專利名稱：調(diào)色劑及其制造方法、顯影劑、圖像形成方法和形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑、制造調(diào)色劑的方法、顯影劑、圖像形成方法、和圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
在電子照相或靜電圖像形成裝置中，靜電潛像在感光體上形成并且顯影為調(diào)色劑圖像。然后將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上和通過加熱使其定影在記錄介質(zhì)上。通過使黑色、黃色、品紅色和青色的調(diào)色劑圖像疊加在記錄介質(zhì)上并通過加熱將它們定影在記錄介質(zhì)上而形成全色圖像。為了滿足對節(jié)能和高質(zhì)量打印的日益增長的需求，需要調(diào)色劑可在低得多的溫度下定影并同時保持耐熱儲存穩(wěn)定性。國際專利申請公開WO 2006/035862描述了包含非結(jié)晶聚酯樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂作為粘合劑樹脂的調(diào)色劑。這種調(diào)色劑提供由差示掃描量熱儀測量的特定的DSC曲線， 其中加熱中起點(diǎn)的起始溫度(onset temperature)為100 150°C且終點(diǎn)的起始溫度為 150 200°C，并且存在具有10 40°C的半寬度的吸熱峰。但是這種調(diào)色劑很可能粘附到圖像形成裝置的組件或部分并且不理想地形成它的膜。這種現(xiàn)象在下文中稱作成膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的示例性方面鑒于上述情況提出，并且提供具有低溫定影性、耐熱儲存穩(wěn)定性和耐成膜性的良好組合的調(diào)色劑；所述調(diào)色劑的制造方法；包含所述調(diào)色劑的顯影劑；使用所述調(diào)色劑的圖像形成方法；和包含所述調(diào)色劑的圖像形成裝置。在一個示例性實(shí)施方式中，新的調(diào)色劑包含著色劑、脫模劑、非結(jié)晶聚酯、以及具有60 80°C的吸熱峰溫度和3. 0 20. OJ/g的吸熱量的結(jié)晶聚酯。所述吸熱峰溫度由溫度調(diào)制(modulated)差示掃描量熱法的第二次加熱中所得的結(jié)晶聚酯的定速組分曲線確定。所述吸熱量由所述定速組分曲線及其在0 100°C繪制的基線之間的在0 50°C溫度范圍內(nèi)的面積確定。在另一示例性實(shí)施方式中，制造調(diào)色劑的新方法包括將包含著色劑、脫模劑、非結(jié)晶聚酯和結(jié)晶聚酯的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備第一液體；將所述第一液體乳化或分散在包含粒狀樹脂的水性介質(zhì)中以制備第二液體；和從所述第二液體中除去有機(jī)溶劑。所述非結(jié)晶聚酯或者可由具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與具有氨基的化合物之間的反應(yīng)獲得。


當(dāng)結(jié)合附圖考慮時參考以下詳細(xì)描述，本發(fā)明及其許多附帶的優(yōu)點(diǎn)將變得更好理解，從而將容易獲得對其更完整的領(lǐng)會，在附圖中圖1是顯示溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第二次加熱中所得的定速組分(即，可逆熱流(reversing heat flow))的曲線的圖；圖2是顯示溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第一次加熱中所得的差示掃描量熱曲線的圖；圖3示例性地說明根據(jù)本發(fā)明的示例性方面的圖像形成裝置；和圖4是圖3所示圖像形成單元中的兩個的放大視圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的示例性方面提供包含著色劑、脫模劑、非結(jié)晶聚酯、和結(jié)晶聚酯的調(diào)色劑，所述結(jié)晶聚酯具有60 80°C、優(yōu)選65 75°C的吸熱峰溫度和3.0 20. OJ/g、優(yōu)選5 15J/g的吸熱量。所述吸熱峰溫度由溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第二次加熱中所得的結(jié)晶聚酯的定速組分曲線確定，所述吸熱量由所述定速組分曲線及其在0 100°C繪制的基線之間的在0 50°C溫度范圍內(nèi)的面積確定。所述結(jié)晶聚酯在吸熱峰溫度附近其粘度快速下降。當(dāng)所述結(jié)晶聚酯的吸熱峰溫度太低時，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性和耐成膜性可能是差的。當(dāng)所述結(jié)晶聚酯的吸熱峰溫度太高時，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。當(dāng)所述結(jié)晶聚酯的吸熱量太大時，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可能是差的。當(dāng)所述吸熱峰溫度高于 85°C時，難以使吸熱量大于4J/g。當(dāng)吸熱溫度低于55°C時，難以使吸熱量低于20J/g。為了確定吸熱峰溫度和吸熱量，如下使用差示掃描量熱儀Q200(來自 TAInstruments)使所述結(jié)晶聚酯經(jīng)歷溫度調(diào)制差示掃描量熱法。首先，將約5. Omg樣品 (即，結(jié)晶聚酯)容納在試樣容器中并設(shè)置在帶有支架單元的電爐中。在氮?dú)鈿夥障?，?30C /min的加熱速率和0. 5°C /min的調(diào)制周期將樣品從_90°C加熱到150°C。(該過程在下文中稱作第一次加熱。)隨后，以20°C/min的冷卻速率將樣品冷卻到-90°C。此后，以 30C /min的加熱速率和0. 5°C /min的調(diào)制周期再次將樣品從_90°C加熱到150°C。(該過程在下文中稱作第二次加熱。)圖1是顯示在第二次加熱中所得的定速組分(即，可逆熱流)的曲線的圖。用分析程序TA Universal Analysis (來自TA Instruments)對該曲線進(jìn)行分析以確定吸熱峰溫度T和吸熱量Q1。吸熱量Ql由定速組分曲線及其在0 100°C 繪制的基線Ll之間的在0 50°C溫度范圍內(nèi)的面積確定。優(yōu)選地，所述調(diào)色劑具有45 65°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第一次加熱中所得的調(diào)色劑的差示掃描量熱曲線(在下文中為“DSC曲線”)確定。當(dāng)所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太低時，所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可能是差的。當(dāng)所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太高時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的?？赏ㄟ^如下制造所述調(diào)色劑來調(diào)節(jié)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度將包含著色劑、脫模劑、非結(jié)晶聚酯和結(jié)晶聚酯的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中，和在控制所述調(diào)色劑組分液體的條件的同時將所得調(diào)色劑組分液體乳化或分散在水性介質(zhì)中。為了控制表面硬度和定影性，所述調(diào)色劑優(yōu)選在其表面上包含樹脂顆粒。適合用于所述樹脂顆粒的樹脂的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于乙烯基樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、有機(jī)硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂和聚碳酸酯。這些樹脂中的兩種或更多種可組合使用。在以上樹脂中，乙烯基樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂和聚酯是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兛扇菀椎匦纬蔀槲⒓?xì)的球形顆粒。合適的乙烯基樹脂的具體實(shí)例包括，但不限于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。這些乙烯基樹脂之中，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物是優(yōu)選的。所述樹脂顆粒優(yōu)選具有40 100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和9 X 103 2 X 105的重均分子量。當(dāng)樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或重均分子量太低時，所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可能是差的。當(dāng)樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或重均分子量太高時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。調(diào)色劑中樹脂顆粒的含量優(yōu)選為0. 5 5. 0重量％。當(dāng)樹脂顆粒的含量太低時， 可能難以控制調(diào)色劑的表面硬度和定影性。當(dāng)樹脂顆粒的含量太高時，樹脂顆?？赡芊恋K脫模劑從調(diào)色劑滲出，可能導(dǎo)致不理想的調(diào)色劑反印。通過比較由熱解氣相色譜質(zhì)譜儀測量的樹脂顆粒與粘合劑樹脂的峰面積計(jì)算調(diào)色劑中樹脂顆粒的含量。優(yōu)選地，當(dāng)調(diào)色劑在溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第一次加熱中以1°C /min的加熱速率加熱時結(jié)晶聚酯吸收5. 0 50. OJ/g的熱量。調(diào)色劑中結(jié)晶聚酯吸收的熱量在該調(diào)色劑的DSC曲線中表現(xiàn)為55°C到78°C之間存在的吸熱峰。相反，如前所述，當(dāng)單獨(dú)加熱結(jié)晶聚酯時，吸熱峰優(yōu)選存在于60 80°C之間。因此，當(dāng)結(jié)晶聚酯包含在調(diào)色劑中時，其與非結(jié)晶聚酯一起溶解或者改變其結(jié)晶性，并且降低其吸熱峰溫度。另外，隨著加熱速率變得慢得多，S卩1°C /min，吸熱峰溫度很可能變得低得多。當(dāng)在調(diào)色劑的溫度調(diào)制差示掃描量熱法的加熱速率為1°C /min的第一次加熱中結(jié)晶聚酯吸收的熱量太小時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。當(dāng)在調(diào)色劑的溫度調(diào)制差示掃描量熱法的加熱速率為l°c /min的第一次加熱中結(jié)晶聚酯吸收的熱量太大時，所述調(diào)色劑的耐成膜性可能是差的。為了確定結(jié)晶聚酯吸收的熱量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，如下使用差示掃描量熱儀 Q200(來自TA Instruments)使調(diào)色劑經(jīng)歷溫度調(diào)制差示掃描量熱法。首先，將約5. Omg 的樣品(即，調(diào)色劑)容納在試樣容器中并設(shè)置在帶有支架單元的電爐中。在氮?dú)鈿夥障拢?以1°C /min的加熱速率和0. 1590C /min的調(diào)制周期將樣品從_20°C加熱到150°C。(該過程在下文中稱作第一次加熱。)圖2是顯示第一次加熱中所得差示掃描量熱曲線(在下文中稱作“DSC曲線”)的圖。用分析程序TA Universal Analysis (來自TA Instruments) 對該曲線進(jìn)行分析以通過檢測拐點(diǎn)確定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。由DSC曲線與其基線L2之間的、在結(jié)晶聚酯和脫模劑的吸熱峰之間的邊界A與結(jié)晶聚酯的吸熱峰和非結(jié)晶聚酯的松弛峰之間的邊界B之間的范圍內(nèi)的面積確定結(jié)晶聚酯吸收的吸熱量Q2。所述結(jié)晶聚酯優(yōu)選得自具有2 12個碳原子的飽和脂肪族二醇(S卩，醇組分)如 1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、以及它們的衍生物。另外，所述結(jié)晶聚酯優(yōu)選得自具有2 12個碳原子的二元酸(即，酸組分)如富馬酸、1，4_丁二酸、1，6_己二酸、1，8_辛二酸、1，10-癸二酸、1，12-十二烷二酸、以及它們的衍生物。因此，所述結(jié)晶聚酯優(yōu)選為1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇中的至少一種與1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸和1，12-十二烷二酸中的至少一種的縮聚產(chǎn)物。優(yōu)選地，所述非結(jié)晶聚酯為脲改性聚酯。脲改性聚酯可通過使具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與具有氨基的化合物反應(yīng)獲得。具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物可通過使多元醇和多元羧酸的縮聚產(chǎn)物與多異氰酸酯反應(yīng)獲得。合適的多元醇的具體實(shí)例包括，但不限于二元醇如亞烷基二醇(例如，乙二醇、1， 2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇)，亞烷基醚二醇(例如，二甘醇、三甘醇、 一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇)，脂環(huán)族二醇(例如，1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A)，所述脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷) 加合物，雙酚(例如，雙酚A、雙酚F、雙酚幻，和所述雙酚的環(huán)氧烷烴(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加合物；以及具有3價或更高價的多元醇如具有3價或更高價的多價脂肪族醇(例如，甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)，具有3價或更高價的多酚(例如，三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆)，和所述具有3價或更高價的多酚的環(huán)氧烷烴(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加合物。這些多元醇中的兩種或更多種可組合使用。在這些多元醇之中，二元醇以及二元醇與具有3價或更高價的多元醇的混合物是優(yōu)選的；具有2 12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環(huán)氧烷烴加合物是更優(yōu)選的；并且雙酚的環(huán)氧烷烴加合物以及雙酚的環(huán)氧烷烴加合物與具有2 12個碳原子的亞烷基二醇的混合物是更優(yōu)選的。合適的多元羧酸的具體實(shí)例包括，但不限于二元羧酸如亞烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸)，亞烯基二羧酸(例如，馬來酸、富馬酸)，和芳族二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸)；以及具有3價或更高價的多元羧酸如芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸、均苯四酸)。這些多元羧酸中的兩種或更多種可組合使用。在這些多元羧酸之中，二元羧酸以及二元羧酸和具有3價或更高價的多元羧酸的混合物是優(yōu)選的；并且具有4 20個碳原子的亞烯基二羧酸和具有8 20個碳原子的芳族二羧酸是更優(yōu)選的。另外，也可使用上述多元羧酸的酸酐和低級烷基酯(例如，甲基酯、乙基酯、異丙基酯)。在任選地降低壓力和除去所產(chǎn)生的水的同時，使多元醇和多元羧酸在酯化催化劑 (例如，四丁氧基鈦酸酯、氧化二丁基錫)的存在下通過加熱到150 280°C進(jìn)行縮聚。多元醇中的羥基與多元羧酸中的羧基的當(dāng)量比優(yōu)選為1 2，更優(yōu)選為1 1. 5， 并且最優(yōu)選為1.02 1.3。合適的多異氰酸酯的具體實(shí)例包括，但不限于脂肪族多異氰酸酯(例如，四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，6_ 二異氰氧基己酸甲酯)，脂環(huán)族多異氰酸酯(例如，異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)，芳族二異氰酸酯(例如，亞甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯)，芳族脂肪族二異氰酸酯(例如，α，α，α ’，α ’ -四甲基苯二甲基二異氰酸酯)，和異氰尿酸酯。這些多異氰酸酯中的兩種或更多種可組合使用。以上多異氰酸酯中的異氰酸酯基團(tuán)可用苯酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺封端。
使多元醇和多元羧酸的縮聚產(chǎn)物在40 140°C下與多異氰酸酯反應(yīng)。多異氰酸酯中的異氰酸酯基團(tuán)與多元醇和多元羧酸的縮聚產(chǎn)物中的羥基的當(dāng)量比優(yōu)選為1 5，更優(yōu)選為1. 2 4，并且最優(yōu)選為1. 5 2. 5。當(dāng)所述當(dāng)量比太小時，所述調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。當(dāng)所述當(dāng)量比太大時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物優(yōu)選包括多異氰酸酯單元的量為0. 5 40重量％，更優(yōu)選1 30重量％，并且最優(yōu)選2 20重量％。當(dāng)所述量太小時，所述調(diào)色劑的耐熱反印性、耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影性可能是差的。當(dāng)所述量太大時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。聚酯預(yù)聚物的一個分子中包括的異氰酸酯基團(tuán)的平均數(shù)優(yōu)選為1或更多，更優(yōu)選為1. 5 3，并且最優(yōu)選為1. 8 2. 5。當(dāng)每分子的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)太小時，由于所得脲改性聚酯的分子量太小，調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。具有氨基的合適化合物的具體實(shí)例包括，但不限于二胺如芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷)，脂環(huán)族二胺(例如，4，4’ - 二氨基-3， 3’ - 二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺)，和脂肪族二胺(例如，乙二胺、 四亞甲基二胺、六亞甲基二胺)；具有3價或更高價的多元胺(例如，二亞乙基三胺、三亞乙基四胺)；氨基醇(例如，乙醇胺、羥乙基苯胺)；氨基硫醇(例如，氨基乙基硫醇、氨基丙基硫醇)；以及氨基酸(例如，氨基丙酸、氨基己酸)。這些化合物之中，二胺以及二胺和具有 3價或更高價的多元胺的混合物是優(yōu)選的。另外，其中氨基用酮(例如，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮)封端的酮亞胺和其中氨基用醛封端的噁唑啉也可用作具有氨基的化合物。具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基團(tuán)與具有氨基的化合物中的氨基的當(dāng)量比優(yōu)選為0. 5 2，更優(yōu)選為2/3 1. 5，并且最優(yōu)選為5/6 1. 2。當(dāng)所述當(dāng)量比太小或太大時，由于所得脲改性聚酯的分子量太小，調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與具有氨基的化合物之間的反應(yīng)可用反應(yīng)終止劑終止以控制所得脲改性聚酯的分子量。合適的反應(yīng)終止劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于單胺(例如，二乙胺、二丁胺、 丁胺、月桂胺)。另外，其中氨基用酮(例如，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮)封端的酮亞胺和其中氨基用醛封端的噁唑啉也可用作單胺。為了進(jìn)一步改善低溫定影性和光澤性質(zhì)，脲改性聚酯可與另一非結(jié)晶聚酯(在下文中稱作“第二非結(jié)晶聚酯”)組合使用。所述第二非結(jié)晶聚酯可為多元醇與多元羧酸的縮聚產(chǎn)物。所述第二非結(jié)晶聚酯可用除脲鍵之外的化學(xué)鍵，例如氨基甲酸酯鍵進(jìn)行改性。優(yōu)選所述第二非結(jié)晶聚酯與脲改性聚酯是至少部分彼此相容的，換句話說，從所述調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱反印性的觀點(diǎn)來看，所述第二非結(jié)晶聚酯與脲改性聚酯具有類似的結(jié)構(gòu)。脲改性聚酯與第二非結(jié)晶聚酯的重量比優(yōu)選為5/95 75/25，更優(yōu)選為10/90 25/75，進(jìn)一步更優(yōu)選為12/88 25/75，并且最優(yōu)選為12/88 22/78。當(dāng)所述重量比太小時，調(diào)色劑的耐熱反印性、耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影性可能是差的。當(dāng)所述重量比太大時，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。所述第二非結(jié)晶聚酯優(yōu)選具有1父103 3\104，更優(yōu)選1.5\103 1\104，并且最優(yōu)選2X IO3 8X IO3的峰值分子量。當(dāng)所述峰值分子量太小時，所述調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。當(dāng)所述峰值分子量太大時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。所述第二非結(jié)晶聚酯優(yōu)選具有5mgK0H/g或更多，更優(yōu)選10 120mgK0H/g，并且最優(yōu)選20 80mgK0H/g的羥基值。當(dāng)所述羥基值太小時，所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影性可能是差的。所述第二非結(jié)晶聚酯優(yōu)選具有40mgK0H/g或更少，并且更優(yōu)選5 35mgK0H/g的酸值，使得所述調(diào)色劑能帶負(fù)電。當(dāng)所述酸值太大時，所得圖像質(zhì)量在高溫和高濕度條件或者低溫和低濕度條件下可劣化。可使用的著色劑的具體實(shí)例包括，但不限于炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化鐵、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、
A、RN和幻、顏料黃1^、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG)、伏爾甘堅(jiān)牢黃(5G和R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異二氫吲哚酮黃、紅色氧化鐵、紅丹、鉛橙、鎘紅、鎘汞紅、銻橙、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮胭脂紅BSy^ 固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、伏爾甘堅(jiān)牢寶石紅B、亮猩紅G、立索爾寶石紅GX、永固紅F5R、亮胭脂紅6B、顏料猩紅:3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅F2K、太陽酒紅 BL、酒紅10B、B0N淺栗、BON中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅
B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍(lán)、 青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二噁烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅和鋅鋇白。這些著色劑中的兩種或更多種可組合使用。調(diào)色劑中著色劑的含量優(yōu)選為1 15重量％，并且更優(yōu)選為3 10重量％。當(dāng)著色劑的含量太低時，調(diào)色劑的著色力可能是差的。當(dāng)著色劑的含量太高時，著色劑可能阻礙調(diào)色劑在記錄介質(zhì)上的正常定影。著色劑和樹脂可組合作為母料使用。能用于母料的樹脂的具體實(shí)例包括，但不限于苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物 (例如，聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯)，基于苯乙烯的共聚物(例如，苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物)，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，環(huán)氧樹脂，環(huán)氧多元醇樹脂，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯醇縮丁醛，聚丙烯酸，松香，改性松香，萜烯樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂，芳族石油樹脂，氯化石蠟，和石蠟。這些樹脂中的兩種或更多種可組合使用。母料可通過混合或捏合上述著色劑和上述樹脂中的一種或多種，同時任選地加入有機(jī)溶劑以增強(qiáng)著色劑和樹脂之間的相互作用而制備。此外，母料優(yōu)選通過沖洗法 (flushing method)制備，在所述沖洗法中將著色劑、樹脂和有機(jī)溶劑的水性糊料混合或捏合使得所述著色劑轉(zhuǎn)移到樹脂側(cè)，隨后除去有機(jī)溶劑和水分。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于著色劑的濕濾餅可直接使用而無需干燥。當(dāng)進(jìn)行混合或捏合時，可優(yōu)選使用高剪切力分散設(shè)備如三輥磨。能使用的脫模劑的具體實(shí)例包括，但不限于聚烯烴蠟(例如，聚乙烯蠟、聚丙烯蠟)，長鏈烴(例如，石蠟、SASOL蠟)，和含羰基的蠟。這些脫模劑中的兩種或更多種可組合使用。在這些脫模劑之中，含羰基的蠟是優(yōu)選的。含羰基的蠟的具體實(shí)例包括，但不限于多鏈烷酸酯(例如，巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、 三羥甲基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯)，多鏈烷醇酯(例如，偏苯三酸三硬脂基酯、馬來酸二硬脂基酯)，多鏈烷酸酰胺(例如，乙二胺二山崳酰胺)，多烷基酰胺(例如，偏苯三酸三硬脂基酰胺)，以及二烷基酮(例如，二硬脂基酮)。這些含羰基的蠟之中，多鏈烷酸酯是優(yōu)選的。脫模劑優(yōu)選具有40 160°C，更優(yōu)選50 120°C，并且最優(yōu)選60 90°C的熔點(diǎn)。 當(dāng)所述熔點(diǎn)太小時，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可能是差的。當(dāng)所述熔點(diǎn)太大時，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。在比熔點(diǎn)高20°C的溫度下，脫模劑優(yōu)選具有5 1，OOOcps，更優(yōu)選10 lOOcps 的熔體粘度。當(dāng)比熔點(diǎn)高20°C時的熔體粘度太小時，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可能是差的。 當(dāng)比熔點(diǎn)高20°C時的熔體粘度太大時，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。調(diào)色劑中脫模劑的含量優(yōu)選為0 40重量％，并且更優(yōu)選為3 30重量％。調(diào)色劑可進(jìn)一步包括電荷控制劑。合適的電荷控制劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、 含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鉬酸的螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、磷和含磷的化合物、鎢和含鎢的化合物、含氟的表面活性劑、水楊酸的金屬鹽、水楊酸衍生物的金屬鹽、酞菁銅、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮顏料、含有官能團(tuán) (如磺酸基團(tuán)、羧基和季銨鹽)的聚合物。市售電荷控制劑的具體實(shí)例包括，但不限于由Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制造的 BONTRON 03 (苯胺黑染料)、BONTRON P-51 (季銨鹽)、 BONTRON S-34 (含金屬的偶氮染料)、BONTRON E-82 (羥萘甲酸的金屬絡(luò)合物)、 BONTRON E-84 (水楊酸的金屬絡(luò)合物)、和BONTRON E-89 (酚縮合產(chǎn)物)；由 Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造的 TP-302 和 TP-415 (季銨鹽的鉬絡(luò)合物)；由 Hoechst AG制造的COPY CHARGE PSY VP2038(季銨鹽)、C0PYBLUE PR (三苯基甲烷衍生物)、 COPY CHARGE NEG VP2036 和 COPY CHARGE NX VP434(季銨鹽)；由 Japan Carlit Co.，Ltd.制造的LRA-901和LR-147 (硼絡(luò)合物)。電荷控制劑可在制備母料時與著色劑混合或捏合，或者直接固定在所得調(diào)色劑顆粒的表面上。
基于粘合劑樹脂，電荷控制劑的含量優(yōu)選為0. 1 10重量％，并且更優(yōu)選為 0.2 5重量％。當(dāng)電荷控制劑的含量太小時，調(diào)色劑的帶電性可能是差的。當(dāng)電荷控制劑的含量太高時，調(diào)色劑與顯影輥之間的靜電吸引力過度增加，導(dǎo)致所述調(diào)色劑的流動性差和圖像密度低。調(diào)色劑可進(jìn)一步包括固定在其表面上的流動性改進(jìn)劑和/或清潔性改進(jìn)劑。合適的流動性改進(jìn)劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、 砂石灰、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、紅色氧化鐵、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、 碳酸鈣、碳化硅、和氮化硅。這些材料之中，二氧化硅和二氧化鈦是優(yōu)選的。市售的二氧化硅顆粒的具體實(shí)例包括，但不限于HDK H 2000,HDK H2000/4、HDK H 2050EP, HVK 21 和 HDK H 1303 (來自 Hoechst AG)；以及 R972、R974、RX200、RY200、R202、 R805 和 R812(來自 Nippon Aerosil Co.，Ltd.)。市售的二氧化鈦顆粒的具體實(shí)例包括，但不限于P_25(來自Nippon Aerosil Co.，Ltd.) ；STT-30 和 STT-65C-S(來自 Titan Kogyo, Ltd.) ；TAF-140(來自 Fuji Titanium Industry Co. , Ltd.)；以及 MT-150W、MT-500B、MT-600B 和 MT-150A (來自 TAYCA Corporation)。優(yōu)選地，流動性改進(jìn)劑的表面用表面處理劑疏水化。疏水化的流動性改進(jìn)劑即使在高濕度條件下也防止所述調(diào)色劑的流動性和帶電性的劣化。合適的表面處理劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于硅烷偶聯(lián)劑、甲硅烷基化試劑、 具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑和硅油。能使用的硅烷偶聯(lián)劑的具體實(shí)例包括，但不限于甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧
基硅烷、和辛基三甲氧基硅烷。能使用的硅油的具體實(shí)例包括，但不限于二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氫硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧改性硅油、環(huán)氧-聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巰基改性硅油、丙烯酸類改性或甲基丙烯酸類改性硅油、和α -甲基苯乙烯改性硅油。市售的疏水化二氧化鈦顆粒的具體實(shí)例包括，但不限于Τ_805(來自Nippon Aerosil Co.，Ltd.) ；STT-30A 和 STT-65S_S(來自 Titan Kogyo, Ltd.) ；TAF-500T 和 TAF-1500T(來自 Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.) ;MT_100S 和 MT-100T (來自 TAYCA Corporation)；以及 IT-S (來自 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.)。流動性改進(jìn)劑的初級顆粒優(yōu)選具有1 lOOnm，并且更優(yōu)選50 70nm的平均直徑。流動性改進(jìn)劑優(yōu)選具有20 500m2/g的BET比表面積。調(diào)色劑中流動性改進(jìn)劑的含量優(yōu)選為0. 1 5重量％，并且更優(yōu)選0. 3 3重量％。合適的清潔性改進(jìn)劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于脂肪酸的金屬鹽如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣和硬脂酸鋁。在20Hz的頻率下調(diào)色劑的儲能彈性模量(storage elastic modulus)變?yōu)?10，000dyne/cm2時的溫度優(yōu)選為100°C或更高，更優(yōu)選為110 200°C。當(dāng)所述溫度(TG’)太低時，調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。在20Hz的頻率下調(diào)色劑的粘度變?yōu)?，000泊時的溫度(Τη)優(yōu)選為180°C或更低，更優(yōu)選為90 160°C。當(dāng)所述溫度(Τη)太高時，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。從低溫定影性和耐熱反印性的觀點(diǎn)來看，TG' -τ n優(yōu)選為0°C或更大，更優(yōu)選為 10°c或更大，并且最優(yōu)選為20°C或更大。從耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影性的觀點(diǎn)來看，T η 和Tg之差優(yōu)選為0 100°C，更優(yōu)選為10 90°C，并且最優(yōu)選為20 80°C。根據(jù)本說明書的調(diào)色劑可如下制造將包含著色劑、脫模劑、結(jié)晶聚酯、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物、和具有氨基的化合物的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備第一液體；將所述第一液體乳化或分散在包含粒狀樹脂的水性介質(zhì)中以制備第二液體； 和從所述第二液體中除去有機(jī)溶劑。調(diào)色劑組分可進(jìn)一步包括第二非結(jié)晶聚酯和/或電荷控制劑。除樹脂組分(即，結(jié)晶聚酯和具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物)之外的其它調(diào)色劑組分不一定包括在第一液體中。它們可以在將所述第一液體乳化或分散在水性介質(zhì)中之時或之后加入所述水性介質(zhì)。合適的有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括，但不限于甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、和甲基異丁基酮。兩種或更多種有機(jī)溶劑可組合使用。優(yōu)選地，有機(jī)溶劑在低于(Tm-40) °C時不溶解結(jié)晶聚酯，并且在(Tm_40) °C以上時卻溶解結(jié)晶聚酯，其中Tm表示所述結(jié)晶聚酯的熔點(diǎn)。例如，使用低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高壓噴射分散器、或超聲分散器將所述第一液體乳化或分散在所述水性介質(zhì)中。當(dāng)將分散油滴的粒徑控制在2 20 μ m時高速剪切分散器是優(yōu)選的。對于高速剪切分散器，轉(zhuǎn)速優(yōu)選為1\103 3\104印111，并且更優(yōu)選為5\103 2X 104rpm。間歇型的分散時間優(yōu)選為0. 1 60分鐘。壓力下的分散溫度優(yōu)選為0 80°C， 并且更優(yōu)選為10 40°C。水性介質(zhì)的量優(yōu)選為基于100重量份所述調(diào)色劑組分的100 1000重量份。當(dāng)所述水性介質(zhì)的量太小時，所得調(diào)色劑可能不具有所需的粒度。當(dāng)所述水性介質(zhì)的量太大時，制造成本可能增加。水性介質(zhì)可由水和分散在其中的粒狀樹脂組成。另外，可進(jìn)一步將水混溶性溶劑與水混合。合適的水混溶性溶劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于醇類(例如，甲醇、異丙醇、 乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(例如，甲基溶纖劑)、和低級酮(例如，丙酮、甲乙酮)。水性介質(zhì)優(yōu)選包括分散劑使得所得調(diào)色劑具有窄的尺寸分布。合適的分散劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于表面活性劑、水溶性差的無機(jī)化合物、和聚合物保護(hù)膠體。這些材料中的兩種或更多種可組合使用。這些材料之中，表面活性劑是優(yōu)選的。表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于烷基苯磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、和磷酸酯。具體地，具有氟代烷基的陰離子表面活性劑是優(yōu)選的。
合適的具有氟代烷基的陰離子表面活性劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于具有 2 10個碳原子的氟代烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酰谷氨酸二鈉、3-[ω-氟代烷基 (C6-C11)氧基]-1-烷基(C3-C4)磺酸鈉、3-[ ω-氟代烷酰基(C6-C8)-Ν-乙基氨基]-丨-丙烷磺酸鈉、氟代烷基(C11-C20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基(C7-Ci;3)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基(C4-CU)磺酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二甲醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸鹽、和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。市售的具有氟代烷基的陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括，但不限于 SURFLON S-IlU S-112 禾口 s-113(來自 AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.) ；FLU0RAD FC-93、FC-95、FC-98 和 FC_129(來自 Sumitomo 3M) ；UNIDYNE DS-101 和 DS_102(來自 Daikin Industries, Ltd.) ；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 (來自 DIC Corporation) ；EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和 204 (來自 Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co. , Ltd.)；以及 FTERGENT F-100 和 F-150 (來自 NeosCompany Limited)。合適的陽離子表面活性劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于胺鹽型表面活性劑如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉；以及季銨鹽型表面活性劑 (例如，烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶輪鹽、烷基異喹啉輸鹽、和芐索氯銨)。具體地，具有氟代烷基的陽離子表面活性劑是優(yōu)選的。合適的具有氟代烷基的陽離子表面活性劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于具有氟代烷基的脂肪族伯胺、仲胺和叔胺，脂肪族季銨鹽如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽，苯扎氯銨，芐索氯銨，吡啶像鹽和咪唑啉徽鹽。市售的具有氟代烷基的陽離子表面活性劑的具體實(shí)例包括，但不限于 SURFLON S-121(來自 AGC Seimi Chemical Co. , Ltd.) ；FLU0RAD FC-135(來自 Sumitomo 3M) ；UNIDYNE DS-202 (來自 Daikin Industries, Ltd.) ；MEGAFACE F-150 和 F-824(來自 DIC Corporation) ；EFTOP EF-132 (來自 Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co. , Ltd.)；和 FTERGENT F_300(來自 Neos Company Limited)。合適的非離子表面活性劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物。合適的兩性表面活性劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于丙氨酸、十二烷基雙(氨基乙基)甘氨酸、雙(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿。合適的水溶性差的無機(jī)化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于磷酸三鈣、碳酸鈣、 氧化鈦、膠體二氧化硅和羥基磷灰石。在其中水性介質(zhì)包括酸溶性或堿溶性化合物例如磷酸三鈣的情況下，首先用酸 (例如，鹽酸)或堿洗滌所得調(diào)色劑顆粒以溶解磷酸三鈣，然后用水洗滌。或者，可用酶使磷酸三鈣分解。能用的聚合物保護(hù)膠體的具體實(shí)例包括，但不限于得自單體的均聚物和共聚物， 所述單體例如含羧基的單體(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐)，含羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體 (例如，丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸Y-羥基丙酯、甲基丙烯酸Y-羥基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、 甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、單丙烯酸二甘醇酯、單甲基丙烯酸二甘醇酯、單丙烯酸甘油酯、單甲基丙烯酸甘油酯)，乙烯基烷基醚單體(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚)，羧酸乙烯酯單體(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)，含酰胺基團(tuán)的丙烯酸類或甲基丙烯酸類單體(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺)，含酰胺基團(tuán)的丙烯酸類或甲基丙烯酸類單體的羥甲基化合物(例如，N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺)，含羧基的丙烯酸類或甲基丙烯酸類單體的氯化物(例如，丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯)，和/或含有氮或含氮雜環(huán)的單體(例如，乙烯基吡唆、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亞胺)。另外，基于聚氧乙烯的樹脂如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯；以及纖維素如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素也可用作聚合物保護(hù)膠體。水性介質(zhì)可進(jìn)一步包括使具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與具有氨基的化合物之間的反應(yīng)加速的催化劑。能用的催化劑的具體實(shí)例包括，但不限于月桂酸二丁基錫和月桂酸二辛基錫。所述第二液體中具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與具有氨基的化合物之間的反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘 40小時，并且更優(yōu)選為30分鐘 M小時。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0 100°C，并且更優(yōu)選為10 50°C?？赏ㄟ^逐漸加熱第二液體以使溶劑完全蒸發(fā)而從該第二液體中除去有機(jī)溶劑?；蛘撸赏ㄟ^將第二液體噴霧到干燥氣氛中以使溶劑完全蒸發(fā)而從所述第二液體中除去有機(jī)溶劑和水性溶劑兩者。向其中噴霧第二液體的干燥氣氛可為，例如，空氣、氮?dú)?、二氧化碳?xì)怏w或燃燒氣體，可將該干燥氣氛加熱到有機(jī)溶劑和水性溶劑中的最大沸點(diǎn)之上。這樣的處理可通過噴霧干燥器、帶干燥器或回轉(zhuǎn)窯可靠地進(jìn)行。從第二液體中除去溶劑產(chǎn)生其中調(diào)色劑顆粒分散在水性介質(zhì)中的分散體，或者調(diào)色劑顆粒。其中調(diào)色劑顆粒分散在水性介質(zhì)中的分散體，或者調(diào)色劑顆粒優(yōu)選用水洗滌和真空干燥以除去分散劑。如果需要，調(diào)色劑顆粒可經(jīng)歷分級處理以得到所需大小的顆粒。在分級處理中，可通過旋風(fēng)分離器、傾析器、或離心分離器除去細(xì)顆粒，并且可通過篩子除去粗顆粒。調(diào)色劑顆?？蛇M(jìn)一步與其它顆粒如流動性改進(jìn)劑和清潔性改進(jìn)劑混合。根據(jù)本說明書的調(diào)色劑的制造方法并不限于上述方法。調(diào)色劑也可通過其它方法如溶解懸浮法和粉碎法制造。本發(fā)明的示例性方面進(jìn)一步提供顯影劑。所述顯影劑可為包含根據(jù)本說明書的調(diào)色劑的單組分顯影劑，或者包含調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑。雙組分顯影劑優(yōu)選包括的調(diào)色劑的量基于載體為1 10重量％。載體可由芯材和包覆該芯材的樹脂層組成。合適的芯材的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于鐵粉、鐵氧體粉末、磁鐵礦粉末和磁性樹脂載體。芯材優(yōu)選具有20 200 μ m的平均粒徑。適合用于樹脂層的樹脂的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于氨基樹脂(例如，脲-甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲樹脂)，聚酰胺，環(huán)氧樹脂，乙烯基樹脂(例如，丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛)，苯乙烯樹脂(例如，聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸類共聚物)，鹵代烯烴樹脂(例如，聚氯乙烯)，聚酯(例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯)，聚碳酸酯，聚乙烯，含氟樹脂 (例如，聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚(三氟乙烯)、聚(六氟丙烯)、偏二氟乙烯-丙烯酸類共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物、四氟乙烯-偏二氟乙烯-無氟單體三元共聚物)，和有機(jī)硅樹脂。樹脂層可包括導(dǎo)電粉末。合適的導(dǎo)電粉末的具體優(yōu)選實(shí)例包括，但不限于金屬、炭黑、氧化鈦、氧化錫、和氧化鋅。導(dǎo)電粉末優(yōu)選具有Iym或更小的平均粒徑。當(dāng)平均粒徑太大時，可能難以控制樹脂層的電阻。圖3示意性地說明了根據(jù)本發(fā)明的示例性方面的圖像形成裝置。圖像形成裝置 100為包括主體150、進(jìn)紙臺200、掃描儀300和自動進(jìn)稿器(ADF)400的串聯(lián)型全色圖像形
成裝置。在主體150的中央部分設(shè)置中間轉(zhuǎn)印帶50。所述中間轉(zhuǎn)印帶50是由輥14、15和 16拉伸張緊的環(huán)形帶，并且在圖3中箭頭所示方向移動。在輥15的附近設(shè)置清潔設(shè)備90。 所述清潔設(shè)備90包括在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙上之后除去殘留在所述中間轉(zhuǎn)印帶50上的殘留調(diào)色劑顆粒的清潔刮片。形成黃色、青色、品紅色、和黑色的各調(diào)色劑圖像的圖像形成單元120Y、120C、120M和120K (在下文中統(tǒng)稱作“圖像形成單元120”)布置為面對在輥 14和15之間拉伸的中間轉(zhuǎn)印帶50。在圖像形成單元120附近設(shè)置輻照器30。在圖像形成單元120相對于中間轉(zhuǎn)印帶50的相反側(cè)上設(shè)置轉(zhuǎn)印帶M。所述轉(zhuǎn)印帶M為由一對輥22 和23拉伸張緊的環(huán)形帶。使在轉(zhuǎn)印帶M上傳輸?shù)挠涗浖埮c輥16和22之間的中間轉(zhuǎn)印帶 50接觸。在所述轉(zhuǎn)印帶M附近設(shè)置定影設(shè)備25。所述定影設(shè)備25包括作為由一對輥拉伸張緊的環(huán)形帶的定影帶26和壓向定影帶沈的施壓輥27。在雙面處理時用于將記錄紙翻面的紙翻面設(shè)備觀設(shè)置在轉(zhuǎn)印帶M和定影設(shè)備25附近。圖像形成裝置100以如下所述方式產(chǎn)生全色圖像。將稿件置于自動進(jìn)稿器400的稿件臺130上?；蛘?，在將自動進(jìn)稿器400抬起的同時，將稿件置于掃描儀300的接觸玻璃 32上，隨后將所述自動進(jìn)稿器400放下。在按下開關(guān)時，在稿件置于接觸玻璃32上的情況下，掃描儀300立即開始驅(qū)動使得第一運(yùn)行體33和第二運(yùn)行體34開始移動。在稿件置于自動進(jìn)稿器400上的情況下，掃描儀300在稿件輸送至接觸玻璃32上之后開始驅(qū)動。第一運(yùn)行體33將光束引導(dǎo)到稿件上，并將來自該稿件的反射光束反射向第二運(yùn)行體34。所述第二運(yùn)行體34進(jìn)一步將反射光束反射向成像棱鏡35。然后由讀取傳感器36接收通過成像棱鏡35的光束并且讀取黑色、青色、品紅色和黃色的圖像信息。圖像信息被傳輸至相應(yīng)的圖像形成單元120以形成各顏色的調(diào)色劑圖像。圖4是圖像形成單元120中的兩個的放大視圖。圖像形成單元120均包括感光體鼓10、使所述感光體鼓10均勻帶電的帶電輥20、使靜電潛像顯影為調(diào)色劑圖像的顯影設(shè)備40、使調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50上的轉(zhuǎn)印輥80、包括清潔刮片的清潔設(shè)備60、和中和燈70。將各自在圖像形成單元120中形成的四種顏色的調(diào)色劑圖像依次轉(zhuǎn)印到不斷移動的中間轉(zhuǎn)印帶50上，使得所述調(diào)色劑圖像彼此疊加以形成復(fù)合調(diào)色劑圖像。(該過程可在下文中稱作一次轉(zhuǎn)印。)另一方面，在按下開關(guān)時，在進(jìn)紙臺200中進(jìn)紙輥142之一開始旋轉(zhuǎn)，使得記錄紙從紙庫143中的進(jìn)紙盒144之一進(jìn)紙。記錄紙通過分離輥145之一分離并輸送到進(jìn)紙路徑 146中。輸送輥147將記錄紙輸送到主體150中的進(jìn)紙路徑148。通過配準(zhǔn)(registration) 輥49使記錄紙停止?；蛘撸涗浖埧赏ㄟ^旋轉(zhuǎn)進(jìn)紙輥51從手動進(jìn)紙盤M進(jìn)紙，通過分離輥52分離，送入手動進(jìn)紙路徑53，并且通過配準(zhǔn)輥49停止。雖然配準(zhǔn)輥49通常接地，但是為了從記錄紙除去紙屑，可向配準(zhǔn)輥49施加偏壓。與中間轉(zhuǎn)印帶50上形成的復(fù)合全色調(diào)色劑圖像的進(jìn)入同步，配準(zhǔn)輥49將記錄紙送入中間轉(zhuǎn)印帶50和轉(zhuǎn)印帶M之間。(該過程在下文中可稱作二次轉(zhuǎn)印。)在復(fù)合調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙上之后，清潔設(shè)備90除去殘留在中間轉(zhuǎn)印帶50上的殘留調(diào)色劑顆粒。轉(zhuǎn)印帶M將其上具有復(fù)合調(diào)色劑圖像的記錄紙輸送到定影設(shè)備25使得所述復(fù)合調(diào)色劑圖像定影在記錄紙上。切換爪陽切換進(jìn)紙路徑使得所述記錄紙通過旋轉(zhuǎn)排出輥56 排出到排出盤57上。或者，切換爪55切換進(jìn)紙路徑使得記錄紙通過紙張翻面設(shè)備觀翻面。 在背面上形成另一調(diào)色劑圖像之后，所述記錄紙通過旋轉(zhuǎn)排出輥56排出到排出盤57上。圖像形成裝置100采用其中調(diào)色劑圖像依次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50上以形成復(fù)合調(diào)色劑圖像(即，一次轉(zhuǎn)印)，然后將該復(fù)合調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙上(即，二次轉(zhuǎn)印)的間接轉(zhuǎn)印法。本發(fā)明的示例性方面進(jìn)一步提供采用其中調(diào)色劑圖像依次直接轉(zhuǎn)印到記錄紙上的直接轉(zhuǎn)印法的圖像形成裝置。可用轉(zhuǎn)印輥替代轉(zhuǎn)印帶M。已經(jīng)概括地描述了本發(fā)明，可通過參考一些具體實(shí)施例獲得進(jìn)一步的理解，所述實(shí)施例只是為了說明的目的在此給出并且不意在限制。在以下實(shí)施例的說明中，數(shù)字表示重量份，除非另有說明。實(shí)施例結(jié)晶聚酯的制備將l，145g 1，8-辛二酸、1，120g 1，8_辛二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍?、脫水管、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C 反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯1。將l，145g 1，8_辛二酸、1，20(^ 1，8_辛二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍?、脫水管、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C 反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯2。將l，145g 1,10-癸二酸、l，230g 1，10-癸二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍?、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在 200°C反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯3。將l，145g 1，6-己二酸、1，150g 1，6_己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍?、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯4。將967g富馬酸、l，230g 1，6-己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍堋?攪拌器和熱電偶的5升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C反應(yīng) 3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯5。將l，145g 1，8-辛二酸、1，120g 1，6_己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍?、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C 反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯6。將l，145g 1，8-辛二酸、970g 1，6_己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍?、脫水管、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯7。將l，673g 1，10-癸二酸、1，140g 1，6_己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋?脫水管、攪拌器和熱電偶的5升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在 200°C反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯8。將l，560g 1，10-癸二酸、1，140g 1，6_己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋?脫水管、攪拌器和熱電偶的5升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在 200°C反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯9。將l，145g 1，12-十二烷二酸、l，213g 1，10-癸二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍?、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)9小時，隨后在 200°C反應(yīng)3小時，并且在再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯10。將l，145g 1，12-十二烷二酸、l，083g 1，10-癸二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍?、脫水管、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)9小時，隨后在 200°C反應(yīng)3小時，并且在再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯11。將l，145g 1，10-癸二酸、l，603g 1，12-十二烷二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍?、脫水管、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)9小時，隨后在 200°C反應(yīng)3小時，并且在再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯12。將967g富馬酸、l，378g 1，6-己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍堋?攪拌器和熱電偶的5升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C反應(yīng) 3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯13。將l，386g對苯二甲酸、500g 1，5_戊二醇、567g 1，6_己二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍堋⒚撍?、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯14。將l，140g 1，6-己二酸、l，425g 1，8_辛二醇和4. 9g氫醌置于配有氮?dú)庖牍?、脫水管、攪拌器和熱電偶?升四頸燒瓶中。使該混合物在180°C反應(yīng)10小時，隨后在200°C 反應(yīng)3小時，并且在8. 3kPa再反應(yīng)2小時。由此制備結(jié)晶聚酯15。表1顯示了以上制備的結(jié)晶聚酯的熱性質(zhì)，S卩，由溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第二次加熱中所得各結(jié)晶聚酯的各定速組分曲線確定的吸熱峰溫度，以及由定速組分曲線及其在0 100°C繪制的基線之間的0 50°C的溫度范圍內(nèi)的各面積確定的吸熱量。表 權(quán)利要求
1.調(diào)色劑，包含 著色劑； 脫模劑；非結(jié)晶聚酯；和結(jié)晶聚酯，其具有60V 80°C的吸熱峰溫度和3. OJ/g 20. OJ/g的吸熱量， 所述吸熱峰溫度由溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第二次加熱中所得的結(jié)晶聚酯的定速組分曲線確定，和所述吸熱量由所述定速組分曲線與其在0°C 100°C繪制的基線之間的在0 50°C溫度范圍內(nèi)的面積確定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有45°C 65°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第一次加熱中所得的調(diào)色劑的差示掃描量熱曲線確定。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑通過包括下列的方法制造將包含所述著色劑、所述脫模劑、所述非結(jié)晶聚酯和所述結(jié)晶聚酯的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備調(diào)色劑組分液體；和將所述調(diào)色劑組分液體乳化或分散在水性介質(zhì)中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，進(jìn)一步包含在所述調(diào)色劑的表面上的樹脂顆粒。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中當(dāng)所述調(diào)色劑在溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第一次加熱中以l°c /min的加熱速率加熱時所述結(jié)晶聚酯吸收5. OJ/g 50. OJ/g的熱量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶聚酯包括脲改性聚酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶聚酯基本上由醇組分和酸組分組成，所述醇組分選自1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇，所述酸組分選自富馬酸、1，4_ 丁二酸、1，6-己二酸、1，8_辛二酸、1，10_癸二酸和1， 12-十二烷二酸。
8.制造根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的方法，包括將包含所述著色劑、所述脫模劑、所述非結(jié)晶聚酯和所述結(jié)晶聚酯的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備第一液體；將所述第一液體乳化或分散在包含粒狀樹脂的水性介質(zhì)中以制備第二液體；和從所述第二液體中除去所述有機(jī)溶劑。
9.制造根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的方法，包括將包含所述著色劑、所述脫模劑、所述結(jié)晶聚酯、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物、和具有氨基的化合物的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備第一液體；將所述第一液體乳化或分散在包含粒狀樹脂的水性介質(zhì)中以制備第二液體；和從所述第二液體中除去所述有機(jī)溶劑。
10.顯影劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑。
11.圖像形成方法，包括 使感光體帶電；用光輻照所述帶電的感光體以形成靜電潛像； 用根據(jù)權(quán)利要求10所述的顯影劑將所述靜電潛像顯影為調(diào)色劑圖像；將所述調(diào)色劑圖像從所述感光體轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；和將所述調(diào)色劑圖像定影在所述記錄介質(zhì)上。
12.圖像形成裝置，包含 使感光體帶電的帶電器；用光輻照所述帶電的感光體以形成靜電潛像的輻照器；包含根據(jù)權(quán)利要求10所述的顯影劑以將所述靜電潛像顯影為調(diào)色劑圖像的顯影設(shè)將所述調(diào)色劑圖像從所述感光體轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印設(shè)備；和將所述調(diào)色劑圖像定影在所述記錄介質(zhì)上的定影設(shè)備。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑及其制造方法、顯影劑、圖像形成方法和形成裝置。所述調(diào)色劑包含著色劑、脫模劑、非結(jié)晶聚酯、以及具有60～80℃的吸熱峰溫度和3.0～20.0J/g的吸熱量的結(jié)晶聚酯。所述吸熱峰溫度由溫度調(diào)制差示掃描量熱法的第二次加熱中所得的結(jié)晶聚酯的定速組分曲線確定。所述吸熱量由所述定速組分曲線及其在0～100℃繪制的基線之間的在0～50℃溫度范圍內(nèi)的面積確定。
文檔編號G03G15/00GK102262366SQ201110141829
公開日2011年11月30日 申請日期2011年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月28日
發(fā)明者宮明杏實(shí), 杉浦英樹, 溝口由花 申請人:株式會社理光