專利名稱：靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于形成電子照相方式的圖像的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法。
背景技術(shù)：
利用化學(xué)法進(jìn)行的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑(以下也簡(jiǎn)稱為“調(diào)色劑”。)的制造方法具有如下優(yōu)點(diǎn)在制造時(shí)所需的能量少、可實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的小粒徑化、可抑制微粉成分的
發(fā)生等。
其中，乳化凝聚法如下將由通過(guò)乳液聚合等而制造的粘合樹(shù)脂形成的粘合樹(shù)脂微粒的分散液根據(jù)需要與其他的著色劑微粒等的調(diào)色劑粒子構(gòu)成成分的分散液混合，通過(guò)添加凝聚劑而使其凝聚，根據(jù)需要添加抗凝聚劑而進(jìn)行粒徑控制，進(jìn)一步通過(guò)粘合樹(shù)脂微粒間的熔合而進(jìn)行形狀控制，從而制造調(diào)色劑粒子。在該乳化凝聚法中，作為凝聚劑公開(kāi)了利用作為無(wú)機(jī)高分子的聚硅酸鐵的方法(參照專利文獻(xiàn)I)。在使用聚硅酸鐵作為凝聚劑時(shí)，該聚硅酸鐵為以鐵和二氧化硅為主成分的化合物，由于發(fā)生鐵鹽的電荷中和反應(yīng)和由聚合硅酸產(chǎn)生的交聯(lián)作用，所以能夠少量地得到所需的調(diào)色劑粒子。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2009-145885號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，如專利文獻(xiàn)I所公開(kāi)的方法，發(fā)現(xiàn)了即使使用堿性化合物作為抗凝聚劑，也無(wú)法得到充分的凝聚緩和效果，調(diào)色劑的粒徑控制以及粒度分布的尖銳化困難的問(wèn)題。另夕卜，可知在制造含有彩色著色劑的彩色調(diào)色劑時(shí)產(chǎn)生該彩色調(diào)色劑的顏色變渾濁，得到的圖像無(wú)法獲得高彩度這樣的問(wèn)題。本發(fā)明考慮到以上的情況而完成，其目的在于提供一種能夠制造可得到優(yōu)異的調(diào)色劑粒徑控制性和實(shí)現(xiàn)粒度分布的尖銳化并且可得到高彩度的彩色調(diào)色劑的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明人對(duì)在使用含有聚硅酸鐵的凝聚劑的體系中的調(diào)色劑粒徑的控制和粒度分布以及彩色調(diào)色劑的彩度進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)抗凝聚劑產(chǎn)生影響，而且發(fā)現(xiàn)能夠通過(guò)特定的抗凝聚劑解決上述的課題的情況，從完成了本發(fā)明。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法的特征在于，是制造由至少含有粘合樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子形成的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的方法，具有以下工序通過(guò)在分散有由前述粘合樹(shù)脂形成的粘合樹(shù)脂微粒的水系介質(zhì)中添加含有聚硅酸鐵的凝聚劑而使該粘合樹(shù)脂微粒凝聚的凝聚、熔合工序，添加由多元有機(jī)酸或其鹽形成的抗凝聚劑的抗凝聚劑添加工序。
在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，前述多元有機(jī)酸或其鹽優(yōu)選為氨基酸、多膦酸或它們的鹽，另外，優(yōu)選為氨基酸或其鹽，進(jìn)一步優(yōu)選具有5個(gè)以上的羧基和/或羥基的氨基酸及其鹽。在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，在前述凝聚、熔合工序中，優(yōu)先使粘合樹(shù)脂微粒與由著色劑形成的著色劑微粒一起凝聚。在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，前述聚硅酸鐵的平均分子量?jī)?yōu)選為20萬(wàn) 50萬(wàn)道爾頓。在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，相對(duì)于水系介質(zhì)1L，在前述凝聚、熔合工序中添加的聚硅酸鐵的添加量以[Fe203]基 準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為為I IOOmmol。在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，在前述凝聚、熔合工序中添加前述凝聚劑的溫度優(yōu)選為前述粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，相對(duì)于水系介質(zhì)，抗凝聚劑相對(duì)于水系介質(zhì)的添加量?jī)?yōu)選為I 500mmol。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法，在使用聚硅酸鐵作為凝聚劑的情況下，通過(guò)使用多元有機(jī)酸或其鹽作為抗凝聚劑，能夠在得到充分的凝聚緩和效果的同時(shí)，抑制因聚硅酸鐵導(dǎo)致的著色。結(jié)果可得到優(yōu)異的調(diào)色劑粒徑控制性和實(shí)現(xiàn)粒度分布的尖銳化，并且不會(huì)發(fā)生調(diào)色劑的顏色變渾濁的情況。因而，能夠制造具有所需的粒徑和粒度分布并且可得到高彩度的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。[調(diào)色劑的制造方法]本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法的特征在于，是制造由至少含有粘合樹(shù)脂、根據(jù)需要還含有著色劑、脫模劑、帶電控制劑等的調(diào)色劑粒子形成的調(diào)色劑的方法，具有以下工序通過(guò)在分散有由粘合樹(shù)脂形成的粘合樹(shù)脂微粒的水系介質(zhì)中添加含有聚硅酸鐵凝聚劑而使該粘合樹(shù)脂微粒凝聚、使凝聚粒子生長(zhǎng)的凝聚、熔合工序，通過(guò)添加由多元有機(jī)酸或其鹽形成的抗凝聚劑(以下也稱為“特定的抗凝聚劑”。)而使凝聚粒子的生長(zhǎng)終止的抗凝聚劑添加工序。在此，“水系介質(zhì)”是指由水50 100質(zhì)量％和水溶性的有機(jī)溶劑0 50質(zhì)量％形成的介質(zhì)。作為水溶性的有機(jī)溶劑，可例示出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、四氫呋喃，優(yōu)選不溶解粘合樹(shù)脂微粒的有機(jī)溶劑。若具體地表示本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法的一例，則例如在需要含有著色劑的調(diào)色劑的情況下，可加入以下工序(I)制備在水系介質(zhì)中分散著色劑微粒而成的分散液的著色劑微粒分散液制備工序;(2)制備在水系介質(zhì)中根據(jù)需要分散含有脫模劑、帶電控制劑等內(nèi)添劑的粘合樹(shù)脂微粒而成的分散液的粘合樹(shù)脂微粒分散液制備工序；(3)在水系介質(zhì)中使粘合樹(shù)脂微粒和著色劑微粒以及根據(jù)需要使用的其他的調(diào)色劑構(gòu)成成分的微粒凝聚、熔合，使凝聚粒子生長(zhǎng)的凝聚、熔合工序；
(4)在水系介質(zhì)中添加特定的抗凝聚劑而使凝聚終止，使凝聚粒子的生長(zhǎng)停止的抗凝聚劑添加工序；(5)通過(guò)熱能使凝聚粒子熟化而控制形狀，得到調(diào)色劑粒子的熟化工序；(6)從水系介質(zhì)中過(guò)濾出調(diào)色劑粒子，從該調(diào)色劑粒子中除去凝聚劑、抗凝聚劑、表面活性劑等的過(guò)濾、清洗工序；(7)對(duì)經(jīng)清洗處理的調(diào)色劑粒子進(jìn)行干燥的干燥工序；(8)向經(jīng)干燥處理的調(diào)色劑粒子中添加外添劑的外添劑添加工序。(I)著色劑微粒分散液的制備工序根據(jù)需要在向調(diào)色劑粒子中導(dǎo)入著色劑時(shí)進(jìn)行該著色劑微粒分散液制備工序。 著色劑微粒的分散液通過(guò)使著色劑分散在水系介質(zhì)中而得。作為分散的方法，可采用使用分散機(jī)等的公知的各種方法。著色劑微粒的分散液中的著色劑微粒的平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)例如優(yōu)選在10 300nm的范圍。應(yīng)予說(shuō)明，體積基準(zhǔn)的中值粒徑是利用動(dòng)態(tài)光散射粒度分析儀“MICROTRAC UPA150” (日機(jī)裝(株)制)而測(cè)得的。[著色劑]作為在本發(fā)明的調(diào)色劑中含有的著色劑，可使用炭黑、黑色氧化鐵、染料、顏料等的公知的各種著色劑。作為炭黑，例如可舉出槽法炭黑、爐黑、乙炔黑、熱裂法碳黑、燈黑等，作為黑色氧化鐵，例如可舉出磁鐵礦、赤鐵礦、三氧化鈦鐵等。作為染料，例如可舉出C. I.溶劑紅1、C. I.溶劑紅49、C. I.溶劑紅52、C. I.溶劑紅58、C. I.溶劑紅63、C. I.溶劑紅111、C. I.溶劑紅122、C. I.溶劑黃19、C. I.溶劑黃44、C. I.溶劑黃77、C. I.溶劑黃79、C. I.溶劑黃81、C. I.溶劑黃82、C. I.溶劑黃93、C. I.溶劑黃98、C. I.溶劑黃103、C. I.溶劑黃104、C. I.溶劑黃112、C. I.溶劑黃162、C. I.溶劑藍(lán)25、C. I.溶劑藍(lán)36、C. I.溶劑藍(lán)60、C. I.溶劑藍(lán)70、C. I.溶劑藍(lán)93、C. I.溶劑藍(lán)95等。作為顏料，例如可舉出C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅48: UC. I.顏料紅48:3、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅81:4、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅139、C. I.顏料紅144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅150、C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料紅178、C. I.顏料紅222、C. I.顏料紅238、C. I.顏料紅269、C. I.顏料橙31、C. I.顏料橙43、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃74、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃155、C. I.顏料黃156、C. I.顏料黃158、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃185、C. I.顏料綠7、C. I.顏料藍(lán)15:3、C. I.顏料藍(lán)60等。對(duì)于各種顏色，可以單獨(dú)使用I種或者組合使用2種以上用于得到各種顏色的調(diào)色劑的著色劑。優(yōu)選將著色劑的含有比例在調(diào)色劑中設(shè)為I 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為2 8質(zhì)量％。在著色劑的含量過(guò)少時(shí)，得到的調(diào)色劑可能無(wú)法得到所需的著色力，另一方面，在著色劑的含量過(guò)多時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生著色劑的游離、向載體等的附著，從而對(duì)帶電性產(chǎn)生影響。作為向調(diào)色劑粒子中導(dǎo)入著色劑的方法，并不限于如該例所述與粘合樹(shù)脂微粒分開(kāi)地制作僅由著色劑形成的著色劑微粒并使其凝聚的方法，例如，在粘合樹(shù)脂微粒分散液制備工序中，制備在分子水平上混合粘合樹(shù)脂與著色劑而得的微粒的分散液，也可選擇使該微粒凝聚的方法。(2)粘合樹(shù)脂微粒分散液制備工序能夠通過(guò)在調(diào)色劑的技術(shù)領(lǐng)域中公知的制造方法、例如乳液聚合法、轉(zhuǎn)相乳化法、懸浮聚合法、溶解懸浮法等制造粘合樹(shù)脂微粒。其中，優(yōu)選利用乳液聚合法的制造。在乳液聚合法中，通過(guò)使用于形成粘合樹(shù)脂的聚合性單體分散在水系介質(zhì)中形成乳化粒子，然后投入聚合引發(fā)劑使聚合性單體聚合，從而形成粘合樹(shù)脂微粒。[粘合樹(shù)脂]作為構(gòu)成調(diào)色劑粒子的粘合樹(shù)脂，可使用苯乙烯系樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂、苯乙烯_(甲基)丙烯酸系共聚物樹(shù)脂、烯烴系樹(shù)脂等的乙烯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚醚、聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂、聚砜、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂等的公知的各種樹(shù)脂。它們可以單獨(dú)使用I種，或者組合2種以上使用。 在使用乙烯系樹(shù)脂作為粘合樹(shù)脂時(shí)，作為用于形成粘合樹(shù)脂的聚合性單體，可舉出以下的單體。(I)苯乙烯或者苯乙烯衍生物苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2,4- 二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯乙烯、對(duì)正十二烷基苯乙烯等。(2)甲基丙烯酸酯衍生物甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸~■甲基氣基乙酷等。(3)丙烯酸酯衍生物丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯酯等。(4)烯烴類乙烯、丙烯、異丁烯等。(5)乙烯基酯類丙酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等。(6)乙烯基醚類乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等。(7)乙烯基酮類乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等。(8) N-乙烯基化合物類N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等。(9)其他乙烯基萘、乙烯基吡啶等的乙烯基化合物類，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等的丙烯酸或者甲基丙烯酸衍生物等。另外，作為用于形成乙烯基系樹(shù)脂的聚合性單體，例如可使用在單體的側(cè)鏈具有羧基、磺酸基、磷酸基等的離子性解離基團(tuán)的單體。具體而言，有以下單體。作為具有羧基的單體，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸、桂皮酸、富馬酸、馬來(lái)酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯等。另外，作為具有磺酸基的單體，可舉出苯乙烯磺酸、烯丙基磺基琥珀酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。進(jìn)而，作為具有磷酸基的單體，可舉出酸式磷酰氧基乙基甲基丙烯酸酯等。進(jìn)而，作為用于形成乙烯基樹(shù)脂的聚合性單體，還可使用多官能的乙烯基類而使乙烯基系樹(shù)脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為多官能性乙烯基類，可舉出二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。另外，在使用聚酯作為粘合樹(shù)脂時(shí)，作為用于形成粘合樹(shù)脂的聚合性單體，可使用
多元羧酸和多元醇。作為多元羧酸，可舉出2元以上的羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、檸糠酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥拍酸、正十二碳烯基琥拍酸、異十二燒基琥拍酸、異十二碳烯基琥拍酸、正辛基琥拍酸、正辛烯基琥珀酸等的二羧酸類；鄰苯二甲酸、異酞酸、對(duì)苯二甲酸、萘二酸等的芳香族二羧酸類；偏苯三甲酸、苯均四酸、它們的酸酐或者酰氯等的3元以上的羧酸類等。它們可以單獨(dú)使用I種，或者組合使用2種以上。另外，作為多元醇，可舉出2元以上的醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁烷二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、頻哪醇、環(huán)戊烷-1，2- 二醇、環(huán)己烷-1，4-二醇、環(huán)己烷-1，2-二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A、雙酚Z、加氫雙酚A等的二醇類；丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、三酚PA、苯酚酚醛清漆樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆樹(shù)脂等的3元以上的多元脂肪族醇類；上述3元以上的多元脂肪族醇類的環(huán)氧烷加成物等。它們可以單獨(dú)使用I種或者組合使用2種以上。在使用聚酯樹(shù)脂作為粘合樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選使用其酸值為40mgK0H/g、羥值為60mgK0H/g以下的聚酯樹(shù)脂。該酸值、羥值為利用常規(guī)方法測(cè)得的值。[聚合引發(fā)劑]在粘合樹(shù)脂微粒分散液制備工序中使用聚合引發(fā)劑時(shí)，可使用以往公知的各種聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑的具體例，例如優(yōu)選使用過(guò)硫酸鹽(過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等)。另外，可以使用偶氮系化合物(4，4’_偶氮雙4-氰基戊酸及其鹽、2，2’_偶氮雙(2-脒基丙烷)鹽等)、過(guò)氧化物、偶氮雙異丁腈等。[表面活性劑]在水系介質(zhì)中，可以添加表面活性劑，作為表面活性劑，可使用以往公知的各種陰離子系表面活性劑、陽(yáng)離子系表面活性劑、非離子性表面活性劑等。[鏈轉(zhuǎn)移劑]在粘合樹(shù)脂微粒分散液制備工序中，以調(diào)整粘合樹(shù)脂的分子量為目的，可使用普遍使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，沒(méi)有特別的限制，例如可舉出2-氯乙烷、辛基硫醇、十_■燒基硫醇、叔十_■燒基硫醇等的硫醇和苯乙稀_.聚物等。
還可使粘合樹(shù)脂微粒形成由組成不同的樹(shù)脂形成的2層以上的構(gòu)成，此時(shí)，可采用在利用按照常規(guī)方法的乳液聚合處理(第一步聚合)制得的樹(shù)脂微粒的分散液中添加聚合引發(fā)劑和聚合性單體，對(duì)該體系進(jìn)行聚合處理(第二步聚合)的方法。在粘合樹(shù)脂微粒分散液制備工序中制得的粘合樹(shù)脂微粒的平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選在20 400nm的范圍。粘合樹(shù)脂微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為使用“MICROTRACK UPA_150”(日機(jī)裝公司制)測(cè)得的值。在本發(fā)明所述的調(diào)色劑粒子中，除含有粘合樹(shù)脂以外，還可以根據(jù)需要含有脫模齊U、帶電控制劑等的內(nèi)添劑。[脫模劑]作為脫模劑，沒(méi)有特別的限定，例如可舉出聚乙烯蠟、氧化型聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化型聚丙烯蠟、加洛巴蠟、石蠟、微晶蠟、費(fèi)-托蠟、米蠟、小燭樹(shù)蠟、脂肪酸酯等?！ぷ鳛檎{(diào)色劑粒子中的脫模劑的含有比例，相對(duì)于粘合樹(shù)脂100質(zhì)量份通常設(shè)為0. 5 25質(zhì)量份，優(yōu)選設(shè)為3 15質(zhì)量份。[帶電控制劑] 作為帶電控制劑，可使用公知的各種化合物。作為調(diào)色劑粒子中的帶電控制劑的含有比例，相對(duì)于粘合樹(shù)脂100質(zhì)量份，通常設(shè)為0. I 10質(zhì)量份,優(yōu)選設(shè)為0. 5 5質(zhì)量份。(3)凝聚、熔合工序在凝聚、融合工序中，在分散有粘合樹(shù)脂微粒和著色劑微粒以及根據(jù)需要的其他的調(diào)色劑構(gòu)成成分的微粒的水系介質(zhì)中加入凝聚劑，通過(guò)粘合樹(shù)脂微粒的凝聚使凝聚粒子生長(zhǎng)，同時(shí)在通過(guò)凝聚使凝聚粒子生長(zhǎng)后將其加熱至粘合樹(shù)脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上而使凝聚粒子熔合。[凝聚劑]在本發(fā)明中，使用聚硅酸鐵作為凝聚劑。聚硅酸鐵為由通式[Si02]n [Fe2O3]表示的、平均分子量為20萬(wàn) 50萬(wàn)道爾頓左右的、向穩(wěn)定的聚合硅酸中導(dǎo)入鐵而得的化合物。利用該聚硅酸鐵，通過(guò)由鐵產(chǎn)生的電荷中和作用和由聚合硅酸產(chǎn)生的交聯(lián)作用，從而與單獨(dú)地使用氯化鐵等鐵系凝聚劑的情況相比可發(fā)更高的凝聚力。作為聚硅酸鐵，優(yōu)選二氧化硅與鐵的摩爾比(Si/Fe)在0. 25 3. 0的范圍，從凝聚粒子的粒度分布的控制性的觀點(diǎn)看，特別優(yōu)選在0. 25 I. 00的范圍。進(jìn)而，作為聚硅酸鐵，優(yōu)選使用上述通式中的n為0. 5 6. 0的聚硅酸鐵。聚硅酸鐵可以單獨(dú)使用I種，或者組合使用2種以上。作為凝聚劑，還可與聚硅酸鐵一起并用聚硅酸鐵以外的凝聚劑。相對(duì)于水系介質(zhì)1L,凝聚劑相對(duì)于水系介質(zhì)的添加量以[Fe2O3]基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選設(shè)為I IOOmmol,更優(yōu)選設(shè)為2 50mmol。在凝聚、熔合工序中，添加凝聚劑的溫度沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選為粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。另外，凝聚、融合工序中的水系介質(zhì)的pH優(yōu)選調(diào)整為7以下。在反應(yīng)系的pH大于7時(shí)，無(wú)法抑制凝聚時(shí)的粗大粒子的產(chǎn)生，有可能使得到的調(diào)色劑變成粒度分布廣的調(diào)色劑。在利用本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法而得的調(diào)色劑中，利用CP法(橫斷面磨光法)制作調(diào)色劑粒子的剖面樣品，利用EDS(能量分散型X射線分光分析)對(duì)該剖面樣品進(jìn)行元素分析，此時(shí)，在該樣品中檢出二氧化硅和鐵。(4)抗凝聚劑添加工序抗凝聚劑添加工序是通過(guò)在上述凝聚、熔合工序中在凝聚粒子達(dá)到所需的粒徑的時(shí)間點(diǎn)向水系介質(zhì)中添加特定的抗凝聚劑，從而使水系介質(zhì)中的微粒間的凝聚力降低而使粒徑生長(zhǎng)終止的工序。[抗凝聚劑]本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中所使用的特定的抗凝聚劑由多元有機(jī)酸或其鹽形 成。多元有機(jī)酸是指能夠向每I分子供給2個(gè)以上質(zhì)子的化合物或者具有2個(gè)以上的電離指數(shù)PKa值的化合物，作為多元有機(jī)酸，例如可舉出在I分子中具有2個(gè)以上羧基的化合物即多元羧酸、在I分子中具有羧基和羥基的化合物即含氧酸、在I分子中具有2個(gè)以上膦酸基的化合物即多膦酸、在I分子中具有羧基和氨基(包括亞氨基)的化合物即氨基酸、磺酸化合物、氨基酸化合物、磷酸化合物、硫酸化合物等。以往已知這樣的多元有機(jī)酸或其鹽能夠作為螯合劑捕捉金屬離子，但是本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其還能夠?qū)σ徊⒕哂杏山饘匐x子產(chǎn)生的凝聚力和由聚合硅酸的交聯(lián)作用產(chǎn)生的凝聚力的聚硅酸鐵的凝聚作用的緩和發(fā)揮效果。本發(fā)明基于此而完成。推測(cè)有效地緩和因聚硅酸鐵產(chǎn)生的凝聚作用的機(jī)制如下所述。S卩，通過(guò)向含有聚硅酸鐵的水系介質(zhì)中添加多元有機(jī)酸或其鹽，從而首先多元有機(jī)酸的酸基作為螯合劑發(fā)揮作用而捕捉聚硅酸鐵的鐵離子，通過(guò)消弱由鐵離子產(chǎn)生的凝聚粒子的表面電荷中和作用而抑制凝聚力。進(jìn)而，通過(guò)減弱凝聚粒子的表面電荷中和作用而增強(qiáng)作用于凝聚粒子的表面與聚合硅酸之間的靜電斥力，因此，可抑制聚合硅酸向凝聚粒子的吸附，由此，不易產(chǎn)生由聚合硅酸產(chǎn)生的交聯(lián)作用，可進(jìn)一步抑制凝聚力。另外，多元有機(jī)酸的酸基作為螯合劑發(fā)揮作用而捕捉鐵離子，從而可抑制由鐵離子導(dǎo)致的向彩色調(diào)色劑的著色，由此，得到的彩色調(diào)色劑可得到高彩度。作為特定的抗凝聚劑的具體例，可舉出下式(1-1) (11-21)表示的化合物或其鹽。(l-l)HOOC-COOH(1-2)H00C-CH2-C00H(1-3) HOOC- (CH2)2-COOH(1-4) HOOC- (CH2)3-COOH(1-5) HOOC-(CH2)4-COOH(1-6) HOOC- (CH2)5-COOH(1-7) HOOC-(CH2)6-COOH(1-8) HOOC- (CH2)7-COOH(1-9) HOOC-(CH2)8-COOH(I-IO)HOOC- (CH2)9-COOH
權(quán)利要求
1.一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，是制造由至少含有粘合樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子形成的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的方法，具有以下工序通過(guò)在分散有由所述粘合樹(shù)脂形成的粘合樹(shù)脂微粒的水系介質(zhì)中添加含有聚硅酸鐵的凝聚劑而使該粘合樹(shù)脂微粒凝聚的凝聚、熔合工序；添加由多元有機(jī)酸或其鹽形成的抗凝聚劑的抗凝聚劑添加工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述多元有機(jī)酸或其鹽為氨基酸、多膦酸或它們的鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述多元有機(jī)酸或其鹽為氨基酸或其鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述多元有機(jī)酸或其鹽為具有5個(gè)以上的羧基和/或羥基的氨基酸或其鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述凝聚、熔合工序中，使由著色劑形成的著色劑微粒與粘合樹(shù)脂微粒一起凝聚。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述聚硅酸鐵的平均分子量為20萬(wàn) 50萬(wàn)道爾頓。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，相對(duì)于水系介質(zhì)1L，在所述凝聚、熔合工序中添加的聚硅酸鐵的添加量以[Fe203]基準(zhǔn)計(jì)為I IOOmmol。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述凝聚、熔合工序中添加所述凝聚劑的溫度為所述粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，相對(duì)于水系介質(zhì)1L，抗凝聚劑相對(duì)于水系介質(zhì)的添加量為I 500mmol。
全文摘要
本發(fā)明提供一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，該制造方法可得到優(yōu)異的調(diào)色劑粒徑控制性并且可實(shí)現(xiàn)粒度分布的尖銳化。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法的特征在于，是制造由至少含有粘合樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子形成的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的方法，具有以下工序通過(guò)在分散有由前述粘合樹(shù)脂形成的粘合樹(shù)脂微粒的水系介質(zhì)中添加含有聚硅酸鐵的凝聚劑而使該粘合樹(shù)脂微粒凝聚的凝聚、熔合工序，添加由多元有機(jī)酸或者其鹽形成的抗凝聚劑的抗凝聚劑添加工序。在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，前述多元有機(jī)酸或其鹽優(yōu)選為氨基酸或其鹽。
文檔編號(hào)G03G9/08GK102759866SQ201210122828
公開(kāi)日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2012年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月25日
發(fā)明者大柴知美, 峯知子, 平岡三郎, 長(zhǎng)瀨達(dá)也 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會(huì)社