專利名稱：調(diào)色劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，出于防止地球暖化的觀點(diǎn)，在各個(gè)領(lǐng)域中展開了節(jié)能化的探討，圖像形成 裝置等信息器械中也推出了待機(jī)時(shí)省電化等可在節(jié)能狀況下使用的配置，另一方面，進(jìn)行 在最消耗能源的定影工序中使定影溫度降低的研究。為了實(shí)現(xiàn)如上的定影溫度的降低，例如在專利文獻(xiàn)1中公開了一種在電子照相方 式的圖像形成裝置中使用的調(diào)色劑，其含有使含羧酸成分的聚合物和多價(jià)金屬化合物結(jié)合 并交聯(lián)而成的樹脂。根據(jù)這種調(diào)色劑，由于在加熱定影時(shí)涉及交聯(lián)的鍵因熱發(fā)生開裂而降 低樹脂的熔融粘度，所以在得到保存時(shí)的耐熱保存性的同時(shí)得到低溫定影性。對(duì)于基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑，原來為了獲得耐熱保存性而使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的樹 脂來形成調(diào)色劑，因此存在定影溫度不得不變高的問題。即，耐熱保存性和低溫定影性互為 折中關(guān)系，難以兼得。但是，即使使用如上的樹脂，最低也需要150°C左右的定影溫度，難以斷言已獲得 充分的低溫定影性。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特公平08-366
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是考慮上述情況進(jìn)行的，其目的在于提供一種在得到耐熱保存性的同時(shí)得 到充分低溫定影性的調(diào)色劑及其制造方法。本發(fā)明的調(diào)色劑，包含調(diào)色劑粒子，該調(diào)色劑粒子含有具有通式(1)所示二價(jià)交 聯(lián)基團(tuán)的交聯(lián)聚合物。通式(1) [通式⑴中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基。]
本發(fā)明的調(diào)色劑中，優(yōu)選所述交聯(lián)聚合物含有通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元。通式(2) [通式⑵中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或 甲基，L1和L2為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，L1和L2彼此相同或不同，另外，m和η為重復(fù)數(shù)。]另外，本發(fā)明的調(diào)色劑可以為如下構(gòu)成由包含核粒子和覆蓋該核粒子外周面的 殼層的核-層結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子形成，所述殼層含有所述交聯(lián)聚合物。該調(diào)色劑中，優(yōu)選所述核粒子含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10 46°C的樹脂。本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，經(jīng)過如下工序使用通式(3)所示的聚合性三芳基咪唑化合物，使三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間鍵 合，由此獲得通式(4)所示的聚合性三芳基咪唑二聚體化合物，然后將該聚合性三芳基咪 唑二聚體化合物進(jìn)行聚合處理而獲得交聯(lián)聚合物的工序。通式(3) [通式(3)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或 甲基，L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。]
通式(4) [通式(4)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或 甲基，L1和L2為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，L1和L2彼此相同或不同。]該調(diào)色劑的制造方法中，優(yōu)選所述聚合處理在使聚合處理液分散于水系介質(zhì)中的 狀態(tài)下進(jìn)行，所述聚合處理液是使所述聚合性三芳基咪唑二聚體化合物溶解或分散于待與 其共聚的共聚用單體或有機(jī)溶劑中而成的。另外，本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法是制造上述調(diào)色劑的方法，其特征在于，經(jīng)過如 下工序?qū)⑼ㄊ?3)所示的聚合性三芳基咪唑化合物進(jìn)行聚合處理，獲得具有通式(5)所 示結(jié)構(gòu)單元的含三芳基咪唑基預(yù)聚物后，進(jìn)行使三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間鍵合的交聯(lián)處理 而獲得交聯(lián)聚合物的工序。通式(3) [通式(3)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或 甲基，L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。]
通式(5) [通式(5)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或 甲基，L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，另外，η為重復(fù)數(shù)。]該調(diào)色劑的制造方法中，優(yōu)選所述聚合處理在使含有聚合性三芳基咪唑化合物的 聚合處理液分散于水系介質(zhì)中的狀態(tài)下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑，在得到耐熱保存性的同時(shí)得到充分的低溫定影性，進(jìn)而，呈 現(xiàn)出即使受到強(qiáng)力攪拌等引起的壓力、調(diào)色劑粒子也不會(huì)破碎的粒子強(qiáng)度。本發(fā)明人推測(cè)至少發(fā)揮如下的作用。S卩，本發(fā)明的調(diào)色劑含有特定的交聯(lián)聚合物，該特定的交聯(lián)聚合物具有通過施加 壓力而咪唑環(huán)間的鍵開裂的特性。發(fā)生這種開裂時(shí)，該特定的交聯(lián)聚合物的分子量必然下 降。由該開裂引起的分子量下降即使在由定影裝置施加壓力時(shí)也會(huì)發(fā)生，從而使調(diào)色劑的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔融特性曲線向低溫側(cè)移動(dòng)。所以，即使在低的加熱溫度下調(diào)色劑的熔 融也變快，其結(jié)果，能獲得充分的低溫定影性。另一方面，該特定的交聯(lián)聚合物在施加壓力 之前的狀態(tài)下由熱引起的微型布朗運(yùn)動(dòng)被抑制，所以耐熱保存性得到提高。并且，由于調(diào)色 劑粒子被交聯(lián)點(diǎn)增強(qiáng)，所以即使定影溫度低也能獲得對(duì)攪拌等引起的壓力具有耐性的、大 的粒子強(qiáng)度。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。本發(fā)明的調(diào)色劑由調(diào)色劑粒子形成，該調(diào)色劑粒子含有具有通式(1)所示2價(jià)交 聯(lián)基團(tuán)(以下，也簡稱為“特定的交聯(lián)基團(tuán)”)的交聯(lián)聚合物。[特定的交聯(lián)基團(tuán)]通式(1)中，R1為氫原子或氯原子，優(yōu)選為氫原子。當(dāng)特定的交聯(lián)基團(tuán)中的R1為 氯原子時(shí)，R1基團(tuán)優(yōu)選相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在對(duì)位上。另外，在通式⑴中，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，優(yōu)選為氫原子。當(dāng)特定的交 聯(lián)基團(tuán)中的R2為氯原子時(shí)，R2基團(tuán)可以相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在鄰位、間位、對(duì)位中的任一位置 上。并且，R2為甲氧基時(shí)，R2基團(tuán)優(yōu)選相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在鄰位。另外，在通式(1)中，特定交聯(lián)基團(tuán)中的咪唑環(huán)優(yōu)選相對(duì)于待結(jié)合到該特定交聯(lián) 基團(tuán)端部的聚合鏈結(jié)合在提供該特定交聯(lián)基團(tuán)端部的結(jié)合部位(結(jié)合子)的苯環(huán)的間位。[交聯(lián)聚合物]通過如上特定交聯(lián)基團(tuán)交聯(lián)的交聯(lián)聚合物可以制成具體為含通式(2)所示結(jié)構(gòu)
8單元的聚合物。通式⑵中，L1和L2分別為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，L1和L2彼此相同或不同。構(gòu)成L1基團(tuán)和L2基團(tuán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)例如可以舉出-C( = 0)-NH-、_C( = 0) 0-、-NH (C = 0) NH-禾口 -NHC ( = 0) 0-等。另外，通式(2)中，R3為氫原子或甲基。另外，通式(2)中，m和η分別為重復(fù)數(shù)，具體為例如1 100的整數(shù)。這種交聯(lián)聚合物的分子量為，在施加壓力使咪唑環(huán)間的鍵開裂的狀態(tài)下，由采用 凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的苯乙烯換算分子量的分子量分布得出的峰分子量優(yōu)選為 3500 20000，更優(yōu)選為 10000 20000。應(yīng)予說明，峰分子量是指與分子量分布中峰頂?shù)南疵摃r(shí)間相當(dāng)?shù)姆肿恿?。?dāng)分子 量峰存在多個(gè)時(shí)，是指與峰面積比最大的峰頂洗脫時(shí)間相當(dāng)?shù)姆肿恿?。交?lián)聚合物的分子量具體是用裝置“HLC-8220” (T0S0HC0RP0RATI0N制造)和柱 "TSK 保護(hù)柱 +TSKgelSuperHZM-M 3 串聯(lián)”(T0S0H CORPORATION 制造)，將柱溫保持在 40°C 的同時(shí)，以0. 2ml/min的流速流通載體溶劑四氫呋喃(THF)，以室溫下用超聲波分散機(jī)進(jìn)行 5分鐘處理的溶解條件，使測(cè)定試樣(對(duì)調(diào)色劑實(shí)施了下述交聯(lián)開裂處理的物質(zhì))溶解于四 氫呋喃中并使得濃度為lmg/ml，然后，用孔徑0.2μπι的膜式過濾器進(jìn)行處理，得到試樣溶 液，將該試樣溶液10 μ L與上述載體溶劑一起注入裝置內(nèi)，用折射率檢測(cè)器(RI檢測(cè)器)檢 測(cè)，由測(cè)定試樣所具有的分子量分布測(cè)得。交聯(lián)開裂處理常溫下將調(diào)色劑30g放入自動(dòng)瑪瑙乳缽“AMM-140D/ KN3324014”(Tech Jam株式會(huì)社制造)，以瑪瑙性乳棒的轉(zhuǎn)數(shù)為IOOrpm的條件施加10分鐘 壓力。另外，交聯(lián)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為45 100°C，更優(yōu)選為50 65°C。通過交聯(lián)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45°C以上，能使所得調(diào)色劑具有充分的耐熱 保存性。另一方面，交聯(lián)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于100°C時(shí)，即使施加壓力使咪唑環(huán)間 的鍵開裂，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低的現(xiàn)象也不能充分進(jìn)行，其結(jié)果，有可能無法獲取充分的低 溫定影性。交聯(lián)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是使用差示掃描量熱儀“DSC-7” (PerkinElmer公 司制造)以及熱分析儀器“TAC 7/DX”(PerkinElmer公司制造)進(jìn)行測(cè)定的。具體為，將 4. 50mg的調(diào)色劑封入鋁坩鍋“ΚΙΤΝ0. 0219-0041”中，將其裝到“DSC-7”的樣品支架上，對(duì)照 測(cè)定使用空的鋁坩鍋，以測(cè)定溫度0 200°C、升溫速度10°C /分鐘、降溫速度10°C /分鐘 的測(cè)定條件，進(jìn)行熱-冷-熱的溫度控制，獲取第2次熱時(shí)的數(shù)據(jù)，以第1吸熱峰上升前的 基線的延長線、和表示第1吸熱峰的上升部分到峰頂點(diǎn)間的最大傾斜的切線的交點(diǎn)作為玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度表示。其中，第1次熱升溫時(shí)是在200°C保持5分鐘。交聯(lián)聚合物中的三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間的鍵的比例即交聯(lián)度優(yōu)選在交聯(lián)聚合 物中為1 20 %，更優(yōu)選為2 8 %，特別優(yōu)選為5 %。交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度小于時(shí)，難以呈現(xiàn)本發(fā)明所期待的效果，具體為，耐熱保 存性和粒子強(qiáng)度有可能降低。另一方面，交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度大于20%時(shí)，有可能無法獲得 充分的低溫定影性。交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度可通過聚合性三芳基咪唑化合物的混合比，即共聚物比來進(jìn)行控制。如上的交聯(lián)聚合物可以直接當(dāng)作所謂的調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂使用，也可以向其中混 合交聯(lián)聚合物以外的各種樹脂(以下，也稱為“其它調(diào)色劑樹脂”)作為粘結(jié)樹脂使用。構(gòu)成調(diào)色劑粒子的粘結(jié)樹脂中交聯(lián)聚合物的含有比例優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。構(gòu)成本發(fā)明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子，還可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有著色劑、電荷控制 劑、磁性粉、脫模劑等。[著色劑]黑色調(diào)色劑用的著色劑可使用炭黑、磁性體、鐵-鈦復(fù)合氧化物黑等。炭黑可列舉 槽法炭黑、爐法炭黑、乙炔黑、熱裂炭黑、燈黑等。另外，磁性體可列舉鐵氧體、磁鐵礦等。黃色調(diào)色劑用的黃色著色劑可使用作為染料的C. I.溶劑黃19、C. I.溶劑黃44、 C. I.溶劑黃77、C. I.溶劑黃79、C. I.溶劑黃81、C. I.溶劑黃82、C. I.溶劑黃93、C. I.溶 劑黃98、C. I.溶劑黃103、C. I.溶劑黃104、C. I.溶劑黃112、C. I.溶劑黃162等，以及作為 顏料的C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃74、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、 C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃155、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃185等。品紅調(diào)色劑用的品紅著色劑可使用作為染料的C. I.溶劑紅1、C. I.溶劑紅49、 C. I.溶劑紅52、C. I.溶劑紅58、C. I.溶劑紅63、C. I.溶劑紅111、C. I.溶劑紅122等，以及 作為顏料的C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅48:1、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏 料紅122、C. I.顏料紅139、C. I.顏料紅144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅166、C. I.顏料 紅177、C. I.顏料紅178、C. I.顏料紅222等。青色調(diào)色劑用的青色著色劑可使用作為染料的C. I.溶劑藍(lán)25、C. I.溶劑藍(lán)36、 C. I.溶劑藍(lán)60、C. I.溶劑藍(lán)70、C. I.溶劑藍(lán)93、C. I.溶劑藍(lán)95等，以及作為顏料的C. I.顏 料藍(lán) 1、7、15、60、62、66、76 等。這些顏料可以單獨(dú)使用1種或混用2種以上。著色劑的含有比例優(yōu)選在調(diào)色劑粒子中為0. 5 20質(zhì)量％、更優(yōu)選為2 10質(zhì)量％。[磁性粉]另外，調(diào)色劑粒子含有磁性粉而構(gòu)成時(shí)，作為磁性粉例如可以舉出磁鐵礦、Y-赤 鐵礦、或各種鐵氧體等。磁性粉的含有比例優(yōu)選在調(diào)色劑粒子中為10 500質(zhì)量％、更優(yōu)選為20 200
質(zhì)量％。[電荷控制劑]另外，調(diào)色劑粒子含有電荷控制劑而構(gòu)成時(shí)，作為電荷控制劑可使用通過摩 擦帶電而能賦予帶正電或帶負(fù)電的各種物質(zhì)。具體地說，作為帶正電控制劑例如可列 舉"Nigrosine Base EX” (Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.制)等苯胺黑系 染料、“季銨鹽 P-51” (OrientChemical Industries Co.，Ltd.制)、“Copy Charge PX VP435” (HoechstJapan公司制)等季銨鹽、烷氧基胺、烷基酰胺、鉬酸螯合物顏料、以及 “PLZ1001”(四國化成工業(yè)公司制造)等咪唑化合物等。作為帶負(fù)電控制劑例如可列舉 "B0NTR0N S-22，，(Orient Chemical IndustriesCo. , Ltd.制)、“B0NTR0N S-34，，(Orient Chemical Industries Co. , Ltd. M )>"B0NTR0N E-81" (Orient Chemical IndustriesCo. , Ltd.制)、“B0NTR0N E—84”(Orient Chemical Industries Co. , Ltd.制)、“Spiron Black TRH”(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制)等金屬絡(luò)合物、硫靛系顏料、“Copy Charge NX VP434，，(Hoechst Japan 公司制)等季銨鹽、“B0NTR0N E-89，，(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)等杯芳烴化合物、“LR147” (Japan Carlit Co.，Ltd.制)等硼化合物、氟化 鎂、氟化碳等氟化合物等。作為帶負(fù)電控制劑使用的金屬絡(luò)合物除了上述所示的物質(zhì)之外， 還可以使用羥基羧酸金屬絡(luò)合物、二羧酸金屬絡(luò)合物、氨基酸金屬絡(luò)合物、二酮金屬絡(luò)合 物、二胺金屬絡(luò)合物、含偶氮基苯_苯衍生物骨架金屬體、含偶氮基苯_萘衍生物骨架金屬 絡(luò)合物等具有各種結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物等。如此使調(diào)色劑粒子含有電荷控制劑而構(gòu)成，從而提高調(diào)色劑的帶電性。電荷控制劑的含有比例優(yōu)選在調(diào)色劑粒子中為0.01 30質(zhì)量％、更優(yōu)選為 0. 1 10質(zhì)量％。[脫模劑]進(jìn)而，調(diào)色劑粒子含有脫模劑而構(gòu)成時(shí)，作為脫模劑可使用各種蠟。作為賭，特別 優(yōu)選使用低分子量的聚丙烯、聚乙烯、或氧化型的聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴系蠟。脫模劑的含有比例優(yōu)選在調(diào)色劑粒子中為0. 1 30質(zhì)量％、更優(yōu)選為1 10質(zhì)量％。[其它調(diào)色劑樹脂]另外，在如后述使用乳化聯(lián)合法制造調(diào)色劑粒子時(shí)，作為用于獲取其它調(diào)色劑樹 脂的聚合性單體，例如可列舉苯乙烯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙 烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基 丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等甲基丙烯酸酯衍生物；丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯 酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯衍生物；乙 烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等 乙烯基類單體。這些乙烯基類單體可單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。并且，作為聚合性單體優(yōu)選組合使用具有離子性解離基團(tuán)的單體。具有離子性解 離基團(tuán)的聚合性單體，是具有例如羧基、磺酸基、磷酸基等取代基作為構(gòu)成基團(tuán)的單體，具 體可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、富馬酸等。[調(diào)色劑的制造方法]含有如上交聯(lián)聚合物的本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法可列舉經(jīng)(I )使用通式 (3)所示的聚合性三芳基咪唑化合物，進(jìn)行使三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間鍵合的鍵合處理，由 此獲得通式(4)所示的聚合性三芳基咪唑二聚體化合物，然后將該聚合性三芳基咪唑二聚 體化合物進(jìn)行聚合處理而獲得交聯(lián)聚合物的工序的方法；或者經(jīng)(II )將通式(3)所示的 聚合性三芳基咪唑化合物進(jìn)行聚合處理，獲得具有通式(5)所示結(jié)構(gòu)單元的含三芳基咪唑 基預(yù)聚物后，進(jìn)行使三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間鍵合的交聯(lián)處理而獲得交聯(lián)聚合物的工序的 方法。通式(3)中，R1為氫原子或氯原子，優(yōu)選為氫原子。當(dāng)該通式(3)所示的聚合性三 芳基咪唑化合物中的R1為氯原子時(shí)，R1基團(tuán)優(yōu)選相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在對(duì)位上。根據(jù)由氯原子構(gòu)成的R1基團(tuán)相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在對(duì)位上的聚合性三芳基咪唑化合物，易形成咪唑環(huán)間 的交聯(lián)鍵。此外，通式(3)中，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，優(yōu)選為氫原子。當(dāng)該通式(3)所 示的聚合性三芳基咪唑化合物中的R2為氯原子時(shí)，R2基團(tuán)可以相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在鄰位、 間位、對(duì)位中的任一位置上。并且，R2為甲氧基時(shí)，R2基團(tuán)優(yōu)選相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在鄰位上。另外，在通式(3)中，三芳基咪唑基中的咪唑環(huán)優(yōu)選相對(duì)于L1基團(tuán)結(jié)合在該三芳 基咪唑基中用于與L1基團(tuán)連續(xù)結(jié)合的苯環(huán)的間位上。當(dāng)咪唑環(huán)相對(duì)于L1基團(tuán)結(jié)合在三芳 基咪唑基中用于與L1基團(tuán)連續(xù)結(jié)合的苯環(huán)的間位上時(shí)，該聚合性三芳基咪唑化合物易形成 咪唑環(huán)間的交聯(lián)鍵。另外，在通式(3)中，L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。 構(gòu)成L1基團(tuán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)例如可列舉-C ( = 0) -NH-、-C ( = 0) 0_、-NH (C = 0) NH-禾口 -NHC ( = 0)0-等。并且，通式(3)中，R3為氫原子或甲基。通式(3)所示的聚合性三芳基咪唑化合物例如可例示下述式(a) (e)所示的化 合物。式(a)式(b)式(c)式/ J、式(e) [經(jīng)(I)工序的方法]( I )工序中的鍵合處理可通過向聚合性三芳基咪唑化合物添加氧化劑來進(jìn)行。 氧化劑例如可列舉鐵氰化鉀、高錳酸鉀、氯酸鉀、溴酸鉀、溴酸鈉等。其中特別優(yōu)選使用的是 鐵氰化鉀。處理溫度可設(shè)成5 15°C，并且處理時(shí)間可設(shè)成2 8小時(shí)。此外，通式(4)中的R1、! 2和R3與通式(3)中的R1、R2和R3相同。并且，通式(4) 中的L1和L2與通式(3)中的L1相同。通式(4)所示的聚合性三芳基咪唑二聚體化合物例如可列舉上述式(a)所示的三 芳基咪唑化合物的二聚體化合物，即下述式(4-1)所示的化合物。通式(4-1)在如上經(jīng)(I )工序的調(diào)色劑制造方法中，優(yōu)選在水系介質(zhì)中進(jìn)行聚合處理的方 法，可使用所謂的懸浮聚合法、乳液聚合法以及乳化締合法等。通過使用這種方法，可以不 引起涉及交聯(lián)的鍵開裂地得到充分殘留的調(diào)色劑。而在通過所謂的粉碎法制造的調(diào)色劑 中，有可能因制造工序中的混煉等外力而引起涉及交聯(lián)的鍵的開裂。具體地說，在使聚合處理液(該聚合處理液是使聚合性三芳基咪唑二聚體化合物 溶解或分散在待與其共聚的共聚用單體或有機(jī)溶劑中而成的)分散于水系介質(zhì)中而使其 懸浮或乳化的狀態(tài)下進(jìn)行聚合處理。采用懸浮聚合法或乳液聚合法時(shí)獲得的聚合粒子可直 接作為調(diào)色劑粒子獲得，而采用乳化締合法時(shí)，通過將獲得的聚合粒子進(jìn)一步與其它調(diào)色劑樹脂微粒等一起凝集、融合而使之締合來獲得調(diào)色劑粒子。本發(fā)明中，“水系介質(zhì)”是指主要成分(50質(zhì)量％以上)由水構(gòu)成的介質(zhì)。在此，水 以外的成分可列舉可溶解于水的有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲乙酮、四 氫呋喃等。其中，特別優(yōu)選屬于不溶解樹脂的有機(jī)溶劑的甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇系有 機(jī)溶劑。另外，聚合處理中，優(yōu)選與能與聚合性三芳基咪唑二聚體化合物共聚的共聚用單 體進(jìn)行共聚，由此獲得交聯(lián)聚合物。共聚用單體例如可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等，特別優(yōu)選 使用丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。根據(jù)如此經(jīng)過與共聚用單體的共聚而合成的交聯(lián)聚合物，能容易地控制所得調(diào)色 劑的定影性。聚合性三芳基咪唑二聚體化合物和共聚用單體之間的共聚比優(yōu)選為，聚合性三芳 基咪唑二聚體化合物共聚用單體的摩爾比為1 99 20 80。[經(jīng)(II)工序的方法]通式(5)中的R1、R2和R3與通式(3)中的R1、R2和R3相同。該通式(5)所示的含 三芳基咪唑基預(yù)聚物中的R1為氯原子時(shí)，R1基團(tuán)優(yōu)選相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在對(duì)位上。由氯原 子構(gòu)成的R1基團(tuán)相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在對(duì)位上時(shí)，該含三芳基咪唑基預(yù)聚物易形成咪唑環(huán)間 的交聯(lián)鍵。并且，通式(5)所示的含三芳基咪唑基預(yù)聚物中的R2為氯原子時(shí)，R2基團(tuán)可以 相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在鄰位、間位、對(duì)位中的任一位置上。并且，R2為甲氧基時(shí)，R2基團(tuán)優(yōu)選 相對(duì)于咪唑環(huán)結(jié)合在鄰位上。另外，在通式(5)中，三芳基咪唑基的咪唑環(huán)優(yōu)選相對(duì)于L1基團(tuán)結(jié)合在該三芳基 咪唑基中用于與L1基團(tuán)連續(xù)結(jié)合的苯環(huán)的間位上。當(dāng)咪唑環(huán)相對(duì)于L1基團(tuán)結(jié)合在三芳基 咪唑基中用于與L1基團(tuán)連續(xù)結(jié)合的苯環(huán)的間位上時(shí)，該含三芳基咪唑基預(yù)聚物易形成咪唑 環(huán)間的交聯(lián)鍵。另外，在通式(5)中，L1與通式(3)中的L1相同。并且，通式(5)中，η為重復(fù)數(shù)， 具體例如為1 100的整數(shù)。在如上經(jīng)(II )工序的調(diào)色劑制造方法中，也優(yōu)選在水系介質(zhì)中進(jìn)行聚合處理的 方法，可使用所謂的懸浮聚合法、乳液聚合法以及乳化締合法等。通過使用這種方法，可以 不引起涉及交聯(lián)的鍵開裂地得到充分殘留的調(diào)色劑。而在通過所謂的粉碎法制造的調(diào)色劑 中，有可能因制造工序中的混煉等外力而引起涉及交聯(lián)的鍵的開裂。在經(jīng)上述(II )工序時(shí)，在使含有聚合性三芳基咪唑化合物的聚合處理液分散于 水系介質(zhì)中使其懸浮或乳化的狀態(tài)下進(jìn)行聚合處理。采用懸浮聚合法或乳液聚合法時(shí)可通 過對(duì)獲得的聚合粒子進(jìn)行交聯(lián)處理來得到調(diào)色劑粒子，而采用乳化締合法時(shí)，通過將對(duì)獲 得的聚合粒子進(jìn)行交聯(lián)處理而得的粒子進(jìn)一步與其它調(diào)色劑樹脂的微粒等一起凝集、融合 而使之締合，來獲得調(diào)色劑粒子。( II )工序的聚合處理中，也優(yōu)選與能與聚合性三芳基咪唑化合物共聚的共聚用 單體進(jìn)行共聚，由此獲得交聯(lián)聚合物。作為共聚用單體可例舉與經(jīng)(I )工序的方法中所用的共聚用單體相同的物質(zhì)。根據(jù)如此經(jīng)過共聚而合成的交聯(lián)聚合物，能容易地控制所得調(diào)色劑的定影性。
聚合性三芳基咪唑化合物和共聚用單體的共聚比，以聚合性三芳基咪唑化合物的 共聚摩爾比計(jì)優(yōu)選為0. 2 33摩爾%。另外，(II )工序中的交聯(lián)處理可通過向含三芳基咪唑基預(yù)聚物添加氧化劑而進(jìn) 行。作為氧化劑可例舉與(I )工序中所用的氧化劑相同的物質(zhì)。處理溫度優(yōu)選5 15°C，并且，處理時(shí)間優(yōu)選2 8小時(shí)。[調(diào)色劑粒子的粒徑]構(gòu)成如上調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子的粒徑，例如以體積基準(zhǔn)的中值徑計(jì)優(yōu)選為4 10 μ m, Mitife 6 9 μ m。通過使體積基準(zhǔn)中值徑在上述范圍內(nèi)，轉(zhuǎn)印效率提高，中間色調(diào)的畫質(zhì)提高，細(xì)線 和點(diǎn)等的畫質(zhì)提高。調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)中值徑是使用“COULTER MULTISIZERTA-III” (Beckman Coulter. Inc.制)上連接有數(shù)據(jù)處理用計(jì)算機(jī)系統(tǒng)(Beckman Coulter. Inc.制)的測(cè)定裝 置進(jìn)行測(cè)定和計(jì)算的。具體為，將調(diào)色劑0. 02g添加到表面活性劑溶液20mL(以分散調(diào)色劑 為目的，例如將含表面活性劑成分的中性洗滌劑用純水稀釋10倍而成的表面活性劑溶液) 中進(jìn)行渲染之后，進(jìn)行1分鐘的超聲波分散，調(diào)制調(diào)色劑分散液，在用移液管將該調(diào)色劑分 散液注入至樣品架內(nèi)的裝有“IS0T0NII”(Beckman Coulter. Inc.制)的燒杯中，直至測(cè)定 裝置的顯示濃度變成5% 10%為止。在此，通過控制在該濃度范圍內(nèi)，能獲得具有再現(xiàn)性 的測(cè)定值。并且，在測(cè)量裝置中，將測(cè)定粒子計(jì)數(shù)設(shè)為25，000個(gè)、孔徑設(shè)為50μπκ將1 30 μ m范圍的測(cè)定范圍分割成256個(gè)，計(jì)算出頻率值，從體積累積百分率大的一方將50%的 粒徑作為體積基準(zhǔn)的中值徑。[調(diào)色劑粒子的平均圓形度]本發(fā)明的調(diào)色劑，出于提高轉(zhuǎn)印效率的觀點(diǎn)，構(gòu)成該調(diào)色劑的各個(gè)調(diào)色劑粒子優(yōu) 選用下述式(T)所示的平均圓形度為0. 930 1. 000,更優(yōu)選0. 950 0. 995。式(T)平均圓形度=從圓當(dāng)量直徑求出的圓周長/粒子投影像的周長[外添加劑]上述的調(diào)色劑粒子可以直接構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑，但為了對(duì)流動(dòng)性、帶電性、清潔 性等進(jìn)行改良，也可以向該調(diào)色劑粒子添加所謂的后處理劑、即流動(dòng)化劑、清潔助劑等外添 加劑而構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑。作為后處理劑，例如可列舉由氧化硅微粒、氧化鋁微粒、氧化鈦微粒等構(gòu)成的無 機(jī)氧化物微粒，硬脂酸鋁微粒、硬脂酸鋅微粒等無機(jī)硬脂酸化合物微粒，或者鈦酸鍶、鈦酸 鋅等無機(jī)鈦酸化合物微粒等。這些微?？梢詥为?dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。為了提高耐熱保存性、環(huán)境穩(wěn)定性，這些無機(jī)微粒優(yōu)選通過硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián) 劑、高級(jí)脂肪酸、硅油等進(jìn)行表面處理。這些各種外添加劑的添加量為，相對(duì)于調(diào)色劑100質(zhì)量份，其總量是0. 05 5質(zhì) 量份，優(yōu)選0. 1 3質(zhì)量份。并且，作為外添加劑可將各種外添加劑組合使用。[顯影劑]本發(fā)明的調(diào)色劑可作為磁性或非磁性的單成分顯影劑使用，也可以與載體混合作 為雙成分顯影劑使用。將本發(fā)明的調(diào)色劑作為雙成分顯影劑使用時(shí)，作為載體可使用由鐵、 鐵氧體、磁鐵礦等金屬、這些金屬和鋁、鉛等金屬的合金等材料構(gòu)成的磁性粒子，特別優(yōu)選鐵氧體粒子。另外，作為載體也可以使用將磁性粒子表面用樹脂等覆蓋劑覆蓋的涂層載體、 和向粘結(jié)劑樹脂中分散磁性體細(xì)粉末而成的粘結(jié)劑型載體。構(gòu)成涂層載體的覆蓋樹脂例如可列舉烯烴類樹脂、苯乙烯類樹脂、苯乙烯_丙烯 酸類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、酯樹脂、氟樹脂等。構(gòu)成樹脂分散型載體的樹脂例如可使用苯乙 烯_丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、氟樹脂、酚醛樹脂等。載體的體積基準(zhǔn)中值徑優(yōu)選為20 ΙΟΟμπι，更優(yōu)選20 60μπι。載體的體 積基準(zhǔn)中值徑的測(cè)定典型的是可通過具備濕式分散機(jī)的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置 “HELOS，，(SYMPATEC 公司制)進(jìn)行。[圖像形成方法]本發(fā)明的調(diào)色劑適用于包括采用在施加壓力的同時(shí)能進(jìn)行加熱的熱壓定影方式 的定影工序的圖像形成方法中。特別適用于定影工序中的定影溫度為使定影夾部中的加熱 部件表面溫度成為80 110°C、優(yōu)選80 95°C的溫度的、較低溫度下進(jìn)行定影的圖像形成 方法。而且，還可適用于定影線速度為5 600mm/SeC的高速定影的圖像形成方法。該圖像形成方法中，具體為，使用如上的調(diào)色劑，對(duì)例如形成在感光體上的靜電潛 像進(jìn)行顯影而獲得調(diào)色劑圖像，將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到圖像支撐體上，然后通過熱壓定影 方式的定影處理使轉(zhuǎn)印到圖像支撐體上的調(diào)色劑圖像定影在圖像支撐體上，從而獲得形成 了可視圖像的印刷物。定影工序中的壓力施加和加熱優(yōu)選為同時(shí)進(jìn)行，也可以先施加壓力，后進(jìn)行加熱。應(yīng)向構(gòu)成轉(zhuǎn)印在圖像支撐體上的調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑粒子施加的壓力為，例如在 后述的(i)熱輥式定影裝置中，只要是能使加熱輥和加壓輥之間的抵接負(fù)荷成為40 350N 的壓力即可。另外，例如在后述的(ii)膜加熱式定影裝置中，對(duì)膜圖像支撐體的表面壓力 成為9 X IO3 5 X 105N/m2的壓力即可。使用本發(fā)明調(diào)色劑的圖像形成方法中的熱壓定影式定影裝置可使用各種裝置。下 面，作為熱壓定影裝置，對(duì)熱輥式定影裝置和膜加熱式定影裝置進(jìn)行說明。(i)熱輥式定影裝置熱輥式定影裝置通常具備由加熱輥和與其抵接的加壓輥構(gòu)成的成對(duì)輥，通過施加 于加熱輥以及加壓輥間的壓力使加壓輥?zhàn)冃危谠撟冃尾啃纬伤f的定影夾部。加熱輥通常在由鋁等形成的中空金屬輥所構(gòu)成的芯軸的內(nèi)部設(shè)有鹵燈等熱源，通 過該熱源加熱芯軸，以使加熱輥外周面維持在規(guī)定定影溫度的方式控制對(duì)該熱源的通電來 調(diào)節(jié)溫度。尤其在作為要求使最多由4層調(diào)色劑層構(gòu)成的調(diào)色劑圖像充分加熱熔融而使其 混色的能力的、進(jìn)行全彩圖像形成的圖像形成裝置的定影裝置使用時(shí)，加熱輥優(yōu)選使用使 芯軸具有高熱容量、且在該芯軸的外周面上形成有用于使調(diào)色劑圖像均勻熔融的橡膠彈性 層的加熱輥。此外，加壓輥具有由例如聚氨酯橡膠、硅橡膠等軟質(zhì)橡膠形成的彈性層。作為加壓輥也可以使用具有例如由鋁等形成的中空金屬輥所構(gòu)成的芯軸，且在該 芯軸的外周面上形成有彈性層的加壓輥。并且，加壓輥具有芯軸而構(gòu)成時(shí)，也可以為如下構(gòu)成在其內(nèi)部與加熱輥同樣地設(shè)置鹵燈等熱源，通過該熱源加熱芯軸，以使加熱輥外周面維持在規(guī)定定影溫度的方式控制 對(duì)該熱源的通電來調(diào)節(jié)溫度。這些加熱輥和/或加壓輥優(yōu)選使用作為其最外層形成有例如由聚四氟乙烯 (PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)等氟樹脂等形成的脫模層的輥。該脫 模層的厚度可以設(shè)成大約10 30 μ m。在這種熱輥式定影裝置中，通過使成對(duì)的輥旋轉(zhuǎn)而將待形成可視圖像的圖像支撐 體夾持傳送到定影夾部，進(jìn)行基于加熱輥的加熱和定影夾部的壓力施加，由此將未定影的 調(diào)色劑圖像定影在圖像支撐體上。(ii)膜加熱式定影裝置膜加熱式定影裝置通常具有如陶瓷加熱器所構(gòu)成的加熱體、加壓輥以及被夾在該 加熱體和加壓輥之間的耐熱性膜構(gòu)成的定影膜，通過施加于加熱體和加壓輥之間的壓力使 加壓輥?zhàn)冃?，由此在該變形部形成所說的定影夾部。作為定影膜可使用由聚酰亞胺等形成的耐熱性膜、片以及帶等，并且，也可以是以 該由聚酰亞胺等形成的耐熱性膜、片以及帶等為膜基體，在該膜基體上形成了由聚四氟乙 烯(PTFE)或四氟乙烯-全氟烷基醚共聚物(PFA)等氟樹脂等形成的脫模層的構(gòu)成，還可以 是在膜基體和脫模層之間設(shè)置了由橡膠等形成的彈性層的構(gòu)成。在這種膜加熱式定影裝置中，通過在形成定影夾部的定影膜和加壓輥之間，將擔(dān) 載有未定影的調(diào)色劑圖形的圖像支撐體與上述定影膜一起夾持傳送，進(jìn)行利用隔著定影 膜的加熱體的加熱和定影夾部的壓力施加，由此將未定影的調(diào)色劑圖像定影在圖像支撐體 上。根據(jù)這種膜加熱式定影裝置，只要將加熱體設(shè)成僅在圖像形成時(shí)對(duì)該加熱體進(jìn)行 通電而發(fā)熱到規(guī)定定影溫度的狀態(tài)即可，得到從圖像形成裝置的電源投入到可執(zhí)行圖像形 成的狀態(tài)為止的等待時(shí)間短的快速啟動(dòng)性，圖像形成裝置待機(jī)時(shí)的消耗電力極小，具有實(shí) 現(xiàn)省電化等優(yōu)點(diǎn)。[圖像支撐體]使用本發(fā)明調(diào)色劑的圖像形成方法中所使用的圖像支撐體可列舉從薄紙到厚紙 的普通紙、高級(jí)紙、加工印刷紙或涂料紙等被涂裝修飾的印刷用紙、市售的日本紙和明信片 紙、OHP用塑料膜、布等各種支撐體。根據(jù)如上的調(diào)色劑，含有交聯(lián)聚合物，該交聯(lián)聚合物具有經(jīng)施加壓力而三芳基咪 唑基的咪唑環(huán)間的鍵開裂的特性，所以通過施加壓力可使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低，通過在施 加壓力的同時(shí)進(jìn)行加熱，即使在低的加熱溫度下調(diào)色劑也能提前得到彈性模量充分降低的 狀態(tài)，其結(jié)果，能獲得充分的低溫定影性。另一方面，該特定的交聯(lián)聚合物在施加壓力之前 的狀態(tài)下其由熱引起的微型布朗運(yùn)動(dòng)被抑制，所以能得到耐熱保存性。所以，根據(jù)這種調(diào)色 劑，可以在得到耐熱保存性的同時(shí)得到充分的低溫定影性。另外，根據(jù)這種調(diào)色劑，能提前獲得由施加壓力引起的交聯(lián)聚合物彈性模量下降 的狀態(tài)，從而能得到充分的高速定影性。下面，對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑的實(shí)施方式進(jìn)行說明，但是，也可以進(jìn)行各種各樣的改變。例如，構(gòu)成調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子可以是包含核粒子和覆蓋該核粒子外周面的殼層的核-殼結(jié)構(gòu)。這種核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子中，殼層含有上述交聯(lián)聚合物。該核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有殼層完全覆蓋核粒子的形態(tài)，并且，只要是 構(gòu)成核粒子的材料成分不向外部滲出的狀態(tài)，則也可以是該殼層上形成有龜裂等而露出核 粒子的一部分的形態(tài)。當(dāng)含有電荷控制劑和/或磁性粉時(shí)，優(yōu)選含于殼層中。另外，含有著色劑和/或脫模劑時(shí)，這些著色劑和/或脫模劑優(yōu)選作為構(gòu)成核粒子 的材料成分而含有，但也可以含于殼層中。該核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子的核粒子可以含有各種樹脂，例如優(yōu)選含有苯乙 烯_丙烯酸類樹脂。核粒子所含的樹脂，可以例示通過聚合下述乙烯基類單體而獲得的樹脂。乙烯基類單體可列舉苯乙烯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙 烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基 丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等甲基丙烯酸酯衍生物；丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯 酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯衍生物；乙 烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物 等。這些乙烯基類單體可單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。核粒子所含的樹脂優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在10 46°C的范圍。具有含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍內(nèi)的樹脂的核粒子的調(diào)色劑，能得到充分的低 溫定影性。核粒子所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是通過以該核粒子所含的樹脂作為測(cè)定試 樣，使用與上述相同的方法進(jìn)行測(cè)定的。作為這種核_殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑的制造方法例如有，使用乳化締合法，向在水系介 質(zhì)中用適當(dāng)方法制造的核粒子分散液中，添加由用于形成殼層的材料形成的微粒，在所述 核粒子的表面使該殼層的微粒凝集、熔合而形成覆蓋核粒子表面的殼層，從而可以獲得 核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑。實(shí)施例
下面，對(duì)本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明。其中，以下的調(diào)色劑的體積基準(zhǔn)中值 徑、峰分子量以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定均使用與上述相同的方法進(jìn)行。并且，以調(diào)色劑為 測(cè)定試樣測(cè)定的峰分子量以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度被視為交聯(lián)聚合物的峰分子量以及玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度。[乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例1]2-羥基-1，2-二苯乙酮 1609質(zhì)量份3-乙烯基苯甲醛1002質(zhì)量份乙酸銨5838質(zhì)量份四氟化硼1603質(zhì)量份向反應(yīng)容器加入由上述物質(zhì)組成的混合液，加熱至100°C，連續(xù)攪拌1. 5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用水稀釋，過濾所得固形物，反復(fù)用水清洗，干燥，然后用己烷/乙酸乙酯(質(zhì)量 比9 1)的混合溶劑，采用硅膠柱色譜進(jìn)行提純后，用甲醇/ 二氯乙烷(質(zhì)量比9 1)的 混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到乙烯基_三苯基咪唑化合物[1](示例(a))。[調(diào)色劑的制造例1]向加熱至60°C的離子交換水900質(zhì)量份中添加磷酸三鈣2. 3質(zhì)量份，使用TK式均 質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)公司制)，以IOOOOrpm進(jìn)行攪拌，調(diào)制了水系介質(zhì)。乙烯基-三苯基咪唑化合物[1] 10質(zhì)量份丙烯酸正丁酯30質(zhì)量份苯乙烯60質(zhì)量份品紅著色劑(C. I.顏料紅122) 10質(zhì)量份另一方面，將上述物質(zhì)用“ATTRIT0R” (三井三池化工機(jī)公司制)均勻分散混合， 將其加熱至60°C，向其中添加以山崳酸山崳酯為主體的酯蠟(DSC測(cè)定中的最大吸熱峰 72°C) 14質(zhì)量份，進(jìn)行混合并使之溶解，再在其中溶解聚合引發(fā)劑過氧化月桂酰(10小時(shí)半 衰期溫度62°C ) 4質(zhì)量份，調(diào)制了聚合性單體組合物。向上述的水系介質(zhì)中投入聚合性單體組合物，在溫度60°C、N2環(huán)境下用TK式均質(zhì) 機(jī)以IOOOOrpm攪拌7分鐘，進(jìn)行造粒。接著，用攪拌槳板攪拌的同時(shí)在溫度60°C下反應(yīng)6小時(shí)，然后使液溫為80°C，再繼 續(xù)攪拌4小時(shí)，得到懸浮液。反應(yīng)結(jié)束后，以_5°C /min的冷卻速度使懸浮液冷卻至10°C。其后，添加鐵氰化鉀水溶液5質(zhì)量份，再以IOOOOrpm攪拌1分鐘后，用攪拌槳 板攪拌的同時(shí)在溫度10°c下反應(yīng)6小時(shí)。將其恢復(fù)到室溫(25°C )，添加鹽酸溶解磷酸鈣鹽，過濾，水洗，在溫度40°C下干燥 12小時(shí)后，進(jìn)行風(fēng)力分級(jí)調(diào)整粒度，從而得到調(diào)色劑母體粒子[1]。將該調(diào)色劑母體粒子[1]100質(zhì)量份、與作為外添加劑的疏水性氧化硅微粉體 (BET值200m2/g，一次粒徑12nm)0. 7質(zhì)量份以及金紅石型氧化鈦微粉體(一次粒徑 250nm)0.05質(zhì)量份用亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株)制)進(jìn)行混合，得到調(diào)色劑 [1]。調(diào)色劑[1]的體積基準(zhǔn)中值徑為6.8 μ m。從調(diào)色劑[1]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[1]。并且，調(diào)色劑[1]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 54. 8°C，GPC測(cè)定的峰分子量為15000。交聯(lián)聚合物[1] [乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例2]2-(對(duì)氨基苯基)4，5- 二苯基咪唑 3090質(zhì)量份甲基丙烯酰氯925質(zhì)量份向反應(yīng)容器中加入由上述物質(zhì)組成的混合液，在10°C連續(xù)攪拌1. 5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用0. IN氫氧化鈉水溶液稀釋，過濾所得固形物，反復(fù)用水清洗，干燥，然后用己烷/乙 酸乙酯(質(zhì)量比9 1)的混合溶劑，采用硅膠柱色譜進(jìn)行提純后，用甲醇/ 二氯乙烷(質(zhì) 量比9 1)的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到乙烯基-三苯基咪唑化合物[2](示例(b))。[調(diào)色劑的制造例2]在調(diào)色劑的制造例1中，除了代替乙烯基-三苯基咪唑化合物[1]10質(zhì)量份，使用 乙烯基-三苯基咪唑化合物[2] 10質(zhì)量份之外，其他相同，得到調(diào)色劑[2]。調(diào)色劑[2]的 體積基準(zhǔn)中值徑為7. 0 μ m。從調(diào)色劑[2]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[2]。并且，調(diào)色劑[2]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 55. 9°C，GPC測(cè)定的峰分子量為14400。交聯(lián)聚合物[2] [乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例3]乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例2中，除了代替2-(對(duì)氨基苯基)4，5- 二苯 基咪唑3090質(zhì)量份使用2-(對(duì)羥基苯基)4，5- 二苯基咪唑3100質(zhì)量份之外，其他相同，得 到乙烯基_三苯基咪唑化合物[3](示例(C))。[調(diào)色劑的制造例3]在調(diào)色劑的制造例1中，除了代替乙烯基-三苯基咪唑化合物[1]10質(zhì)量份，使用 乙烯基-三苯基咪唑化合物[3] 10質(zhì)量份之外，其他相同，得到調(diào)色劑[3]。調(diào)色劑[3]的 體積基準(zhǔn)中值徑為6. 8 μ m。從調(diào)色劑[3]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[3]。并且，調(diào)色劑[3]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 56. 6°C，GPC測(cè)定的峰分子量為13200。交聯(lián)聚合物[3]
[乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例4]乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例2中，除了代替甲基丙烯酰氯925質(zhì)量份，
使用異氰酸乙烯酯710質(zhì)量份之外，其他相同，得到乙烯基-三苯基咪唑化合物[4](示例 ⑷)。[調(diào)色劑的制造例4]在調(diào)色劑的制造例1中，除了代替乙烯基-三苯基咪唑化合物[1]10質(zhì)量份，使用 乙烯基-三苯基咪唑化合物[4] 10質(zhì)量份之外，其他相同，得到調(diào)色劑[4]。調(diào)色劑[4]的 體積基準(zhǔn)中值徑為6. 9 μ m。從調(diào)色劑[4]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[4]。并且，調(diào)色劑[4]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 55. 9°C，GPC測(cè)定的峰分子量為13000。交聯(lián)聚合物[4] [乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例5]乙烯基-三苯基咪唑化合物的合成例2中，除了代替2-(對(duì)氨基苯基)4，5- 二苯 基咪唑3090質(zhì)量份以及甲基丙烯酰氯925質(zhì)量份，使用2-(對(duì)羥基苯基)4，5- 二苯基咪唑 3100質(zhì)量份以及異氰酸乙烯酯710質(zhì)量份之外，其他相同，得到乙烯基-三苯基咪唑化合物 [5](示例(e))。[調(diào)色劑的制造例5]在調(diào)色劑的制造例1中，除了代替乙烯基-三苯基咪唑化合物[1]10質(zhì)量份，使用 乙烯基-三苯基咪唑化合物[5] 10質(zhì)量份之外，其他相同，得到調(diào)色劑[5]。調(diào)色劑[5]的 體積基準(zhǔn)中值徑為6. 8 μ m。從調(diào)色劑[5]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[5]。并且，調(diào)色劑[5]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 48. 2°C，GPC測(cè)定的峰分子量為13000。交聯(lián)聚合物[5]
[調(diào)色劑的制造例6]乙烯基-三苯基咪唑化合物[1]617質(zhì)量份乙醇80質(zhì)量份四氫呋喃(THF)100質(zhì)量份向由上述物質(zhì)組成的溶液中添加鐵氰化鉀水溶液340質(zhì)量份，用攪拌槳板攪 拌的同時(shí)在溫度10°C下反應(yīng)2小時(shí)。其后蒸餾除去溶劑(乙醇和四氫呋喃)，得到乙烯 基-三苯基咪唑化合物[1]的二聚體化合物，即乙烯基-三苯基咪唑二聚體化合物[6]。另一方面，向加熱至60°C的離子交換水900質(zhì)量份中添加磷酸三鈣2. 3質(zhì)量份，使 用TK式均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)公司制)，以IOOOOrpm進(jìn)行攪拌，調(diào)制了水系介質(zhì)。乙烯基-三苯基咪唑二聚體化合物[6] 10質(zhì)量份丙烯酸正丁酯30質(zhì)量份苯乙烯40質(zhì)量份品紅著色劑(C. I.顏料紅122)10質(zhì)量份并且，將上述物質(zhì)用“ATTRIT0R”(三井三池化工機(jī)公司制)均勻分散混合，將其加 熱至60°C，向其中添加以山崳酸山崳酯為主體的酯蠟(DSC測(cè)定中的最大吸熱峰72°C)14
質(zhì)量份，進(jìn)行混合并使之溶解，再在其中溶解聚合引發(fā)劑過氧化月桂酰(10小時(shí)半衰期溫 度:62°C )4質(zhì)量份，調(diào)制了聚合性單體組合物。向上述的水系介質(zhì)中投入聚合性單體組合物，在溫度60°C、N2環(huán)境下用TK式均質(zhì) 機(jī)以IOOOOrpm攪拌7分鐘，進(jìn)行造粒。接著，用攪拌槳板攪拌的同時(shí)在溫度60°C下反應(yīng)6小時(shí)，然后使液溫為80°C，再繼 續(xù)攪拌4小時(shí)，得到懸浮液。將其冷卻到室溫(25°C )，添加鹽酸溶解磷酸鈣鹽，過濾，水洗，在溫度40°C下干燥 12小時(shí)后，進(jìn)行風(fēng)力分級(jí)調(diào)整粒度，從而得到調(diào)色劑母體粒子[6]。將該調(diào)色劑母體粒子[6]100質(zhì)量份、與作為外添加劑的疏水性氧化硅微粉體 (BET值200m2/g，一次粒徑12nm)0. 7質(zhì)量份以及金紅石型氧化鈦微粉體(一次粒徑 250nm)0.05質(zhì)量份用亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株)制)進(jìn)行混合，得到調(diào)色劑 [6]。調(diào)色劑[6]的體積基準(zhǔn)中值徑為6.9 μ m。從調(diào)色劑[6]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[6]。并且，調(diào)色劑[6]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 54. 1°C，GPC測(cè)定的峰分子量為15200。交聯(lián)聚合物[6] [比較用調(diào)色劑的制造例1]在調(diào)色劑的制造例1中，未使用乙烯基-三苯基咪唑化合物[1]10質(zhì)量份，將苯乙 烯的添加量從60質(zhì)量份改為70質(zhì)量份，除此之外，其他相同，得到比較用調(diào)色劑[χ]。調(diào)色 劑[χ]的體積基準(zhǔn)中值徑為6. 9 μ m。并且，調(diào)色劑[χ]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為46°C，GPC測(cè)定的峰分子量為11000。[調(diào)色劑的制造例7](1)樹脂微粒分散液的調(diào)制工序乙烯基-三苯基咪唑化合物[1] 70質(zhì)量份苯乙烯240質(zhì)量份丙烯酸丁酯60質(zhì)量份丙烯酸6質(zhì)量份叔十二烷基硫醇 24質(zhì)量份將上述物質(zhì)混合并使之溶解，將所得溶液添加于將非離子性表面活性劑聚氧乙烯 十二烷基醚“Ε-700” (ΝΙΗ0Ν EMULSION公司制)6質(zhì)量份以及正十二烷基苯磺酸鈉10質(zhì)量 份溶解于離子交換水550質(zhì)量份而得的水系介質(zhì)中，進(jìn)行分散、乳化，邊緩慢混合10分鐘邊 投入溶解了過硫酸鉀4質(zhì)量份的離子交換水50質(zhì)量份，進(jìn)行氮置換。接著，邊攪拌燒瓶內(nèi)邊用油浴將內(nèi)容物加熱至70°C，持續(xù)5小時(shí)的乳化聚合，得到 乳化液。其后，以-5°C /min的冷卻速度使乳化液冷卻至10°C，添加1 %鐵氰化鉀水溶液5 質(zhì)量份，溫度10°c下反應(yīng)6小時(shí)，得到分散了樹脂微粒[1]而成的樹脂微粒分散液[1]。樹脂微粒[1]的體積基準(zhǔn)中值徑為155nm。并且，樹脂微粒[1]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58°C，GPC測(cè)定的峰分子量為20000。(2)著色劑微粒分散液的調(diào)制工序 將非離子性表面活性劑“E-700 ” (ΝΙΗ0Ν EMULSION公司制)6質(zhì)量份攪拌溶 解于離子交換水200質(zhì)量份中，一邊繼續(xù)攪拌一邊緩慢加入作為著色劑的炭黑“REGAL 99R” (Cabot Corporation 制)50 質(zhì)量份，然后用均質(zhì)器 “ULTRA-TURRAX” (IKA 公司制)進(jìn) 行10分鐘的分散處理，調(diào)制了著色劑微粒分散液。用電泳光散射光度計(jì)“ELS-800” (大冢 電子株式會(huì)社制)測(cè)定了該著色劑微粒分散液中的著色劑微粒的粒徑，結(jié)果體積基準(zhǔn)中值 徑為220nm。(3)脫模劑微粒分散液的調(diào)制工序?qū)㈥栯x子性表面活性劑十二烷基三甲基氯化銨15質(zhì)量份攪拌溶解于離子交換水 200質(zhì)量份中，一邊繼續(xù)攪拌一邊添加作為脫模劑的石蠟“HNP-0190”(Nippon Seiro Co., Ltd.制)50質(zhì)量份，加熱到95°C，然后用均質(zhì)器“ULTRA-TURRAX T50”(IKA公司制)進(jìn)行 10分鐘的分散處理，調(diào)制了脫模劑微粒分散液。用電泳光散射光度計(jì)“ELS-800”(大冢電 子株式會(huì)社制)測(cè)定了該脫模劑微粒分散液中的脫模劑微粒的粒徑，結(jié)果體積基準(zhǔn)中值徑 為 550nmo(4)凝集工序樹脂微粒分散液[1] 200質(zhì)量份著色劑微粒分散液 30質(zhì)量份
脫模劑微粒分散液 40質(zhì)量份陽離子性表面活性劑(十二烷基三甲基氯化銨)1. 5質(zhì)量份將上述物質(zhì)在圓型不銹鋼燒瓶中用均質(zhì)器“ULTRA_TURRAXT50”(IKA公司制)混合 分散后，邊攪拌邊用油浴加熱至48°C，在48°C保持30分鐘。再追加正十二烷基苯磺酸鈉3質(zhì)量份之后，密封不銹鋼燒瓶，邊攪拌邊加熱至 97°C，保持3小時(shí)。接著，冷卻后，過濾分散液中的反應(yīng)生成物，用離子交換水充分清洗之 后，進(jìn)行干燥，得到黑色的調(diào)色劑母體粒子[7]。將該調(diào)色劑母體粒子[7]100質(zhì)量份、與作為外添加劑的疏水性氧化硅微粉 體(BET值200m2/g，一次粒徑12nm)0.7質(zhì)量份以及金紅石型氧化鈦粉體(一次粒徑 250nm)0.05質(zhì)量份用亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株)制)進(jìn)行混合，得到調(diào)色劑 [7]。調(diào)色劑[7]的體積基準(zhǔn)中值徑為6. 1 μ m。從調(diào)色劑[7]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[7]。并且，調(diào)色劑[7]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 58. 4°C, GPC測(cè)定的峰分子量為20000。交聯(lián)聚合物[7] [調(diào)色劑的制造例8]在調(diào)色劑的制造例7的樹脂微粒分散液的調(diào)制工序中，除了代替乙烯基_三苯基 咪唑化合物[1] 70質(zhì)量份，使用乙烯基-三苯基咪唑二聚體化合物[6] 35質(zhì)量份之外，其它 相同，調(diào)制了分散有樹脂微粒[2]的樹脂微粒分散液[2]。樹脂微粒[2]的體積基準(zhǔn)中值徑 為 170nmo并且，樹脂微粒[2]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為57°C，GPC測(cè)定的峰分子量為20000。然后，在該調(diào)色劑制造例7的凝集工序中，除了代替樹脂微粒分散液[1]使用樹脂 微粒分散液[2]之外，其它相同，得到調(diào)色劑[8]。調(diào)色劑[8]的體積基準(zhǔn)中值徑為6. 3 μ m。從調(diào)色劑[8]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[8]。并且，調(diào)色劑[8]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 57. 2°C，GPC測(cè)定的峰分子量為20000。交聯(lián)聚合物[8] [調(diào)色劑的制造例9](1)殼層用樹脂微粒分散液的調(diào)制工序在調(diào)色劑的制造例7的樹脂微粒分散液的調(diào)制工序中，除了代替乙烯基_三苯基 咪唑化合物[1]70質(zhì)量份，使用乙烯基-三苯基咪唑化合物[2]70質(zhì)量份之外，其它相同， 調(diào)制了分散有樹脂微粒[3]的樹脂微粒分散液[3]。樹脂微粒[3]的體積基準(zhǔn)中值徑為 148nm。并且，樹脂微粒[3]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58°C，GPC測(cè)定的峰分子量為19800。(2)核粒子用樹脂微粒分散液的調(diào)制工序在調(diào)色劑的制造例7的樹脂微粒分散液的調(diào)制工序中，除了未使用乙烯基_三苯 基咪唑化合物[1]70質(zhì)量份，將丙烯酸丁酯的添加量由60質(zhì)量份改為130質(zhì)量份之外，其 它相同，調(diào)制了分散有樹脂微粒[4]的樹脂微粒分散液[4]。樹脂微粒[4]的體積基準(zhǔn)中值 徑為152nm。并且，樹脂微粒[4]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為21°C，GPC測(cè)定的峰分子量為19200。(3)凝集工序
樹脂微粒分散液[4] 200質(zhì)量份著色劑微粒分散液 30質(zhì)量份脫模劑微粒分散液 40質(zhì)量份陽離子性表面活性劑(十二烷基三甲基氯化銨)1. 5質(zhì)量份將上述物質(zhì)在圓型不銹鋼燒瓶中用均質(zhì)器“ULTRA-TURRAX T50” (IKA公司)混合 分散后，邊攪拌燒瓶內(nèi)邊用加熱用油浴加熱至48°C，在48°C保持30分鐘。接著，作為殼層形成材料添加了按固態(tài)成分換算為60質(zhì)量份的樹脂微粒分散液 [3]，繼續(xù)保持60分鐘。再追加正十二烷基苯磺酸鈉3質(zhì)量份之后，密封不銹鋼燒瓶，邊攪拌邊加熱至 97°C，保持3小時(shí)。接著，冷卻后，過濾分散液中的反應(yīng)生成物，用離子交換水充分清洗之 后，進(jìn)行干燥，得到黑色的調(diào)色劑母體粒子[9]。將該調(diào)色劑母體粒子[9] 100質(zhì)量份、與作為外添加劑的疏水性氧化硅微粉體 (BET值200m2/g，一次粒徑12nm)0. 7質(zhì)量份以及金紅石型氧化鈦微粉體(一次粒徑 250nm)0. 05質(zhì)量份，用亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株)制)進(jìn)行混合，得到由核-殼 結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子形成的調(diào)色劑[9]。調(diào)色劑[9]的體積基準(zhǔn)中值徑為6.4 μ m。從調(diào)色劑[9]檢測(cè)到了交聯(lián)聚合物[9]。并且，調(diào)色劑[9]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 31°C，GPC測(cè)定的峰分子量為19200。交聯(lián)聚合物[9] [比較用調(diào)色劑的制造例2]調(diào)色劑制造例7的凝集工序中，除了代替樹脂微粒分散液[1]，使用樹脂微粒分散 液[4]之外，其它相同，得到比較用調(diào)色劑[y]。調(diào)色劑[y]的體積基準(zhǔn)中值徑為6.5 ym。并且，調(diào)色劑[y]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為49. 8°C，GPC測(cè)定的峰分子量為10000。[雙成分顯影劑的調(diào)制]將鐵氧體粒子(體積基準(zhǔn)中值徑50 um(Powder Tech公司制))100質(zhì)量部、和甲 基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物樹脂(一次粒子的體積基準(zhǔn)中值徑85nm)4質(zhì)量 份放入水平攪拌漿葉式高速攪拌裝置，在攪拌漿葉的周速8m/s、溫度30°C的條件下混合 15分鐘后，升溫至120°C，繼續(xù)攪拌4小時(shí)。其后，進(jìn)行冷卻，用200目的篩去除甲基丙烯酸 甲酯_甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物樹脂的殘片，制作覆樹脂載體。將該覆樹脂載體分別混合到上述的調(diào)色劑[1] [9]以及比較用調(diào)色劑[x]、[y]， 并使得上述調(diào)色劑的濃度為7質(zhì)量％，從而調(diào)制了雙成分顯影劑[1] [9]以及比較用雙 成分顯影劑[x]、[y]。[實(shí)施例1 9，比較例1 2]對(duì)雙成分顯影劑[1] [9]以及比較用雙成分顯影劑[x]、[y]，進(jìn)行了以下(1) (3)評(píng)價(jià)項(xiàng)目的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。
(1)低溫定影性使用市售的數(shù)字復(fù)印機(jī)“bizhub920”(Konica Minolta BusinessTechnologies 公司制)，使定影加熱部件的表面溫度以每5°C的幅度在80 150°C的范圍中變化，在各溫 度中，在常溫常溫(溫度20°C、濕度50%RH)的環(huán)境下，使用稱重350g的紙作為圖像支撐 體進(jìn)行調(diào)色劑圖像的定影處理，得到印刷物，用下述的隱形膠帶(mending tape)剝離法，測(cè) 定該印刷物的圖像部的定影強(qiáng)度，將獲得90%以上的定影強(qiáng)度時(shí)的定影加熱部件的溫度評(píng) 價(jià)為定影可能溫度。定影可能溫度在110°C以下時(shí)判定為合格。-隱形膠帶剝離法_1)對(duì)印刷物(圖像濃度1. 3)圖像部的絕對(duì)反射濃度Dq進(jìn)行測(cè)定，然后以經(jīng)過該 圖像部的方式將印刷物折成兩個(gè)。2)將隱形膠帶“No. 810-3-12” (住友3M公司制)輕輕粘貼在被折成兩個(gè)的印刷 物的該圖像部上。3)以lkPa的壓力，在隱形膠帶上來回擦涂4次。4)以180度的角度、2N的力剝下隱形膠帶。5)測(cè)定剝離后的該圖像部的絕對(duì)反射濃度Dp6)根據(jù)下式⑶求出定影率。式(D)定影強(qiáng)度(％) = D/DqX 100其中，使用反射濃度儀“RD-918” (Macbeth公司制)測(cè)定了絕對(duì)反射濃度。(2)耐熱保存性向內(nèi)徑21mm的10mL玻璃瓶中稱取調(diào)色劑0. 5g，關(guān)閉蓋后用 TapDenser “KYT-2000”(Seishin Enterprise公司制)在室溫下振蕩600次后，取蓋，在溫 度55°C、濕度35% RH的環(huán)境下放置2小時(shí)。接著，注意不發(fā)生破碎地將調(diào)色劑搭載于48目 (網(wǎng)目350i!m)的篩上，安裝到粉末性能測(cè)試儀(Hosokawa Micron公司制)，用壓棒、旋鈕 固定，將振動(dòng)調(diào)節(jié)為輸送寬度1mm，進(jìn)行10秒的振動(dòng)之后，測(cè)定篩上殘留的殘留調(diào)色劑量， 根據(jù)下式(1)算出調(diào)色劑凝集率，由此進(jìn)行了評(píng)價(jià)。式(1)調(diào)色劑凝集率(%) = {殘留調(diào)色劑量(g)/0.5(g) }X100其中，調(diào)色劑凝聚率不到15 %時(shí)，判定為調(diào)色劑的耐熱保管性極其良好，調(diào)色劑凝 聚率為15 % 20 %時(shí)，判定為調(diào)色劑的耐熱保管性良好，調(diào)色劑凝聚率大于20 %時(shí)，判定 為調(diào)色劑的耐熱保管性差，不耐用。(3)調(diào)色劑粒子強(qiáng)度在市售的數(shù)字復(fù)印機(jī)“bizhub920” (Konica Minolta BusinessTechnologies 公 司制)的顯影裝置中安裝雙成分顯影劑，在感光體上不形成靜電潛像、即不發(fā)生調(diào)色劑顯 影的電位條件下進(jìn)行2小時(shí)攪拌的攪拌試驗(yàn)，其后，取出調(diào)色劑，用流式顆粒圖像分析裝置 "FPIA-2100"(Sysmex公司制)測(cè)定調(diào)色劑的粒度分布，對(duì)1 P m以下的粒子數(shù)、以及總粒子 數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)，算出用下式(M)表示的粒子強(qiáng)度指數(shù)，根據(jù)該粒子強(qiáng)度指數(shù)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。式(M)粒子強(qiáng)度指數(shù)={(liim以下的粒子數(shù))/(總粒子數(shù))}X100其中，在攪拌試驗(yàn)之前，雙成分顯影劑的粒子強(qiáng)度指數(shù)均不到1。并且，當(dāng)攪拌試驗(yàn) 后的粒子強(qiáng)度指數(shù)不到9時(shí)，具有充分的粒子強(qiáng)度，不發(fā)生調(diào)色劑粒子的碎粉，能抑制載體 被污染的發(fā)生，獲得了充分的耐壓性，其結(jié)果，判定為雙成分顯影劑的更換周期長。另一方面，當(dāng)粒子強(qiáng)度指數(shù)大于9時(shí)，用電子顯微鏡目視觀察雙成分顯影劑時(shí)觀察到了調(diào)色劑粒 子的碎片支配性地覆蓋載體粒子表面的狀態(tài)，極度削弱了載體粒子與調(diào)色劑粒子發(fā)生摩擦 帶電的機(jī)會(huì)，其結(jié)果，調(diào)色劑從顯影裝置的飛散嚴(yán)重，判定為不耐用。
表 權(quán)利要求
一種調(diào)色劑，包含調(diào)色劑粒子，該調(diào)色劑粒子含有具有通式(1)所示二價(jià)交聯(lián)基團(tuán)的交聯(lián)聚合物；通式(1)通式(1)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基。FSA00000153222000011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，所述交聯(lián)聚合物含有通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元; 通式(2)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或甲基， L1和L2為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，L1和L2彼此相同或不同，另外，m和η為重復(fù)數(shù)。
3.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，由包含核粒子和覆蓋該核粒子外周面的殼層的核_層 結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子形成，所述殼層含有所述交聯(lián)聚合物。
4.如權(quán)利要求3所述的調(diào)色劑，所述核粒子含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10 46°C的樹脂。
5.一種調(diào)色劑的制造方法，是制造權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑的方法，經(jīng)過如下工序使用通式(3)所示的聚合性三芳基咪唑化合物，使三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間鍵合，由 此獲得通式(4)所示的聚合性三芳基咪唑二聚體化合物，然后將該聚合性三芳基咪唑二聚 體化合物進(jìn)行聚合處理而獲得交聯(lián)聚合物的工序； 通式(3) 通式(3)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或甲基， L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)； 通式(4) 通式(4)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或甲基， L1和L2為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，L1和L2彼此相同或不同。
6.如權(quán)利要求5所述的調(diào)色劑的制造方法，所述聚合處理在使聚合處理液分散于水系 介質(zhì)中的狀態(tài)下進(jìn)行，所述聚合處理液是將所述聚合性三芳基咪唑二聚體化合物溶解或分 散于待與其共聚的共聚用單體或有機(jī)溶劑中而成的。
7.一種調(diào)色劑的制造方法，是制造權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑的方法，經(jīng)過 如下工序?qū)⑼ㄊ?3)所示的聚合性三芳基咪唑化合物進(jìn)行聚合處理，獲得具有通式(5)所示結(jié) 構(gòu)單元的含三芳基咪唑基預(yù)聚物后，進(jìn)行使三芳基咪唑基的咪唑環(huán)間鍵合的交聯(lián)處理而獲 得交聯(lián)聚合物的工序；通式(3) 通式(3)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或甲基， L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)； 通式(5)通式(5)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基，R3為氫原子或甲基， L1為單鍵或2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，另外，η為重復(fù)數(shù)。
8.如權(quán)利要求7所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述聚合處理在使含有所述 聚合性三芳基咪唑化合物的聚合處理液分散于水系介質(zhì)中的狀態(tài)下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑及其制造方法。提供一種得到耐熱保存性的同時(shí)得到充分低溫定影性的調(diào)色劑及其制造方法。本發(fā)明的調(diào)色劑的特征在于，由含有具有通式(1)所示二價(jià)交聯(lián)基團(tuán)的交聯(lián)聚合物的調(diào)色劑粒子形成。通式(1)中，R1為氫原子或氯原子，R2為氫原子、氯原子或甲氧基。通式(1)
文檔編號(hào)G03G9/08GK101930188SQ20101020601
公開日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2010年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月18日
發(fā)明者大村健, 小畑裕昭, 林健司, 柴田幸治, 神山干夫, 細(xì)谷幸夫 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會(huì)社