專利名稱：色調(diào)劑及其制造方法、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。
背景技術(shù)：
近年來，如打印機和復(fù)印機等圖像形成設(shè)備已經(jīng)廣泛使用，構(gòu)成圖像形成設(shè)備的各種元件的相關(guān)技術(shù)也已十分普遍。在這些圖像形成設(shè)備中，在采用電子照相術(shù)類型的圖像形成設(shè)備中，通常使用充電裝置對包括感光體(圖像保持體)在內(nèi)的感光體充電，并在充電的感光體上形成電位與周圍電位不同的靜電荷圖像，以形成要打印的圖案。以此方式形成的靜電荷圖像使用色調(diào)劑進行顯影，并最終轉(zhuǎn)印至如記錄紙等轉(zhuǎn)印介質(zhì)上。為提供存儲穩(wěn)定性優(yōu)異的熱壓定影性囊式色調(diào)劑，公開了一種如下的熱壓定影性囊式色調(diào)劑的制造方法，所述熱壓定影性囊式色調(diào)劑包含至少含有熱塑性樹脂和著色劑的熱熔性芯材和覆蓋該芯材表面的外殼，該方法中，使用親水性外殼材料被覆芯材表面以形成前體顆粒，至少將乙烯基聚合性單體和乙烯基聚合引發(fā)劑添加至該前體顆粒的水基懸浮液中以將乙烯基聚合性單體和乙烯基聚合引發(fā)劑吸收在前體顆粒中，然后聚合前體顆粒中的單體組分(例如，參見日本特開平06-317925號公報(專利文獻I))。另外，為提供其中可形成均一被覆層的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，并由此同時實現(xiàn)圖像品質(zhì)耐久性、帶電性和帶電均一性和穩(wěn)定性的改善，公開了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影色用調(diào)劑在聚合物顆粒上包含被覆層，其中在該被覆層中包含至少0.1重量％ 15重量％的極性樹脂(例如，參見日本特開平08-286416號公報(專利文獻2)) ο另外，為提供同時滿足耐吸濕性、帶電均一性、低溫定影性、耐熱存儲性和清潔性并且能夠長期形成高精度圖像的靜電潛像顯影用色調(diào)劑，公開了一種通過以下方法制造的靜電潛像顯影用色調(diào)劑，所述方法包括使用濕式制法形成樹脂顆粒的工序、在使其于水性介質(zhì)中凝集的同時或者在凝集之后通過加熱而至少使樹脂顆粒和著色劑顆粒固定以形成芯材顆粒的工序和通過界面聚合在芯材顆粒表面上形成殼層的工序(例如，參見日本特開2004-294839號公報(專利文獻3))。另外，為提供具有耐久性高的芯/殼結(jié)構(gòu)并且能夠容易地維持色調(diào)劑形狀的色調(diào)劑組合物的制造方法，公開了一種色調(diào)劑組合物的制造方法，所述方法包括混合并使著色劑分散液與膠乳溶液凝集以形成色調(diào)劑顆粒芯材的步驟，和將聚合引發(fā)劑添加至芯材、將單體添加至所獲得的芯材并使該芯材表面上的單體聚合以形成色調(diào)劑顆粒殼的步驟(例如，參見日本特開2006-119652號公報(專利文獻4))。另外，為提供具有優(yōu)選的低溫定影性、彩色顯影性和高濕度下的高帶電穩(wěn)定性并且其中耐熱存儲穩(wěn)定性和低溫定影性相容的電子照相用色調(diào)劑，公開了一種電子照相用色調(diào)劑，其中由至少含有著色劑、蠟和帶電控制劑的聚酯類樹脂構(gòu)成的芯材顆粒表面上被覆有由聚苯乙烯類樹脂或苯乙烯-丙烯酸類共聚物構(gòu)成的殼，其中殼相對于芯材顆粒的覆蓋率為100% 200%，構(gòu)成殼的聚苯乙烯類樹脂或苯乙烯-丙烯酸類共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于構(gòu)成芯材顆粒的聚酯類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(例如，參見日本特開
2006-178093號公報(專利文獻5))。另外，為提供耐粘污性和定影性優(yōu)異并且用其可以穩(wěn)定地獲得高品質(zhì)圖像的色調(diào)齊U，公開了一種含有樹脂㈧作為粘合劑樹脂的熱輥定影色調(diào)劑，所述樹脂㈧可以通過聚合含有0.01重量％ 5.0重量％多官能性乙烯基單體的乙烯基單體和不飽和聚酯獲得(例如，參見日本特開平04-086828號公報(專利文獻6))。另外，為提供定影性、耐高溫粘污性和耐結(jié)塊性(blocking resistance)優(yōu)異并且顯影性優(yōu)異的色調(diào)劑，公開了一種至少含有粘合劑樹脂和著色劑的色調(diào)劑，其中該粘合劑樹脂含有重量比為90:10 50:50的聚酯樹脂成分和乙烯基樹脂成分，所述色調(diào)劑含有5重量％ 40重量％的四氫呋喃(THF)不溶性粘合劑樹脂成分，并且在色調(diào)劑的THF可溶性成分的GPC分子量分布中，色調(diào)劑在分子量為3，000 20，000具有至少一個低分子峰，并且在分子量為50,000 5，000，000具有至少一個高分子峰(例如，參見日本特開
2007-086459號公報(專利文獻7))。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供一種耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性優(yōu)異的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，各色調(diào)劑顆粒包含芯部、第一殼層和第二殼層，其中所述芯部含有第一聚酯樹脂、著色劑和防粘劑，所述第一殼層含有第二聚酯樹脂并覆蓋所述芯部，所述第二殼層覆蓋第一殼層，并含有芳香族乙烯基單體與具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的聚合物，并且第一殼層和第二殼層的總量為色調(diào)劑顆粒的16重量％ 40重量％。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在如本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂可以是不具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在如本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，四氫呋喃不溶性樹脂在色調(diào)劑顆粒中的比例可以為5重量％以下。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在如本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂的重量比可以為70:30 99.5:0.5o根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在如本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，第二殼層的重量比可以為色調(diào)劑顆粒的0.1重量％ 15重量％。根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在如本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，第一殼層與第二殼層的重量比可以為1:15 80:1。根據(jù)本發(fā)明的第七方面，在如本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，第三聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以比第二聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5 V 20。。。
根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供了一種靜電荷圖像顯影劑，所述靜電荷圖像顯影劑包含本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。根據(jù)本發(fā)明的第九方面，在如本發(fā)明第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑中，在靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂的重量比可以為 70:30 99.5:0.5。根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了一種色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒包括色調(diào)劑容室，其中，所述色調(diào)劑容室容納本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，在如本發(fā)明第十方面所述的色調(diào)劑盒中，在靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂的重量比可以為70:30 99.5:0.5ο根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供了一種圖像形成設(shè)備用處理盒，所述處理盒包括圖像保持體和顯影單元，所述顯影單元通過使用顯影劑使圖像保持體表面上形成的靜電荷圖像顯影并形成色調(diào)劑圖像，其中，所述顯影劑為本發(fā)明第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑。根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，在如本發(fā)明第十二方面所述的圖像形成設(shè)備用處理盒中，在靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂的重量比可以為70:30 99.5:0.5。根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，提供了一種圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備包括:圖像保持體；充電單元，其使圖像保持體的表面充電；潛像形成單元，其在該圖像保持體表面上形成靜電荷圖像；顯影單元，其通過使用顯影劑使圖像保持體表面上形成的靜電荷圖像顯影并形成色調(diào)劑圖像；和轉(zhuǎn)印單元，其將顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上，其中，所述顯影劑為本發(fā)明第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑。根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，在如本發(fā)明第十四方面所述的圖像形成設(shè)備中，在靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂的重量比可以為 70:30 99.5:0.5。根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，提供了一種圖像形成方法，所述方法包括:使圖像保持體的表面充電；在圖像保持體表面上形成靜電荷圖像作為潛像；通過使用顯影劑使圖像保持體表面上形成的靜電荷圖像顯影并形成色調(diào)劑圖像；和將顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上，其中，所述顯影劑為本發(fā)明第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑。根據(jù)本發(fā)明的第十七方面，在如本發(fā)明第十六方面所述的圖像形成方法中，在靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂的重量比可以為 70:30 99.5:0.5。根據(jù)本發(fā)明的第十八方面，提供了一種本發(fā)明第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法。該方法包括:混合其中分散了第一聚酯樹脂的第一聚酯樹脂顆粒分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液和其中分散了防粘劑的防粘劑分散液，以形成含有第一聚酯樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的凝集顆粒；混合其中分散了第二聚酯樹脂的第二聚酯樹脂顆粒分散液和含有上述凝集顆粒的凝集顆粒分散液以使第二聚酯樹脂顆粒附著于上述凝集顆粒的表面，從而形成樹脂附著型凝集顆粒；通過加熱該樹脂附著型凝集顆粒使其融合以形成融合顆粒；將含有芳香族乙烯基單體和具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的成分與含有融合顆粒的融合顆粒分散液混合，以使聚合性成分附著于融合顆粒的表面，從而形成附著型融合顆粒；和使聚合性成分中包含的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂聚合以在融合顆粒表面上形成聚合性成分的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的第一、第六和第七方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與未設(shè)置第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂不是不具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的低溫定影性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與四氫呋喃不溶性樹脂在色調(diào)劑顆粒中的比例超過5重量％的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的低溫定影性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與構(gòu)成聚合物的芳香族乙烯基單體和第三聚酯樹脂的比例(質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))不處于70:30 99.5:0.5內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐熱性和耐應(yīng)力性更優(yōu)異，并且其中第二殼層的膜厚更為均勻。根據(jù)本發(fā)明的第五方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與第二殼層在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于0.1重量％ 15重量％的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐熱性和耐應(yīng)力性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第八和第九方面，可以提供一種包含上述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的靜電荷圖像顯影劑，與未提供第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第十和第十一方面，可以提供一種容納上述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的色調(diào)劑盒，與未提供第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第十二和第十三方面，可以使含有上述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的顯影劑容易操作，與未提供第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異，因此可以提高與具有各種構(gòu)造的圖像形成設(shè)備的相容性。根據(jù)本發(fā)明的第十四和第十五方面，可以提供一種使用包含上述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的靜電荷圖像顯影劑的圖像形成設(shè)備，與未提供第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第十六和第十七方面，可以提供一種使用包含上述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的靜電荷圖像顯影劑的圖像形成方法，與未提供第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第十八方面，可以提供一種上述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法，與未提供第二殼層，或者第一殼層和第二殼層的總量在色調(diào)劑顆粒中的比例不處于16重量％ 40重量％內(nèi)的情形相比，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的耐結(jié)塊性、低溫定影性和輸送性更優(yōu)異。


將基于以下附圖對本發(fā)明的示例性實施方式進行詳細描述，其中:圖1是說明示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的實例的構(gòu)造示意圖；和圖2是說明該示例性實施方式的處理盒的實例的構(gòu)造示意圖。
具體實施例方式下面將詳細描述本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法的示例性實施方式。靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下文中有時簡稱為“色調(diào)劑”)是一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中各色調(diào)劑顆粒包含芯部、第一殼層和第二殼層。芯部含有第一聚酯樹脂、著色劑和防粘劑。第一殼層含有第二聚酯樹脂并覆蓋芯部。第二殼層含有芳香族乙烯基單體與具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂(下文中可以稱為“不飽和聚酯樹脂”)的聚合物，并覆蓋第一殼層。第一殼層和第二殼層的總量為色調(diào)劑顆粒的16重量％ 40重量％。為實現(xiàn)低能耗和即時定影性之間的相容性，并為獲得具有足夠的低溫定影性的色調(diào)劑，公開了一種色調(diào)劑含有明確熔點(sharp-melt)的結(jié)晶性樹脂作為粘合劑樹脂以獲得上述特性的技術(shù)。另一方面，在高溫高濕環(huán)境下在色調(diào)劑盒至顯影劑單元的輸送路徑中因螺旋推進器的熱和應(yīng)力而形成色調(diào)劑凝集體，由此輸送性等會劣化。還公開了一種方法，其中使用高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂被覆色調(diào)劑顆粒的表面以獲得耐熱性和耐應(yīng)力性，但在現(xiàn)有技術(shù)的方法中，難以獲得均一的薄膜。因此，必須形成厚膜，因而可能會使低溫定影性劣化。本示例性實施方式的色調(diào)劑的輸送性優(yōu)異。雖然原因并不清楚，但認為其如下所述。構(gòu)成色調(diào)劑最外層的第二殼層含有芳香族乙烯基單體與具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的聚合物。當(dāng)色調(diào)劑最外層中存在該聚合物時，將改善色調(diào)劑的耐熱性和耐應(yīng)力性。因此，色調(diào)劑在色調(diào)劑盒至顯影劑單元的輸送路徑中將表現(xiàn)出耐熱性和耐應(yīng)力性，由此抑制色調(diào)劑凝集體的形成。結(jié)果，不會發(fā)生色調(diào)劑堵塞，由此認為改善了色調(diào)劑的輸送性。下面將描述構(gòu)成本示例性實施方式的色調(diào)劑的各成分。聚酯樹脂在本示例性實施方式中，作為第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂，適當(dāng)使用的是非晶態(tài)聚酯樹脂。另外，如果需要，可以在芯部中組合使用結(jié)晶性聚酯樹脂。結(jié)晶性聚酯樹脂從存儲性和低溫定影性方面考慮，本示例性實施方式中使用的結(jié)晶性聚酯樹脂的熔化溫度優(yōu)選為50°C 100°C，更優(yōu)選為55°C 90°C，進而更優(yōu)選為60°C 85°C。當(dāng)熔化溫度超過50°C時，不會發(fā)生色調(diào)劑存儲性的劣化(如存儲的色調(diào)劑中發(fā)生結(jié)塊)或定影后定影圖像存儲性的劣化。另外，當(dāng)熔化溫度在100°C以下時，可以獲得足夠的低溫定影性。另外，結(jié)晶性聚酯樹脂的熔化溫度可作為通過差示掃描量熱法(DSC)所獲得的吸熱峰的峰值溫度而獲得。在本示例性實施方式中，“結(jié)晶性聚酯樹脂”還表示其構(gòu)成成分具有100%聚酯結(jié)構(gòu)的聚合物，以及通過將構(gòu)成聚酯的成分與其他成分聚合而獲得的聚合物(共聚物)。但是，在后一情形中，聚酯以外的構(gòu)成聚合物(共聚物)的成分為50重量％以下。本示例性實施方式的色調(diào)劑顆粒使用的結(jié)晶性聚酯樹脂由例如多元羧酸成分和多元醇成分合成。另外，在本示例性實施方式中，作為結(jié)晶性聚酯樹脂，可以使用市售產(chǎn)品，或者可以使用合成的樹脂。多元羧酸成分的實例包括但不限于:脂肪族二羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸(speric acid)、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二甲酸、1，10-癸烷二甲酸、1，12-十二烷二甲酸、1，14-十四烷二甲酸和1，18-十八烷二甲酸；芳香族二羧酸，包括如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘_2，6- 二甲酸、丙二酸和中康酸等二元酸；及其酸酐和低級燒基酷。三元以上羧酸的實例包括特定的芳香族羧酸，如1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三甲酸和1，2，4-萘三甲酸，及其酸酐和低級烷基酯?？梢詥为毷褂闷渲械囊环N，也可以組合使用其兩種以上。

另外，作為酸成分，除脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸之外，還可以含有具有磺酸基的二羧基成分。作為多元醇成分，優(yōu)選的是脂肪族二醇，更優(yōu)選的是其中主鏈部分的碳數(shù)為7 20的直鏈型脂肪族二醇。當(dāng)脂肪族二醇為直鏈型時，可改善聚酯樹脂的結(jié)晶性，并且使熔化溫度升高。另外，當(dāng)主鏈部分中的碳數(shù)為7以上時，在進行與芳香族二羧酸的縮聚的情形中，熔化溫度得到降低，由此使低溫定影變?nèi)菀?。另一方面，?dāng)主鏈部分中的碳數(shù)為20以下時，將容易獲得實際應(yīng)用中的材料。作為主鏈部分的碳數(shù)，更優(yōu)選為14以下。適用于合成本示例性實施方式的色調(diào)劑顆粒使用的結(jié)晶性聚酯的脂肪族二醇的具體實例包括但不限于:乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，14-二十烷癸二醇(eicosanedecanediol)等。其中，從容易獲取方面考慮,優(yōu)選1，8_辛二醇、1，9-壬二醇和1，10-癸二醇。三元以上的醇的實例包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇等。這些醇可以單獨使用其中一種，也可以組合使用其兩種以上。脂肪族二醇成分在多元醇成分中的含量優(yōu)選為80摩爾％以上，且更優(yōu)選為90摩爾％以上。當(dāng)脂肪族二醇成分的含量為80摩爾％以上時，聚酯樹脂的結(jié)晶性得到改善，并且熔化溫度升高，由此使色調(diào)劑耐結(jié)塊性和圖像存儲穩(wěn)定性得到改善。另外，為了調(diào)整酸值或羥基值等，如果需要，可以在合成的最后階段添加多元羧酸或多元醇。多元羧酸的實例包括:芳香族羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐和萘二甲酸；脂肪族羧酸，如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、鏈烯基琥珀酸酐或己二酸；脂環(huán)族羧酸，如環(huán)己烷二甲酸；和在一個分子中具有至少3個羧基的芳香族羧酸，如1，2，4_苯三甲酸、1，2，5-苯三甲酸或1，2，4_萘三甲酸。多元醇的實例包括:脂肪族二醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和丙三醇；脂環(huán)族二醇，如環(huán)己二醇、環(huán)己二甲醇和氫化雙酚A ;和芳香族二醇，如雙酚A的氧化乙烯加合物或雙酚A的氧化丙烯加合物。結(jié)晶性聚酯樹脂可以在180°C 230°C的聚合溫度制備，并且如果需要，反應(yīng)在減壓的反應(yīng)系統(tǒng)中進行，同時除去縮合過程中產(chǎn)生的水和醇。當(dāng)聚合性單體在反應(yīng)溫度不溶或不相容時，可以添加高沸點溶劑作為增溶劑以溶解不溶或不相容的聚合性單體。在此情形中，伴隨著通過蒸發(fā)除去增溶溶劑來進行縮聚反應(yīng)。當(dāng)在共聚反應(yīng)中存在相容性不佳的聚合性單體時，相容性不佳的聚合性單體可以先與擬與該聚合性單體縮聚的酸或醇縮合，然后再與主成分縮聚。本發(fā)明的本示例性實施方式中使用的結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值(中和Ig樹脂所需的KOH的毫克數(shù))優(yōu)選為3.0mg KOH/g 30.0mg KOH/g,更優(yōu)選為6.0mg KOH/g 25.0mgKOH/g，進而更優(yōu)選為8.0mg KOH/g 20.0mg KOH/g。在本示例性實施方式中，酸值根據(jù)JISK-0070-1992 測量。當(dāng)酸值高于3.0mg KOH/g時,可改善在水中的分散性，由此使通過濕法制備乳化顆粒變得容易。此外，由于凝集過程中乳化顆粒的穩(wěn)定性得到改善，因此可以容易地高效制造色調(diào)劑。另一方面，當(dāng)酸值小于或等于30.0mg KOH/g時，色調(diào)劑的吸濕性不會升高，因此色調(diào)劑將很難受環(huán)境效應(yīng)的影響。另外，結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為6，000 35，000。當(dāng)分子量(Mw)為6，000以上時，定影過程中色調(diào)劑不會滲入如紙等記錄介質(zhì)的表面，因此不會引起不均勻定影，或者定影圖像的抗彎曲強度不會降低。另一方面，當(dāng)重均分子量(Mw)為35，000以下時，由于熔融時的粘度不會太高，因此實現(xiàn)適于定影的粘度所需的溫度不會升高，由此可獲得低溫定影性。重均分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量。通過GPC的分子量測量使用由Tosoh Corporation制造的GPC HLC-8120作為測量儀器來進行，并使用由TosohCorporation制造的TSK gel Super HM-M柱(15cm)和THF溶劑。使用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品創(chuàng)建的分子量校準(zhǔn)曲線，由測量結(jié)果計算重均分子量。結(jié)晶性樹脂在色調(diào)劑顆粒中的含量優(yōu)選為3重量％ 40重量％，更優(yōu)選為4重量％ 35重量％，進而更優(yōu)選為5重量％ 30重量％。包含上述結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶性樹脂優(yōu)選包含使用脂肪族單體合成的結(jié)晶性聚酯樹脂(下文中也稱為“結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂”)作為主成分(50重量％以上)。此外，在此情形中，構(gòu)成結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂的脂肪族單體的組成比優(yōu)選為60摩爾％以上，且更優(yōu)選為90摩爾％以上。作為脂肪族單體，可以適當(dāng)使用上述脂肪族二醇或二羧酸。另外，在本示例性實施方式中，作為結(jié)晶性樹脂，可以組合使用聚亞烷基樹脂、(甲基)丙稀酸長鏈燒基酷樹脂等。非晶態(tài)聚酯樹脂在本示例性實施方式中，當(dāng)使用非晶態(tài)聚酯樹脂時，可以改善與結(jié)晶性聚酯樹脂的相容性。因此，隨著在熔化溫度下結(jié)晶性聚酯樹脂的粘度降低，非晶態(tài)聚酯樹脂的粘度也降低，并且獲得色調(diào)劑的明確熔點性(明確的熔融性質(zhì))，這對低溫定影性是有利的。此外，非晶態(tài)聚酯樹脂與結(jié)晶性聚酯樹脂的潤濕性優(yōu)異，因此可以改善結(jié)晶性聚酯樹脂分散進入色調(diào)劑內(nèi)部的分散性。因此，抑制了結(jié)晶性聚酯樹脂露出色調(diào)劑的表面，因而抑制了對帶電特性的不良作用。由于此原因，從提高色調(diào)劑和定影圖像的強度方面考慮，非晶態(tài)聚酯樹脂也是優(yōu)選的。本示例性實施方式中優(yōu)選使用的非晶態(tài)聚酯樹脂例如通過多元羧酸與多元醇的縮聚反應(yīng)而獲得。多元羧酸的實例包括:芳香族羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸和萘二甲酸；脂肪族羧酸，如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、鏈烯基琥珀酸酐和己二酸；和脂環(huán)族羧酸，如環(huán)己二甲酸?？梢允褂眠@些多元羧酸中的一種或兩種以上。在這些多元羧酸中，優(yōu)選的是使用芳香族羧酸。另外，優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)以獲得優(yōu)選的定影性，因此優(yōu)選組合使用三元以上的羧酸(偏苯三酸或其酐)與二元羧酸。非晶態(tài)聚酯樹脂中多元醇的實例包括:脂肪族二醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和丙三醇；脂環(huán)族二醇，如環(huán)己二醇、環(huán)己二甲醇和氫化雙酚A ;和芳香族二醇，如雙酚A的氧化乙烯加合物和雙酚A的氧化丙烯加合物?？梢允褂眠@些多元醇中的一種或兩種以上。在這些多元醇中，優(yōu)選的是芳香族二醇和脂環(huán)族二醇，且更優(yōu)選的是芳香族二醇。優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)以獲得優(yōu)選的定影性，因此可以組合使用三元以上的多元醇(丙三醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇)與二醇。在本示例性實施方式中，作為非晶態(tài)聚酯樹脂的構(gòu)成成分，優(yōu)選包含鏈烯基琥珀酸或其酸酐。當(dāng)使用含有鏈烯基琥珀酸或其酸酐作為構(gòu)成成分的非晶態(tài)聚酯樹脂時，可以改善與結(jié)晶性樹脂的相容性，因此可以獲得優(yōu)選的低溫定影性。作為鏈烯基琥珀酸，可使用十二烯基琥珀酸或辛基琥珀酸等。非晶態(tài)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50°C 80°C。當(dāng)Tg為50°C以上時，可以改善色調(diào)劑的存儲穩(wěn)定性或定影圖像的存儲穩(wěn)定性。另一方面，當(dāng)Tg為80°C以下時，與現(xiàn)有技術(shù)相比，定影可以在較低溫度下進行。非晶態(tài)聚酯樹脂的Tg更優(yōu)選為50°C 65°C?？梢詫⒎蔷B(tài)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定為通過差示掃描量熱法(DSC)所獲得的吸熱峰的峰值溫度。非晶態(tài)樹脂在色調(diào)劑顆粒中的含量優(yōu)選為40重量％ 95重量％，更優(yōu)選為50重量％ 90重量％，進而更優(yōu)選為60重量％ 85重量％。非晶態(tài)聚酯樹脂的制備可以根據(jù)上述結(jié)晶性聚酯樹脂的制備來進行。另外，非晶態(tài)聚酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為30，000 80，000。當(dāng)分子量(Mw)為30，000 80，000時，可以控制色調(diào)劑的形狀，由此實現(xiàn)馬鈴薯形狀。此外，可以獲得耐高溫粘污性。非晶態(tài)聚酯樹脂的重均分子量(Mw)更優(yōu)選為35，000 80，000,進而更優(yōu)選為40，000 80，000。另外，在本示例性實施方式中，作為非晶態(tài)樹脂，可以組合使用已知的樹脂材料，如苯乙烯/丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚烯烴樹脂。在本示例性實施方式中，作為粘合劑樹脂，優(yōu)選的是組合使用結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶態(tài)聚酯樹脂。不飽和聚酯樹脂在本示例性實施方式中，不飽和聚酯樹脂與下文將描述的芳香族乙烯基單體一起形成聚合物，并構(gòu)成第二殼層。本示例性實施方式中使用的不飽和聚酯樹脂可以是非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂。非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂是具有不飽和基團(例如，乙烯基或亞乙烯基)作為不飽和聚酯成分的非晶態(tài)聚酯樹脂。具體而言，例如，非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂為多元羧酸與多元醇的縮聚物，并且可以使用成為不飽和聚酯成分的具有不飽和基團(例如，乙烯基或亞乙烯基)的單體作為多元羧酸和多元醇中的至少一種。特別是，從穩(wěn)定性方面考慮，作為非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂，優(yōu)選的是具有不飽和基團(例如，乙烯基或亞乙烯基)的多元羧酸與多元醇的縮聚物，并且作為非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂，優(yōu)選的是具有不飽和基團(例如，乙烯基或亞乙烯基)的二元羧酸與二元醇的縮聚物(即直鏈型聚酯樹脂)。具有不飽和基團(例如，乙烯基或亞乙烯基)的二元羧酸的實例包括富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、檸康酸、中康酸、衣康酸、戊烯二酸、烯丙基丙二酸、異亞丙基琥珀酸、乙炔二羧酸及它們的低級烷基酯(碳數(shù)為I 4)。具有不飽和基團(例如，乙烯基或亞乙烯基)的三元以上羧酸的實例包括烏頭酸、3- 丁烯-1, 2，3-三甲酸、4-戊烯-1, 2，4-三甲酸、1-戊烯-1, I, 4，4-四甲酸及它們的低級烷基酯(碳數(shù)為I 4)。這些多元羧酸可以單獨使用其中一種，也可以組合使用其兩種以上。二元醇的實例包括雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的氧化乙烯和/或氧化丙烯加合物、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇和新戊二醇等。三元以上醇的實例包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇等。另外，如果需要，可以組合使用多元醇與如乙酸和苯甲酸等一元酸或者如環(huán)己醇和苯甲醇等一元醇，以達到調(diào)整酸值或羥基值等目的。這些多元醇可以單獨使用其中一種，也可以組合使用其兩種以上。在作為多元羧酸與多元醇的縮聚物的非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂中，特別地，優(yōu)選的是選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二元羧酸與二元醇的縮聚物。也就是，優(yōu)選的是非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂中的不飽和聚酯成分是來源于選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二元羧酸的成分。來源于選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二元羧酸的成分具有與芳香族乙烯基單體的高反應(yīng)性，并與該乙烯基單體聚合以形成第二殼層。根據(jù)本示例性實施方式的色調(diào)劑，該色調(diào)劑包含含有芳香族乙烯基單體與不飽和聚酯樹脂的聚合物的第二殼層，因而可以容易地改善定影圖像的光澤度。非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂的制備方法不受特別限制，可以根據(jù)上述結(jié)晶性聚酯樹脂的制備來進行。例如，非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為30，000 300，000,更優(yōu)選為30，000 200，000，進而更優(yōu)選為35，000 150，000。例如，非晶態(tài)不飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50°C 80°C，且更優(yōu)選為50°C 65°C?？梢詫⒎蔷B(tài)不飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定為通過差示掃描量熱法(DSC)所獲得的吸熱峰的峰值溫度。芳香族乙烯基單體在本示例性實 施方式中，芳香族乙烯基單體與上述不飽和聚酯樹脂一起形成聚合物，并且該獲得的聚合物構(gòu)成第二殼層。本示例性實施方式中使用的芳香族乙烯基單體包括苯乙烯類單體、乙烯基甲苯、乙烯基咔唑、乙烯基萘、乙烯基蒽和1，1-二苯乙烯等。此處，苯乙烯類單體的實例包括苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4_乙基苯乙稀等)、齒素取代的苯乙稀(例如，2-氣苯乙稀、3_氣苯乙稀和4_氣苯乙稀
等)和二乙稀基本等。在本示例性實施方式中，作為芳香族乙烯基單體，苯乙烯更為優(yōu)選。著色劑本示例性實施方式的色調(diào)劑的芯顆粒含有著色劑。本示例性實施方式中使用的著色劑可以是顏料或染料，但從耐光性或耐水性方面考慮，優(yōu)選的是顏料。著色劑的優(yōu)選實例包括已知顏料,如炭黑、苯胺黑、苯胺藍、卡口油(calco oil)藍、鉻黃、群青藍、杜邦油紅、喹啉黃、氯化亞甲基藍、酞菁藍、孔雀石綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、喹吖啶酮、聯(lián)苯胺黃、C.1.顏料紅48: 1、C.1.顏料紅57: 1、C.1.顏料紅122、C.1.顏料紅185、C.1.顏料紅238、C.1.顏料黃12、C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃180、C.1.顏料黃97、C.1.顏料黃74、C.1.顏料藍15:1和C.1.顏料藍15:3。相對于色調(diào)劑顆粒中包含的100重量份全部樹脂，著色劑在本示例性實施方式的色調(diào)劑中的含量優(yōu)選為I重量份 30重量份。還有效的是根據(jù)需要使用經(jīng)表面處理的著色劑或者顏料分散劑。通過選擇著色劑的種類，可以獲得黃色色調(diào)劑、品紅色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑和黑色色調(diào)劑等。防粘劑本示例性實施方式的色調(diào)劑的芯顆粒含有防粘劑。防粘劑的實例包括:石蠟，如低分子量聚丙烯和低分子量聚乙烯；硅酮樹脂；松香；米糠蠟；和巴西棕櫚蠟等等。防粘劑的熔化溫度優(yōu)選為50°C 100°C，且更優(yōu)選為60°C 95°C。防粘劑在色調(diào)劑中的含量優(yōu)選為0.5重量％ 15重量％，更優(yōu)選為1.0重量％ 12重量％。當(dāng)防粘劑的含量小于0.5重量％時，剝離缺陷特別會在無油定影中出現(xiàn)。當(dāng)防粘劑的含量大于15重量％時，圖像品質(zhì)和圖像形成的可靠性會因色調(diào)劑流動性等的劣化而降低。
其他添加劑除上述成分之外，還可以根據(jù)需要向本示例性實施方式的芯顆粒中添加內(nèi)添劑和多種成分，如電荷控制劑、無機粒狀材料(無機顆粒)和有機顆粒。內(nèi)添劑的實例可以包括:金屬，如鐵氧體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳和錳；其合金；和磁性物質(zhì)，如含有這些金屬的化合物。出于多種目的而添加無機顆粒，并且可以出于調(diào)整色調(diào)劑粘彈性而添加無機顆粒。通過調(diào)整粘彈性，可以調(diào)整圖像光澤度和色調(diào)劑進入紙的滲透性。作為無機顆粒，可以使用已知的無機顆粒，如二氧化硅顆粒、二氧化鈦顆粒、氧化鋁顆粒和二氧化鈰顆粒，或者其表面進行疏水處理的顆粒。可以單獨使用這些無機顆粒中的一種，也可以組合使用其兩種以上。其中，從防止顯色性質(zhì)和透明度如OHP透射性劣化方面考慮，優(yōu)選使用的是折射率比粘合劑樹脂低的二氧化硅顆粒。二氧化硅顆?？梢赃M行各種表面處理。例如，優(yōu)選使用的是用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑或硅油處理其表面的二氧化硅顆粒。色調(diào)劑顆粒的結(jié)構(gòu)本示例性實施方式的色調(diào)劑顆粒包含含有第一聚酯樹脂、著色劑和防粘劑的芯部。芯部被覆有含有第二聚酯樹脂的第一殼層。第一殼層被覆有含有芳香族乙烯基單體與不飽和聚酯樹脂的聚合物的第二殼層。在本示例性實施方式中，第一殼層和第二殼層的總量為色調(diào)劑顆粒的16重量％ 40重量％。當(dāng)總量小于16重量％時，著色劑或防粘劑會暴露出色調(diào)劑的表面，因此可能容易發(fā)生如粉末流動性和帶電性劣化等問題。另一方面，當(dāng)總量超過40重量％時，定影過程中防粘劑難以流出，因此色調(diào)劑將難以從定影部件脫離，由此容易造成容易發(fā)生粘污的問題。第一殼層和第二殼層的總量更優(yōu)選為色調(diào)劑顆粒的20重量％ 35重量％。在本實施方式中，優(yōu)選的是，芯部中包含的第一聚酯樹脂和第一殼層中包含的第二聚酯樹脂為不具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂。當(dāng)將不具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂用于芯部中包含的第一聚酯樹脂和第一殼層中包含的第二聚酯樹脂時，可以抑制芳香族乙烯基單體導(dǎo)致的聚酯樹脂的聚合反應(yīng)，結(jié)果色調(diào)劑的表面層(即，第二殼層)含有聚合物。在此情形中，色調(diào)劑的表面層的強度會得到提高，而不會提高色調(diào)劑顆粒的內(nèi)部(即，芯部和第一殼層)的強度。因此，由于該結(jié)構(gòu)，可以形成定影性(低溫定影性)不會劣化的色調(diào)劑。在本示例性實施方式中，優(yōu)選的是，第三聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5°C 20°C。當(dāng)將第三聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)定為高于第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，能夠改善色調(diào)劑的耐熱性。在本示例性實施方式中，四氫呋喃(THF)不溶性樹脂在色調(diào)劑顆粒中的比例優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3.0重量％以下，進而更優(yōu)選為1.5重量％以下。四氫呋喃不溶性樹脂級分是主要來自芳香族乙烯基單體與不飽和聚酯樹脂的聚合物的成分。當(dāng)THF不溶性級分(凝膠)很多時，色調(diào)劑的耐熱性和耐應(yīng)力性將得到改善，但低溫定影性可能會劣化。當(dāng)將THF不溶性級分(凝膠)設(shè)定為5重量％以下時，色調(diào)劑的耐熱性、耐應(yīng)力性和低溫定影性的平衡將得到促進。四氫呋喃不溶性樹脂級分在色調(diào)劑顆粒中的比例可以為O重量％，但從確保色調(diào)劑的表面層部分的強度方面考慮，該比例可以為0.5重量％以上。在本示例性實施方式中，構(gòu)成第二殼層中包含的芳香族乙烯基單體與不飽和聚酯樹脂的聚合物的芳香族乙烯基單體與不飽和聚酯樹脂(第三聚酯樹脂)的比例(質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))優(yōu)選為70:30 99.5:0.5，更優(yōu)選為80:20 95:5，且進而更優(yōu)選為85:15 90:10。當(dāng)構(gòu)成聚合物的第三聚酯樹脂的比例很低時，聚合反應(yīng)的聚合度降低，因此對表面層部分強度的提高作用將變低。另一方面，當(dāng)構(gòu)成聚合物的第三聚酯樹脂的比例很高時，其中溶解了第三聚酯樹脂的芳香族乙烯基單體的粘度升高，因此將難以在色調(diào)劑顆粒表面上形成均一的第二殼層。當(dāng)芳香族乙烯基單體與不飽和聚酯樹脂的比例(質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))為70:30 99.5:0.5時，將抑制上述問題的出現(xiàn)。在本示例性實施方式中，優(yōu)選的是第二殼層的重量比為色調(diào)劑顆粒的0.1重量％ 15重量％。當(dāng)?shù)诙訛樯{(diào)劑 顆粒的0.1重量％以上時，將存在提高色調(diào)劑表面層部分的強度的優(yōu)點。另一方面，當(dāng)?shù)诙訛樯{(diào)劑顆粒的15重量％以下時，將存在能夠獲得低溫定影性和光澤度較高的定影圖像的優(yōu)點。第二殼層更優(yōu)選為色調(diào)劑顆粒的0.5重量％ 10.0重量％，且進而更優(yōu)選為2.0重量％ 7.0重量％。色調(diào)劑的性質(zhì)在本示例性實施方式中，色調(diào)劑的體積平均粒徑優(yōu)選為4μ m 9μ m，更優(yōu)選為
4.5 μ m 8.5 μ m,且進而更優(yōu)選為5 μ m 8 μ m。當(dāng)體積平均粒徑為4 μ m以上時，將改善色調(diào)劑流動性，并且容易改善各顆粒的帶電性。另外，由于帶電分布未被拓寬，因此難以發(fā)生背景模糊或色調(diào)劑從顯影單元中溢出。當(dāng)體積平均粒徑為4 μ m以上時，清潔性不會造成問題。當(dāng)體積平均粒徑為9 μ m以下時，將改善分辨率，因此可以獲得足夠的圖像品質(zhì)，并且可以滿足近來對高品質(zhì)圖像的需求。另外，體積平均粒徑可以通過孔徑為50 μ m的COULTER MULTISIZER(由BeckmanCoulter, Inc.制造)來測量。在此情形中，色調(diào)劑分散在電解質(zhì)水溶液(IS0T0NE水溶液)中并在測量之前使用超聲波分散30秒以上。另外，本示例性實施方式的色調(diào)劑優(yōu)選具有球形形狀，所述球形形狀具有110 140的形狀系數(shù)SF1。當(dāng)色調(diào)劑顆粒具有該范圍內(nèi)的球形形狀時，將改善轉(zhuǎn)印效率和圖像致密性，并形成具有高圖像品質(zhì)的圖像。形狀系數(shù)SFl更優(yōu)選為110 130。形狀系數(shù)SFl通過下式(I)確定。S Fl= (ML2/A) X ( π /4) X 100…式(I)式(I)中，ML表示色調(diào)劑的絕對最大長度，A表示色調(diào)劑的投影面積。主要通過使用圖像分析儀分析顯微圖像或掃描電子顯微(SEM)圖像將上述SFl轉(zhuǎn)化為數(shù)值，并例如進行如下所述的計算。也就是，通過攝影機將散布在載片表面上的顆粒的光學(xué)顯微圖像輸入Luzex圖像分析儀中，測量100個顆粒的最大長度和投影面積，通過式
(I)進行計算，并計算平均值以獲得SF1。本示例性實施方式的色調(diào)劑可以通過在制造色調(diào)劑顆粒之后向色調(diào)劑顆粒添加外添劑而制得。色調(diào)劑顆粒的制造方法不受特別限制，并可包括例如:凝集顆粒形成工序:混合其中分散了第一聚酯樹脂的第一聚酯樹脂顆粒分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液和其中分散了防粘劑的防粘劑分散液，以形成含有第一聚酯樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的凝集顆粒；第一附著工序:混合其中分散了第二聚酯樹脂的第二聚酯樹脂顆粒分散液和含有凝集顆粒的凝集顆粒分散液以使第二聚酯樹脂顆粒附著于凝集顆粒的表面，從而形成樹脂附著型凝集顆粒；通過加熱樹脂附著型凝集顆粒使其融合以形成融合顆粒的工序；第二附著工序，其中將含有芳香族乙烯基單體和具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的聚合性成分與含有融合顆粒的融合顆粒分散液混合，以使聚合性成分附著于融合顆粒的表面，從而形成附著型融合顆粒；和使聚合性成分中包含的芳香族乙烯基單體與第三聚酯樹脂聚合以在融合顆粒的表面上形成聚合性成分的聚合物的工序。乳化工序除常用聚合方法(例如乳化聚合法、懸浮聚合法和分散聚合法等)的樹脂顆粒分散液制備方法之外，還可以通過使用分散機對其中混合了水性介質(zhì)和粘合劑樹脂的溶液施加剪切力以乳化該溶液來進行樹脂顆粒分散液的制備。此時，可以通過加熱溶液以降低樹脂成分的粘度來形成顆粒。另外，為了使分散的樹脂顆粒穩(wěn)定，可以使用分散劑。此外，當(dāng)樹脂為油性且可以溶解在水溶性較低的溶劑中時，將樹脂溶解在該溶劑中，然后將樹脂的顆粒與分散劑和聚合物電解質(zhì)一起分散在水中，然后所得到的分散溶液進行加熱或減壓以通過蒸發(fā)除去溶劑，由此可以制備出樹脂顆粒分散液。在使用聚酯樹脂制備樹脂顆粒分散液時，使用的是轉(zhuǎn)相乳化法。另外，即使當(dāng)使用除上述聚酯樹脂以外的粘合劑樹脂制備樹脂顆粒分散液時，也可以使用轉(zhuǎn)相乳化法。另外，轉(zhuǎn)相乳化法包括將擬分散的樹脂溶解在能夠溶解該樹脂的疏水性有機溶劑中，通過添加堿來中和有機連續(xù)相(O相)，并通過添加水性介質(zhì)(W相)進行由W/0至0/W的樹脂轉(zhuǎn)換(所謂的轉(zhuǎn)相)以形成非連續(xù)相，由此將顆粒狀樹脂分散在水性介質(zhì)中。轉(zhuǎn)相乳化中使用的有機溶劑的實例包括:醇類，如乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇和環(huán)己醇；酮類，如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基丁基酮、環(huán)己酮和異佛爾酮；醚類，如四氫呋喃、二甲醚、二乙醚和二氧六環(huán)；酯類，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯；二醇衍生物，例如乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯和二丙二醇單丁醚；3-甲氧基-3-甲基丁醇；3_甲氧基丁醇；乙腈；二甲基甲酰胺；二甲基乙酰胺；雙丙酮醇和乙酰乙酸乙酯等等?？梢詥为毷褂眠@些溶劑中的一種，也可以組合使用其兩種以上。對于用于轉(zhuǎn)相乳化的有機溶劑的溶劑量，由于獲得所需分散粒徑的溶劑量隨樹脂的物理性質(zhì)而不同，因此難以無條件地確定溶劑量。不過，在本示例性實施方式中，在錫化合物催化劑在樹脂中的含量大于其在常用聚酯樹脂中的含量的情形中，溶劑量相對于樹脂重量會比較大。在粘合劑樹脂分散在水中的情形中，如果需要，可以使用中和劑來中和樹脂中的部分或全部羧基。中和劑的實例包括:無機堿，如氫氧化鉀和氫氧化鈉；胺，如氨、單甲胺、二甲胺、三乙胺、單乙胺、二乙胺、單正丙胺、二甲基正丙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-氨基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺和N，N-二甲基丙醇胺?？梢詥为毷褂眠x自這些中和劑中的一種，也可以組合使用其兩種以上。通過添加此類中和劑將乳化過程中的pH控制為中性，由此防止所獲得的聚酯樹脂分散液的水解。另外，為使分散顆粒進行分散并防止轉(zhuǎn)相乳化過程中水性介質(zhì)稠化，可以添加分散劑。分散劑的實例包括:水溶性聚合物，如聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉和聚甲基丙烯酸鈉；陰離子型表面活性劑，如十二烷基苯磺酸鈉、十八烷基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉和硬脂酸鉀；陽離子型表面活性劑，如月桂胺乙酸酯、十八烷胺乙酸酯和十二烷基三甲基氯化銨；兩性離子型表面活性劑，如月桂基二甲基氧化胺；非離子型表面活性劑，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺；和無機化合物，如磷酸三鈣、氫氧化鋁、硫酸鈣、碳酸鈣和碳酸鋇；等等。可以單獨使用這些分散劑中的一種，也可以組合使用其兩種以上。相對于100重量份粘合劑樹脂，分散劑可以以0.01重量份 20重量份的量進行添加。在轉(zhuǎn)相乳化中，乳化溫度可以低于或等于有機溶劑的沸點，并可以高于或等于粘合劑樹脂的熔化溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)乳化溫度低于粘合劑樹脂的熔化溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，將難以制備樹脂顆粒分散液。當(dāng)在有機溶劑的沸點以上進行乳化時，乳化將在加壓且封閉的設(shè)備中進行。通常，樹脂顆粒在樹脂顆粒分散液中的含量優(yōu)選為5重量％ 50重量％，且更優(yōu)選為10重量％ 40重量％。當(dāng)含量不處于在該范圍內(nèi)時，樹脂顆粒的粒徑分布將變寬，因此會使特性劣化。樹脂顆粒分散液樹脂顆粒分散液中分散的樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為0.01 μ m I μ m，更優(yōu)選為0.03 μ m 0.8 μ m,進而更優(yōu)選為0.03 μ m 0.6 μ m。原料分散液中包含的如樹脂顆粒等顆粒的體積平均粒徑使用激光衍射粒徑分布分析儀(LA-700，由Horiba, Ltd.制造)來測量。水性介質(zhì)的實例包括如蒸餾水和離子交換水等水和醇，但優(yōu)選僅由水構(gòu)成的水性介質(zhì)。另外，乳化工序中使用的分散劑的實例包括:水溶性聚合物，如聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉和聚甲基丙烯酸鈉；陰離子型表面活性劑，如十二烷基苯磺酸鈉、十八烷基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉和硬脂酸鉀；陽離子型表面活性劑，如月桂胺乙酸酯、十八烷胺乙酸酯和十二烷基三甲基氯化銨；兩性離子型表面活性劑，如月桂基二甲基氧化胺；非離子型表面活性劑，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺；和無機鹽，如磷酸三鈣、氫氧化鋁、硫酸鈣、碳酸鈣和碳酸鋇；
坐坐寸寸ο用于制備乳化液的分散機的實例包括均化器、均混器、加壓捏合機、擠出機和介質(zhì)分散機。當(dāng)制備防粘劑分散液時，將防粘劑與離子型表面活性劑和如高分子量酸和高分子量堿等聚合物電解質(zhì)一起分散在水中，然后在以高于或等于防粘劑熔化溫度的溫度下加熱所獲得分散材料，同時使用能夠施加強剪切力的均化器或壓力噴射型分散機對所獲得的分散液進行分散處理。通過進行此處理，可以獲得防粘劑分散液。在分散處理過程中，可以向分散液添加無機化合物，如聚氯化鋁。優(yōu)選的無機化合物的實例包括聚氯化鋁、硫酸鋁、高堿性聚氯化鋁(BAC)、聚氫氧化鋁和氯化鋁等。其中，優(yōu)選的是聚氯化鋁和硫酸鋁等。防粘劑分散液被用于乳化凝集法，但在通過懸浮聚合法制造色調(diào)劑時也可以使用防粘劑分散液。通過分散處理，可以獲得含有體積平均粒徑為Iym以下的防粘劑顆粒的防粘劑分散液。防粘劑顆粒的體積平均粒徑更優(yōu)選為IOOnm 500nm。當(dāng)體積平均粒徑 為IOOnm以上時，防粘劑成分盡管受到所使用的粘合劑樹脂的特性的影響，但還是容易結(jié)合至色調(diào)劑中。當(dāng)體積平均粒徑為500nm以下時，防粘劑在色調(diào)劑中的分散狀態(tài)變得充分。著色劑分散液的制備可以使用已知的分散方法進行，例如可以使用常見的分散手段，如旋轉(zhuǎn)剪切均化器、包含介質(zhì)的球磨機、砂磨機、戴諾磨和ultimizer,而不存在任何限制。著色劑與離子型表面活性劑和如高分子量酸和高分子量堿等聚合物電介質(zhì)一起分散在水中。分散的著色劑顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為但在80nm 500nm范圍內(nèi)凝集性不會劣化且著色劑在色調(diào)劑中的分散是優(yōu)選的，因而該范圍也是優(yōu)選的。凝集顆粒形成工序在凝集顆粒形成工序中，將第一聚酯樹脂顆粒分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液等混合以形成混合液，并在低于或等于第一聚酯樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下加熱該獲得的混合液以引起凝集，由此形成含有第一聚酯樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的凝集顆粒。凝集顆粒的形成經(jīng)常通過在攪拌該混合液的同時將該混合液的PH設(shè)定為酸性環(huán)境來進行。此處，優(yōu)選PH為2 7，并且可以在此情形中有效利用凝集劑。另外，在凝集顆粒形成工序中，可以在某一時刻一起添加并混合防粘劑分散液與如樹脂顆粒分散液等各種分散液，也可以分開多次添加。作為凝集劑，優(yōu)選使用的是極性與用作分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑、無機金屬鹽和二價以上的金屬絡(luò)合物。特別是，更優(yōu)選使用的是金屬絡(luò)合物，因為可以減少表面活性劑的使用量，由此來改善帶電性。作為無機金屬鹽，具體而言，合適的是鋁鹽或其聚合物。為獲得較窄的粒徑分布，關(guān)于無機金屬鹽的價態(tài)，二價優(yōu)于一價，三價優(yōu)于二價，并且四價優(yōu)于三價，在具有相同價態(tài)的無機金屬鹽中，更適合的聚合型無機金屬鹽聚合物。在本示例性實施方式中，優(yōu)選使用含有鋁的四價無機金屬鹽的聚合物來獲得窄粒徑分布。第一附著工序在第一附著工序中，第二聚酯樹脂顆粒附著在進行上述凝集顆粒形成工序之后形成的凝集顆粒的表面上，以形成被覆層(其表面上具有被覆層的凝集顆?？杀环Q為“樹脂附著型凝集顆粒”)。此處，被覆層對應(yīng)于通過下文描述的融合工序形成的第一殼層。第二聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為0.05μπι Ιμ ，且更優(yōu)選為0.08 μ m 0.5 μ m。
被覆層的形成可以通過混合在凝集顆粒形成工序中獲得的含有凝集顆粒的凝集顆粒分散液和其中分散了第二聚酯樹脂的第二聚酯樹脂顆粒分散液而進行。可以根據(jù)需要另外添加如凝集劑等其他成分。當(dāng)?shù)诙埘渲w粒附著在凝集顆粒的表面上形成被覆層并且樹脂附著型凝集顆粒在下文描述的融合工序中進行加熱和融合時，凝集顆粒表面上的被覆層中包含的第二聚酯樹脂顆粒熔化，以形成第一殼層。因此，可以有效地防止位于第一殼層內(nèi)側(cè)的芯部中包含的防粘劑和著色劑露出色調(diào)劑的表面。在第一附著工序中添加和混合第二聚酯樹脂顆粒分散液的方法不受特別限制。例如，該方法可以逐漸地和連續(xù)地進行，或者可以分開多次逐步進行。以此方式，當(dāng)添加并混合第二聚酯樹脂顆粒分散液時，可以抑制微小顆粒的產(chǎn)生，由此可以使所獲得的色調(diào)劑粒徑分布更集中。在本示例性實施方式中，第一附著工序可以進行一次或多次。通過改變樹脂，可以制備多層殼。使第二聚酯樹脂顆粒附著于凝集顆粒的條件如下。也就是，優(yōu)選的是，第一附著工序中的加熱溫度在凝集顆粒中包含的第一聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至殼層用粘合劑樹月旨(第二聚酯樹脂)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度范圍內(nèi)。第一附著工序的加熱時間取決于加熱溫度而不能明確規(guī)定，但通常為5分鐘 2小時。另外，在第一附著工序中，通過將第二聚酯樹脂顆粒分散液另外添加至其中形成了凝集顆粒的分散液而獲得的分散液可以進行靜置，或者可以使用混合器等溫和地攪拌。后者是有利的，因為可以容易地形成均一的樹脂附著型凝集顆粒。另外，在第一附著工序中，第二聚酯樹脂顆粒分散液的使用量取決于其中包含的樹脂顆粒的粒徑，但使用量優(yōu)選以可使最終形成的第一殼層的厚度為20nm 500nm的方式來進行選擇。融合工序在融合工序中，通過在視凝集顆粒形成工序而定的攪拌條件下使樹脂附著型凝集顆粒的懸浮液的PH升高至3 9來終止凝集的進展，然后在高于或等于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下加熱該懸浮液并使樹脂附著型凝集顆粒融合，由此獲得融合顆粒。加熱可以進行一段時間以實現(xiàn)融合，且加熱可以優(yōu)選進行30分鐘 10小時。第二附著工序在第二附著工序中，含有芳香族乙烯基單體和具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的聚合性成分附著在通過上述融合工序中形成的融合顆粒的表面上，并形成附著層(其表面上設(shè)置有附著層的融合顆?？梢苑Q為“附著型融合顆粒”)。此處，附著層對應(yīng)于通過下文描述的聚合工序形成的第二殼層。該附著層的形成可以通過混合含有通過融合工序形成的融合顆粒的融合顆粒分散液和聚合性成分而進行。用于形成附著層的聚合性成分可以是聚合性成分分散液。如果需要，可以向聚合性成分添加溶劑或聚合弓I發(fā)劑等。可以添加至聚合性成分中的溶劑的實例包括醇類有機溶劑、脂肪族有機溶劑和芳香族有機溶劑等。在向聚合性成分中添加溶劑的情形中，溶劑在聚合性成分中的比例優(yōu)選為5.0重量％ 10.0重量％。在由于聚合性成分的高粘度而妨礙了聚合性成分均勻附著至融合顆粒表面的情形中，可以通過向聚合性成分中添加溶劑來制備具有優(yōu)選粘度的聚合性成分。本示例性實施方式中使用的聚合引發(fā)劑包括但不限于:過氧化物，如過氧化氫、過氧化乙酰、過氧化異丙苯、叔丁基過氧化物、過氧化丙酰、過氧化苯甲酰、過氧化氯苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化溴甲基苯甲酰、過氧化月桂酰、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧碳酸二異丙酯、過氧化四氫萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氫過氧化物、乙酸過氧三苯酯(pertriphenyl acetate) -叔丁基氫過氧化物、過氧甲酸叔丁基酯、過氧乙酸叔丁基酯、過氧苯甲酸叔丁基酯、過氧苯基乙酸叔丁基酯、過氧甲氧基乙酸叔丁基酯、過氧N-(3-甲苯甲酰)氨基甲酸叔丁基酯、硫酸氫銨和硫酸氫鈉。另外，作為油溶性聚合引發(fā)劑，例如可以舉出的有偶氮類聚合引發(fā)劑，如2，2’-偶氮雙異丁臆、2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戍臆)、1，I ’ -偶氮雙(環(huán)己燒_1_臆)和2，2’ -偶氮雙_4_甲氧基-2，4- 二甲基戍臆。聚合性成分分散液可以通過使用分散機對通過混合聚合性成分與水性介質(zhì)而獲得的溶液施加剪切力而制得。作為水性介質(zhì)和分散機，可以使用乳化工序中描述的那些水性介質(zhì)和分散機。第二附著工序中添加和混合聚合性成分的方法不受特別限制。例如，該方法可以逐漸地和連續(xù)地進行，或者可以分開多次逐步進行。聚合性成分附著于融合顆粒的條件如下。將融合顆粒分散液在攪拌和分散的同時進行加熱，添加聚合引發(fā)劑，然后可以添加聚合性成分分散液。聚合工序在聚合工序中，聚合性成分中包含的芳香族乙烯基單體和第三聚酯樹脂進行聚合，由此在融合顆粒表面上形成聚合性成分的聚合物。該聚合物的形成可以例如在反應(yīng)溫度為50°C 100°C (優(yōu)選60°C 90°C )和反應(yīng)時間為30分鐘 5小時(優(yōu)選I小時 4小時)的條件下進行。在聚合工序中，可以使用添加了聚合引發(fā)劑的聚合性成分，聚合性成分和融合顆粒分散液可以在下述狀態(tài)下進行混合:預(yù)先向融合顆粒分散液添加聚合引發(fā)劑、在聚合性成分與融合顆粒分散液混合后添加聚合引發(fā)劑，或使用這些方法以外的方法向反應(yīng)系統(tǒng)中添加聚合引發(fā)劑。在聚合工序之后，在進行如過濾工序等固液分離工序、清潔工序和干燥工序(如果需要)之后獲得色調(diào)劑顆粒。為了調(diào)整帶電性、賦予流動性和賦予電荷交換性等，可以添加以二氧化硅、二氧化鈦和氧化鋁為代表的無機氧化物等，并使其作為外添劑而附著于所獲得的色調(diào)劑顆粒上。該混合可以使用如V型共混器、亨舍爾混合器和羅地格(Loedige)混合器等已知的混合機進行，從而分階段將無機氧化物附著于其上。相對于100重量份色調(diào)劑顆粒，外添劑的添加量優(yōu)選為0.1重量份 5重量份，且更優(yōu)選為0.3重量份 2重量份。此外，如果需要，可以在外部添加之后使用超聲篩分器、振動篩分器或風(fēng)力分級器等除去色調(diào)劑的粗顆粒。
除外添劑 之外，還可以添加如電荷控制劑、有機顆粒、潤滑劑和研磨劑等其他成分(顆粒)。雖然不受特別限制，但作為電荷控制劑，可以優(yōu)選使用的是無色或淺色電荷控制齊 。此類電荷控制劑的實例包括季銨鹽化合物；苯胺黑類化合物；鋁、鐵、鉻等的絡(luò)合物；或三苯基甲烷類顏料。有機顆粒包括通常作為色調(diào)劑表面用外添劑而使用的如乙烯基類樹脂、聚酯樹脂和硅酮樹脂等顆粒。這些無機或有機顆?？梢杂米髁鲃又鷦┗蚯鍧嵵鷦┑取櫥瑒┌?脂肪族酰胺，如亞乙基二硬脂酸酰胺和油酸酰胺；脂肪族金屬鹽，如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣等。研磨劑包括上述二氧化硅、氧化鋁或二氧化鈰等。靜電荷圖像顯影劑本示例性實施方式中的顯影劑可以是包含本示例性實施方式的色調(diào)劑的單組份顯影劑，或者可以是含有載體和本示例性實施方式的色調(diào)劑的雙組分顯影劑。當(dāng)色調(diào)劑用于雙組分顯影劑時，色調(diào)劑與載體混合以形成雙組分顯影劑。下面將對雙組分顯影劑的情形進行描述。雙組分顯影劑中使用的載體不受特別限制，可以使用任何已知的載體。其實例包括:磁性金屬，如氧化鐵、鎳和鈷；磁性氧化物，如鐵氧體和磁鐵礦；芯材表面上具有樹脂被覆層的樹脂被覆型載體；和磁分散型載體；等等。載體也可以是基體樹脂中分散了導(dǎo)電性材料等的樹脂分散型載體。載體中使用的被覆樹脂或基體樹脂的實例包括但不限于:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、具有有機硅氧烷鍵的直鏈硅酮樹脂及其改性產(chǎn)物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸類樹脂等。其中，從大量帶電等方面考慮，優(yōu)選的是二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸類樹脂。導(dǎo)電性材料的實例包括但不限于:金屬，如金、銀和銅；炭黑；二氧化鈦；氧化鋅；硫酸鋇；硼酸鋁；鈦酸鉀；和氧化錫等。載體芯材的實例包括:磁性金屬，如鐵、鎳和鈷；磁性氧化物，如鐵氧體和磁鐵礦；和玻璃珠；等等。芯材優(yōu)選為磁性物質(zhì)，以便在磁刷法中使用載體。載體芯材的體積平均粒徑通常為10 μ m 500 μ m,優(yōu)選為30 μ m 100 μ m。使用樹脂被覆載體芯材表面的方法可以是下述方法，其中使用通過將上述被覆樹脂和各種添加劑(如果需要)溶解在適當(dāng)溶劑中獲得的被覆層形成液被覆所述表面。溶劑不受特別限制，可以根據(jù)擬使用的被覆樹脂和應(yīng)用適宜性等來適當(dāng)選擇。樹脂被覆方法的具體實例包括:浸潰法，其中將載體芯材浸潰在被覆層形成溶液中；噴射法，其中將被覆層形成溶液噴射在載體芯材表面上；流化床法，其中將被覆層形成溶液噴射在經(jīng)流動空氣而漂浮的載體芯材上；和捏合涂布機法，其中在捏合涂布機中混合載體芯材與被覆層形成溶液并除去溶劑；等等。在雙組分顯影劑中，本示例性實施方式中的色調(diào)劑與載體的混合比(重量比)優(yōu)選為1:100 30:100(色調(diào)劑:載體)，更優(yōu)選為3:100 20:100。
圖像形成設(shè)備接下來將對使用本示例性實施方式的色調(diào)劑的本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備進行描述。本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備包括:感光體；充電單元，其對該感光體充電；靜電荷圖像形成單元，其在充電的感光體表面上形成靜電荷圖像；顯影單元，其通過使用本示例性實施方式的顯影劑使該感光體表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，其將該色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上；和定影單元，其使轉(zhuǎn)印在轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的色調(diào)劑圖
像定影。另外，在該圖像形成設(shè)備中，例如，包括顯影單元的部分可以具有能夠從圖像形成設(shè)備主體中拆卸下來的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒，可以適當(dāng)使用的是至少包括顯影劑保持體且其中容納本示例性實施方式的顯影劑的本示例性實施方式的處理盒。下面，將描述本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的實例，但本發(fā)明的圖像形成設(shè)備并不限于此。另外，將描述附圖中所顯示的主要部分，并省略對其他部分的描述。圖1示出了說明4鼓串聯(lián)型彩色圖像形成設(shè)備的構(gòu)造示意圖。圖1所示的圖像形成設(shè)備設(shè)置有第一 第四電子照相型圖像形成單元10Y、10M、10C和10K，它們基于分色圖像數(shù)據(jù)而分別輸出黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)和黑色(K)各顏色的圖像。這些圖像形成單元(下文簡稱為“單元”)10Y、10MU0C和IOK在水平方向上以預(yù)定間隔平行排列。單元10Υ、10MU0C和IOK可以是能夠從圖像形成設(shè)備的主體中拆卸下來的處理盒。在圖中各單元10Υ、10MU0C和IOK的上方，設(shè)置作為中間轉(zhuǎn)印體而沿各單元延伸的中間轉(zhuǎn)印帶20。中間轉(zhuǎn)印帶20設(shè)置為纏繞與中間轉(zhuǎn)印帶20內(nèi)表面接觸的驅(qū)動輥22和支撐輥24，將輥22和24排列為在圖中由左到右彼此分開，并且中間轉(zhuǎn)印帶20沿第一單元IOY至第四單元IOK的方向運轉(zhuǎn)。使用彈簧等(未示出)使支撐輥24偏置以遠離驅(qū)動輥22，并對纏繞在此二輥之間的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。以與驅(qū)動輥22相對的方式，在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)壬显O(shè)置中間轉(zhuǎn)印體清潔單元30。另外，可將容納在色調(diào)劑盒8Y、8M、8C和8K中的黃色、品紅色、青色和黑色這四種顏色的色調(diào)劑分別供給至各單元10Y、10MU0C和IOK的顯影單元4Y、4M、4C和4K。第一 第四單元10Y、10MU0C和IOK具有彼此相似的構(gòu)造，因此在此可以僅描述作為代表性單元的第一單元10Y，該第一單元IOY形成黃色圖像，并排列在中間轉(zhuǎn)印帶運動方向的上游側(cè)。通過向與第一單元IOY對應(yīng)的部分分配附圖標(biāo)記品紅色(M)、青色(C)和黑色⑷代替黃色⑴而省略對第二 第四單元10MU0C和IOK的描述。第一單元IOY具有充當(dāng)圖像保持體的感光體1Y。充電輥2Y、曝光單元(靜電荷圖像形成單元)3、顯影單元4Y、一次轉(zhuǎn)印棍(一次轉(zhuǎn)印單元)5Y和感光體清潔單元(清潔單元)6Υ依次圍繞感光體IY設(shè)置。充電輥2Υ使感光體IY表面充電至預(yù)定電位。曝光單元3基于分色圖像信號而使經(jīng)充電的表面對激光束3Υ曝光，以形成靜電荷圖像。顯影單元4Υ通過將帶電的色調(diào)劑供給至靜電荷圖像上而使靜電荷圖像顯影。一次轉(zhuǎn)印輥5Υ將獲得的經(jīng)顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。感光體清潔單元6Υ在一次轉(zhuǎn)印后除去感光體IY表面上殘留的色調(diào)劑。另外，一次轉(zhuǎn)印輥5Υ排列在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，并設(shè)置在與感光體IY相對的位置。施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的偏壓電源(未示出)與各一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5Κ相連接。通過控制器(未示出)的控制，各偏壓電源可以改變施加于各一次轉(zhuǎn)印輥上的轉(zhuǎn)印偏壓。下面描述第一單元IOY中形成黃色圖像的操作。首先，在操作之前，使用充電輥2Y將感光體IY表面充電至-600V -800V的電位。通過在導(dǎo)電性基板(20°C時的體積電阻率為IXlOlcm以下)上層壓感光層而形成感光體1Y。該感光層通常具有高電阻(具有基本與通用樹脂相同的電阻)，不過一旦使用激光束3Y照射，則使用激光束照射的部分的比電阻將發(fā)生變化。根據(jù)由控制器(未示出)傳輸?shù)狞S色圖像數(shù)據(jù)，激光束3Y由曝光單元3輸出至充電的感光體IY的表面上。作為感光體IY的表面部分的感光層受到激光束3Y的照射，由此在感光體IY的表面上形成黃色印刷圖案的靜電荷圖像。靜電荷圖像是通過充電而在感光體IY表面上形成的圖像。也就是，該圖像是通過以下方式獲得的所謂負潛像:因感光層受激光束3Y照射的部分比電阻降低而引起感光體IY表面上的帶電電荷流動，同時電荷保留在未受激光束3Y照射的部分上。隨著感光體IY的運轉(zhuǎn)，以此方式在感光體IY上形成的靜電荷圖像將轉(zhuǎn)動至預(yù)定的顯影位置。在該顯影位置，利用顯影單元4Y，使感光體IY上的靜電荷圖像變?yōu)榭梢晥D像(顯影圖像)。例如，至少含有黃色色調(diào)劑和載體的靜電荷圖像顯影劑容納在顯影單元4Y中。黃色色調(diào)劑在顯影單元4Y的內(nèi)部進行攪拌，并由此摩擦帶電。黃色色調(diào)劑具有與感光體IY上的帶電電荷相同的極性(負極性)，因而保留在顯影劑輥(顯影劑保持體)上。感光體IY的表面經(jīng)過顯影單元4Y，從而使黃色色調(diào)劑靜電附著于感光體IY表面上電中和的潛像部分上，由此使用黃色色調(diào)劑使該潛像顯影。從顯影效率、圖像顆粒度和灰階再現(xiàn)性等方面考慮，可以對顯影劑保持體施加其中交流分量與直流分量疊加的偏壓電位(顯影偏壓)。具體而言，當(dāng)將顯影劑保持體的DC施加電壓Vdc設(shè)定為-300V -700V時，顯影劑保持體的AC電壓峰寬Vp-p可以設(shè)定為0.5kV 2.0kV。其上形成了黃色色調(diào)劑圖像的感光體IY以預(yù)定速度連續(xù)運轉(zhuǎn)，并將感光體IY上顯影的色調(diào)劑圖像傳輸至預(yù)先確定的一次轉(zhuǎn)印位置。當(dāng)感光體IY上的黃色色調(diào)劑圖像傳遞至一次轉(zhuǎn)印位置時，對一次轉(zhuǎn)印輥5Y施加一次轉(zhuǎn)印偏壓，使由感光體IY至一次轉(zhuǎn)印輥5Y的靜電力作用于色調(diào)劑圖像，由此感光體IY上的色調(diào)劑圖像將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑極性(_)相反的極性(+)，并且例如可以通過控制器(未示出)將第一單元IOY中的轉(zhuǎn)印偏壓調(diào)整為約 +10 μ A。另一方面，通過清潔裝置6Υ除去并回收感光體IY上殘留的色調(diào)劑。施加于第二單元IOM之后的一次轉(zhuǎn)印輥5M、5C和5K的一次轉(zhuǎn)印偏壓也以與第一單元中相似的方式進行控制。在第一單元IOY中其上轉(zhuǎn)印了黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20依次繼續(xù)傳遞通過第二 第四單元10MU0C和10K，由此使各顏色的色調(diào)劑圖像彼此重疊并進行轉(zhuǎn)印。通過第一 第四單元在其上轉(zhuǎn)印了四種顏色的色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達第二轉(zhuǎn)印部分，所述第二轉(zhuǎn)印部分由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面接觸的支撐輥24和排列在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)鹊牡诙D(zhuǎn)印輥(第二轉(zhuǎn)印單元)26構(gòu)成。另一方面，通過送紙機構(gòu)，以預(yù)定的時間將記錄紙(記錄介質(zhì))P送入彼此壓力接觸的二次轉(zhuǎn)印輥26與中間轉(zhuǎn)印帶20之間的間隙中，并對支撐輥24施加二次轉(zhuǎn)印偏壓。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑的極性(_)相同的極性(_)，并且使由中間轉(zhuǎn)印帶20至記錄紙P的靜電力作用在色調(diào)劑圖像上，由此將中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙P上。二次轉(zhuǎn)印偏壓根據(jù)通過檢測二次轉(zhuǎn)印部分電阻的電阻檢測器(未示出)所檢測的電阻確定，并且進行電壓控制。隨后，將記錄紙P傳輸至定影單元(輥狀定影單元)28中的一對定影輥的壓力接觸部分(輥隙部分)，并加熱色調(diào)劑圖像，由此顏色重疊的色調(diào)劑圖像熔化并定影在記錄紙P上。其上轉(zhuǎn)印了色調(diào)劑圖像的轉(zhuǎn)印介質(zhì)的實例包括用于電子照相型復(fù)印機或打印機等中的普通紙和OHP紙。記錄紙P在彩色圖像定影后向排出部分傳遞，并結(jié)束一系列彩色圖像形成操作。以上所說明的圖像形成設(shè)備的構(gòu)造為通過中間轉(zhuǎn)印帶20使色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙P上，但可以并不限于此結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)還可為可使色調(diào)劑圖像由感光體直接轉(zhuǎn)印至記錄紙上。處理盒和色調(diào)劑盒圖2示出了說明容納本示例性實施方式的顯影劑的處理盒的優(yōu)選實例的構(gòu)造示意圖。處理盒200包括利用安裝軌116相互結(jié)合并一體化的顯影單元111、感光體107、充電輥108、感光體清潔單元113、曝光用開口部118和擦除曝光用開口部117。另外，圖2中，附圖標(biāo)記300表示轉(zhuǎn)印介質(zhì)。另外，該處理盒200能夠從由轉(zhuǎn)印單元112、定影單元115和其他組成部分(未示出)構(gòu)成的圖像形成設(shè)備的主體中拆卸下來，并與圖像形成設(shè)備的主體一起構(gòu)成圖像形成設(shè)備。圖2中所示的處理盒200設(shè)置有感光體107、充電單元108、顯影單元111、清潔單元113、曝光用開口部118和擦除曝光用開口部117，但這些單元可以有選擇地進行組合。除顯影單元111之外，本示例性實施方式的處理盒可以設(shè)置有選自由感光體107、充電單元108、清潔單元113、曝光用開口部118和擦除曝光用開口部117組成的組中的至少一種。接下來，將描述本示例性實施方式的色調(diào)劑盒。本示例性實施方式的色調(diào)劑盒是下述的色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒可拆卸地安裝在圖像形成設(shè)備中，并且至少容納要供給至圖像形成設(shè)備中設(shè)置的顯影單元中的色調(diào)劑，其中所述色調(diào)劑為上述示例性實施方式的色調(diào)劑。本示例性實施方式的色調(diào)劑盒可以至少容納色調(diào)劑，并且例如取決于圖像形成設(shè)備的機構(gòu)，其中可容納顯影劑。在以從中能夠拆卸色調(diào)劑盒的方式構(gòu)造的圖像形成設(shè)備中，通過使用容納本示例性實施方式的色調(diào)劑的色調(diào)劑盒，可以容易地將本示例性實施方式的色調(diào)劑供給至顯影單元中。圖1所示的圖像形成設(shè)備是以能夠從該設(shè)備中拆卸下來的色調(diào)劑盒8Y、8M、8C和8K的方式構(gòu)造的圖像形成設(shè)備。顯影單元4Y、4M、4C和4K通過色調(diào)劑供給管(未示出)與對應(yīng)于各顯影單元(顏色)的色調(diào)劑盒相連接。當(dāng)色調(diào)劑盒中容納的色調(diào)劑減少時，可以使用另一色調(diào)劑盒替換該色調(diào)劑盒。
色調(diào)劑盒可以是任何已知的樹脂，如聚苯乙烯、丙烯酸類樹脂、聚苯乙烯-丙烯酸類共聚物、ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚酯樹脂、丙烯腈樹脂和PET樹脂。從強度、加工性或穩(wěn)定性等方面考慮，更優(yōu)選的是聚苯乙烯、丙烯酸類樹脂、聚苯乙烯-丙烯酸類共聚物、ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。另外，可以使用已知結(jié)構(gòu)的材料，如金屬材料、紙或無紡布。色調(diào)劑盒可以具有任意形狀，如圓筒形、柱形、箱形、瓶形，或者這些形狀的復(fù)合類型等等。該形狀從圖像形成設(shè)備的內(nèi)部布局、替換和安裝性或供給的色調(diào)劑的進料性質(zhì)等方面出發(fā)而可以任意選擇。從圖像形成設(shè)備的內(nèi)部布局、替換和安裝性或供給的色調(diào)劑的進料性質(zhì)等方面考慮，色調(diào)劑盒在圖像形成設(shè)備內(nèi)部的布置可以從立式布置和臥式布置等中進行任意選擇。為獲得與圖像形成設(shè)備小型化相伴的高度集成化布局，色調(diào)劑盒的形狀優(yōu)選為圓筒形、柱形或圓筒形和箱形的復(fù)合類型，并且色調(diào)劑盒在圖像形成設(shè)備內(nèi)的布置優(yōu)選為臥式布置，但并不限于此。實施例下面，將參照實施例和比較例更具體地描述本示例性實施方式，但本示例性實施方式并不限于以下實施例。首先，在實施例中，各測量如下進行。各測量方法粒徑和粒徑分布的測量方法下面將對粒徑和粒徑分布的測量進行描述。在擬測量的粒徑為2μπι以上的情形中，作為測量裝置，使用的是COULTERMULTISIZER II 型(由 Beckman Coulter Inc.制造)，作為電解液，使用的是ISOTONE11 (由 Beckman Coulter Inc.制造)。測量方法如下。將0.5mg 50mg測量樣品添加至2ml 5%的烷基苯磺酸鈉水溶液中，烷基苯磺酸鈉是作為分散劑的表面活性劑。將獲得的溶液添加至IOOml電解液中。使用超聲分散器對其中懸浮有測量樣品的電解液進行分散處理I分鐘。然后，使用采用了 100 μ m的孔作為孔徑的COULTER MULTI SIZER II型測量2 μ m 60 μ m顆粒的粒徑分布，從而確定體積平均分布和數(shù)量平均分布。顆粒的測量數(shù)量為50，000。根據(jù)基于所測量的粒徑分布所劃分的粒徑范圍(區(qū)段)，由較小直徑端繪制體積和數(shù)量的累積分布。將體積累積百分比為50%時的粒徑定義為體積平均粒徑D50v，并將數(shù)量累積百分比為50%時的粒徑定義為數(shù)量平均粒徑D50p。另外，色調(diào)劑的體積平均粒徑和粒徑分布不會因添加外添劑而顯著改變。另外，在擬測量的粒徑小于2μπι的情形中，使用激光衍射粒徑分布分析儀(LA-700，由Horiba，Ltd.制造)進行測量。測量方法如下。將分散溶液形式的樣品調(diào)整為固體成分為2g，并向其添加離子交換水，以制備40ml溶液。將該溶液置于槽中，直至實現(xiàn)適當(dāng)?shù)臐舛?。然后，在將溶液靜置于槽中2分鐘且槽中溶液的濃度幾乎穩(wěn)定化之后進行測量。由較小體積平均粒徑起累積所獲得的各區(qū)段體積平均粒徑。將所獲得的累積百分比為50%時的粒徑定義為體積平均粒徑。熔化溫度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量方法熔化溫度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過DSC (差示掃描量熱計)測量法確定，并由根據(jù)ASTMD3418-8測得的主最大峰獲得。使用由Perkin-Elmer制造的DSC-7可以測量主最大峰。對于此單元檢測部分的溫度校正，使用了銦和鋅的熔化溫度，而對于熱量(卡)的校正，使用了銦的熔化熱。通過使用鋁盤來測量樣品，并設(shè)置空盤以用于比較。測量以10°c/分鐘的升溫速率進行。樹脂和色調(diào)劑的軟化溫度的測量方法在模具細孔的直徑設(shè)定為0.5mm、壓力載荷設(shè)定為0.98MPa (10kgf/cm2)且升溫速率設(shè)定為l°c /分鐘的條件下，使用Koka型流動性測試儀CFT-500 (由ShimadzuCorporation制造)獲得軟化溫度。將軟化溫度獲得為與Icm3的樣品熔化并進行流動時由流動起點至終點的高度一半對應(yīng)的溫度。THF不溶性樹脂級分的比例
THF不溶性樹脂級分如下測量。(I)使用25ml錐形瓶直接稱量200mg 300mg的樣品，并向其添加20ml THF，然后所獲得的材料靜置過夜。(2)將錐形瓶中的所獲得的材料倒入由Teflon(注冊商標(biāo))制造的離心管中。(3)在(I)中的錐形瓶中，使用20ml THF再進行一次沖洗，然后將錐形瓶中的沖洗液倒入(2)中的管中。由此，THF的總量變?yōu)?0ml。密封該管。(4)在轉(zhuǎn)數(shù)為18，OOOrpm且溫度為_10°C的條件下，對于⑶中的密封管進行離心分離20分鐘。(5)取出(4)中的經(jīng)處理的材料并靜置，直至其恢復(fù)至室溫。

(6)稱量5ml(5)中的上清液，并將其置于重量已測的鋁盤中，然后在加熱板上蒸發(fā)溶劑THF。(7)將￠)中的殘留材料放入50°C的真空干燥器中，通過靜置過夜而干燥。將該干燥的材料與鋁盤的重量一起稱量，作為5ml中的甲苯可溶性成分。(8)通過以下表達式計算THF不溶性級分:{〈樣品的重量>_[(〈THF可溶性成分和鋁盤的重量>_〈鋁盤的重量>)X40/5]} +〈樣品的重量>X IOO=THF不溶性級分(%)非晶態(tài)聚酯樹脂A的合成不具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂將60摩爾份雙酚A氧化丙烯2摩爾加合物、40摩爾份雙酚A氧化乙烯2摩爾加合物、50摩爾份對苯二甲酸、40摩爾份十二烯基琥珀酸和0.1摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，并通過減壓操作降低燒瓶內(nèi)壓力，然后利用氮氣對燒瓶內(nèi)部設(shè)置惰性氣氛。然后，使燒瓶內(nèi)的混合物在機械攪拌的同時于230°C和常壓(101.3kPa)下反應(yīng)10小時，然后在SkPa下反應(yīng)I小時。隨后，將該混合物冷卻至210°C。然后，向該混合物添加10摩爾份偏苯三酸酐，并使該獲得的混合物反應(yīng)I小時。然后，使該混合物在SkPa下反應(yīng)，直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)樹脂A)。非晶態(tài)聚酯樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58°C。非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的制備將500重量份非晶態(tài)聚酯樹脂A、300重量份甲基乙基酮、100重量份異丙醇和5.0重量份10重量％的氨水溶液放入可拆式燒瓶中，以將它們混合并使所獲得的混合物溶解。然后，在50°C加熱攪拌所得材料的同時，使用液體輸送泵逐滴添加離子交換水。隨后，在減壓下除去溶劑。然后，在向無溶劑的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液添加50重量份20重量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液后，向其添加離子交換水以將固體成分的濃度調(diào)整為40重量％，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A。所獲得的聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為220nm。非晶態(tài)聚酯樹脂B的合成不具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂將60摩爾份雙酚A氧化丙烯2摩爾加合物、40摩爾份雙酚A氧化乙烯2摩爾加合物、40摩爾份對苯二甲酸、50摩爾份十二烯基琥珀酸和0.1摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，并通過減壓操作降低燒瓶內(nèi)壓力，然后利用氮氣對燒瓶內(nèi)部設(shè)置惰性氣氛。然后，使燒瓶內(nèi)的混合物在機械攪拌的同時于230°C和常壓(101.3kPa)下反應(yīng)10小時，然后在SkPa下反應(yīng)I小時。隨后，將該混合物冷卻至210°C。然后，向該混合物添加10摩爾份偏苯三酸酐，并使該獲得的混合物反應(yīng)I小時。然后，使該混合物在SkPa下反應(yīng)，直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)樹脂B)。非晶態(tài)聚酯樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52°C。非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液B的制備將500重量份非晶態(tài)聚酯樹脂B、350重量份甲基乙基酮、200重量份異丙醇和5.0重量份10重量％的氨水溶液放入可拆式燒瓶中，以將它們混合并使所獲得的混合物溶解。然后，在50°C加熱攪拌所得材料的同時，使用液體輸送泵逐滴添加離子交換水。隨后，在減壓下除去溶劑。然后，在向無溶劑的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液添加50重量份20重量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液后，向其添加離子交換水以將固體成分的濃度調(diào)整為40重量％，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液B。所獲得的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為203nmo非晶態(tài)聚酯樹脂C的合成不具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂將80摩爾份雙酚A氧化丙烯2摩爾加合物、20摩爾份雙酚A氧化乙烯2摩爾加合物、75摩爾份對苯二甲酸、15摩爾份十二烯基琥珀酸和0.1摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，并通過減壓操作降低燒瓶內(nèi)壓力，然后利用氮氣對燒瓶內(nèi)部設(shè)置惰性氣氛。然后，使燒瓶內(nèi)的混合物在機械攪拌的同時于230°C和常壓(101.3kPa)下反應(yīng)10小時，然后在SkPa下反應(yīng)I小時。隨后，將該混合物冷卻至210°C。然后，向該混合物添加10摩爾份偏苯三酸酐，并使該獲得的混合物反應(yīng)I小時。然后，使該混合物在SkPa下反應(yīng)，直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)樹脂C)。非晶態(tài)聚酯樹脂C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為63°C。非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液C的制備將500重量份非晶態(tài)聚酯樹脂C、300重量份甲基乙基酮、100重量份異丙醇和5.0重量份10重量％的氨水溶液放入可拆式燒瓶中，以將它們混合并使所獲得的混合物溶解。然后，在50°C加熱攪拌所得材料的同時，使用液體輸送泵逐滴添加離子交換水。隨后，在減壓下除去溶劑。然后，在向無溶劑的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液添加50重量份20重量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液后，向其添加離子交換水以將固體成分的濃度調(diào)整為40重量％，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液C。所獲得的聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為203nm。非晶態(tài)聚酯樹脂D的合成
具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂將80摩爾份雙酚A氧化丙烯2摩爾加合物、20摩爾份雙酚A氧化乙烯2摩爾加合物、50摩爾份對苯二甲酸、15摩爾份十二烯基琥珀酸、20摩爾份富馬酸和0.1摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，并通過減壓操作降低燒瓶內(nèi)壓力，然后利用氮氣對燒瓶內(nèi)部設(shè)置惰性氣氛。然后，使燒瓶內(nèi)的混合物在機械攪拌的同時于230°C和常壓(101.3kPa)下反應(yīng)10小時，然后在8kPa下反應(yīng)I小時。隨后，將該混合物冷卻至210°C。然后，向該混合物添加10摩爾份偏苯三酸酐，并使該獲得的混合物反應(yīng)I小時。然后，使該混合物在SkPa下反應(yīng)，直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)樹脂D)。 非晶態(tài)聚酯樹脂D的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為65°C。非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液D的制備將500重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D、340重量份甲基乙基酮、100重量份異丙醇和5.0重量份10重量％的氨水溶液放入可拆式燒瓶中，以將它們混合并使所獲得的混合物溶解。然后，在50°C加熱攪拌所得材料的同時，使用液體輸送泵逐滴添加離子交換水。隨后，在減壓下除去溶劑。然后，在向無溶劑的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液添加50重量份20重量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液后，向其添加離子交換水以將固體成分的濃度調(diào)整為40重量％，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液D。所獲得的聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為182nm。非晶態(tài)聚酯樹脂E的合成具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂將80摩爾份雙酚A氧化丙烯2摩爾加合物、20摩爾份雙酚A氧化乙烯2摩爾加合物、10摩爾份對苯二甲酸、30摩爾份十二烯基琥珀酸、50摩爾份富馬酸和0.1摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，并通過減壓操作降低燒瓶內(nèi)壓力，然后利用氮氣對燒瓶內(nèi)部設(shè)置惰性氣氛。然后，使燒瓶內(nèi)的混合物在機械攪拌的同時于230°C和常壓(101.3kPa)下反應(yīng)10小時，然后在8kPa下反應(yīng)I小時。隨后，將該混合物冷卻至210°C。然后，向該混合物添加10摩爾份偏苯三酸酐，并使該獲得的混合物反應(yīng)I小時。然后，使該混合物在SkPa下反應(yīng)，直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)樹脂E)。非晶態(tài)聚酯樹脂E的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C。非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液E的制備將500重量份非晶態(tài)聚酯樹脂E、320重量份甲基乙基酮、125重量份異丙醇和5.0重量份10重量％的氨水溶液放入可拆式燒瓶中，以將它們混合并使所獲得的混合物溶解。然后，在50°C加熱攪拌所得材料的同時，使用液體輸送泵逐滴添加離子交換水。隨后，在減壓下除去溶劑。然后，在向無溶劑的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液添加50重量份20重量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液后，向其添加離子交換水以將固體成分的濃度調(diào)整為40重量％，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液E。所獲得的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為190nmo非晶態(tài)聚酯樹脂F(xiàn)的合成具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂將100摩爾份雙酚A氧化丙烯2摩爾加合物、70摩爾份對苯二甲酸、20摩爾份富馬酸和0.1摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，并通過減壓操作降低燒瓶內(nèi)壓力，然后利用氮氣對燒瓶內(nèi)部設(shè)置惰性氣氛。然后，使燒瓶內(nèi)的混合物在機械攪拌的同時于230°C和常壓(101.3kPa)下反應(yīng)10小時，然后在8kPa下反應(yīng)I小時。隨后，將該混合物冷卻至210°C。然后，向該混合物添加10摩爾份偏苯三酸酐，并使該獲得的混合物反應(yīng)I小時。然后，使該混合物在SkPa下反應(yīng)，直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)樹脂F(xiàn))。非晶態(tài)聚酯樹脂F(xiàn)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為57°C。非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液F的制備將500重量份非晶態(tài)聚酯樹脂F(xiàn)、250重量份甲基乙基酮、100重量份異丙醇、5.0重量份10重量％的氨水溶液放入可拆式燒瓶中，以將它們混合并使所獲得的混合物溶解。然后，在50°C加熱攪拌所得材料的同時，使用液體輸送泵逐滴添加離子交換水。隨后，在減壓下除去溶劑。然后，在向無溶劑的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液添加50重量份20重量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液后，向其添加離子交換水以將固體成分的濃度調(diào)整為40重量％，由此獲得非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液F。所獲得的聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為172nm。結(jié)晶性聚酯樹脂的合成將44摩爾份1，9-壬二醇、56摩爾份十二烷二甲酸和0.05摩爾份二丁基氧化錫放入經(jīng)加熱干燥的三頸燒瓶中，然后向該容器中引入氮氣以保持惰性氣氛，并升溫。然后，在150°C 230°C進行共縮聚反應(yīng)2小時，隨后將溫度逐漸升高至230°C，并攪拌所獲得的混合物5小時，由此使混合物進入粘稠狀態(tài)。然后，用空氣冷卻該混合物并停止反應(yīng)，由此合成結(jié)晶性聚酯樹脂。結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液的制備將3，000重量份所獲得的結(jié)晶性聚酯樹脂、10，000重量份離子交換水和60重量份十二烷基苯磺酸鈉放入高溫高壓乳化裝置(CAVITR0N⑶1010)的乳化罐中，在130°C加熱熔化所獲得的混合物，并在110°C、10，OOOrpm下采用3L/m的流速分散30分鐘。然后，使所獲得的材料通過冷卻罐，以制備其中固體成分為40重量％且體積平均粒徑D50v為125nm的結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液。著色劑分散液的制備使50重量份炭黑(Regal 330，由CABOT C0.制造)、2.5重量份離子型表面活性劑Neogen R(由Da1-1chi Kogyo Seiyaku C0., Ltd.制造)和150重量份離子交換水混合并溶解，然后通過均化器(IKAULTRA-TURRAX)使所獲得的材料分散10分鐘，隨后通過ULHMIZER進行分散處理。然后，使用離子交換水將所獲得的分散材料調(diào)整為具有30重量％的固體成分，由此獲得中心粒徑為245nm的著色劑分散液。防粘劑分散液的制備使50重量份石蠟(ΗΝΡ0190，由Nippon Seiro C0.，Ltd.制造)、2.5重量份離子型表面活性劑Neogen R (由Da1-1chi Kogyo Seiyaku C0., Ltd.制造)和150重量份離子交換水在120°C加熱，并使用壓力噴射型Gaulin均化器對所獲得的材料進行分散處理。然后，使用離子交換水將所獲得的材料調(diào)整為具有30重量％的固體成分，由此獲得中心粒徑為219nm的防粘劑分散液。實施例1
色調(diào)劑I的制備將638重量份非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A、128重量份結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液、88重量份著色劑分散液、175重量份防粘劑分散液、2.5重量份硫酸鋁(由WakoPureChemical Industries, Ltd.制造)、50重量份0.3M的硝酸水溶液和2050重量份離子交換水放入設(shè)置有溫度計、PH計、攪拌器的三升反應(yīng)容器中，并使所獲得的混合物在使用覆套式加熱器由外部控制溫度的同時在溫度為30°C并且攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm的條件下放置30分鐘。在使用均化器(ULTRA TURRAX T50，由IKANIPP0N C0.制造)進行分散處理的同時，向所獲得的材料添加25重量份10重量％的硫酸鋁水溶液。然后，向所獲得的材料添加0.3N硝酸水溶液，以將凝集工序中的pH調(diào)節(jié)為3.5。然后，將溫度升高至50°C，并使用COULTER MULTI SIZER II (孔徑:100 μ m，由 Beckman Coulter, Inc.制造)測量粒徑，由此獲得體積平均粒徑為5.5 μ m的凝集體。接下來，向所獲得的材料另外添加255重量份非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A。隨后，添加40重量份10重量％的NTA (次氮基三乙酸)金屬鹽水溶液(CHELEST70，由Chelest C0.，Ltd.制造)，并使用IN氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)為9.0。然后，以設(shè)定為
0.050C /分鐘的升溫速率將溫度升高至80°C，然后使所獲得的材料在80°C保持3小時。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對20重量份苯乙烯(St)溶解5重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。使用樣品磨，基于100重量份所獲得的色調(diào)劑顆粒以10，OOOrpm混合并共混1.5重量份疏水性二氧化硅(RY50，由Nippon Aerosil C0.制造)和1.0重量份疏水性二氧化鈦(T805,由Nippon Aerosil C0.制造)30秒。然后，使用孔為45 μ m的振動篩篩分所獲得的共混材料，由此制備出色調(diào)劑I。顯影劑的制備將100重量份鐵氧體顆粒(由Powder-Tech Associate, Inc.制造,其中體積平均粒徑為50 μ m)和1.5重量份甲基丙烯酸甲酯樹脂(由MITSUBISHI RAYON C0.，LTD.制造，其中分子量為95，000,10, 000以下的成分的比例為5%)與500重量份甲苯一起放入加壓捏合機中，并在攪拌的同時在室溫(30°C )混合15分鐘。然后，在減壓下混合所獲得的混合物，并加熱至70°C，以蒸餾除去甲苯。隨后，冷卻所獲得的材料，并使用孔為105 μ m的篩進行分級，由此制備出樹脂被覆型鐵氧體載體。將該樹脂被覆型鐵氧體載體與上述色調(diào)劑I混合以制備出色調(diào)劑濃度為7重量％的雙組分顯影劑I。評價基于下述方法評價色調(diào)劑的結(jié)塊性、最低定影溫度和輸送性。獲得的結(jié)果顯示在表I中。結(jié)塊性在聚丙烯(propylenic)杯中稱量IOg色調(diào)劑，在50°C和50%RH的環(huán)境下將其按原樣放置17小時，并基于以下標(biāo)準(zhǔn)評價結(jié)塊(凝集)狀況。A:傾斜杯時，色調(diào)劑流出B:移動杯時，色調(diào)劑逐漸崩塌并流出C:產(chǎn)生結(jié)塊體，并且當(dāng)用具有尖端的物體觸撞時，結(jié)塊體崩塌D:產(chǎn)生結(jié)塊體，并且即便用具有尖端的物體觸撞時，結(jié)塊體也難以崩塌最低定影溫度低溫定影性(最低定影溫度)的評價如下。通過使用DocuCentre-1V C4300 (由富士施樂株式會社制造)的改裝品(被改造為使用定影溫度可變的外部定影裝置進行定影)將負載到由富士施樂株式會社制造的紙(J紙)上的色調(diào)劑量調(diào)整為13.5g/m2以形成實心色調(diào)劑圖像。在形成色調(diào)劑圖像之后，在Nip為6.5mm且定影速率為210mm/秒下使用外部定影裝置使色調(diào)劑圖像定影。從130°C起以5°C的階梯升高定影溫度以使色調(diào)劑圖像定影。在紙上的定影圖像的實心部分基本中心的位置向內(nèi)側(cè)折疊紙，并使用棉紙擦除定影圖像被破壞的部分。測量所形成的白線的寬度，并基于以下評價標(biāo)準(zhǔn)進行評價。將評價為B的定影溫度設(shè)定為最低定影溫度。最低定影溫度優(yōu)選低于150°C。A:白線寬度小于0.2mmB:白線寬度大于或等于0.2mm且小于0.4mmC:白線寬度為0.4mm 0.8mmD:白線寬度超過0.8mm色調(diào)劑的輸送性色調(diào)劑的輸送性評價如下。將300g色調(diào)劑放入由富士施樂株式會社制造的DocuCentre-1V C4300的彩色色調(diào)劑盒中，并高溫高濕環(huán)境(45°C，90%RH)下將該色調(diào)劑盒按原樣放置7天。然后，在色調(diào)劑排放口打開下運行該色調(diào)劑盒，并評價輸送路徑的堵塞。輸送路徑堵塞的標(biāo)準(zhǔn)如下。B:未發(fā)生堵塞C:發(fā)生輕微堵塞D:發(fā)生堵塞實施例2色調(diào)劑2的制備以與色調(diào)劑I的制備相似的方式制備色調(diào)劑2，不同之處在于，通過將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量改變?yōu)?40重量份來制備凝集體，并將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量設(shè)定為153重量份。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例3
色調(diào)劑3的制備接下來，以與實施例1的制備相似的方式制備色調(diào)劑3，不同之處在于，通過將代替非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液B改變?yōu)?46重量份，并通過將離子交換水的含量改變?yōu)?110重量份來制備凝集體，將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液D的含量設(shè)定為446重量份。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例4色調(diào)劑4的制備以與實施例1相似的方式制備色調(diào)劑4和顯影劑，不同之處在于，將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂顆粒分散液C，并將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂顆粒分散液B。以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例5色調(diào)劑5的制備以與實施例1相似的方式制備色調(diào)劑5和顯影劑，不同之處在于，將非晶態(tài)聚酯樹脂D改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂E。以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例6色調(diào)劑6的制備以與色調(diào)劑I的制備相似的方式制備色調(diào)劑6，不同之處在于，通過將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量改變?yōu)?10重量份并將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份來制備凝集體，將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液E的含量設(shè)定為255重量份，并使用非晶態(tài)聚酯樹脂E代替非晶態(tài)聚酯樹脂D。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例7色調(diào)劑7的制備以與色調(diào)劑I的制備相似的方式制備融合顆粒分散液，不同之處在于，通過將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量改變?yōu)?98重量份并將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份來制備凝集體。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對1.0重量份苯乙烯(St)溶解0.25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。
通過與色調(diào)劑I相似的方法對于所獲得的色調(diào)劑顆粒制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑7。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例8色調(diào)劑8的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對13.75重量份苯乙烯(St)溶解11.25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑8。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例9色調(diào)劑9的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對23.75重量份苯乙烯(St)溶解1.25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑9。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例10色調(diào)劑10的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對19.0重量份苯乙烯(St)和4.75重量份丙烯酸丁酯(BA)溶解1.25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80V聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑10。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例11色調(diào)劑11的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對23.75重量份二乙烯基苯溶解1.25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑11。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例12色調(diào)劑12的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對19.0重量份苯乙烯(St)和4.75重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶解1.25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑12。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例13色調(diào)劑13的制備以與實施例1相似的方式制備色調(diào)劑13和顯影劑，不同之處在于，將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂分散液A改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂顆粒分散液F。以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例14色調(diào)劑14的制備以與實施例1相似的方式制備色調(diào)劑14和顯影劑，不同之處在于，將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂顆粒分散液C，將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂顆粒分散液C，并將非晶態(tài)聚酯樹脂D改變?yōu)榉蔷B(tài)聚酯樹脂F(xiàn)。以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例15色調(diào)劑15的制備以與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量改變?yōu)?46重量份，并將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對60重量份二乙烯基苯溶解40重量份非晶態(tài)聚酯樹脂E獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑15。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。實施例16色調(diào)劑16的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將離子交換水的含量改變?yōu)?178重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對7.5重量份苯乙烯(St)溶解17.5重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑16。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表I中。比較例I色調(diào)劑17的制備以與色調(diào)劑I相似的方式獲得色調(diào)劑17，不同之處在于，通過將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量設(shè)定為829重量份來制備凝集顆粒，并將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量改變?yōu)?4重量份。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例2色調(diào)劑18的制備以與色調(diào)劑I相似的方式獲得色調(diào)劑18，不同之處在于，通過將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量設(shè)定為383重量份來制備凝集顆粒，并將另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量改變?yōu)?83重量份。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例3色調(diào)劑19的制備向色調(diào)劑I中使用的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對20重量份苯乙烯(St)溶解5重量份非晶態(tài)聚酯樹脂A獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑19。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例4色調(diào)劑20的制備向色調(diào)劑I中使用的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將25重量份苯乙烯(St)添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑20。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例5色調(diào)劑21的制備以與色調(diào)劑I相似的方法制備凝集顆粒，不同之處在于，將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量設(shè)定為701重量份。然后，與色調(diào)劑I類似，添加另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A。隨后，添加40重量份10重量％的NTA (次氮基三乙酸)金屬鹽水溶液(CHELEST70，由CHELEST C0.，LTD制造)，并使用IN氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)為9.0。然后，以設(shè)定為
0.050C /分鐘的升溫速率將溫度升高至80°C。然后，使所獲得的材料在80°C保持3小時，隨后冷卻和過濾，由此獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑21。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例6色調(diào)劑22的制備以與色調(diào)劑I相似的方法制備融合顆粒分散液，不同之處在于，將非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A的含量設(shè)定為383重量份。向獲得的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對100重量份苯乙烯(St)溶解25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有25重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑22。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例7色調(diào)劑23的制備向色調(diào)劑I中使用的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將25重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑23。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例8色調(diào)劑24的制備向色調(diào)劑I中使用的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對100重量份苯乙烯(St)溶解25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂C獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化娃和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑24。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例9色調(diào)劑25的制備向色調(diào)劑I中使用的融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對100重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶解25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80°C聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化娃和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑25。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。比較例10色調(diào)劑26的制備通過與色調(diào)劑I相似的方法獲得融合顆粒分散液，不同之處在于，未使用另外的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液A。向融合顆粒分散液添加100重量份10重量％的過硫酸銨水溶液。然后，將通過對100重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶解25重量份非晶態(tài)聚酯樹脂D獲得的溶液添加至其中溶解有12重量份20重量％的十二烷基苯磺酸水溶液的90重量份離子交換水中。然后，將通過使用分散機進行乳化60分鐘而獲得的乳化液在30分鐘內(nèi)逐滴添加至融合顆粒分散液中，該獲得的材料在80V聚合4小時，然后冷卻并過濾該獲得的材料，以獲得粗色調(diào)劑顆粒。以重復(fù)的方式將所獲得的粗色調(diào)劑顆粒再次分散在離子交換水中并過濾，以洗滌粗色調(diào)劑顆粒直至濾液的電導(dǎo)率達到20 μ S/cm以下，然后在40°C的烘箱中真空干燥所獲得的材料5小時，以獲得色調(diào)劑顆粒。通過與色調(diào)劑I相似的方法制備疏水性二氧化硅和疏水性二氧化鈦，由此獲得色調(diào)劑26。以與實施例1相似的方式制備顯影劑，并以與實施例1相似的方式進行評價。獲得的結(jié)果顯示在表2中。表I
權(quán)利要求
1.一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，各色調(diào)劑顆粒包含: 芯部、第一殼層和第二殼層， 其中，所述芯部含有第一聚酯樹脂、著色劑和防粘劑， 所述第一殼層含有第二聚酯樹脂并覆蓋所述芯部， 所述第二殼層覆蓋所述第一殼層，并含有芳香族乙烯基單體與具有可與所述芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的聚合物，并且 所述第一殼層和所述第二殼層的總量為所述色調(diào)劑顆粒的16重量％ 40重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的靜電荷 圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述第一聚酯樹脂和所述第二聚酯樹脂為不具有可與所述芳香族乙烯基單體聚合的所述烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂。
3.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，四氫呋喃不溶性樹脂在所述色調(diào)劑顆粒中的比例為5重量％以下。
4.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，構(gòu)成所述聚合物的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂的重量比為70:30 99.5:0.5。
5.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述第二殼層的重量比為所述色調(diào)劑顆粒的0.1重量％ 15重量％。
6.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述第一殼層與所述第二殼層的重量比為1:15 80:1。
7.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述第三聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述第二聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5。。 20。。。
8.一種靜電荷圖像顯影劑，所述顯影劑包含: 權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
9.如權(quán)利要求8所述的靜電荷圖像顯影劑， 其中，在所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂的重量比為70:30 99.5:0.5。
10.一種色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒包含: 色調(diào)劑容室， 其中，所述色調(diào)劑容室容納權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
11.如權(quán)利要求10所述的色調(diào)劑盒， 其中，在所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂的重量比為70:30 99.5:0.5。
12.—種圖像形成設(shè)備用處理盒，所述處理盒包含: 圖像保持體；和 顯影單元，所述顯影單元使用顯影劑使所述圖像保持體表面上形成的靜電荷圖像顯影并形成色調(diào)劑圖像， 其中，所述顯影劑為權(quán)利要求8所述的靜電荷圖像顯影劑。
13.如權(quán)利要求12所述的圖像形成設(shè)備用處理盒，其中，在所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂的重量比為70:30 99.5:0.5。
14.一種圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備包含: 圖像保持體； 充電單元，所述充電單元對所述圖像保持體的表面充電； 潛像形成單元，所述潛像形成單元在所述圖像保持部件表面上形成靜電荷圖像； 顯影單元，所述顯影單元使用顯影劑使所述圖像保持部件表面上形成的所述靜電荷圖像顯影并形成色調(diào)劑圖像；和 轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將顯影的所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上， 其中，所述顯影劑為權(quán)利要求8所述的靜電荷圖像顯影劑。
15.如權(quán)利要求14所述的圖像形成設(shè)備， 其中，在所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂的重量比為70:30 99.5:0.5。
16.一種圖像形成方法，所述方法包含: 使圖像保持體的表面充電； 在所述圖像保持體表面上形成靜電荷圖像作為潛像； 使用顯影劑使所述圖像保持部件表面上形成的所述靜電荷圖像顯影并形成色調(diào)劑圖像；和 將顯影的所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上， 其中，所述顯影劑為權(quán)利要求8所述的靜電荷圖像顯影劑。
17.如權(quán)利要求16所述的圖像形成方法， 其中，在所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，構(gòu)成所述聚合物的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂的重量比為70:30 99.5:0.5。
18.權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法，所述方法包含: 混合其中分散了第一聚酯樹脂的第一聚酯樹脂顆粒分散液、其中分散了著色劑的著色劑分散液和其中分散了防粘劑的防粘劑分散液，以形成含有第一聚酯樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的凝集顆粒； 混合其中分散了第二聚酯樹脂的第二聚酯樹脂顆粒分散液和含有所述凝集顆粒的凝集顆粒分散液，以使所述第二聚酯樹脂顆粒附著于所述凝集顆粒的表面，從而形成樹脂附著型凝集顆粒； 通過加熱所述樹脂附著型凝集顆粒使其融合以形成融合顆粒； 將含有芳香族乙烯基單體和具有可與所述芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的成分與含有所述融合顆粒的融合顆粒分散液混合，以使聚合性成分附著于所述融合顆粒的表面，從而形成附著型融合顆粒；和 使所述聚合性成分中包含的所述芳香族乙烯基單體與所述第三聚酯樹脂聚合，以在所述融合顆粒表面上形成所述聚合性成分的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種色調(diào)劑及其制造方法、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。本發(fā)明的色調(diào)劑為靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，各色調(diào)劑顆粒包含芯部、第一殼層和第二殼層，其中所述芯部含有第一聚酯樹脂、著色劑和防粘劑，所述第一殼層含有第二聚酯樹脂并覆蓋芯部，所述第二殼層覆蓋第一殼層，并含有芳香族乙烯基單體與具有可與芳香族乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的第三聚酯樹脂的聚合物，并且第一殼層和第二殼層的總量為色調(diào)劑顆粒的16重量%～40重量%。
文檔編號G03G15/08GK103207546SQ20121042758
公開日2013年7月17日 申請日期2012年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月12日
發(fā)明者高木慎平, 北川聰一郎, 坂元梓也, 新屋智弘 申請人:富士施樂株式會社