紅外遮蔽膜的制作方法
【專利摘要】提供反射帶寬、即使從哪個(gè)視角度觀察也沒(méi)有著色的紅外遮蔽膜。根據(jù)本發(fā)明，提供紅外遮蔽膜，其為具有將分別含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率層和低折射率層交替層疊而成的層疊體的紅外遮蔽膜，其中，具備主反射單元和副反射單元，所述主反射單元在所述紅外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光譜中、分別在近紅外線區(qū)域提供反射率超過(guò)60％的主反射帶，將在所述主反射帶的短波長(zhǎng)側(cè)顯示所述主反射帶的峰值的70％的反射率的波長(zhǎng)分別設(shè)為s(0)nm及s(60)nm時(shí)，顯示s(60)nm＞700nm；所述副反射單元提供在所述入射角度0°的反射光譜中、在700～s(0)nm具有所述主反射帶的峰值的30～60％的反射率的副反射峰。
【專利說(shuō)明】紅外遮蔽膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及將折射率不同的層進(jìn)行交替層疊而形成了的紅外遮蔽膜。更詳細(xì)而言，涉及遮熱特性提高、即使從哪個(gè)視角觀察也沒(méi)有著色的紅外遮蔽膜。

【背景技術(shù)】
[0002]紅外遮蔽膜，可以應(yīng)用于范圍廣泛的領(lǐng)域。例如，貼合于在建筑物的戶外的窗戶、汽車窗戶等長(zhǎng)期間暴露于太陽(yáng)光的設(shè)備(基體)，作為賦予熱線反射效果的熱線反射膜等的窗貼用膜被廣泛使用。另外，作為農(nóng)業(yè)用塑料大棚用膜等，也主要以提高耐候性的目的而使用。
[0003]在貼附于建筑物窗、汽車窗而使用的情況下，為了發(fā)揮作為紅外遮蔽膜的功能而有效地反射近紅外線不用說(shuō)，為了不妨礙視野，也一并要求良好地透過(guò)可見光線的性能。但是，以往，例如在可見光透過(guò)率上存在大的不均的情況下，由于僅將特定的波長(zhǎng)強(qiáng)烈反射而成為存在著色、色斑的膜，因此存在損害外觀這樣的問(wèn)題。
[0004]作為紅外遮蔽膜，已知有具有交替層疊了折射率不同的層的構(gòu)成、利用了薄膜干涉的反射膜的各種紅外遮蔽膜。如上所述，作為產(chǎn)生著色、色斑的原因，對(duì)這樣的反射膜而言，已知光線入射角從垂直入射向斜方入射進(jìn)行變化時(shí)透過(guò)率及反射率光譜向短波長(zhǎng)側(cè)轉(zhuǎn)移的特征，這在下述非專利文獻(xiàn)I中得到記載。
[0005]因此，提供即使從哪個(gè)角度觀察也沒(méi)有著色的近紅外反射膜時(shí)，鑒于該波長(zhǎng)位移，需要預(yù)先將反射峰從可見光波長(zhǎng)區(qū)域挪開至長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)而設(shè)計(jì)層疊構(gòu)成。但是，這樣的設(shè)計(jì)由于使反射帶變窄，因此成為不使作為紅外遮蔽膜的性能提高的原因。
[0006]為了解決這樣的問(wèn)題，在下述專利文獻(xiàn)I中記載有:在使由2種以上的聚合物構(gòu)成的層交替進(jìn)行層疊的層疊結(jié)構(gòu)中，將膜厚不同的多個(gè)組進(jìn)行組合的技術(shù)。通過(guò)采取這樣的層疊結(jié)構(gòu)，可以提供由各個(gè)組所呈現(xiàn)的窄反射峰重合、形成寬的反射帶的熱線反射膜。但是，依次改變膜厚而將膜交替進(jìn)行重合，由于膜數(shù)增加，制造工序增加，且由于變得繁瑣，因此在成本方面存在難點(diǎn)。
[0007]另外，在下述專利文獻(xiàn)2中，通過(guò)具有[(0.5M)H (0.5M)] η八或[(ο.5Η)Μ(0.5Η) ]η八(其中，H表示高折射率物質(zhì)、M表示中間折射率物質(zhì)的光學(xué)膜厚λ/4層，n a表示重復(fù)層疊了 η次)這樣的一個(gè)周期層，使在反射帶的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)和/或短波長(zhǎng)側(cè)產(chǎn)生的微波狀的微小的反射率變動(dòng)(漣波)減少，提供在作為需要的整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)域可得到一樣的反射率的紅外濾色器。但是，該紅外濾色器沒(méi)有考慮由視野角度的變化引起的波長(zhǎng)位移。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開平6-11608
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-228325
[0012]非專利文獻(xiàn)
[0013]非專利文獻(xiàn)1:“Thin_Film Optical Filters Fourth Edit1n”H.AngusMacleodj2010


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]因此，本發(fā)明是解決上述的以往技術(shù)的問(wèn)題點(diǎn)的發(fā)明，本發(fā)明的目的在于，提供即使從哪個(gè)視角度觀察著色也少、且遮熱性能高的紅外遮蔽膜。另外，本發(fā)明的進(jìn)一步目的在于，提供制造方法簡(jiǎn)便、相對(duì)于入射光角度及膜厚變動(dòng)、光學(xué)反射特性的堅(jiān)固性高的紅外遮蔽膜。
[0015]本發(fā)明的上述課題通過(guò)以下的手段來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0016]一種紅外遮蔽膜，其為具有層疊體的紅外遮蔽膜，所述層疊體為將分別含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率層和低折射率層交替進(jìn)行層疊而成，其中，
[0017]所述紅外遮蔽膜具備主反射單元和副反射單元，
[0018]所述主反射單元在所述紅外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光譜中、分別在近紅外線區(qū)域提供反射率超過(guò)60%的主反射帶，將在所述主反射帶的短波長(zhǎng)側(cè)顯示所述主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)分別設(shè)為s (0)nm及s (60) nm時(shí)，顯示s (60) nm >700nm ;所述副反射單元在所述入射角度0°的反射光譜中、在700?s(0)nm提供具有所述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的副反射峰。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0019]圖1是實(shí)施例2的紅外遮蔽膜的反射光譜。
[0020]圖2是比較例I的紅外遮蔽膜的反射光譜。
[0021]圖3是用于說(shuō)明實(shí)施例及比較例中的耐候性試驗(yàn)的方法的概略圖。
[0022]圖4是表示實(shí)施例2的紅外遮蔽膜的耐候性試驗(yàn)前的溫度測(cè)定結(jié)果的圖表。
[0023]圖5是表示比較例I的紅外遮蔽膜的耐候性試驗(yàn)前的溫度測(cè)定結(jié)果的圖表。
[0024]圖6是表示實(shí)施例2的紅外遮蔽膜的耐候性試驗(yàn)后的溫度測(cè)定結(jié)果的圖表。
[0025]圖7是表示比較例I的紅外遮蔽膜的耐候性試驗(yàn)后的溫度測(cè)定結(jié)果的圖表。

【具體實(shí)施方式】
[0026]以下，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。
[0027][膜設(shè)計(jì)]
[0028]本發(fā)明的紅外遮蔽膜，作為基本的構(gòu)成，具有將分別含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率層和低折射率層交替層疊而成的層疊體，該層疊體含有主反射單元及副反射單元。主反射單元，在紅外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光譜中、分別在近紅外線區(qū)域提供反射率超過(guò)60%的主反射帶。此時(shí)，將在主反射帶的短波長(zhǎng)側(cè)顯不主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)分別設(shè)為s(0)nm及s(60)nm時(shí),為s (60)nm> 700nm。副反射單元,進(jìn)一步在上述入射角度0°的反射光譜中、在700?s (O) nm提供具有上述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的副反射峰。
[0029]如上述，對(duì)于以往的紅外遮蔽膜而言，熟知在層疊折射率不同的層的基礎(chǔ)上調(diào)整光學(xué)膜厚、折射率差等、利用干涉來(lái)呈現(xiàn)反射性能的電介體多層膜，由于該薄膜干涉，構(gòu)成的反射膜具有以下的特征:相對(duì)于光線的入射角度產(chǎn)生反射帶位移的波長(zhǎng)位移。
[0030]本來(lái)，為了最有效地呈現(xiàn)熱線反射效果，優(yōu)選以高的反射率遮蔽近紅外線~紅外線，但由于上述的波長(zhǎng)位移，有時(shí)該高的反射帶因視角的變化而偏入可見光波長(zhǎng)區(qū)域而強(qiáng)烈地反射可見光。
[0031]因此，以往，鑒于這樣的波長(zhǎng)位移，預(yù)先在入射角度小時(shí)以在離可見光區(qū)域100~150nm左右的地方設(shè)計(jì)為采用主反射帶，即使在大的入射角度的情況下進(jìn)行努力使得在可見光區(qū)域不混入主反射帶。但這成為雖然具有熱線、但存在不進(jìn)行利用反射的遮蔽的帶、成為不能最大限度地提高遮熱性能的原因。
[0032]另外，在主反射帶以外的波長(zhǎng)區(qū)域出現(xiàn)的微波狀的微小的反射率變動(dòng)，成為得到一樣的反射率的妨礙，因此，以往進(jìn)行了盡可能減少的努力。微波狀的微小的反射率變動(dòng)，也稱為漣波，是指在主反射帶的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)和/或短波長(zhǎng)側(cè)從主反射帶如山麓那樣擴(kuò)展的、大致周期的低的反射率的變動(dòng)(以下，也簡(jiǎn)稱為反射率變動(dòng))。該反射率變動(dòng)，通常即使反射率升高也低于30%，隨著從主反射帶離開，逐漸變?nèi)酢?br> [0033]但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果基本上采用對(duì)應(yīng)于上述的波長(zhǎng)位移的構(gòu)成、并且有意地利用通常進(jìn)行使其減少的努力的上述的反射率變動(dòng)，以成為特定的反射光譜形狀地制作紅外遮蔽膜，則在從哪個(gè)視角度觀察的情況下也可以減少著色。即，通過(guò)積極地利用在本發(fā)明中微波狀的微小的反射率變動(dòng)，提供著色、色斑少、主反射帶寬的遮熱性能高的紅外遮蔽膜。
[0034]因此，可以提供即使從哪個(gè)視角度觀察著色也少、且反射帶寬、遮熱性能高的紅外遮蔽膜。進(jìn)而，可以提供制造方法簡(jiǎn)便、相對(duì)于入射光角度及膜厚變動(dòng)光學(xué)反射特性的堅(jiān)固性高的紅外遮蔽膜。
[0035]對(duì)于本發(fā)明的紅外遮蔽膜而言，其反射光譜基本上在哪個(gè)入射光角度下在近紅外線區(qū)域也具有反射率超過(guò)60%的主反射帶。在本發(fā)明中，近紅外線區(qū)域是指超過(guò)波長(zhǎng)700nm的波長(zhǎng)區(qū)域，其上限為3200nm。主反射帶優(yōu)選為了得到一樣的反射率而連續(xù)，但可以為不連續(xù)。另外，在主反射帶存在多個(gè)反射率的峰的情況下，峰值是指最短波長(zhǎng)側(cè)的峰的值。反射光譜，如上所述因入射光角度而位移。在本發(fā)明中，將在入射光角度0°及60°的反射光譜的主反射帶的短波長(zhǎng)側(cè)顯示主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)分別設(shè)為s(0)nm及s(60)nm時(shí),滿足s(60)nm > 700nm。該情況是指:即使入射光角度變大、反射光譜位移至短波長(zhǎng)，入射角度小時(shí)的主反射帶的大部分也包含在近紅外線區(qū)域。即，為了得到即使從哪個(gè)角度觀察也沒(méi)有著色的紅外遮蔽膜，需要即使產(chǎn)生波長(zhǎng)位移、主反射帶也不進(jìn)入可見光區(qū)域，因此，需要視角60度中的主反射帶中的最短波長(zhǎng)s(60)nm滿足上述式。
[0036]作為用于其的具體的膜設(shè)計(jì)，可以使用如以下的方法。將膜的折射率設(shè)為η、物理學(xué)上的膜厚設(shè)為d、光的波長(zhǎng)設(shè)為λ、λ ’時(shí)，可以使用以下的式:
[0037]λ /4 ≤ nd ≤ λ，/4
[0038]。在此，典型而言，作為紅外遮蔽膜要求高的反射率，為760~1300nm，因此，在λ及λ ’中使用該值，例如滿足下述式:
[0039]760/4 ≤ nd ≤ 1300/4
[0040]地分別對(duì)高折射率層及低折射率層選擇具有折射率η的材料及其膜厚d的組合。在本發(fā)明中，主反射單元是指提供這樣的主反射帶的高折射率層A及低折射率層B的組合。主反射單元可以以作為紅外遮蔽膜整體可得到所期望的反射率地以高折射率層A和低折射率層B成為交替的方式層疊多個(gè)。主反射單元可以不一定具有同數(shù)的高折射率層A和低折射率層B，可以任一個(gè)多于另一個(gè)。另外，所要求的主反射帶寬度根據(jù)使用用途而不同，因此，并不限定于上述。優(yōu)選λ及λ ’的范圍為750?3200nm，更優(yōu)選為750?2000nm，進(jìn)一步優(yōu)選為760?1300nm。
[0041]如果可滿足上述式、得到主反射帶，則上述η及d沒(méi)有特別限制。但是，實(shí)際使用上，由于存在可得到的材料、物理學(xué)上所允許的膜厚、層疊數(shù)等的限制，因此，在本發(fā)明的光學(xué)反射膜中，作為高折射率層的優(yōu)選的折射率，為1.60?2.50，更優(yōu)選為1.70?2.20。另夕卜，作為低折射率層的優(yōu)選的折射率，為1.10?1.66，更優(yōu)選為1.30?1.65。高折射率層及低折射率層的折射率在上述的范圍外時(shí)，為了得到所期望的反射率，必須增加層疊數(shù)，或有可能材料的成本增大。另外，作為物理學(xué)上的膜厚d的范圍，高折射率層的膜厚優(yōu)選為70?320nm，更優(yōu)選為80?200nm，低折射率層的膜厚優(yōu)選為80?350nm，更優(yōu)選為90?220nm。膜厚在上述的范圍外時(shí)，有可能在制造方面困難，或膜整體的厚度增加而可見光透過(guò)率降低等。
[0042]另外，高折射率層及低折射率層的折射率差Λ η優(yōu)選0.05以上，更優(yōu)選為0.15以上。另外，上限沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為0.65以下。Λη小于0.05的情況下，為了呈現(xiàn)反射性能而多地需要層數(shù)，制造工序增加，在成本方面不優(yōu)選。另外，Λη大于0.65時(shí)，由于以少的層數(shù)可獲得反射率，因此作為反射性能提高，但同時(shí)在想要得到反射的波長(zhǎng)區(qū)域以外的波長(zhǎng)區(qū)域產(chǎn)生的高階的反射也增大，因此產(chǎn)生性能不均，特別是對(duì)于膜厚變動(dòng)，性能變化增大，因此不優(yōu)選。
[0043]此時(shí)，An由構(gòu)成高折射率層的高折射率材料及構(gòu)成低折射率層的低折射率材料的折射率的差分而求出，但通過(guò)混合多個(gè)材料等，在實(shí)際的層疊狀態(tài)下，不能斷定折射率，因此在本發(fā)明中，在具有已知的折射率的基材上以單層而涂布高折射率材料或低折射率材料來(lái)制作折射率測(cè)定用成膜體，用分光光度計(jì)測(cè)定其成膜體的分光反射率，通過(guò)與模擬值進(jìn)行對(duì)照而算出折射率。此時(shí)單膜的膜厚沒(méi)有特別限制，但過(guò)薄時(shí)，容易受到膜厚不均、測(cè)定噴嘴等的任何影響，因此，優(yōu)選設(shè)為Iym左右。
[0044]另外，對(duì)于相鄰的層界面上的反射而言，由于依賴于層間的折射率比，因此其折射率比越大，反射率越提高。另外，以單層膜看時(shí)，使層表面的反射光和層底部的反射光的光程差為nd =波長(zhǎng)/4所示的關(guān)系時(shí)，可以以通過(guò)相位差來(lái)增強(qiáng)反射光地進(jìn)行控制，可以提高反射率。通過(guò)設(shè)定反射中心波長(zhǎng)、利用該光程差，也可以進(jìn)一步控制反射。
[0045]接著，以下對(duì)本發(fā)明中的上述的反射率變動(dòng)的利用具體地進(jìn)行說(shuō)明。含有如本發(fā)明的這樣的結(jié)構(gòu)的紅外遮蔽膜的電介體多層膜，由于利用干涉，因此除所期望的波長(zhǎng)下的主反射以外，產(chǎn)生由高階的反射等構(gòu)成的微波狀的微小的反射率變動(dòng)。特別是構(gòu)成高折射率層的材料和構(gòu)成低折射率層的材料的折射率差越大，越顯著地產(chǎn)生該反射率變動(dòng)。
[0046]該反射率變動(dòng)可以用光學(xué)膜厚來(lái)控制。本發(fā)明的紅外遮蔽膜，進(jìn)一步具有在其反射光譜中在700?s(0)nm具有上述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的副反射峰。該副反射峰來(lái)自上述的反射率變動(dòng)。但是，該副反射峰的反射率過(guò)大時(shí)，由于因入射光角度的變化所引起的反射光譜的波長(zhǎng)位移，強(qiáng)地反射可見光，因此，副反射峰的反射率為主反射帶的反射率的30?60%。更優(yōu)選為35?58%，進(jìn)一步優(yōu)選為40?57%。另外，副反射峰可以不一定被分割為主反射帶，也可以在反射光譜中作為主反射帶的肩而出現(xiàn)。在該情況下，只要肩的頂點(diǎn)進(jìn)入700~S(0)nm的范圍、頂點(diǎn)的反射率為主反射帶的峰值的30~60%即可。
[0047]通過(guò)在700~s (0)nm設(shè)置副反射峰，可以將以往因?yàn)榭紤]了因入射光角度的變化所引起的波長(zhǎng)位移而不怎么呈現(xiàn)反射特性的波長(zhǎng)700~SOOnm附近的熱線在本發(fā)明的紅外遮蔽膜中有效地反射。此外，由于副反射峰為主反射帶的30~60%這樣小，因此即使因入射光角度反射光譜位移至短波長(zhǎng)側(cè)，也由此避免大為反射可見光區(qū)域的光、著色而可看到。因此，可以實(shí)現(xiàn)與以往相比有效地遮蔽熱線、且即使從哪個(gè)視角度觀察也沒(méi)有著色的紅外遮蔽膜。
[0048]作為提供副反射峰的副反射單元的具體的膜設(shè)計(jì)，有如下方法:(I)將提供副反射峰的高折射率層a和低折射率層b進(jìn)行層疊的方法；(2)設(shè)置膜厚比構(gòu)成上述的主反射單元的高折射率層A及低折射率層B還厚的低折射率層c及高折射率層d的至少一者的方法。
[0049]對(duì)于上述(I)，利用在設(shè)計(jì)主反射層疊單元時(shí)使用的式。即，在上式中，以由λ及入’確定的范圍為700~s (0)nm的方式、以滿足下述式:
[0050]700/4 ≤ nd≤ s (O) /4
[0051]地分別對(duì)高折射率層及低折射率層選擇具有折射率η的材料及其膜厚d的組合。
(I)的情況的副反射單元是指提供這樣的副反射峰的高折射率層a及低折射率層b的組合。副反射層疊單元可以以膜整體中的反射率達(dá)到主反射帶的峰值的30~60%地、以高折射率層a和低折射率層b成為交替地層疊多個(gè)。對(duì)于副反射單元而言，高折射率層a和低折射率層b可以不一定為同數(shù),也可以任一個(gè)多于另一個(gè)。另外，λ及λ’的范圍優(yōu)選為700~s (O) nm,更優(yōu)選為 750 ~s (O) nm。
[0052]對(duì)于折射率n，從制造成本及制造上的簡(jiǎn)便程度方面考慮，優(yōu)選將高折射率材料及低折射率材料用與上述的主反射層疊單元同樣的材料來(lái)制造副反射層疊單元，因此，優(yōu)選的折射率范圍也與高折射率層及低折射率層的主反射層疊單元的情況同樣。對(duì)于膜厚山只要滿足上述的式，就沒(méi)有特別限制，實(shí)際使用上，高折射率層優(yōu)選50~150nm，更優(yōu)選為80~130nm，低折射率層優(yōu)選70~180nm，更優(yōu)選為100~160nm。
[0053]作為上述(2)的副反射單元，設(shè)置具有膜厚比構(gòu)成主反射單元的高折射率層A及低折射率層B的膜厚還厚的厚膜層。厚膜層可以為高折射率層，也可以為低折射率層，還可以為兩者，但為了更容易得到低折射率材料、成本的降低，可以將低折射率層作為厚膜。如果可得到副反射峰，則對(duì)厚膜層的膜厚沒(méi)有特別限制，優(yōu)選將主反射單元的高折射率層A或低折射率層B的厚度設(shè)為dm時(shí)，厚膜層的厚度ds滿足
[0054]dm < ds < Sdffl
[0055]的范圍。此時(shí)，如果厚膜層為高折射率層，則與高折射率層A的膜厚進(jìn)行比較，如果厚膜層為低折射率層，則與低折射率層B的膜厚進(jìn)行比較，在高折射率層A或低折射率層B的膜厚存在多個(gè)的情況下，與最厚的膜厚進(jìn)行比較。厚膜層的厚度超過(guò)8dm時(shí)，在主反射帶產(chǎn)生許多分割，作為紅外遮蔽膜的遮熱性能有可能降低，不優(yōu)選。厚膜層的厚度更優(yōu)選為
[0056]1.3dm < ds < 7dmo
[0057]設(shè)置厚膜層時(shí)，優(yōu)選避免在基材上直接接觸的位置而設(shè)置。其理由不清楚，是因?yàn)?即使在基材上直接接觸的位置(使基材為下的情況的最下層)上設(shè)置厚膜，也難以形成所期望的副反射峰。另外，厚膜層可以為至少I層，但根據(jù)材料，為了使副反射峰成為主反射帶的峰值的30?60%的反射率，可以設(shè)置多個(gè)。
[0058]S卩，優(yōu)選的實(shí)施方式為上述的紅外遮蔽膜，其中，主反射單元為層疊了用于提供主反射帶的高折射率層A和低折射率層B的單元，副反射單元為層疊了用于提供副反射峰的高折射率層a和低折射率層b的單元、或含有膜厚比高折射率層A及低折射率層B厚的高折射率層c及低折射率層d的至少一者的單元。
[0059]本發(fā)明的紅外遮蔽膜，如果可得到期望的反射光譜，則分別具備至少I種上述的主反射層疊單元及副反射層疊單元即可，除此之外，也可以?shī)A入多個(gè)具有中間的折射率的中折射率層等。通過(guò)設(shè)置中折射率層等，有如下等的效果:可以將進(jìn)行反射的波長(zhǎng)區(qū)域擴(kuò)大化，可以將反射帶的邊緣陡峭化，可以抑制高階的反射，可以減少因入射角變化所引起的光譜位移，可以抑制光學(xué)反射特性因偏振光而變化，是有用的。
[0060]予以說(shuō)明，在本發(fā)明中，在用于求出S(0)nm的反射光譜測(cè)定中，不能在相同的位置上設(shè)置光源和反射光的檢測(cè)器，因此，為方便起見測(cè)定入射光角度為5°的反射光譜，作為入射角度0°的反射光譜。眾所周知:該方法為本發(fā)明的【技術(shù)領(lǐng)域】中通常進(jìn)行的替換，理論上紅外遮蔽膜的入射光角度0°的反射光譜和5°時(shí)的反射光譜實(shí)質(zhì)上沒(méi)有差異。因此，在本發(fā)明中，在稱之為入射光角度0°的反射光譜時(shí)，設(shè)定為包括以0° ±5°的入射光角度測(cè)定的反射光譜?？梢姽夥瓷渎始敖t外光反射率，可以在分光光度計(jì)(日立制作所社制U-4000型)上附加5°反射單元、使紅外遮蔽膜的光學(xué)反射層的面?zhèn)葹闇y(cè)定面來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
[0061]另外，在本發(fā)明的紅外遮蔽膜中，可形成以下構(gòu)成:上述副反射單元進(jìn)一步將在上述入射角度0°的反射光譜中、在上述主反射帶的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)顯示上述主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)設(shè)為I(O) nm時(shí)、在I (O)?I (O)+10nm提供具有上述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的第2副反射峰。通過(guò)存在第2副反射峰，在因入射光角度的變化而反射光譜產(chǎn)生了波長(zhǎng)位移的情況下，即使對(duì)于從主反射帶偏離的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)的波長(zhǎng)區(qū)域也可以維持高的反射率，因此優(yōu)選。因此，優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)一步為以下紅外遮蔽膜:副反射單元將在入射角度0°的反射光譜中、在主反射帶的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)顯示主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)設(shè)為I(O)nm時(shí)、在I(O)?I (O)+10nm提供具有主反射帶的峰值的30?60%的反射率的第2副反射峰。為了設(shè)置第2副反射峰，可以進(jìn)行與上述的(I)及⑵的方法類似的膜設(shè)計(jì)。對(duì)于(1)，可以使λ及λ’的范圍為I(O)?I(0)+100nm，對(duì)于(2)，通過(guò)調(diào)整厚膜的厚度，可以形成第2副反射峰。
[0062]以下，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的紅外遮蔽膜的各要素進(jìn)行說(shuō)明。
[0063][聚合物]
[0064]本發(fā)明的紅外遮蔽膜，具有分別含有高折射率材料和低折射率材料的高折射率層及低折射率層，但優(yōu)選含有高折射率材料和低折射率材料的至少I種聚合物。因此，優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)一步為高折射率材料及低折射率材料的至少I種含有聚合物的紅外遮蔽膜。另夕卜，優(yōu)選的其它實(shí)施方式進(jìn)一步為高折射率材料及低折射率材料的至少I種含有水溶性聚合物及金屬氧化物粒子的紅外遮蔽膜。
[0065]在薄膜形成方法中，熟知真空蒸鍍、濺射等的干式工藝，從其原理及裝置構(gòu)成考慮，相對(duì)于大面積而均勻地進(jìn)行成膜可以說(shuō)是困難的。另外，由于成膜速度非常慢，因此，為花費(fèi)制造成本、不適于大量生產(chǎn)的制造方法。而且，對(duì)被成膜基材、例如樹脂基材大多需要耐熱性，樹脂基材的熱膨脹、收縮系數(shù)大，因此，有時(shí)由于從蒸鍍溫度向室溫的溫度降低期間的、基板和蒸鍍了的膜的收縮率之差引起的應(yīng)力，膜剝離、或產(chǎn)生凹凸。
[0066]另一方面，如果形成高折射率層及低折射率層的是聚合物材料，則可以選擇涂布、旋涂等的成膜方法。這些方法由于簡(jiǎn)便、與基材的耐熱性無(wú)關(guān)，因此供選擇的范圍寬，可以說(shuō)是對(duì)樹脂基材特別有效的成膜方法。例如如果為涂布型，則可以采用輥對(duì)輥法等的大量生產(chǎn)方式，無(wú)論在成本方面還是在工藝時(shí)間方面都變得有利。
[0067]另外，一般而言，由于用蒸鍍、濺射而形成了的膜為硬的性質(zhì)，因此在柔軟的基板上形成的情況下，有時(shí)在彎曲部分等產(chǎn)生開裂、損傷等。相對(duì)而言，由于含有聚合物材料的膜的撓性高，因此，具有如下優(yōu)點(diǎn):即使在生產(chǎn)時(shí)、輸送時(shí)進(jìn)行卷繞，也難以產(chǎn)生這些缺陷，處理性優(yōu)異。
[0068]在構(gòu)成高折射率層或低折射率層的聚合物中，含有:作為第I聚合物的由僅聚合物的組合就可以顯示高折射率及低折射率的聚合物及作為第2聚合物的與顯示高折射率或低折射率的金屬氧化物粒子組合而使用的水溶性聚合物。第2聚合物的情況下，也可以含有在高折射率層及低折射率層中通用的聚合物。
[0069](第I聚合物)
[0070]作為第I聚合物，優(yōu)選選擇折射率相互不同的兩種聚合物材料具有類似的流動(dòng)性(例如熔融粘度等)、可以同時(shí)實(shí)施多層涂布或多層擠出成形的優(yōu)選的組合。
[0071]作為第I聚合物，例如有聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及其異構(gòu)體(例如2，6_、1，4-、1，5-,2, 7-及2，3-PEN)、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及聚-1，4-環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯)、聚酰亞胺(例如聚丙烯酰亞胺)、聚醚酰亞胺、無(wú)規(guī)聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯及聚甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯酸酯(例如聚丙烯酸丁酯及聚丙烯酸甲酯)、間規(guī)聚苯乙烯(sPS)、間規(guī)聚-α-甲基苯乙烯、間規(guī)聚二氯苯乙烯、由這些任意的聚苯乙烯構(gòu)成的共聚物及共混物、纖維素衍生物(例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及硝基纖維素)、聚亞烷基聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯及聚(4-甲基)戊烯)、氟化聚合物(例如全氟烷氧基樹脂、聚四氟乙烯、氟化乙烯-丙烯共聚物、聚偏氟乙烯及聚氯三氟乙烯)、氯化聚合物(例如聚偏氯乙烯及聚氯乙烯)、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚醚酰胺、離聚物樹脂、彈性體(例如聚丁二烯、聚異戊二烯及新戊二烯)以及聚氨酯等。另外，也可以利用PEN的共聚物(例如2，6-、1，4-、1，5-,2, 7_、和/或2，3-萘二羧酸或它們的酯和(a)對(duì)苯二甲酸或其酯、(b)間苯二甲酸或其酯、(c)鄰苯二甲酸或其酯、⑷鏈烷二醇、(e)環(huán)烷二醇(例如環(huán)己烷二甲醇二醇)、(f)鏈烷二羧酸和/或(g)環(huán)烷二羧酸(例如與環(huán)己烷二羧酸)的共聚物)、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物(例如對(duì)苯二甲酸或其酯和(a)萘二羧酸或其酯、(b)間苯二甲酸或其酯、(C)鄰苯二甲酸或其酯、(d)鏈烷二醇、(e)環(huán)烷二醇(例如、環(huán)己烷二甲醇二醇)、(f)鏈烷二羧酸和/或(g)環(huán)烷二羧酸(例如環(huán)己烷二羧酸)的共聚物)、苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-丁二烯共聚物及苯乙烯-丙烯腈共聚物)、以及4，4’- 二苯甲酸及乙二醇的共聚物等。而且，在各個(gè)層中可以分別含有2種以上的上述的聚合物或共聚物的共混物(例如sPS和無(wú)規(guī)聚苯乙烯的共混物)。
[0072]上述中，從更適于同時(shí)多層涂布、作為紅外遮蔽膜為顯示優(yōu)選的折射率的材料方面考慮，優(yōu)選作為高折射率材料的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及作為低折射率材料的聚甲基丙烯酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯的共聚物的組合，更優(yōu)選為作為高折射率材料的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及作為低折射率材料的聚甲基丙烯酸甲酯的組合。
[0073]另外，高折射率層及低折射率層中，第I聚合物的含量均為40~100質(zhì)量％，更優(yōu)選為60~97質(zhì)量％。
[0074](第2聚合物)
[0075]本發(fā)明的紅外遮蔽膜，可以僅使用上述的第I聚合物作為高折射率材料及低折射率材料，但可以組合顯示高折射率或低折射率的金屬氧化物和第2聚合物而構(gòu)成。第2聚合物為水溶性聚合物，也可以使用高折射率層和低折射率層中通用的聚合物。
[0076]一般而言，從上述第I聚合物材料中選擇而構(gòu)成的交替層疊體，有時(shí)高折射率層和低折射率層的折射率差不那么大。在這樣的情況下，為了得到呈現(xiàn)遮熱效果的反射性能，需要例如100層以上的許多的層疊數(shù)。另一方面，作為聚合物材料，與金屬氧化物粒子一起使用第2聚合物時(shí)，可以使折射率提高，因此可以減少紅外遮蔽膜的層疊數(shù)，優(yōu)選。
[0077]作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的第2聚合物、即水溶性聚合物，例如可舉出:聚乙烯醇類、聚乙烯基吡咯烷酮類、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸鉀-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、或丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等的丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、或苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等的苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯-苯乙烯磺酸鈉共聚物、苯乙烯-2-輕乙基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-2-羥乙基丙烯酸酯-苯乙烯磺酸鉀共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來(lái)酸共聚物、乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等的乙酸乙烯酯系共聚物及它們的鹽、明膠、以及下述的增粘多糖類。其中，作為特別優(yōu)選的例子，可舉出聚乙烯醇、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮類及含有其的共聚物。這些水溶性聚合物可以單獨(dú)使用，也可以混合使用2種以上。作為聚乙烯醇的市售品，可舉出例如々7 >社制PVA103、PVA235，作為明膠的市售品，可舉出例如新田? 7十 >株式會(huì)社制HBC-P20、株式會(huì)社二匕。制 ΑΡ-270。
[0078]作為水溶性聚合物的優(yōu)選的含量，在高折射率層中，優(yōu)選20~80體積％，更優(yōu)選為30~70體積％，在低折射率層中，優(yōu)選20~80體積％，更優(yōu)選為30~70體積％。
[0079]水溶性聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為1，000以上且200，000以下。進(jìn)而，更優(yōu)選為3,000以上且40，000以下。
[0080]在本發(fā)明優(yōu)選使用的聚乙烯醇中，除將聚乙酸乙烯酯水解而得到的通常的聚乙烯醇之外，還包括對(duì)末端進(jìn)行了陽(yáng)離子改性的聚乙烯醇、具有陰離子性基團(tuán)的陰離子改性聚乙烯醇等的改性聚乙烯醇。
[0081]將乙酸乙烯酯水解而得到的聚乙烯醇，優(yōu)選使用平均聚合度為100以上的聚乙烯醇，特別優(yōu)選使用平均聚合度為200~5，000的聚乙烯醇。另外，優(yōu)選皂化度為70~10mol%的聚乙烯醇,特別優(yōu)選80~99.δηιο?1^的聚乙烯醇。
[0082]作為陽(yáng)離子改性聚乙烯醇，例如為日本特開昭61-10483號(hào)中所記載的那樣的、在上述聚乙烯醇的主鏈或側(cè)鏈中具有伯~叔氨基、季銨基的聚乙烯醇，通過(guò)將具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的烯屬不飽和單體和乙酸乙烯酯的共聚物進(jìn)行皂化來(lái)得到。
[0083]作為具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如可以舉出:三甲基-(2-丙烯酰氨基-2，2-二甲基乙基)氯化銨、二甲基-(3-丙烯酸氨基-3，3-二甲基丙基)氯化銨、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、羥基乙基三甲基氯化銨、三甲基-(2-甲基丙烯酰氨丙基)氯化銨、N- (1，1- 二甲基-3- 二甲基氨基丙基)丙烯酰胺等。陽(yáng)離子改性聚乙烯醇的含陽(yáng)離子改性基團(tuán)的單體的比率，相對(duì)于乙酸乙烯酯為0.1~10摩爾％、優(yōu)選為0.2~5摩爾％。
[0084]陰離子改性聚乙烯醇，例如可以舉出日本特開平1-206088號(hào)中所記載的那樣的具有陰離子性基團(tuán)的聚乙烯醇、日本特開昭61-237681號(hào)及日本特開昭63-307979號(hào)中所記載的那樣的、乙烯醇和具有水溶性基團(tuán)的乙烯基化合物的共聚物及日本特開平7-285265號(hào)中所記載的那樣的具有水溶性基團(tuán)的改性聚乙烯醇。
[0085]另外，作為非離子改性聚乙烯醇，例如可以舉出日本特開平7-9758號(hào)中所記載的那樣的將聚環(huán)氧烷烴基與乙烯醇的一部分加成了的聚乙烯醇衍生物、日本特開平8-25795號(hào)中所記載的具有疏水性基團(tuán)的乙烯基化合物和乙烯醇的嵌段共聚物等。聚乙烯醇，也可以根據(jù)聚合度、改性的種類不同等而并用兩種以上。
[0086]作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的明膠，除石灰處理明膠之外，還可以使用酸處理明膠，而且也可以使用明膠的水解物、明膠的酶分解物。這些水溶脹性高分子，可以單獨(dú)使用也可以使用多種。
[0087]作為可以在本發(fā)明中使用的增粘多糖類，例如可以舉出一般已知的天然簡(jiǎn)單多糖類、天然復(fù)合多糖類、合成簡(jiǎn)單多糖類及合成復(fù)合多糖類，對(duì)于這些多糖類的詳細(xì)情況，可以參照“生化學(xué)事典(第2版)，東京化學(xué)同人出版”、“食品工業(yè)”第31卷(1988)21頁(yè)等。
[0088]本發(fā)明中所說(shuō)的增粘多糖類，為糖類的聚合物，在分子內(nèi)具有多個(gè)氫鍵基團(tuán)，為具有因溫度而分子間的氫鍵力不同、由此低溫時(shí)的粘度和高溫時(shí)的粘度差大的特性的多糖類，如果進(jìn)一步添加金屬氧化物微粒，則引起被認(rèn)為在低溫時(shí)因與該金屬氧化物微粒的氫鍵而引起的粘度上升，對(duì)于其粘度上升幅度而言，為通過(guò)進(jìn)行添加而在40°C下的粘度產(chǎn)生1.0mPa.s以上的上升的多糖類，具備了優(yōu)選5.0mPa.s以上、進(jìn)一步優(yōu)選10.0mPa.s以上的粘度上升能力的多糖類。
[0089]作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的增粘多糖類，例如可舉出β 1-4葡聚糖(例如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素等)、半乳聚糖(例如瓊脂糖、瓊脂膠等)、半乳甘露聚糖(例如刺槐豆膠、瓜爾糖等)、木糖葡聚糖(例如羅望子膠等)、葡甘露聚糖(例如魔芋甘露聚糖、來(lái)自木材的葡甘露聚糖、黃原膠等)、半乳葡甘露聚糖(例如來(lái)自針葉樹木材料的聚糖)、阿拉伯半乳聚糖(例如來(lái)自大豆的聚糖、來(lái)自微生物的聚糖等)、葡糖鼠李聚糖(例如結(jié)冷膠等)、糖胺聚糖(例如透明質(zhì)酸、硫酸角質(zhì)素等)、海藻酸及海藻酸鹽、瓊脂、K -卡拉膠、λ -卡拉膠、^ -卡拉膠、帚叉藻膠等的來(lái)自紅藻類的天然高分子多糖類等，從不使涂布液中共存的金屬氧化微粒的分散穩(wěn)定性降低的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選其構(gòu)成單元不具有羧酸基、磺酸基的物質(zhì)。作為這樣的多糖類，例如優(yōu)選為僅由L-阿拉伯糖、D-核糖、2-脫氧核糖、D-木糖等戊糖、D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖、D-半乳糖等的己糖構(gòu)成的多糖類。具體而言，可以優(yōu)選使用作為主鏈為葡萄糖、側(cè)鏈為木糖的木葡聚糖而已知的塔馬林籽膠，作為主鏈為甘露糖、側(cè)鏈為半乳糖的半乳糖甘露聚糖而已知的瓜爾膠、刺槐豆膠、塔拉膠，主鏈為半乳糖、側(cè)鏈為阿拉伯糖的阿拉伯半乳聚糖。
[0090]在本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選并用兩種以上的增粘多糖類。
[0091]作為含有增粘多糖類的各折射率層中的含量，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選10質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下。但是，在與水溶性聚合物、乳液樹脂等并用的情況下，只要含有3質(zhì)量％以上即可。如果增粘多糖類少，則在涂膜干燥時(shí)膜面混亂而透明性變差的傾向變大。另一方面，如果含量為50質(zhì)量％以下，則相對(duì)的金屬氧化物的含量變得適合，容易使高折射率層和低折射率層的折射率差增大。
[0092][固化劑]
[0093]作為上述聚合物，在使用作為第2聚合物的水溶性聚合物的情況下，為了發(fā)揮作為粘結(jié)劑的功能，優(yōu)選使用固化劑使其固化。
[0094]作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的固化劑，只要與水溶性聚合物引起固化反應(yīng)，就沒(méi)有特別限制，在水溶性聚合物為聚乙烯醇的情況下，優(yōu)選為硼酸及其鹽。此外可以使用公知的固化劑，一般而言，為具有可與水溶性聚合物反應(yīng)的基團(tuán)的化合物或促進(jìn)水溶性聚合物所具有的不同的基團(tuán)彼此的反應(yīng)那樣的化合物，可根據(jù)水溶性聚合物的種類來(lái)適當(dāng)選擇而使用。作為固化劑的具體例，例如可舉出環(huán)氧系固化劑(二縮水甘油基乙基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、1，4- 丁二醇二縮水甘油基醚、1，6- 二縮水甘油基環(huán)己烷、N, N- 二縮水甘油基-4-縮水甘油氧基苯胺、山梨糖醇多縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚等)、醛系固化劑(甲醛、乙二醛等)、活性鹵素系固化劑(2，4-二氯-4-羥基-1，3，5-均三嗪等)、活性乙烯基系化合物(1，3，5-三-丙烯?；?六氫-均三嗪、雙乙烯基磺?；酌训?、鋁明礬等。
[0095]在水溶性聚合物為明膠的情況下，例如可以舉出乙烯基砜化合物、脲-甲醛縮合物、蜜胺-甲醛縮合物、環(huán)氧系化合物、氮丙啶系化合物、活性烯烴類、異氰酸酯系化合物等的有機(jī)硬膜劑、鉻、鋁、鋯等的無(wú)機(jī)多價(jià)金屬鹽類等。
[0096][金屬氧化物粒子]
[0097]在本發(fā)明中，對(duì)于金屬氧化物粒子而言，在構(gòu)成上述高折射率層或低折射率層時(shí)使用，選擇顯示適于紅外遮蔽膜的高折射率及低折射率的金屬氧化物的組合，分別與作為高折射率材料及低折射率材料的第2聚合物一起使用。
[0098]作為以這樣的目的使用的金屬氧化物粒子，例如可以舉出二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、合成非晶質(zhì)二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、氧化鋁、膠態(tài)氧化鋁、鈦酸鉛、鉛丹、鉻黃、鋅黃、氧化鉻、氧化鐵、鐵黑、氧化銅、氧化鎂、氫氧化鎂、鈦酸銀、氧化釔、氧化銀、氧化銪、氧化鑭、錯(cuò)石、氧化錫等的粒子。
[0099]上述中，作為高折射率材料，優(yōu)選選自二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅中的固體微粒，作為低折射率材料，優(yōu)選使用選自二氧化硅(silica)及氧化鋁中的固體微粒。
[0100]金屬氧化物微粒，優(yōu)選為與水溶性聚合物混合之前的微粒分散液被分散至一次粒子的狀態(tài)。
[0101]金屬氧化物微粒，優(yōu)選其粒徑為10nm以下,優(yōu)選為4?50nm,更優(yōu)選為4?30nm。例如，氣相法微粒二氧化硅的情況下，以一次粒子的狀態(tài)分散了的金屬氧化物微粒的一次粒子的平均粒徑(涂布前的分散液狀態(tài)下的粒徑)優(yōu)選為10nm以下，更優(yōu)選為4?50nm，最優(yōu)選為4~20nm。膠態(tài)二氧化硅的情況下，優(yōu)選的平均粒徑通常為2~lOOnm，特別優(yōu)選3~30nm的平均粒徑。另外，二氧化鈦微粒的優(yōu)選的一次粒徑的粒徑為4~50nm,更優(yōu)選為4~30nm。
[0102]就金屬氧化物微粒的平均粒徑而言，用電子顯微鏡觀察粒子本身或者在層的截面、表面出現(xiàn)的粒子、測(cè)定1，000個(gè)任意的粒子的粒徑、作為其簡(jiǎn)單平均值(個(gè)數(shù)平均)而求出。在此，各個(gè)粒子的粒徑，用假定等于其投影面積的圓時(shí)的直徑來(lái)表示。
[0103]另外，高折射率層中的金屬氧化物粒子的含量，相對(duì)于高折射率層的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為20~80體積％，更優(yōu)選為30~70體積％。低折射率層中的金屬氧化物粒子的含量，相對(duì)于低折射率層的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為20~80體積％，更優(yōu)選為30~70體積％。
[0104]( 二氧化硅及氧化鋁)
[0105]二氧化硅及氧化鋁，可以在本發(fā)明中作為低折射率層中的低折射率材料來(lái)使用。作為二氧化硅(silica)，優(yōu)選使用用通常的濕式法合成的二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅或用氣相法合成的二氧化硅等，作為在本發(fā)明中特別優(yōu)選使用的微粒二氧化硅，優(yōu)選為膠態(tài)二氧化硅，特別優(yōu)選酸性的膠態(tài)二氧化硅溶膠、或用氣相法合成的微粒二氧化硅，其中通過(guò)氣相法合成的微粒二氧化硅，在添加于陽(yáng)離子性聚合物時(shí)，難以形成粗大凝聚體，因此優(yōu)選。另外，氧化鋁或氧化鋁水合物可以為結(jié)晶性，也可以為非晶質(zhì)，另外，可以使用無(wú)定形粒子、球狀粒子、針狀粒子等任意形狀的粒子。
[0106]作為最優(yōu)選使用的、一次粒子的平均粒徑為4~20nm的通過(guò)氣相法合成的二氧化硅，例如市售有日本7 二口社制的7* 二口該氣相法微粒二氧化硅，在水中例如通過(guò)三田村理研工業(yè)株式會(huì)社制的噴流感應(yīng)混合器('7'工〃卜^卜一 A 4 >夕''夕夕一務(wù)々寸一)等容易地進(jìn)行抽吸分散，由此可以比較容易地分散至一次粒子。
[0107]作為該氣相法二氧化硅，作為目前被市售的二氧化硅，日本7 二口社的各種了工口 '7' >相當(dāng)。
[0108]本發(fā)明中優(yōu)選使用的膠態(tài)二氧化硅，是將硅酸鈉的利用酸等的復(fù)分解、通過(guò)離子交換樹脂層而得到的二氧化硅溶膠進(jìn)行加熱熟化所得到的，在噴墨記錄用紙中使用該膠態(tài)二氧化娃，例如記載于日本特開昭57-14091號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-219083號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-219084號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-20792號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-188183號(hào)公報(bào)、日本特開昭63-17807號(hào)公報(bào)、日本特開平4-93284號(hào)公報(bào)、日本特開平5-278324號(hào)公報(bào)、日本特開平6-92011號(hào)公報(bào)、日本特開平6-183134號(hào)公報(bào)、日本特開平6-297830號(hào)公報(bào)、日本特開平7-81214號(hào)公報(bào)、日本特開平7-101142號(hào)公報(bào)、日本特開平7-179029號(hào)公報(bào)、日本特開平7-137431號(hào)公報(bào)及國(guó)際專利公開W094/26530號(hào)公報(bào)等中。
[0109]通過(guò)氣相法合成的二氧化硅及膠態(tài)二氧化硅，可以為將其表面進(jìn)行了陽(yáng)離子改性的物質(zhì)，另外，可以為用Al、Ca、Mg及Ba等進(jìn)行了處理的物質(zhì)。
[0110]另外，在本發(fā)明中，膠態(tài)二氧化硅復(fù)合乳液也可以在低折射率層中作為金屬氧化物來(lái)使用。對(duì)于本發(fā)明中優(yōu)選使用的膠態(tài)二氧化硅復(fù)合乳液而言，粒子的中心部以聚合物或共聚物等為主要成分，在日本特開昭59-71316號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-127371號(hào)公報(bào)中所記載的膠態(tài)二氧化硅的存在下將具有烯屬不飽和鍵的單體用以往公知的乳液聚合法進(jìn)行聚合而得到。作為應(yīng)用于該復(fù)合體乳液的膠態(tài)二氧化硅的粒徑，優(yōu)選低于40nm的粒徑。
[0111]作為在該復(fù)合乳液的制備中使用的膠態(tài)二氧化硅，通?？膳e出2~10nm的一次粒子的二氧化硅。作為烯屬單體，可舉出例如具有碳數(shù)為I?18個(gè)的烷基、芳基或烯丙基的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、乙烯、丁二烯等的在膠乳業(yè)界中公知的材料，為了根據(jù)需要進(jìn)一步改善與膠態(tài)二氧化硅的相容性，使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等之類的乙烯基硅烷，另外，在乳液的分散穩(wěn)定中可助劑性地使用(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、丁烯酸等的陰離子性單體。予以說(shuō)明，烯屬單體可以根據(jù)需要并用2種以上。
[0112]作為本發(fā)明中使用的膠態(tài)二氧化硅復(fù)合體乳液中更優(yōu)選的物質(zhì)，可舉出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 30?30°C的范圍的物質(zhì)。
[0113]另外，作為在組成上優(yōu)選的物質(zhì)，可舉出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的烯屬單體，作為特別優(yōu)選的物質(zhì)，可舉出(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳烷基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基酯共聚物。
[0114]另外，乳液聚合中的烯屬單體/膠態(tài)二氧化硅的比率以固體成分比率計(jì)優(yōu)選為100/1 ?200。
[0115]作為乳液聚合中使用的乳化劑，可舉出例如烷基烯丙基聚醚磺酸鈉鹽、月桂基磺酸納鹽、燒基苯橫酸納鹽、聚氧乙稀壬基苯基釀硝酸納鹽、燒基稀丙基橫基玻拍酸酷納鹽、磺基丙基馬來(lái)酸單烷基酯鈉鹽等。
[0116]優(yōu)選的粒徑以I次粒子計(jì)為1nm以下，另外，以二次粒子計(jì)為30nm以下，霧度小，可見光透過(guò)性優(yōu)異。
[0117](二氧化鈦)
[0118]二氧化鈦，在本發(fā)明中作為高折射率層中的高折射率材料而優(yōu)選使用。從用于形成高折射率層的含金屬氧化物粒子組合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為T12 (二氧化鈦溶膠)。另外，在T12中，尤其是與銳鈦礦型相比，金紅石型的催化劑活性低，因此，高折射率層、相鄰的層的耐候性變高，而且折射率高，因此優(yōu)選。以下，對(duì)金紅石型二氧化鈦溶膠的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0119]二氧化鈦溶膠的制造方法
[0120]金紅石型微粒二氧化鈦的制造方法中的第I工序，為將二氧化鈦水合物用選自由堿金屬的氫氧化物及堿土金屬的氫氧化物構(gòu)成的組中的至少I種的堿性化合物進(jìn)行處理的工序(工序I)。
[0121]二氧化鈦水合物,可以通過(guò)硫酸鈦、氯化鈦等的水溶性鈦化合物的水解來(lái)得到。水解的方法沒(méi)有特別限定，可以應(yīng)用公知的方法。其中，優(yōu)選為通過(guò)硫酸鈦的熱水解而得到的方法。
[0122]上述工序(I)，例如可以通過(guò)在上述二氧化鈦水合物的水性懸浮液中添加上述堿性化合物、在規(guī)定溫度的條件下處理規(guī)定時(shí)間(使其反應(yīng))來(lái)進(jìn)行。
[0123]將上述二氧化鈦水合物制成水性懸浮液的方法沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)在水中添加上述二氧化鈦水合物而進(jìn)行攪拌來(lái)進(jìn)行。懸浮液的濃度沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選為T12濃度在懸浮液中成為20?150g/L的濃度。通過(guò)設(shè)為上述范圍內(nèi)，可以使反應(yīng)(處理)高效地進(jìn)行。
[0124]作為上述工序(I)中使用的選自由堿金屬的氫氧化物及堿土金屬的氫氧化物構(gòu)成的組中的至少I種的堿性化合物，沒(méi)有特別限定，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣等。上述工序(I)中的上述堿性化合物的添加量，以反應(yīng)(處理)懸浮液中的堿性化合物濃度計(jì)優(yōu)選為30?300g/L。
[0125]上述工序(I)，優(yōu)選在60?120°C的反應(yīng)(處理)溫度下進(jìn)行。反應(yīng)(處理)時(shí)間，根據(jù)反應(yīng)(處理)溫度而不同，優(yōu)選為2?10小時(shí)。反應(yīng)(處理)，優(yōu)選通過(guò)在二氧化鈦水合物的懸浮液中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣的水溶液來(lái)進(jìn)行。反應(yīng)(處理)后，將反應(yīng)(處理)混合物冷卻，根據(jù)需要用鹽酸等的無(wú)機(jī)酸進(jìn)行中和之后，過(guò)濾、水洗，由此可以得到微粒二氧化鈦水合物。
[0126]另外，作為第2工序(工序(2))，可以將通過(guò)工序(I)而得到的化合物用含羧酸基化合物及無(wú)機(jī)酸進(jìn)行處理。將在金紅石型微粒二氧化鈦的制造中通過(guò)上述工序(I)而得到的化合物用無(wú)機(jī)酸進(jìn)行處理的方法為公知的方法，除無(wú)機(jī)酸之外，可以使用含羧酸基化合物來(lái)調(diào)整粒徑。
[0127]上述含羧酸基化合物，為具有-COOH基的有機(jī)化合物。作為上述含羧酸基化合物，優(yōu)選為具有2以上、更優(yōu)選2以上且4以下的羧酸基的多元羧酸。推測(cè):因?yàn)樯鲜龆嘣人峋哂袑?duì)金屬原子的配位能力，因此通過(guò)配位而抑制微粒間的凝聚、由此可以優(yōu)選地得到金紅石型微粒二氧化鈦。
[0128]作為上述含羧酸基化合物，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙基丙二酸、馬來(lái)酸等的二羧酸；蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等的羥基多元羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、均苯三酸、偏苯三酸等的芳香族多元羧酸；乙二胺四乙酸等。其中，可以同時(shí)并用2種以上的化合物。
[0129]予以說(shuō)明，上述含羧酸基化合物的全部或一部分，可以為具有-COOH基的有機(jī)化合物的中和物(例如具有-COONa基等的有機(jī)化合物)。
[0130]作為上述無(wú)機(jī)酸，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出鹽酸、硫酸、硝酸等。上述無(wú)機(jī)酸，以反應(yīng)(處理)用液中的濃度成為0.5?2.5摩爾/L、更優(yōu)選成為0.8?1.4摩爾/L地加入即可。
[0131]上述工序(2)，優(yōu)選使由上述工序(I)得到的化合物懸浮在純水中、在攪拌下、根據(jù)需要進(jìn)行加熱而進(jìn)行。含羧酸基化合物及無(wú)機(jī)酸的添加可以為同時(shí)、也可以為依次添加，但優(yōu)選依次添加。就添加而言，可以在含羧酸基化合物添加后添加無(wú)機(jī)酸，也可以在無(wú)機(jī)酸添加后添加含羧酸基化合物。
[0132]例如可以舉出:在由上述工序(I)得到的化合物的懸浮液中添加含羧基化合物，開始加熱，在液體溫度達(dá)到60°C以上、優(yōu)選90°C以上時(shí)添加無(wú)機(jī)酸，維持液體溫度，同時(shí)優(yōu)選攪拌15分鐘?5小時(shí)、更優(yōu)選2?3小時(shí)的方法(方法I);將由上述工序(I)得到的化合物的懸浮液中進(jìn)行加熱，在液體溫度達(dá)到60°C以上、優(yōu)選90°C以上時(shí)添加無(wú)機(jī)酸，在從無(wú)機(jī)酸添加至10?15分鐘后添加含羧酸基化合物，維持液體溫度，同時(shí)攪拌優(yōu)選15分鐘?5小時(shí)、更優(yōu)選2?3小時(shí)的方法(方法2)等。通過(guò)這些方法進(jìn)行，由此可以得到優(yōu)選的微粒狀的金紅石型二氧化鈦。
[0133]在通過(guò)上述方法I進(jìn)行上述工序(2)的情況下，對(duì)于上述含羧酸基化合物而言，相對(duì)于T1210摩爾％，優(yōu)選使用0.25?1.5摩爾％，更優(yōu)選以0.4?0.8摩爾％的比例使用。含羧酸基化合物的添加量小于0.25摩爾％時(shí)，有可能粒子成長(zhǎng)進(jìn)行、不能得到目標(biāo)粒子尺寸的粒子，含羧酸基化合物的添加量大于1.5摩爾％時(shí)，有可能粒子的金紅石化不進(jìn)行、形成銳鈦礦的粒子。
[0134]在通過(guò)上述方法2進(jìn)行上述工序(2)的情況下，對(duì)于上述含羧酸基化合物而言，相對(duì)于T1210摩爾％，優(yōu)選使用1.6~4.0摩爾％，更優(yōu)選以2.0~2.4摩爾％的比例使用。
[0135]含羧酸基化合物的添加量小于1.6摩爾％的情況下，有可能粒子成長(zhǎng)進(jìn)行、不能得到目標(biāo)粒子尺寸的粒子，含羧酸基化合物的添加量大于4.0摩爾％的情況下，有可能粒子的金紅石化不進(jìn)行、形成銳鈦礦的粒子，即使含羧酸基化合物的添加量超過(guò)4.0摩爾％，也不成為效果良好的物質(zhì)，經(jīng)濟(jì)上為不利的。另外，在從無(wú)機(jī)酸添加至低于10分鐘下進(jìn)行上述含羧酸基化合物的添加時(shí)，有可能金紅石化不進(jìn)行、形成銳鈦礦型的粒子，從無(wú)機(jī)酸添加超過(guò)15分鐘進(jìn)行時(shí)，有時(shí)粒子成長(zhǎng)過(guò)于進(jìn)行，不能得到目標(biāo)粒子尺寸的粒子。
[0136]在上述工序(2)中，優(yōu)選反應(yīng)(處理)結(jié)束后進(jìn)行冷卻、進(jìn)一步進(jìn)行中和以達(dá)到pH5.0~ρΗΙΟ.0。上述中和，可以通過(guò)氫氧化鈉水溶液、氨水等的堿性化合物而進(jìn)行。在中和后進(jìn)行過(guò)濾、水洗，由此可以分離目標(biāo)的金紅石型微粒二氧化鈦。
[0137]另外，作為二氧化鈦微粒的制造方法，可以使用“酸化★夕 > 一物性△応用技術(shù)”(清野學(xué)口口255~258(2000年)技報(bào)堂出版株式會(huì)社)等中所記載的公知的方法。
[0138][膜支承體]
[0139]作為本發(fā)明中使用的膜支承體(基材)，可以使用各種樹脂膜，可以使用聚烯烴膜(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚氯乙烯、三乙酸纖維素等，優(yōu)選為聚酯膜。作為聚酯膜(以后稱為聚酯)，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為以二羧酸成分和二醇成分為主要的構(gòu)成成分的具有膜形成性的聚酯。作為主要的構(gòu)成成分的二羧酸成分，可以舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、二苯基硫醚二羧酸、二苯基酮二羧酸、苯基茚滿二羧酸等。另外，作為二醇成分，可以舉出乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、環(huán)己烷二甲醇、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)砜、雙酚芴二羥乙基醚、二乙二醇、新戊二醇、對(duì)苯二酚、環(huán)己烷二醇等。在以這些物質(zhì)作為主要的構(gòu)成成分的聚酯中，從透明性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性等的方面考慮，優(yōu)選以作為二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、作為二醇成分的乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇為主要的構(gòu)成成分的聚酯。其中，優(yōu)選為以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯為主要的構(gòu)成成分的聚酯、由對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸和乙二醇構(gòu)成的共聚聚酯、及以這些聚酯的兩種以上的混合物為主要的構(gòu)成成分的聚酯。
[0140]本發(fā)明中使用的膜支承體的厚度，優(yōu)選為10~300 μ m,特別優(yōu)選為20~150 μ m。另外，本發(fā)明的膜支承體可以重疊2張，此時(shí)，其種類可以為相同，也可以為不同。
[0141][折射率層的其它添加劑]
[0142]在本發(fā)明的高折射率層和低折射率層中，可以根據(jù)需要含有各種添加劑。
[0143]例如，也可以含有日本特開昭57-74193號(hào)公報(bào)、日本特開昭57-87988號(hào)公報(bào)及同62-261476號(hào)公報(bào)中所記載的紫外線吸收劑、日本特開昭57-74192號(hào)、日本特開昭57-87989號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-72785號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-146591號(hào)公報(bào)、日本特開平1-95091號(hào)公報(bào)及日本特開平3-13376號(hào)公報(bào)等中所記載的防褪色劑、陰離子、陽(yáng)離子或非離子的各種表面活性劑、日本特開昭59-42993號(hào)公報(bào)、日本特開昭59-52689號(hào)公報(bào)、日本特開昭62-280069號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-242871號(hào)公報(bào)及日本特開平4-219266號(hào)公報(bào)等中所記載的熒光增白劑、硫酸、磷酸、乙酸、檸檬酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等的PH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、二乙二醇等的潤(rùn)滑劑、防腐劑、抗靜電劑、消光劑等的公知的各種添加劑。
[0144][紅外遮蔽膜的制造方法]
[0145]制造本發(fā)明的紅外遮蔽膜，可分為:使用第I聚合物來(lái)形成高折射率層及低折射率層的情況、及使用第2聚合物和金屬氧化物粒子來(lái)形成高折射率層及低折射率層的情況。
[0146](使用第I聚合物的情況)
[0147]在使用第I聚合物的情況下，可以將高折射率材料的聚合物及低折射材料的聚合物使用例如輥涂法或熔融擠出法來(lái)進(jìn)行層疊。在輥涂法中，例如，可以使第I聚合物達(dá)到適于涂布的粘度地溶解于有機(jī)溶劑中，根據(jù)需要添加各種添加劑，使用輥來(lái)涂布該溶液。此時(shí)，可以分別準(zhǔn)備使用了第I聚合物的高折射率層用溶液及低折射率層用溶液、交替進(jìn)行輥涂而由此形成層疊體。另外，在熔融擠出法中，例如，可以將第I聚合物加熱至200?300°C而擠出，以達(dá)到適當(dāng)?shù)恼扯鹊厥蛊淙廴?，根?jù)需要添加各種添加劑，將聚合物通過(guò)擠出機(jī)而擠出。接著，將被擠出了的聚合物的膜用具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且熔融擠出溫度以下的表面溫度的冷卻輥進(jìn)行卷繞、輸送，由此進(jìn)行冷卻固化，得到層疊體。其后，也可以將該層疊體加熱至100?110°C左右的溫度后在兩個(gè)方向進(jìn)行拉伸。輥涂法及熔融擠出法可以組合而使用，也可以分別使用于高折射率材料及低折射率材料。
[0148]作為用于調(diào)整在輥涂法中使用的第I聚合物的溶液的有機(jī)溶劑，沒(méi)有特別限制，可以使用以下的物質(zhì)。即，例如可舉出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇類、乙酸乙酯、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等的酯類、二乙基醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等的醚類、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等的酰胺類、丙酮、甲基乙基酮、乙酰丙酮、環(huán)己酮等的酮類等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或混合使用2種以上。其中，優(yōu)選乙酸乙酯，更優(yōu)選乙酸2-甲氧基乙酯。
[0149](使用第2聚合物的情況)
[0150]在使用第2聚合物即水溶性聚合物及金屬氧化物粒子的情況下，可以首先制備高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液，將這些涂布液通過(guò)例如水系同時(shí)多層涂布、多層擠出成形而在膜支承體上進(jìn)行涂布、交替層疊。接著，涂布了涂布液后，可以進(jìn)行凝定(將層疊了的涂布液暫時(shí)冷卻)，進(jìn)行干燥而制造。
[0151]以下，對(duì)分成各工序而使用第2聚合物的情況下的紅外遮蔽膜的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0152]<高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液的制備>
[0153]高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液的制備方法，沒(méi)有特別限制，例如，可舉出添加第2聚合物、金屬氧化物粒子及根據(jù)需要添加的其它添加劑，與溶劑一起進(jìn)行攪拌混合的方法。此時(shí)，第2聚合物、金屬氧化物粒子及其它添加劑的添加順序也沒(méi)有特別限制，既可以一邊進(jìn)行攪拌，一邊依次添加各成分，進(jìn)行混合，也可以一邊進(jìn)行攪拌，一邊一次添加，進(jìn)行混合。根據(jù)需要，進(jìn)一步使用溶劑，制備成適當(dāng)?shù)恼扯取?br> [0154]< 溶劑 >
[0155]用于制備高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液的溶劑，沒(méi)有特別限制，優(yōu)選水、有機(jī)溶劑或其混合溶劑。作為有機(jī)溶劑，可以舉出與在上述的第I聚合物中使用的有機(jī)溶劑同樣的溶劑。從環(huán)境方面、操作的簡(jiǎn)便性等方面考慮，作為涂布液的溶劑，特別優(yōu)選水、或水和甲醇、乙醇或乙酸乙酯的混合溶劑。
[0156]高折射率層用涂布液中的水溶性聚合物的濃度為0.3?4%，更優(yōu)選為0.35?3%。另外，高折射率層用涂布液中的金屬氧化物粒子的濃度優(yōu)選為2?50質(zhì)量％。高折射率層用涂布液中的金屬氧化物粒子/水溶性聚合物比率(F/B)優(yōu)選為0.3?10，更優(yōu)選為0.5?5。
[0157]低折射率層用涂布液中的水溶性聚合物的濃度為0.3?4%，更優(yōu)選為0.35?3%。另外，低折射率層用涂布液中的金屬氧化物粒子的濃度優(yōu)選為2?50質(zhì)量％。金屬氧化物粒子/水溶性聚合物比率(F/B)優(yōu)選為0.3?10，更優(yōu)選為0.5?5。
[0158]如后述，制造本發(fā)明的紅外遮蔽膜，優(yōu)選同時(shí)多層涂布法，但通過(guò)滑珠涂布方式(滑動(dòng)料斗式涂布法)進(jìn)行同時(shí)多層涂布時(shí)的高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液的粘度，優(yōu)選在45°C下為5?10mPa.s的范圍，更優(yōu)選為10?50mPa.s的范圍。另外，在使用幕涂方式的情況下，高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液的45°C下的粘度優(yōu)選為5?1200mPa.s的范圍，更優(yōu)選為18?500mPa.s的范圍。
[0159]另外，高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液的15°C下的粘度優(yōu)選為10mPa.s以上，更優(yōu)選為100?30，OOOmPa.S，進(jìn)一步優(yōu)選為3,000?30，OOOmPa.S，特別優(yōu)選為 10，000 ?30，OOOmPa.S。
[0160](多層涂布的制造方法)
[0161]本發(fā)明的層疊體，如上所述，可以使用制造了的高折射率層用涂布液及低折射率層用涂布液，用多層涂布、多層擠出成形來(lái)制作。
[0162]作為同時(shí)多層涂布的涂布方式，例如優(yōu)選使用輥涂法、棒條涂布法、氣刀涂布法、噴涂法、幕涂方法、或美國(guó)專利第2，761，419號(hào)、美國(guó)專利第2，761，791號(hào)公報(bào)中所記載的使用料斗的滑珠涂布方法、擠出涂布法等。
[0163]另外，優(yōu)選將從高折射率層和低折射率層的同時(shí)多層涂布至進(jìn)行溶膠凝膠轉(zhuǎn)移而凝定的時(shí)間設(shè)為5分鐘以內(nèi)，更優(yōu)選為4分鐘以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為3分鐘以內(nèi)。另外，優(yōu)選采用45秒以上的時(shí)間。在此，至進(jìn)行凝定的時(shí)間是指:在如后述那樣吹冷風(fēng)而實(shí)施凝定的情況下，開始吹冷風(fēng)后，至涂布層的表面完全凝固的時(shí)間。尤其是在工序上，在涂布層的表面完全凝固后，也可以吹冷風(fēng)。在本發(fā)明中，至凝定的時(shí)間低于45秒時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生驟冷引起的皺褶、裂縫。另一方面，至凝定的時(shí)間為超過(guò)5分鐘的長(zhǎng)度時(shí)，有可能由于涂布層非常緩慢地凝固，高折射率層和低折射率層混雜，不能得到作為紅外遮蔽膜所要求的折射率差。
[0164]凝定時(shí)間的調(diào)整可以通過(guò)根據(jù)金屬氧化物微粒的濃度、其它成分等而調(diào)整粘度，另外調(diào)整粘結(jié)劑質(zhì)量比率，或通過(guò)添加、調(diào)整明膠、果膠、瓊脂、卡拉膠、結(jié)冷膠等的各種公知的凝膠化劑等來(lái)進(jìn)行。
[0165]在此，凝定是指例如通過(guò)對(duì)涂膜吹冷風(fēng)等而降低溫度等的手段來(lái)提高涂膜組合物的粘度，使各層間及各層內(nèi)的物質(zhì)流動(dòng)性降低，或另外進(jìn)行凝膠化的工序，具體而言，從涂布至凝定的時(shí)間是指:從表面向涂布膜吹5?10°C的冷風(fēng)、在表面按壓手指時(shí)手指上也不沾任何物質(zhì)的時(shí)間。
[0166]作為使用冷風(fēng)情況下的溫度條件，優(yōu)選膜面達(dá)到25°C以下的條件，進(jìn)一步優(yōu)選為17°C以下。另外，涂布膜暴露于冷風(fēng)的時(shí)間也取決于涂布輸送速度，但優(yōu)選為10秒以上且300秒以下，更優(yōu)選為100秒以上且170秒以下。
[0167]作為涂布及干燥方法，優(yōu)選:將涂布液加溫至30°C以上而進(jìn)行涂布后，將形成了的涂膜如上述那樣進(jìn)行凝定，在10°C以上進(jìn)行干燥。更優(yōu)選在作為干燥條件的濕球溫度5?85°C、膜面溫度10?85°C的范圍的條件下進(jìn)行。另外，作為剛涂布后的冷卻方式，從形成了的涂膜均勻性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以水平凝定方式進(jìn)行。
[0168][紅外遮蔽膜]
[0169]本發(fā)明的紅外遮蔽膜，如上述制造，優(yōu)選以使得JIS R3106-1998中所示的可見光區(qū)域的透過(guò)率為50%以上、且在波長(zhǎng)760nm?1300nm的區(qū)域具有反射率超過(guò)60%的區(qū)域地來(lái)設(shè)計(jì)光學(xué)膜厚和單元。
[0170]一般而言,對(duì)于紅外遮蔽膜而言，太陽(yáng)直射光的入射光譜中紅外區(qū)域與室內(nèi)溫度上升有關(guān)，可以通過(guò)遮蔽其來(lái)抑制室內(nèi)溫度的上升?；谌毡竟I(yè)規(guī)格JIS R3106中所記載的重價(jià)系數(shù)(重価係數(shù))觀察紅外的從最短波長(zhǎng)(760nm)至最長(zhǎng)波長(zhǎng)3200nm的累積能量比率時(shí)，觀察將波長(zhǎng)760nm至最長(zhǎng)波長(zhǎng)3200nm的紅外整個(gè)區(qū)域的總能量設(shè)為100時(shí)的從76011111至各波長(zhǎng)的累積能量時(shí)，760至130011111的能量合計(jì)占整個(gè)紅外區(qū)域的約75%。因此，遮蔽至1300nm的波長(zhǎng)區(qū)域的利用熱線遮蔽的節(jié)能效果效率最好。
[0171]使該近紅外區(qū)域(760?1300nm)的反射率以最大峰值計(jì)約80%以上時(shí)，體感溫度的降低可通過(guò)感官評(píng)價(jià)來(lái)得到。例如面向8月的上午中的東南方向的窗時(shí)的體感溫度在將近紅外區(qū)域的反射率遮蔽至以最大峰值計(jì)約80%時(shí)，出現(xiàn)明確的差。
[0172]用光學(xué)模擬(FTGSoftwareAssociates Film DESIGN Vers1n2.23.3700)求出為了呈現(xiàn)這樣的功能所需要的多層膜結(jié)構(gòu)，結(jié)果，可知:在利用1.9以上、優(yōu)選2.0以上的高折射率層、層疊了 6層以上的情況下，可得到優(yōu)異的特性。例如，觀察交替層疊了 8層高折射率層和低折射率層(折射率=1.35)的模型的模擬結(jié)果時(shí)，如果高折射率層的折射率為1.8，則反射率也未達(dá)到70%，但為1.9時(shí)，可得到約80%的反射率。另外，在交替層疊了高折射率層(折射率=2.2)和低折射率層(折射率=1.35)的模型中，如果層疊數(shù)為4，則反射率也未達(dá)到60%，但為6層時(shí)，可得到約80%的反射率。
[0173]由于可以這樣通過(guò)改變層疊構(gòu)成來(lái)控制進(jìn)行反射的光的波長(zhǎng)，因此在交替層疊了上述高折射率層和低折射率層的單元中，通過(guò)形成為將高折射率層和低折射率層的光學(xué)膜厚不同的單元的多個(gè)進(jìn)行了凝定層疊了的構(gòu)成，可以形成將進(jìn)行反射的光的范圍擴(kuò)展而不僅將近紅外、而且連紅外或可見光區(qū)域的一部分進(jìn)行反射的紅外遮蔽膜。
[0174][夾層玻璃]
[0175]本發(fā)明的紅外遮蔽膜，通過(guò)貼合于保護(hù)免受紅外線的必要的各種對(duì)象，可以應(yīng)用于廣泛的領(lǐng)域。例如作為貼合于建筑物的戶外的窗、汽車窗等長(zhǎng)期間暴露于太陽(yáng)光的設(shè)備(基體)、賦予熱線反射效果的熱線反射膜等窗貼用膜、農(nóng)業(yè)用塑料大棚用膜等，在主要以提高耐候性的目的而使用的情況下，本發(fā)明涉及的紅外遮蔽膜直接或經(jīng)由粘接劑而貼合于玻璃或玻璃代替樹脂等的基體的紅外遮蔽體是優(yōu)選的。因此，本發(fā)明也提供將上述的紅外遮蔽膜夾持于玻璃之間而使用的夾層玻璃。本發(fā)明的夾層玻璃中，也包括使用了作為玻璃代替物的樹脂基體的夾層玻璃。
[0176]對(duì)于粘接劑而言，貼合于窗玻璃等時(shí)，設(shè)置為使得近紅外反射膜位于日光(熱線)入射面?zhèn)?。另外將近紅外反射膜夾持于窗玻璃和基材之間時(shí)，可以密封而避免水分等周圍氣體，在耐久性方面優(yōu)選。即使將本發(fā)明的近紅外反射膜設(shè)置于戶外、車的外側(cè)(外貼用)，也具有環(huán)境耐久性，優(yōu)選。
[0177]作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的粘接劑，可以使用以光固化性或熱固化性的樹脂為主要成分的粘接劑。
[0178]粘接劑優(yōu)選相對(duì)于紫外線具有耐久性，優(yōu)選丙烯酸系壓敏粘合劑或有機(jī)硅系壓敏粘合劑。進(jìn)而，從壓敏粘合特性、成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸系壓敏粘合劑。特別是從剝離強(qiáng)度的控制容易的方面考慮，在丙烯酸系壓敏粘合劑中，在溶劑系及乳液系中優(yōu)選溶劑系。在作為丙烯酸類溶劑系壓敏粘合劑使用溶液聚合聚合物的情況下，作為其單體可以使用公知的物質(zhì)。
[0179]另外，也可以使用作為夾層玻璃的中間層而使用的聚乙烯醇縮丁醛系樹脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂。具體而言，為熱塑性聚乙烯醇縮丁醛[積水化學(xué)工業(yè)社制、三菱? >寸 > 卜社制等]、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[〒工>社制、武田藥品工業(yè)社制、r ^ 7 ^ >]、改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[東^ 一社制、等。予以說(shuō)明，在粘接層中也可以適當(dāng)添加配合紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、填充齊L1、著色、粘接調(diào)整劑等。
[0180]實(shí)施例
[0181]以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不受實(shí)施例限定。予以說(shuō)明，在實(shí)施例中，使用“份”或“ ％ ”的表示，只要沒(méi)有特殊說(shuō)明，則表示“質(zhì)量份”或“質(zhì)量％”。
[0182][實(shí)施例1]
[0183](低折射率涂布液的制備)
[0184]在膠態(tài)二氧化硅(日產(chǎn)化學(xué)社制”一吁7粒徑4~6nm)的10質(zhì)量％水溶液650份中分別混合聚乙烯醇(，7 >公司制PVA103皂化度:98.0~99.0mol%、聚合度:300)的4質(zhì)量％水溶液30份、硼酸的3質(zhì)量％水溶液150份之后，用純水完成為1000份，制備氧化硅分散液LI。
[0185]接著，將上述分散液I加熱至45°C，進(jìn)行攪拌，同時(shí)添加聚乙烯醇(々7 >公司制PVA-235皂化度:87.0~89.0mol%、聚合度:3500)的4質(zhì)量％水溶液750份后，添加陰離子性表面活性劑(日油制9 ^ '/一力A30)的I質(zhì)量％水溶液40份，制備低折射率層涂布液。低折射率層用涂布液的粘度在45°C下為30mPa.s (30cP)。
[0186](高折射率涂布液的制備)
[0187]在使二氧化鈦水合物懸浮于水中的水性懸浮液(T12濃度100g/L) 1L (升)中，在攪拌下添加氫氧化鈉水溶液(濃度10摩爾/L)30L，升溫至90°C，熟化5小時(shí)后，用鹽酸進(jìn)行中和、過(guò)濾、水洗。 予以說(shuō)明，在上述處理中，二氧化鈦水合物使用按照公知的手法將硫酸鈦水溶液進(jìn)行熱水解而得到的物質(zhì)。
[0188]使堿處理鈦化合物以成為T12濃度20g/L地懸浮于純水中，在攪拌下相對(duì)于T12量加入檸檬酸0.4摩爾％，進(jìn)行升溫。在液體溫度達(dá)到90°C時(shí)，以達(dá)到鹽酸濃度30g/L地加入濃鹽酸，維持液體溫度，且攪拌3小時(shí)。
[0189]測(cè)定得到的氧化鈦溶膠液的pH及ζ電位，結(jié)果，pH為1.4，ζ電位為+40mV。而且，通過(guò)^ AM—>公司制七、一夕寸〃 f V進(jìn)行粒徑測(cè)定，結(jié)果，平均粒徑為35nm，單分散度為16%。另外,使氧化鈦溶膠液在105°C下干燥3小時(shí)而得到粒子粉體,使用日本電子y—夕Λ公司制jDX-3530型進(jìn)行X射線衍射的測(cè)定，確認(rèn)為金紅石型粒子。另外，體積平均粒徑為10nm。
[0190]在含有體積平均粒徑1nm的金紅石型氧化鈦微粒的20.0質(zhì)量％氧化鈦溶膠水系分散液Ikg中添加純水4kg。
[0191][硅酸水溶液的制備]
[0192]制備S12濃度為2.0質(zhì)量％的硅酸溶液。
[0193][氧化鈦粒子的制備]
[0194]在上述的10.0質(zhì)量％氧化鈦溶膠水系分散液0.5kg中加入純水2kg后，加熱至900C。接著，緩慢地添加硅酸液1.3kg，接著，在高壓釜中、在175°C下進(jìn)行18小時(shí)加熱處理，進(jìn)而進(jìn)行濃縮，以具有金紅石型結(jié)構(gòu)的氧化鈦得到包覆層為S12的20質(zhì)量％的粒子。
[0195]將上述中得到的20.0質(zhì)量％的氧化鈦粒子溶膠水系分散液28.9份、1.92質(zhì)量％的檸檬酸水溶液10.5份、10質(zhì)量％的聚乙烯醇(PVA103、^ >公司制)水溶液2.0份和3質(zhì)量％的硼酸水溶液9.0份進(jìn)行混合，制備氧化鈦粒子分散液。
[0196]接著，一邊攪拌氧化鈦分散液，一邊在純水16.3份中添加4.0質(zhì)量％的聚乙烯醇(PVA235、” 7 >社制)水溶液41.9份。進(jìn)一步添加陰離子性表面活性劑(日油制^ '/一^ A30)的I質(zhì)量％水溶液 0.5份，最后用純水完成為150份，制備高折射率層涂布液。高折射率層用涂布液的粘度在45°C下為20mPa.s (20cP)。
[0197](紅外遮蔽膜I的制作)
[0198]在本實(shí)施例中，制作由高折射率層a及低折射率層b構(gòu)成的、具備提供副反射峰的副反射單元的紅外遮蔽膜。使用滑動(dòng)料斗式涂布裝置，在厚度50 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東洋紡制A4300:兩面易粘接層)上，上述制備的低折射率層涂布液及高折射率層涂布液分別交替以低折射率層為9層、高折射率層為8層、總計(jì)為17層地一邊保溫在45°C、一邊進(jìn)行同時(shí)多層涂布。緊在其后，在膜面為15°C以下的條件下吹冷風(fēng)5分鐘使其凝定后，吹80°C的暖風(fēng)使其干燥，形成由17層構(gòu)成的紅外遮蔽膜I。關(guān)于膜構(gòu)成，示于下述表2。如由表2得知:從基材側(cè)起第14~18層相當(dāng)于副反射單元。予以說(shuō)明，λ及λ ’的范圍設(shè)為700~840nm。
[0199][實(shí)施例2]
[0200]在實(shí)施例2中，除設(shè)為如下述表2那樣的層構(gòu)成之外，與實(shí)施例1同樣地制造紅外遮蔽膜2。在實(shí)施例2中，作為提供副反射峰的副反射單元，設(shè)置比提供主反射帶的高折射率層A及低折射率層B厚的厚膜層。如由表2得知:從基材側(cè)起第9層相當(dāng)于厚膜層。
[0201][實(shí)施例3]
[0202]使用擠出機(jī)的進(jìn)料塊，以2層成為交替地將PMMA的熔融物和PET的熔融物進(jìn)行重疊，在模具中展開而擠出。接著，一邊將被擠出的層疊膜與冷卻鼓密合一邊進(jìn)行輸送、冷卻固化，得到多層層疊未拉伸膜。將該未拉伸膜在110°C下進(jìn)行加熱，沿兩個(gè)方向進(jìn)行拉伸而制作由87層構(gòu)成的紅外遮蔽膜3。予以說(shuō)明，對(duì)于副反射單元的λ及λ’的范圍設(shè)為700~840nm。如由表2得知:在本實(shí)施例中，將由高折射率層a及低折射率層b構(gòu)成的副反射單元設(shè)于第I?11層。
[0203][實(shí)施例4]
[0204]將用與實(shí)施例2同樣的方法制作的紅外遮蔽膜4夾持在厚度0.38mm的2張聚乙烯醇縮丁醛(PVB)膜之間，進(jìn)而使用厚度為2_的2張玻璃板14，如以下那樣制作夾層玻璃。紅外遮蔽膜4，如表2所示，與實(shí)施例2同樣地在第9層上具有厚膜層。
[0205]依次裝載玻璃板、PVB膜、紅外遮蔽膜4、PVB膜、玻璃板，將從玻璃板的邊緣部超出的PVB膜、紅外遮蔽膜4的多余的部分切斷.除去后，在加熱至150°C的高壓釜中加壓脫氣而一并處理30分鐘。
[0206]在制作的夾層玻璃4中，可得到?jīng)]有紅外遮蔽膜4的皺褶、裂縫、具有良好的外觀的夾層玻璃4。
[0207][比較例I]
[0208]在實(shí)施例1中，除如表2所示那樣變更膜構(gòu)成之外，與實(shí)施例1同樣地制作紅外遮蔽膜5。
[0209][評(píng)價(jià)方法]
[0210](光譜測(cè)定)
[0211]對(duì)實(shí)施例1?4及比較例I中制作的紅外遮蔽膜I?3、5及夾層玻璃4，在分光光度計(jì)(日立制作所社制U-4000型)上附加5°反射單元，以層疊面?zhèn)葹闇y(cè)定面，測(cè)定0°的反射率。另外，同樣地測(cè)定入射光角度60°的反射率。將得到的可見光透過(guò)率示于下述表
I。均顯示充分的可見光透過(guò)率。這顯示:即使從哪個(gè)入射角度觀察，在紅外遮蔽膜上幾乎沒(méi)有著色。
[0212]另外，將紅外遮蔽膜2 (實(shí)施例2)的入射光角度0°及60°的反射光譜示于圖1。在入射光角度0°下，顯示:在作為近紅外線區(qū)域的波長(zhǎng)850nm?IlOOnm附近出現(xiàn)高的主反射峰(主反射帶)，呈現(xiàn)作為遮熱膜的性能。另外，在與主反射峰相比短波長(zhǎng)側(cè)，以波長(zhǎng)800nm附近為中心，伴隨相對(duì)于主反射峰的反射率具有55%的反射率的反射峰。此時(shí)確認(rèn):s(0)為870nm，副反射峰的峰位置785nm位于700?s(0)nm的范圍。得知:入射光角度60°的反射光譜，與0°時(shí)相比，峰約150nm位移至短波長(zhǎng)側(cè)。此時(shí)確認(rèn):s (60)為735nm，為 s(60)nm > 700nm。
[0213]另外得知:在可見光區(qū)域中在任何的角度中，均具有低且大致一定的反射率，因此形成即使從哪個(gè)角度觀察也沒(méi)有著色的膜。雖然入射光角度60°的可見光透過(guò)率與0°的可見光透過(guò)率相比降低，但是顯示90 %以上這樣高的值，因此，可以說(shuō)良好的性能。與入射光角度0°相比在60°下可見光透過(guò)性能降低的原因是由于在0°時(shí)在波長(zhǎng)800nm附近出現(xiàn)的小的反射峰在60°時(shí)位移至可見光區(qū)域內(nèi)，但因?yàn)閷⒃摲瓷渎氏薅ㄔ谥鞣瓷浞宓?0 %以下，因此沒(méi)有使可見光透過(guò)率大為降低以致在使用中產(chǎn)生不方便。
[0214]接著，將紅外遮蔽膜5 (比較例I)的0°及60°的反射光譜示于圖2。在0°下，在與波長(zhǎng)800nm?IlOOnm附近看到的主反射峰相比短波長(zhǎng)側(cè)不存在特征峰。在可見光區(qū)域中與紅外遮蔽膜I同樣地顯示低且穩(wěn)定的反射性能。
[0215]予以說(shuō)明，即使在紅外遮蔽膜1、3及夾層玻璃4(實(shí)施例1、3、4)中，通過(guò)與紅外遮蔽膜2 (實(shí)施例2)同樣的反射光譜測(cè)定而確認(rèn):滿足s (60) nm > 700nm、及在700?s (0)nm存在具有上述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的副反射峰。紅外遮蔽膜1、3及夾層玻璃4(實(shí)施例1、3、4)的s(0)nm分別為855nm、862nm、860nm,副反射峰位置為788nm、806nm、784nm,副反射峰的反射率分別為主反射帶的峰值的41 %、54 %、59 %。
[0216](太陽(yáng)照射熱取得率)
[0217]對(duì)于紅外遮蔽膜I?3、5及夾層玻璃4(實(shí)施例1?4及比較例I)，為了評(píng)價(jià)作為遮熱膜的特性，由鑒于太陽(yáng)光線的波長(zhǎng)分散而測(cè)定了的分光反射率光譜算出波長(zhǎng)760nm?1300nm中的太陽(yáng)照射熱取得率。在此，太陽(yáng)照射熱取得率根據(jù)JIS R3106 (板玻璃類的透過(guò)率.反射率.放射率.太陽(yáng)照射熱取得率的試驗(yàn)方法)而算出。
[0218]紅外遮蔽膜I?3及夾層玻璃4 (實(shí)施例1?4)的太陽(yáng)照射熱取得率，與紅外遮蔽膜5(比較例I)相比均顯示小的值，即，顯示高的遮熱性能。可以說(shuō)這是由于:通過(guò)在紅外遮蔽膜5中不呈現(xiàn)反射特性的波長(zhǎng)700?800nm附近存在在紅外遮蔽膜I?3及夾層玻璃4中與主反射峰相比小的副反射峰，可以使不能用紅外遮蔽膜5遮蔽的熱線反射。
[0219](溫度測(cè)定和耐候性試驗(yàn))
[0220]如圖3中所示，在距離向下安裝了的白熱燈20cm的位置設(shè)置紅外遮蔽膜I?3、5及夾層玻璃4 (實(shí)施例1?4及比較例I)，以在其正下與膜不相接地安裝溫度計(jì)1、2。溫度計(jì)I設(shè)置在白熱燈的正下，溫度計(jì)2設(shè)置在距離白熱燈60°的位置。
[0221]首先開始記錄將燈點(diǎn)亮前的溫度。其后，將燈點(diǎn)亮，每30秒記錄至300秒的溫度。將紅外遮蔽膜2及5 (實(shí)施例2及比較例I)中的溫度變化示于圖4及5。任一種膜，與溫度計(jì)I相比，溫度計(jì)2的一方顯示低的溫度。其表示相對(duì)于入射光角度大的熱線，呈現(xiàn)更高的遮熱效果，采用由上述的反射光譜測(cè)定而算出了的太陽(yáng)照射熱取得率的數(shù)值和整合。另外，與紅外遮蔽膜I?3及夾層玻璃4 (實(shí)施例1?4)相比，因?yàn)榧t外遮蔽膜5 (比較例I)的溫度上升大，因此相對(duì)而言顯示遮熱效果低。
[0222]接著，將該紅外遮蔽膜I?3、5及夾層玻璃4投入到設(shè)定為溫度80°C、濕度60%的恒溫恒濕槽中60天。其后再用上述的方法進(jìn)行溫度測(cè)定。將紅外遮蔽膜2及5(實(shí)施例2及比較例I)中的該結(jié)果示于圖6及7。相對(duì)于恒溫恒濕槽投入前，紅外遮蔽膜I?3、5及夾層玻璃4 (實(shí)施例1?4)的遮熱性能均降低，但紅外遮蔽膜5 (比較例I)的劣化特別顯著。由此，本發(fā)明的紅外遮蔽膜，由于具有副反射峰，遮熱性能提高，通過(guò)耐候性試驗(yàn)也可以說(shuō)難以發(fā)生性能劣化。由于入射光角度的變化和膜厚的變動(dòng)為等價(jià)的，因此，由該結(jié)果也得知:通過(guò)設(shè)置副反射峰，即使對(duì)于膜厚變化也可以防止顯著的性能降低，可以實(shí)現(xiàn)堅(jiān)固性高的紅外遮蔽膜。因此，本發(fā)明的紅外遮蔽膜，即使對(duì)于在制造時(shí)產(chǎn)生的膜厚的誤差也可以防止性能降低，也可以期待成品率的提高。
[0223]予以說(shuō)明，本申請(qǐng)基于在2012年I月11日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2012-003104號(hào)，其公開內(nèi)容通過(guò)參照作為整體被引用。
[0224]

【權(quán)利要求】
1.一種紅外遮蔽膜，其為具有層疊體的紅外遮蔽膜，所述層疊體為將分別含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率層和低折射率層交替層疊而成，其中， 所述紅外遮蔽膜具備主反射單元和副反射單元， 所述主反射單元在所述紅外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光譜中、分別在近紅外線區(qū)域提供反射率超過(guò)60%的主反射帶，將在所述主反射帶的短波長(zhǎng)側(cè)顯示所述主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)分別設(shè)為s(0)nm及s(60)nm時(shí),顯示s(60)nm >700nm ； 所述副反射單元在所述入射角度0°的反射光譜中、在700?S(O)nm提供具有所述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的副反射峰。
2.如權(quán)利要求1所述的紅外遮蔽膜，其中，所述主反射單元為將用于提供所述主反射帶的高折射率層A和低折射率層B進(jìn)行了層疊的單元，所述副反射單元為將用于提供所述副反射峰的高折射率層a和低折射率層b進(jìn)行了層疊的單元、或?yàn)楹心ず癖人龈哒凵渎蕦覣及所述低折射率層B厚的高折射率層c及低折射率層d的至少一者的單元。
3.如權(quán)利要求1或2所述的紅外遮蔽膜，其中，所述高折射率材料及低折射率材料的至少I種含有聚合物。
4.如權(quán)利要求3所述的紅外遮蔽膜，其中，所述高折射率材料及低折射率材料的至少I種含有水溶性聚合物及金屬氧化物粒子。
5.如權(quán)利要求1?4的任一項(xiàng)所述的紅外遮蔽膜，其中，所述副反射單元在所述入射角度0°的反射光譜中、將在所述主反射帶的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)顯示所述主反射帶的峰值的70%的反射率的波長(zhǎng)設(shè)為I (0)nm時(shí)、在I (O)?I (O)+10nm提供具有所述主反射帶的峰值的30?60%的反射率的第2副反射峰。
6.—種夾層玻璃，其將權(quán)利要求1?5的任一項(xiàng)所述的紅外遮蔽膜夾持于玻璃之間而使用。
【文檔編號(hào)】G02B5/28GK104081231SQ201380004930
【公開日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年1月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月11日
【發(fā)明者】齊藤真紀(jì)子 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社