專利名稱：半導(dǎo)電性橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種半導(dǎo)電性橡膠組合物。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物及其硫化物，根據(jù)其半導(dǎo)電特性，可用作構(gòu)成復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等電子照相處理的顯影輥、帶電輥和轉(zhuǎn)印輥的材料，加工性和擠出性優(yōu)異，因此在進(jìn)行擠出和注塑(Injection)成型時(shí)提高生產(chǎn)性能的點(diǎn)上是令人滿意的。
背景技術(shù)：
近年來，對(duì)接觸帶電方式中使用的帶電輥、轉(zhuǎn)印輥和顯影輥，越來越要求更高的圖像質(zhì)量、更高的速度及制造過程中更高的生產(chǎn)性能，隨之要求作為基材部分的橡膠材料的功能進(jìn)一步提聞。作為OA用輥的制造方法有擠出成型和注塑成型。它們是在作為基材的橡膠中混合必要的配合劑后，使其在高溫下溶融成型的方法，但在混合后，化合物的粘度高時(shí)，將不能充分溶融，從而發(fā)生因在注塑成型中填充不足等不良情況或擠出成型時(shí)流動(dòng)性差所引起的生產(chǎn)性能的惡化。以往，為了降低化合物的粘度，例如有添加各種液態(tài)的可塑劑等。然而，可塑劑等隨著向輥通電、濕度等周圍環(huán)境的變化而出現(xiàn)漏鑄，會(huì)出現(xiàn)對(duì)接觸到的感光體造成污染的問題。為了防止該漏鑄，試圖通過添加低分子量、低粘度的橡膠，或添加分子量大的可塑劑來改良粘度，但卻引起了體積電阻率降低等問題。于是，為了避免體積電阻率等物性降低，更加要求兼顧橡膠自身粘度的改良。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :特開2007-298821號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的，其目的在于提供一種半導(dǎo)電性橡膠組合物及其硫化物，所述半導(dǎo)電性橡膠組合物及其硫化物用于在復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等中使用的電子照相處理的帶電、顯影、轉(zhuǎn)印等半導(dǎo)電性橡膠輥及半導(dǎo)電性傳送帶(belt)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)以下構(gòu)成的半導(dǎo)電性橡膠組合物解決了上述問題，從而完成了本發(fā)明。所述半導(dǎo)電性橡膠組合物為具有(1)10 40mol%來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元、
(2)60 90mol%來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元以及(3)0 IOmol %來自具有烯類不飽和基團(tuán)(二 ★ > >性不飽和基)的單體的結(jié)構(gòu)單元的橡膠組合物，該橡膠組合物在100°C下的熔體流動(dòng)速率為3X 10_2cm3/秒以上，該組合物的重均分子量為80萬以上。根據(jù)本發(fā)明獲得的半導(dǎo)電性橡膠硫化物具有與至今為止在帶電輥、顯影輥和轉(zhuǎn)印輥等中使用的橡膠相同的半導(dǎo)電性，而且因加工性和成型性優(yōu)異，使其在擠出及注塑成型時(shí)的生產(chǎn)性能良好，其硫化物在復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等半導(dǎo)電性橡膠輥及傳送帶等中非常有用。
具體實(shí)施方式
下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物是具有(1)10 40mol%來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元、⑵60 90mol%來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元以及(3)0 IOmol %來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的橡膠組合物，該橡膠組合物在100°C下的熔體流動(dòng)速率為3X10_2cm3/秒以上，該組合物的重均分子量為80萬以上。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物，作為單橡膠或兩種以上的混合橡膠，可以是具有(1)10 40mol%來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元、⑵60 90mol%來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元以及(3)0 10mol%來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的半導(dǎo)電性橡膠組合物。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物中，具有(I)來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為10 40mol %,更優(yōu)選為10 35mol %,尤其優(yōu)選為15 30mol %。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物中，具有(2)來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為60 9OmoI %,更優(yōu)選為60 80mol %,尤其優(yōu)選為65 80mol %。并且,來自環(huán)氧燒的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為來自于選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元，從半導(dǎo)電性的觀點(diǎn)上看，尤其優(yōu)選來自環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物中，具有(3)來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為0 IOmol %，更優(yōu)選為2 IOmol %，尤其優(yōu)選為3 7mol %。并且，來自具有烯類不飽和基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為來自烯丙基縮水甘油醚的結(jié)構(gòu)單元。作為本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物的優(yōu)選具體例，例示有環(huán)氧氯丙烷-環(huán)氧乙烷共聚物和/或環(huán)氧氯丙烷-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚物，還可以為環(huán)氧氯丙烷-環(huán)氧乙烷共聚物和/或環(huán)氧氯丙烷-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚物與環(huán)氧氯丙烷單聚物和/或環(huán)氧氯丙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚物的混合物。熔體流動(dòng)諫率本發(fā)明中的半導(dǎo)電性橡膠組合物的熔體流動(dòng)速率為3X 10_2cm3/秒以上，優(yōu)選為
5X IO-2Cm3/秒以上，尤其優(yōu)選為7 X IO-2Cm3/秒以上。熔體流動(dòng)速率的上限沒有特別的限定，但優(yōu)選為5. OX KT1Cm3/秒以下。熔體流動(dòng)速率可以依照J(rèn)ISK7210的B方法進(jìn)行測(cè)定。重均分子量本發(fā)明中的半導(dǎo)電性橡膠組合物的重均分子量為80萬以上，優(yōu)選為90萬以上，尤其優(yōu)選為100萬以上。重均分子量的上限優(yōu)選為150萬以下，尤其優(yōu)選為145萬以下。重均分子量可使用凝膠滲透色譜(GPC)通過聚苯乙烯換算進(jìn)行測(cè)定。硫化劑用于對(duì)本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物進(jìn)行硫化的硫化劑可以使用利用氯原子反應(yīng)性的公知的硫化劑。舉例來說，例如有聚胺類硫化劑、硫脲類硫化劑、噻二唑類硫化劑、巰基三嗪類硫化劑、吡嗪類硫化劑、喹喔啉類硫化劑、雙酚類硫化劑等。并且，作為公知的利用側(cè)鏈雙鍵的反應(yīng)性的硫化劑，例舉有硫黃類硫化劑和有機(jī)氧化物類硫化劑等。作為聚胺類硫化劑，例舉有乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、六亞甲基四胺、對(duì)苯二胺、異丙基苯二胺、N，N’ -雙肉桂醛縮-1，6-己二胺、乙二胺氨基甲酸酯、己二胺氨基甲酸酯等。作為硫脲類硫化劑，例舉有乙烯硫脲、1，3- 二乙基硫脲、1，3- 二丁基硫脲、三甲基硫服等。
作為噻二唑類硫化劑，例舉有2，5- 二巰基-1，3，4-噻二唑、2_巰基-1，3，4_噻二唑-5-硫代苯甲酸酯等。作為巰基三嗪類硫化劑，例舉有2，4，6-三巰基-1，3，5-三嗪、2-甲氧基-4，6_ 二疏基二嚷、2_己基氛基_4，6- 二疏基二嚷、2_ 二乙氛基-4,6- 二疏基二嚷、2_環(huán)己燒氛基-4,6- _■疏基二嚷、2- _■丁基氣基_4，6- _■疏基二嚷、2-苯胺基-4,6- _■疏基二嚷、2-苯基氨基_4，6- 二巰基三嗪等。作為吡嗪類硫化劑，例舉有2，3- 二巰基吡嗪衍生物等，若以2，3- 二巰基吡嗪衍生物為例，可以例舉如吡嗪_2，3- 二硫代碳酸酯、5-甲基-2，3- 二巰基吡嗪、5-乙基吡嗪-2，
3二硫代碳酸酯、5，6- 二甲基-2，3- 二巰基吡嗪、5，6- 二甲基吡嗪-2，3- 二硫代碳酸酯等。
作為喹喔啉類硫化劑，例舉有2，3- 二巰基喹喔啉衍生物等，若以2，3- 二巰基喹喔啉衍生物為例，可以例舉如喹喔啉_2，3- 二硫代碳酸酯、6-甲基喹喔啉-2，3- 二硫代碳酸酯、6-乙基-2，3- 二巰基喹喔啉、6-異丙基喹喔啉_2，3- 二硫代碳酸酯、5，8- 二甲基喹喔啉-2，3-二硫代碳酸酯等。作為雙酚類硫化劑，例舉有4，4’- 二羥基二苯基亞砜、4，4’- 二羥基二苯基砜(雙酚S)、l，l-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2-氯-1，4-環(huán)己基-雙(4-羥基苯)、2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、雙(4-羥基苯基)六氟異丙烷(雙酚AF)及2-氟-I，4-亞苯基-雙(4-輕基苯)等。作為硫磺類硫化劑，例舉有硫磺、二硫代嗎啉、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化-N，N’ - 二甲基-N，N’ - 二苯基秋蘭姆、四硫化二亞戍基秋蘭姆、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆、TK硫化_■亞戍基秋蘭姆等。作為有機(jī)氧化物類硫化劑，例舉有叔丁基過氧化氫、過氧化氫對(duì)薄荷烷、二枯基過氧化物、叔丁基過氧化物、1，3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、2，5_ 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、苯酰過氧化物、叔丁基過氧化苯甲酸酯。相對(duì)于100重量份的本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物，硫化劑的加入量優(yōu)選為0. I 10重量份,更優(yōu)選為0. I 5重量份。硫化促講劑另外，也可直接向本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物中加入可與硫化劑同時(shí)使用的公知的促進(jìn)劑(即硫化促進(jìn)劑)。作為所述硫化促進(jìn)劑，可以例舉如噻唑類硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺類硫化促進(jìn)劑、秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑等。如果舉例，則作為噻唑類硫化促進(jìn)劑，可以例舉如二 -2-苯并噻唑二硫化物、2-巰基苯并噻唑、二苯并噻唑二硫化物、2-巰基苯并噻唑的鋅鹽等。作為次磺酰胺類硫化促進(jìn)劑的具體例，可以例舉如N-乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N- 二異丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。作為秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑的具體例，可以例舉如二硫化四甲基秋蘭姆、單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆等。相對(duì)于100重量份的本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物，硫化促進(jìn)劑的加入量優(yōu)選0. I 5重量份，更優(yōu)選為0. 3 3重量份。
受酸劑作為本發(fā)明中所用的受酸劑，可以使用公知的受酸劑，但優(yōu)選金屬化合物和/或無機(jī)微孔晶體。作為金屬化合物，可以例舉如周期表第II族(2族及12族)金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、羧酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、亞磷酸鹽；周期表第III族(3族及13族)金屬的氧化物、氫氧化物、羧酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽；周期表第IV族(4族及14族)金屬的氧化物、堿性碳酸鹽、堿性羧酸鹽、堿性亞磷酸鹽、堿性亞硫酸鹽、三堿性硫酸鹽等的金屬化合物。作為所述金屬化合物的具體例，可例舉如氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鎂、碳酸鋇、生石灰、消石灰、碳酸鈣、硅酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、鄰苯二甲酸鈣、亞磷酸鈣、氧化鋅、氧化錫、密陀僧、鉛丹、鉛白、二堿性鄰苯二甲酸鉛、二堿性碳酸鉛、硬脂酸錫、堿性亞磷酸鉛、堿性亞磷酸錫、堿性亞硫酸鉛、三堿性硫酸鉛等，優(yōu)選碳酸鈉、氧化鎂、氫氧化鎂、生石灰、消石灰、硅酸鈣、氧化鋅等。 所述無機(jī)微孔晶體，表示結(jié)晶性的多孔體，能夠明確與無定型的多孔體如硅膠、礬土等相區(qū)別。作為無機(jī)微孔晶體的實(shí)例，可以例舉如沸石類、鋁磷酸鹽類分子篩、層狀硅酸鹽、合成水滑石、鈦酸堿金屬鹽等。作為尤其優(yōu)選的受酸劑，可以例舉合成水滑石。所述沸石類，除了天然沸石以外，可以例舉如A型、X型、Y型的合成沸石、方鈉石類、天然或合成絲光沸石、ZSM-5等各種沸石及它們的金屬置換體，這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。另外，金屬置換體的金屬大多為鈉。作為沸石類，優(yōu)選酸受容能力(酸受容能)大的化合物，優(yōu)選A型沸石。所述合成水滑石以下述通式(I)表示。MgxZnYAIz (OH) (2(X+Y)+3Z_2)CO3 wH20 (I)其中，X與y分別表示具有x+y = I 10的關(guān)系的0 10的實(shí)數(shù)，z為I 5的實(shí)數(shù)、w為0 10的實(shí)數(shù)。作為所述通式I所述的水滑石類的實(shí)例，可以例舉如Mg4.5A12 (OH) 13C03 3. 5H20、Mg4 5Al2(OH) 13C03、Mg4Al2(OH)12CO3 3. 5H20、Mg6Al2(OH)16CO3 4H20、Mg5Al2(OH)14CO3 4H20、Mg3Al2 (OH) 10C03 I. 7H20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 3. 5H20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 等。相對(duì)于100重量份的本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物，受酸劑的加入量優(yōu)選0. 2 50重量份，更優(yōu)選為I 20重量份。對(duì)于本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物，只要不損害本發(fā)明的效果，除了上述配合劑夕卜，還可任意加入如潤滑齊IJ、抗老化齊IJ、填充劑、增強(qiáng)劑、增塑劑、加工助齊IJ、阻燃齊IJ、顏料等，用作半導(dǎo)電性橡膠材料用組合物。并且，在不喪失本發(fā)明特性的范圍內(nèi)，還可進(jìn)行本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)通常進(jìn)行的橡膠、樹脂等的混合。加工方法作為本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物或半導(dǎo)電性橡膠材料用組合物的加工方法，可以使用現(xiàn)有聚合物加工領(lǐng)域中所用的任意手段，例如可以使用軋輥混煉、密閉式混煉、各種葉片式混煉等。成型方法作為成型方法，可例舉如以模型進(jìn)行的壓縮成型、擠出成型、注塑成型等，但優(yōu)選使用本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物進(jìn)行的擠出成型、注塑成型。
硫化方法使用了本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物的硫化物，可以通過向所述半導(dǎo)電性橡膠組合物中加入規(guī)定的硫化劑等，并通常加熱至100 200°C而得到，硫化時(shí)間因溫度不同而不同，但通常為0. 5 300分鐘。實(shí)施例、比較例以下，例舉實(shí)施例作為代表性的實(shí)例，但本發(fā)明并不局限于此。聚合催化劑的合成向裝有溫度計(jì)及攪拌裝置的三口燒瓶中加入10. Og 二丁基氧化錫、23. 4g三丁基磷酸酯，于氮?dú)庀聰嚢?，并?60°C下加熱15分鐘，蒸餾除去蒸餾物，得到固體狀縮合物質(zhì)殘留物。將該縮合物質(zhì)用作催化劑進(jìn)行下述聚合。 實(shí)施例I對(duì)內(nèi)容量為20L的SUS反應(yīng)器(帶有溫度計(jì)及攪拌裝置)內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，加A 7. 2g上述縮合物質(zhì)催化劑、4500g水含量為IOppm以下的正己烷、560g環(huán)氧氯丙烷、60%總重820g的環(huán)氧乙烷、120g烯丙基縮水甘油醚、0. 12g正丁醇，于35°C下使其反應(yīng)20小時(shí)。另外，在反應(yīng)時(shí)間的第I. 5小時(shí)與第2. 5小時(shí)分別添加25%及15%的環(huán)氧乙烷。除去反應(yīng)溶液后，減壓下于60°C干燥8小時(shí)，得到橡膠組合物。實(shí)施例2對(duì)內(nèi)容量為20L的SUS反應(yīng)器(帶有溫度計(jì)及攪拌裝置)內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，加A 7. 2g上述縮合物質(zhì)催化劑、4500g水含量為IOppm以下的正己烷、560g環(huán)氧氯丙烷、60%總重820g的環(huán)氧乙烷、120g烯丙基縮水甘油醚、0. 06g正丁醇，于35°C下使其反應(yīng)20小時(shí)。另外，在反應(yīng)時(shí)間的第I. 5小時(shí)與第2. 5小時(shí)分別添加25%及15%的環(huán)氧乙烷。除去反應(yīng)溶液后，減壓下于60°C干燥8小時(shí)，得到橡膠組合物。實(shí)施例3對(duì)內(nèi)容量為20L的SUS反應(yīng)器(帶有溫度計(jì)及攪拌裝置)內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，加A 7. 2g上述縮合物質(zhì)催化劑、4500g水含量為IOppm以下的正己烷、560g環(huán)氧氯丙烷、60%總重820g的環(huán)氧乙烷、120g烯丙基縮水甘油醚、0. 03g正丁醇，于35°C下使其反應(yīng)20小時(shí)。另外，在反應(yīng)時(shí)間的第I. 5小時(shí)與第2. 5小時(shí)分別添加25%及15%的環(huán)氧乙烷。除去反應(yīng)溶液后，減壓下于60°C干燥8小時(shí)，得到橡膠組合物。比較例I對(duì)內(nèi)容量為20L的SUS反應(yīng)器(帶有溫度計(jì)及攪拌裝置)內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，加A 7. 2g上述縮合物質(zhì)催化劑、4500g水含量為IOppm以下的正己烷、560g環(huán)氧氯丙烷、60%總重820g的環(huán)氧乙烷、120g烯丙基縮水甘油醚、0. 24g正丁醇，于35°C下使其反應(yīng)20小時(shí)。另外，在反應(yīng)時(shí)間的第I. 5小時(shí)與第2. 5小時(shí)分別添加25%及15%的環(huán)氧乙烷。除去反應(yīng)溶液后，減壓下于60°C干燥8小時(shí)，得到橡膠組合物。比較例2以大曹(daiso)株式會(huì)社生產(chǎn)的環(huán)氧氯丙烷-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物“EPI0N-301”作為比較例2。合物分析根據(jù)氯含量及碘值求得所制得的橡膠組合物的共聚物組成。
按照J(rèn)ISK7229公開的方法，以電位滴定法求得氯含量。使用電極上具有復(fù)合銀電極C-878的京都電子工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的AT-420N電位滴定裝置進(jìn)行電位滴定，由得到的氯含量算出來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)。根據(jù)JISK6235所述方法測(cè)定碘值。向具塞燒瓶中加入約0. 70g樣本及80ml三氯甲燒，加熱至40°C,使樣本溶解后,加入20ml維伊斯試劑(Wijs reagent)及IOml醋酸鈉水溶液，充分振蕩混合，暗處靜置20分鐘。接著，加入5ml20%的碘化鉀水溶液充分振蕩混合。然后，使用具有微量復(fù)合鉬電極(氧化還原滴定)的自動(dòng)滴定裝置，以0. IN硫代硫酸鈉水溶液進(jìn)行電位滴定，由得到的碘值算出來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)。由來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分?jǐn)?shù)、含有烯類不飽和基團(tuán)的單體單元的摩 爾分?jǐn)?shù)，算出環(huán)氧烷的摩爾分?jǐn)?shù)。重均分子量的測(cè)定作為分子量的測(cè)定方法，將橡膠溶解在溶劑四氫呋喃(THF)中，使用凝膠滲透色譜(GPC)通過聚苯乙烯換算，測(cè)定數(shù)均分子量及重均分子量。即，使用株式會(huì)社島制作所生產(chǎn)的 GPC裝置 RID-6A、Shodex 公司生產(chǎn)的色譜柱KF-801、KF-802、KF-803、KF-804、KF-806L，控制流量為I. Oml/min、濃度為30mg聚合物/THFlOml，在注入量為200 y L、色譜柱溫度為40°C條件下進(jìn)行測(cè)定，重均分子量測(cè)定結(jié)果及組成如表I所示。熔體流動(dòng)速率根據(jù)JISK7210的B法測(cè)定熔體流動(dòng)速率。即，使用株式會(huì)社島津制作所生產(chǎn)的CFT500C，在活塞橫截面積為1cm2、模孔直徑為1mm、模孔長度為IOmm的裝置中，設(shè)定預(yù)熱時(shí)間為300秒、樣本溫度為100°C、氣缸壓力為200kgf/cm2、流量測(cè)定位置為3mm 7mm,測(cè)定熔體流動(dòng)速率(cm3/秒)。測(cè)定結(jié)果如表I所示。加工件評(píng)價(jià)以雙輥機(jī)中的操作性評(píng)價(jià)加工性。具體為向使用蒸汽加熱至70 80°C的雙輥機(jī)中投入各實(shí)施例及比較例所示的橡膠，觀察對(duì)輥軸的粘附性，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。〇無粘附性、操作性好X :有粘附性、操作性差擠出件評(píng)價(jià)以測(cè)定熔體流動(dòng)速率時(shí)的擠出機(jī)評(píng)價(jià)擠出性。具體為觀察測(cè)定熔體流動(dòng)速率后擠出的樣本的表面，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。〇擠出表面平滑X :擠出表面粗糙將表I所示的各種橡膠及表2所示的各材料于開放式混煉機(jī)中混煉，制作未硫化橡膠片。使用得到的未硫化橡膠片，于170°C加壓硫化15分鐘。將得到的交聯(lián)片于230C /50% RH環(huán)境下進(jìn)行狀態(tài)調(diào)整，然后按照J(rèn)ISK6271，使用具有雙環(huán)電極的三菱油化株式會(huì)社生產(chǎn)的Hiresta( ^ 7夕)，施加IOV電壓，測(cè)定I分鐘后的體積電阻率。測(cè)定值如表3所示。下述所示為實(shí)施例、比較例中所用的配合劑。
※丨大曹株式會(huì)社生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚三元共聚物“EPI0N-301”?！?大內(nèi)新興化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)噻唑類硫化促進(jìn)劑“Nocceler-DM”( 7 ^七9 一DM)?！髢?nèi)新興化學(xué)株式會(huì)社制秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑“Nocceler-TS”( 7夕七9 一TS)。表I
權(quán)利要求
1.一種半導(dǎo)電性橡膠組合物，所述橡膠組合物具有(1) 10 40mOl%來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元、(2)60 90mol%來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元以及(3) 0 IOmol %來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元，所述橡膠組合物在100°C時(shí)的熔體流動(dòng)速率為3X 10_2Cm3/秒以上，該組合物的重均分子量為80萬以上。
2.如權(quán)利要求I所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，其特征在于，所述熔體流動(dòng)速率為5 X KT2Cm3/秒以上。
3.如權(quán)利要求I或2所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，其特征在于，所述熔體流動(dòng)速率為7 X lO'm3/秒以上。
4.如權(quán)利要求I 3任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，其特征在于，所述重均分子量為100萬以上。
5.如權(quán)利要求I 4任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，其特征在于，所述重均分子量為100萬以上、150萬以下。
6.如權(quán)利要求I 5任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，其特征在于，所述(2)來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元為來自選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷的環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元。
7.如權(quán)利要求I 6任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，其特征在于，所述(3)來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元為來自烯丙基縮水甘油醚的結(jié)構(gòu)單元。
8.一種對(duì)權(quán)利要求I 7任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物進(jìn)行硫化形成的半導(dǎo)電性橡膠材料。
9.一種使用權(quán)利要求I 7任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物進(jìn)行擠出成型或注塑成型，并進(jìn)行硫化形成的半導(dǎo)電性橡膠材料。
10.一種采用了權(quán)利要求8或9所述的半導(dǎo)電性橡膠材料的半導(dǎo)電性膠輥或傳送帶。
11.半導(dǎo)電性橡膠材料的制備方法，其特征在于，使用權(quán)利要求I 7任意一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物，通過擠出成型或注塑成型而成型。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種半導(dǎo)電性橡膠組合物，其可用作復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等中使用的電子照相工序中的帶電、顯影、轉(zhuǎn)印等半導(dǎo)電性橡膠輥及半導(dǎo)電性傳送帶的半導(dǎo)電性橡膠組合物及其硫化物。本發(fā)明涉及一種半導(dǎo)電性橡膠組合物，所述橡膠組合物具有(1)10～40mol％來自環(huán)氧氯丙烷的結(jié)構(gòu)單元、(2)60～90mol％來自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元以及(3)0～10mol％來自具有烯類不飽和基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元，該環(huán)氧氯丙烷類橡膠組合物在100℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率為3×10-2cm3/秒以上，該組合物的重均分子量為80萬以上。
文檔編號(hào)G03G15/02GK102746637SQ201210118890
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月20日
發(fā)明者北川紀(jì)樹, 大貫孝司, 宇野和樹, 安田和敬 申請(qǐng)人:大曹株式會(huì)社