可聚合材料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】描述了可聚合材料，其包含可聚合基團(tuán)、包含硅氧烷基團(tuán)的組分和兩性離子基團(tuán)。所述可聚合的材料可用于生產(chǎn)聚合物和制品，特別為隱形眼鏡。
【專(zhuān)利說(shuō)明】可聚合材料
[0001]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
本申請(qǐng)要求2011年11月10日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?1/558058 (按35U.S.C.§ 119(e))和2011年11月10日提交的英國(guó)申請(qǐng)?zhí)?119363.8 (按35U.S.C.§ 119(a))的權(quán)益，每個(gè)的公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用以它們的全部并入本文。
[0002]本發(fā)明涉及新的可聚合材料，生產(chǎn)聚合物的方法，由其形成的聚合物和制品。本發(fā)明的可聚合材料可用于制造其中需要透氣性和親水性的適當(dāng)組合的產(chǎn)品。這些包括眼科裝置，例如隱形眼鏡和膜和用于例如創(chuàng)傷敷料和感覺(jué)系統(tǒng)的膜。
[0003]硅酮水凝膠適用于其中需要透氣性的醫(yī)療裝置應(yīng)用。硅氧烷組分在這種系統(tǒng)中對(duì)透氣性有主要貢獻(xiàn)。在某些應(yīng)用中，例如，隱形眼鏡，有利的是，將該性質(zhì)與高表面能組合以提供易于潤(rùn)濕和抗脫水的材料，使得得到的鏡片對(duì)佩戴者的眼睛是舒適的，特別對(duì)于長(zhǎng)期佩戴。
[0004]用于硅酮水凝膠生產(chǎn)的硅酮組分為固有疏水的，而且為了提供可接受水平的潤(rùn)濕性，它們通常與親水共聚單體組合。將親水組分與固有疏水材料組合的方法并不總是簡(jiǎn)單的，因?yàn)閮煞N組分之間的溶解度不相容性，因此通常需要使用稀釋劑。所述稀釋劑可包含其它的可聚合共聚單體、大分子單體或非反應(yīng)性溶劑或它們的組合。盡管使用這些技術(shù)，得到的材料可能仍然具有不適合的機(jī)械性能(太硬、太柔軟、易于斷裂)，差的潤(rùn)濕性(導(dǎo)致眼睛不適)，差的抗脫水性(導(dǎo)致鏡片尺寸的變化和淚膜的破裂)，差的光學(xué)性質(zhì)(材料可為模糊的或不透明的)和差的生物相容性(導(dǎo)致淚膜組分例如脂質(zhì)和蛋白質(zhì)的沉積)。事實(shí)上，在該領(lǐng)域內(nèi)的最重要的挑戰(zhàn)是提供具有所有這些性質(zhì)的適當(dāng)組合的材料。
[0005]在聚合物結(jié)構(gòu)中包含親水的兩性離子組分，例如磷酰膽堿，已經(jīng)顯示產(chǎn)生具有提高的生物相容性、抗脫水性和改進(jìn)的眼睛舒適性的材料。這種材料的實(shí)例為2_(甲基丙烯酰氧基乙基)-2’_(三甲基銨乙基)磷酸鹽，內(nèi)鹽(MPC)。然而，當(dāng)嘗試組合這些通常為固體、具有硅酮組分的極性?xún)尚噪x子材料時(shí)，可能會(huì)遇到實(shí)際困難，因?yàn)樗鼈冊(cè)诠柰w系中具有極小或無(wú)溶解性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，甚至當(dāng)硅氧烷、增溶共聚單體和兩性離子單體的適合混合物證明能提供單相溶液，得到的聚合物由于相分離可證明是不透明的和因此不適合用于眼科
>j-U ρ?α裝直。
[0006]此外，使用不溶于水的單體制造的鏡片材料必須經(jīng)受作為制造過(guò)程一部分的有機(jī)溶劑提取步驟以去除剩余的未反應(yīng)單體和未結(jié)合的低分子量物類(lèi)。這是必需的，以避免對(duì)隱形眼鏡的最終佩戴者的潛在眼睛損傷。在這方面，則在溶劑中膨脹的鏡片必須用適合的含水組合物處理，例如緩沖鹽水，以保證在鏡片中沒(méi)有留下可測(cè)量的殘留溶劑量。這些增加了制造過(guò)程的復(fù)雜性和產(chǎn)生附加的廢物流。
[0007]因此，需要新材料，其為澄清的而且組合了透氣性與抗脫水性并且提供良好的潤(rùn)濕性，因此，使得能生產(chǎn)可用于形成眼科裝置特別是具有有益性質(zhì)的隱形眼鏡的聚合物。
[0008]在該背景下，本發(fā)明提供了新的可聚合材料，其將兩性離子官能團(tuán)和硅氧烷官能團(tuán)兩者組合進(jìn)同一分子中。
[0009]因此，在第一方面，本發(fā)明提供式(I)或(II)的可聚合材料:(X-Y1)m-W(Y2-Z)n (I)[(X)m-Y3(Z)pJv-W-R1 (II)
其中
X為可聚合基團(tuán)；
Y1和Y2各自獨(dú)立為選自以下的連接基團(tuán):鍵、C1^12亞烷基、c2_12亞烯基、c2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C2_12雜亞烯基、C2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C (O) -C1^12亞烷基、_C (S) -C^12 亞烷基、-C (O) O-C^12 亞烷基、-C (O) S-C1^2 亞烷基、-C (O) N (Rm) -C^12 亞烷基、-C(S) -CV12 亞烷基、-C(S) O-Cp12 亞烷基、-C(S) S-Cp12 亞烷基、-C(S)N(Rm)-C1^12 亞烷基、-(CH上(OCH2CH2)r-和-(CH2CH2O)r (CH上_，其中Rm為氫或C1^烷基，q為1-10的整數(shù)，r為1-10的整數(shù)，其中在所述Ch2亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可任選用選自S和O的雜原子替換，且所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2、-CF3> -OCF3> -CO2H, -NH2, C1-C10 烷基、C2-Cltl 烯基、C2-Cltl 炔基、-(KC1-Cltl 烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-O (C2-C10 炔基)、鹵素、-C (O) H、-C (O) - (C1-C10 烷基)、-C (O) -O (C1-C10 烷基)、-NH (C1-C10烷基)、-N(C1-Cltl 烷基)2、_C (O) -NH(C1-C10 烷基)、-C (O) _N(C「C1(I 烷基)2、_NH_C (0)-(C「C10烷基)、-MKC1-Cici 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S (O) 2-NH2 > -S (O) 2-NH- (C「C1Q 烷基)、-S (O) 2_N (C「C1Q 烷基)2 和=0 ;
Y3為連接基團(tuán)；
R1為CV12烷基，可任選被一個(gè)或多個(gè)Rn取代；
W為包含硅氧烷基團(tuán)的組分；
Z為兩性離子基團(tuán)； m為1-10的整數(shù)； η為1-3的整數(shù)；
P為1-3的整數(shù)；和 V為1-3的整數(shù)。
[0010]通過(guò)將極性的兩性離子官能團(tuán)和硅氧烷官能團(tuán)兩者結(jié)合進(jìn)同一分子，本發(fā)明的可聚合材料提供了制造澄清的透氣材料的手段，所述材料具有抗脫水性和抗淚膜沉積性，與用于眼睛佩戴舒適的良好潤(rùn)濕性組合。有利地，本發(fā)明的可聚合材料中任何的相分離可在分子水平且因此不會(huì)對(duì)肉眼可見(jiàn)。此外，因?yàn)楣倌軋F(tuán)在分子水平上而不是通過(guò)組合不同的共聚單體來(lái)組合，有可能提供對(duì)于給定的水含量具有比可預(yù)期更高的透氧性的材料。本發(fā)明的可聚合硅氧烷材料的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為它們可為水溶性的，這將具有簡(jiǎn)化制造過(guò)程和減少?gòu)U物流的效果。
[0011]本發(fā)明的可聚合材料在相同分子內(nèi)包括可聚合基團(tuán)、硅氧烷官能團(tuán)和兩性離子官能團(tuán)。
[0012]雖然未指明任何具體的立體化學(xué)而表示式(I)和式(II)(和本文隨后的化學(xué)式)，但技術(shù)人員應(yīng)理解許多異構(gòu)體為可能的。在這方面，本發(fā)明將所描繪的化學(xué)結(jié)構(gòu)的所有可能立體異構(gòu)體包括在其范圍內(nèi)。
[0013]可聚合基團(tuán)X不受限且其可為能夠在聚合條件下反應(yīng)以形成聚合物的任何基團(tuán)。在本發(fā)明的材料中可聚合基團(tuán)的存在意味著有可能形成聚合物并最終由本發(fā)明的材料形成隱形眼鏡。在某些實(shí)施方案中，可聚合基團(tuán)包括至少一個(gè)碳碳不飽和鍵。在這些實(shí)施方案中，所述基團(tuán)能夠加成聚合反應(yīng)。備選或除此以外的是，能夠反應(yīng)形成聚合物的所述基團(tuán)為多官能化衍生物，其能夠縮聚。這包括，例如，像二醇、二胺、二酸和它們的衍生物的材料。
[0014]在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的可聚合材料為式(I)的材料。在備選實(shí)施方案中，本發(fā)明的可聚合材料為式(II)的材料。
[0015]在一個(gè)實(shí)施方案中，可聚合基團(tuán)X包括選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯基和乙烯基的基團(tuán)。適合的乙烯基的實(shí)例包括烯丙基衍生物、N-乙烯基內(nèi)酰胺衍生物，例如適合地被取代的N-乙烯基吡咯烷酮衍生物和N-乙烯基和O-乙烯基衍生物。
[0016]在一個(gè)實(shí)施方案中，可聚合基團(tuán)X為甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯基團(tuán)。優(yōu)選，可聚合基團(tuán)X為甲基丙稀酸酷基團(tuán)。
[0017]參考以上式⑴和式(II)，m為整數(shù)，其限定了存在于可聚合材料中的可聚合基團(tuán)X的數(shù)量。m可為1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。優(yōu)選，m為I或2。
[0018]Y1為連接基團(tuán)，在式⑴的可聚合材料中其形成可聚合基團(tuán)X和包含硅氧烷基團(tuán)的組分W之間的連接。Y2為連接基團(tuán)，在式(I)的可聚合的材料中其形成包含硅氧烷基團(tuán)的組分W和兩性離子基團(tuán)Z之間的連接。Y1和Y2各自獨(dú)立選自:鍵、Cu亞烷基、c2_12亞烯基、c2_12亞炔基、c3_12環(huán)亞烷基、c3_12環(huán)亞烯基、c2_12雜亞烯基、c2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C (O) -C^12 亞烷基、-C (S) -C1^2 亞烷基、-C (O) O-C^12 亞烷基、-C (O) S-C^12 亞烷基、-C (O) N(Rm)-Ch2 亞烷基、_C ⑶-Ch2 亞烷基、-C(S)O-Ch2 亞烷基、-C(S)S-Ch2 亞烷基、_C (S)N(Rm) -C1^12 亞烷基、-(CH2) q(OCH2CH2) r-和-(CH2CH2O) r (CH2) ,_，其中 Rm 為氫或 C1^ 烷基，q 為
1-10的整數(shù)，r為1-10的整數(shù)，其中在所述Ch2亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可任選用選自S和O的雜原子替換，且所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2、-CF3 > -OCF3、-CO2H> -NH2、C1-C10 烷基、C2-C10 烯基、C2-C10 炔基、-O (C1-C10 烷基)、_0 (C2-C10 烯基)、-O (C2-C10 炔基)、鹵素、-C (O) H、-C (O) - (C1-C10 烷基)、-C (O) -O (C1-C10 烷基)、-NH (C1-C10烷基)、-N(C1-Cltl 烷基)2、_C (O) -NH(C1-C10 烷基)、-C (O) _N(C「C1(I 烷基)2、_NH_C (0)-(C「C10烷基)、-MKC1-Cici 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S(O)2_nh2> -S(ο)2_nh-(C1-C10 烷基)、-S(ο)2_n(C1-C10 烷基)2 和=0。Y1 和 Y2 可相同或不同。在一個(gè)實(shí)施方案中，Y1和Y2相同。在備選實(shí)施方案中，Y1和Y2不同。
[0019]在一個(gè)實(shí)施方案中，Y1和Y2各自獨(dú)立為Cu亞烷基。在備選實(shí)施方案中，Y1為式-(CH2) ,(OCH2CH2)r-的基團(tuán)和Y2為式-(CH2CH2O)JCH2),-的基團(tuán)，其中r為1_10的整數(shù)，優(yōu)選4-6，且q為1-10的整數(shù)，在一個(gè)實(shí)施方案中，為2-4，優(yōu)選3。
[0020]Y3為連接基團(tuán)，其在式(II)的可聚合材料中形成可聚合基團(tuán)X和硅氧烷基團(tuán)W之間的連接。在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中，兩性離子基團(tuán)Z為在連接基團(tuán)Y3上的取代基。Y3的特性不特別受限，且在優(yōu)選實(shí)施方案中，Y3選自:鍵、CV12亞烷基、c2_12亞烯基、C2-12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C^12雜亞烷基、C2-12雜亞烯基、C2-12雜亞塊基、亞芳基、雜亞芳基、-C(O)-, -C(S)-, -C(O) O-, -C(O) S-, -C(O)N(Rm)-, -C(S)-, -C(S)O-, -C(S)S-和-C⑶N(Rm)-,其中Rm為氫或Cy烷基。所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè) Rn 取代，其中 Rn 各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2、-CF3、-OCF3、-C02H、-NH2、C1-C10 烷基、C2-Cltl 烯基、C2-Cltl 炔基、-CKC1-Cltl 烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-O (C2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-C10 烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 燒基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-MKC1-Cici 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S(O)2-NH2' -S(O)2-MHC1-Cltl 烷基)、-S(O)2-N(C1-Cltl 烷基)2和=0。作為連接基團(tuán)Y3的取代基的基團(tuán)Z的位置不受限制。在這方面，基團(tuán)Z可為形成連接基團(tuán)Y3的骨架的一部分的任一碳原子上的取代基。
[0021]在一個(gè)實(shí)施方案中，Y3為Cp12亞烷基或雜亞烷基，特別地為式-(CH上(OCH2CH2)r- ^-(CH2CH2O)r(CH2)q-的雜亞烷基，其中q為1_10的整數(shù)和r為1_10的整數(shù)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Y3為-(CH2) 3-0- (CH2) 3_。在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，Z基團(tuán)在Y3基團(tuán)上的取代位置使得基團(tuán)-Y3 (Z)-為-(CH2CH (Z) CH2) -O- (CH2) 3_。
[0022]W為包含硅氧烷基團(tuán)的組分。在本發(fā)明的可聚合材料中包含硅氧烷官能團(tuán)提供具有良好透氣性的材料。包含硅氧烷基團(tuán)的組分的特性不特別受限，且技術(shù)人員應(yīng)熟悉適合的組分。硅氧烷基團(tuán)為包括具有通用結(jié)構(gòu)-[Si(R)2O]-的殘基的一種基團(tuán)，其中R各自獨(dú)立地選自氫或Cu亞烷基、(:2_12亞烯基、(:2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、Ch2雜亞烷基、C2_12雜亞烯基、(:2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基，任選用一個(gè)或多個(gè) Rn 取代，其中 Rn 各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2、-CF3、-OCF3、-C02H、-NH2、C1-C10 烷基、C2-Cltl 烯基、C2-Cltl 炔基、-CKC1-Cltl 烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-O (C2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-C10 烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 燒基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-MKC1-Cici 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S (O) 2-NH2>-S (O) 2-NH- (C1-C10 烷基)、-S (O) 2_N(C1-C10 烷基)2 和=0。R 基團(tuán)可相同或不同。在一個(gè)實(shí)施方案中，所有的R基團(tuán)相同。在備選實(shí)施方案中，R基團(tuán)不同。優(yōu)選R為C1-J2亞烷基，優(yōu)選為Cu亞烷基。優(yōu)選，Si和連接的O以大于所述包含娃氧烷基團(tuán)的組分的總分子量的20重量％的量存在于硅氧烷中，更優(yōu)選大于30重量％。
[0023]在一個(gè)實(shí)施方案中，包含娃氧烷基團(tuán)的組分具有式(IIIA):
【權(quán)利要求】
1.式⑴或(II)的可聚合材料: (X-Y1)m-W(Y2-Z)n (I) [(X)m-Y3(Z)pJv-W-R1 (II) 其中 X為可聚合基團(tuán)； Y1和Y2各自獨(dú)立為選自以下的連接基團(tuán):鍵、C1^12亞烷基、c2_12亞烯基、c2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C2_12雜亞烯基、C2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C (O) -C1^12亞烷基、_C (S) -C^12 亞烷基、-C (O) O-C^12 亞烷基、-C (O) S-C1^2 亞烷基、-C (O) N (Rm) -C^12 亞烷基、-C(S) -CV12 亞烷基、-C(S) O-Cp12 亞烷基、-C(S) S-Cp12 亞烷基、-C(S)N(Rm)-C1^12 亞烷基、-(CH上(OCH2CH2)r-和-(CH2CH2O)r (CH上_，其中Rm為氫或C1^烷基，q為1-10的整數(shù)，r為1-10的整數(shù)，其中在所述Ch2亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可任選用選自S和O的雜原子替換，且所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多 個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2、-CF3> -OCF3> -CO2H, -NH2, C1-C10 烷基、C2-Cltl 烯基、C2-Cltl 炔基、-(KC1-Cltl 烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-O (C2-C10 炔基)、鹵素、-C (O) H、-C (O) - (C1-C10 烷基)、-C (O) -O (C1-C10 烷基)、-NH (C1-C10烷基)、-N(C1-Cltl 烷基)2、_C (O) -NH(C1-C10 烷基)、-C (O) _N(C「C1(I 烷基)2、_NH_C (0)-(C「C10烷基)、-MKC1-Cici 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S (O) 2-NH2 > -S (O) 2-NH- (C「C1Q 烷基)、-S (O) 2_N (C「C1Q 烷基)2 和=0 ; Y3為連接基團(tuán)； R1為CV12烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)Rn取代； W為包含硅氧烷基團(tuán)的組分； Z為兩性離子基團(tuán)； m為1-10的整數(shù)； η為1-3的整數(shù)； P為1-3的整數(shù)；和 V為1-3的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的可聚合材料，其中X為選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基和多官能化衍生物的可聚合基團(tuán)。
3.權(quán)利要求2的可聚合材料，其中X為甲基丙烯酸酯基團(tuán)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的可聚合材料，其中Y3選自鍵、Cu亞烷基、C2_12亞烯基、C2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C^12雜亞烷基、C2-12雜亞烯基、C2-12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C(O)-Ch2亞烷基、-C(S)-Ch2亞烷基、-C(O)O-Ch2亞烷基、-C(O)S-Ch2 亞烷基、-C(O)N(Rm)-Ch2 亞烷基、_C ⑶-Cw2 亞烷基、-C (S) O-C1^2 亞燒基、-C(S)S-Ch2亞烷基、-C⑶N(Rm)-CV12亞烷基，其中Rm為氫或CV4烷基，其中所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2, -CF3> -OCF3> -CO2H,-NH2、C1-Cw 烷基、C2-Cltl 烯基、C2-Cltl 炔基、-CKC1-Cltl 烷基)、-O(C2-C10 烯基)、-O(C2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-C10 烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 燒基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-MKc1-Cltl 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S (O) 2-NH2 > -S (O) 2-NH- (C「Cltl 烷基)、-S (O) 2_N (C「C1Q 烷基)2 和=0。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的可聚合材料，其中所述單體為式(I)，其中Y1和Y2兩者都為Ch2亞烷基，其中所述亞烷基的一個(gè)或多個(gè)碳原子已經(jīng)用選自O(shè)和S的雜原子替代。
6.權(quán)利要求5的可聚合材料，其中Y1為-(CH2CH2O)r- (CH2) 3_和Y2為-(CH2) 3 (CH2CH2O)「，其中r為1-10的整數(shù)。
7.權(quán)利要求4的可聚合材料，其中所述單體為式(II),其中Y3為Cu雜亞烷基。
8.權(quán)利要求7的可聚合材料，其中所述單體為式(II)，其中Y3為-(CH2)3-O-(CH2)3_。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的可聚合材料，其中W為式(IIIA)的硅氧烷基團(tuán):
其中R各自獨(dú)立地選自氫或Cw2亞烷基、C2_12亞烯基、C2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C1^2雜亞烷基、C2_12雜亞烯基、C2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基，任選用一個(gè)或多個(gè) Rn 取代，其中 Rn 各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-N02、-CF3、-OCF3' -CO2H' -NH2'C1-C10 烷基、C2-C1Q 烯基、C2-C1Q 炔基、-O(C1-Cic)烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-(KC2-C1O炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-Cic)烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 焼基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-NH (C1-C10 烷基)-C (O) - (C「C10 烷基)、-NH-S (O) 2- (C1-C10 烷基)、-NH_(C「C10烷基 ^S(O)2-(C1-Cic)烷基)、-(C0-C10)-SHλ -S(O)-(C1-Cic)烷基)、-3(0)2-((^-(^ 焼基)、-S (O) 2-NH2、-S (O) 2-NH- (C1-C10 烷基)、-S (O) 2-N (C1-C10 烷基)2 和=0，且 W 為 1-500 的整數(shù)。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的可聚合材料，其中W為式(IIIB)的硅氧烷基團(tuán):
其中其中R各自獨(dú)立地選自氫或CV12亞烷基、(:2_12亞烯基、(:2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、Cp12雜亞烷基、C2_12雜亞烯基、(:2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基，任選用一個(gè)或多個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2._CF3、_0CF3、-CO2H.-NH2、CfC1Q 烷基、C2-Ciq 烯基、C2-Ciq 炔基、-(KC1-Ciq 烷基)、-O(C2-C10 烯基)、-(KC2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-Cic)烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 焼基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-NH (C1-C10 烷基)-C (O) - (C「C10 烷基)、-NH-S (O) 2- (C1-C10 烷基)、-NH_(C「C10烷基 ^S(O)2-(C1-Cic)烷基)、-(C0-C10)-SHλ -S(O)-(C1-Cic)烷基)、-3(0)2-((^-(^ 焼基)、-S (O) 2-NH2 λ -S (O) 2-NH- (C「C1Q 烷基)、-S (O) 2_N (C1-C10 烷基)2 和=0，且 W1 和 W2 各自獨(dú)立地為1-500的整數(shù)。
11.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的可聚合材料，其中W為式(IIIC)的硅氧烷基團(tuán):
其中R各自獨(dú)立地選自氫或Cw2亞烷基、C2_12亞烯基、C2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C1^2雜亞烷基、C2_12雜亞烯基、C2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基，任選用一個(gè)或多個(gè) Rn 取代，其中 Rn 各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-N02、-CF3、-OCF3' -CO2H' -NH2'C1-C10 烷基、C2-C1Q 烯基、C2-C1Q 炔基、-O(C1-Cic)烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-(KC2-C1O炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-Cic)烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 焼基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-NH (C1-C10 烷基)-C (O) - (C「C10 烷基)、-NH-S (O) 2- (C1-C10 烷基)、-NH_(C「C10烷基 ^S(O)2-(C1-Cic)烷基)、-(C0-C10)-SHλ -S(O)-(C1-Cic)烷基)、-3(0)2-((^-(^ 焼基)、-S (O) 2-NH2 λ -S (O) 2-NH- (C1-C10 烷基)、-S (O) 2_N (C1-C10 烷基)2 和=0，且 w3，w4 和 w5 各自獨(dú)立地為1-500的整數(shù)。
12.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的可聚合材料，其中W為式(IIID)的硅氧烷基團(tuán):
其中R各自獨(dú)立地選自氫或Ch2亞烷基、C2_12亞烯基、C2_12亞炔基、C3_12環(huán)亞烷基、C3_12環(huán)亞烯基、C1^2雜亞烷基、c2_12雜亞烯基、c2_12雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基，任選用一個(gè)或多個(gè) Rn 取代，其中 Rn 各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-N02、-CF3、-OCF3' -CO2H' -NH2'C1-C10 烷基、C2-C1Q 烯基、C2-C1Q 炔基、-O(C1-Cic)烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-(KC2-C1O炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-Cic)烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 焼基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-NH (C「C10 烷基)-C (O) - (C「C10 烷基)、-NH-S (O) 2- (C1-C10 烷基)、-NH_(C「C10烷基 ^S(O)2-(C1-Cic)烷基)、-(C0-C10)-SHλ -S(O)-(C1-Cic)烷基)、-3(0)2-((^-(^ 焼基)、-S (O) 2-NH2 λ -S (O) 2-NH- (C「Ciq 烷基)、_S (O) 2~N (C1-C10 烷基)2 和=0，且 w6、w7、W8 和 W9各自獨(dú)立地為1-500的整數(shù)。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的可聚合材料，其中Z為基團(tuán)，其中Z為選自(IVA)、(IVB)、(IVC)、(IVD)和(IVE)的兩性離子基團(tuán)，其中基團(tuán)(IVA)具有式:
其中R3和R3a各自獨(dú)立選自氫和CV4烷基，且a為2-4的整數(shù)； 基團(tuán)(IVB)具有式:
其中R4和R4a各自獨(dú)立選自氫和CV4烷基，且b為1-4的整數(shù)； 基團(tuán)(IVC)具有式:
其中R5和R5e各自獨(dú)立選自氫和CV4烷基；R5a為氫或基團(tuán)-C(O)B1R5b,其中R5b為氫或甲基，B1選自:鍵、C1^0亞烷基、C2_10亞烯基、C2_10亞炔基、C3_10環(huán)亞烷基、C3_10環(huán)亞烯基、C1,雜亞烷基、C2_1(l雜亞烯基、C2_1(l雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C(O)Rm-, -C(O)0Rm-，其中Rm選自C1,亞烷基、C2,亞烯基和C2,亞炔基，和其中所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2, -CF3> -OCF3> -CO2H' -NH2、C「CW 烷基、C2-Cw 烯基、C2-Cw 炔基、-CKC1-Cltl 烷基)、-O (C2-Cltl 烯基)、-CKC2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-C10 烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 燒基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-MKC1-Cici 烷基烷基)、-NH-S (O) 2-(C1-Cltl 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C「CW 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C「CW 烷基)、-S (O) 2- (C「C10 燒基)、-S (O) 2-NH2> -S (O) 2-NH- (C「Cltl 烷基)、-S (O) 2-N (C「C1Q 烷基)2 和=0,且 c 為 1-4 的整數(shù)，其中如果Z直接鍵合于O或N原子則Z為0，否則Z為I ; 基團(tuán)(IVD)具有式:
其中R6和R6c各自獨(dú)立選自氫和Ch烷基；R6A為氫或基團(tuán)-C(O)B2R6b,其中R6b為氫或甲基，B2選自:鍵、C1^0亞烷基、C2_10亞烯基、C2_10亞炔基、C3—10環(huán)亞烷基、C3—10環(huán)亞烯基、Cw。雜亞烷基、C^1。雜亞烯基、C^1。雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C(O)Rm-.-C(O)0Rm-，其中Rm選自C1,亞烷基、C2,亞烯基和C2,亞炔基，和其中所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè)#取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2.-CF3、_0CF3、-CO2H.-NH2、CfC1Q 烷基、C2-C1Q 烯基、C2-C1Q 炔基、-O(C1-Cic)烷基)、-O (C2-C10 烯基)、-(KC2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-Cic)烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 焼基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-NH (C1-C10 烷基)-C (O) - (C「C10 烷基)、-NH-S (O) 2- (C1-C10 烷基)、-NH_(C「C10烷基 ^S(O)2-(C1-Cic)烷基)、-(C0-C10)-SHλ -S(O)-(C1-Cic)烷基)、-3(0)2-((^-(^ 焼基)、-S (O) 2-NH2λ -S (O) 2-NH- (C「C1Q 烷基)、-S (O) 2_N (C「C1Q 烷基)2 和=0，且 d 為 1-4 的整數(shù)，其中如果Z直接鍵合于O或N原子則Z為0，否則Z為I ; 基團(tuán)(IVE)具有式:
其中R7和R7c各自獨(dú)立選自氫和Ch烷基;R7A為氫或基團(tuán)-C(O)B2R7b,其中R7b為氫或甲基，B2選自:鍵、C1^0亞烷基、C2_10亞烯基、C2_10亞炔基、C3_10環(huán)亞烷基、C3_10環(huán)亞烯基、C1,雜亞烷基、C2_1(l雜亞烯基、C2_1(l雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基、-C(O)Rm-, -C(O)0Rm-，其中Rm選自C1,亞烷基、C2,亞烯基和C2,亞炔基，和其中所述亞烷基、亞烯基、亞炔基、環(huán)亞烷基、環(huán)亞烯基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基和雜亞芳基可任選用一個(gè)或多個(gè)Rn取代，其中Rn各自獨(dú)立選自-H、-OH、-CN、-NO2, -CF3> -OCF3> -CO2H,-NH2、CfC10 烷基、C2-C10 烯基、C2-C10 炔基、-CKC1-Cltl 烷基)、-O (C2-Cltl 烯基)、-CKC2-C10炔基)、鹵素、-C(O)H、-C(O)-(C1-C10 烷基)、-C(O)-O(C1-C10 烷基)、-NH(C1-C10 燒基)、-N (C1-C10 烷基)2、-C (O) -NH (C1-C10 烷基)、-C (O) -N (C1-C10 烷基)2、-NH-C (O) - (C1-C10烷基)、-NH (C1-C10 烷基)-C (O) - (C1-C10 烷基)、-NH-S (O) 2_ (C「C10 烷基)、-NH-(C1-C10烷基)-S (O) 2- (C1-C10 烷基)、-(C0-C10) -SH、-S (O) - (C1-C10 烷基)、-S (O) 2- (C1-C10 燒基)、-S (O) 2-NH2> -S (O) 2-NH- (C「Cltl 烷基)、-S (O) 2-N (C「C1Q 烷基)2 和=0,且 e 為 1-4 的整數(shù)，其中如果Z直接鍵合于O或N原子則Z為0，否則Z為I。
14.權(quán)利要求13的可聚合材料，其中Z為式(IVB)的兩性離子基團(tuán)。
15.權(quán)利要求14的可聚合材料，其中R4為甲基且b為2。
16.權(quán)利要求1的式(II)的可聚合材料，其具有以下結(jié)構(gòu):
其中“OPC”為式(IVB)的兩性離子基團(tuán)，其中所有R4基團(tuán)為甲基且b為2。
17.權(quán)利要求1的式(II)的可聚合材料，其具有以下結(jié)構(gòu):
ο.其中“OPC”為式(IVB)的兩性離子基團(tuán)，其中所有R4基團(tuán)為甲基且b為2。
18.權(quán)利要求1的式(II)的可聚合材料，其具有以下結(jié)構(gòu):
其中“OPC”為式(IVB)的兩性離子基團(tuán)，其中所有R4基團(tuán)為甲基且b為2，W為1-500的整數(shù)。
19.權(quán)利要求1的式(I)的可聚合材料，其具有以下結(jié)構(gòu):
其中“0PC”為式(IVB)的兩性離子基團(tuán)，其中所有R4基團(tuán)為甲基且b為2，W為1-500的整數(shù)，r’和r”為相同的或不同的，并且每個(gè)獨(dú)立地為0-10的整數(shù)。
20.權(quán)利要求1的式(I)的可聚合材料，其具有以下結(jié)構(gòu):
其中“OPC”為式(IVB)的兩性離子基團(tuán)，其中所有R4基團(tuán)為甲基且b為2且W為0-15。
21.—種生產(chǎn)聚合物的方法，其包含將前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)限定的可聚合材料聚口 ο
22.通過(guò)將權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)限定的可聚合材料聚合可獲得的聚合物。
23.包含權(quán)利要求22限定的聚合物的干凝膠，其無(wú)水。
24.包含權(quán)利要求22限定的聚合物的硅酮水凝膠，水的量為水凝膠的30-80重量％。
25.權(quán)利要求22的聚合物，其具有30-50%的平衡水含量。
26.權(quán)利要求22或權(quán)利要求25的聚合物，其具有0.5-1.0MPa的模量。
27.—種包含權(quán)利要求22-26中任一項(xiàng)限定的聚合物的制品。
28.權(quán)利要求27的制品，其為隱形眼鏡。
29.權(quán)利要求28的隱形眼鏡，其具有約30阻隔度或更高的透氧性。
30.權(quán)利要求28或權(quán)利要求29的隱形眼鏡，其具有30-50%的平衡水含量。
31.一種制品，所述制品包含其上涂布有權(quán)利要求22-26中任一項(xiàng)限定的聚合物的表面。
32.權(quán)利要求31的制品，其為隱形眼鏡。
33.一種涂布具有表面的制品的方法，其包含將權(quán)利要求22-26中任一項(xiàng)限定的聚合物涂敷到所述制品的表面。
【文檔編號(hào)】G02B1/04GK104169289SQ201280066727
【公開(kāi)日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2012年8月31日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月10日
【發(fā)明者】M.德里弗 申請(qǐng)人:弗特魯斯專(zhuān)業(yè)公司