專利名稱：粉末涂覆的載體的制作方法
粉末涂覆的載體技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明總體而言涉及載體樹(shù)脂，并且具體涉及一種制備具有延長(zhǎng)的保存期限的涂覆載體的方法，其中該方法增加了表面活性劑負(fù)載而不影響乳膠尺寸并且降低了 ξ電位；包括所述載體和調(diào)色劑的顯影劑；包括所述顯影劑的裝置；包括所述顯影劑的成像裝置元件；包括所述顯影劑的成像裝置；圖像等。
背景技術(shù)：
雙組分顯影劑包括調(diào) 色劑和載體。通常，所述載體用例如樹(shù)脂涂覆。某些乳液聚集(EA)調(diào)色劑具有相對(duì)較低的熔點(diǎn)(有時(shí)候稱為低熔、超低熔或ULM調(diào)色劑)使得打印更加節(jié)能和更快速。EA調(diào)色劑顆粒使用添加劑(例如，表面活性劑)對(duì)于實(shí)現(xiàn)最佳調(diào)色劑性能，包括在貯存期限方面的性能至關(guān)重要，例如與聚酯樹(shù)脂調(diào)色劑結(jié)合的環(huán)狀脂肪族丙烯酸酯和氨基電荷控制單體載體。因此，仍然具有改進(jìn)顯影劑合成中的載體的持續(xù)需要。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明記載了用于制備乳膠樹(shù)脂的方法，所述乳膠樹(shù)脂用于涂覆雙組分顯影劑的載體，所述方法在涂層制備過(guò)程中使用表面活性劑分配，所述樹(shù)脂展示出更低的 電位、更高的乳膠乳液穩(wěn)定性、更大的乳膠顆粒尺寸或這些特性的組合，而不會(huì)不利地影響調(diào)色劑電荷或其他度量。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了一種用于制備乳膠樹(shù)脂的方法，包括在混合容器中制備一種至少一種第一表面活性劑的溶液；單獨(dú)將至少一種第二表面活性劑和至少一種乳膠樹(shù)脂形成制劑混合在一起形成混合物；轉(zhuǎn)移部分所述混合物至所述混合容器中形成乳膠種子(latex seed);任選地加入引發(fā)劑至所述種子中；合并混合物的剩余部分至所述混合容器中并使得所述合并的混合物在混合容器中形成顆粒。所述顆粒可干燥至粉末形式。與不將表面活性劑分批引入所述反應(yīng)混合物中而制備的乳膠樹(shù)脂相比，分成多份添加的表面活性劑增加了表面活性劑負(fù)載而不影響乳膠樹(shù)脂尺寸。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了通過(guò)上述方法制備的乳膠樹(shù)脂。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了一種用于制備經(jīng)涂覆的顆粒的方法，包括將上述乳膠樹(shù)脂與載體(在實(shí)施方案中為載體芯)接觸，其中所述載體可包括一個(gè)芯(如鐵素體芯)和任選地一種顏料(如黑色顏料如炭黑)以及任選地一種在所述芯上的基礎(chǔ)涂層(base coating);任選地將所述樹(shù)脂融合至所述載體芯；任選地加熱所述融合的芯和樹(shù)脂以使得所述樹(shù)脂流過(guò)所述芯；冷卻所得的涂覆載體；并且回收冷卻的載體。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了通過(guò)上述方法制備的涂覆載體，其在芯的表面部分包含所述乳膠樹(shù)脂。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了一種 涂覆載體，包括芯和通過(guò)上述方法制備的乳膠樹(shù)脂。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了一種顯影劑，包括上述涂覆載體和調(diào)色劑，其中所述涂覆載體可穩(wěn)定至少一個(gè)月，在實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑為乳液聚集調(diào)色劑，在實(shí)施方案中，所述顯影劑為一種超低熔顯影劑。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明記載了半連續(xù)乳液聚合，其中表面活性劑的量被分配并在樹(shù)脂形成期間分階段引入以達(dá)到所需顆粒尺寸，同時(shí)所述ξ電位足夠提供所述乳液穩(wěn)定的分散和保存期限?？梢允褂靡环N或多種表面活性劑。所述ξ電位通常以電壓測(cè)量。所述電壓可為負(fù)值，其電位越低，負(fù)電壓值越小。因此，_30mV比-20mV低。所述ζ電位還可為正值。如已知，電位通常使用零為參考點(diǎn)，本質(zhì)上，其為度量的絕對(duì)值而不考慮符號(hào)。因此，在實(shí)施方案中，更高電位也是離零更遠(yuǎn)的電位，如在上述實(shí)例中，-30mV為比-20mV更高的電位。
在實(shí)施方案中，公開(kāi)了一種 制備乳膠樹(shù)脂的方法，包括在第一混合容器中提供一種水和至少一種第一表面活性劑的溶液；合并水和至少一種第二表面活性劑以及至少一種乳膠樹(shù)脂形成制劑(如聚合形成樹(shù)脂的單體)形成混合物；轉(zhuǎn)移部分所述混合物至所述混合容器中以形成乳膠種子；任選地添加引發(fā)劑至含有種子的混合容器中；引入所述混合物的剩余部分至所述混合容器中以形成顆粒；以及任選地干燥所述顆粒至粉末形式，其中與沒(méi)有將表面活性劑分成幾份在顆粒形成的不同階段加入而制備的乳膠樹(shù)脂相比，將表面活性劑分批加入至聚合反應(yīng)中增加了表面活性劑負(fù)載而不影響乳膠樹(shù)脂尺寸。
就本發(fā)明而言，“載體樹(shù)脂”、或“載體乳膠”為附著在芯顆粒的一部分表面上的聚合物。載體樹(shù)脂可以與例如用于制造調(diào)色劑顆粒的乳膠相區(qū)別，通過(guò)例如用于制造兩種不同樹(shù)脂的單體。
“超低熔”調(diào)色劑或顯影劑為熔融溫度低于約120°C、低于約110°C、低于約100°C的調(diào)色劑或顯影劑。
在本公開(kāi)說(shuō)明書中，除非另有說(shuō)明，單數(shù)形式的使用包括復(fù)數(shù)。在本公開(kāi)說(shuō)明書中，除非另有說(shuō)明，“或”的使用是指“和/或”。此外，使用術(shù)語(yǔ)“包括”及其他形式，如“包含”和“含有”，為非限制性的。
就本發(fā)明而言，“調(diào)色劑”、“顯影劑”、“調(diào)色劑組合物”和“調(diào)色劑顆?！笨梢曰Q使用，其任何特定或具體的用法和含義可從所述單詞或短語(yǔ)出現(xiàn)的語(yǔ)句、段落等的上下文中得出。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑為干燥使用或懸浮在液體中使用以生成影印的粉末狀油墨。
本說(shuō)明書中連同一個(gè)數(shù)量使用的修飾語(yǔ)“約”為包括所述值并且具有上下文指定的意思(例如，其至少包括與特定數(shù)值測(cè)量相關(guān)的誤差度)。當(dāng)在范圍的上下文中使用時(shí)，所述修飾語(yǔ)“約”還應(yīng)該被認(rèn)為公開(kāi)了由兩個(gè)端點(diǎn)的絕對(duì)值所限定的范圍。例如，所述范圍“從約2至約4”也公開(kāi)了范圍“從2至4”。
所述“可對(duì)參考載體(reference carrier)帶負(fù)電荷的負(fù)性添加劑”是指所述添加劑相對(duì)于調(diào)色劑表面帶負(fù)電荷，其通過(guò)測(cè)定具有和不具有添加劑時(shí)調(diào)色劑的摩擦電荷(triboelectric charge)來(lái)測(cè)量。類似地,“可對(duì)載體帶正電荷的正性添加劑”是指所述添加劑相對(duì)于調(diào)色劑表面帶正電荷，其通過(guò)測(cè)定具有和不具有添加劑時(shí)調(diào)色劑的摩擦電荷來(lái)測(cè)量。
可對(duì)載體帶負(fù)電荷的負(fù)性添加劑包括，例如二氧化硅顆粒、氧化鋁顆?；蛉魏涡〕叽珙w粒(例如體積平均顆粒直徑為約7至約lOOnm，通過(guò)任何合適的技術(shù)測(cè)定)，其包括，例如聚合微球，任選地用一種可使所述顆粒對(duì)與其摩擦接觸的載體帶負(fù)電的組合物處理。所述處理材料可以為，例如氟硅烷(例如在美國(guó)專利4，973，540中舉例的氟硅烷，該專利通過(guò)參引的方式全文納入本說(shuō)明書中)、其他含鹵素的有機(jī)硅烷(如記載于美國(guó)專利5，376，172中的有機(jī)硅烷，該專利通過(guò)參引的方式全文納入本說(shuō)明書中)、硅氮烷、硅氧烷坐寸ο
載體
各種合適的固體芯材料可以用于本發(fā)明中的所述載體和顯影劑。芯的特征性特性包括在實(shí)施方案中能夠使調(diào)色劑顆粒獲得正電荷或負(fù)電荷，和使在顯影劑容器中具有所需的流動(dòng)特性的載體芯，所述顯影劑容器存在于電子照相成像裝置中。其他所需的芯特性包括，例如，合適的使得在磁刷顯影過(guò)程中形成磁刷的磁特性；所需的機(jī)械老化特性和所需的表面形態(tài)以使得任何包括載體和合適的調(diào)色劑的顯影劑具有高導(dǎo)電性。
可以使用的載體芯的實(shí)例包括鐵和/或鋼，如霧化鐵(atomized iron)或鋼粉(來(lái)自 Hoeganaes Corporation 或 Pomaton S.p.A (Italy));鐵素體，如含例如約 11% 氧化銅、約19%氧化鋒和約70%氧化鐵的Cu/Zn-鐵素體(包括可從D.M.Steward Corporation或Powdertech Corporation購(gòu)得的那些)、Ni/Zn_鐵素體(來(lái)自 Powdertech Corporation)>Sr(銀)-鐵素體，其含有例如約14%氧化銀和約86%氧化鐵(購(gòu)自Powdertech Corporation)以及Ba-鐵素體；磁鐵礦,包括購(gòu)自Hoeganaes Corporation (Sweden)的磁鐵礦；鎳；及其結(jié)合等。其他合適的載體芯記載于例如美國(guó)專利4，937，166,4, 935，326和7，014, 971(各專利的公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)參引的方式全文納入本說(shuō)明書中)，且可以包括顆粒狀鋯石、顆粒狀硅、玻璃、二氧化硅及其結(jié)合等。在實(shí)施方案中，合適的載體芯的平均顆粒尺寸可為，例如直徑為約20 μ m至約400 μ m、約30 μ m至約300 μ m,在一些實(shí)施方案中，其直徑為約40 μ m至約200 μ m。
在實(shí)施方案中，鐵素體可用作所述芯，包括一種金屬(例如鐵)和至少一種其他金屬(例如銅、鋅、鎳、猛、鎂、 丐、鋰、銀、錯(cuò)、鈦、鉭、秘、鈉、鉀、銣、銫、銀、鋇、乾、鑭、鉿、銀、銀、鋁、鎵、硅、鍺、銻及其組合等)。
在實(shí)施方案中，所得到的聚合物顆粒用于通過(guò)各種已知方法涂覆任何已知類型的載體芯，且所述載體隨后與已知調(diào)色劑合并形成用于電子照相印刷的顯影劑。
在實(shí)施方案中，本發(fā)明中所述載體可以包括尺寸為約20 μ m至約100 μ m (在一些實(shí)施方案中為約30 μ m至約75 μ m、約40 μ m至約70 μ m)的芯(在一些實(shí)施方案中為鐵素體芯)，含有約0.5重量％至約10重量％ (在一些實(shí)施方案中，約0.7重量％至約5重量％、約I重量％至約4重量％)的本發(fā)明的聚合物涂層，任選地包括顏料，如黑色顏料。
位于芯金屬上的聚合物涂層包括本說(shuō)明書所教導(dǎo)的乳膠。在實(shí)施方案中，用作載體芯涂層的乳膠共聚物可以包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何聚合物，包括至少一種脂肪族環(huán)丙烯酸酯、任選地酸性丙烯酸酯單體和任選地顏料(如黑色顏料，如炭黑)?？梢杂糜谛纬伤鼍酆衔锿繉拥暮线m的脂肪族環(huán)丙烯酸酯包括，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)丙酯、丙烯酸環(huán)丁酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)丙酯、甲基丙烯酸環(huán)丁酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯及其組合等。
電荷控制劑包括，但不限于，酸性丙烯酸酯和二烷基氨基丙烯酸酯?？梢杂糜谛纬删酆衔锿繉拥暮线m的酸性丙烯酸酯包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β -羧基乙酯及其組合等?？梢杂糜谛纬删酆衔锿繉拥暮线m的二烷基氨基丙烯酸酯包括， 例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸2-( 二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸甲基氨基乙酯及其組合等。
如果所述環(huán)丙烯酸酯與電荷控制劑結(jié)合，所述環(huán)丙烯酸酯可以在用作載體芯的聚合物涂層的共聚物中以共聚物的約95重量％至共聚物的約99.9重量％ (在一些實(shí)施方案中，約98重量％的共聚物至約99.7重量％的共聚物)的量存在。所述電荷控制劑可以共聚物的約0.1重量％至共聚物的約5重量％的量存在于這種共聚物中。
用于制備所述聚合物涂層的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，在實(shí)施方案中包括單體的乳液聚合以形成用作載體涂層的樹(shù)脂。
在聚合過(guò)程中，可以在合適的反應(yīng)器(如混合容器)中將反應(yīng)物加入水中。適當(dāng)量的原料任選地可以溶于溶劑中，任選地可以加入引發(fā)劑至所述溶液中，并且與至少一種表面活性劑接觸以形成乳液?？梢栽谒鋈橐褐行纬梢环N共聚物，其隨后可以被回收并且用作載體顆粒的聚合物涂層。
如果使用，合適的溶劑包括，但不限于，有機(jī)溶劑，包括甲苯、苯、二甲苯、四氫呋喃、丙酮、乙腈、四氯化碳、氯苯、環(huán)己烷、二乙醚、二甲醚、二甲基甲酰胺、庚烷、己烷、二氯甲燒、戍燒及其組合等。
在實(shí)施方案中，用于形成 聚合物涂層的乳膠可在含有表面活性劑或共表面活性劑(co-surfacant)的水相中制備，任選地在惰性氣體(如氮?dú)?下，其中所述含有水和表面活性劑的水相被分批以使其他的表面活性劑隨后在聚合中加入。可以與所述樹(shù)脂用于形成乳膠分散體的表面活性劑可為離子或非離子表面活性劑，其量為固體的約0.01至約15重量％，在一些實(shí)施方案中，其量為固體的約0.1至約10重量％、約0.5至約8重量％。
可以使用的陰離子表面活性劑包括硫酸鹽和磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉(SLS)、十二燒基苯橫酸納、十二烷基奈硫酸納、~二烷基苯烷基硫酸鹽和橫酸鹽、酸例如來(lái)自Aldrich的松香酸、得自 Daiichi Kogyo Seiyaku C0., Ltd.的 NEOGEN R 和 NEOGEN SC ，及其組合等。其他合適的陰離子表面活性劑包括一些實(shí)施方案中的DOWFAX 2A1、即來(lái)自The DowChemical Company 的燒基二苯醚二橫酸鹽，以及來(lái)自 Tayca Corporation (Japan)的 TAYCAPOWER BN2060，其為支化的十二烷基苯磺酸鈉。
陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例包括，但不限于，銨鹽，例如烷基芐基二甲基氯化銨、二烷基苯烷基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、烷基芐基甲基氯化銨、烷基芐基二甲基溴化銨、苯扎氯銨、C12, C15, C17-三甲基溴化銨及其組合等。其他陽(yáng)離子表面活性劑包括十六烷基溴化吡啶、季銨化聚氧乙基烷基胺的鹵化物鹽、十二烷基芐基三乙基氯化銨、來(lái)自AlkarilChemical Company 的 MIRAP0L 和 ALKAQUAT、來(lái)自 Kao Chemicals 的 SANISOL (苯扎氯銨)，及其組合等。在實(shí)施方案中，合適的陽(yáng)離子表面活性劑包括Kao Corp.的SANISOL B-50，其主要為節(jié)基二甲基氯化銨(benzyl dimethyl alkonium chloride)。
非離子表面活性劑的實(shí)例包括，但不限于，醇、酸和醚，例如，聚乙烯醇、聚丙烯酸、纖維素甲醚、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇，及其組合等。在實(shí)施方案中，可以使用從Rhone-Poulenc商購(gòu)的表面活性劑，如 IGEPAL CA-210 、IGEPAL CA520 、IGEPAL CA720 、IGEPAL C0-890 、IGEPALC0-720 、IGEPAL C0-290 、IGEPAL CA-210 、ANTAR0X890 和 ANTAROX 897 。
具體的表面活性劑或其組合的選擇，以及每種所使用的量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。在半連續(xù)聚合過(guò)程中，所述表面活性劑的總量可分配為播種階段(the seeding stage)和顆粒生長(zhǎng)階段加入。但是，表面活性劑可以在不止兩個(gè)時(shí)間點(diǎn)添加，并且在實(shí)施方案中，其可以連續(xù)和增強(qiáng)的方式，計(jì)量加入至所述反應(yīng)混合物中。
在實(shí)施方案中乳膠聚合增加了表面活性劑的負(fù)載而不影響乳膠顆粒尺寸，并且可以展現(xiàn)出在穩(wěn)定的范圍內(nèi)的ζ電位，包括低于約-55mV、低于約_60mV、低于約_65mV、低于約-70mV的ζ電位。在實(shí)施方案中，這可通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn):分配所述表面活性劑的量，以使額外的表面活性劑可在乳膠制備期間的多個(gè)時(shí)間點(diǎn)加入，如在種子顆粒形成之時(shí)和/或已經(jīng)形成之后。不囿于任何理論，顆粒尺寸可以通過(guò)形成于乳液聚合的初始階段的種子顆粒的數(shù)目而確定。因此，只要沒(méi)有二次成核就可以如此，可隨后在所述方法中加入更多的表面活性劑以通過(guò)降低所述ζ電位和增加乳膠穩(wěn)定性來(lái)增加乳膠穩(wěn)定性，同時(shí)沒(méi)有不利的度量，包括調(diào)色劑帶電、涂覆效率、載體導(dǎo)電性等。
在實(shí)施方案中，與沒(méi)有將所述表面活性劑分成多份并在顆粒形成期間的多個(gè)時(shí)間點(diǎn)分批加入而制備的乳膠樹(shù)脂相比，所述表面活性劑負(fù)載可以增加至少約30%、至少約70%、至少約130%、至少約200%或更多。
在實(shí)施方案中，可以加入引發(fā)劑用于形成聚合物涂層形成所使用的乳膠。合適的引發(fā)劑實(shí)例包括水溶性引發(fā)劑，如過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀；以及有機(jī)可溶性引發(fā)齊U，包括有機(jī)過(guò)氧化物和偶氮化合物，包括偶氮二異丁腈過(guò)氧化物(Vazo peroxides),例如VAZO 64 、2-甲基-2-2'-偶氮雙丙腈、VAZO 88 、-2'偶氮雙異丁酰胺脫水物，及其組合。其他可以使用的水溶性引發(fā)劑包括偶氮脒化合物，例如2，2’ -偶氮雙(2-甲基-N-苯基丙脒)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[N-(4-氯苯基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[N_(4_輕基苯基)_2_甲基丙脈]二鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)怆p[N_(4_氛基苯基)_2_甲基丙脒]四鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2-甲基-N-(苯甲基)-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2_甲基-N-2-丙稀基丙脈]二鹽酸鹽、2，2’-偶?xì)怆p[N-(2_輕基乙基)_2_甲基丙脈]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2-(4，5，6，7-四氫-1H-1，3- 二氮卓啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2-(3，4，5，6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2-(5-羥基-3，4，5，6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)怆p{2_[1_(2_輕基乙基)_2_咪唑琳_2_基]丙燒} 二鹽酸鹽及其組合等。
可以加入合適量的引發(fā)劑，如所述單體的約0.1重量％至約8重量％(在實(shí)施方案中，約0.2重量％至約5重量％)。
在形成所述乳液時(shí)，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法結(jié)合所述原料、第一表面活性劑和水、任選的溶劑和任選的引發(fā)劑。在實(shí)施方案中，所述反應(yīng)混合物可以混合約I分鐘至約72小時(shí)，在實(shí)施方案中，約4小時(shí)至約24小時(shí)(雖然可以使用上述范圍之外的時(shí)間)，同時(shí)保持溫度于約10°C至約100°C，在實(shí)施方案中，約20°C至約90°C，在實(shí)施方案中，約45°C至約75°C，雖然可以使用上述范圍之外的溫度。在實(shí)施方案中，保持溫度于約65℃
本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到對(duì)反應(yīng)條件、溫度和引發(fā)劑負(fù)載量的優(yōu)化可以不同以生成不同分子量的聚酯，并且可以使用類似技術(shù)聚合結(jié)構(gòu)上相關(guān)的原料。
隨后在顆粒形成期間的一個(gè)或多個(gè)階段，可向所述聚合反應(yīng)中加入更多所述第一表面活性劑或第二或更多種表面活性劑。
所得乳膠顆粒的尺寸為至少約85nm、至少約90nm、至少約95nm。
一旦用于載體涂層的聚合物或共聚物形成，其可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何技術(shù)(包括過(guò)濾、干燥、離心、噴霧干燥及其組合等)從乳液中回收。
在實(shí)施方案中，所述用作載體涂層的聚合物或共聚物一旦獲得，其可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何方法(包括，例如，冷凍干燥，任選地在真空中、噴霧干燥其及結(jié)合等)干燥至粉末形式。
所述聚合物或共聚物顆粒的尺寸為約40nm至約200nm,在實(shí)施方案中，約50nm至約 150nm、約 60nm 至約 120nm。
在實(shí)施方案中，如果干燥后的聚合物涂層的顆粒尺寸太大，所述顆?？梢赃M(jìn)行粉碎、均化、超聲等以進(jìn)一步分散所述顆粒并且分離任何附聚物或松散連接顆粒，從而獲得具有上文指定的尺寸的顆粒。如果使用均化器(即高剪切裝置)，其可以速度為約6，OOOrpm至約10，OOOrpm運(yùn)行，在實(shí)施方案中，為約7，OOOrpm至約9，750rpm ;運(yùn)行時(shí)間為約0.5分鐘至約60分鐘，在實(shí)施方案中為約5分鐘至約30分鐘，雖然可以使用這些范圍以外的速度和時(shí)間。
所述用作載體涂層的聚合物或共聚物的數(shù)均分子量(Mn)，通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量，可以為，例如約60，000至約400，000，在實(shí)施方案中，約170，000至約280，000 ；并且其重均分子量(Mw)可以為，例如約200，000至約800，000，在實(shí)施方案中為約400，000至約600，000，其通過(guò)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜測(cè)定。
用作載體涂層的聚合物或共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以為約85°C至約140°C，在實(shí)施方案中，為約95°C至約130°C。
在一些實(shí)施方案中，所述載體涂層可以包括導(dǎo)電組分，如顏料，如黑色顏料。合適的導(dǎo)電組分包括，例如炭黑。
可以向所述載體加入多種添加劑，例如電荷增強(qiáng)添加劑，包括顆粒氨基樹(shù)脂，如三聚氰胺，以及某些含氟聚合物粉末，如烷基氨基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、聚酰胺和氟化聚合物(例如聚偏1，1-二氟乙烯和聚四氟乙烯)、以及甲基丙烯酸氟烷基酯(例如甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)。其他可以使用的電荷增強(qiáng)添加劑包括季銨鹽，包括二硬脂基二甲基甲基硫酸銨(DDAMS)、雙[1-[(3，5-二取代-2-羥基苯基)偶氮]_3_ (單取代)-2-萘酚根(2-)]鉻酸鹽(1-)、銨鈉和氫(TRH)、十六烷基氯化吡啶(CPC)、FANAL PINK D4830及其結(jié)合等，以及其他有效的已知電荷試劑或添加劑。所述電荷添加劑組分可以選擇各種有效量，如基于例如聚合物/共聚物、導(dǎo)電性組分及其他電荷添加劑組分的總重量計(jì)，約0.5重量％至約20重量％和約I重量％至約3重量％。加入導(dǎo)電性組分可以增加賦予載體的負(fù)摩擦電荷，并因此進(jìn)一步增加了在例如靜電復(fù)印顯影子系統(tǒng)中賦予調(diào)色劑的負(fù)摩擦電荷。所述組分可以如美國(guó)專利6，042，981記載(其公開(kāi)內(nèi)容全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)通過(guò)輥壓混合、滾拋、碾磨、搖晃、靜電粉末云噴霧、流化床混合、靜電圓盤加工、靜電簾而加入。然后，所述載體涂層可以融合至所述載體芯上，例如在旋轉(zhuǎn)爐中或經(jīng)過(guò)熱擠出機(jī)裝置。
導(dǎo)電性對(duì)于半導(dǎo)電性的磁刷顯影是重要的， 其能使原本可能顯影微弱的固體區(qū)域有良好顯影。已發(fā)現(xiàn)加入本發(fā)明所述的任選地帶有導(dǎo)電性組分(如顏料，如黑色顏料，如炭黑)的聚合物涂層，可以得到隨著相對(duì)濕度從約20%變至約90% (在實(shí)施方案中從約40%變至約80%)時(shí)具有降低的顯影劑摩擦電響應(yīng)的載體，即當(dāng)相對(duì)濕度改變時(shí)，所述電荷更加穩(wěn)定，并且因此在高相對(duì)濕度下電荷的降低更少，從而減少印刷品上的背景調(diào)色劑；并且在低相對(duì)濕度下電荷的增加更少并因此顯影損失更少，從而使得由于光學(xué)密度改進(jìn)而得到這樣改進(jìn)的圖像質(zhì)量性能。
如上所述，在實(shí)施方案中，可以干燥聚合物涂層，干燥后其可以作為干燥粉末施用至所述芯載體。粉末涂敷方法與常規(guī)溶液涂敷方法不同。溶液涂敷要求涂層聚合物的成分和分子量性質(zhì)能夠使樹(shù)脂在涂敷過(guò)程中溶于溶劑。與粉末涂敷相比，溶液涂敷通常要求相對(duì)低的K。所述粉末涂敷方法不要求溶劑溶解性，但要求待涂敷的樹(shù)脂為顆粒尺寸為約1Onm至約2 μ m,在實(shí)施方案中，約30nm至約1 μ m,在實(shí)施方案中，約50nm至約400nm的顆粒。
可以用于涂敷粉末涂層的方法的實(shí)例包括，例如，通過(guò)以下方法合并載體芯材料和聚合物或共聚物涂層:級(jí)聯(lián)輥混合、滾拋、碾磨、搖晃、靜電粉末云噴霧、流化床混合、靜電圓盤加工、靜電簾及其組合等。
如果通過(guò)粉末涂敷方法制備樹(shù)脂涂敷的載體顆粒時(shí)，所述涂層材料的大部分可以融合至載體表面，因此減少了載體上的調(diào)色劑嵌入位點(diǎn)數(shù)。聚合物涂層的融合可以通過(guò)機(jī)械振實(shí)、靜電吸引、加熱及其組合等進(jìn)行。
在將所述聚合物或共聚物施用至所述芯之后，可以開(kāi)始加熱以使得所述涂敷材料流過(guò)所述載體芯的表面。在實(shí)施方案中，可以選擇所述涂敷材料的濃度、粉末顆粒和加熱參數(shù)，使得在所述載體芯表面能夠形成連續(xù)的涂層聚合物膜或者僅使得載體芯的選定區(qū)域被涂敷。在實(shí)施方案中，具有所述聚合物粉末涂層的載體可以加熱至約170°C至約280°C，約180°C至約260°C，在實(shí)施方案中，約190°C至約240°C的溫度；加熱時(shí)間為，例如約10分鐘至約180分鐘，在實(shí)施方案中為約12分鐘至約150分鐘，約15分鐘至約60分鐘，以使所述聚合物涂層能夠熔融并且融合至所述載體芯。當(dāng)所述微粉結(jié)合至載體表面上后，可以開(kāi)始加熱以使得涂層材料流過(guò)載體芯表面。
在實(shí)施方案中，可以在旋轉(zhuǎn)爐或經(jīng)過(guò)熱擠出機(jī)裝置將微粉融合至載體芯，參見(jiàn)，例如美國(guó)專利6，355，391，其公開(kāi)內(nèi)容全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中。
在實(shí)施方案中，所述涂層覆蓋度為所述載體芯表面積的約10%至約100%。當(dāng)例如所述芯材料為金屬時(shí)，如果所述金屬載體芯的選定區(qū)域仍然未涂敷或仍然暴露，所述載體顆?？梢跃哂袑?dǎo)電性能。
在實(shí)施方案中，所述涂敷的載體顆?？梢噪S后冷卻至室溫，并且回收用于形成顯影劑。
因此，通過(guò)本發(fā)明的載體組合物和方法，可以使用多種不同組合配制具有選定的高摩擦帶電特征和/或電導(dǎo)率值的顯影劑。
調(diào)色劑
任意乳膠樹(shù)脂可以用于形成本發(fā)明中所述的調(diào)色劑。這些樹(shù)脂進(jìn)一步可以由任何合適的單體制備。使用的任何單體可根據(jù)待使用的特定聚合物進(jìn)行選擇。
可以使用的樹(shù)脂或聚合物的實(shí)例包括，但不限于，聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-異戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-異戊二烯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)和聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)及其組合。所述聚合物可以為嵌段、無(wú)規(guī)或交替共聚物。
在實(shí)施方案中，所述樹(shù)脂的??；可以為約30°C至約80°C，在實(shí)施方案中，約35°C至約70°C。在其他的實(shí)施方案中，在調(diào)色劑中使用的樹(shù)脂的熔體粘度可以為在約130°C時(shí)約10Pa*S至約1，000, 000Pa*S，在實(shí)施方案中為在約130°C時(shí)約20Pa*S至約100，000Pa*S。
在實(shí)施方案中，所述樹(shù)脂可以為聚酯，如無(wú)定形樹(shù)脂、結(jié)晶性樹(shù)脂及其組合。在實(shí)施方案中，所述聚合物包括記載于美國(guó)專利第6，593，049號(hào)和第6，756，176號(hào)(各專利的說(shuō)明書全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)中的樹(shù)脂。合適的樹(shù)脂還可以包括無(wú)定形聚酯樹(shù)脂和結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的混合物，記載于美國(guó)專利第6，830，860號(hào)(其說(shuō)明書全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)。
在實(shí)施方案中，合適的無(wú)定形樹(shù)脂包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、及其組合等?？梢允褂玫臒o(wú)定形樹(shù)脂的實(shí)例包括堿磺化聚酯樹(shù)脂、支化堿磺化聚酯樹(shù)脂、堿磺化聚酰亞胺樹(shù)脂和支化堿磺化聚酰亞胺樹(shù)脂。在實(shí)施方案中，堿磺化聚酯樹(shù)脂很有用，如以下化合物的金屬鹽或堿性鹽:共聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)_共聚(5-磺基-間苯二甲酸乙二酯)、共聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)-共聚(5-磺基-間苯二甲酸丙二酯)、共聚(對(duì)苯二甲酸二乙二酯)-共聚(5-磺基-間苯二甲酸二乙二酯)、共聚(對(duì)苯二甲酸丙二醇-二乙二醇酯)-共聚(5-磺基-間苯二甲酸丙二醇-二乙二醇酯)(copoly (propylene-diethylene-terephthalate)-copoly (propylene-diethylene-5-sulfo-1sophthalate)、共聚(對(duì)苯二甲酸丙二醇-丁二醇酯)-共聚(5-磺基-間苯二甲酸丙二醇-丁二醇-酯)、共聚(丙氧基化雙酚A-富馬酸酯)_共聚(丙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(乙氧基化雙酚A-富馬酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)和共聚(乙氧基化雙酚A-馬來(lái)酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)，其中，所述堿金屬為，例如，鈉、鋰或鉀離子。
在實(shí)施方案中，可以使用不飽和無(wú)定形聚酯樹(shù)脂作為乳膠樹(shù)脂。這些樹(shù)脂的實(shí)例包括在美國(guó)專利第6，063，827號(hào)(其說(shuō)明書全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)公開(kāi)的樹(shù)月旨。不飽和無(wú)定形聚酯樹(shù)脂的實(shí)例包括，但不限于:聚(丙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(富馬酸1，2-亞丙酯)、聚(丙氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、 聚(馬來(lái)酸1，2-亞丙酯)、聚(丙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(衣康酸1，2 -亞丙酯)及其組合。
在實(shí)施方案中，所述樹(shù)脂可以為通過(guò)二醇與二酸在任選的催化劑存在下反應(yīng)形成的聚酯樹(shù)脂。
二酸或二酯的實(shí)例包括用于制備無(wú)定形聚酯的乙烯基二酸或乙烯基二酯，包括二羧酸或二酯，例如對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、富馬酸、富馬酸二甲酯、衣康酸二甲酯、反式-1，4-二乙酰氧基-2-丁烯、富馬酸二乙酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸、琥珀酸、衣康酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸、十二烷基琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸，辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、富馬酸二甲酯、馬來(lái)酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、十二烷基琥珀酸二甲酯及其組合。所述二酸或二酯可例如樹(shù)脂的約40%至約60摩爾％的量存在，在實(shí)施方案中，為樹(shù)脂的約42至約52mol%，在實(shí)施方案中，為樹(shù)脂的約45至約50mol%。
選擇用于制備無(wú)定形樹(shù)脂的二醇的實(shí)例包括具有約2至約36個(gè)碳原子的脂肪族二醇，如 1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2，2- 二甲基丙二醇、2，2，3-三甲基己二醇、庚二醇、十二烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、二甲苯二甲醇、環(huán)己二醇、二甘醇、二丙二醇、二丁烯、雙酚、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇等；堿磺基脂肪族二醇，例如鈉代2-磺基-1，2-乙二醇、鋰代2-磺基-1，2-乙二醇、鉀代2-磺基-1，2-乙二醇、鈉代2-磺基-1，3-丙二醇、鋰代2-磺基-1，3-丙二醇、鉀代2-磺基-1，3-丙二醇及其混合物等。所述二醇的量選擇為例如樹(shù)脂的約45至約50摩爾％。當(dāng)存在堿磺基脂肪族二醇時(shí)，其可存在的量為樹(shù)脂的約I摩爾％至約10摩爾％。
雙酚的環(huán)氧烷烴加合物的實(shí)例包括:聚氧丙烯(2.2)-2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3 ) -2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0 ) -2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.2) -2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0) -2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷和聚氧丙烯(6) -2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。所述化合物可以單獨(dú)使用或以其兩種或多種的結(jié)合使用。
“結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂”是指在差示掃描量熱法(DSC)中顯示的不是一個(gè)階梯式吸收熱量的變化，而是有明顯吸熱峰的樹(shù)脂。但是，通過(guò)共聚合所述結(jié)晶性聚酯主鏈和至少一種其他組分獲得的聚合物，如果其他組分的量為50重量％或更少，其也稱作結(jié)晶性聚酯。
結(jié)晶性樹(shù)脂的實(shí)例包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯及其混合物等。具體的結(jié)晶性樹(shù)脂可以是聚酯基的，例如:聚(己二酸乙二酯)、聚(己二酸丙二酯)、聚(己二酸丁二酯)、聚(己二酸戊二酯)、聚(己二酸己二酯)、聚(己二酸辛二酯)、聚(琥珀酸乙二酯)、聚(琥珀酸丙二酯)、聚(琥珀酸丁二酯)、聚(琥珀酸戊二酯)、聚(琥珀酸己二酯)、聚(琥珀酸辛二酯)、聚(癸二酸乙二酯)、聚(癸二酸丙二酯)、聚(癸二酸丁二酯)、聚(癸二酸戊二酯)、聚(癸二酸己二酯)、聚(癸二酸辛二酯)、聚(癸二酸癸二酯)、聚(癸酸癸二酯)、聚(癸酸乙二酯)、聚(十二烷酸乙二酯)、聚(癸二酸壬二酯)、聚(癸酸壬二酯)、共聚(富馬酸乙二酯)-共聚(癸二酸乙二酯)、共聚(富馬酸乙二酯)-共聚(癸酸乙二酯)、 共聚(富馬酸乙二酯)-共聚(十二烷酸乙二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸乙二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸丙二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸丁二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(己二酸戊二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸己二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸辛二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸乙二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸丙二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸丁二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸戊二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸己二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸辛二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(琥珀酸乙二酯)、堿金屬共聚(5-磺基間苯二酰)_共聚(琥珀酸丙二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)_共聚(琥珀酸丁二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)_共聚(琥珀酸戊二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(琥珀酸己二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)_共聚(琥珀酸辛二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)_共聚(癸二酸乙二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸丙二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸丁二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)_共聚(癸二酸戊二酯)、堿共聚(5-磺基間苯二酰)-共聚(癸二酸己二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(癸二酸辛二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸乙二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸丙二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸丁二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸戊二酯)、堿共聚(5-磺基-間苯二酰)-共聚(己二酸己二酯)、聚(己二酸辛二酯)，其中，所述堿為金屬如鈉、鋰或鉀。聚酰胺的實(shí)例包括聚(乙烯-己二酰胺)、聚(丙烯-己二酰胺)、聚(丁烯-己二酰胺)、聚(戊烯-己二酰胺)、聚(己烯-己二酰胺)、聚(辛烯-己二酰胺)、聚(乙烯-琥珀酰亞胺)、和聚(丙烯-癸二酰胺)。聚酰亞胺的實(shí)例包括聚(乙烯-己二酰亞胺)、聚(丙烯-己二酰亞胺)、聚(丁烯-己二酰亞胺)、聚(戊烯-己二酰亞胺)、聚(己烯-己二酰亞胺)、聚(辛烯-己二酰亞胺)、聚(乙烯-琥珀酰亞胺)、聚(丙烯-琥珀酰亞胺)、和聚(丁烯-琥珀酰亞胺)。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可以由一種酸(二羧酸)組分和一種醇(二醇)組分合成。如本說(shuō)明書中所使用的“酸衍生組分”是指在合成聚酯樹(shù)脂之前最初為酸組分的組成成分，而“醇衍生組分”是指在合成聚酯樹(shù)脂之前最初為醇組分的組成成分
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)使用常規(guī)已知方法將選自上述單體組分的各組分結(jié)合而合成。例示性方法包括酯交換方法和直接縮聚方法，所述方法可以單獨(dú)使用或以其結(jié)合使用。當(dāng)酸組分與醇組分反應(yīng)時(shí)，其摩爾比(酸組分/醇組分)可以根據(jù)反應(yīng)條件而不同。在直接縮聚反應(yīng)中，所述摩爾比通常為約1/1。在酯交換方法中，可以使用過(guò)量單體(例如乙二醇、新戊二醇或環(huán)己二甲醇)，其可在真空下蒸除。
對(duì)于形成結(jié)晶性聚酯，合適的二醇包括具有約2至約36個(gè)碳原子的脂肪族二醇，例如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，7-庚二醇、I, 8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇等；堿磺基脂肪族二醇，例如鈉代2-磺基-1，2-乙二醇、鋰代2-磺基-1，2-乙二醇、鉀代2-磺基-1，2-乙二醇、鈉代2-磺基-1，3-丙二醇、鋰代2-磺基-1，3-丙二醇、鉀代2-磺基-1，3-丙二醇及其混合物等。
其它可以使用的二羥基二醇的實(shí)例包括雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A環(huán)氧乙烷加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷加合物、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、1，3- 丁二醇、 新戊二醇及其組合等。
所述ニ醇的量可以選擇為例如約40摩爾％至約60摩爾％，在實(shí)施方案中，約42摩爾％至約55摩爾％，在實(shí)施方案中，約45摩爾％至約53摩爾％ (雖然可以使用上述范圍以外的量)。如果存在堿磺基-脂肪族ニ醇，其量可以選擇為樹(shù)脂的約0摩爾％至約10摩爾％，在實(shí)施方案中，約I摩爾％至約4摩爾％。包括烯基二酸或乙烯基ニ酯在內(nèi)的用于制備結(jié)晶性樹(shù)脂所選的有機(jī)ニ酸或ニ酯的實(shí)例，包括草酸、琥珀酸、丙ニ酸、戊ニ酸、己ニ酸、辛ニ酸、壬ニ酸、癸ニ酸、富馬酸、富馬酸ニ甲酷、衣康酸ニ甲酷、1，9-壬烷ニ羧酸、1，10-癸烷ニ羧酸、1，11-1^ 一烷ニ羧酸、1，12-十二烷ニ羧酸、1，13-十三烷ニ羧酸、1，14-十四烷ニ羧酸、1，16-十六烷ニ羧酸、1，18-十八烷ニ羧酸，以及其低級(jí)烷基酯及酸酐如反式-1，4- ニこ酰氧基-2- 丁烯、富馬酸ニこ酷、馬來(lái)酸ニこ酷、鄰苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、對(duì)苯ニ甲酸、萘-2，6-ニ羧酸、萘-2，7-ニ羧酸、環(huán)己烷ニ羧酸、丙ニ酸和中康酸，其ニ酯或酸酐；以及堿磺基-有機(jī)ニ酸例如5-磺基-間苯ニ甲酸ニ甲酯的鈉代、鋰代或鉀代鹽、5-磺基-間苯ニ甲酸ニ烷基酯-4-磺基-1，8-萘ニ甲酸酐、4-磺基鄰苯ニ甲酸、4-磺基-鄰苯ニ甲酸ニ甲酷、4-磺基鄰苯ニ甲酸ニ燒基酷、4_ 橫基苯基-3，5- ニ 甲酷基苯(4-sulfophenyl_3, 5-dicarbomethoxybenzene)、6-磺基-2-萘基-3，5- ニ甲酯基苯、磺基-對(duì)苯ニ甲酸、磺基對(duì)苯ニ甲酸ニ甲酷、5-磺基-間苯ニ甲酸、磺基-對(duì)苯ニ甲酸ニ烷基酯、磺基こニ醇、2-磺基丙ニ醇、2-磺基丁ニ醇、3-磺基戊ニ醇、2-磺基己ニ醇、3-磺基-2-甲基戊ニ醇、2-磺基-3，3- ニ甲基戊ニ醇、磺基對(duì)羥基苯甲酸、N，N-雙(2-羥こ基)-2-氨基こ烷磺酸酯或其混合物。所述有機(jī)ニ酸的量可以選自，例如，在實(shí)施方案中約40摩爾％至約60摩爾％，在實(shí)施方案中，約42摩爾％至約52摩爾％，在實(shí)施方案中，約45摩爾％至約50摩爾％。其他酸不受具體限制，其實(shí)例包括常規(guī)已知ニ價(jià)羧酸和ニ元醇，例如記載亍 "Polymer Data Handbook Basic Edition " (Soc.Polymer Science, JapanEd.:Baihukan)中的ニ價(jià)羧酸和ニ元醇。所述單體組分的具體實(shí)例包括，如ニ價(jià)羧酸、ニ元酸，如鄰苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、對(duì)苯ニ甲酸、萘-2，6-ニ羧酸、萘-2，7-ニ羧酸、環(huán)己烷ニ羧酸及其酸酐和低級(jí)烷基酯及其組合等。所述ニ羧酸可以具有磺酸基，該基團(tuán)對(duì)獲得優(yōu)異的著色劑(如顔料)分散很有效。此外，當(dāng)全部樹(shù)脂乳化或分散在水中以制備調(diào)色劑母顆粒時(shí)，磺酸基團(tuán)能夠使樹(shù)脂在不用表面活性劑的情況下乳化或懸浮。這些具有磺酸基的ニ羧酸的實(shí)例包括，但不限干，2-磺基-對(duì)苯ニ甲酸鈉、5-磺基間苯ニ甲酸鈉和磺基琥珀酸鈉。此外，這些具有磺酸基的ニ羧酸的低級(jí)烷基酯及酸酐也是合用的。具有磺酸基的ニ羧酸含量可以為約0.1摩爾％至約2摩爾％,在實(shí)施方案中，約0.2摩爾％至約I摩爾％。在本說(shuō)明書中，“組分mol%”或“組分摩爾％”是指當(dāng)在聚酯樹(shù)脂中的每個(gè)組分(酸衍生組分和醇衍生組分)的總量為I単位(摩爾)時(shí)的百分比。所述結(jié)晶性樹(shù)脂可以存在的量為，例如調(diào)色劑組分的約5重量％至約50重量％，在實(shí)施方案中，調(diào)色劑成分的約10重量％至約35重量％。所述結(jié)晶性樹(shù)脂可以具有多種熔點(diǎn)，例如約30°C至約120°C，在實(shí)施方案中，約50°C至約90°C。所述結(jié)晶性樹(shù)脂的Mn可以為，例如約I, 000至約50，000，約2，000至約25，000 ;并且其Mw可以為約2，000至約100，000，在實(shí)施方案中，約3，000至約80，000。所述結(jié)晶性樹(shù)脂的分子量分布(Mw/Mn)可以為，例如約2至約6，在實(shí)施方案中，約3至約4。
可以用于形成結(jié)晶性或無(wú)定形聚酯的縮聚催化劑包括鈦酸四烷基酯、ニ烷基錫氧化物(例如ニ丁基錫氧化物)、四烷基錫(例如二月桂酸ニ丁基錫)、及二烷基氧化錫氫氧化物(如丁基氧化錫氫氧化物)、烷氧基鋁、烷基鋅、ニ烷基鋅、氧化鋅、氧化亞錫或其組合。這些催化劑可以使用的量為，例如約0.01摩爾％至約5摩爾％，基于用于生成聚酯樹(shù)脂的起始ニ酸或ニ酯計(jì)?？梢允褂靡环N、兩種或多種調(diào)色劑樹(shù)脂。在實(shí)施方案中，如果使用兩種或多種調(diào)色劑樹(shù)脂，所述調(diào)色劑樹(shù)脂可以為任意合適比例(例如，重量比)，例如約10% (第一種樹(shù)脂)/90% (第二種樹(shù)脂)至約90% (第一種樹(shù)脂)/10% (第二種樹(shù)脂)。調(diào)色劑樹(shù)脂可以包括多種無(wú)定形樹(shù)脂和結(jié)晶性樹(shù)脂，其比例選自基于調(diào)色劑中所需的性能的設(shè)計(jì)選擇。表面活性劑在實(shí)施方案中，用于形成調(diào)色劑組合物的著色劑、蠟和其他添加劑可以在包括表面活性劑的分散體中。此外，調(diào)色劑顆?？梢酝ㄟ^(guò)乳液聚集方法形成，其中所述樹(shù)脂和調(diào)色劑的其他組分置于ー種或多種表面活性劑中，形成乳液，聚集、聚結(jié)(coalesce)、可選地洗滌并干燥調(diào)色劑顆粒，并且回收?？梢允褂茅`種、兩種或多種表面活性剤。所述表面活性劑可以選自離子型表面活性劑和非離子型表面活性剤?？梢允褂萌我馍鲜鲇糜谛纬捎米鬏d體芯的聚合物涂層的樹(shù)脂的表面活性剤。著色劑各種已知的合適的著色劑，如染料、顏料、染料混合物、顏料混合物、染料和顏料混合物等，可以包括在所述調(diào)色劑內(nèi)。所述著色劑包括在所述調(diào)色劑內(nèi)的量可為，例如調(diào)色劑的約0.1至約35重量％、約I至約15重量％、約3至約10重量％，雖然可以使用上述范圍之外的量。作為合適的著色劑實(shí)例，可以提到的有:炭黑(如REGAL 330 );磁鐵礦如Mobay 磁鐵礦 M08029 、M08060 ；Columbian 磁鐵礦；MAPICO BLACKSTM 和經(jīng)表面處理的磁鐵礦；Pfizer 磁鐵礦 CB4799 、CB5300 、CB5600 、MCX6369 ；Bayer 磁鐵礦，BAYFERR0X8600 ,8610 !Northern Pigments 磁鐵礦，NP-604 、NP-608 ;Magnox 磁鐵礦 TMB-100 或TMB-104 等。作為有色顔料，可以選擇的有青色、品紅、黃色、紅色、緑色、棕色、藍(lán)色顏料或其混合物。通常使用青色、品紅或黃色顔料或染料或其混合物。所述ー種或多種顏料通常作為水基顔料分散體使用。顏料的具體實(shí)例包括SUN Chemicals的SUNSPERSE 6000和AQUAT0NE水基顏料分散體；來(lái)自 Paul Uhlich & Company, Inc.的 HELIOGEN BLUE L6900 、D6840 、D7080 、D7020 、PYLAMOIL BLUE 、PYLAM OIL YELLOW 和 PIGMENT BLUE I ；來(lái)自 DominionColor Corporation, Ltd.，Toronto, Ontario 的 PIGMENT VIOLET I 、PIGMENT RED 48 、LEMON CHROME YELLOW DCC 1026 、E.D.T0LUIDINE RED 和 BON RED C ;來(lái)自 Hoechst 的N0VAPERM YELLOW FGL 、H0STAPERM PINK E 和來(lái)自 E.1.DuPont de Nemours &Company的CINQUASIA MAGENTA 等。通常，可以選擇的著色劑為黑色、青色、品紅、黃色及其混合物。品紅著色劑的實(shí)例是2，9-ニ甲基取代的喹吖啶酮和蒽醌染料，其在色彩索引中命名為CI60710、CI分散紅15;在色彩索引中命名為Cl 26050、CI溶劑紅19的偶氮染料等。青色的例示性實(shí)例包括四 (十八烷基磺酰氨基)銅酞菁；在色彩索引中列為C1-74160、Cl顏料藍(lán)、顏料藍(lán)15:3的X-銅酞菁；Anthrathrene Blue，其在色彩索引中命名為C1-69810、Special Blue X-2137等。黃色的例示性實(shí)例為聯(lián)苯胺黃3，3_ ニ氯聯(lián)苯胺こ酰こ酰苯胺；在色彩索引中命名為Cl 12700、Cl溶劑黃16的單偶氮顏料；在色彩索引中命名為Foron Yellow SE/GLN, Cl分散黃33的硝基苯胺磺酰胺；2，5- ニ甲氧基_4_磺酰苯胺、苯基偶氮-4'-氯_2，5-ニ甲氧基こ酰こ酰苯胺以及Permanent Yellow FGL。也可以選擇有色磁鐵礦，如MAPICO BLACK 的混合物和青色組分作為著色劑。可以選擇其他的已知著色劑，例如 Levanyl Black A-SF (Miles, Bayer)和 Sunsperse 炭黑 LHD 9303 (SunChemicals)，以及有色染料如 Neopen Blue (BASF)、蘇丹藍(lán) OS (BASF)、PV Fast BlueB2G01 (American Hoechst)、Sunsperse Blue BHD 6000 (Sun Chemicals)、Irgalite BlueBCA(Ciba-Geigy)、Paliogen Blue 6470(BASF)、SudanIII(Matheson, Coleman, Bell)、Sudan II(Matheson, Coleman, Bell)、Sudan IV(Matheson, Coleman, Bell)> Sudan OrangeG(Aldrich)、 Sudan Orange 220(BASF)、 Paliogen Orange 3040(BASF)、 Ortho OrangeOR 2673(Paul Uhlich)、Paliogen Yellow 152，1560(BASF)、Lithol Fast Yellow0991K(BASF)、Paliotol Yellow 1840(BASF)、Neopen Yellow(BASF)>Novoperm Yellow FGI(Ho echst)、Permanent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich)、Lumogen Yellow D0790 (BASF)>Sunsperse Yellow YHD 6001(Sun Chemicals)> Suco-Gelb L1250 (BASF) > Suco-YellowD1355 (BASF)、Hostaperm Pink E (American Hoechst)、Fanal Pink D4830(BASF)、Cinquasia Magenta (DuPont)、Lithol Scarlet D3700 (BASF)、Toluidine Red (Aldrich)、Scarlet for Thermoplast NSD PS PA(Ugine Kuhlmann of Canada) > E.D.ToluidineRed(Aldrich)、Lithol Rubine Toner(Paul Uhlich)、Lithol Scarlet 4440(BASF)、BonRed C(Dominion Color Company)> Royal Brilliant Red RD-8192(Paul Uhlich)、OracetPink RF(Ciba-Geigy)、Paliogen Red 3871K (BASF)、Paliogen Red 3340 (BASF)、LitholFast Scarlet L4300 (BASF)及上述的組合等。蠟任選地，在形成調(diào)色劑顆粒時(shí)，蠟也可以與所述樹(shù)脂和任選的著色劑結(jié)合。當(dāng)包括蠟時(shí)，所述蠟可以存在的量為，例如調(diào)色劑顆粒的約I重量％至約25重量％，在實(shí)施方案中為調(diào)色劑顆粒的約5重量％至約20重量％，雖然可以使用上述范圍之外的量?？梢赃x擇的蠟包括具有例如重均分子量為約500至約20，000，在實(shí)施方案中為約1，000至約10，000的蠟，雖然可以使用這些范圍之外的分子量?？梢允褂玫南灠?，例如聚烯烴(如聚こ烯、聚丙烯和聚丁烯)臘，其如從Allied Chemical and PetroliteCompany商購(gòu)得，如從Baker Petrolite商購(gòu)的POLYffAX 聚こ烯臘；從MichaelmanInc.和theDaniels Products 公司商購(gòu)的臘乳液；從 Eastman Chemical Products, Inc.商購(gòu)的EPOLENE N-15 和從Sanyo Kasei K.K.商購(gòu)的VISCOL 550-P ,其為低重均分子量的聚丙烯；基于植物的蠟,如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹(shù)蠟、漆樹(shù)蠟和霍霍巴油；基于動(dòng)物的蠟，如蜂蠟；基于礦物的蠟和基于石油的蠟，如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟和Fischer-Tropsch臘；從高級(jí)脂肪酸和高級(jí)脂肪醇獲得的酯臘，如硬脂酸十八燒醇酯和山崳酸二十ニ烷醇酯；從高級(jí)脂肪酸和單價(jià)或多價(jià)低級(jí)醇獲得的酯蠟，如硬脂酸丁酷、油酸丙酷、單硬脂酸甘油酷、ニ硬脂酸甘油酯和四山崳酸季戊四醇酷；由高級(jí)脂肪酸和多價(jià)醇多聚體獲得的酯蠟，如單硬脂酸ニ甘醇酯、 ニ硬脂酸ニ丙ニ醇酯、ニ硬脂酸ニ甘油酷、四硬脂酸三甘油酷；山梨糖醇酐高級(jí)脂肪酸酯蠟，如失水山梨糖醇單硬脂酸酯；和膽固醇高級(jí)脂肪酸酯蠟，如硬脂酸膽固醇酷?？梢允褂玫墓倌芑灥膶?shí)例包括，例如，胺、酰胺，例如從 Micro Powder Inc.商購(gòu)的 AQUA SUPERSLIP 6550 、SUPERSLIP 6530 ;氟化蠟，例如從 Micro Powder Inc.商購(gòu)的 POLYFLUO 190 、POLYFLUO 200 、POLYSILK 19 、POLYSILK14 ;混合氟化酰胺蠟，例如，從Micro Powder Inc.公司商購(gòu)的MICROSPERSION 19 ;酰亞胺、酷、季胺、羧酸或丙烯酰聚合乳液，例如全部從SC Johnson Wax商購(gòu)的J0NCRYL 74 、89 、130 、537 和 538 ;以及氯化聚丙烯和聚こ烯，其從AUied Chemical and PetroliteCorporation和SC Johnson wax商購(gòu)得。在實(shí)施方案中還可以使用上述臘的混合物和結(jié)合物。所述蠟可以作為，例如定影輥脫除劑使用。調(diào)色劑的制備所述調(diào)色劑顆?？梢酝?過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法制備。雖然本說(shuō)明書中描述的涉及調(diào)色劑顆粒制備的實(shí)施方案為關(guān)于乳液-聚集方法，但是可以使用制備調(diào)色劑顆粒的任何合適的方法，包括化學(xué)方法，如記載于美國(guó)專利第5，290，654號(hào)和第5，302，486號(hào)(各專利的公開(kāi)內(nèi)容全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)的懸浮和封裝方法。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑組合物和調(diào)色劑顆粒可以通過(guò)聚集和聚結(jié)方法制備，其中，小尺寸樹(shù)脂顆粒聚集成合適的調(diào)色劑顆粒尺寸，然后聚結(jié)形成最終調(diào)色劑顆粒形狀和形態(tài)。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑組合物可以通過(guò)乳液-聚集方法制備，例如，該方法包括將任選的著色劑、任選的蠟和任意其他所需或所要求的添加劑的混合物與包括上述樹(shù)脂的乳液聚集，任選地在如上所記載的表面活性劑中，然后聚結(jié)所述聚集混合物。混合物可以通過(guò)將著色劑和任選的蠟或其他材料(其還可以任選地在包括表面活性劑的分散體中)加入至乳液中而制備，所述乳液可以為兩種或多種含有所述樹(shù)脂的乳液的混合物。所得混合物的pH可以通過(guò)酸(例如，こ酸、亞硝酸等)進(jìn)行調(diào)節(jié)。在實(shí)施方案中，所述混合物的pH可以調(diào)節(jié)至約4至約5，雖然可以使用這ー范圍以外的pH。此外，在實(shí)施方案中，所述混合物可被均化。如果混合物被均化，均化可以通過(guò)在約600rpm至約4，OOOrpm下混合完成,雖然可以使用這ー范圍以外的轉(zhuǎn)速。均化可以通過(guò)任何合適的方式完成，包括例如IKA ULTRA TURRAXT50探針均化器。制備上述混合物后，可以向所述混合物中加入聚集劑?？梢允褂萌魏魏线m的聚集劑用于形成調(diào)色劑。合適的聚集劑包括，例如，ニ價(jià)陽(yáng)離子或多價(jià)陽(yáng)離子物質(zhì)的水溶液。聚集劑可以為，例如，聚合鹵化鋁，如聚氯化鋁(PAC)，或相應(yīng)的溴化物、氟化物或碘化物；聚硅酸鋁如聚磺基硅酸鋁(PASS);和水溶性金屬鹽，包括氯化鋁、亞硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、こ酸鈣、氯化鈣、亞硝酸鈣、草酸鈣、硫酸鈣、こ酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、こ酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、溴化鎂、氯化銅、硫酸銅及其組合。在實(shí)施方案中，可以在低于所述樹(shù)脂的Tg的溫度下將所述聚集劑加入至所述混合物中。所述聚集劑可以加入至用于形成調(diào)色劑的混合物中，所加量可為，例如所述混合物中的樹(shù)脂的約0.1重量％至約8重量％，在實(shí)施方案中，約0.2重量％至約5重量％，在其他實(shí)施方案中，約0.5重量％至約5重量％，雖然可以使用這些范圍之外的量。為了控制所述顆粒的聚集和隨后的聚結(jié)，在實(shí)施方案中，聚集劑可以隨時(shí)間計(jì)量加至混合物中。例如，可以將該試劑在約5分鐘至約240分鐘的時(shí)間內(nèi)計(jì)量加至混合物中，在實(shí)施方案中，所述時(shí)間為約30分鐘至約200分鐘，雖然可以根據(jù)需要和要求延長(zhǎng)或縮短時(shí)間。還可以在混合物維持在攪拌條件和一定溫度下時(shí)完成該試劑的加入，在實(shí)施方案中，所述攪拌條件為約50rpm至約1，OOOrpm,在其他實(shí)施方案中，為約IOOrpm至約500rpm,雖然可以使用這些范圍以外的轉(zhuǎn)速；所述溫度為低于如上所述的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度，在實(shí)施方案中，為約30で至約90 0C，在實(shí)施方案中，為約35°C至約70 V，雖然可以使用這些范圍以外的溫度。所述顆粒可以進(jìn)行聚集直 至獲得預(yù)定的所需顆粒尺寸。預(yù)定的所需尺寸是指在形成前確定的待獲得的所需的顆粒尺寸，并且在生長(zhǎng)過(guò)程中監(jiān)測(cè)所述顆粒尺寸直至達(dá)到這種顆粒尺寸。在生長(zhǎng)過(guò)程期間可以采樣并例如使用Coulter計(jì)數(shù)器分析平均顆粒尺寸。所述聚集因此可以通過(guò)以下條件進(jìn)行:維持高溫，或緩慢提高溫度至例如約30°C至約99°C，并且將混合物在該溫度下保持約0.5小時(shí)至約10小時(shí)，在實(shí)施方案中，約I小時(shí)至5小時(shí)(雖然可以使用這些范圍以外的時(shí)間)，同時(shí)保持?jǐn)嚢?，以提供聚集的顆粒。一旦達(dá)到預(yù)定的所需顆粒尺寸，即停止生長(zhǎng)過(guò)程。在加入聚集劑后，所述顆粒的生長(zhǎng)和成形可以在任何合適的條件下完成。例如，生長(zhǎng)和成形可以在聚集獨(dú)立于聚結(jié)而發(fā)生的條件下進(jìn)行。對(duì)于單獨(dú)的聚集和聚結(jié)階段，所述聚集過(guò)程可以在升溫下在剪切條件下進(jìn)行，例如約40°C至約90°C，在實(shí)施方案中，約45°C至約80°C (雖然可以使用上述范圍以外的溫度)，所述溫度可低于如上所述的樹(shù)脂的Tg。一旦達(dá)到所述調(diào)色劑顆粒的所需最終尺寸，可以用堿調(diào)節(jié)所述混合物的pH，使其值為約3至約10，在實(shí)施方案中，約5至約9，雖然可以使用上述范圍之外的pH?？梢岳肞H調(diào)節(jié)用于凝固(即停止)調(diào)色劑生長(zhǎng)。用于停止調(diào)色劑生長(zhǎng)的所述堿可以包括任何合適的堿，例如堿金屬氫氧化物，例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨及其結(jié)合等。在實(shí)施方案中，可以加入こニ胺四こ酸(EDTA)用于幫助調(diào)節(jié)pH至上文指出的所需值。在實(shí)施方案中，樹(shù)脂，包括上述用于形成調(diào)色劑的任意樹(shù)脂，可以施用至調(diào)色劑顆粒以在其上形成殼層。聚結(jié)聚集成所需顆粒尺寸和施加任何任選的殼層后，所述顆?？梢噪S后聚結(jié)成所需最終形狀，所述聚結(jié)通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn):例如加熱所述混合物至溫度為約45°C至約100°C，在實(shí)施方案中，約55°C至約99°C (雖然可以使用上述范圍之外的溫度)，所述加熱溫度可以為用于形成所述調(diào)色劑顆粒的樹(shù)脂的Tg或高于Tg，和/或降低攪拌至例如約IOOrpm至約
I,OOOrpm,在實(shí)施方案中，約200rpm至約800rpm (雖然可以使用上述范圍之外的速度)?？梢詼y(cè)量融合的顆粒的形狀系數(shù)(shape factor)或圓度(circularity),例如使用SysmexFPIA2100分析儀，直到達(dá)到所需形狀?？梢允褂幂^高或較低溫度，其應(yīng)理解為溫度隨著用于粘合劑的樹(shù)脂而變化。聚結(jié)可以在約0.01至約9小時(shí)，在實(shí)施方案中，約0.1至約4小時(shí)(雖然可以使用這些范圍以外的時(shí)間)的時(shí)間內(nèi)完成。聚集和/或聚結(jié)之后，可以 冷卻所述混合物至室溫，如約20°C至約25°C。根據(jù)需要，所述冷卻過(guò)程可以快速或緩慢。合適的冷卻方法可以包括將冷水引入環(huán)繞反應(yīng)器的夾套中。冷卻之后，任選地可以用水清洗調(diào)色劑顆粒，然后干燥。干燥可以通過(guò)用于干燥的任何合適的方法完成，例如凍干。添加劑
在實(shí)施方案中，根據(jù)需要或要求，所述調(diào)色劑顆粒還可以含有任選的添加剤。例如，所述調(diào)色劑可以包括額外的正或負(fù)電荷控制劑，例如，其量為所述調(diào)色劑的約0.1至約10重量％，在實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑的約I至約3重量％ (雖然可以使用上述范圍以外的量)。合適的電荷控制劑的實(shí)例包括季銨化合物，其含烷基吡啶鎗齒化物；硫酸氫鹽；烷基吡啶鎗化合物，包括在美國(guó)專利第4，298，672號(hào)(全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)中公開(kāi)的；有機(jī)硫酸鹽和磺酸鹽組合物，包括在美國(guó)專利第4，338，390號(hào)(全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)中公開(kāi)的；十六烷基吡啶鎗四氟硼酸鹽；ニ硬脂基ニ甲基銨甲基硫酸鹽；鋁鹽,如 B0NTR0N E84 或 E88 (Orient Chemical Industries, Ltd.);及其組合等。這些電荷控制劑可以與上述殼層樹(shù)脂同時(shí)施用或在施用殼層樹(shù)脂之后施用。形成之后，所述調(diào)色 劑顆粒還可以與包括流動(dòng)助劑在內(nèi)的外部添加劑混合，所述添加劑可以存在于所述調(diào)色劑顆粒表面。這些添加劑的實(shí)例包括金屬氧化物，例如，氧化鈦、氧化硅、氧化鋁、氧化鈰、氧化錫及其混合物等；膠體和無(wú)定形ニ氧化硅，如AEROS丨L ;金屬鹽和脂肪酸的金屬鹽，包括硬脂酸鋅、硬脂酸鈣；和/或長(zhǎng)鏈醇，例如UNILIN700，及其組合。通常，可以將ニ氧化硅施用至調(diào)色劑表面以使調(diào)色劑流動(dòng)、増加摩擦電荷、控制混合、提高顯影和轉(zhuǎn)印穩(wěn)定性及具有更高調(diào)色劑粘連溫度(blocking temperature)。可施用TiO2用于提高相対濕度(RH)穩(wěn)定性、控制摩擦電荷和提高顯影和轉(zhuǎn)印穩(wěn)定性。硬脂酸鋅、硬脂酸鈣和/或硬脂酸鎂任選地還可用作外部添加劑以提供潤(rùn)滑特性、顯影劑電導(dǎo)性、增加摩擦電荷、通過(guò)增加調(diào)色劑和載體顆粒之間的接觸數(shù)目從而能夠具有更高調(diào)色劑電荷和電荷穩(wěn)定性。在實(shí)施方案中，可以使用已知為ZincStearate L的商購(gòu)硬脂酸鋅,其從FerroCorporation獲得?？梢杂没虿挥猛繉觼?lái)使用外部表面添加劑。這些外部添加劑的每一種可以存在的量為調(diào)色劑的約0.1重量％至約5重量％，在實(shí)施方案中，為調(diào)色劑的約0.25重量％至3重量％。在實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑可以包括，例如,約0.1重量％至約5重量％的ニ氧化鈦，約0.1重量％至約8重量％的ニ氧化硅及約
0.1重量％至4重量％的硬脂酸鋅。合適的添加劑包括美國(guó) 專利第3，590，000號(hào)、第3，800，588號(hào)和第6，214，507號(hào)公開(kāi)的添加劑(各專利的全文以引用的方式納入本說(shuō)明書中)。同樣，所述添加劑可以與上述殼層樹(shù)脂同時(shí)施用或在施用所述殼層樹(shù)脂之后再施用。在實(shí)施方案中，本發(fā)明的調(diào)色劑可以作為超低熔(ULM)調(diào)色劑使用。在實(shí)施方案中，所述具有芯和/或殼的干燥調(diào)色劑顆粒(不包括外部表面添加剤)可以具有ー個(gè)或多個(gè)下列特征:(1)對(duì)于調(diào)色劑顆粒的體積和直徑差異測(cè)量體積平均直徑(也稱為“體積平均粒徑”)。調(diào)色劑顆粒的體積平均直徑為約3 y m至約25 y m,在實(shí)施方案中為約4 y m至約15 um,在其他實(shí)施方案中為約5 ii m至約12 ii m ;以及(2)數(shù)均幾何尺寸分布(GSDn)和/或體積平均幾何尺寸分布(GSDV)。在實(shí)施方案中，如上述(I)所記載的調(diào)色劑顆?？梢跃哂械念w粒尺寸分布為具有較低數(shù)字比例的從約1.15至約1.38的GSD，在其他實(shí)施方案中，低于約1.31。本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒還可以具有的尺寸為使以體積計(jì)的上限GSD為約1.20至約3.20,在實(shí)施方案中，為約1.26至約3.11?？梢酝ㄟ^(guò)測(cè)量?jī)x器(如Beckman CoulterMultisizer 3，根據(jù)制造商的說(shuō)明書進(jìn)行操作)測(cè)量體積平均顆粒直徑D5(lv、GSDv和GSDn。代表性抽樣可如下進(jìn)行:可以獲得少量調(diào)色劑樣品(約Ig)并且經(jīng)25 篩過(guò)濾，然后放入等滲溶液中以獲得約10%的濃度，隨后在Beckman Coulter Multisizer 3中運(yùn)行樣品。(3)形狀因子SFl*a為約105至約170，在實(shí)施方案中，為約110至約160?？梢允褂脪呙桦娮语@微鏡(SEM)通過(guò)SEM和圖像分析(IA)測(cè)定調(diào)色劑的形狀因子分析。平均顆粒形狀通過(guò)使用以下形狀因子(SFl*a)公式進(jìn)行定量化:SF1*=100 d2/(4A)，其中A為顆粒面積，d為其長(zhǎng)軸。完美圓形或球形顆粒具有正好100的形狀因子。形狀因子SFl*a隨著形狀變得更加不規(guī)則或形狀變長(zhǎng)而具有更大的表面積而增加。(4)圓度為約0.92至約0.99，在實(shí)施方案中約0.94至約0.975。用于測(cè)量顆粒圓度的儀器可以為Sysmex制造的FPIA-2100。所述調(diào)色劑顆粒的特征可 以通過(guò)任何合適的技術(shù)和設(shè)備測(cè)定，并且不限于上文所記載的儀器和技木。在實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑顆粒的Mw可以為約17，000至約60，000道爾頓，其Mn可以為約9，000至約18，000道爾頓，并且其MWD (調(diào)色劑顆粒的Mw對(duì)Mn的比例，聚合物多分散度或?qū)挾鹊牧慷?為約2.1至約10 (雖然可以獲得這些范圍以外的值)。對(duì)于青色調(diào)色劑和黃色調(diào)色劑，在實(shí)施方案中調(diào)色劑顆粒可以表現(xiàn)出約22，000至約38，000道爾頓的Mw、約9，000至約13，000道爾頓的Mn和約2.2至約10的MWD (雖然可以獲得這些范圍之外的值)。對(duì)于黑色和品紅，在實(shí)施方案中，調(diào)色劑顆?？娠@示出約22，000至約38，000道爾頓的Mw、約9，000至約13，000道爾頓的Mn和約2.2至約10的MWD (雖然可以獲得這些范圍之外的值)。當(dāng)暴露于極端相対濕度(RH)條件下時(shí)，根據(jù)本發(fā)明制備的調(diào)色劑可以具有優(yōu)良的帶電特性。低濕度區(qū)(C區(qū))可以為約12° C/15%RH，而高濕度區(qū)(A區(qū))可以為約28。C/85%RH。本發(fā)明的調(diào)色劑可以具有的起始調(diào)色劑荷質(zhì)比(parent toner charge permass, q/m)為約_5 ii C/g至約-80 U C/g，在實(shí)施方案中，為約-10 U C/g至約-70 U C/g，以及在表面添加劑摻入后具有最終調(diào)色劑帶電為-15 u C/g至約-60 u C/g,在實(shí)施方案中，為約-20 u C/g 至約-55 u C/g.
顯影劑所述調(diào)色劑顆?？梢酝ㄟ^(guò)將其與本發(fā)明的涂覆載體結(jié)合配制成顯影劑組合物。例如，所述調(diào)色劑顆粒可以與所述涂覆載體顆?；旌系玫絻山M分顯影劑組合物。所述載體顆?？梢耘c所述調(diào)色劑顆粒以各種合適的組合混合。在顯影劑中所述調(diào)色劑濃度可以為顯影劑的約I重量％至約25重量％，在實(shí)施方案中，其為顯影劑總重量的約2重量％至約15重量％、約3%至約10% ;存在的所述載體的量為顯影劑的約80重量％至約96重量％，在實(shí)施方案中為顯影劑的約85重量％至約95重量％。在實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑濃度可以為所述載體的約90重量％至約98重量％。但是，可以使用不同調(diào)色劑與載體百分比以得到具有所需特性的顯影劑組合物。因此，例如，根據(jù)本發(fā)明，可以配制出具有一定電阻率的顯影劑，所述電阻率在磁刷導(dǎo)電電池中測(cè)定為10伏特下約109ohm-cm至約1014ohm-cm,在實(shí)施方案中為10伏特下約10lclohm_cm至約1013ohm_cm和150伏特下約108ohm_cm至約1013ohm-cm,在實(shí)施方案中為 150 伏特下約 109ohm_cm 至約 1012ohm_cm。因此包含本發(fā)明所述的載體的調(diào)色劑可以具有的摩擦電荷為約15iiC/g至約60 u C/g,在實(shí)施方案中，其為約20 u C/g至約55 u C/g、約15 u C/g至約70 u C/g。電阻率
為了測(cè)量載體電導(dǎo)率或電阻率，可以將約50至約150克載體置于ー個(gè)裝置中，該裝置設(shè)計(jì)為模擬靜電打印機(jī)中的顯影劑盒。所述電導(dǎo)率裝置可含有磁力輥(或磁輥)，其通過(guò)磁力將所述載體或顯影劑保持在所述輥表面上。通過(guò)旋轉(zhuǎn)外套筒，所述輥運(yùn)載載體或顯影劑通過(guò)微調(diào)桿，在所述輥上的每個(gè)單位面積計(jì)量添加恒定的質(zhì)量。所述微調(diào)桿與輥的間距可以為約0.05英寸至約0.1英寸。然后用ー個(gè)與所述輥具有預(yù)定間隙的頂板電極掃過(guò)所述輥上的載體或顯影劑。電極間 的間隙可為任意尺寸，如約0.05英寸至約0.1英寸?？梢栽谒鲰敯咫姌O與磁輥間施加約-3000伏特至約+3000伏特的電壓，并且測(cè)量所得電流。以這種方式，可以產(chǎn)生ー種磁刷，其類似于在SCMB靜電打印機(jī)中形成的磁刷。電導(dǎo)率(単位為(ohm cm)—1)可以通過(guò)以下方式獲得:電流(単位為安培)乘以電極間間隙(単位為厘米)并且除以電極面積(単位為cm2)和所施加的電壓。電阻率可以作為電導(dǎo)率的倒數(shù)獲得并且可以ohm-cm測(cè)量。所施加的電壓可以在約-3000伏特至約+3000伏特之間變化，并且記錄電流-電壓或“1-V”曲線。根據(jù)本發(fā)明，載體可以具有的電阻率為在750伏特下且微調(diào)桿和電極間間隙為
0.1英寸時(shí)測(cè)量為約IO9至約1014ohm-cm，并且在750伏特下且微調(diào)桿和電極間間隙為0.05英寸時(shí)測(cè)量為約IO7至約10nohm-cm。當(dāng)電流超過(guò)ImA時(shí)，所施加的電壓可稱為擊穿電壓。在實(shí)施方案中，如使用電極間間隙為0.05英寸所測(cè)量的，所述擊穿電壓可超過(guò)3000伏持。在實(shí)施方案中，A區(qū)電荷可以為約-15至約-60 u C/g,在實(shí)施方案中，其可為約-20至約-55 u C/g,而C區(qū)電荷可以為約-15至約-60 u C/g,在實(shí)施方案中，其可為約-20至約-55 ii C/g。A區(qū)電荷與C區(qū)電荷的比，在本發(fā)明中有時(shí)稱為RH比，在實(shí)施方案中，其可以為約0.4至約1.0，在實(shí)施方案中，其可以為約0.6至約0.8。成像本發(fā)明的載體顆粒可選擇用于許多不同的成像系統(tǒng)和裝置，例如靜電復(fù)印機(jī)和打印機(jī)，包括高速彩色電子照相系統(tǒng)、打印機(jī)、數(shù)字系統(tǒng)、電子照相系統(tǒng)和數(shù)字系統(tǒng)的結(jié)合，并且其中可以得到具有優(yōu)良的、基本上沒(méi)有背景存色的彩色圖像。包括本說(shuō)明書所示例的載體顆粒并且通過(guò)例如干燥涂覆方法制備的顯影劑組合物，在靜電照相或電子照相成像系統(tǒng)，特別是電子照相成像和印刷方法和數(shù)字方法中很有用。此外，本發(fā)明的包括本發(fā)明的導(dǎo)電性載體顆粒的顯影劑組合物，在需要相對(duì)恒定的電導(dǎo)率參數(shù)的成像方法中很有用。此外，在上述成像方法中，可以預(yù)選所述調(diào)色劑與載體顆粒的摩擦電荷，所述電荷取決于，例如涂敷于載體芯上的聚合物組合物以及任選地所選擇的導(dǎo)電性組分的類型和量。成像方法包括，例如，使用電子照相裝置制備圖像，所述電子照相裝置包括:荷電部件、成像部件、光電導(dǎo)部件、顯影部件、轉(zhuǎn)印部件和定影部件。在實(shí)施方案中，顯影部件可以包括本說(shuō)明書所述的通過(guò)混合調(diào)色劑組合物與載體而制備的顯影劑。電子照相裝置可以包括高速打印機(jī)、黒白高速打印機(jī)、彩色打印機(jī)等。一旦經(jīng)合適的圖像顯影方法(如任何ー種上述方法)用調(diào)色劑/顯影劑形成圖像，該圖像可以隨后轉(zhuǎn)移至圖像接收介質(zhì)，如紙等。在實(shí)施方案中，可使用定影輥元件將所述調(diào)色劑用于在圖像顯影裝置中顯影圖像。定影輥元件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的接觸式定影裝置，其中可以使用來(lái)自輥的熱和壓力將調(diào)色劑定影至所述圖像-接收介質(zhì)。在實(shí)施方案中，在熔融至圖像接收基底之后或過(guò)程中，所述定影元件可以加熱至高于調(diào)色劑的熔融溫度的溫度，例如加熱至約70°C至約160°C，在實(shí)施方案中為約80°C至約150°C，在其他實(shí)施方案中，為約90°C至約140°C (雖然可以使用這些范圍以外的溫度)。使用本發(fā)明的顯影劑組合物獲得的圖像，尤其是彩色圖像，在實(shí)施方案中，具有例如可接受的固體物、優(yōu)良的半色調(diào)、具有可接受的或基本上沒(méi)有背景存色的合意的線分辨率、優(yōu)良的色度、優(yōu)異的色彩強(qiáng)度及在長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)(如1，000, 000個(gè)成像周期)恒定的色彩濃度和強(qiáng)度等現(xiàn)提交以下實(shí)施例以描 述本發(fā)明的實(shí)施方案。實(shí)施例僅是說(shuō)明性的，并且無(wú)意于限制本發(fā)明的范圍。此外，除非另有說(shuō)明，份和百分比均以重量計(jì)。在本說(shuō)明書中所使用的“室溫”指溫度為約20°C至約25°C。實(shí)施例對(duì)照乳膠的制備(無(wú)表面活性劑分配)ー種含有由甲基丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸2- ( ニ甲基氨基)こ酯的乳液聚合生成的聚合物顆粒的乳膠乳液通過(guò)如下方法制備。由0.75份月桂基硫酸鈉(陰離子乳化剤)和381份去離子(DI)水組成的表面活性劑溶液，通過(guò)在燒杯中混合10分鐘制備。將所述表面活性劑水溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中。所述反應(yīng)器用氮?dú)膺B續(xù)吹洗同時(shí)在450rpm攪拌。如表I所述，在一個(gè)單獨(dú)的容器中合并112份甲基丙烯酸環(huán)己酯和I份甲基丙烯酸2-( ニ甲基氨基)こ酷。將10重量％的該溶液加入所述含水表面活性劑混合物中作為種子。所述反應(yīng)器隨后以受控制的速率加熱至65°C并保持在該溫度。単獨(dú)地，將0.47份過(guò)硫酸銨引發(fā)劑溶于4份DI水中形成引發(fā)劑溶液。隨后將所述引發(fā)劑溶液緩慢加入反應(yīng)器中，40分鐘后使用計(jì)量泵以0.8重量％每分鐘的速率將剩余的所述樹(shù)脂混合物連續(xù)加入反應(yīng)器中。當(dāng)所有単體溶液加入至主反應(yīng)器后，保持溫度于65°C另外兩小時(shí)以完成反應(yīng)。隨后進(jìn)行完全冷卻并且將所述反應(yīng)器溫度降至35°C。使用液體樣品在Nanotrac粒度分析儀(Microtac)上測(cè)量顆粒尺寸并且在Zetasizer (Malvern)上測(cè)量(電位，而剩余產(chǎn)物使用冷凍干燥機(jī)干燥成粉末。利用表面活性劑分配制備乳膠包含由甲基丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸2- ( ニ甲基氨基)こ酯經(jīng)乳液聚合生成的聚合物顆粒并且利用分配的表面活性劑制備的乳膠乳液通過(guò)如下方法制備。在反應(yīng)器I中加入如表I所示的預(yù)定量的月桂基硫酸鈉以及25300份DI水。加熱反應(yīng)器I至65°C并且以450rpm攪拌。在反應(yīng)器2中加入如表I所示的預(yù)定量的月桂基硫酸鈉表面活性剤、12800份DI水、11200份甲基丙烯酸環(huán)己酯單體和105份甲基丙烯酸2_( ニ甲基氨基)こ酷。以1200rpm攪拌反應(yīng)器2以乳化所述單體/表面活性劑水溶液。從反應(yīng)器2中取出I重量％并且加入反應(yīng)器I中作為種子。隨后將溶于400份DI水的47份過(guò)硫酸銨引發(fā)劑加至反應(yīng) 器I中。反應(yīng)器I在65°C下以450rpm攪拌40分鐘后，使用泵以0.8重量％每分鐘的速率將反應(yīng)器2中的物質(zhì)計(jì)量緩慢加入反應(yīng)器I中。當(dāng)所有単體乳液加入主反應(yīng)器后，保持溫度在65°C另外2小時(shí)以完成反應(yīng)。隨后進(jìn)行完全冷卻并且將反應(yīng)器溫度降至35°C。使用液體樣品在Nanotrac粒度分析儀(Microtac)上測(cè)量顆粒尺寸并且在Zetasizer (Malvern)上測(cè)量;電位，而剩余產(chǎn)物使用冷凍干燥機(jī)干燥成粉末。載體和顯影劑的制備在ー個(gè)250ml聚乙烯瓶中加入120克35 y m鐵素體芯顆粒和0.912克如表I所述的聚合物乳膠。隨后密封所述瓶并且裝入C-區(qū)TURBULA中。運(yùn)行所述TURBULA混合器45分鐘以將粉末分散到載體顆粒上。隨后，將ー個(gè)Haake混合器設(shè)置為如下條件:設(shè)置溫度2000C (所有區(qū)域)、30分鐘分批反應(yīng)時(shí)間、高剪切轉(zhuǎn)子30rpm。所述Haake達(dá)到合適的溫度后，開(kāi)始旋轉(zhuǎn)混合器并且將所述混合物由TURBULA轉(zhuǎn)移至Haake混合器中。45分鐘后，所述載體從混合器中排出并且通過(guò)45 y m的篩進(jìn)行篩選。載體設(shè)計(jì)使用超低熔(ULM)乳液聚集(EA)青色Xeix)x700調(diào)色劑進(jìn)行評(píng)估。顯影劑在A區(qū)和C區(qū)保存過(guò)夜并且隨后使用TURBULA方法進(jìn)行老化60分鐘。帶電結(jié)果與三種不同的對(duì)照載體相比較。對(duì)照I和對(duì)照2為使用乳液聚合乳膠制造的載體，該乳膠分別來(lái)自100加侖實(shí)驗(yàn)和I升實(shí)驗(yàn)臺(tái)實(shí)驗(yàn)，其沒(méi)有將表面活性劑分批。所述載體用粉末涂覆。帶電結(jié)果不于表2。表1.乳膠制劑和載體涂層的性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種制備載體乳膠樹(shù)脂的方法，包括: a)在混合容器中混合至少一種第一表面活性劑； b)將至少一種第二表面活性劑和至少一種載體乳膠樹(shù)脂形成劑合并以形成混合物； c)轉(zhuǎn)移一部分所述混合物至所述混合容器中以形成載體乳膠種子； d)任選地，加入引發(fā)劑至所述載體乳膠種子中；和 e)在所述混合容器中混合所述混合物的剩余部分以形成包含載體乳膠顆粒的乳液； 其中，所述乳液包括小于約_55mV的ζ電位；所述載體乳膠顆粒尺寸大于約85nm，或二者兼具；并且其中步驟e)的轉(zhuǎn)移所述混合物的剩余部分至所述混合容器中，與沒(méi)有將表面活性劑分批所制備的乳膠樹(shù)脂相比，增加了表面活性劑負(fù)載而不影響乳膠樹(shù)脂尺寸。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一和所述第二表面活性劑各自選自月桂基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、二烷基苯烷基硫酸鹽和磺酸鹽、松香酸、烷基二苯醚二磺酸鹽、支化十二烷基苯磺酸鈉、烷基芐基二甲基氯化銨、二烷基苯烷基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、烷基芐基甲基氯化銨、烷基芐基二甲基溴化銨、苯扎氯銨、C12, C15, C17-三甲基溴化銨、十六烷基溴化吡啶、季銨化聚氧乙基烷基胺的鹵化鹽、十二烷基芐基三乙基氯化銨、苯扎氯銨、芐基二甲基氯化銨、聚乙烯醇、聚丙烯酸、纖維素甲醚、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇及其組合。
3.權(quán)利要求1的方法 ，其中所述第一表面活性劑和所述第二表面活性劑相同。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種載體乳膠樹(shù)脂形成劑包括至少一種脂肪族環(huán)丙烯酸酯。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述至少一種脂肪族環(huán)丙烯酸酯選自甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)丙酯、丙烯酸環(huán)丁酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)丙酯、甲基丙烯酸環(huán)丁酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯及其組合。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種乳膠樹(shù)脂形成劑包括至少一種酸性丙烯酸酯或二烷基氨基丙烯酸酯。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述至少一種酸性丙烯酸酯選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯及其組合。
8.權(quán)利要求6的方法，其中所述至少一種二烷基氨基丙烯酸酯選自甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2- (二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸甲基氨基乙酯及其組合。
9.一種通過(guò)權(quán)利要求1的方法制備的載體乳膠樹(shù)脂。
10.權(quán)利要求9的載體乳膠樹(shù)脂，其中所述乳膠樹(shù)脂展示出低于約-60mV的ζ電位。
全文摘要
本發(fā)明記載使用將表面活性劑分批來(lái)制備用于涂覆載體的乳膠樹(shù)脂的方法，所述樹(shù)脂既顯示出較低ζ電位又顯示出較好乳膠穩(wěn)定性，并且不會(huì)不利地影響顆粒尺寸、調(diào)色劑電荷或其他量度。
文檔編號(hào)G03G9/113GK103102495SQ201210450780
公開(kāi)日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2012年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月12日
發(fā)明者D·W·范貝希, M·S·霍金斯, C·L·特雷西, R·P·N·韋勒金, K·A·莫法特, P·J·格勒瓦, T·E·恩賴特, V·M·法魯希亞 申請(qǐng)人:施樂(lè)公司