制備光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法及使用其制造光學(xué)膜的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種制備光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法，其包括：使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備共聚物；和在240℃至300℃的溫度下對(duì)所述共聚物進(jìn)行熱處理。作為本發(fā)明的制備丙烯酸系共聚物的方法，采用便于調(diào)節(jié)樹(shù)脂分子量的懸浮聚合反應(yīng)并通過(guò)誘導(dǎo)戊二酸酐結(jié)構(gòu)的形成可以制得CTE有效降低的樹(shù)脂。
【專(zhuān)利說(shuō)明】制備光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法及使用其制造光學(xué)膜的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備光學(xué)膜用樹(shù)脂的方法，更具體而言，涉及一種制造熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]最近，基于光學(xué)技術(shù)的發(fā)展，已經(jīng)提出使用各種方案取代傳統(tǒng)陰極射線管的顯示技術(shù)，例如等離子顯示板(PDP)、液晶顯示器(IXD)等，并已投入市場(chǎng)。
[0003]高水平的要求對(duì)于用于這些顯示器的聚合物材料是必需的。例如，在IXD的情況下，由于LCD變得更薄、更輕和屏幕面積更大，因此獲得廣視角和高對(duì)比度、抑制圖像顏色隨視角變化、以及使屏幕顯示均勻，已經(jīng)成為特別重要的問(wèn)題。
[0004]因此，人們將多種聚合物膜用于偏光膜、偏光器保護(hù)膜、延遲膜、塑料基板、導(dǎo)光板等，并已經(jīng)開(kāi)發(fā)出使用扭曲向列型(TN)、超扭曲向列型(STN)、垂直配向型(VA)、平面轉(zhuǎn)換型(IPS)液晶盒(liquid crystal cell)等作為液晶的IXD裝置的多種模式。這些液晶盒具有獨(dú)特的液晶排列，分別具有獨(dú)特的光學(xué)各向異性，而為了補(bǔ)償該光學(xué)各向異性，已經(jīng)提出通過(guò)拉伸各種聚合物并提供延遲功能來(lái)制備膜。
[0005]偏光板通常具有如下結(jié)構(gòu):使用由基于聚乙烯醇的水溶液所制成的水基粘合劑，將三乙酰纖維素(TAC·)膜層合在偏光器上作為保護(hù)膜。然而在這方面，無(wú)論用作偏光器的聚乙烯醇膜還是用作偏光器保護(hù)膜的TAC膜都不具備足夠的耐熱性和防潮性。因此，當(dāng)由這些膜組成的偏光板在高溫或高濕條件下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，偏光度可能降低，偏光器與保護(hù)膜可能發(fā)生分離，且光學(xué)特性可能劣化，從而使偏光板就其使用目的而言受到各種限制。
[0006]并且，TAC膜的平面內(nèi)延遲值(Rin)和厚度延遲值(3/4)根據(jù)周?chē)h(huán)境中環(huán)境溫度和濕度的變化而發(fā)生劇烈的改變，特別是，延遲值對(duì)于傾斜方向的入射光變化非常大。因此，將包含具有前述特性的TAC膜作為保護(hù)膜的偏光板應(yīng)用在LCD裝置中，由于其視角特性隨著周?chē)臏囟群蜐穸拳h(huán)境變化而改變，因此會(huì)導(dǎo)致圖像質(zhì)量劣化。
[0007]并且，TAC膜隨周?chē)鷾囟群蜐穸拳h(huán)境的變化而具有大的尺寸變化，且具有相對(duì)高的光彈性系數(shù)值。因此，在耐熱、防潮環(huán)境中進(jìn)行耐久性評(píng)估后，可能會(huì)發(fā)生延遲特性的局部改變，從而劣化圖像質(zhì)量。丙烯酸系樹(shù)脂作為用于彌補(bǔ)TAC膜各種缺點(diǎn)的材料已經(jīng)為人所熟知。然而，丙烯酸系樹(shù)脂不具備足夠的耐熱特性，并且經(jīng)拉伸后在平面內(nèi)和厚度方向上產(chǎn)生延遲，因此并不適合用作保護(hù)膜。
[0008]因此，為了解決相關(guān)領(lǐng)域的問(wèn)題，需要一種制備用作偏光器保護(hù)膜的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法，所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂即使經(jīng)拉伸后仍具有在平面內(nèi)和厚度方向上很小的延遲、小的光彈性系數(shù)以及優(yōu)異的耐熱性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]技術(shù)問(wèn)題[0010]本發(fā)明的一方面提供一種制備熱穩(wěn)定性、透明度和光學(xué)物理性質(zhì)優(yōu)異的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法。
[0011]技術(shù)方案
[0012]根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供一種制備光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法，其包括:使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備丙烯酸系共聚物；和在240°C至300°C的溫度下對(duì)所述共聚物進(jìn)行熱處理。
[0013]所述懸浮聚合反應(yīng)可以包括:第一聚合反應(yīng)操作:在60°C至90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)2至3小時(shí)；和第二聚合反應(yīng)操作:基于所述第一聚合反應(yīng)操作的溫度，將溫度升高5°C至20°C并額外進(jìn)行聚合反應(yīng)I至2小時(shí)。
[0014]例如，所述第二聚合反應(yīng)操作可以在80°C至100°C的溫度下進(jìn)行。
[0015]在所述丙烯酸系共聚物的制備中，可以使3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單體、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和5至20重量份的(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。
[0016]在所述丙烯酸系共聚物的制備中，可以使3至15重量份的甲基丙烯酸芐酯、65至92重量份的甲基丙烯酸甲酯單體和5至20重量份的甲基丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。
[0017]所述含苯環(huán)的丙烯酸系單體可以選自甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸1-苯基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸3-苯基丙酯、丙烯酸3-苯基丙酯和丙烯酸2-苯氧基乙酯中。
[0018]所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體的`烷基可以含I至10個(gè)碳原子。
[0019]所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯中。
[0020]所述(甲基)丙烯酸單體可以選自丙烯酸、2-甲基丙烯酸(methacrylic acid)、3_ 甲基丙烯酸(methylacryl acid)、2，3_二甲基丙烯酸(methylmethacrylic acid)、3_ 乙基丙烯酸(ethylacrylic acid) >2-甲基-3-乙基丙烯酸(ethylmethacrylic acid)、3_ 丁基丙烯酸(butylacrylic acid)和 2_ 甲基-3-丁基丙烯酸(butylmethacrylic acid)中。
[0021]通過(guò)所述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂可以包含戊二酸酐。
[0022]通過(guò)所述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂對(duì)于100重量份的該丙烯酸系共聚物樹(shù)脂可以包含:3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單元、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單元、O至4重量份的(甲基)丙烯酸單元和5至16重量份的戊二酸酐單元。
[0023]所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為120°C或更高。
[0024]所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的霧度可以在0.1至1%的范圍內(nèi)，且其透光率可以為
90%或更多。
[0025]所述熱處理可以以擠出操作的方式來(lái)進(jìn)行。
[0026]所述擠出操作可以通過(guò)使用雙螺桿擠出機(jī)重復(fù)擠出2至5次來(lái)進(jìn)行。
[0027]所述擠出操作可以在壓力低于40托的真空中進(jìn)行。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種制造光學(xué)膜的方法，其包括:使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備丙烯酸系共聚物；在240°C至30(TC的溫度下對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理；對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行擠出而制造膜；和對(duì)膜進(jìn)行拉伸。
[0029]制備丙烯酸系共聚物的操作可以如同以上所述，并且對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理和對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行擠出而制造膜以單一操作的形式來(lái)進(jìn)行。
[0030]所述擠出操作可以通過(guò)使用雙螺桿擠出機(jī)重復(fù)擠出2至5次來(lái)進(jìn)行。
[0031]在所述拉伸操作中，可以將膜在垂直方向上(即縱向(MD)上)進(jìn)行拉伸以成為兩倍，然后在水平方向上(即橫向(TD)上)進(jìn)行雙軸拉伸以成為三倍。
[0032]所述光學(xué)膜由以下所示的等式I表示的平面內(nèi)延遲值和由以下所示的等式2表示的厚度延遲值分別可以在-5至5nm的范圍內(nèi):
[0033][等式1] Rin= (nx - ny) xd
[0034][等式2] Rth= (nz - ny) xd
[0035]在等式I和等式2中，nx為在平面內(nèi)方向上折射率最大的方向上的折射率，ny為在平面內(nèi)方向上垂直于nx方向的方向上的折射率，nz為在厚度方向上的折射率，d為該膜的厚度。
[0036]所述光學(xué)膜的熱膨脹系數(shù)(CTE)可以為70ppm/°C或更低。
[0037]有益效果
[0038]如上所述，以根據(jù)本發(fā)明的制備丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法以及使用其制造光學(xué)膜的方法，通過(guò)使用便于調(diào)節(jié)樹(shù)脂分子量的懸浮聚合反應(yīng)并通過(guò)誘導(dǎo)戊二酸酐結(jié)構(gòu)的形成，可以制造出CTE有效降低的樹(shù)脂和光學(xué)膜。
【具體實(shí)施方式】
[0039]本發(fā)明的一方面提供一種制備光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法，其包括:使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備共聚物；和在240°C至300°C的溫度下對(duì)所述共聚物進(jìn)行熱處理。
[0040]所述共聚物可以是嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物，但所述共聚物的形式并不局限于此。
[0041]在本發(fā)明的實(shí)施方案中，丙烯酸系共聚物的制備可以采用懸浮聚合，此處，懸浮聚合包括在相關(guān)領(lǐng)域中通常使用的任何懸浮聚合方法。例如，在一種懸浮聚合方法中，將原料單體分散在不溶混的液體例如水中并通過(guò)向其中加入引發(fā)劑等而進(jìn)行聚合。利用這種方法，當(dāng)對(duì)聚合物進(jìn)行聚合時(shí)產(chǎn)生的熱傳遞至不溶混的液體，從而有助于控制加熱和調(diào)節(jié)與韌性有關(guān)的分子量。優(yōu)選地，在本發(fā)明的實(shí)施方案中可以使用的不溶混的液體是水。
[0042]優(yōu)選地，懸浮聚合反應(yīng)操作可以通過(guò)如下進(jìn)行，包括:第一聚合反應(yīng)操作:在60°C至90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)2至3小時(shí)；和第二聚合反應(yīng)操作:將溫度升高到80°C至100°C并額外進(jìn)行聚合反應(yīng)1至2小時(shí)。
[0043]在初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)的第一聚合反應(yīng)操作滿(mǎn)足相關(guān)領(lǐng)域中所使用的引發(fā)劑的條件。如果初始反應(yīng)溫度低于60°C，則聚合轉(zhuǎn)化率可能無(wú)法得到有效保證，而如果初始反應(yīng)溫度超過(guò)90°C,則在控制初始反應(yīng)例如熱量控制上可能會(huì)有問(wèn)題。在第一聚合反應(yīng)操作中，可以根據(jù)引發(fā)劑的半衰期來(lái)設(shè)置反應(yīng)溫度并將反應(yīng)持續(xù)時(shí)間調(diào)整為2至3小時(shí)。反應(yīng)持續(xù)時(shí)間與效率有關(guān)，對(duì)反應(yīng)持續(xù)時(shí)間不作特別限制，只要處在可達(dá)到適當(dāng)?shù)木酆纤降姆秶鷥?nèi)即可；然而，由于當(dāng)反應(yīng)持續(xù)時(shí)間越短時(shí)效率越高，因此反應(yīng)持續(xù)時(shí)間可以為2至3小時(shí)。
[0044]其后，可以通過(guò)升高溫度并額外進(jìn)行聚合反應(yīng)的第二聚合反應(yīng)操作來(lái)提高轉(zhuǎn)化率。在使未反應(yīng)的單體完成聚合反應(yīng)方面，基于初始聚合反應(yīng)溫度，可以將第二聚合反應(yīng)操作中的溫度提高約5°C至20°C，優(yōu)選提高10°C。具體而言，所述第二聚合反應(yīng)操作優(yōu)選在80°C至100°C的溫度下進(jìn)行。如果在低于80°C的溫度下進(jìn)行該額外的聚合反應(yīng)操作，則完成聚合反應(yīng)的效率可能降低，而如果在高于100°C的溫度下進(jìn)行該額外的聚合反應(yīng)操作，則可能難以控制反應(yīng)(例如溫度的升高)。優(yōu)選地，就效率而言，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為I至2小時(shí)。
[0045]在本發(fā)明的實(shí)施方案中，為了提高拉伸膜的韌性，采用便于調(diào)節(jié)樹(shù)脂分子量的懸浮聚合反應(yīng)來(lái)制備樹(shù)脂，并且由于包括了熱處理操作，因此可以通過(guò)向樹(shù)脂提供熱歷程來(lái)誘導(dǎo)戊二酸酐的形成。
[0046]在本實(shí)施方案的熱處理操作中，將所制備的共聚物加熱到240°C至300°C的溫度，優(yōu)選加熱到260°C至290°C的溫度。如果熱處理操作的溫度低于240°C，則可能無(wú)法有效生成戊二酸酐，而如果熱處理操作的溫度超過(guò)300°C，則可能會(huì)有與樹(shù)脂分解有關(guān)的穩(wěn)定性問(wèn)題。
[0047]在懸浮聚合的情況下，由于當(dāng)使用水時(shí)可能在施加熱的過(guò)程中會(huì)有限制，且由于樹(shù)脂通過(guò)脫水過(guò)程制得，因此可以以擠出操作的形式來(lái)進(jìn)行所述熱處理操作。也就是說(shuō)，就工藝方面而言，優(yōu)選在240°C至300°C的溫度下對(duì)根據(jù)懸浮聚合反應(yīng)的結(jié)果以顆粒形式制得的共聚物進(jìn)行熱擠出，從而加以制備。在這種情況下，更優(yōu)選地，可以使用雙螺桿擠出機(jī)將該共聚物重復(fù) 擠出2至5次，但重復(fù)擠出的次數(shù)可以根據(jù)擠出機(jī)的溫度和長(zhǎng)度進(jìn)行改變，而根據(jù)樹(shù)脂的降解，就穩(wěn)定性而言超過(guò)5次的擠出次數(shù)是不理想的。
[0048]特別是，優(yōu)選地，使用螺桿長(zhǎng)度約Im的雙螺桿擠出機(jī)將所述共聚物重復(fù)擠出2次或更多次，但也可以根據(jù)所提供的溫度范圍和裝置進(jìn)行單次擠出，或者可以在傳熱和擠出有效進(jìn)行的情況下使用單螺桿擠出機(jī)。
[0049]同時(shí)，擠出過(guò)程優(yōu)選可以在真空狀態(tài)下進(jìn)行，更優(yōu)選在真空度小于40托的狀態(tài)下進(jìn)行。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，由于通過(guò)前述的擠出過(guò)程生成戊二酸酐，因此與在真空中去除轉(zhuǎn)化反應(yīng)中所產(chǎn)生的甲醇等的情況相比，可以獲得更高的效率。
[0050]通常情況下，在使用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂制造膜并將其與TAC膜等進(jìn)行層合以制造偏光板時(shí)，會(huì)由于這兩種膜之間的熱膨脹系數(shù)差異而發(fā)生偏光板彎曲或扭曲的卷曲現(xiàn)象。然而，在本發(fā)明的實(shí)施方案中，對(duì)包含(甲基)丙烯酸單體的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂進(jìn)行熱處理以誘導(dǎo)戊二酸酐的生成，從而降低了該樹(shù)脂的熱膨脹系數(shù)。
[0051]如上述制備的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂可以為粒狀，且包含戊二酸酐。
[0052]所述戊二酸酐單元是在制備共聚物后(甲基)丙烯酸烷基酯單元和/或含苯環(huán)的丙烯酸系單元、以及(甲基)丙烯酸單元根據(jù)熱處理進(jìn)行反應(yīng)時(shí)生成的?？梢酝ㄟ^(guò)控制用于聚合反應(yīng)的(甲基)丙烯酸單體的含量和熱處理的程度，對(duì)最終制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物中戊二酸酐單元的含量進(jìn)行調(diào)節(jié)。在本公開(kāi)內(nèi)容中，單元用于指在將單體聚合而形成共聚物的情況下不以單體形式存在的對(duì)應(yīng)組分。
[0053]包含所述戊二酸酐單元的四元復(fù)合共聚物具有降低熱膨脹系數(shù)的效果，該效果在包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含苯環(huán)的丙烯酸系單體和(甲基)丙烯酸單體的三元復(fù)合共聚物中未發(fā)現(xiàn)，同時(shí)還保持了與三元復(fù)合共聚物相同的優(yōu)異延遲特性。這是因?yàn)槲於狒凝嫶蠊倌軋F(tuán)限制大分子鏈的旋轉(zhuǎn)。
[0054]優(yōu)選地，用于聚合反應(yīng)而加入的單體的含量為:3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單體、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和5至20重量份的(甲基)丙烯酸單體。
[0055]當(dāng)含苯環(huán)的丙烯酸系單體在給出范圍之外時(shí)，在調(diào)節(jié)保護(hù)膜的延遲上可能會(huì)有問(wèn)題。并且，如果(甲基)丙烯酸單體少于5重量份，則所生成的戊二酸酐的含量可能不足以降低熱膨脹系數(shù)，而如果(甲基)丙烯酸單體超過(guò)20重量份，可能會(huì)提高最終樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性，導(dǎo)致膜在制造時(shí)變脆。
[0056]所述含苯環(huán)的丙烯酸系單體用來(lái)調(diào)節(jié)在平面內(nèi)或厚度方向上的延遲，從而使根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂可以適合用作偏光器保護(hù)膜。該含苯環(huán)的丙烯酸系單體可以被含6至40個(gè)碳原子的芳基、含6至40個(gè)碳原子的芳烷基、含6至40個(gè)碳原子的芳氧基或含6至40個(gè)碳原子的芳氧基烷基取代。在透明性方面，含苯環(huán)的丙烯酸系單體優(yōu)選可以是被含6至15個(gè)碳原子的芳烷基、含6至10個(gè)碳原子的芳氧基或含6至15個(gè)碳原子的芳氧基烷基取代的(甲基)丙烯酸酯。
[0057]所述含苯環(huán)的丙烯酸系單體的優(yōu)選實(shí)例可以選自甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸1-苯基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸3-苯基丙酯、丙烯酸3-苯基丙酯和丙烯酸2-苯氧基乙酯中。最優(yōu)選地，含苯環(huán)的丙烯酸系單體可以是甲基丙烯酸芐酯。
[0058]在本公開(kāi)內(nèi)容中，“(甲基)丙烯酸烷基酯單體”可以是指“丙烯酸烷基酯單體”和“甲基丙烯酸烷基酯單體”兩者。當(dāng)考慮到光學(xué)透明性、與不同樹(shù)脂的相容性、可加工性和生產(chǎn)率時(shí)，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基優(yōu)選含I至10個(gè)碳原子，更優(yōu)選含I至4個(gè)碳原子，且更優(yōu)選為甲基或乙基。
`[0059]詳細(xì)而言，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯等。其中，最優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯，但本發(fā)明并不局限于此。
[0060]在本公開(kāi)內(nèi)容中，“(甲基)丙烯酸單體”是指包括“丙烯酸單體”和“甲基丙烯酸單體”。所述(甲基)丙烯酸單體可以使根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂具有足夠的熱穩(wěn)定性，并誘導(dǎo)戊二酸酐的生成從而降低該樹(shù)脂的熱膨脹系數(shù)。
[0061]所述(甲基)丙烯酸單體可以被含I至5個(gè)碳原子的烷基取代，或者可以不被取代。(甲基)丙烯酸單體可以是，例如，丙烯酸、2-甲基丙烯酸、3-甲基丙烯酸、2，3-二甲基丙烯酸、3-乙基丙烯酸、2-甲基-3-乙基丙烯酸、3-丁基丙烯酸、2-甲基-3-丁基丙烯酸等。其中，使用2-甲基丙烯酸是最經(jīng)濟(jì)的。
[0062]同時(shí)，優(yōu)選地，通過(guò)前述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂包含:3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單元、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單元、O至4重量份的(甲基)丙烯酸單元和5至16重量份的戊二酸酐單元。
[0063]當(dāng)對(duì)于100重量份的全部共聚物樹(shù)脂戊二酸酐少于5重量份時(shí)，共聚物樹(shù)脂可能無(wú)法有效地降低熱膨脹系數(shù)，而為了制備對(duì)于100重量份的全部共聚物樹(shù)脂戊二酸酐含量超過(guò)16重量份的共聚物樹(shù)脂，丙烯酸的含量可能需要增加。然而在這種情況下，熱穩(wěn)定性可能會(huì)增加到如此之高，以至于使最終的膜變脆。因此，優(yōu)選地，在聚合反應(yīng)之后，使大量的丙烯酸轉(zhuǎn)化成為戊二酸酐以降低熱膨脹系數(shù)。
[0064]就熱穩(wěn)定性、可加工性和生產(chǎn)率而言，所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選在50000至500000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50000至200000的范圍內(nèi)。
[0065]所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選可以為120°C或更高，更優(yōu)選可以為125°C或更高。
[0066]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，提供一種制造光學(xué)膜的方法，其包括:使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備丙烯酸系共聚物；在240°C至300°C的溫度下對(duì)所述丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理；對(duì)所述丙烯酸系共聚物進(jìn)行擠出而制造膜；和對(duì)所述膜進(jìn)行拉伸。
[0067]使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備丙烯酸系共聚物，和在240°C至300°C的溫度圍下對(duì)所述丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理，在前面已對(duì)其進(jìn)行了描述。
[0068]優(yōu)選地，對(duì)所述丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理和擠出而制造膜作為單一操作來(lái)進(jìn)行。也就是說(shuō)，就工藝而言，優(yōu)選在240°C至300°C的溫度下對(duì)根據(jù)懸浮聚合反應(yīng)的結(jié)果以顆粒形式制得的共聚物進(jìn)行熱擠出而制造膜。
[0069]膜可以通過(guò)本領(lǐng)域中公知的方法例如流延法等以丙烯酸系共聚物樹(shù)脂來(lái)制造，但經(jīng)濟(jì)的擠出法是理想的。在擠出操作中，優(yōu)選地，使用雙螺桿擠出機(jī)將所述共聚物重復(fù)擠出2至5次，但也可以根據(jù)所提供的溫度范圍和裝置進(jìn)行單次擠出，或者可以在傳熱和擠出有效進(jìn)行的情況下使用單螺桿擠出機(jī)。
[0070]在使用本發(fā)明的丙烯酸系共聚物樹(shù)脂制造光學(xué)膜的情況下，可以對(duì)膜額外進(jìn)行單軸或雙軸拉伸。對(duì)于拉伸過(guò)程，在橫向(MD)(或垂直方向)上的拉伸和在縱向(TD)(或水平方向)上的拉伸可以單獨(dú)進(jìn)行.，或者可以?xún)烧咭黄疬M(jìn)行。當(dāng)垂直和水平拉伸操作兩者都進(jìn)行時(shí)，可以先進(jìn)行垂直拉伸和水平拉伸中的任意一個(gè)，然后再進(jìn)行另一方向上的拉伸?；蛘?，可以同時(shí)進(jìn)行垂直和水平拉伸。拉伸可以以單級(jí)或多級(jí)進(jìn)行。在垂直拉伸的情況下，可以根據(jù)輥速度之間的差異進(jìn)行拉伸，而在水平拉伸的情況下，可以使用拉幅機(jī)。拉幅機(jī)的軌道初始角度(rail initiation angle)通常在10度以?xún)?nèi)，以抑制在水平拉伸過(guò)程中發(fā)生的彎曲現(xiàn)象并規(guī)則地控制光軸的角度。通過(guò)進(jìn)行多級(jí)水平拉伸也可以達(dá)到相同的彎曲抑制效果。在所述拉伸操作中，優(yōu)選地，可以將膜在垂直方向上(即縱向(MD)上)進(jìn)行拉伸以使其成為兩倍，然后在水平方向上(即橫向(TD)上)進(jìn)行雙軸拉伸以使其成為三倍?？梢愿鶕?jù)情況加入調(diào)節(jié)劑以制造膜。
[0071]當(dāng)所述共聚物樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為T(mén)g時(shí)，可以在(Tg-20°C )至(Tg+30°C )的溫度下進(jìn)行拉伸。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指從共聚物樹(shù)脂的存儲(chǔ)模量開(kāi)始下降因而損耗模量開(kāi)始增加至大于存儲(chǔ)模量的溫度開(kāi)始，到聚合物鏈的取向減少至無(wú)取向的溫度為止的溫度范圍?？梢酝ㄟ^(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選地，在拉伸過(guò)程時(shí)的溫度可以是膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0072]如上所述制造的光學(xué)膜由以下所示的等式I表示的平面內(nèi)延遲值和由以下所示的等式2表示的厚度延遲值可以在-5至5nm的范圍內(nèi)。
[0073][等式I]
[0074]Rin=(nx-ny)xd[0075][等式2]
[0076]Rth=(nz-ny)xd
[0077]在等式I和等式2中，nx為在平面內(nèi)方向上折射率最大的方向上的折射率，ny為在平面內(nèi)方向上垂直于nx方向的方向上的折射率，nz為在厚度方向上的折射率，d為該膜的厚度。
[0078]如上所述制造的光學(xué)膜的厚度可以在20 μ m至200 μ m的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40 μ m至120 μ m的范圍內(nèi)，且透明度(霧度)在0.1至1%的范圍內(nèi)，透光率為90%或更多。
[0079]同時(shí)，優(yōu)選地，所述光學(xué)膜的熱膨脹系數(shù)(CTE)為70ppm/°C或更低。當(dāng)CTE超過(guò)70ppm/°C時(shí),在層合偏光板時(shí)可能產(chǎn)生卷曲。
[0080]當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的光學(xué)膜的厚度、透明度和透光率在前述范圍內(nèi)時(shí)，如果將該膜用作偏光器保護(hù)膜，則圖像質(zhì)量不會(huì)劣化。
[0081]在下文中，將通過(guò)下面的實(shí)施例詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，下面的實(shí)施例僅為舉例說(shuō)明，而并非使本發(fā)明的范圍局限于下面的實(shí)施例。
[0082]實(shí)施例1
[0083]通過(guò)如下方法制備混合物:對(duì)于85重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和10重量份的甲基丙烯酸(MAA)，混合0.05重量份的5%聚乙烯醇水溶液、200重量份的水、0.08重量份作為引發(fā)劑的過(guò)氧化2-乙基己酸叔己酯、0.2重量份的叔十二烷硫醇和0.1重量份的NaCl。
[0084]使所制備的混合物首先在80°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)2小時(shí)，然后，將溫度升高到95°C以對(duì)得到的物質(zhì)進(jìn)行第二聚合反應(yīng)1小時(shí)。然后對(duì)得到的物質(zhì)進(jìn)行洗滌和干燥，制得MMA-BzMA-MAA珠粒。
[0085]將所制得的珠粒通過(guò)同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)在270°C下重復(fù)擠出2次，制得粒狀的樹(shù)脂，且此時(shí)的真空度(托)為20。最終樹(shù)脂的組成顯示于下表I中，該最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于下表3中。
[0086]將所制得的樹(shù)脂粒干燥后，使用包括T型模頭(T-die)的擠出機(jī)制得厚度為180 μ m的擠塑膜。將所制得的膜在縱向(MD)上進(jìn)行拉伸以使其成為兩倍，然后在橫向(TD)上進(jìn)行雙軸拉伸以使其成為三倍，從而制得厚度為60 μ m的膜，將TAC和PVA粘合于該膜上，制得偏光板。這樣制得的膜的物理性質(zhì)顯示于下表5中。
[0087]實(shí)施例2
[0088]除了擠出的次數(shù)為3次以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表I中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表3中，膜的物理性質(zhì)顯示于表5中。
[0089]實(shí)施例3
[0090]除了使用82重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)UO重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和8重量份的甲基丙烯酸(MAA)以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表I中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表3中，膜的物理性質(zhì)顯示于表5中。
[0091]實(shí)施例4
[0092]除了使用82重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)UO重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和8重量份的甲基丙烯酸(MAA)以及擠出的次數(shù)為3次以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表I中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表3中，膜的物理性質(zhì)顯不于表5中。
[0093]實(shí)施例5
[0094]除了使用77重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、8重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和15重量份的甲基丙烯酸(MAA)，以及在90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行第一聚合反應(yīng)并在相同的90°C溫度下進(jìn)行第二聚合反應(yīng)而不升高溫度以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)月旨。最終樹(shù)脂的組成顯示于表I中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表3中，膜的物理性質(zhì)顯示于表5中。
[0095]實(shí)施例6
[0096]除了使用82重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和8重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表I中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表3中，膜的物理性質(zhì)顯示于表5中。
[0097]實(shí)施例7
[0098]除了使用78重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)UO重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和12重量份的甲基丙烯酸(MAA)以及在90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行第一聚合反應(yīng)以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表I中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表3中，膜的物理性質(zhì)顯示于表5中。
[0099]比較例I
[0100]除了使用90重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和10重量份的甲基丙烯酸(MAA)以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表2中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表4中，膜的物理性質(zhì)顯示于表6中。
`[0101]比較例2
[0102]除了不進(jìn)行擠出過(guò)程以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表2中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表4中，膜的物理性質(zhì)顯示于表6中。
[0103]比較例3
[0104]除了在200°C的擠出溫度下進(jìn)行3次擠出以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)月旨。最終樹(shù)脂的組成顯示于表2中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表4中，膜的物理性質(zhì)顯示于表6中。
[0105]比較例4
[0106]除了在250°C的擠出溫度下進(jìn)行I次擠出以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)月旨。最終樹(shù)脂的組成顯示于表2中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表4中，膜的物理性質(zhì)顯示于表6中。
[0107]比較例5
[0108]除了使用78重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)UO重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和12重量份的甲基丙烯酸(MAA)，以及在90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行第一聚合反應(yīng)并在相同的90°C溫度下進(jìn)行第二聚合反應(yīng)而不升高溫度，并且不進(jìn)行擠出過(guò)程以外，通過(guò)與實(shí)施例I相同的過(guò)程制備樹(shù)脂。最終樹(shù)脂的組成顯示于表2中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表4中，膜的物理性質(zhì)顯示于表6中。
[0109]比較例6
[0110]除了使用90重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)UO重量份的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)和O重量份的甲基丙烯酸(MAA)，以及在90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行第一聚合反應(yīng)并在95°C下進(jìn)行第二聚合反應(yīng)，并且不進(jìn)行擠出過(guò)程以外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備樹(shù)月旨。最終樹(shù)脂的組成顯示于表2中，最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)顯示于表4中，膜的物理性質(zhì)顯示于表6中。
[0111]實(shí)驗(yàn)例1:最終樹(shù)脂的物理性質(zhì)評(píng)價(jià)
[0112]最終樹(shù)脂的組成和最終樹(shù)脂的物理評(píng)價(jià)方法如下。
[0113]1.重均分子量(Mw):將所制備的樹(shù)脂溶解在四氫呋喃中并利用凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測(cè)量。
[0114]2.Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度):使用出自Perkin Elmer Inc的Pyris6DSC進(jìn)行測(cè)量。
[0115]3.霧度和透光率:基于ASTM1003法進(jìn)行測(cè)量。
[0116]4.最終樹(shù)脂的組成:使用C13-NMR進(jìn)行測(cè)量。[表I]
[0117]
【權(quán)利要求】
1.一種制備光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的方法，該方法包括: 使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備丙烯酸系共聚物；和 在240°C至300°C的溫度下對(duì)所述丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述懸浮聚合反應(yīng)包括: 第一聚合反應(yīng)操作:在60°C至90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)2至3小時(shí)；和 第二聚合反應(yīng)操作:基于所述第一聚合反應(yīng)過(guò)程的溫度，將溫度升高5°C至20°C并額外進(jìn)行聚合反應(yīng)I至2小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述第二聚合反應(yīng)操作在80°C至100°C的溫度下進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述丙烯酸系共聚物的制備中，使3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單體、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和5至20重量份的(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的 方法，其中，在所述丙烯酸系共聚物的制備中，使3至15重量份的甲基丙烯酸芐酯單體、65至92重量份的甲基丙烯酸甲酯單體和5至20重量份的甲基丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述含苯環(huán)的丙烯酸系單體選自甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸1-苯基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸3-苯基丙酯、丙烯酸3-苯基丙酯和丙烯酸2-苯氧基乙酯中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基含I至10個(gè)碳原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述(甲基)丙烯酸單體選自丙烯酸、2-甲基丙烯酸、3-甲基丙烯酸、2，3- 二甲基丙烯酸、3-乙基丙烯酸、2-甲基-3-乙基丙烯酸、3- 丁基丙烯酸和2-甲基-3- 丁基丙烯酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過(guò)所述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂包含戊二酸酐。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過(guò)所述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂對(duì)于100重量份的該丙烯酸系共聚物樹(shù)脂包含:3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單元、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單元、O至4重量份的(甲基)丙烯酸單元和5至16重量份的戍二酸酐單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C 或高于 120°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述丙烯酸系共聚物樹(shù)脂的霧度在0.1至1%的范圍內(nèi)，且其透光率為90%或大于90%。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述熱處理以擠出操作的形式來(lái)進(jìn)行。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述擠出操作通過(guò)使用雙螺桿擠出機(jī)重復(fù)擠出2至5次來(lái)進(jìn)行。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述擠出操作在壓力低于40托的真空中進(jìn)行。
17.—種制造光學(xué)膜的方法,該方法包括: 使含苯環(huán)的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸烷基酯單體和(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)而制備丙烯酸系共聚物； 在240°C至300°C的溫度下對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理； 對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行擠出而制造膜；和 對(duì)膜進(jìn)行拉伸。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述懸浮聚合反應(yīng)包括: 第一聚合反應(yīng)操作:在60°C至90°C的初始反應(yīng)溫度下進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)2至3小時(shí)；和 第二聚合反應(yīng)操作:基于所述第一聚合反應(yīng)過(guò)程的溫度，將溫度升高5°C至20°C并額外進(jìn)行聚合反應(yīng)I至2小時(shí)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述懸浮聚合反應(yīng)的第二聚合反應(yīng)操作在80°C至100°C的溫度下進(jìn)行。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，在所述丙烯酸系共聚物的制備中，使3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸 系單體、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和5至20重量份的(甲基)丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。
21.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，在所述丙烯酸系共聚物的制備中，使3至15重量份的甲基丙烯酸芐酯、65至92重量份的甲基丙烯酸甲酯單體和5至20重量份的甲基丙烯酸單體進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)。
22.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述含苯環(huán)的丙烯酸系單體選自甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸1-苯基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸3-苯基丙酯、丙烯酸3-苯基丙酯和丙烯酸2-苯氧基乙酯中。
23.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯中。
24.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述(甲基)丙烯酸單體選自丙烯酸、2-甲基丙烯酸、3-甲基丙烯酸、2，3-二甲基丙烯酸、3-乙基丙烯酸、2-甲基-3-乙基丙烯酸、3-丁基丙烯酸和2-甲基-3- 丁基丙烯酸中。
25.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，通過(guò)所述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂包含戊二酸酐。
26.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，通過(guò)所述制備方法制得的光學(xué)膜用丙烯酸系共聚物樹(shù)脂對(duì)于100重量份的該丙烯酸系共聚物樹(shù)脂包含:3至15重量份的含苯環(huán)的丙烯酸系單元、65至92重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單元、O至4重量份的(甲基)丙烯酸單元和5至16重量份的戊二酸酐單元。
27.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行熱處理和對(duì)丙烯酸系共聚物進(jìn)行擠出而制造膜以單一操作的形式來(lái)進(jìn)行。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述擠出操作通過(guò)使用雙螺桿擠出機(jī)重復(fù)擠出2次來(lái)進(jìn)行。
29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中，所述擠出操作在壓力低于40托的真空中進(jìn)行。
30.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，在所述拉伸操作中，將膜在縱向(MD)上進(jìn)行拉伸以成為兩倍，然后在橫向(TD)上進(jìn)行雙軸拉伸以成為三倍。
31.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述光學(xué)膜由以下所示的等式I表示的平面內(nèi)延遲值和由以下所示的等式2表示的厚度延遲值可以分別在-5至5nm的范圍內(nèi):
[等式 l]Rin=(nx - ny)xd
[等式 2] Rth= (nz - ny) xd 其中，nxS在平面內(nèi)方向上折射率最大的方向上的折射率，\為在平面內(nèi)方向上垂直于所述nx方向的方向上的折射率，nz為在厚度方向上的折射率，d為所述膜的厚度。
32.根據(jù)權(quán)利 要求17所述的方法，其中，所述光學(xué)膜的熱膨脹系數(shù)(CTE)為70ppm/°C或低于70ppm/°C。
【文檔編號(hào)】G02B5/02GK103443147SQ201280014427
【公開(kāi)日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2012年2月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月13日
【發(fā)明者】崔銀庭, 韓昌薰, 徐在范, 金范錫, 姜秉逸, 李南貞, 金受慶, 嚴(yán)凖槿, 成多恩, 李仲訓(xùn) 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社