專利名稱：靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及例如在電子照片法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影中所用的靜電圖像顯影用調(diào)色劑、使用了該調(diào)色劑的雙組分顯影劑、以及使用了該調(diào)色劑或該雙組分顯影劑的圖像形成方法。
背景技術(shù)：
隨著近年來的復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)的高速化、小型化等要求，出于改善調(diào)色劑的流動性和帶電性的目的，使用了各種外添加剤。例如日本特開2010-200M號公報(bào)中公開了含有如下的復(fù)合氧化物的調(diào)色劑可以抑制灰霧和充電輥(charging roller)污染，所述復(fù)合氧化物具有在芯部分包含氧化鈦、在殼部分包含氧化硅的芯殼結(jié)構(gòu)，并且氧化鈦的含量為80 95重量％。日本特開2002-18 號公報(bào)中公開了含有如下的金屬氧化物微粒的調(diào)色劑沒有灰霧、褪色以及薄膜形成(filming)等，耐久性出色，顯現(xiàn)出高打印濃度，所述金屬氧化物微粒具有芯層包含選自ニ氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅中的金屬氧化物、殼層包含ニ氧化硅的芯殼結(jié)構(gòu)，該金屬氧化物微粒的平均粒徑為10 30nm，并且球形度為1 1. 3。日本特開2004-177747號公報(bào)中公開了如下的調(diào)色劑清潔性出色，并且可以獲得良好的畫質(zhì)，所述調(diào)色劑含有具備芯層由選自ニ氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅中的金屬氧化物構(gòu)成、殼層由ニ氧化硅構(gòu)成的芯殼結(jié)構(gòu)的ニ氧化硅被覆金屬氧化物粒子；和體積平均粒徑為5 20nm的ニ氧化硅微粒。國際公開第2009/084184號中公開了如下調(diào)色劑的帶電量的經(jīng)時(shí)變化少，所述調(diào)色劑含有將利用氣相法制造的ニ氧化硅-ニ氧化鈦復(fù)合氧化物粒子進(jìn)行表面處理而得的表面改性復(fù)合氧化物微粒。另外，日本特開2010-72569號公報(bào)中公開了如下的調(diào)色劑的耐久性和帶電性出色，可以獲得長時(shí)間穩(wěn)定的圖像，所述調(diào)色劑含有粘合樹脂和ニ氧化硅微粒，該粘合樹脂含有將醇成分和包含間苯ニ甲酸的羧酸成分縮聚而得的聚酷，該ニ氧化硅微粒含有金屬或金屬氧化物作為外添加剤。日本特開2001-51448號公報(bào)公開了如下的調(diào)色劑的低溫定影特性出色，在長期連續(xù)復(fù)印中不會產(chǎn)生向顯影輥上及刮板的粘附、飛濺、灰霧等，并且可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的圖像特性，所述調(diào)色劑含有聚酯樹脂作為粘合樹脂，該聚酯樹脂的酸值為6mgK0H/g以上，其組成為含有25 50摩爾％的間苯ニ甲酸，并且對苯ニ甲酸為8摩爾％以下。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及[1] 一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，是包含至少含有粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒子以及外添加劑的調(diào)色劑，該外添加劑含有包含ニ氧化鈦和ニ氧化硅的復(fù)合氧化物粒子 (外添加劑A)，該復(fù)合氧化物粒子具有由含有ニ氧化鈦的芯部分和含有ニ氧化硅的殼部分構(gòu)成的芯殼結(jié)構(gòu)，該復(fù)合氧化物粒子中的ニ氧化鈦的含量為75 95重量％，所述粘合樹脂含有將包含間苯ニ甲酸化合物的羧酸成分與醇成分縮聚而得的聚酯(聚酯A)；[2] 一種雙組分顯影劑，其包含所述[1]中記載的靜電圖像顯影用調(diào)色劑和載體； 以及[3] 一種圖像形成方法，其將所述[1]中記載的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或所述[2] 中記載的雙組分顯影劑用于混合顯影方式(hybrid development method)的圖像形成裝置中。
具體實(shí)施例方式在高速化、小型化了的復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)中，就以往的調(diào)色劑而言，對于長時(shí)間連續(xù)印刷時(shí)感光體發(fā)生磨損的問題存在不足。本發(fā)明涉及即使長時(shí)間連續(xù)印刷也可以抑制感光體磨損的靜電圖像顯影用調(diào)色劑、使用了該調(diào)色劑的雙組分顯影劑、以及使用了它們的圖像形成方法。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑及含有該調(diào)色劑的雙組分顯影劑起到如下的效果，即，即使長時(shí)間連續(xù)印刷，也可以抑制感光體磨損。對于本發(fā)明的這些以及其他的優(yōu)點(diǎn)，將利用下述的說明來闡明。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的特征在于，是包含至少含有粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒子以及外添加劑的調(diào)色劑，其中該外添加劑含有包含ニ氧化鈦和ニ氧化硅的復(fù)合氧化物粒子(外添加劑A)，該復(fù)合氧化物粒子具有由含有ニ氧化鈦的芯部分和含有 ニ氧化硅的殼部分構(gòu)成的芯殼結(jié)構(gòu)，該復(fù)合氧化物粒子中的ニ氧化鈦的含量為75 95重量％，所述粘合樹脂含有將包含間苯ニ甲酸化合物的羧酸成分與醇成分縮聚而得的聚酯 (聚酯A)。雖然起到抑制感光體磨損的效果的理由尚不確定，然而可以如下所示地考慮。當(dāng)使用間苯ニ甲酸系的聚酯吋，低分子量成分即減少，外添加劑向調(diào)色劑母粒子中的埋藏受到抑制，從而提高耐印刷測試時(shí)的圖像濃度等圖像穩(wěn)定性，然而另一方面，容易產(chǎn)生感光體磨損。外添加劑A是具有以ニ氧化鈦為芯、以ニ氧化硅為殼的芯殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物粒子，雖然一般來說，ニ氧化鈦與ニ氧化硅相比體積電阻值低，然而對于外添加劑A的體積電阻值來說，與具有非芯殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物粒子相比，由于在粒子表面基本上不存在ニ氧化鈦，因此盡管鈦含量多，體積電阻值仍然高。所以可以認(rèn)為，在外添加劑A附著于調(diào)色劑母粒子表面的調(diào)色劑中，可以維持高帶電量，因此因帶電量降低而引起的灰霧受到抑制，可以減少清潔時(shí)受到的機(jī)械力，從而可以抑制感光體磨損。另外，外添加劑A的體積電阻值比ニ氧化硅的體積電阻值低，由靜電相互作用造成的向感光體表面的附著受到抑制。此外，由于是ニ氧化硅為殼層的芯殼結(jié)構(gòu)，因此與在粒子表面存在ニ氧化鈦的非芯殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合粒子相比，易于對外添加劑粒子的表面實(shí)施疏水化處理，利用該疏水化處理，也可以抑制由分子間相互作用造成的向感光體表面的附著。所以可以認(rèn)為，對于外添加劑A附著于調(diào)色劑母粒子表面的調(diào)色劑而言，其與感光體的靜電相互作用及分子間相互作用小，調(diào)色劑向感光體表面的附著受到抑制，從而可以抑制感光體磨損。
本發(fā)明的調(diào)色劑是包含至少含有粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒子和外添加劑的調(diào)色劑。<調(diào)色劑母粒子>[粘合樹脂]本發(fā)明的粘合樹脂含有將包含間苯ニ甲酸化合物的羧酸成分與醇成分縮聚而得的聚酯(以下稱作聚酯A)。所謂間苯ニ甲酸化合物，是選自間苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸的酷、間苯ニ甲酸酐中的至少ー種化合物。作為間苯ニ甲酸的酷，可以舉出低級烷基(碳數(shù)為1 6)酷等。聚酯A可以通過將羧酸成分與醇成分縮聚而得，其中，羧酸成分包含含有間苯ニ 甲酸化合物的2元以上的羧酸化合物，醇成分包含2元以上的醇。這里所說的羧酸化合物， 是選自羧酸、羧酸的酷、羧酸的酸酐中的至少ー種化合物。作為羧酸的酷，可以舉出低級烷基(碳數(shù)為1 6)酷等。對于聚酯A的羧酸成分中的間苯ニ甲酸化合物的含量而言，從抑制外添加劑向調(diào)色劑母粒子中的埋藏、防止調(diào)色劑粒子的粘附，作為其結(jié)果抑制調(diào)色劑粒子向感光體表面的附著、抑制耐印刷測試時(shí)的調(diào)色劑的感光體磨損的觀點(diǎn)考慮，以及從抑制外添加劑向調(diào)色劑母粒子中的埋藏、提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性、維持耐印刷測試時(shí)的圖像濃度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為55摩爾％以上，更優(yōu)選為70摩爾％以上，進(jìn)ー步優(yōu)選為90摩爾％以上，再進(jìn)ー 步優(yōu)選為95摩爾％以上，更進(jìn)一歩優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為100摩爾％。作為間苯ニ甲酸化合物以外的2元羧酸化合物，例如可以舉出優(yōu)選碳數(shù)為3 30、 更優(yōu)選碳數(shù)為3 20、進(jìn)ー步優(yōu)選碳數(shù)為3 10的ニ羧酸、以及它們的酸酐、烷基(碳數(shù)為 1 8)酯等衍生物等。具體來說，可以舉出鄰苯ニ甲酸、對苯ニ甲酸等芳香族ニ羧酸、富馬酸、馬來酸、琥珀酸、戊ニ酸、己ニ酸、癸ニ酸、以碳數(shù)為1 20的烷基或碳數(shù)為2 20的鏈烯基取代了的琥珀酸等脂肪族ニ羧酸。作為3元以上的羧酸化合物，例如可以舉出優(yōu)選碳數(shù)為4 30、更優(yōu)選碳數(shù)為4 20、進(jìn)ー步優(yōu)選碳數(shù)為4 10的3元以上的多元羧酸、以及它們的酸酐、烷基(碳數(shù)為1 8)酯等衍生物等。具體來說，可以舉出1，2，4_苯三羧酸(偏苯三酸)、1，2，4，5_苯四羧酸 (均苯四酸)等。作為2元醇，例如可以舉出碳數(shù)為2 20、優(yōu)選碳數(shù)為2 15的ニ醇、以式(I)
權(quán)利要求
1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，是包含至少含有粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒子以及外添加劑的調(diào)色劑，其中該外添加劑含有包含ニ氧化鈦和ニ氧化硅的復(fù)合氧化物粒子(外添加劑A)，外添加劑A具有由含有ニ氧化鈦的芯部分和含有ニ氧化硅的殼部分構(gòu)成的芯殼結(jié)構(gòu)，該復(fù)合氧化物粒子中的ニ氧化鈦的含量為75 95重量％，所述粘合樹脂含有將包含間苯ニ甲酸化合物的羧酸成分與醇成分縮聚而得的聚酯(聚酯A)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，聚酯A的含量在粘合樹脂中為 15重量％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，聚酯A的羧酸成分中的間苯ニ甲酸化合物的含量為陽摩爾％以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，在粘合樹脂中的全部聚酯的原料単體的總量中，間苯ニ甲酸化合物的含量為5 70重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，相對于調(diào)色劑母粒子100重量份，外添加劑A的含量為0. 1 3重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，著色劑為炭黒， 相對于粘合樹脂100重量份，炭黑的含量為3 15重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外添加劑A相對于粘合樹脂 100重量份的含量(重量份)與炭黑相對于粘合樹脂100重量份的含量(重量份)之積為 1 10。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，復(fù)合氧化物粒子中的ニ氧化鈦的含量為80 90重量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，在粘合樹脂中的全部聚酯的原料単體的總量中，間苯ニ甲酸化合物的含量為25 34重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求6 9中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外添加劑A相對于粘合樹脂100重量份的含量(重量份)與炭黑相對于粘合樹脂100重量份的含量(重量份)之積為3 4。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，聚酯A的含量在粘合樹脂中為95重量％以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，聚酯A的羧酸成分中的間苯ニ甲酸化合物的含量為90摩爾％以上。
13.—種雙組分顯影劑，其特征在干，包含權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑和載體。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的雙組分顯影劑，其中，載體的芯材為銅-鋅-鎂鐵氧體。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的雙組分顯影劑，其中，載體的被覆材料為硅酮樹脂。
16.一種圖像形成方法，其特征在干，將權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或權(quán)利要求13 15中任一項(xiàng)所述的雙組分顯影劑用于混合顯影方式的圖像形成裝置中。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的圖像形成方法，其中，圖像形成裝置的線速度為SOOmm/sec 以上。
18.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的應(yīng)用，其特征在干，是靜電圖像顯影用調(diào)色劑在混合顯影方式的圖像形成裝置中的應(yīng)用，其中該調(diào)色劑包含至少含有粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒子以及外添加劑，該外添加劑含有包含ニ氧化鈦和ニ氧化硅的復(fù)合氧化物粒子(外添加劑A)，該復(fù)合氧化物粒子具有由含有ニ氧化鈦的芯部分和含有ニ氧化硅的殼部分構(gòu)成的芯殼結(jié)構(gòu)，該復(fù)合氧化物粒子中的ニ氧化鈦的含量為75 95重量％，所述粘合樹脂含有將包含間苯ニ甲酸化合物的羧酸成分與醇成分縮聚而得的聚酯(聚酯A)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，是包含至少含有粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒子以及外添加劑的調(diào)色劑，該外添加劑含有包含二氧化鈦和二氧化硅的復(fù)合氧化物粒子(外添加劑A)，該復(fù)合氧化物粒子具有由含有二氧化鈦的芯部分和含有二氧化硅的殼部分構(gòu)成的芯殼結(jié)構(gòu)，該復(fù)合氧化物粒子中的二氧化鈦的含量為75～95重量％，所述粘合樹脂含有將包含間苯二甲酸化合物的羧酸成分與醇成分縮聚而得的聚酯(聚酯A)。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑及含有該調(diào)色劑的雙組分顯影劑例如可以適用于電子照片法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影等中。
文檔編號G03G9/08GK102540788SQ20111040156
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月20日
發(fā)明者國井智史, 山崎征人 申請人:花王株式會社