán)利要求7或8所述的顯影劑對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影。
10.如權(quán)利要求9所述的圖像形成方法，其特征在于 所述形成靜電潛像步驟包括在感光體上形成靜電潛像； 所述顯影步驟包括在顯影裝置的顯影套上形成顯影劑層；以及用顯影劑層對(duì)感光體上的靜電潛像進(jìn)行顯影，顯影套表面和感光體表面之間形成小于 或等于0. 4mm的間隙，對(duì)顯影套施加交流電壓，或疊加交流電壓和直流電壓作為顯影偏壓。
11.如權(quán)利要求9或10所述的圖像形成方法，其特征在于，進(jìn)一步包括對(duì)顯影裝置補(bǔ)給增補(bǔ)的顯影劑，將增補(bǔ)顯影劑和原顯影劑在顯影裝置混合，或從顯影 裝置排放過(guò)量顯影劑，其中，所述增補(bǔ)顯影劑包括色調(diào)劑和載體，載體C/色調(diào)劑T的重量比 為 1/2 1/50。
12.—種圖像形成裝置，包括 像載置體； 靜電潛像形成裝置，在所述像載置體上形成靜電潛像；以及顯影裝置，使用權(quán)利要求7或8所述的顯影劑對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在像載置體上 形成色調(diào)劑像；其中，該顯影裝置包括 顯影劑收納部，用于收納顯影劑；顯影套，其上載置顯影劑層，用顯影劑層對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在顯影套表面和像 載置體表面之間形成間隙；以及顯影劑攪拌器，用于將顯影劑從顯影劑收納部供給顯影套。
13.如權(quán)利要求12所述的圖像形成裝置，其特征在于顯影套表面和像載置體表面之間的間隙小于或等于0. 4mm。
14.如權(quán)利要求12或13所述的圖像形成裝置，其特征在于顯影裝置進(jìn)一步包括色調(diào)劑料斗，其收納增補(bǔ)顯影劑，用于將增補(bǔ)顯影劑供給顯影劑 收納部，所述增補(bǔ)顯影劑包括色調(diào)劑和載體，載體C/色調(diào)劑T的重量比為1/2 1/50 ； 顯影裝置排出過(guò)量顯影劑。
15.一種處理卡盒，包括 像載置體，載置靜電潛像；以及顯影裝置，使用權(quán)利要求7或8所述的顯影劑對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在像載置體上 形成色調(diào)劑像；其中，該顯影裝置包括 顯影劑收納部，用于收納顯影劑；顯影套，其上載置顯影劑層，用顯影劑層對(duì)所述靜電潛像進(jìn)行顯影，在顯影套表面和像 載置體表面之間形成間隙；以及顯影劑攪拌器，用于將顯影劑從顯影劑收納部供給顯影套； 其中，像載置體和顯影裝置成為一體，處理卡盒相對(duì)圖像形成裝置裝卸自如。
16.一種載體制造方法，包括在具有磁性的芯材微粒表面形成包含共聚物的層，該共聚物具有以下結(jié)構(gòu)式(1) 式⑴式中，R1表示氫原子或甲基，(CH2)m表示具有碳原子數(shù)1 8的烯烴基，R2表示具有碳 原子數(shù)1 4的烷基，R3表示具有碳原子數(shù)1 8的烷基或具有碳原子數(shù)1 4的烷氧基， X表示第一單元含量，X = 10 40mol %，Y表示第二單元含量，Y = 10 40mol %，Z表示 第三單元含量，Z = 30 80mol %，且 60mol % < Y+Z < 90mol %。 然后，對(duì)所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種載體，其包括具有磁性的芯材微粒，及位于該芯材微粒表面的樹(shù)脂層。樹(shù)脂層按以下進(jìn)行制造在芯材微粒表面形成包含共聚物的層，共聚物包括單元A、單元B、及單元C，以一特定的摩爾比組成，單元A具有特定的有機(jī)硅丙烯酸酯結(jié)構(gòu)，單元B包括具有交聯(lián)能力的特定的丙烯酸硅酮結(jié)構(gòu)，單元C具有特定的丙烯酸結(jié)構(gòu)。然后，對(duì)所述層加熱處理，使得該層交聯(lián)。提供具有長(zhǎng)期穩(wěn)定的帶電賦與能力、包覆膜具有優(yōu)異的硬度和韌性、優(yōu)異的耐磨損性、載體電阻和顯影劑汲取量變化小、無(wú)效色調(diào)劑引起的帶電變動(dòng)小、抑制帶電環(huán)境變動(dòng)的載體。即使在各種使用環(huán)境下也不產(chǎn)生圖像濃度變動(dòng)、背景污臟、色調(diào)劑飛散引起的機(jī)內(nèi)污染等問(wèn)題的載體。
文檔編號(hào)G03G15/00GK101840171SQ201010143728
公開(kāi)日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2010年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月18日
發(fā)明者坂田宏一, 增田稔, 山口公利, 巖附仁, 田野豐明, 高橋裕 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光