專利名稱：生物醫(yī)學(xué)裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及生物醫(yī)學(xué)裝置，諸如眼科透鏡。
背景技術(shù)：
諸如接觸鏡的生物醫(yī)學(xué)裝置由各種高分子材料制造而成，包括剛性透氣性材料、 軟性彈性材料和軟性水凝膠材料?，F(xiàn)在市售的接觸鏡大多由軟性水凝膠材料制成。水凝膠是一種交聯(lián)的聚合體系，它一般能夠吸收和保持重量10重量％至80重量％ (特別是20 至70重量％)的水分。水凝膠透鏡一般通過聚合能夠成形成透鏡的單體混合物來制備，所述單體混合物包括至少一種親水單體，諸如甲基丙烯酸2-羥乙酯、N, N- 二甲基丙烯酰胺， 氮-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸。在硅酮水凝膠透鏡的情況下， 含硅酮單體與親水單體共聚。忽略其含水量，水凝膠與非水凝膠硅氧化和/或氟化接觸鏡趨于具有相對疏水的、非可潤濕的表面。在諸如接觸鏡的生物醫(yī)學(xué)裝置領(lǐng)域，必需仔細(xì)平衡諸如透氧性、潤濕性、材料強(qiáng)度和穩(wěn)定性的各種物理和化學(xué)性能，以便提供可用的接觸鏡，但上述只是幾個因素。例如，由于角膜僅通過與大氣接觸來接受氧的供給，因此良好的透氣性為某些接觸鏡材料的重要特性。潤濕性也很重要，因?yàn)槿绻哥R不足夠潤濕，則不能保持潤滑，進(jìn)而不能舒適地佩戴于眼睛中。因此，最佳的接觸鏡應(yīng)至少同時具有優(yōu)異的透氣性和優(yōu)異的淚液潤濕性。眾所周知，增加接觸鏡表面的親水性提高了接觸鏡的潤濕性。這又會改善透鏡佩戴的舒適性。此外，佩戴透鏡時，淚液中的蛋白質(zhì)和脂質(zhì)會沉積在透鏡表面，可能造成整體透鏡的易感染性。累積的沉積物可引起眼睛不適，或甚至發(fā)炎。在長期佩戴型接觸鏡的情況下，即無需每天睡覺前取出使用的透鏡，表面尤為重要，因?yàn)殚L期佩戴型透鏡必須設(shè)計(jì)成經(jīng)過長時間的佩戴之后，有高質(zhì)量的舒適度和生物相容性。因此，仍然需要能夠有效改進(jìn)透鏡表面品質(zhì)的新配制物?！? "Synthesis, Characterization, and Crossl inking ofMethacryIate-Telechelic PDMAAm-b-PDMS-b-PDMAAm Copolymers，，，Journal of Polymer Science =Part A =Polymer Chemistry, Vol.45, pp.4284-4290(2007) ("Karunakaran et al. ”)中，Karunakaran等人報道通過可逆結(jié)成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合制備新的雙親性甲基丙烯酸酯-遙爪五嵌段共聚物。Karimakaran等人進(jìn)一步報道說這種雙親性甲基丙烯酸酯-遙爪五嵌段共聚物可以用于如接觸鏡這樣的眼科應(yīng)用上。然而， 生產(chǎn)雙親性甲基丙烯酸酯-遙爪五嵌段共聚物是耗時的，并且要用到不同的試劑和處理?xiàng)l件。這又會導(dǎo)致再現(xiàn)性的問題。此外，Karimakaran等人制備的甲基丙烯酸酯-遙爪五嵌段共聚物是交聯(lián)劑，其可以提高目的產(chǎn)物的有效交聯(lián)密度，使產(chǎn)品具有較高的模量。因此，希望提供改進(jìn)的諸如接觸鏡的生物醫(yī)學(xué)裝置，使其在與身體長期接觸時具有合適的物理化學(xué)特性，例如透氧性、光滑性和可潤濕性，同時仍是生物相容的。還希望提供易于以簡單、成本有效方式制備的生物醫(yī)學(xué)裝置。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案，提供了一種生物醫(yī)學(xué)裝置，其包括混合物的聚合產(chǎn)物，所述混合物包括一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體，所述大分子單體包括親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元由一種或多種烯屬不飽和親水單體或一種或多種烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合衍生。根據(jù)本發(fā)明的第二個實(shí)施方案，提供了一種生物醫(yī)學(xué)裝置，其包括混合物的聚合產(chǎn)物，所述混合物包括(a)混合物的聚合產(chǎn)物，所述混合物包括一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體，所述大分子單體包括親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元由一種或多種烯屬不飽和親水單體或一種或多種烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合衍生；以及(b) —種或多種形成生物醫(yī)學(xué)裝置的單體。本發(fā)明的生物醫(yī)學(xué)裝置有利地由一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體形成，所述大分子單體包括親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元由一種或多種烯屬不飽和親水單體或一種或多種烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合衍生。含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體利用可控自由基聚合制備。可控自由基聚合能夠合成具有特定分子結(jié)構(gòu)的低分散性聚合物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及用于與人體組織或體液直接接觸的生物醫(yī)學(xué)裝置。此處使用“生物醫(yī)學(xué)裝置”是指設(shè)計(jì)成用于哺乳動物組織或體液之上或之中，優(yōu)選用于人體組織或體液之上或之中的任何制品。生物醫(yī)學(xué)裝置的代表性實(shí)例包括但不限于人工輸尿管、隔膜、宮內(nèi)節(jié)育器、心臟瓣膜、導(dǎo)管、假牙襯里、假肢裝置、眼科透鏡應(yīng)用，其中透鏡是指直接放置在眼睛上或者眼睛里，諸如眼內(nèi)裝置和接觸鏡。優(yōu)選的生物醫(yī)學(xué)裝置是眼科裝置，特別是接觸鏡，以及最優(yōu)選的為由水凝膠制成的接觸鏡。此處所使用術(shù)語“眼科裝置，，是指放在眼睛內(nèi)或者眼睛上的裝置。這些裝置可以提供光學(xué)矯正、傷口護(hù)理、藥物投放、診斷功能或增強(qiáng)化妝效果以及這些性質(zhì)的組合。可用的眼科裝置包括但不限于接觸鏡如軟性接觸鏡(例如軟性水凝膠透鏡、軟性非水凝膠透鏡等)、硬性接觸鏡(例如硬性透氣透鏡材料等)、眼內(nèi)透鏡、覆蓋透鏡、眼睛插入物、光學(xué)插入物等。如本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解的那樣，如果透鏡可以向后折疊至自身上而不折斷，則認(rèn)為該透鏡是“軟的”。本發(fā)明的生物醫(yī)學(xué)裝置由含親水單元或疏水單元的一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的混合物的聚合產(chǎn)物形成，其中親水單元或疏水單元衍生自烯屬不飽和親水單體或烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合。含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體利用可控自由基聚合制備，即大分子單體通過可逆結(jié)成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)路線或者原子傳遞自由基聚合(ATRP)路線聚合。在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物醫(yī)學(xué)裝置包括含一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的混合物的聚合產(chǎn)物，所述大分子單體包含親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元衍生自烯屬不飽和親水單體或烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合，其中一種或多種親水聚合物不包括聚碳酸酯基團(tuán)。在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物醫(yī)學(xué)裝置包括含一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的混合物的聚合產(chǎn)物，所述大分子單體包含親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元衍生自烯屬不飽和親水單體或烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合，其中生物醫(yī)學(xué)裝置不是熱塑性的。在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物醫(yī)學(xué)裝置包括含一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的混合物的聚合產(chǎn)物，所述大分子單體包含親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元衍生自烯屬不飽和親水單體或烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合，其中生物醫(yī)學(xué)裝置是水凝膠。在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物醫(yī)學(xué)裝置包括由一種或多種含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體構(gòu)成的混合物的聚合產(chǎn)物，所述大分子單體包含親水單元或疏水單元，所述親水單元或疏水單元衍生自烯屬不飽和親水單體或烯屬不飽和疏水單體的活性自
由基聚合含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的烯屬不飽和部分的代表性實(shí)例包括，例如，含(甲基)丙烯酸酯的基、含(甲基)丙烯酰胺基的基、含乙烯基碳酸酯的基、含乙烯基氨基甲酸酯的基、含苯乙烯的基、含衣康酸酯的基、含乙烯基的基、含乙烯氧基的基、含富馬酸酯的基、含馬來酰亞胺的基、乙烯基磺?；?。在此所用的“(甲基)”指任選的甲基取代物。因此，諸如“(甲基)丙烯酸酯”的術(shù)語是指甲基丙烯酸酯或者丙烯酸酯，以及“(甲基) 丙烯酰胺”可以是甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。在一個實(shí)施方案中，含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的烯屬不飽和部分可用以下通式表示
R R
1'^-^ )-( B)「(Z)「(Ai)t- R'—其中R是氫或含1至6個碳原子的烷基，如甲基；每個R'獨(dú)立地為氫、含1至6個碳原子的烷基或-C0-Y-R" ’基，其中Y為-0-、-S-或-NH-，以及R" ’是含有約10個碳原子的烷基；R"是連接基團(tuán)(例如，具有1個或12個碳原子的二價烯基)；B表示-0-或-NH-， Z表示-C0-、-0C0-或-C00- ；Ar表示含有6至約30個碳原子的芳基；w是0到6 ;a是0或 1 ；b是0或1 ；以及C是0或1 ；含烯屬不飽和基團(tuán)的部分可以作為側(cè)基、端基或兩者與大分子單體連接。除了烯屬不飽和部分之外，在此所述的含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體也包含衍生自一種或多種烯屬不飽和親水單體或一種或多種烯屬不飽和疏水單體的自由基聚合的親水單元或疏水單元。在此所用的術(shù)語“烯屬不飽和可聚合”可以理解為包含以上所提及的任何烯屬不飽和部分。親水單元可以衍生自相同或不同的烯屬不飽和可聚合親水單體。在大分子單體中形成親水單元的合適烯屬不飽和可聚合親水單體例如包括，諸如N，N- 二甲基丙烯酰胺、N， N- 二甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺；諸如N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基乙酰胺等乙酰胺；諸如N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基甲酰胺等甲酰胺；如N-乙烯基-2-吡咯烷酮等環(huán)內(nèi)酰胺；諸如甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯等(甲基)丙烯酸酯化的醇；(甲基)丙烯酸酯化聚(乙二醇)等；諸如甲基丙烯酸、丙烯酸等烯屬不飽和羧酸；以及它們的混合物。在一個實(shí)施方案中，親水單元可衍生自烯屬不飽和可聚合的具有開環(huán)活性官能團(tuán)的單體。這些單體可包括一種或多種開環(huán)活性基團(tuán)，例如吖內(nèi)酯、環(huán)氧、酸酐等。適合的具有開環(huán)活性官能團(tuán)的烯屬不飽和可聚合親水單體包括，但不限于甲基丙烯酸縮水甘油酯、 丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油乙烯基碳酸酯、縮水甘油乙烯基氨基甲酸酯、乙烯基環(huán)己基1， 2-環(huán)氧化物、馬來酸酐、衣康酸酐等及它們的混合物。衍生自具有開環(huán)活性官能團(tuán)的烯屬不飽和可聚合親水單體的單元可以和親水共聚單體共聚，形成含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子中的親水單元。用于與親水單體的開環(huán)活性官能團(tuán)共聚的親水共聚單體的非限制性實(shí)例包括上述提到的那些，優(yōu)選二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)和/或N-乙烯基吡咯烷酮?？蛇x的，由具有開環(huán)活性官能團(tuán)的烯屬不飽和可聚合親水單體衍生的單元可以進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，例如，通過與水水解形成含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體的親水單兀。在一個實(shí)施方案中，親水單元衍生自烯屬不飽和保護(hù)性親水單體，例如氮保護(hù)單體、乙酸保護(hù)單體例如乙酸乙烯酯等。在一般情況下，氮保護(hù)單體(NPM)具有由氮保護(hù)基團(tuán)保護(hù)的氨基。本文中所用術(shù)語“氮保護(hù)基團(tuán)”是和氮原子相連以排除氮原子參加聚合反應(yīng)的基團(tuán)。雖然根據(jù)本發(fā)明仲氨基團(tuán)可以被保護(hù)，但在大多數(shù)實(shí)施方案中被保護(hù)的氨基基團(tuán)在隨后的去保護(hù)中提供了伯胺基團(tuán)。適合的氮保護(hù)基團(tuán)包括但不限于(a)式C(O)O-R'的“氨基甲酸酯型”基團(tuán)，其中 R是芳族或脂族烴基，可以任選被取代，并且與它所連接的氮原子一起形成氨基甲酸酯基； (b)式-C(O)-R"的“酰胺型”基團(tuán)，其中R"例如是甲基、苯基、三氟甲基等，與它們所連接的氮原子一起形成酰胺基；(c)“N-磺?；毖苌?，其是式-SO2-R"‘的衍生物，其中R"‘ 例如是甲苯基、苯基、三氟甲基、2，2，5，7，8-五甲基色原烷-6-基，2，3，6-三甲基-4-甲氧基苯等。氮保護(hù)基團(tuán)的代表性實(shí)例包括但不限于芐氧基羰基(CBZ)、對甲氧基芐氧基羰基，叔丁氧基羰基(t-Boc)、9-芴基甲氧基羰基(Fmoc)，2-氯芐氧基羰基，烯丙氧基羰基 (alloc)，2-(4-聯(lián)苯基)丙基-2-氧羰基(Bpoc)、1-金剛烷氧羰基、三氟乙?；⒓妆交酋?br> 基等ο在一個實(shí)施方案中t-Boc保護(hù)單體的實(shí)例包括2- -(叔丁氧基羰基氨基)乙酰氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(2-(叔丁氧基羰基氨基)乙酰氨基)乙基甲基丙烯酸酯、 2_(叔丁氧基羰基氨基)乙基甲基丙烯酸酯、叔丁基2_(乙烯氧基羰氧基)乙基氨基甲酸酯、2-(叔丁氧基羰基氨基)乙基-N-乙烯基氨基甲酸酯、3-(2-(叔丁氧基羰基氨基)乙酰氧基)-2-羥丙基、N-(叔丁氧基羰基)-L-谷氨酸甲基丙烯酰氧乙基酯、2-(叔丁氧基羰基氨基)-6-(3-(2-(甲基丙烯酰氧)乙基)脲基)己酸、2-(叔丁氧基羰基氨基)-3-(甲基丙烯酰氧)丙酸、2_(叔丁氧基羰基氨基)-6-甲基丙烯酰氨基己酸等。采用化學(xué)領(lǐng)域公知的方法，可容易地將單元中的氮保護(hù)基團(tuán)后聚合除去以便形成親水單元。用氮保護(hù)基團(tuán)保護(hù)氨基氮原子的技術(shù)和在特定的反應(yīng)后將氨基氮原子去保護(hù)的技術(shù)在化學(xué)領(lǐng)域是公知的。例如Greene等Protective Groups in Organic Synthesis, John Wiley & Sons，1991 和美國臨時申請?zhí)?1/113736、61/113739、61/11742和61/113746的中的內(nèi)容加入本文作為參考。例如，NPM可以通過氮保護(hù)氨基酸或氨基醇和含有與相應(yīng)酸或醇基團(tuán)反應(yīng)的烯屬不飽和化合物反應(yīng)來制備。在一些實(shí)施方案中，氮保護(hù)氨基也可具有未保護(hù)的氨基或羥基，并且仲胺基或羥基分別是與烯屬不飽和基團(tuán)連接的反應(yīng)位。如果氮保護(hù)氨基酸具有多個可用的與烯屬不飽和基團(tuán)連接的活性位，則可以產(chǎn)生具有兩個或多個烯屬不飽和基團(tuán)的NPM單體。作為本領(lǐng)域的人員將很容易理解，這些單體通常是“保護(hù)”或“封閉”形式的疏水單體。為了更具極性和親水性，保護(hù)基團(tuán)(例如t-Boc單體的情況下)需要從單元中去除。 這將導(dǎo)致生物醫(yī)學(xué)裝置變得本身更具親水性，并且該材料因此可保留更多的水。去除保護(hù)基團(tuán)的方法在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員的可知范圍內(nèi)。在另一個實(shí)施方案中，親水單元可衍生自烯屬不飽和可聚合烷氧基化聚合物。合適的烯屬不飽和可聚合烷氧基化聚合物例如包括，可聚合的聚乙二醇，其分子量高達(dá)例如約1000，如CTFA名稱為PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000及它們的混合物的那些聚合物。代表性的實(shí)例包括PEG-200甲基丙烯酸酯、PEG-400甲基丙烯酸酯、PEG-600甲基丙烯酸酯、PEG-1000甲基丙烯酸酯等及它們的混合物。在一個實(shí)施方案中，親水單元的實(shí)例包括但不限于聚環(huán)氧烷、聚丙烯酰胺如聚二甲基丙烯酰胺等、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚(甲基丙烯酸羥乙酯)或聚(HEMA)等及它們的混合物?？梢詮南嗤虿煌南俨伙柡涂删酆鲜杷畣误w衍生疏水單元。此處所用的術(shù)語 “烯屬不飽和可聚合”應(yīng)理解為包括任何以上所述的烯屬不飽和部分。在一個實(shí)施方案中，疏水單元可以從烯屬不飽和可聚合含氟單體得到。合適的可聚合含氟單體包括氟取代烴，所述氟取代烴具有與其連接的一種或多種可聚合烯屬不飽和基，并且任選包含一種或多種醚鍵，例如具有一種或多種可聚合含烯屬不飽和基團(tuán)的基且其間可包含醚鍵的氟取代的直鏈或支鏈C1-C18烷基、具有一種或多種可聚合含烯屬不飽和基團(tuán)的基且其間可包含醚鍵的氟取代的C3-C24環(huán)烷基、具有一種或多種可聚合含烯屬不飽和基團(tuán)的基且其間可包含醚鍵的氟取代的C5-C3tl芳基等。可聚合的含氟單體的代表性實(shí)例包括但不限于2，2，2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3，3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、三氟甲基-2，2，2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H，1H，5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基甲基丙烯酸酯、八氟戊基乙烯基碳酸酯、八氟戊基正乙烯基氨基甲酸酯、六氟異丙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3，4，4-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、五氟苯基(甲基)丙烯酸酯，五氟己基(甲基)丙烯酸酯等及它們的混合物。在另一個實(shí)施方案中，疏水單元可以從烯屬不飽和可聚合含酯單體得到。合適的烯屬不飽和可聚合含酯單體包括例如含可聚合脂肪酸酯單體，包括在鏈中具有4到約沈個碳原子、優(yōu)選約12至約16個碳原子的脂肪酸制備的乙烯酯單體。合適的可聚合的含酯脂肪酸酯單體的實(shí)例包括但不限于月桂酸乙烯酯、壬酸乙烯酯(vinyl nononoate)、新戊酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯(vinyl crotanate)、巴豆酸烯丙酯(allyl crotanate)、乙烯基硬脂酸酯等及它們的混合物。在另一實(shí)施方案中，疏水單元可以從烯屬不飽和可聚合含多硅氧烷烷基單體得至IJ。合適的可聚合含多硅氧烷基單體包括但不限于甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、 3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酰胺等及它們的混合物。在一個實(shí)施方案中，可聚合的含多硅氧烷烷基的單體是M1-MCR-C12，式
如下所示
權(quán)利要求
1.生物醫(yī)學(xué)裝置，包括混合物的聚合產(chǎn)物，所述混合物包括含一種或多種烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體，所述大分子單體包括親水單元和疏水單元，所述親水單元和疏水單元衍生自一種或多種烯屬不飽和親水單體或一種或多種烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體包括衍生自親水單體的親水單元，所述親水單體選自不飽和羧酸、丙烯酰胺、乙烯基內(nèi)酰胺、烯屬不飽和聚環(huán)氧烷、(甲基)丙烯酸、含羥基(甲基)丙烯酸酯、親水性碳酸乙烯酯、 親水性乙烯基氨基甲酸酯單體、親水性噁唑酮單體及它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體包括親水單元，所述親水單元衍生自選自以下組中的烯屬不飽和可聚合烷氧基化聚合物聚乙二醇(PEG)-200甲基丙烯酸酯、PEG-400甲基丙烯酸酯、PEG-600甲基丙烯酸酯， PEG-1000甲基丙烯酸酯及它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體包括至少兩種相同或不同的親水單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中親水單元包括一種或多種聚環(huán)氧烷、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸羥乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體包含衍生自疏水單體的疏水單元，所述疏水單體選自烯屬不飽和可聚合含氟單體、 烯屬不飽和可聚合含脂肪酸酯單體、烯屬不飽和可聚合含多硅氧烷基烷基單體、烯屬不飽和可聚合的具有開環(huán)活性官能團(tuán)的單體及它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中親水單元或者疏水單元衍生自可逆加成斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT)試劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中RAFT試劑包括二硫代酯基團(tuán)、黃原酸酯基團(tuán)、二硫代氨基甲酸酯基團(tuán)或三硫代碳酸酯基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中親水單元或疏水單元衍生自原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)基團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中混合物還包括一種或多種形成生物醫(yī)學(xué)裝置的單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中混合物還包括親水單體、疏水單體或兩者。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中混合物還包括親水單體，所述親水單體選自不飽和羧酸、丙烯酰胺、乙烯基內(nèi)酰胺、聚(氧化烯)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、含羥基(甲基)丙烯酸酯、親水性碳酸乙烯酯、親水性乙烯基氨基甲酸酯單體、 親水性噁唑酮單體及它們的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中混合物還包括含硅酮單體。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中該裝置選自接觸鏡、剛性透氣接觸鏡、軟性接觸鏡、水凝膠接觸鏡、人工晶狀體和角膜植入物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的生物醫(yī)學(xué)裝置，其中該裝置是水凝膠。
全文摘要
本發(fā)明公開了生物醫(yī)學(xué)裝置，例如接觸鏡，包括混合物的聚合產(chǎn)物，所述混合物包括含烯屬不飽和基團(tuán)的非雙親大分子單體，所述大分子單體包括親水單元和疏水單元，所述親水單元和疏水單元衍生自一種或多種烯屬不飽和親水單體或一種或多種烯屬不飽和疏水單體的活性自由基聚合。
文檔編號G02B1/04GK102460221SQ201080026449
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月16日
發(fā)明者D·A·希普, J·F·孔茨勒, J·G·林哈特 申請人:博士倫公司