專利名稱：調(diào)色劑的制造方法及調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑的制造方法及調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
使?jié)撓耧@像化的調(diào)色劑用于各種圖像形成工序，例如，用于電子照相方式的圖像 形成工序。在利用電子照相方式的圖像形成工序的圖像形成裝置中，對(duì)于利用電子照相方式 的圖像形成工序的圖像形成裝置，通常進(jìn)行如下工序在記錄介質(zhì)上形成期望的圖像，所述 工序?yàn)槭棺鳛闈撓癯休d體的感光鼓表面的感光層均勻帶電的帶電工序；向處于帶電狀態(tài) 的感光鼓表面上投射原稿圖像的信號(hào)光而形成靜電潛像的曝光工序；向感光鼓表面的靜電 潛像供給電子照相用調(diào)色劑來進(jìn)行顯像化的顯影工序；將感光鼓表面的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到紙 或OHP片等介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印工序；通過加熱、加壓等使調(diào)色劑像在介質(zhì)上定影的定影工序；以 及將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印后殘留在感光鼓表面上的調(diào)色劑等通過清潔刮刀除去來進(jìn)行清潔的清 潔工序。向介質(zhì)轉(zhuǎn)印調(diào)色劑像有時(shí)也通過中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)進(jìn)行。作為用于這樣的圖像形成裝置的顯影劑，有僅以調(diào)色劑作為主成分的單組分顯影 劑、以及混合使用調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑。另外，在這些顯影劑中使用的調(diào)色劑，通過例如以混煉粉碎法、懸浮聚合法以及乳 液聚合凝聚法等為代表的聚合法等進(jìn)行制造。其中，混煉粉碎法中，將以粘合樹脂和著色劑 作為主成分、根據(jù)需要添加脫模劑、電荷控制劑等并混合而成的調(diào)色劑原料進(jìn)行熔融混煉， 使其冷卻固化后，進(jìn)行粉碎分級(jí)，由此制造調(diào)色劑。近年來，從地球環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā)，在各個(gè)技術(shù)領(lǐng)域進(jìn)行了多種嘗試。目前，多 數(shù)的制品的材料是由石油制造，這些材料在制造時(shí)或焚燒時(shí)需要能量，而且產(chǎn)生二氧化碳。 削減這些能量和二氧化碳等的嘗試，作為地球變暖的對(duì)策是非常重要的。作為地球變暖對(duì)策的節(jié)能化，已經(jīng)從各種角度進(jìn)行了研究，在電子照相領(lǐng)域中，通 過降低轉(zhuǎn)印到紙或OHP片等介質(zhì)上的調(diào)色劑的定影溫度來減少定影能量是有效的。另一方 面，也期待復(fù)印機(jī)和傳真機(jī)的更高速化，調(diào)色劑的低熔點(diǎn)化也是必不可少的。作為將轉(zhuǎn)印到紙或OHP片等介質(zhì)上的調(diào)色劑像定影的方法，經(jīng)常使用通過熱輥等 加熱熔融調(diào)色劑像、并進(jìn)行加壓而使其定影的接觸加熱型定影方式。該方式中的調(diào)色劑的 定影性，可以根據(jù)從定影下限溫度到高溫污損開始溫度的可定影溫度范圍來進(jìn)行評(píng)價(jià)。通 過所述調(diào)色劑的低熔點(diǎn)化，可以降低定影下限溫度，由此能夠?qū)崿F(xiàn)低溫定影化。作為調(diào)色劑用粘合樹脂，使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂、含有高分子成分和低分子成 分的樹脂等。在這樣的粘合樹脂中，為了提高耐高溫污損性而使交聯(lián)成分和高分子成分的 含量增大時(shí)，樹脂的熔融粘度變得過大，調(diào)色劑的低溫定影性有可能變得不充分。另一方 面，為了提高低溫定影性而使低分子成分的含量增大時(shí)，雖然樹脂的熔融粘度減小，但調(diào)色 劑的彈性降低，結(jié)果耐高溫污損性有可能降低。因此，為了同時(shí)實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的低熔點(diǎn)化和高 溫下的耐污損性，調(diào)色劑用粘合樹脂的設(shè)計(jì)特別重要。
另外，作為地球變暖對(duì)策的二氧化碳削減的新嘗試，對(duì)于被稱為生物質(zhì)(biomass) 的來自植物的資源的利用備受矚目。使生物質(zhì)燃燒時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳是最初植物通過光合 成而攝入的大氣中的二氧化碳，因此，大氣中的二氧化碳的收支為零。這樣，將對(duì)大氣中的 二氧化碳的增減不產(chǎn)生影響的性質(zhì)稱為碳平衡(carbon neutral)，可以認(rèn)為作為碳平衡的 生物質(zhì)的利用沒有使大氣中的二氧化碳量增加。由這樣的生物質(zhì)制造的生物質(zhì)材料被稱為 生物質(zhì)聚合物、生物質(zhì)塑料、非石油類高分子材料等，這樣的生物質(zhì)材料，以被稱為生物質(zhì) 單體的單體作為原料。在電子照相的領(lǐng)域中，嘗試?yán)米鳛榄h(huán)境安全性優(yōu)良、對(duì)抑制二氧化碳的增加有 效的資源的生物質(zhì)。例如，在日本特開2009-98534號(hào)公報(bào)中公開了一種調(diào)色劑用聚酯樹脂的制造方 法，該調(diào)色劑用聚酯樹脂通過使羧酸成分與醇成分縮聚而得到，其中，所述羧酸成分含有使 由松類得到的松香與不飽和羧酸反應(yīng)而得到的反應(yīng)混合物。但是，包含通過日本特開2009-98534號(hào)公報(bào)中公開的方法制造的聚酯樹脂的調(diào) 色劑，雖然保存穩(wěn)定性優(yōu)良，但由于羧酸成分中含有的2個(gè)羧基的反應(yīng)性的差異，難以使聚 酯樹脂的聚合度增大，因此，存在不能得到充分的耐高溫污損性和耐久性的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，在考慮地球環(huán)境保護(hù)的同時(shí)，提供低溫定影性和耐高溫污損 性優(yōu)良、可定影溫度范圍寬、而且耐久性優(yōu)良的調(diào)色劑的制造方法以及調(diào)色劑。本發(fā)明為一種調(diào)色劑的制造方法，包括利用二羧酸與二醇的反應(yīng)來制備聚酯樹脂 的工序和制作具有所述聚酯樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒的工序，其特征在于，所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩種以上的單 羧酸的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。根據(jù)本發(fā)明，調(diào)色劑的制造方法，包括利用二羧酸與二醇的反應(yīng)來制備聚酯樹脂 的工序、和制作具有所述聚酯樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒的工序。在該調(diào)色劑的制造方法 中，所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩種以上的單羧酸 的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。因此，通過將來源于植物的化合物作為原料，可以促進(jìn)生 物質(zhì)的利用，得到考慮了地球環(huán)境保護(hù)的調(diào)色劑的制造方法。另外，所述生物質(zhì)單體由于兩 端具有羧基，因此與二醇的反應(yīng)性高，可以使聚酯樹脂高分子化，結(jié)果能夠得到使調(diào)色劑的 耐久性以及耐高溫污損性提高、且定影范圍寬的調(diào)色劑。另外，在本發(fā)明中，所述生物質(zhì)單體優(yōu)選經(jīng)由醛化合物而得到，所述醛化合物使用 臭氧氣體將所述單羧酸的末端烯烴氧化而生成。根據(jù)本發(fā)明，所述生物質(zhì)單體優(yōu)選經(jīng)由醛化合物而得到，所述醛化合物使用臭氧 氣體將所述單羧酸的末端烯烴氧化而生成。因此，反應(yīng)性極高的末端烯烴容易被臭氧氧化 而得到醛，其它雙鍵部分未被氧化，能夠高效地得到目標(biāo)二羧酸。結(jié)果，可以使聚酯樹脂高 效地高分子化，從而能夠高效地得到耐久性以及定影性優(yōu)良的調(diào)色劑。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選通過使用亞氯酸鈉將所述醛化合物的醛基氧化，引入所述 羧基而得到所述生物質(zhì)。 根據(jù)本發(fā)明，通過使用亞氯酸鈉將所述醛化合物的醛基氧化，弓I入所述羧基，從而得到所述生物質(zhì)。因此，可以使所引入的羧基的反應(yīng)性與另一個(gè)羧基的反應(yīng)性相同。結(jié)果， 與二醇的反應(yīng)性提高，聚酯樹脂的高分子化變得容易，能夠使調(diào)色劑的耐久性以及定影性提尚。另外，在本發(fā)明中，所述聚酯樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為3000以上且30000以下。根據(jù)本發(fā)明，由于所述聚酯樹脂的重均分子量為3000以上且30000以下，因此，能 夠得到非污損范圍寬的調(diào)色劑。另外，在本發(fā)明中，所述聚酯樹脂的軟化溫度優(yōu)選為110°C以上且140°C以下。根據(jù)本發(fā)明，由于所述聚酯樹脂的軟化溫度優(yōu)選為110°C以上且140°C以下，因 此，能夠得到同時(shí)實(shí)現(xiàn)了保存穩(wěn)定性和低溫定影性的調(diào)色劑。另外，本發(fā)明為一種調(diào)色劑，其包含具有聚酯樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒，所述聚 酯樹脂通過二羧酸與二醇的反應(yīng)而得到，所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩種以上的單 羧酸的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。根據(jù)本發(fā)明，調(diào)色劑包含具有利用二羧酸與二醇的反應(yīng)而得到的聚酯樹脂、和著 色劑的調(diào)色劑母粒。所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩 種以上的單羧酸的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。因此，為耐久性以及定影性優(yōu)良、定影范 圍寬的調(diào)色劑。本發(fā)明的目的、特色及優(yōu)點(diǎn)由下述詳細(xì)的說明和附圖而更加明確。


圖1是表示本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法的順序的一個(gè)例子的工序圖。
具體實(shí)施例方式以下，參考附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。1、調(diào)色劑的制造方法圖1是表示本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法的順序的一個(gè)例子的工序圖。本發(fā)明的調(diào) 色劑的制造方法，包括聚酯樹脂制備工序Si、調(diào)色劑母粒制作工序S2和外添加工序S3。(1)聚酯樹脂制備工序Sl在聚酯樹脂制備工序Sl中，制備作為調(diào)色劑母粒的原料的聚酯樹脂。聚酯樹脂的透明性優(yōu)良，能賦予調(diào)色劑粒子良好的粉體流動(dòng)性、低溫定影性以及 二次顏色再現(xiàn)性等，因此，優(yōu)選作為彩色調(diào)色劑用的原料。聚酯通過多元酸與多元醇的縮聚 而得到。在本發(fā)明中，使用二羧酸作為多元酸，作為二羧酸，使用由來源于植物的單羧酸得 到的二羧酸。通過將來源于植物的化合物作為原料，可以促進(jìn)生物質(zhì)的利用。作為來源于植物的單羧酸，可以列舉例如作為松脂成分的來源于松香的松香酸、 脫氫松香酸、新松香酸、長(zhǎng)葉松酸、海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸、左旋海松酸等。在這 些單羧酸中，優(yōu)選使用海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸。作為由這些單羧酸得到二羧酸的方法，例如有如下方法使用臭氧、四氧化鋨使單 羧酸的末端烯烴氧化而生成醛化合物后，使用亞氯酸鈉、過氯酸鈉、或者瓊斯試劑，對(duì)醛基進(jìn)行氧化。將這樣得到的二羧酸作為生物質(zhì)使用，制成聚酯。作為多元醇，可以使用作為聚酯用單體已知的多元醇，可以列舉例如乙二醇、丙 二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、己二醇、新戊二醇、甘油等脂肪族多元醇類、環(huán)己二醇、環(huán) 己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式多元醇類、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷 加成物等芳香族二醇類等。多元醇可以單獨(dú)使用1種，或者也可以并用2種以上。二羧酸與多元醇的縮聚反應(yīng)，根據(jù)常規(guī)方法，例如在有機(jī)溶劑以及縮聚催化劑的 存在下使多元酸與多元醇接觸來進(jìn)行，所生成的聚酯的酸值、軟化溫度等達(dá)到預(yù)定值時(shí)結(jié) 束。由此，得到聚酯。根據(jù)情況，可以不使用有機(jī)溶劑。通過使羧基、磺酸基等親水性基團(tuán)結(jié)合在聚酯的主鏈和/或側(cè)鏈上，可以使聚酯 樹脂成為在水中發(fā)揮自分散性的自分散性聚酯來使用。另外，也可以使用將聚酯樹脂和丙 烯酸樹脂接枝化而成的樹脂。聚酯樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為3000以上且30000以下。聚酯樹脂的重均分子量 低于3000時(shí)，樹脂無彈性，因此容易產(chǎn)生高溫污損，重均分子量超過30000時(shí)，樹脂的彈性 變得過大，因此定影強(qiáng)度降低。聚酯樹脂的重均分子量為3000以上且30000以下，由此，能 夠得到非污損范圍寬的調(diào)色劑。聚酯樹脂的軟化溫度優(yōu)選為100°C以上且150°C以下，更優(yōu)選為110°C以上且 140°C以下。聚酯樹脂的軟化溫度低于110°C時(shí)，調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性降低，超過140°C時(shí)， 容易產(chǎn)生低溫污損。軟化溫度在100°C以上且150°C以下的范圍時(shí)，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的
保存穩(wěn)定性以及定影性。如上所述的使用生物質(zhì)的聚酯樹脂制備工序Si，包括二羧酸制備工序Sla和縮聚 工序Sib。(1-1) 二羧酸制備工序Sla在二羧酸制備工序Sla中，在來源于植物的單羧酸中引入新的羧基，制成二羧酸。單羧酸的末端烯烴，被臭氧、四氧化鋨等氧化劑氧化，變換成醛基。醛基通過亞氯 酸鈉、過氯酸鈉、或者瓊斯試劑等氧化劑而變換成羧酸。作為來源于植物的單羧酸，優(yōu)選使用海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸。這些單羧 酸由于末端具有烯烴，因此，反應(yīng)性高的末端烯烴容易被氧化，單羧酸中的其它雙鍵沒有被 氧化。由此，新的羧基被引入到單羧酸的末端，所得到的二羧酸中包含的二個(gè)羧基的反應(yīng)性 幾乎相同，能得到與多元醇的反應(yīng)性高的二羧酸。這些單羧酸可以單獨(dú)使用1種，也可以使 用2種以上。在使用2種以上單羧酸的情況下，通過預(yù)先混合2種以上的單羧酸，同時(shí)進(jìn)行 氧化，得到二羧酸。(1-2)縮聚工序 Slb在縮聚工序Slb中，使二羧酸制備工序Sla中制成的二羧酸與多元醇縮聚，得到聚 酯樹脂。二羧酸與多元醇的縮聚反應(yīng)，優(yōu)選在酯化催化劑存在下進(jìn)行。使二羧酸與多元醇 在酯化催化劑存在下反應(yīng)后，將反應(yīng)物升溫、減壓，由此將聚酯樹脂的軟化溫度調(diào)節(jié)至所期 望的值。作為酯化催化劑，可以列舉例如鈦化合物以及不含有Sn-C鍵的錫(II)化合物， 作為鈦化合物，優(yōu)選含有Ti-O鍵的鈦化合物，更優(yōu)選含有總碳原子數(shù)為1 觀的烷氧基、 鏈烯氧基或酰氧基的鈦化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用1種，或者也可以并用2種以上。(2)調(diào)色劑母粒制作工序S2
在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，制作包含聚酯樹脂制備工序Sl中制備的聚酯樹脂 以及著色劑的調(diào)色劑母粒。調(diào)色劑母粒的制作方法沒有特別的限定，可以通過公知的方法 進(jìn)行。作為調(diào)色劑母粒的制作方法，可以列舉例如粉碎法等干式法；懸浮聚合法、乳液凝 聚法、分散聚合法、溶解懸浮法、熔融乳化法等濕式法。下面對(duì)利用粉碎法制作調(diào)色劑母粒 的方法進(jìn)行說明。(利用粉碎法的調(diào)色劑母粒制作)在利用粉碎法的調(diào)色劑母粒制作中，將含有聚酯樹脂、著色劑和其它添加劑的調(diào) 色劑組合物在混合機(jī)中進(jìn)行干式混合后，利用混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉。使通過熔融混煉得到 的混煉物冷卻固化，并將固化物利用粉碎機(jī)粉碎。之后根據(jù)需要進(jìn)行分級(jí)等粒度調(diào)節(jié)，得到 調(diào)色劑母粒。作為混合機(jī)，可以使用公知的混合機(jī)，可以列舉例如亨舍爾混合機(jī)(商品名，三 井礦山株式會(huì)社制)、超級(jí)混合機(jī)(U—戈^ ^ )(商品名，株式會(huì)社川田制)、機(jī)械磨 ( >力7 S > )(商品名，岡田精工株式會(huì)社制)等亨舍爾型混合裝置；才 > 夕‘$ ^ (商品 名，才、乂力7笑夕口 >株式會(huì)社制)、混合系統(tǒng)(,、4 7' 'J ^ ^ -tf-v 3 > ν ^ r Λ)(商品 名，株式會(huì)社奈良機(jī)械制作所制)、二 7 〉7 f Λ (商品名，川崎重工業(yè)株式會(huì)社制)等。作為混煉機(jī)，可以使用公知的混煉機(jī)，可以使用例如雙螺桿擠出機(jī)、三輥研磨機(jī)、 laboplast mill(，# ，^卜彡 > )等普通的混煉機(jī)。更具體而言，可以列舉例如 TEM-100B (商品名，東芝機(jī)械株式會(huì)社制)、PCM-65/87、PCM-30 (以上均為商品名，株式會(huì)社 池貝制)等單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、二一〒1 ” ^ (商品名，三井礦山株式會(huì)社制)等開煉 輥式的混煉機(jī)。這些之中，優(yōu)選開煉輥式的混煉機(jī)。作為粉碎機(jī)，可以列舉例如利用超音速噴射氣流進(jìn)行粉碎的噴射式粉碎機(jī)、以及 將固化物導(dǎo)入高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子(rotor)和定子(liner)之間形成的空間中進(jìn)行粉碎的撞擊 式粉碎機(jī)。在分級(jí)中可以使用能夠利用由離心力和風(fēng)力進(jìn)行的分級(jí)而除去過度粉碎 的調(diào)色劑母粒的公知的分級(jí)機(jī)，可以使用例如旋轉(zhuǎn)式風(fēng)力分級(jí)機(jī)(rotary pneumatic classifier)等。作為調(diào)色劑母粒中包含的著色劑，可以使用在電子照相領(lǐng)域中常用的有機(jī)類染 料、有機(jī)類顏料、無機(jī)類染料、無機(jī)類顏料等。作為黑色的著色劑，可以列舉例如炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性炭、非磁 性鐵氧體、磁性鐵氧體和磁鐵礦等。作為黃色的著色劑，可以列舉例如鉻黃、鋅黃、鎘黃、黃色氧化鐵、礦物堅(jiān)牢黃 (mineral fast yellow)、鎳鈦黃、臍黃(Navel yellow)、萘酚黃 S、漢撒黃(Hanza Yellow) G、漢撒黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NCG、檸檬黃色淀、C. I.顏料 黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃74、 C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃185等。作為橙色的著色劑，可以列舉例如鉻橙、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化 橙(Vulcan Orange)、陰丹士林亮橙RK、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK、C. I.顏料橙31、 C. I.顏料橙43等。作為紅色的著色劑，可以列舉例如氧化鐵紅、鎘紅、鉛丹、硫化汞、鎘、永固紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、華瓊紅(watching red)、鈣鹽、色淀紅C、色淀紅D、亮胭脂紅6B、曙 紅色淀、羅丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂紅;3B、C. I.顏料紅2、C. I.顏料紅3、C. I.顏料紅5、 C. I.顏料紅6、C. I.顏料紅7、C. I.顏料紅15、C. I.顏料紅16、C. I.顏料紅48:1、C. I.顏 料紅53:1、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅123、C. I.顏料紅139、C. I.顏 料紅144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料紅178、C. I.顏料 紅222等。作為紫色的著色劑，可以列舉例如錳紫、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀等。作為青色的著色劑，可以列舉例如普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色 淀、酞菁藍(lán)、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)部分氯化物、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC、C. I.顏料藍(lán)15、 C. I.顏料藍(lán)15:2, C. I.顏料藍(lán)15:3, C. I.顏料藍(lán)16、C. I.顏料藍(lán)60等。作為綠色的著色劑，可以列舉例如鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀、法哪黃 綠G、C. I.顏料綠7等。作為白色的著色劑，可以列舉例如鋅白、氧化鈦、銻白、硫化鋅等化合物。著色劑可以單獨(dú)使用一種，或者可以并用兩種以上不同顏色的著色劑。另外，即使 是相同顏色，也可以并用兩種以上。調(diào)色劑母粒中的著色劑濃度，在黑色著色劑的情況下優(yōu)選為5重量％以上且12重 量％以下，更優(yōu)選為6重量％以上且8重量％以下。在黑色以外的著色劑的情況下，優(yōu)選為 3重量％以上且8重量％以下，更優(yōu)選為4重量％以上且6重量％以下。 為了使著色劑均勻地分散在聚酯樹脂中，可以將其制成母料來使用。另外，也可以 將兩種以上的著色劑制成復(fù)合粒子來使用。復(fù)合粒子例如可以通過在兩種以上的著色劑中 添加適量的水、低級(jí)醇等，用高速研磨機(jī)等通常的制粒機(jī)制粒并使其干燥來制造。母料及復(fù) 合粒子在干式混合時(shí)混入調(diào)色劑組合物中。在調(diào)色劑母粒中，除聚酯樹脂及著色劑以外，還可以含有磁性粉、脫模劑、電荷控 制劑等。作為磁性粉，可以列舉例如磁鐵礦、Y-赤鐵礦以及各種鐵氧體等。作為脫模劑，可以使用本領(lǐng)域中常用的脫模劑，可以列舉例如石蠟及其衍生物、 微晶蠟及其衍生物等石油類蠟；費(fèi)托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟 等)及其衍生物、低分子量聚丙烯蠟及其衍生物、聚烯烴類聚合物蠟(低分子量聚乙烯蠟 等)及其衍生物等烴類合成蠟；巴西棕櫚蠟及其衍生物、米蠟及其衍生物、小燭樹蠟及其衍 生物、木蠟等植物類蠟；蜂蠟、鯨蠟等動(dòng)物類蠟；脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸酯等油脂類合成 蠟；長(zhǎng)鏈羧酸及其衍生物、長(zhǎng)鏈醇及其衍生物、有機(jī)硅類聚合物、高級(jí)脂肪酸等。衍生物包含 氧化物、乙烯基類單體與蠟的嵌段共聚物、乙烯基類單體與蠟的接枝改性物等。蠟的使用量 沒有特殊限制，可以在廣泛的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，但脫模劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于調(diào)色劑母粒 100重量份為1 10重量份。作為電荷控制劑，可以使用本領(lǐng)域中常用的正電荷控制用及負(fù)電荷控制用電荷控 制劑。作為正電荷控制用的電荷控制劑，可以列舉例如堿性染料、季銨鹽、季憐鹽、氨 基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯基甲烷衍 生物、胍鹽、脒鹽等。
作為負(fù)電荷控制用的電荷控制劑，可以列舉例如石油炭黑、7 口 X，7夕 (Spiron Black)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡(luò)合物染料、環(huán)烷酸金屬鹽、水楊 酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物及金屬鹽(金屬為鉻、鋅、鋯等)、硼化合物、脂肪酸皂、長(zhǎng)鏈烷 基羧酸鹽、樹脂酸皂等。電荷控制劑可以單獨(dú)使用1種，或者也可以根據(jù)需要并用2種以 上。電荷控制劑的使用量沒有特殊限制，可以在廣泛的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，優(yōu)選相對(duì)于調(diào)色劑 母粒100重量份為0. 01重量份 5重量份。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中得到的調(diào)色劑母粒，優(yōu)選體積平均粒徑為4μπι以上 且8 μ m以下。如果體積平均粒徑為4 μ m以上且8 μ m以下，則能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地形成高精細(xì) 的圖像。另外，通過將調(diào)色劑母粒在該范圍內(nèi)小粒徑化，即使附著量少，也能得到高圖像濃 度，還產(chǎn)生能夠削減調(diào)色劑消耗量的效果。如果調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑小于4 μ m,則由 于調(diào)色劑母粒的粒徑小，因此可能發(fā)生高帶電化及低流動(dòng)化。調(diào)色劑發(fā)生高帶電化、低流動(dòng) 化時(shí)，不能穩(wěn)定地將調(diào)色劑供給到感光體上，可能發(fā)生背景起霧及圖像濃度的降低等。如果 調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑超過8 μ m,則由于調(diào)色劑母粒的粒徑大而使形成圖像的層厚增 厚，形成粒狀性顯著的圖像，不能得到高精細(xì)的圖像。另外，由于調(diào)色劑母粒的粒徑增大，比 表面積減少，調(diào)色劑的帶電量減小。如果調(diào)色劑的帶電量減小，則調(diào)色劑不能穩(wěn)定供給到感 光體上，可能由于調(diào)色劑飛散而導(dǎo)致機(jī)內(nèi)污染。(3)外添加工序S3在外添加工序S3中，在由調(diào)色劑母粒制作工序S2制作的調(diào)色劑母粒中添加外添 加劑。作為外添加劑，可以使用公知的外添加劑，可以列舉例如二氧化硅、氧化鈦等。另外， 這些外添加劑優(yōu)選由有機(jī)硅樹脂、硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理。外添加劑的用量相對(duì)于調(diào) 色劑母粒100重量份優(yōu)選為1 10重量份。2.調(diào)色劑作為本發(fā)明的實(shí)施方式的調(diào)色劑，通過作為上述實(shí)施方式的調(diào)色劑的制造方法來 制造。通過上述調(diào)色劑的制造方法得到的調(diào)色劑，包含高分子化后的聚酯樹脂，因此，耐久 性以及定影性優(yōu)良。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例及比較例具體說明本發(fā)明。只要不超過本發(fā)明的主旨，則本發(fā)明 并不特別限定于本實(shí)施例。實(shí)施例以及比較例中的聚酯樹脂的重均分子量和軟化溫度、以及調(diào)色劑的體積平 均粒徑及變異系數(shù)，如下進(jìn)行測(cè)定。[聚酯樹脂的重均分子量(Mw)]將試樣以達(dá)到0. 25重量％的方式溶解在四氫呋喃(THF)中，將該試樣溶液200 μ L 用GPC裝置(商品名HLC-8220GPC，東曹株式會(huì)社制)進(jìn)行分析，求出溫度40°C下的分子 量分布曲線。由所得到的分子量分布曲線求出重均分子量Mw。分子量標(biāo)準(zhǔn)曲線使用標(biāo)準(zhǔn)聚 苯乙烯制成。[聚酯樹脂的軟化溫度(Tm)]使用流動(dòng)特性評(píng)價(jià)裝置(商品名流動(dòng)試驗(yàn)儀CFT-500C、株式會(huì)社島津制作所 制)，將Ig試樣以每分鐘6°C的升溫速度進(jìn)行加熱，并施加10kgf/Cm2(0.98MPa)的載荷，求 出從模具(噴嘴口徑1mm、長(zhǎng)Imm)中流出一半量的試樣時(shí)的溫度作為軟化溫度(Tm)。
[調(diào)色劑的體積平均粒徑和變異系數(shù)(CV)]在50ml電解液(商品名IS0T0N-II，O “、乂 * - 一義夕一公司制)中加入 20mg試樣以及Iml烷基醚硫酸酯鈉(分散劑，々〉義化學(xué)株式會(huì)社制)，利用超聲波分散 器(商品名UH-50，株式會(huì)社- 7 - A f —制)以頻率20kHz進(jìn)行3分鐘分散處理，制備測(cè) 定用試樣。對(duì)于該測(cè)定用試樣，使用粒度分布測(cè)定裝置(商品名MUltisizer3，《” ” ι > · 二 一&夕一公司制)，在孔徑為20 μ m、測(cè)定粒子數(shù)為50000計(jì)數(shù)的條件下進(jìn)行測(cè)定，由 試樣粒子的體積粒度分布，求出體積平均粒徑以及體積粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差?；谙率剿?出變異系數(shù)(CV值，%)。CV值(％ )=(體積粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差/體積平均粒徑)X 100(實(shí)施例1)[聚酯樹脂制備工序Si]< 二羧酸制備工序Sla>在海松酸300g中添加甲醇IL以及甲苯200mL，將該溶液在_10°C下攪拌的同時(shí)， 從臭氧產(chǎn)生器(FAS，株式會(huì)社α * r >7 J公司制)以流量IL/分鐘使臭氧氣體鼓泡3小時(shí)。 然后，在-10°C下以流量2L/分鐘使氮?dú)夤呐?0分鐘后，在-20°C下向溶液中添加粉末鋅 (^ 夕‘化學(xué)株式會(huì)社制)100g，在-20°C下以IOmL/分鐘向溶液中滴加醋酸(與^夕'化學(xué) 株式會(huì)社制)200mL。進(jìn)而，在0°C下以IOOmL/分鐘向溶液中滴加飽和碳酸氫鈉水溶液1L。 之后，進(jìn)行醋酸乙酯萃取，將萃取物鹽析及濃縮，得到醛化合物257g。在所得到的醛化合物257g中添加叔丁醇1L、磷酸氫鈉(與ν ^化學(xué)株式會(huì)社 制)50g以及2-甲基-2 丁烷(* ν夕‘化學(xué)株式會(huì)社制)50g。在0°C下向該溶液中添加40% 亞氯酸鈉水溶液(矢夕‘化學(xué)株式會(huì)社制)100!^，在251下攪拌1小時(shí)。接著，在0°C下以 IOOmL/分鐘向溶液中滴加飽和碳酸氫鈉水溶液1L。之后，進(jìn)行醋酸乙酯萃取，將萃取物進(jìn) 行鹽析及濃縮，得到二羧酸250g。<縮聚工序Slb>將多次進(jìn)行上述工序而制成的二羧酸4kg在170°C下熔融，添加1，3-丙二醇 0. 57kg以及1. 65g雙酚A作為多元醇，添加二異丙氧化鈦三乙醇胺作為酯化催化劑，在10 升容量的四口燒瓶中，在氮?dú)夥諊小?65°C下反應(yīng)2小時(shí)。此時(shí)，在四口燒瓶中裝備在上部 具備回流冷凝管(通過25°C的水)的分餾管(通過98°C的溫水)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪 拌器以及水銀溫度計(jì)。接著，用4小時(shí)將反應(yīng)物升溫至200°C，之后減壓至50kPa，進(jìn)行反應(yīng) 直至達(dá)到所期望的軟化溫度，得到聚酯樹脂a (Mw :20000, Tm :120°C )。[調(diào)色劑母粒制作工序S2]聚酯樹脂a(Mw :20000, Tm :120°C )85 重量份著色劑(在非晶性聚酯樹脂中以40重量％預(yù)混煉分散的銅酞菁顏料混煉物、顏料 濃度4%)10重量份脫模劑(聚乙烯蠟，商品名PW-600、《'一力一 卜口，4卜公司制，熔點(diǎn)87°C ) 3重量份帶電控制劑(商品名Copy Charge N4P VP 2481、夕，1J 7 >卜夕V、° >株式會(huì) 社制) 2重量份將上述原料用亨舍爾混合機(jī)(商品名FM20C，三井礦山株式會(huì)社制)預(yù)先混合10分鐘后，得到原材料混合物(THF不溶成分15.8%)。將該混合物利用雙螺桿擠出機(jī)(商品 名PCM-37，株式會(huì)社池貝制)進(jìn)行熔融混煉(設(shè)定溫度140°C，供給量^(g/H)，得到熔融混 煉物(THF不溶成分21. 8% )。將該熔融混煉物冷卻至室溫進(jìn)行固化后，用切割磨(商品名VM_16，才U - >卜 株式會(huì)社制)進(jìn)行粗粉碎，將粗粉碎物利用反向氣流粉碎機(jī)(商品名AFG，* V力7 S々口 >株式會(huì)社制)進(jìn)行微粉碎后，再用旋轉(zhuǎn)式分級(jí)機(jī)(商品名TSP + /ο—夕，才、V力7 S 夂口 >株式會(huì)社制)進(jìn)行分級(jí)，得到調(diào)色劑母粒。[外添加工序S3]向所得到的調(diào)色劑母粒100重量份中添加疏水性二氧化硅微粉A (硅烷偶聯(lián)劑以 及二甲基硅油表面處理、BET比表面積140m2/g) 1. 2重量份、疏水性二氧化硅微粉B (硅烷偶 聯(lián)劑表面處理、BET比表面積30m2/g)0. 8重量份、以及氧化鈦(BET比表面積130m2/g)0. 5 重量份，通過亨舍爾混合機(jī)(商品名FM S矢寸，三井礦山株式會(huì)社制)進(jìn)行混合，得到實(shí) 施例1的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 0 μ m、CV :25% )。(實(shí)施例2)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用異海松酸代替海松酸以外，與實(shí)施例1同樣 操作，得到聚酯樹脂b (Mw :20500, Tm :120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚 酯樹脂b代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例2的調(diào)色劑(體積平均粒 徑6. 9 μ m, CV 26% )。(實(shí)施例3)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用山達(dá)海松酸代替海松酸以外，與實(shí)施例1同 樣操作，得到聚酯樹脂c (Mw :19500, Tm:120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用 聚酯樹脂c代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例3的調(diào)色劑(體積平均 粒徑7. 0 μ m、CV 26% ) (實(shí)施例4)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸的混合物 (混合摩爾比=1 1 1)代替海松酸以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂d(Mw: 20000,Tm :120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂d代替聚酯樹脂a之 外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例4的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 0 μ m、CV :25% )。(實(shí)施例5)在聚酯樹脂制備工序S 1中，除了將1，3_丙二醇的添加量設(shè)定為0.71kg、將雙 酚A的添加量設(shè)定為1.07kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂e(Mw:3000、Tm 115°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂e代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例5的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 1 μ m、CV :25% )。(實(shí)施例6)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將1，3-丙二醇的添加量設(shè)定為0.77kg、將雙酚A 的添加量設(shè)定為0. 83kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂f (Mw :2500,Tm :113°C )。 在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂f代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣 操作，得到實(shí)施例6的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 0 μ m、CV )。(實(shí)施例7)
在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將1，3_丙二醇的添加量設(shè)定為0.2Ag、將雙 酚A的添加量設(shè)定為2. 98kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂g (Mw :30000, Tm 125°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂g代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例7的調(diào)色劑(體積平均粒徑6. 9ym,CV 24% )0(實(shí)施例8)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將1，3_丙二醇的添加量設(shè)定為0.20kg、將雙 酚A的添加量設(shè)定為3. 30kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂h (Mw :30500, Tm 128°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂h代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例8的調(diào)色劑(體積平均粒徑6. 9ym,CV 26% )0(實(shí)施例9)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將1，3_丙二醇的添加量設(shè)定為O.^kg、將雙 酚A的添加量設(shè)定為0. 42kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂i (Mw :11000, Tm IlO0C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂i代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例9的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 1 μ m、CV :25% )。(實(shí)施例10)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將1，3-丙二醇的添加量設(shè)定為1. 00kg、且不添加 雙酚A以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂j(Mw:9000、Tm:107°C )。在調(diào)色劑母粒 制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂j代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施 例10的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 0 μ m、CV :25% )。(實(shí)施例11)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將1，3_丙二醇的添加量設(shè)定為O.Omcg、將雙 酚A的添加量設(shè)定為3. 78kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂k(Mw :24000, Tm 140°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂k代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例11的調(diào)色劑(體積平均粒徑7.(^111、(^:對(duì)(％)。(實(shí)施例12)在聚酯樹脂制備工序S 1中，除了將1，3_丙二醇的添加量設(shè)定為0. 04kg、將雙 酚A的添加量設(shè)定為3. 94kg以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂1 (Mw :25500, Tm 143°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂1代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例12的調(diào)色劑(體積平均粒徑6. 8 μ m、CV 26% )。(實(shí)施例13)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用1，4_ 丁二醇0.68kg代替1，3_丙二醇以及 雙酚A以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂m(Mw :20000,Tm :120°C )。除了在調(diào)色劑 母粒制作工序S2中，使用聚酯樹脂m代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施 例13的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. lym,CV:26% )0(實(shí)施例14)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用海松酸以及異海松酸的混合物(混合摩爾比 =1:1)代替海松酸以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂η (Mw :20000,Tm 120°C )。 在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂η代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣 操作，得到實(shí)施例14的調(diào)色劑(體積平均粒徑6. 9 μ m、CV 25% )。
(實(shí)施例15)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用海松酸以及山達(dá)異海松酸的混合物(混合 摩爾比=1 1)代替海松酸以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂o(MW:20000、Tm 120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂ο代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例15的調(diào)色劑(體積平均粒徑6. 9 μ m、CV 25% )。(實(shí)施例16)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用異海松酸以及山達(dá)海松酸的混合物(混合 摩爾比=1 1)代替海松酸以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂P(Mw:20000、Tm 120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂ρ代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到實(shí)施例16的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 2ym,CV:24%)0(實(shí)施例17)在聚酯樹脂制備工序Sl中，由海松酸生成醛化合物的反應(yīng)如下進(jìn)行。在過碘酸鈉(與ν夕‘化學(xué)株式會(huì)社制)450g中添加包含四氧化鋨(與ν夕'化學(xué)株 式會(huì)社制)5g的1，4- 二嗯烷溶液200mL，再添加1，4_ 二噁烷0. 8L以及水200mL。將該溶 液在-10°C下攪拌的同時(shí)，添加2，6- 二甲基吡啶IOOmL,接著添加海松酸300g，之后在40°C 下攪拌12小時(shí)。再在0°C下以IOOmL/分鐘向溶液中滴加飽和氯化銨水溶液1L，之后，進(jìn)行 醋酸乙酯萃取，將萃取物鹽析及濃縮，得到醛化合物217g。除了使用這樣得到的醛化合物之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到二羧酸，再使用該 二羧酸得到聚酯樹脂q(Mw :20000,Tm :120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚 酯樹脂q代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例17的調(diào)色劑(體積平均 粒徑7. 0 μ m、CV 25% ) (實(shí)施例18)在聚酯樹脂制備工序Sl中，通過由海松酸生成的醛化合物得到二羧酸的反應(yīng)如 下進(jìn)行。在醛化合物210g中添加丙酮1. 5L，在0°C下向該溶液中添加鉻酸(VI)的濃硫酸 溶液(瓊斯試劑)IOOmL,攪拌1小時(shí)。接著，在0°C下以IOOmL/分鐘向溶液中滴加飽和碳 酸氫鈉水溶液1. 5L，之后，進(jìn)行醋酸乙酯萃取，將萃取物鹽析及濃縮，得到二羧酸21 lg。除了使用這樣得到的二羧酸之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂HMw 20000, Tm :120°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂r代替聚酯樹脂a之 外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例18的調(diào)色劑(體積平均粒徑6.8 4!11、(^:27(%)。(實(shí)施例19)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了將二羧酸、1，3-丙二醇以及雙酚A的聚合反應(yīng)的 時(shí)間設(shè)定為40分鐘以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂s (Mw :3000, Tm 105 0C )。在 調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂s代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操 作，得到實(shí)施例19的調(diào)色劑(體積平均粒徑6. 9 μ m、CV 25% )。(比較例1)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了不制備二羧酸、并使用海松酸代替二羧酸以外， 與實(shí)施例1同樣操作，得到聚酯樹脂t (Mw :3000, Tm :112°C )。在調(diào)色劑母粒制作工序S2 中，除了使用聚酯樹脂t代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到比較例1的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 0 μ m、CV :25% )。(比較例2)在聚酯樹脂制備工序Sl中，基于日本特開2009-98534號(hào)公報(bào)中記載的實(shí)施例1 所述的方法(參照段落
J0069])，得到聚酯樹脂u(MW:3500、Tm:115°C)。在調(diào)色劑 母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹脂u代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到 比較例2的調(diào)色劑(體積平均粒徑7. 0 μ m、CV :25% )。(比較例3)在聚酯樹脂制備工序Sl中，除了使用松香酸代替海松酸以外，與實(shí)施例1同樣操 作，得到聚酯樹脂^^ :4500、1^:113°0。在調(diào)色劑母粒制作工序S2中，除了使用聚酯樹 脂ν代替聚酯樹脂a之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到比較例3的調(diào)色劑(體積平均粒徑 7. 0 μ m, CV 25% )。對(duì)于所得到的實(shí)施例1 19以及比較例1 3，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。[保存穩(wěn)定性]將調(diào)色劑IOOg密閉在聚乙烯容器中，在50°C下放置48小時(shí)后，從容器中取出，利 用具備200篩孔的振動(dòng)式篩分機(jī)在60Hz下振動(dòng)1分鐘。測(cè)定在篩孔上殘留的調(diào)色劑重量， 將相對(duì)于調(diào)色劑總重量的比例(％ )作為殘留量而求得，基于以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性。〇(良好)調(diào)色劑的殘留量低于Δ (實(shí)際應(yīng)用上沒有問題)調(diào)色劑的殘留量為以上且低于3%X (不良)調(diào)色劑的殘留量為3%以上[定影性]將各調(diào)色劑和體積平均粒徑為45 μ m的鐵氧體芯載體在V型混合器混合機(jī)(商 品名V-5，株式會(huì)社特壽工作所制)中混合20分鐘，以使各調(diào)色劑對(duì)載體的包覆率達(dá)到 60%，由此，制作包含各調(diào)色劑的雙組分顯影劑。將所得到的雙組分顯影劑分別填充到將彩色復(fù)合機(jī)(商品名MX-2700，夏普株 式會(huì)社制)改造后的裝置中，制作未定影圖像。樣品圖像含有長(zhǎng)方形狀的實(shí)地圖像部(縱 20mm、橫50mm)，進(jìn)行調(diào)節(jié)使實(shí)地圖像部中的未定影狀態(tài)下的調(diào)色劑向記錄用紙(商品名 PPC用紙SF-4AM3，夏普株式會(huì)社制)的附著量為0. 5mg/cm2。使用具備上述彩色復(fù)合機(jī)的 定影部的外部定影器，將制作的未定影圖像從100°C到200°C以10°C刻度進(jìn)行定影(定影工 藝速度為124mm/秒)，目視觀察試驗(yàn)紙(A4尺寸、52g/m2紙)面上有無污損。將既不發(fā)生 低溫污損也不發(fā)生高溫污損的溫度范圍作為非污損范圍，將不引起低溫污損的下限溫度以 及不引起高溫污損的上限溫度的溫度差作為溫度寬度，基于以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)定影性。〇(良好)非污損范圍的溫度寬度在60°C以上Δ (實(shí)際應(yīng)用上沒有問題)非污損范圍的溫度寬度在40°C以上且小于60°CX(不良)非污損范圍的溫度寬度小于40°C[耐久性]在10000張用紙(A4尺寸)上連續(xù)進(jìn)行印字處理，基于顯影劑的凝聚狀態(tài)，評(píng)價(jià)耐 久性。各用紙上印字處理后的圖像的印字率為5%。關(guān)于顯影劑的凝聚，測(cè)定進(jìn)行印字處理 后的顯影劑的流動(dòng)性，從而測(cè)定凝聚的有無。另外，流動(dòng)性測(cè)定使用流動(dòng)性測(cè)定裝置(振動(dòng) 移送式流動(dòng)性測(cè)定裝置，株式會(huì)社-卜” 7制)，在電壓60V、振動(dòng)數(shù)137Hz的試驗(yàn)條件下測(cè)定顯影劑的移送時(shí)間。在此，未使用的顯影劑的移送時(shí)間少于5分鐘。對(duì)于耐久性按照以 下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇(良好)移送時(shí)間不足5分鐘Δ (實(shí)際應(yīng)用上沒有問題)移送時(shí)間為5分鐘以上且不足10分鐘X (不良)移送時(shí)間為10分鐘以上[綜合評(píng)價(jià)]將保存穩(wěn)定性、定影性以及耐久性的評(píng)價(jià)結(jié)果合并，按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)?！?非常良好)所有評(píng)價(jià)結(jié)果均為〇〇(良好)評(píng)價(jià)結(jié)果為〇或Δ，且Δ為1個(gè)Δ (實(shí)際應(yīng)用上沒有問題)評(píng)價(jià)結(jié)果為〇或Δ，且Δ為2個(gè)或3個(gè)Χ(不良)評(píng)價(jià)結(jié)果中有X實(shí)施例1 19及比較例1 3的調(diào)色劑如表1所示，各調(diào)色劑的評(píng)價(jià)結(jié)果如表2 所示。

權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑的制造方法，包括利用二羧酸與二醇的反應(yīng)來制備聚酯樹脂的工序和制 作具有所述聚酯樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒的工序，其特征在于，所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩種以上的單羧酸 的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。
2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述生物質(zhì)單體經(jīng)由醛化合 物而得到，所述醛化合物使用臭氧氣體將所述單羧酸的末端烯烴氧化而生成。
3.如權(quán)利要求2所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，通過使用亞氯酸鈉將所述醛 化合物的醛基氧化，引入所述羧基，從而得到所述生物質(zhì)。
4.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述聚酯樹脂的重均分子量 為3000以上且30000以下。
5.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述聚酯樹脂的軟化溫度為 110°C以上且140°C以下。
6.一種調(diào)色劑，其特征在于，包含具有聚酯樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒，所述聚酯樹脂 通過二羧酸與二醇的反應(yīng)而得到，所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩種以上的單羧酸 的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。
全文摘要
本發(fā)明提供調(diào)色劑的制造方法及調(diào)色劑。在考慮地球環(huán)境保護(hù)的同時(shí)，提供低溫定影性優(yōu)良、可定影溫度范圍寬、而且耐久性優(yōu)良的調(diào)色劑的制造方法。調(diào)色劑的制造方法包括利用二羧酸與二醇的反應(yīng)來制備聚酯樹脂的工序、和制作具有所述聚酯樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒的工序。所述二羧酸為在選自海松酸、異海松酸以及山達(dá)海松酸中的一種或兩種以上的單羧酸的末端引入了羧基的生物質(zhì)單體。
文檔編號(hào)G03G9/08GK102135736SQ20111003229
公開日2011年7月27日 申請(qǐng)日期2011年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月26日
發(fā)明者前澤宜宏 申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社