專利名稱：偏振板、其制造方法、光學(xué)薄膜及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏振板及其制造方法。該偏振板可以以其單獨(dú)或作為層疊其的光學(xué)薄膜形成液晶顯示裝置(IXD)、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
在鐘表、移動(dòng)電話、PDA、筆記本電腦、個(gè)人電腦用監(jiān)視器、DVD播放器、TV等中，液晶顯示裝置正在市場(chǎng)中快速普及。液晶顯示裝置是使利用液晶的轉(zhuǎn)換引起的偏振狀態(tài)可視化的裝置，根據(jù)其顯示原理，可以使用偏振片。特別是TV等用途要求越來越高的亮度及對(duì)比度和越來越寬的視角，就偏振板而言，也需要更高透過率、更高偏振度、更高色再現(xiàn)性等。作為偏振片，例如在聚乙烯醇中吸附碘并拉伸的結(jié)構(gòu)的碘系偏振片具有高透過率、高偏振度，所以被廣泛用作最普遍的偏振片。通常偏振板使用的是在偏振片的兩面，利用將聚乙烯醇系材料溶解于水的所謂的水系粘接劑，貼合透明保護(hù)薄膜而成的偏振板(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、。作為透明保護(hù)薄膜，使用的是透濕率高的三乙酰纖維素等。但是，在如上所述制造偏振板時(shí)，在使用聚乙烯醇系粘接劑之類的水系粘接劑的情況下，在貼合偏振片與透明保護(hù)薄膜之后，必需干燥工序。從提高偏振板的生產(chǎn)率的角度出發(fā)，不優(yōu)選在偏振板的制造工序中存在干燥工序。另外，在使用水系粘接劑(所謂濕式層疊(wet lamination))的情況下，為了提高與粘接劑的粘接性，偏振片的水分率如果不相對(duì)地提高(通常偏振片的水分率為30%左右)，則不能得到利用水系粘接劑的粘接性良好的偏振板。但是，這樣地進(jìn)行得到的偏振板通常在高溫或高溫高濕度化下，存在尺寸變化大等問題。另一方面，為了抑制所述尺寸變化，可以降低偏振片的水分率或者使用透濕率低的透明保護(hù)薄膜。但是，如果使用水系粘接劑貼合這樣的偏振片和透明保護(hù)薄膜，則干燥工序中的能率降低或者偏振光特性降低，另外，發(fā)生外觀的不良情形，從而不能得到實(shí)際上有用的偏振板。另外，特別如以TV為代表，近年來，隨著圖像顯示裝置的大畫面化的發(fā)展，偏振板的大型化從生產(chǎn)率或成本的方面(成品率、獲得數(shù)增加)出發(fā)，也變得非常重要。但是，使用前述的水系粘接劑的偏振板存在以下情況變得顯著的問題，即因背光燈的熱而引起偏振板發(fā)生尺寸變化，其變得不均，在畫面整體中的一部分，黑顯示可見變白的所謂的光漏(不均)。從如上所述的原因出發(fā)，有很多代替水系粘接劑而使用活性能量線固化型(特別是紫外線固化型)粘接劑的提議。例如，作為粘接劑，提出了在環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等丙烯酸寡聚物中將丙烯酸或甲基丙烯酸系單體作為稀釋劑的紫外線固化型粘接劑(專利文獻(xiàn)幻。但是，在使用活性能量線固化型粘接劑貼合聚乙烯醇系偏振片和透明保護(hù)薄膜的偏振板中，在加熱條件下，可見明顯的透過率的低下或變紅現(xiàn)象，不能滿足高溫下的耐久性。專利文獻(xiàn)1 日本特開2006-220732號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2001-296427號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開昭61-M6719號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用活性能量線固化型粘接劑貼合偏振片與透明保護(hù)薄膜而且高溫下的耐久性良好的偏振板及其制造方法。另外，本發(fā)明的目的還在于提供層疊該偏振板的光學(xué)薄膜，進(jìn)而提供使用該偏振板、光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置等的圖像顯示裝置。本發(fā)明人等為了解決所述課題而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用以下所示的偏振板及其制造方法可以實(shí)現(xiàn)所述目的，以至完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種偏振板，其是在偏振片的至少一面隔著粘接劑層設(shè)置透明保護(hù)薄膜而成的偏振板，其特征在于，偏振片是被二色性物質(zhì)對(duì)其進(jìn)行染色且含有硫酸離子的被拉伸處理過的聚乙烯醇系薄膜，粘接劑層是利用含有至少一種固化性成分的活性能量線固化型粘接劑來形成的。在所述偏振板中，優(yōu)選作為偏振片的聚乙烯醇系薄膜中的硫酸離子的含量為 0. 02 0. 45 重量 ％。在所述偏振板中，優(yōu)選活性能量線固化型粘接劑的固化性成分為具有(甲基)丙烯酰基的化合物。在所述偏振板中，優(yōu)選作為固化性成分含有由通式⑴CH2 = C(R1)-CONR2(Rs) (R1 表示氫原子或甲基，R2表示氫原子或者可具有羥基、巰基、氨基或季銨基的碳原子數(shù)1 4 的直鏈或分支鏈的烷基，R3表示氫原子或者碳原子數(shù)1 4的直鏈或分支鏈的烷基。其中， 排除R2、R3同時(shí)為氫原子的情況。另外，R2、R3也可以結(jié)合形成可含有氧原子的5員環(huán)或6 員環(huán)。)表示的N-取代酰胺系單體。在所述偏振板中，優(yōu)選活性能量線固化型粘接劑為電子射線固化型粘接劑。在所述偏振板中，作為透明保護(hù)薄膜，可以優(yōu)選使用從纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂及(甲基)丙烯酸樹脂中選擇的至少任意一種。另外，本發(fā)明涉及一種偏振板的制造方法，其是在偏振片的至少一面隔著粘接劑層設(shè)置透明保護(hù)薄膜的所述偏振板的制造方法，其特征在于，具有如下工序利用活性能量線固化型粘接劑貼合偏振片和透明保護(hù)薄膜的工序，其中的偏振片是利用二色性物質(zhì)對(duì)其進(jìn)行染色而且含有硫酸離子的被拉伸處理過的聚乙烯醇系薄膜構(gòu)成的偏振片；接著，利用活性能量線照射來固化所述粘接劑，從而形成粘接劑層的工序。另外，本發(fā)明還涉及一種光學(xué)薄膜，其特征在于，層疊有至少1張所述偏振板。進(jìn)而，本發(fā)明還涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用所述偏振板或所述光學(xué)薄膜。
在本發(fā)明的偏振板中，作為在偏振片與透明保護(hù)薄膜的貼合中使用的粘接劑，使用活性能量線固化型粘接劑。由于活性能量線固化型粘接劑是無溶劑型的粘接劑，所以可以不需要像水系粘接劑那樣實(shí)施干燥工序，來進(jìn)行偏振片與透明保護(hù)薄膜的貼合。另外，在活性能量線固化型粘接劑中，由于利用活性能量線的照射形成粘接劑層，所以與水系粘接劑相比，可以高速生產(chǎn)。作為在所述偏振板中使用的活性能量線固化型粘接劑，優(yōu)選為電子射線固化型粘接劑。電子射線固化型粘接劑與紫外線固化型粘接劑相比，生產(chǎn)率好，另外，在用于貼合偏振片與透明保護(hù)薄膜中使用的粘接劑的固化方法中通過使用電子射線，不再需要紫外線固化法之類的加熱工序，可以使生產(chǎn)率非常高。另外，通過使用電子射線固化型粘接劑，與紫外線固化型粘接劑相比，可以提高偏振板的耐久性。另一方面，如上所述，在作成偏振板時(shí)，作為偏振片與透明保護(hù)薄膜的貼合中使用的粘接劑，使用活性能量線固化型粘接劑的情況下，在向該粘接劑照射活性能量線從而使該粘接劑固化時(shí)，也向偏振片及透明保護(hù)薄膜照射活性能量線。認(rèn)為偏振板不能滿足在高溫下的耐久性的原因可能是如果向偏振片(聚乙烯醇系薄膜)照射活性能量線，則聚乙烯醇被脫水反應(yīng)聚烯化，該聚烯化取向薄膜被用作偏振片的結(jié)果。因此，在本發(fā)明中，在偏振片中含有硫酸離子。在本發(fā)明中，通過在偏振片(聚乙烯醇系薄膜)中含有硫酸離子，即使在向偏振片照射活性能量線的情況下，也可以抑制聚乙烯醇的聚烯化，即使在加熱條件下， 也可以抑制透過率的低下或變紅現(xiàn)象，可以滿足高溫下的耐久性。另外，作為活性能量線固化型粘接劑的固化性成分，從粘接性的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有 (甲基)丙烯?；幕衔铮绕鋬?yōu)選所述N-取代酰胺系單體，特別適于作為電子射線固化型粘接劑。例如，在使用低水分率的偏振片的情況下，另外，在使用透濕率低的材料作為透明保護(hù)薄膜的情況下，電子射線固化型粘接劑相對(duì)這些顯示出良好的粘接性，結(jié)果，可以得到尺寸穩(wěn)定性良好的偏振板。在使用所述固化性成分的情況下，由于可以制作尺寸變化小的偏振板，所以也可以容易地應(yīng)對(duì)偏振板的大型化，從成品率、獲得數(shù)的觀點(diǎn)出發(fā)，可以抑制生產(chǎn)成本。另外，在本發(fā)明中得到的偏振板的尺寸穩(wěn)定性好，所以可以抑制背光燈的外部熱引起的圖像顯示裝置的不均的發(fā)生。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的偏振板在偏振片的至少一面上隔著粘接劑層設(shè)置透明保護(hù)薄膜。偏振片由聚乙烯醇系樹脂形成。偏振片可以使用用二色性物質(zhì)(具有代表性的為碘、二色性染料)對(duì)聚乙烯醇樹脂薄膜進(jìn)行染色并進(jìn)行單向拉伸而成的偏振片。適用于本發(fā)明的偏振片的聚乙烯醇系薄膜的材料可以使用聚乙烯醇或其衍生物。作為聚乙烯醇的衍生物，可以舉出聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等，此外，還可以舉出用乙烯、丙烯等烯烴，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸及其烷基酯，丙烯酰胺等改性而成的化合物。構(gòu)成聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系樹脂的聚合度為1000 10000左右，優(yōu)選為100 5000，進(jìn)而優(yōu)選為1400 4000。如果聚合度過低，則在進(jìn)行規(guī)定的拉伸時(shí)容易發(fā)生拉伸斷裂，另外，如果聚合度過高，則在拉伸時(shí)張力必須異常，可能不能進(jìn)行機(jī)械拉伸。一般使用皂化度一般為80 IOOmol %的偏振片。
也可以在所述聚乙烯醇系薄膜中含有增塑劑等添加劑。作為增塑劑，可以舉出多元醇及其縮合物等，例如可以舉出甘油、雙甘油、二縮三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。 對(duì)增塑劑的使用量沒有特別限制，優(yōu)選為聚乙烯醇系薄膜中的20重量％以下。構(gòu)成偏振片的聚乙烯醇系薄膜可以利用任意的適當(dāng)方法(例如對(duì)將樹脂溶解于水或有機(jī)溶劑而成的溶液進(jìn)行流塑制膜的流塑法、澆鑄法、擠壓法)成形?？梢詫?duì)應(yīng)使用偏振板的IXD的目的或用途適當(dāng)設(shè)定偏振片的厚度，通常為5 80 μ m左右。在本發(fā)明中使用的偏振片的聚乙烯醇系薄膜是已被二色性物質(zhì)染色且含有硫酸離子進(jìn)而已被拉伸處理的薄膜。因而，在本發(fā)明中使用的偏振片至少向聚乙烯醇系薄膜實(shí)施利用二色性物質(zhì)的染色處理、拉伸處理及硫酸離子處理。在偏振片的制造方法中，例如可以采用將所述聚乙烯醇系薄膜提供到通常包括溶脹、染色、交聯(lián)、拉伸、水洗及干燥工序的一系列制造工序的方式，而在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，即使在采用所述工序的情況下，也可以進(jìn)一步含有硫酸離子處理工序。在除了干燥工序的各處理工序中，通過將聚乙烯醇系薄膜浸漬于含有在各工序中使用的溶液的液體，來進(jìn)行處理。溶脹、染色、交聯(lián)、拉伸、 硫酸離子處理、水洗及干燥的各處理的順序、次數(shù)及實(shí)施的有無可以對(duì)應(yīng)目的、使用材料及條件等適當(dāng)設(shè)定。例如，可以在1個(gè)工序中同時(shí)進(jìn)行幾個(gè)處理，也可以同時(shí)進(jìn)行溶脹處理、 染色處理及交聯(lián)處理。另外，可以優(yōu)選采用例如在拉伸處理前后進(jìn)行交聯(lián)處理。另外，例如水洗處理可以在全部處理之后進(jìn)行，也可以只在特定的處理之后進(jìn)行。溶脹工序具有代表性地通過將所述聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬于注滿水的處理浴中來進(jìn)行。利用該處理，可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污物或防粘連劑，同時(shí)通過溶脹聚乙烯醇系薄膜來防止染色不均等不均一性。溶脹浴可以適當(dāng)?shù)靥砑痈视突虻饣浀?。溶脹浴的溫度通常?0 60°C左右，在溶脹浴中的浸漬時(shí)間通常為0. 1 10分鐘左右。染色工序具有代表性地通過將所述聚乙烯醇系薄膜浸漬于含有碘等二色性物質(zhì)的處理浴中來進(jìn)行。在染色浴的溶液中使用的溶媒通常使用水，但也可以適當(dāng)添加與水具有互溶性的有機(jī)溶媒。二色性物質(zhì)相對(duì)溶媒100重量份，通常以0. 1 1重量份的比例使用。作為二色性物質(zhì)使用碘的情況下，染色浴的溶液優(yōu)選進(jìn)而含有碘化物等助劑。這是因?yàn)楦纳屏巳旧省Ｖ鷦┫鄬?duì)溶媒100重量份，優(yōu)選以0. 02 20重量份、進(jìn)而優(yōu)選以2 10重量份的比例使用。作為碘化物的具體例，可以舉出碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等。染色浴的溫度通常為20 70°C 左右，在染色浴中的浸漬時(shí)間通常為1 20分鐘左右。交聯(lián)工序具有代表性地通過將所述已染色的聚乙烯醇系薄膜浸漬于含有交聯(lián)劑的處理浴中來進(jìn)行。作為交聯(lián)劑，可以采用任意適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑。作為交聯(lián)劑的具體例，可以舉出硼酸、硼砂等硼化合物，乙二醛，戊二醛等。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。在染色浴的溶液中使用的溶媒通常使用水，但也可以適當(dāng)添加與水具有互溶性的有機(jī)溶媒。交聯(lián)劑相對(duì)溶媒100重量份，通常以1 10重量份的比例使用。在交聯(lián)劑的濃度不到1重量份的情況下，不能得到充分的光學(xué)特性。在交聯(lián)劑的濃度超過10重量份的情況下，在拉伸時(shí)在薄膜中發(fā)生的應(yīng)力變大，得到的偏振板可能會(huì)收縮。交聯(lián)浴的溶液優(yōu)選進(jìn)而含有碘化物等助劑。這是因?yàn)?，容易得到面?nèi)均一的特性。助劑的濃度優(yōu)選為0.05 15重量％，進(jìn)而優(yōu)選為0.5 8重量％。碘化物的具體例與染色工序的情況相同。交聯(lián)浴的溫度通常為 20 70°C左右，優(yōu)選為40 60°C。在交聯(lián)浴中的浸漬時(shí)間通常為1秒 15分鐘左右，優(yōu)
6選為5秒 10分鐘。可以在如上所述的任意一個(gè)階段進(jìn)行拉伸工序。具體而言，可以在染色處理之后進(jìn)行，可以在染色處理之前進(jìn)行，可以與溶脹處理、染色處理、交聯(lián)處理、硫酸離子處理同時(shí)進(jìn)行，也可以在交聯(lián)處理、硫酸離子處理之后進(jìn)行。聚乙烯醇系薄膜的累積拉伸倍率通常為 5倍以上。優(yōu)選為5 7倍，進(jìn)而優(yōu)選為5 6. 5倍。在累積拉伸倍率不到5倍的情況下， 難以得到高偏振度的偏振板。在累積拉伸倍率超過7倍的情況下，有時(shí)聚乙烯醇系薄膜變得容易破斷。作為拉伸的具體方法，可以采用濕式拉伸法、干式拉伸法的任意一種，可以采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。例如，在采用濕式拉伸法的情況下，在處理浴中將聚乙烯醇系薄膜拉伸至規(guī)定的倍率。作為拉伸浴的溶液，可以優(yōu)選使用在水或有機(jī)溶媒(例如乙醇)等溶媒中， 對(duì)應(yīng)各種處理添加硫酸離子、碘、硼或鋅的化合物而成的溶液。硫酸離子處理例如通過在含有硫酸金屬鹽的水溶液中浸漬聚乙烯醇系薄膜來進(jìn)行。利用硫酸離子處理，使聚乙烯醇系薄膜中含有硫酸離子。作為硫酸金屬鹽，優(yōu)選在處理液中容易分離成硫酸離子和金屬離子、在聚乙烯醇系薄膜中該硫酸金屬鹽容易以離子的狀態(tài)導(dǎo)入的硫酸金屬鹽。例如，作為形成硫酸金屬鹽的金屬的種類，可以舉出鈉、鉀等堿金屬；鎂、鈣等堿土類金屬；鈷、鎳、鋅、鉻、鋁、銅、錳、鐵等過渡金屬。作為硫酸金屬鹽，從抑制聚乙烯醇系薄膜因活性能量線照射而發(fā)生聚烯化的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鋅。在硫酸離子處理中使用硫酸金屬鹽的情況下，含有硫酸金屬鹽的水溶液中的硫酸金屬鹽的濃度根據(jù)硫酸金屬鹽的種類不同而不同，為1 20重量％左右，優(yōu)選為5 15重量％，更優(yōu)選為5 10重量％。如果硫酸金屬鹽的濃度少于1重量％，則難以在聚乙烯醇系薄膜中含有足夠的硫酸離子。相反，如果多于20重量％，則聚乙烯醇系薄膜的溶脹減低， 在聚乙烯醇系薄膜中含有的硫酸離子的量變少。在進(jìn)行硫酸離子處理時(shí)，含有硫酸金屬鹽的水溶液的溫度通常為15 70°C左右， 優(yōu)選為25 67V。浸漬時(shí)間通常為1 120秒左右，優(yōu)選為3 90秒的范圍。此外，作為金屬鹽，除了硫酸金屬鹽以外，例如包括鹽酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、碘化鹽等無機(jī)酸鹽或檸檬酸鹽、酒石酸鹽、醋酸鹽等有機(jī)酸鹽。這些鹽雖然不抑制聚乙烯醇系薄膜的聚烯化，但只要在不破壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以在硫酸金屬鹽中混合使用這些金屬鹽(硫酸金屬鹽以外)。對(duì)硫酸離子處理的階段沒有特別限制，可以在染色處理之前，也可以在染色處理之后。另外，也可以在染色溶液中共存所述金屬鹽，與染色處理同時(shí)進(jìn)行。另外，也可以與拉伸處理同時(shí)進(jìn)行。水洗工序具有代表性地通過在處理浴中浸漬已實(shí)施所述各種處理的聚乙烯醇系薄膜來進(jìn)行。利用水洗工序，可以洗去聚乙烯醇系薄膜的不需要的殘存物。水洗浴可以為純水，也可以為碘化物(例如碘化鉀、碘化鈉等)的水溶液。碘化物水溶液的濃度優(yōu)選為 0. 1 10重量％。也可以在碘化物水溶液中添加硫酸鋅、氯化鋅等助劑。水洗浴的溫度優(yōu)選為10 60°C，進(jìn)而優(yōu)選為30 40°C，。浸漬時(shí)間為1秒 1分鐘。水洗工序可以只進(jìn)行1次，也可以根據(jù)需要進(jìn)行多次。在實(shí)施數(shù)次的情況下，適當(dāng)?shù)卣{(diào)整各處理中使用的水洗浴中含有的添加劑的種類或濃度。例如，水洗工序包括將已實(shí)施所述各種處理的聚乙烯醇系薄膜浸漬于碘化鉀水溶液(0. 1 10重量％，10 60°C ) 1秒 1分鐘左右的工序；和用純水沖洗的工序。另外，在水洗工序中，為了提高偏振片的表面改性或偏振片的干燥效率， 也可以適當(dāng)添加與水具有互溶性的有機(jī)溶媒(例如乙醇等)。干燥工序可以采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?例如自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥)。例如， 加熱干燥時(shí)的干燥溫度通常為20 80°C左右，干燥時(shí)間通常為1 10分鐘左右。可以如上所述地進(jìn)行得到偏振片。在本發(fā)明中使用的偏振片的聚乙烯醇系薄膜中的硫酸離子的含有量?jī)?yōu)選為 0. 02 0. 45重量％，進(jìn)而優(yōu)選為0. 05 0. ；35重量％，進(jìn)而優(yōu)選為0. 1 0. 25重量％。此外，可以從硫原子含量算出聚乙烯醇系薄膜中的硫酸離子的含量。另外，在本發(fā)明中使用的偏振片的水分率優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為0 15 重量％，進(jìn)而優(yōu)選為1 15重量％。如果水分率大于20重量％，則得到的偏振板的尺寸變化變大，可能會(huì)出現(xiàn)在高溫下或高溫高濕下的尺寸變化變大的問題。本發(fā)明的偏振片的水分率可以用任意適當(dāng)?shù)姆椒ㄕ{(diào)整。例如可以舉出利用調(diào)整偏振片的制造工序中的干燥工序的條件來控制的方法。利用以下方法測(cè)定偏振片的水分率。即，將偏振片切成IOOXlOOmm的大小，測(cè)定
該樣品的初始重量。接著，在120°C下干燥該樣品2小時(shí)，測(cè)定干燥重量，利用下述式測(cè)定水分率。水分率(重量％) = {(初始重量一干燥重量)/初始重量} X 100。分別進(jìn)行3次重量的測(cè)定，使用其平均值。作為構(gòu)成透明保護(hù)薄膜的材料，優(yōu)選在透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、 各向同性等各方面具有良好性質(zhì)的熱塑性樹脂。作為這樣的熱塑性樹脂的具體例，可以舉例為三乙酰纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、多芳基化合物樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂及它們的混合物。此外，在偏振片的一側(cè)利用粘接劑層貼合透明保護(hù)薄膜，而在另一側(cè)，作為透明保護(hù)薄膜，可以使用(甲基) 丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固性樹脂或紫外線固化型樹脂。可以在透明保護(hù)薄膜中含有1種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑，例如可以舉出紫外線吸收劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、著色防止劑、阻燃劑、核劑、防靜電齊U、 顏料、著色劑等。透明保護(hù)薄膜中的所述熱塑性樹脂的含量?jī)?yōu)選為50 100重量％，更優(yōu)選為50 99重量％，進(jìn)而優(yōu)選為60 98重量％，特別優(yōu)選為70 97重量％。在透明保護(hù)薄膜中的所述熱塑性樹脂的含量在50重量％以下的情況下，可能不能充分地實(shí)現(xiàn)熱塑性樹脂本來具有的高透明性等。另外，作為透明保護(hù)薄膜，可以舉出在特開2001-343529號(hào)公報(bào)(W001/37007)中記載的聚合物薄膜，例如含有㈧在側(cè)鏈上具有取代和/或未取代酰亞胺基的熱塑性樹脂、 以及(B)在側(cè)鏈上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體的例子，可以舉出含有由異丁烯與N-甲基馬來酰亞胺構(gòu)成的交替共聚物、以及丙烯腈 苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。薄膜可以使用由樹脂組合物的混合擠壓制品等構(gòu)成的薄膜。這些薄膜由于相位差小、光彈性系數(shù)小而可以消除偏振板變形導(dǎo)致的不均等不良現(xiàn)象，另外，由于透濕率小而在加濕耐久性方面優(yōu)良?？梢赃m當(dāng)確定透明保護(hù)薄膜的厚度，但一般從強(qiáng)度或操作性等作業(yè)性、薄層性等觀點(diǎn)來看，其厚度為1 500 μ m左右。特別優(yōu)選1 300 μ m，更優(yōu)選5 200 μ m。透明保護(hù)薄膜在為5 150 μ m的情況下特別優(yōu)選。此外，在偏振片的兩側(cè)設(shè)置透明保護(hù)薄膜的情況下，其內(nèi)外面可以使用由相同聚合物材料構(gòu)成的保護(hù)薄膜，也可以使用由不同聚合物材料等構(gòu)成的保護(hù)薄膜。作為本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜，優(yōu)選使用從纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂以及(甲基)丙烯酸樹脂中選擇的至少任意一種?；钚阅芰烤€固化型粘接劑相對(duì)所述各種透明保護(hù)薄膜顯示出優(yōu)選的粘接性。尤其活性能量線固化型粘接劑相對(duì)難以滿足粘接性的丙烯酸樹脂也顯示出良好的粘接性。另外，在適用活性能量線固化型粘接劑時(shí)，也可以根據(jù)需要設(shè)置底涂層。纖維素樹脂為纖維素與脂肪酸的酯。作為這樣的纖維素酯系樹脂的具體例，可以舉出三乙酰纖維素、二乙?；w維素、三丙?；w維素、二丙酰基纖維素等。其中，特別優(yōu)選三乙酰纖維素。三乙酰纖維素有很多市售的制品，從獲得容易性或成本的點(diǎn)出發(fā)，也是有利的。作為三乙酰纖維素的市售品的例子，可以舉出富士膠片公司制的商品名“UV-50”、 “UV-80，，、“SH-80，，、“TD-80U，，、“TD-TAC，，、“UZ-TAC，，或 Konica 公司制的“KC 系列，，等。這些三乙酰纖維素的面內(nèi)相位差(Re)通常大致為0，而厚度方向相位差(Rth)具有 60nm左右ο此外，厚度方向相位差小的纖維素樹脂薄膜例如可以通過處理所述纖維素樹脂來得到。例如可以舉出將涂敷有環(huán)戊酮、甲基乙基甲酮等溶劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不銹鋼等基材薄膜貼合于通常的纖維素系薄膜，加熱干燥(例如在80 150°C下，3 10分鐘左右)，然后剝離基材薄膜的方法；在通常的纖維素樹脂薄膜上涂敷在環(huán)戊酮、甲基乙基甲酮等溶劑中溶解降冰片烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂等而成的溶液，加熱干燥 (例如在80 150°C下，3 10分鐘左右)，然后剝離涂敷薄膜的方法等。另外，作為厚度方向相位差小的纖維素樹脂薄膜，可以使用已控制脂肪取代度的脂肪酸纖維素系樹脂薄膜。在通常使用的三乙酰纖維素中，醋酸取代度為2. 8左右，而可以優(yōu)選通過將醋酸取代度控制在1. 8 2. 7，來減小Rth。通過在所述脂肪酸取代纖維素系樹脂中添加鄰苯二甲酸二丁酯、對(duì)甲苯砜苯胺、乙酰三乙基檸檬酸酯等增塑劑，可以將Rth控制成小值。增塑劑的添加量相對(duì)脂肪酸纖維素系樹脂100重量份，優(yōu)選為40重量份以下， 更優(yōu)選為1 20重量份，進(jìn)而優(yōu)選為1 15重量份。作為環(huán)狀聚烯烴樹脂的具體例，優(yōu)選為降冰片烯系樹脂。環(huán)狀烯烴系樹脂是將環(huán)狀烯烴作為聚合單元聚合而成的樹脂的總稱，例如可以舉出在特開平1-M0517號(hào)公報(bào)、特開平3-14882號(hào)公報(bào)、特開平3-122137號(hào)公報(bào)等中記載的樹脂。作為具體例，可以舉出環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物，環(huán)狀烯烴的加聚物，環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴的共聚物(代表性的為無規(guī)共聚物)，以及用不飽和羧酸或其衍生物對(duì)它們進(jìn)行改性而成的接枝共聚物，及它們的氫化物等。作為環(huán)狀烯烴的具體例，可以舉出降冰片烯系單體。作為環(huán)狀聚烯烴樹脂，有各種制品出售。作為具體例，可以舉出日本澤云(才 > )株式會(huì)社制的商品名1E0NEX、‘7E0N0R”、JSR株式會(huì)社制的商品名“ART0N”、TIC0NA公司制的商品名“T0PAS”、三井化學(xué)株式會(huì)社制的商品名“APEL”。作為(甲基)丙烯酸系樹脂，Tg(玻璃化溫度)優(yōu)選為115°C以上，更優(yōu)選為120°C 以上，進(jìn)而優(yōu)選為125°C以上，特別優(yōu)選為130°C以上。通過使Tg在115°C以上，可以使偏振板的耐久性出色。對(duì)所述(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg的上限值沒有特別限定，從成形性等
9的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為170°C以下?？梢詮?甲基)丙烯酸系樹脂獲得面內(nèi)相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)大致為0的薄膜。作為(甲基)丙烯酸系樹脂，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以采用任意適當(dāng)?shù)?甲基)丙烯酸系樹脂。例如可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)?？梢詢?yōu)選舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯?？梢愿鼉?yōu)選舉出以甲基丙烯酸甲酯為主要成分(50 100重量％，優(yōu)選70 100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。作為(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例，例如可以舉出三菱Rayon株式會(huì)社制的 Acrypet VH或Acrypet VRL20A，在特開2004-70296號(hào)公報(bào)中記載的在分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂、利用分子內(nèi)交聯(lián)或分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)得到的高Tg(甲基)丙烯酸樹脂系。作為(甲基)丙烯酸系樹脂，還可以使用具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂。這是因?yàn)?，具有高耐熱性、高透明性、通過進(jìn)行雙向拉伸而具有的高機(jī)械強(qiáng)度。作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂，可以舉出在特開2000-230016號(hào)公報(bào)、特開2001-151814號(hào)公報(bào)、特開2002-1203 號(hào)公報(bào)、特開2002-2M544號(hào)公報(bào)、特開 2005-146084號(hào)公報(bào)等中記載的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂優(yōu)選具有由下述通式(化1)表示的環(huán)結(jié)構(gòu)。[化1]
權(quán)利要求
1.一種偏振板，其是在偏振片的至少一面隔著粘接劑層設(shè)置透明保護(hù)薄膜而成的偏振板，其特征在于，偏振片是被二色性物質(zhì)對(duì)其進(jìn)行染色且含有硫酸離子的被拉伸處理過的聚乙烯醇系薄膜，粘接劑層是利用含有至少一種固化性成分的活性能量線固化型粘接劑來形成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振板，其特征在于，聚乙烯醇系薄膜中的硫酸離子的含量為0. 02 0. 45重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振板，其特征在于，活性能量線固化型粘接劑中的固化性成分為具有(甲基)丙烯?；幕衔?。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的偏振板，其特征在于，作為固化性成分，含有由通式(1) =CH2 = C(R1)-CONR2(Rs)表示的N-取代酰胺系單體， 其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示氫原子或者可具有羥基、巰基、氨基或季銨基的碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈的烷基，R3表示氫原子或碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈的烷基，其中， 排除R2、R3同時(shí)為氫原子的情況；或者，R2、R3結(jié)合形成可含有氧原子的5員環(huán)或6員環(huán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振板，其特征在于， 活性能量線固化型粘接劑為電子射線固化型粘接劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振板，其特征在于，透明保護(hù)薄膜為從纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂以及(甲基)丙烯酸樹脂中選擇的至少任意一種。
7.一種偏振板的制造方法，其特征在于，其是在偏振片的至少一面隔著粘接劑層設(shè)置透明保護(hù)薄膜而成的權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的偏振板的制造方法，其中，具有如下工序利用活性能量線固化型粘接劑貼合偏振片和透明保護(hù)薄膜的工序，所述偏振片是被二色性物質(zhì)對(duì)其進(jìn)行染色且含有硫酸離子的被拉伸處理過的聚乙烯醇系薄膜構(gòu)成的偏振片；接著，利用活性能量線的照射來固化所述粘接劑，從而形成粘接劑層的工序。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的偏振板的制造方法，其中，在所述利用活性能量線的照射來固化所述粘接劑，從而形成粘接劑層的工序中，利用聚乙烯醇系薄膜中的硫酸離子抑制活性能量線照射時(shí)的聚乙烯醇的聚烯化。
9.一種光學(xué)薄膜，其特征在于，層疊有至少1張權(quán)利要求1所述的偏振板。
10.一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用了在權(quán)利要求ι 6中任意一項(xiàng)所述的偏振板或權(quán)利要求9所述的光學(xué)薄膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種利用活性能量線固化型粘接劑貼合偏振片和透明保護(hù)薄膜而且高溫下的耐久性良好的偏振板。該偏振板是在偏振片的至少一面隔著粘接劑層設(shè)置透明保護(hù)薄膜的偏振板，其特征在于，偏振片是已被二色性物質(zhì)染色且含有硫酸離子的已被拉伸處理的聚乙烯醇系薄膜，粘接劑層利用含有至少1種固化性成分的活性能量線固化型粘接劑形成。
文檔編號(hào)G02B5/30GK102193133SQ20111018061
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月17日
發(fā)明者中野勇樹, 八重樫將寬, 尾迂大介, 池田哲朗, 赤利玲子, 鈴木暢 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社