靜電圖像顯影用調(diào)色劑、圖像形成設(shè)備、圖像形成方法和處理卡盒的制作方法
【專利摘要】靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其包含：樹脂粒子(C)，其中樹脂粒子(C)各自包含樹脂粒子(B)和沉積在樹脂粒子(B)的表面上的樹脂粒子(A)或者包覆膜(P)，其中樹脂粒子(B)包含第二樹脂(b)和填料(f)，其中樹脂粒子(A)或包覆膜(P)包含第一樹脂(a)，其中第二樹脂(b)包含結(jié)晶性樹脂，和其中樹脂粒子(B)以15質(zhì)量％或更大的量包含填料(f)。
【專利說明】靜電圖像顯影用調(diào)色劑、圖像形成設(shè)備、圖像形成方法和處理卡盒
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于例如通過復(fù)印機(jī)、靜電印刷、打印機(jī)(印刷機(jī))、傳真機(jī)和靜電記錄的電子照相圖像形成的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，并且涉及使用所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備、圖像形成方法和處理卡盒。
【背景技術(shù)】
[0002]常規(guī)地，將在電子照相圖像形成設(shè)備中以電方式或以磁方式形成的潛像用電子照相調(diào)色劑(下文中可稱作“靜電圖像顯影用調(diào)色劑”或者僅稱作“調(diào)色劑”)可視化。在電子照相術(shù)中，例如，在感光體上形成靜電圖像(潛像)，之后用調(diào)色劑將潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像。調(diào)色劑圖像通常被轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)例如紙，之后定影在轉(zhuǎn)印介質(zhì)例如紙上。在將調(diào)色劑圖像定影在轉(zhuǎn)印紙上的過程中，熱定影系統(tǒng)例如加熱輥定影系統(tǒng)和加熱帶定影系統(tǒng)由于其能量效率而被廣泛使用。
[0003]近來，在市場(chǎng)上，對(duì)圖像形成設(shè)備提高的印刷速度和能量節(jié)約的需求日益增加。為此，期望的是具有優(yōu)異的低溫定影性并且能夠提供高品質(zhì)圖像的調(diào)色劑。為了實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的低溫定影性，調(diào)色劑中使用的粘合劑樹脂的軟化點(diǎn)需要設(shè)置為低的。然而，當(dāng)粘合劑樹脂的軟化點(diǎn)低時(shí)，調(diào)色劑圖像的一部分傾向于在定影期間沉積在定影部件的表面上，其然后將被傳印至復(fù)印紙，這是所謂的反印(offset)(下文中可稱作“熱反印”)。此外，傾向于出現(xiàn)粘連，粘連是這樣的現(xiàn)象:調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性降低，并且因此調(diào)色劑粒子彼此熔合，在高溫環(huán)境下尤其如此。此外，存在調(diào)色劑熔合在顯影單元內(nèi)部區(qū)域或者顯影單元的調(diào)節(jié)部件上而污染顯影單元內(nèi)部的問題和在感光體上導(dǎo)致調(diào)色劑成膜的問題。
[0004]作為用于解決這些問題的技術(shù)，已經(jīng)知曉使用結(jié)晶性樹脂作為調(diào)色劑的粘合劑樹月旨。特別地，結(jié)晶性樹脂在該樹脂的熔點(diǎn)處急劇熔融，并且因此在保證在等于或低于該熔點(diǎn)的溫度下的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性的同時(shí)，可將調(diào)色劑的軟化點(diǎn)降低至鄰近該熔點(diǎn)。因此，低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性均得以實(shí)現(xiàn)。
[0005]作為使用結(jié)晶性樹脂的調(diào)色劑，例如，公開了使用通過結(jié)晶性聚酯用二異氰酸酯進(jìn)行鏈伸長(zhǎng)而獲得的結(jié)晶性樹脂作為粘合劑樹脂的調(diào)色劑(參見PTL I和PTL 2)。所公開的這些調(diào)色劑具有優(yōu)異的低溫定影性，但是不足的耐熱反印性，并且因此未達(dá)到近來市場(chǎng)中所要求的品質(zhì)。
[0006]此外，公開了使用包含磺酸基團(tuán)的具有通過不飽和鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性樹脂的調(diào)色劑(參見PTL 3)。該調(diào)色劑與常規(guī)技術(shù)中的調(diào)色劑相比可改善耐熱反印性。此夕卜，公開了其中規(guī)定了軟化點(diǎn)與熔融熱峰溫度的比率和粘彈性性質(zhì)的具有優(yōu)異的低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性的相關(guān)樹脂粒子的技術(shù)(參見PTL 4)。
[0007]這些使用結(jié)晶性樹脂作為粘合劑樹脂的主要組分的調(diào)色劑由于所述樹脂的性質(zhì)而具有優(yōu)異的抗沖性，但是具有弱的壓痕硬度例如維氏硬度。因此，存在如下問題:由于顯影單元內(nèi)的攪拌應(yīng)力而導(dǎo)致對(duì)調(diào)節(jié)部件或者對(duì)顯影單元內(nèi)部的污染，在感光體上導(dǎo)致成膜，并且調(diào)色劑的帶電性或流動(dòng)性傾向于由于包埋至調(diào)色劑粒子的外部添加劑而受到損害。此外，在熱定影期間在定影介質(zhì)(轉(zhuǎn)印介質(zhì))上熔融的調(diào)節(jié)劑花費(fèi)長(zhǎng)的時(shí)間重結(jié)晶，并且因此圖像表面的硬度無法迅速恢復(fù)。結(jié)果，存在如下問題:在定影之后的排放(排紙)中由排放(排紙)輥導(dǎo)致由于在圖像表面上形成的輥痕或者損傷而引起的光澤度變化。此外，即使在圖像表面的硬度通過調(diào)色劑的重結(jié)晶而恢復(fù)之后硬度也不足，所得圖像不具有足夠的耐刮擦或磨損性。
[0008]此外，公開了通過規(guī)定結(jié)晶性樹脂的硬度計(jì)硬度(duro mater hardness,肖氏硬度)和將無機(jī)粒子加入調(diào)色劑中而改善調(diào)色劑耐應(yīng)力性的技術(shù)(參見PTL 5)。
[0009]然而，這樣的調(diào)色劑無法改善剛定影之后的輥痕損傷(圖像傳送損傷)，并且重結(jié)晶之后的圖像硬度也不足。而且，所述無機(jī)粒子顯著不利地影響調(diào)色劑的低溫定影性，并且因此，無法在最大水平上利用結(jié)晶性樹脂對(duì)于定影性的益處。
[0010]同時(shí)，公開了如下的各種技術(shù):其中與僅使用結(jié)晶性樹脂作為粘合劑樹脂的主要組分的上述常規(guī)技術(shù)不同，將結(jié)晶性樹脂和非結(jié)晶性樹脂組合使用(參見例如PTL 6和PTL7)。這些調(diào)色劑可用非結(jié)晶性樹脂彌補(bǔ)結(jié)晶性樹脂在硬度方面的缺點(diǎn)，但是存在如下問題:無法在最大水平上發(fā)揮結(jié)晶性樹脂對(duì)低溫定影性的作用。
[0011]引文列表
[0012]專利文獻(xiàn)
[0013]PTL 1:日本專利公告(JP-B)N0.04-024702
[0014]PTL 2:JP-B N0.04-024703
[0015]PTL 3:日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(JP-A)N0.2001-305796
[0016]PTL 4:JP-A N0.2010-077419
[0017]PTL 5: JP-A N0.09-329917
【發(fā)明內(nèi)容】
[0018]技術(shù)問題
[0019]本發(fā)明目的在于解決本領(lǐng)域中的上述問題并且實(shí)現(xiàn)以下目標(biāo)。
[0020]本發(fā)明的目標(biāo)是提供靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其解決源自包含結(jié)晶性樹脂作為樹脂主要組分的調(diào)色劑中的結(jié)晶性樹脂的問題，例如調(diào)色劑不足的耐應(yīng)力性、在剛熱定影之后的重結(jié)晶期間形成的圖像傳送損傷和輸出圖像不足的硬度，而沒有不利地影響調(diào)色劑的低溫定影性，并且其具有優(yōu)異的低溫定影性、耐熱反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性、環(huán)境變化性、轉(zhuǎn)印性、耐圖像傳送損傷性和耐應(yīng)力性。
[0021]問題的解決方案
[0022]靜電圖像顯影用調(diào)色劑，包括:
[0023]樹脂粒子(C)，
[0024]其中樹脂粒子(C)各自包含樹脂粒子(B)和沉積在樹脂粒子(B)的表面上的樹脂粒子(A)或者包覆(涂覆)膜(P)，其中樹脂粒子(B)包含第二樹脂(b)和填料(f)，
[0025]其中樹脂粒子㈧或包覆膜⑵包含第一樹脂(a)，
[0026]其中第二樹脂(b)包含結(jié)晶性樹脂，和
[0027]其中樹脂粒子(B)以15質(zhì)量％或更大的量包含填料(f)。
[0028]發(fā)明的有益效果
[0029]本發(fā)明可提供靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其解決源自包含結(jié)晶性樹脂作為樹脂主要組分的調(diào)色劑中的結(jié)晶性樹脂的問題，例如調(diào)色劑不足的耐應(yīng)力性、在剛熱定影之后的重結(jié)晶期間形成的圖像傳送損傷和輸出圖像不足的硬度，而沒有不利地影響調(diào)色劑的低溫定影性，并且其具有優(yōu)異的低溫定影性、耐熱反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性、環(huán)境變化性、轉(zhuǎn)印性、耐圖像傳送損傷性和耐應(yīng)力性。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0030]圖1A為描繪通過X-射線衍射光譜法獲得的衍射光譜的實(shí)例的圖。
[0031]圖1B為描繪圖1A的擬合函數(shù)的圖。
[0032]圖2為描繪13C-NMR譜圖的實(shí)例的圖。
[0033]圖3為對(duì)本發(fā)明的圖像形成設(shè)備的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例進(jìn)行說明的示意圖。
[0034]圖4為對(duì)處理卡盒的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例進(jìn)行說明的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0035](靜電圖像顯影用調(diào)色劑)
[0036]本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑包含:樹脂粒子(C)，其中樹脂粒子(C)各自包含樹脂粒子(B)和沉積在樹脂粒子(B)的表面上的樹脂粒子(A)或者包覆膜(P)，其中樹脂粒子⑶包含第二樹脂(b)和填料(f)，其中樹脂粒子㈧或包覆膜(P)包含與第二樹脂(b)不同的第一樹脂(a)，其中第二樹脂(b)包含結(jié)晶性樹脂，和其中樹脂粒子(B)以15質(zhì)量％或更大的量包含填料(f)。
[0037]具體地，構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的樹脂粒子(C)具有下述(I)或⑵的結(jié)構(gòu)。
[0038](I):其中在包含第二樹脂(b)和填料(f)的樹脂粒子⑶的表面上沉積至少包含第一樹脂(a)的樹脂粒子(A)的結(jié)構(gòu)。
[0039](2):其中在包含第二樹脂(b)和填料(f)的樹脂粒子⑶的表面上提供包含第一樹脂(a)的包覆膜(P)的結(jié)構(gòu)。
[0040]在本發(fā)明的調(diào)色劑中，第一樹脂(a)為聚酯樹脂，并且所述聚酯樹脂優(yōu)選地由多元酸和多元醇構(gòu)成。
[0041]下文中將具體解釋根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑(下文中可僅稱為“調(diào)色劑”)以及使用所述調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備、圖像形成方法和處理卡盒。
[0042]〈第二樹脂(b)>
[0043]第二樹脂(b)取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，條件是其為其中包含結(jié)晶性樹脂的第二樹脂(b)。對(duì)于第二樹脂(b)，可組合使用結(jié)晶性樹脂和非結(jié)晶性樹脂。優(yōu)選的是，第二樹脂(b)的主要組分基本上為結(jié)晶性樹脂。
[0044]第二樹脂(b)中結(jié)晶性樹脂的量取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選為50質(zhì)量％或更大、更優(yōu)選65質(zhì)量％或更大、甚至更優(yōu)選80質(zhì)量％或更大、并且特別優(yōu)選95質(zhì)量％或更大，以盡可能多地發(fā)揮結(jié)晶性樹脂賦予所得調(diào)色劑以低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性兩者的作用。當(dāng)其量小于50質(zhì)量％時(shí)，在調(diào)色劑的粘彈性性質(zhì)上無法表現(xiàn)出第二樹脂(b)的熱急劇性(sharpness)，并且因此可難以實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性兩者。
[0045]在本說明書中，術(shù)語“結(jié)晶性”或者“結(jié)晶性的”指的是這樣的特性:其隨著加熱而急劇軟化，并且例如，由0.8-1.55的比率表示，其中所述比率為通過高架式流動(dòng)測(cè)試儀測(cè)量的軟化溫度對(duì)通過差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)量的熔融熱的最大峰溫度的比率(軟化溫度[°C ]/熔融熱的最大峰溫度[°C ])。具有這樣的特性的樹脂被定義為“結(jié)晶性樹脂”。
[0046]此外，術(shù)語“非結(jié)晶性”或“非結(jié)晶性的”指的是這樣的特性:其隨著加熱而逐漸軟化，并且例如，由大于1.55的比率表示，其中所述比率為通過高架式流動(dòng)測(cè)試儀測(cè)量的軟化溫度對(duì)通過差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)量的熔融熱的最大峰溫度的比率(軟化溫度[°C ]/熔融熱的最大峰溫度[°C])。具有這樣的特性的樹脂被定義為“非結(jié)晶性樹脂”。
[0047]注意，各種樹脂和調(diào)色劑的軟化點(diǎn)可通過高架式流動(dòng)測(cè)試儀(例如，CFT-500D(由Shimadzu Corporat1n制造))測(cè)量。作為樣品，使用Ig樹脂或調(diào)色劑。將樣品以6°C/分鐘的加熱速率加熱，并且同時(shí)通過柱塞施加1.96Mpa的負(fù)荷以將樣品從具有1_直徑和Imm長(zhǎng)度的噴嘴擠出，期間將流動(dòng)測(cè)試儀的柱塞的下推量相對(duì)于溫度進(jìn)行繪圖。測(cè)定一半樣品流出時(shí)的溫度作為樣品的軟化點(diǎn)。
[0048]-結(jié)晶性樹脂-
[0049]所述結(jié)晶性樹脂取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，條件是其具有結(jié)晶性。其實(shí)例包括聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂、乙烯基樹脂、和經(jīng)改性的結(jié)晶性樹脂。這些可單獨(dú)或組合使用。在它們之中，優(yōu)選的是聚酯樹脂、聚氨酯樹月旨、聚脲樹脂、聚酰胺樹脂和聚醚，并且結(jié)晶性樹脂優(yōu)選為至少具有氨基甲酸酯骨架、或脲骨架、或其兩者的樹脂。此外，直鏈聚酯樹脂、以及包含直鏈聚酯樹脂的復(fù)合樹脂是優(yōu)選的。
[0050]所述至少具有氨基甲酸酯骨架、或脲骨架、或其兩者的樹脂的優(yōu)選實(shí)例包括聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、經(jīng)氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂、和經(jīng)脲改性的聚酯樹脂。
[0051]所述經(jīng)氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂為通過使在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯樹脂與多元醇反應(yīng)而獲得的樹脂。此外，所述經(jīng)脲改性的聚酯樹脂為通過使在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯樹脂與胺反應(yīng)而獲得的樹脂。
[0052]對(duì)于所述結(jié)晶性樹脂的粘彈性性質(zhì)，所述結(jié)晶性樹脂在為(熔融熱的最大峰溫度)+20°C的溫度處的儲(chǔ)能彈性模量G’優(yōu)選為5.0X106Pa.s或更低、更優(yōu)選1.0XlO1Pa.s-5.0XlO5Pa.S、且甚至更優(yōu)選 1.0XlO1Pa.s-1.0XlO4Pa.S。此夕卜，所述結(jié)晶性樹脂在為(熔融熱的最大峰溫度)+20°C的溫度處的損耗彈性模量G”優(yōu)選為5.0XlO6Pa.s或更低、更優(yōu)選1.0XlO1Pa.s-5.0XlO5Pa.S、且甚至更優(yōu)選Lox11Pa-S-LOx14Pa-S0對(duì)于本發(fā)明的調(diào)色劑的粘彈性性質(zhì)，考慮到定影強(qiáng)度和耐熱反印性，所述調(diào)色劑在為(熔融熱的最大峰溫度)+20°C的溫度處的G’和G”的值優(yōu)選均在1.0X103Pa.s-5.0X106Pa.s范圍內(nèi)?？紤]到由于著色劑或?qū)訝顭o機(jī)礦物分散在粘合劑樹脂中而造成的在G’和G”方面的升高，所述結(jié)晶性樹脂的粘彈性性質(zhì)優(yōu)選地在上述范圍內(nèi)。
[0053]結(jié)晶性樹脂的粘彈性性質(zhì)可通過調(diào)節(jié)構(gòu)成所述樹脂的結(jié)晶性單體和非結(jié)晶性單體的共混比率、或者調(diào)節(jié)所述樹脂的分子量而調(diào)節(jié)。例如，隨著結(jié)晶性單體的共混比率升高，G’ (Ta+20)的值降低。
[0054]樹脂和調(diào)色劑的動(dòng)態(tài)粘彈性值(儲(chǔ)能彈性模量G’、損耗彈性模量G”)可通過動(dòng)態(tài)粘彈計(jì)(例如，TA Instruments Japan Inc.的ARES)測(cè)量。該測(cè)量用IHz頻率進(jìn)行。將樣品成型為具有8_直徑和lmm-2_厚度的圓片，并且將該圓片樣品固定至具有8_直徑的平行板，之后在40°C穩(wěn)定化。然后，在IHz頻率(6.28rad/s)和0.1%應(yīng)變(以應(yīng)變控制模式)的情況下，將樣品以2.(TC /分鐘的加熱速率加熱至200°C，從而測(cè)量樣品的動(dòng)態(tài)粘彈性值。
[0055]作為本發(fā)明所進(jìn)行研究的結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用在等于或高于熔點(diǎn)的溫度處急劇熔融的結(jié)晶性樹脂作為粘合劑樹脂的主要組分(這常規(guī)地被認(rèn)為對(duì)于低溫定影性是有效的)的調(diào)色劑的特性可為取決于紙的類型而使可定影溫度范圍顯著變化的因素。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過以一定量或更大的量添加與用于具有優(yōu)異的低溫定影性的常規(guī)調(diào)色劑的粘合劑樹脂的分子量相比的高分子量組分，即具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的100,000或更大的聚苯乙烯換算分子量的組分，和將重均分子量調(diào)節(jié)在一定范圍內(nèi)，可在恒定溫度和以恒定速度進(jìn)行定影，而不管紙的類型為何。
[0056]所述具有100，000或更大的分子量的組分的量?jī)?yōu)選為2%或更大、更優(yōu)選5%或更大、且甚至更優(yōu)選9%或更大。通過以2%或更大的量使用所述具有100，000或更大的分子量的組分，熔融之后調(diào)色劑的流動(dòng)性或粘彈性具有較少的溫度依賴性，并且因此，無論所使用的紙為在定影期間熱容易透過的薄紙還是熱難以透過的厚紙，都幾乎不形成調(diào)色劑的流動(dòng)性或粘彈性方面的差異。因此，定影裝置能夠在恒定溫度和以恒定速度進(jìn)行定影。當(dāng)所述具有100,000或更大的分子量的組分的量小于2%時(shí)，熔融之后調(diào)色劑的流動(dòng)性或粘彈性取決于溫度而顯著變化。例如，在其中定影在薄紙上進(jìn)行的情況下，調(diào)色劑的變形過大，并且因此調(diào)色劑與定影部件的接觸面積增大。結(jié)果，調(diào)色劑圖像無法期望地從定影部件釋放，并且紙可纏繞在定影部件周圍。
[0057]以下被認(rèn)為是不管紙類型為何均使得實(shí)現(xiàn)在恒定溫度和以恒定速度定影的原因。具體地，如前所述，結(jié)晶性樹脂具有急劇熔融特性，但是熔融調(diào)色劑的內(nèi)部凝聚力或粘彈性取決于樹脂的分子量或結(jié)構(gòu)而變化。在其中所述樹脂具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵(其為具有大的凝聚力的連接基團(tuán))的情況下，例如，在熔融狀態(tài)下所述樹脂表現(xiàn)得像橡膠狀彈性體一樣，只要其為相對(duì)低的溫度。另一方面，聚合物鏈的熱運(yùn)動(dòng)能量隨溫度升高而升高，并且因此鍵之間的聚集通常打破并且其狀態(tài)變成接近于彈性體。
[0058]如果使用這樣的樹脂作為用于調(diào)色劑的粘合劑樹脂，則當(dāng)定影溫度低時(shí)可進(jìn)行定影而沒有任何問題，但是當(dāng)定影溫度高時(shí)可出現(xiàn)所謂的熱反印，因?yàn)槿廴谡{(diào)色劑的內(nèi)部凝聚力小。熱反印為在定影期間調(diào)色劑圖像的上側(cè)沉積到定影部件上的現(xiàn)象。因此，所得圖像的品質(zhì)顯著地受損。當(dāng)為了防止熱反印而增多氨基甲酸酯鍵或脲鍵鏈段時(shí)，可在高溫下進(jìn)行定影而沒有問題，但是在低溫下進(jìn)行的定影提供低光澤度的圖像，調(diào)色劑的熔融和向紙中的滲透不足，這可導(dǎo)致其中圖像容易從紙脫落的狀態(tài)。尤其是在其中在具有表面不規(guī)則性(凹凸)的厚紙上進(jìn)行定影的情況下，在定影期間對(duì)調(diào)色劑的傳熱效率低，并且因此，定影狀態(tài)進(jìn)一步劣化，并且調(diào)色劑(尤其是處于彈性狀態(tài))的定影狀態(tài)顯著劣化，因?yàn)槎ㄓ安考闯浞值叵蚣埖陌既氩糠种写嬖诘恼{(diào)色劑施加壓力。
[0059]考慮分子量作為用于控制熔融之后的粘彈性的手段，自然是粘彈性隨著分子量升高而升高，因?yàn)?，隨著其分子量升高，存在更大的對(duì)分子鏈運(yùn)動(dòng)的阻礙。而且，在其中分子量大的情況下，導(dǎo)致分子鏈的纏結(jié)，并且因此所述樹脂顯示出彈性行為。考慮到調(diào)色劑對(duì)紙的定影性，所述樹脂較小的分子量是優(yōu)選的，因?yàn)槿廴谄陂g調(diào)色劑的粘度較小。另一方面，除非調(diào)色劑具有一定程度的彈性，否則出現(xiàn)熱反印。然而，當(dāng)所述樹脂的分子量整體上增加時(shí)，調(diào)色劑的定影性受到損害，并且調(diào)色劑的定影狀態(tài)(尤其是對(duì)于厚紙)顯著劣化，因?yàn)樵诙ㄓ捌陂g對(duì)調(diào)色劑的傳熱效率低。因此，通過將粘合劑樹脂的分子量整體上調(diào)節(jié)為不是太大，并且加入高分子量結(jié)晶性組分，提供的可以是這樣的調(diào)色劑:可合適地控制其在熔融之后的粘彈性，并且其可在恒定溫度和以恒定速度定影，而不管紙的類型為何，例如薄紙、和厚紙。
[0060]注意，所述重均分子量?jī)?yōu)選在15，000-70, 000范圍內(nèi)、更優(yōu)選在30，000-60, 000范圍內(nèi)、且甚至更優(yōu)選在35，000-50, 000范圍內(nèi)。當(dāng)所述重均分子量大于70，000時(shí)，整個(gè)粘合劑樹脂的分子量太高，并且因此，所得調(diào)色劑可具有不足的定影性，這可導(dǎo)致圖像低的光澤度，并且此外，定影之后的圖像可在施加外部應(yīng)力時(shí)容易地剝落。當(dāng)所述重均分子量小于15，000時(shí)，在使調(diào)色劑熔融期間內(nèi)部凝聚力變小，即使存在大量的高分子量組分也是如此。結(jié)果，可出現(xiàn)熱反印，或者紙可纏繞在定影部件周圍。
[0061]對(duì)于制造包含具有上述分子量分布的粘合劑樹脂的調(diào)色劑的方法，例如，存在使用兩種或更多種各自具有不同分子量分布的樹脂的方法、和使用其分子量分布已經(jīng)在聚合期間得到控制的樹脂的方法。
[0062]在其中使用兩種或更多種各自具有不同分子量分布的樹脂的情況下，使用包括相對(duì)高分子量樹脂和相對(duì)低分子量樹脂的至少兩種樹脂。對(duì)于所述高分子量樹脂，可選擇具有高分子量的樹脂，或者可將具有末端異氰酸酯基團(tuán)的改性樹脂在調(diào)色劑的制造過程中伸長(zhǎng)以形成高分子樹脂。后者是優(yōu)選的，因?yàn)樗龈叻肿恿繕渲删鶆虻胤植荚谡{(diào)色劑中，并且在包括將粘合劑樹脂溶解在有機(jī)溶劑中的步驟的制造方法中，所述改性樹脂比最初具有高分子量的所述高分子量樹脂更容易溶解。
[0063]在其中兩種類型的樹脂即高分子量樹脂(包括包含異氰酸酯基團(tuán)的改性樹脂)和低分子量樹脂構(gòu)成粘合劑樹脂的情況下，所述高分子量樹脂對(duì)所述低分子量樹脂的比率(質(zhì)量比)(高分子量樹脂/低分子量樹脂)優(yōu)選為5/95-60/40、更優(yōu)選8/92-50/50、甚至更優(yōu)選12/88-35/65、并且特別優(yōu)選15/85-25/75。當(dāng)所述高分子量樹脂的量以所述比率計(jì)小于5/95或者以所述比率計(jì)大于60/40時(shí)，可難以獲得包含具有上述分子量分布的粘合劑樹脂的調(diào)色劑。
[0064]當(dāng)使用分子量分布在其聚合期間得到控制的樹脂時(shí)，獲得這樣的樹脂的方法包括，例如，聚合方法，例如縮聚、加聚和加成縮合。根據(jù)這樣的聚合方法，所述樹脂的分子量分布可通過除了雙官能單體之外還加入少量具有不同數(shù)量官能團(tuán)的單體而變寬。所述具有不同數(shù)量官能團(tuán)的單體包括三官能以上單體、和單官能單體。然而，三官能以上單體的使用導(dǎo)致產(chǎn)生支化結(jié)構(gòu)，并且因此當(dāng)使用具有結(jié)晶性的樹脂時(shí)可難以形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)。單官能單體的使用帶來以下好處。單官能單體終止聚合反應(yīng)，并且因此，當(dāng)使用兩種或更多種樹脂時(shí)，低分子量得到純化，并且容許聚合反應(yīng)部分地繼續(xù)以產(chǎn)生高分子量組分。
[0065]在本發(fā)明中，樹脂和調(diào)色劑的可溶于四氫呋喃(THF)的組分的分子量分布和重均分子量(Mw)可通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量裝置(例如，Tosoh Corporat1n的GPC-8220GPC)測(cè)量。對(duì)于用于該測(cè)量的柱，使用作為15cm三聯(lián)柱的TSKgel Super HZM—H (Tosoh Corporat1n的)。將待測(cè)量的樹脂使用四氫呋喃(THF)(包含穩(wěn)定劑，由WakoChemical Industries, Ltd.制造)形成為0.15質(zhì)量％溶液,并將所得溶液使用具有0.2 μ m的孔尺寸的過濾器進(jìn)行過濾，由其提供濾液作為樣品。將該THF樣品溶液以10yL的量注入到測(cè)量裝置中，并且在具有40°C溫度的環(huán)境中以0.35mL/分鐘的流速進(jìn)行測(cè)量。
[0066]分子量使用由若干種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的校準(zhǔn)曲線計(jì)算。對(duì)于單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品，使用由SHOWA DENKO K.K.制造的Showdex STANDARD系列和甲苯。制備單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的以下三種類型的THF溶液，并且在上述條件下進(jìn)行測(cè)量。通過光散射測(cè)定峰頂?shù)谋Ａ魰r(shí)間作為分子量，以制作校準(zhǔn)曲線。作為檢測(cè)器，使用折射率(RI)檢測(cè)器。
[0067]溶液A:S-7450 (2.5mg)，S-678 (2.5mg)，S_46.5 (2.5mg)，S_2.90 (2.5mg)，THF(50mL)
[0068]溶液B:S-3730 (2.5mg)，S-257 (2.5mg)，S_19.8 (2.5mg)，S-0.580 (2.5mg)，THF(50mL)
[0069]溶液C:S-1470 (2.5mg)，S-112 (2.5mg)，S_6.93 (2.5mg)，甲苯(2.5mg)，THF (50mL)
[0070]具有100，000或更大的分子量的組分的比例以及具有250，000或更大的分子量的組分的比例可用積分分子量分布曲線分別與分子量100，000的曲線和分子量250，000的曲線的交點(diǎn)測(cè)定。
[0071]此外，考慮到定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性兩者，比率(CC)/((CC)+ (AA))優(yōu)選為0.15或更大、更優(yōu)選0.20或更大、甚至更優(yōu)選0.30或更大、并且特別優(yōu)選0.45或更大，其中(CC)為光譜中由晶體結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度，和(AA)為光譜中由非晶體結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度，其中所述光譜為通過X-射線衍射儀得到的調(diào)色劑的衍射光譜。
[0072]在其中本發(fā)明的調(diào)色劑包含蠟的情況下，由于蠟引起的衍射峰通常出現(xiàn)在2 Θ =23.5° -24°處。當(dāng)蠟的量小于相對(duì)于調(diào)色劑總質(zhì)量的15質(zhì)量％時(shí)，不必考慮由于蠟引起的衍射峰，因?yàn)橛捎谙炓鸬难苌浞宓呢暙I(xiàn)不是很顯著。當(dāng)蠟的量大于相對(duì)于調(diào)色劑總質(zhì)量的15質(zhì)量％時(shí)，將“光譜中由晶體結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度(CC) ”用通過如下獲得的值代替:將光譜中由蠟的結(jié)晶結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度從光譜中由粘合劑樹脂的結(jié)晶結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度扣除。
[0073]比率(CC)/((CC)+ (AA))為調(diào)色劑中結(jié)晶性鏈段的量(主要是作為調(diào)色劑主要組分的粘合劑樹脂中的結(jié)晶性鏈段的量)的指標(biāo)。在本發(fā)明中，X-射線衍射光譜法通過裝備有2D檢測(cè)器的X-射線衍射儀(Bruker Japan的具有GADDS的D8DISC0VER)進(jìn)行。注意，包含結(jié)晶性樹脂或蠟作為添加劑的常規(guī)調(diào)色劑具有小于0.15的比率。
[0074]對(duì)于測(cè)量中使用的毛細(xì)管，使用具有0.70mm直徑的標(biāo)記管(marked tube)(Lindemann glass)。為了進(jìn)行測(cè)量，將樣品裝載于該毛細(xì)管中至該毛細(xì)管的頂部。在裝載樣品時(shí)，進(jìn)行輕敲，并且輕敲次數(shù)為100次。
[0075]用于該測(cè)量的具體條件如下:
[0076]管電流:40mA
[0077]管電壓:40kV
[0078]測(cè)角器2 Θ 軸:20.0000°
[0079]測(cè)角器Ω 軸:0.0000°
[0080]測(cè)角器Φ軸:0.0000。
[0081]檢測(cè)器距離:15cm(廣角測(cè)量)
[0082]測(cè)量范圍:3.2 彡 2 Θ (。)彡 37.2
[0083]測(cè)量時(shí)間:600秒
[0084]關(guān)于入射光學(xué)系統(tǒng)，使用具有擁有Imm直徑的針孔的準(zhǔn)直管(collimator)。將所獲得的2D數(shù)據(jù)使用所提供的軟件積分(X軸:3.2° -37.2° )以將2D數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為衍射強(qiáng)度和2 Θ的ID數(shù)據(jù)。下文中將解釋基于由X-射線衍射光譜法獲得的結(jié)果計(jì)算比率(CC)/((CC)+ (AA))的方法。
[0085]通過X-射線衍射光譜法獲得的衍射光譜的實(shí)例示于圖1A和IB中。橫軸代表2 Θ，縱軸代表X-射線衍射強(qiáng)度，并且兩者均為線性軸。在圖1A的X-射線衍射光譜中，在2 Θ =21.3° ,24.2°處出現(xiàn)主峰(P1，P2)，并且在包括這兩個(gè)峰的寬的范圍內(nèi)出現(xiàn)暈圈(halo)(h)。所述主峰是由于結(jié)晶結(jié)構(gòu)引起的，并且所述暈圈是由于非結(jié)晶結(jié)構(gòu)引起的。
[0086]所述兩個(gè)主峰和暈圈分別用下式A (I)-A (3)的高斯函數(shù)表示。
[0087]fpl (2 Θ ) = aplexp {_ (2 Θ-bpl)2/(2cpl2)}式 A(I)
[0088]fp2(2 Θ ) = ap2exp{-(2 Θ-bp2)2/(2cp22)}式 A (2)
[0089]fh (2 θ ) = ah exp {- (2 Θ -bh)2/ (2ch2)}式 A (3)
[0090]在上式中，fpl(2 Θ )、fp2(2 Θ )、fh(2 Θ )分別為與主峰P1、P2和暈圈對(duì)應(yīng)的函數(shù)。
[0091]然后，使用表示為這三個(gè)函數(shù)之和的下式A(4)作為整個(gè)X-射線衍射光譜的擬合函數(shù)(圖1B中所示)，并且通過最小二乘法進(jìn)行擬合。
[0092]f (2 Θ ) = fpl (2 Θ ) +fp2 (2 Θ ) +fh (2 Θ )式 A (4)
[0093]用于擬合的變量為9個(gè)變量，即，apl、bpl、cpl、ap2、bp2、cp2、ah、bh、和ch。對(duì)于各變量的擬合初始值，對(duì)于bpl、bp2和bh，設(shè)定為X-射線衍射的峰位置(在圖1中所示的實(shí)例中，bpl = 21.3、bp2 = 24.2、bh = 22.5)，并且對(duì)于其它變量，適當(dāng)?shù)刭x值，并且設(shè)定使所述兩個(gè)主峰以及暈圈盡可能接近地匹配X-射線衍射光譜的值作為上述其它變量的擬合初始值。該擬合可，例如，使用Microsoft Corporat1n的Excel 2003求解器進(jìn)行。
[0094]作為結(jié)晶鏈段的量的指標(biāo)的比率(CC)/((CC)+ (AA))可由與擬合后的兩個(gè)主峰(PI, P2)對(duì)應(yīng)的高斯函數(shù)fpl (2 Θ )和fp2(2 Θ )以及與暈圈對(duì)應(yīng)的高斯函數(shù)fh(2 Θ )的積分面積(Spl，Sp2，Sh)計(jì)算，其中測(cè)定(Spl+Sp2)作為(CC)，和測(cè)定Sh作為(AA)。
[0095][調(diào)色劑的性質(zhì)]
[0096]為了防止由圖像的轉(zhuǎn)印所導(dǎo)致的損傷，最大吸熱峰Tl和最大放熱峰T2優(yōu)選地滿足以下條件(I)，其中最大吸熱峰Tl為在調(diào)色劑的差示掃描量熱法(DSC)中通過在(TC _150°C范圍內(nèi)的第二次加熱而測(cè)量的最大吸熱峰，和最大放熱峰T2為在調(diào)色劑的差示掃描量熱法(DSC)中通過在0°C _150°C范圍內(nèi)的冷卻而測(cè)量的最大放熱峰
[0097](T1-T2) ( 30°C，和 T2 彡 30°C 條件(I)
[0098]<用于測(cè)量調(diào)色劑的最大吸熱和放熱峰的方法和條件>
[0099]調(diào)色劑的最大吸熱峰通過DSC System Q-200 (由 TA INSTRUMENTS JAPAN INC.制造)測(cè)量。具體地，首先，向鋁樣品容器中加入約5.0mg樹脂，置于托架單元上，然后將該托架單元設(shè)置在電爐中。接著，將樣品以10°C /分鐘的加熱速率從O°C加熱至100°C，之后以10C /分鐘的冷卻速率從100°C冷卻至0°C。然后將樣品再次以10°c /分鐘的加熱速率從0°C加熱至 100°C。通過 DSC System Q-200 (由 TA INSTRUMENTS JAPAN INC.制造)中的分析程序，選擇由第二次加熱獲得的DSC曲線，從而測(cè)量調(diào)色劑的最大吸熱峰溫度Tl。以相同方式，由冷卻來測(cè)量調(diào)色劑的最大放熱峰溫度T2。
[0100]調(diào)色劑的Tl優(yōu)選為50°C -80°c、更優(yōu)選53°C _65°C、且甚至更優(yōu)選58°C _63°C。當(dāng)調(diào)色劑的Tl在50°C -80°C范圍內(nèi)時(shí)，可保持調(diào)色劑所需的最低耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性，并且可實(shí)現(xiàn)常規(guī)技術(shù)中尚未實(shí)現(xiàn)的優(yōu)異的調(diào)色劑低溫定影性。當(dāng)調(diào)色劑的Tl低于50°C時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性改善，但是其耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性可受到損害。當(dāng)調(diào)色劑的Tl高于80°C時(shí)，與以上相反，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性改善，但是其低溫定影性可受到損害。
[0101]調(diào)色劑的T2優(yōu)選為30°c-56°c、更優(yōu)選35°c-56°c、且甚至更優(yōu)選40°c-56°c。當(dāng)調(diào)色劑的T2低于30°C時(shí)，定影圖像的冷卻和凝固速度慢，這可導(dǎo)致調(diào)色劑圖像(印刷物)的粘連或者傳送損傷。T2優(yōu)選盡可能高。然而，由于T2為結(jié)晶溫度，T2高于作為熔點(diǎn)的Tl是不可能的。為了保持優(yōu)異的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫定影性和防止調(diào)色劑圖像的粘連或傳送損傷，Tl和T2之間的差值即(T1-T2)優(yōu)選為相對(duì)窄的范圍。T1-T2優(yōu)選為30°C或更低、更優(yōu)選25°C或更低、且甚至更優(yōu)選20°C或更低。當(dāng)差值(T1-T2)大于30°C時(shí)，定影溫度和調(diào)色劑圖像凝固時(shí)的溫度之間的差值大，并且因此，不可能得到防止調(diào)色劑圖像的粘連或傳送損傷的效果。
[0102]用包含至少包含氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂的調(diào)色劑形成的輸出圖像傾向于遭受傳送損傷的問題。這是因?yàn)?，至少包含氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂在將該結(jié)晶性聚酯樹脂從熔融狀態(tài)冷卻至等于其熔點(diǎn)或更低的溫度時(shí)具有低的重結(jié)晶速度。在使包含具有低的重結(jié)晶速度的樹脂的調(diào)色劑剛熱定影之后的圖像由于其重結(jié)晶速度低而即使在其冷卻至約室溫之后也暫時(shí)處于過冷狀態(tài)。
[0103]處于過冷狀態(tài)的調(diào)色劑與處于結(jié)晶狀態(tài)的調(diào)色劑相比具有顯著低的彈性模量。因此，這樣狀態(tài)的調(diào)色劑對(duì)于從與剛定影之后的調(diào)色劑接觸的傳送部件施加的機(jī)械應(yīng)力不具有足夠的耐受性。
[0104]根據(jù)用于降低氨基甲酸酯鍵和脲鍵的量以調(diào)節(jié)物理交聯(lián)點(diǎn)或分子結(jié)構(gòu)的不均勻性(其為用于降低重結(jié)晶速度的主要因素)的方法，圖像的強(qiáng)度隨著彈性模量的降低而降低，并且因此傾向于更多地導(dǎo)致傳送損傷，而且耐熱反印性可劣化。在出于上述原因而調(diào)節(jié)分子量的方法中，無法防止傳送損傷的形成，并且無法同時(shí)改善作為矛盾的圖像的重結(jié)晶速度和彈性模量。
[0105]如上所述，在僅用至少具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂的情況下，難以防止在圖像中形成傳送損傷。作為本發(fā)明人所進(jìn)行的探查和研究的結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用至少包含氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性樹脂和未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂的復(fù)合物使得能夠改善圖像的重結(jié)晶速度，同時(shí)保持圖像期望的彈性模量。
[0106]特別地，當(dāng)將圖像從熔融狀態(tài)冷卻至低于熔點(diǎn)的溫度時(shí)，由于不存在物理交聯(lián)點(diǎn)，分子鏈?zhǔn)沁\(yùn)動(dòng)的，并且分子鏈具有較高對(duì)稱性的未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂立即結(jié)晶以形成晶核，從而加速整個(gè)圖像的結(jié)晶化。結(jié)果，圖像的結(jié)晶速度顯著改善。
[0107]即使在其中使用至少具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂的情況下，由于未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶速度加速作用，圖像的彈性模量和強(qiáng)度從與傳送部件接觸前就可顯著改善，并且因此，可防止傳送損傷的形成。此外，此時(shí)，由于至少具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂的存在，仍然可保證耐熱反印性，并且此外，未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂對(duì)低溫定影性提供有利影響。
[0108]通過組合使用至少具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性樹脂和未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂，低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性均得以以高水平實(shí)現(xiàn)，并且可解決例如傳送損傷的形成和輸出圖像的強(qiáng)度不足的問題。這是因?yàn)椋ㄟ^組合使用至少具有擁有高的凝聚能的氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂和未改性的結(jié)晶性樹脂(這兩者可一起改善輸出圖像的耐熱反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和強(qiáng)度)，熱定影之后的圖像的重結(jié)晶速度提高，并且在圖像到達(dá)傳送部件(其是造成傳送損傷的因素)之前輸出圖像的硬度可改善。
[0109]未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂和至少具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂兩者優(yōu)選地以均勻混合的狀態(tài)存在于圖像中。因此，這些樹脂優(yōu)選地均勻地混合或分散在調(diào)色劑內(nèi)部。考慮到調(diào)色劑內(nèi)的均勻混合和分散性，未改性的結(jié)晶性聚酯樹脂與至少具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶性聚酯單元優(yōu)選地具有類似的骨架。
[0110]所述高分子量組分具有與整個(gè)粘合劑樹脂的樹脂結(jié)構(gòu)類似的樹脂結(jié)構(gòu)是重要的。在其中粘合劑樹脂具有結(jié)晶性的情況下，所述高分子量組分類似地具有結(jié)晶性。當(dāng)所述高分子量組分在結(jié)構(gòu)上與其它樹脂組分明顯不同時(shí)，所述高分子量組分容易分離而導(dǎo)致相分離為海-島狀態(tài)，并且因此無法預(yù)料對(duì)于改善整個(gè)調(diào)色劑的粘彈性或凝聚力而言來自高分子量組分的貢獻(xiàn)。對(duì)于所述高分子量組分中的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的比例和整個(gè)粘合劑樹脂中的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的比例之間的比較，例如，不溶于四氫呋喃(THF)-乙酸乙酯混合溶劑(共混比率:50:50(質(zhì)量比))的組分的吸熱值(Λ H(H))(通過差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量)對(duì)調(diào)色劑的吸熱值(AH(T))(通過DSC測(cè)量)的比率(ΛΗ(Η)/ΛΗ(Τ))優(yōu)選地在0.2_1.25、更優(yōu)選0.3-1.0、且甚至更優(yōu)選0.4-1.0的范圍內(nèi)。
[0111]對(duì)于用于獲得不溶于四氫呋喃(THF)和乙酸乙酯的混合溶劑(共混比率:50:50(質(zhì)量比))的組分的具體試驗(yàn)方法，可使用以下方法。向40g具有室溫(20°C )的上述混合溶劑中加入0.4g調(diào)色劑，并且將混合物混合20分鐘。之后，通過離心分離不溶性組分，并且除去上清液。將所得物真空干燥，從而獲得不溶于上述混合溶劑的組分。
[0112][調(diào)色劑的可溶于THF的組分中元素N的量]
[0113]在調(diào)色劑的可溶于THF的組分中得自氨基甲酸酯鍵和脲鍵的元素N的量?jī)?yōu)選地在
0.3質(zhì)量％ -2.0質(zhì)量％、更優(yōu)選0.5質(zhì)量％ -1.8質(zhì)量％且更優(yōu)選0.7質(zhì)量％ -1.6質(zhì)量％的范圍內(nèi)。當(dāng)元素N的量大于2.0質(zhì)量％時(shí)，熔融調(diào)色劑的粘彈性可太高，這可導(dǎo)致劣化的定影性、低的光澤度和差的帶電性。當(dāng)其量小于0.3質(zhì)量％時(shí)，由于調(diào)色劑低的韌性，在圖像形成設(shè)備內(nèi)可出現(xiàn)調(diào)色劑的聚集或者部件被調(diào)色劑污染，并且由于熔融調(diào)色劑低的粘彈性，可出現(xiàn)熱反印。
[0114]元素N的量可以如下方法測(cè)定。通過var1 MICRO cube (由ElementarAnalysensysteme GmbH制造)，在包括如下的條件下進(jìn)行CHN分析:950°C的燃燒爐,550°C的還原爐，200mL/分鐘的氦氣流速，和25mL/分鐘_30mL/分鐘的氧氣流速。該測(cè)量進(jìn)行兩次，并且將得自測(cè)量值的平均值確定為元素N的量。注意，在其中根據(jù)該測(cè)量方法，元素N的量小于0.5質(zhì)量％的情況下,進(jìn)一步通過痕量氮分析裝置ND-100 (由Mitsubishi ChemicalCorporat1n制造)進(jìn)行測(cè)量。電爐(臥式反應(yīng)爐)的溫度在熱分解段中為800°C和在催化劑段中為900°C。測(cè)量條件包括300mL/分鐘的主O2流速，和400mL/分鐘的Ar流速。靈敏度設(shè)置為低，并且元素測(cè)定使用用吡啶標(biāo)準(zhǔn)液體制作的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行。
[0115]注意，調(diào)色劑中的可溶于THF的組分可通過如下獲得:將5g調(diào)色劑預(yù)先置于索氏提取器中，通過該提取器用70mL四氫呋喃(THF)進(jìn)行提取20小時(shí)，和將所得物加熱和抽真空以除去THF，從而獲得可溶于THF的組分。
[0116][脲鍵]
[0117]重要的是，在調(diào)色劑的可溶于THF的組分中存在脲鍵，因?yàn)槠淇梢再x予改善調(diào)色劑的韌性、和在定影期間的耐熱反印性的效果，即使脲鍵的量小也是如此。
[0118]調(diào)色劑的可溶于THF的組分中的脲鍵的存在可通過13C-NMR確認(rèn)。
[0119]具體地，以如下方式進(jìn)行分析。將分析樣品(2g)浸在200mL具有0.lmol/L濃度的氫氧化鉀甲醇溶液中，并且在50°C放置24小時(shí)。然后，對(duì)溶液進(jìn)行除去，并且將殘留物用離子交換水洗滌直至PH變成中性，和將所得固體干燥。將經(jīng)干燥的樣品以100mg/0.5mL的濃度添加至二甲基乙酰胺(DMAc)和氘代二甲亞砜(DMS0-d6)的混合溶劑(DMAc:DMS0_d6 =9:1(體積比))，并且在70°C在其中溶解12小時(shí)-24小時(shí)。然后將樣品溶液冷卻至50°C，之后進(jìn)行13C_NMR。注意，測(cè)量頻率為125.77MHz，1H_60°脈沖為5.5 μ s，并且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為0.0ppm的四甲基硅烷(TMS)。
[0120]通過如下而確認(rèn)樣品中脲鍵的存在:是否能夠看到具有由作為樣品的聚脲的脲鍵鏈段的羧基碳得到的信號(hào)的化學(xué)位移的信號(hào)。典型地，所述羧基碳的化學(xué)位移出現(xiàn)在150ppm-160ppm處。作為聚脲的一個(gè)實(shí)例，作為4,4’ -二苯基甲燒二異氰酸酯(MDI)和水的反應(yīng)產(chǎn)物的聚脲的羧基碳附近的13C-NMR譜圖示于圖2中?？稍?53.27ppm處看到由羰基碳得到的信號(hào)。
[0121]—聚酯樹脂一
[0122]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的聚酯樹脂的實(shí)例包括由多元醇和多元羧酸合成的縮聚聚酯樹脂、內(nèi)酯開環(huán)聚合產(chǎn)物、和聚羥基羧酸。在它們之中，就呈現(xiàn)結(jié)晶性而言，由多元醇和多元羧酸合成的縮聚聚酯樹脂是優(yōu)選的。
[0123]多元醇
[0124]多元醇的實(shí)例包括二醇、和三價(jià)到八價(jià)以上的多元醇。
[0125]二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:脂族二醇例如直鏈脂族二醇、和支化的脂族二醇；C4-C36亞烷基醚二醇；C4-C36脂環(huán)族二醇；前述脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴(下文中可簡(jiǎn)寫為A0)加合物；雙酚的AO加合物；聚內(nèi)酯二醇；聚丁二烯二醇；和包含羧基的二醇、具有磺酸基團(tuán)或氨基磺酸的二醇、和具有其它官能團(tuán)例如任意前述酸的鹽的二醇。在它們之中，其鏈具有2-36個(gè)碳原子的脂族二醇是優(yōu)選的，并且直鏈脂族二醇是更優(yōu)選的。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0126]二醇總量中直鏈脂族二醇的量?jī)?yōu)選為80摩爾％或更大、更優(yōu)選90摩爾％或更大。當(dāng)其量為80摩爾％或更大時(shí)，其是優(yōu)選的，因?yàn)闃渲慕Y(jié)晶性改善，并且期望的低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性均得以實(shí)現(xiàn)，并且樹脂的硬度傾向于改善。
[0127]直鏈脂族二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、和1,20-二十烷二醇。在它們之中，優(yōu)選的是乙二醇、1,3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇和1，10-癸二醇，因?yàn)樗鼈兪强扇菀椎孬@得的。
[0128]其鏈具有2-36個(gè)碳原子的支化的脂族二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括1，2-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇、1，2-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，2-十四烷二醇、新戊二醇、和2，2- 二乙基-1，3-丙二醇。
[0129]C4-C36亞烷基醚二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇。
[0130]C4-C36脂環(huán)族二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括I, 4-環(huán)己烷二甲醇、和氫化雙酚A。
[0131]脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴(下文中可簡(jiǎn)寫為A0)加合物取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括脂環(huán)族二醇的環(huán)氧乙烷(下文中可簡(jiǎn)寫為E0)、環(huán)氧丙烷(下文中可簡(jiǎn)寫為PO)、或環(huán)氧丁烷(下文中可簡(jiǎn)寫為B0)加合物(加成摩爾數(shù):1-30)。
[0132]雙酚的AO加合物取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括雙酚A、雙酚F、或雙酚S的AO (例如，E0、PO、和B0)加合物(加成摩爾數(shù):2_30)。
[0133]聚內(nèi)酯二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括聚ε -己內(nèi)酯二醇。
[0134]具有羧基的二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括C6-C24 二羥烷基鏈烷酸，例如2，2-二羥甲基丙酸(DMPA)、2，2-二羥甲基丁酸、2，2-二羥甲基庚酸、和2，2-二羥甲基辛酸。
[0135]具有磺酸基團(tuán)或氨基磺酸基團(tuán)的二醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:氨基磺酸二醇，例如N，N-二(2-羥基烷基)氨基磺酸(烷基中的碳原子數(shù):1-6)(例如，N，N- 二(2-羥基乙基)氨基磺酸)，和N，N- 二(2-羥基烷基)氨基磺酸(烷基中的碳原子數(shù):1-6)的A0(例如，EO和PO，加成的AO摩爾數(shù):1-6)加合物(例如，N, N- 二(2-羥基乙基)氨基磺酸的PO (2摩爾)加合物)；和磷酸二(2-羥基乙酯)。
[0136]具有中和鹽基團(tuán)的二醇中包含的中和鹽基團(tuán)取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括C3-C30叔胺(例如，三乙基胺)、和堿金屬(例如，鈉鹽)。
[0137]在它們之中，C2-C12亞烷基二醇、具有羧基的二醇、雙酚的AO加合物、以及其任意組合是優(yōu)選的。
[0138]此外，所述任選的三價(jià)到八價(jià)以上的多元醇取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:C3-C36三羥基到八羥基以上(三元到八元以上)的多羥基(多元)脂族醇例如鏈烷烴多元醇、以及其分子內(nèi)或分子間脫水物(例如，甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、和聚甘油)、糖類和其衍生物(例如，蔗糖、和甲基葡糖苷)；三酚(例如，三酚PA)AO加合物(加成摩爾數(shù):2-30);線性酚醛清漆樹脂(例如，苯酚線性酚醛清漆、甲酚線性酚醛清漆)AO加合物(加成摩爾數(shù):2-30);和丙烯?；嘣?，例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯和乙烯基單體的共聚物。在它們之中，三羥基到八羥基以上的多羥基脂族醇和線性酚醛清漆樹脂AO加合物是優(yōu)選的，和線性酚醛清漆樹脂AO加合物是更優(yōu)選的。
[0139]多元羧酸
[0140]多元羧酸的實(shí)例包括二羧酸、和三價(jià)到六價(jià)以上的多元羧酸。
[0141]二羧酸取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其優(yōu)選實(shí)例包括:脂族二羧酸，例如直鏈脂族二羧酸、和支化的脂族二羧酸；和芳族二羧酸。在它們之中，直鏈脂族二羧酸。
[0142]脂族二羧酸取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其優(yōu)選實(shí)例包括:C4-C36鏈烷烴二羧酸，例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、和癸基琥珀酸；C4-C36烯烴二羧酸，例如烯基琥珀酸(例如，十二碳烯基琥珀酸、十五碳烯基琥珀酸、和十八碳烯基琥珀酸)、馬來酸、富馬酸和檸康酸；和C6-C10脂環(huán)族二羧酸，例如二聚體酸(例如，亞油酸二聚體)。
[0143]芳族二羧酸取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其優(yōu)選實(shí)例包括:C8-C36芳族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸。
[0144]此外，任選的三價(jià)到六價(jià)以上的多元羧酸的實(shí)例包括C9-C20芳族多元羧酸，例如偏苯三甲酸、和均苯四甲酸。
[0145]注意，作為所述二羧酸或三價(jià)到六價(jià)以上的多元羧酸，可使用以上列出的酸的酸酐或C1-C4低級(jí)烷基酯(例如，甲酯、乙酯、和異丙酯)。
[0146]在以上列出的二羧酸中，單獨(dú)使用脂族二羧酸(優(yōu)選地，己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等)是特別優(yōu)選的。使用脂族二羧酸與芳族二羧酸(優(yōu)選地，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、任意以上列出的芳族二羧酸的低級(jí)烷基酯、等等)的組合也是優(yōu)選的。在此情況下，共聚的芳族二羧酸的量?jī)?yōu)選為20摩爾％或更小。
[0147]內(nèi)酯開環(huán)聚合產(chǎn)物
[0148]內(nèi)酯開環(huán)聚合產(chǎn)物取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:通過用催化劑(例如，金屬氧化物和有機(jī)金屬化合物)使內(nèi)酯例如C3-C12單內(nèi)酯(環(huán)中的酯基的數(shù)量:I)(例如，β -丙內(nèi)酯、Y - 丁內(nèi)酯、S -戊內(nèi)酯和ε -己內(nèi)酯)開環(huán)聚合而獲得的內(nèi)酯開環(huán)聚合產(chǎn)物；和通過使用二醇(例如，乙二醇和二甘醇)作為引發(fā)劑使C3-C12單內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合而獲得的包含末端羥基的內(nèi)酯開環(huán)聚合產(chǎn)物。
[0149]C3-C12單內(nèi)酯取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是考慮到結(jié)晶性，其優(yōu)選為ε-己內(nèi)酯。
[0150]內(nèi)酯開環(huán)聚合產(chǎn)物可選自商業(yè)產(chǎn)品，并且商業(yè)產(chǎn)品的實(shí)例包括高度結(jié)晶性的聚己內(nèi)酯例如由Daicel Corporat1n制造的PLACCEL系列的H1P、H4、H5和H7。
[0151]聚羥基羧酸
[0152]聚羥基羧酸的制備方法取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:其中使羥基羧酸例如羥基乙酸和乳酸(例如，L-乳酸、D-乳酸、和外消旋乳酸)直接進(jìn)行脫水-縮合反應(yīng)的方法；和其中使用催化劑例如金屬氧化物和有機(jī)金屬化合物使C4-C12環(huán)狀酯(環(huán)中酯基的數(shù)量為2-3)(其為羥基羧酸的2個(gè)或3個(gè)分子之間的脫水-縮合產(chǎn)物的對(duì)應(yīng)物)例如乙交酯或丙交酯(例如，L-丙交酯酸、D-丙交酯、和外消旋乳酸)進(jìn)行開環(huán)聚合的方法。使用開環(huán)聚合的方法由于在調(diào)節(jié)所得物的分子量方面的容易性而是優(yōu)選的。
[0153]在以上列出的環(huán)狀酯之中，考慮到結(jié)晶性，L-丙交酯和D-丙交酯是優(yōu)選的。此外，可對(duì)聚羥基羧酸的末端進(jìn)行改性以具有羥基基團(tuán)或羧基基團(tuán)。
[0154]—聚氨酯樹脂一
[0155]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的聚氨酯樹脂包括由多元醇(例如，二醇、三羥基到八羥基以上的多元醇)和多異氰酸酯(例如，二異氰酸酯、和三價(jià)以上的多異氰酸酯)合成的聚氨酯樹脂。在它們之中，優(yōu)選的是由二醇和二異氰酸酯合成的聚氨酯樹脂。
[0156]對(duì)于二醇和三羥基到八羥基以上的多元醇，可使用在聚酯樹脂的描述中列出的作為二醇和三羥基到八羥基以上的多元醇提及的那些。
[0157]—多異氰酸酯一
[0158]多異氰酸酯包括，例如，二異氰酸酯、和三價(jià)以上的多異氰酸酯。
[0159]二異氰酸酯取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括芳族二異氰酸酯、脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、和芳族脂族二異氰酸酯。其具體實(shí)例包括C6-C20芳族二異氰酸酯(碳原子數(shù)不包括NCO基團(tuán)中包含的那些，其與以下相同)、C2-C18脂族二異氰酸酯、C4-C15脂環(huán)族二異氰酸酯、C8-C15芳族脂族二異氰酸酯、和前述二異氰酸酯的改性產(chǎn)物(例如，包含氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲亞胺基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、或者,惡唑烷酮基團(tuán)的改性產(chǎn)物)、以及前述二異氰酸酯的兩種或更多種的混合物。任選地，可組合使用三價(jià)以上的異氰酸酯。
[0160]芳族二異氰酸酯取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括1，3-和/或1，4-苯二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、粗制TD1、2，4’-和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗制MDI (例如，粗制二氨基苯基甲烷(其為甲醛和芳族胺(苯胺)或其混合物之間的縮合物，或者二氨基二苯基甲烷和少量(例如，5質(zhì)量％-20質(zhì)量％)三價(jià)以上的多元胺的混合物的縮合物)的光氣化產(chǎn)物和多烯丙基多異氰酸酯(PAPI))、1，5-萘二異氰酸酯、4，4’，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯、以及間-和對(duì)-異氰酸酯基苯基磺?；惽杷狨?。
[0161]脂族二異氰酸酯取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1，6，11-1^一烷三異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯基己酸甲酯、富馬酸二(2-異氰酸酯基乙酯)、碳酸二(2-異氰酸酯基乙酯)、和2，6- 二異氰酸酯基己酸2-異氰酸酯基乙酯。
[0162]脂環(huán)族二異氰酸酯取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(氫化MDI)、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯(氫化TDI)、4_環(huán)己烯-1，2-二羧酸二(2-異氰酸酯基乙酯)、以及2，5-和2，6-降莰烷二異氰酸酯。
[0163]芳族脂族二異氰酸酯取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括間-和對(duì)-二甲苯二異氰酸酯(XDI)、和α，α，α ’，α 四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)。
[0164]此外，二異氰酸酯的改性產(chǎn)物取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括包含氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲亞胺基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、或,喝?唑烷酮基團(tuán)的改性產(chǎn)物。其具體實(shí)例包括:二異氰酸酯的改性產(chǎn)物例如改性MDI (例如，經(jīng)氨基甲酸酯改性的MD1、經(jīng)碳二亞胺改性的MD1、和經(jīng)三烴基磷酸酯改性的MDI)、和經(jīng)氨基甲酸酯改性的TDI (例如，包含異氰酸酯的預(yù)聚物)；以及二異氰酸酯的這些改性產(chǎn)物的兩種或更多種的混合物(例如，改性MDI和經(jīng)氨基甲酸酯改性的TDI的組合)。
[0165]在這些二異氰酸酯之中，C6-C15芳族二異氰酸酯(其中碳原子數(shù)不包括NCO基團(tuán)中包含的那些，其與以下相同)、C4-C12脂族二異氰酸酯、和C4-C15脂環(huán)族二異氰酸酯是優(yōu)選的，并且了01、1?1、冊(cè)1、氫化1?1和IPDI是特別優(yōu)選的。
[0166]—聚脲樹脂一
[0167]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的聚脲樹脂包括由多元胺(例如，二胺、和三價(jià)以上的多元胺)和多異氰酸酯(例如，二異氰酸酯、和三價(jià)以上的多異氰酸酯)合成的聚脲樹月旨。在它們之中，由二胺和二異氰酸酯合成的聚脲樹脂是優(yōu)選的。
[0168]對(duì)于二異氰酸酯和三價(jià)以上的多異氰酸酯，可使用在聚氨酯樹脂的描述中作為二異氰酸酯和三價(jià)以上的多異氰酸酯列出的那些。
[0169]多元胺
[0170]多元胺包括，例如，二胺、和三價(jià)以上的多元胺。
[0171]二胺取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括脂族二胺、和芳族二胺。在它們之中，C2-C18脂族二胺、和C6-C20芳族二胺是優(yōu)選的。如果必要，可將三價(jià)以上的胺與其組合使用。
[0172]C2-C18脂族二胺取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:C2-C6亞烷基二胺，例如乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、和六亞甲基二胺；C4-C18亞烷基二胺，例如二亞乙基三胺、亞氨基二丙基胺、二(六亞甲基)三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、和五亞乙基六胺；亞烷基二胺或多亞烷基二胺的C1-C4烷基或C2-C4羥基烷基取代產(chǎn)物，例如二烷基氨基丙基胺、三甲基六亞甲基二胺、氨基乙基乙醇胺、2，5- 二甲基-2，5-六亞甲基二胺、和甲基異二丙基胺；C4-C15脂環(huán)族二胺，例如1，3- 二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、和4，4’ -亞甲基二氯己烷二胺(氫化亞甲基二苯胺)；C4-C15雜環(huán)二胺，例如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、1，4-二氨基乙基哌嗪、1，4-二(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、3，9-二(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5] i^一烷；和含C8-C15芳族環(huán)的脂族胺例如亞二甲苯基二胺、和四氯對(duì)亞二甲苯基二胺。
[0173]C6-C20芳族二胺取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:未取代的芳族二胺，例如1，2-、1，3-、或1，4-苯二胺，2，4’ -或4，4’ -二苯基甲烷二胺、粗制二苯基甲烷二胺(多苯基多亞甲基多元胺)、二氨基二苯基砜、聯(lián)苯胺、硫代二苯胺、二(3，4- 二氨基苯基)諷、2，6- 二氨基卩比卩定、間_氨基節(jié)基胺、二苯基甲燒-4，4’，4” - 二胺、和萘二胺；具有C1-C4核取代烷基的芳族二胺，例如2，4-或2，6-甲苯二胺、粗制甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基_3，3’ - 二甲基二苯基甲烷、4，4’ - 二(鄰-甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1，3- 二甲基-2，4- 二氨基苯、1，3- 二甲基-2，6- 二氨基苯、1，4- 二異丙基-2，5- 二氛基苯、2，4- 二氛基英、1_甲基_3，5- 二乙基-2，4- 二氛基苯、2，3-二甲基-1，4-二氨基萘、2，6-二甲基-1，5-二氨基萘、3，3’，5，5’ -四甲基聯(lián)苯胺、3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’ - 二氨基二苯基甲燒、3，5- 二乙基_3’ -甲基-2’ , 4- 二氨基二苯基甲燒、3，3’ - 二乙基-2，2’ - 二氛基二苯基甲燒、4，4’ - 二氛基-3，3’ - 二甲基二苯基甲烷、3，3’，5，5’ -四乙基-4，4’ -二氨基二苯甲酮、3，3’，5，5’ -四乙基-4，4’ -二氨基二苯基醚、和3，3’，5，5’ -四異丙基-4，4’ - 二氨基二苯基砜；以及以上列出的未取代的芳族二胺和/或具有C1-C4核取代烷基的芳族二胺的異構(gòu)體以各種共混比率的混合物；具有核取代的吸電子基團(tuán)(例如，鹵素例如Cl、Br、I和F ;烷氧基例如甲氧基和乙氧基；和硝基)的芳族二胺，例如亞甲基二 _鄰-氯苯胺、4-氯-鄰-苯二胺、2-氯-1，4-苯二胺、3-氨基-4-氯苯胺、4-溴-1，3-苯二胺、2，5- 二氯-1，4-苯二胺、5-硝基-1，3-苯二胺、和
3-二甲氧基-4-氨基苯胺；和具有仲氨基的芳族二胺[未取代的芳族二胺、具有C1-C4核取代烷基的芳族二胺、以及其異構(gòu)體以各種共混比率的混合物、和具有核取代的吸電子基團(tuán)的芳族二胺中的部分或全部伯氨基通過用低級(jí)烷基例如甲基和乙基進(jìn)行取代而被仲氨基代替]，例如4，4’ - 二氨基-3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二溴_ 二苯基甲燒、3，3’ - 二氯聯(lián)苯胺、3，3’ - 二甲氧基聯(lián)苯胺、二(4-氨基-3-氯苯基)醚、二(4-氨基-2-氯苯基)丙燒、二(4-氨基-2-氯苯基)諷、二(4-氨基-3-甲氧基苯基)癸焼、二 (4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)碲醚、二(4-氨基苯基)硒醚、二(4-氨基-3-甲氧基苯基)二硫化物、4，4’_亞甲基二(2-碘苯胺)、4，4’_亞甲基二(2-溴苯胺)、4，4’-亞甲基二(2-氟苯胺)、
4-氨基苯基-2-氯苯胺；4，4’-二(甲基氨基)二苯基甲燒、和1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯。
[0174]二胺的其它實(shí)例包括:聚酰胺多元胺，例如通過二羧酸(例如，二聚體酸)和過量(每摩爾酸兩摩爾或更多)的多元胺(例如，亞烷基二胺和多亞烷基多元胺)獲得的低分子量聚酰胺多元胺；和聚醚多元胺，例如聚醚多元醇(例如，聚亞烷基二醇)的氰乙基化化合物的氫化化合物。
[0175]—聚酰胺樹脂一
[0176]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的聚酰胺樹脂包括由多元胺(例如，二胺、和三價(jià)以上的多元胺)和多元羧酸(例如，二羧酸、和三價(jià)到六價(jià)以上的多元羧酸)合成的聚酰胺樹脂。在它們之中，由二胺和二羧酸合成的聚酰胺樹脂是優(yōu)選的。
[0177]對(duì)于二胺和三價(jià)以上的多元胺，可使用在聚脲樹脂的描述中作為二胺和三價(jià)以上的多元胺列出的那些。
[0178]對(duì)于二羧酸和三價(jià)到六價(jià)以上的多元羧酸，可使用在聚酯樹脂的描述中作為二羧酸和三價(jià)到六價(jià)以上的多元羧酸列出的那些。
[0179]—聚醚樹脂一
[0180]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的聚醚樹脂取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括結(jié)晶性聚環(huán)氧烷烴多元醇(聚氧化烯烴多元醇)。
[0181]結(jié)晶性聚環(huán)氧烷烴多元醇的制備方法取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:其中使用對(duì)于AO的聚合通常使用的催化劑使手性AO進(jìn)行開環(huán)聚合的方法(例如，Journal of the American Chemical Society, 1956, Vol.78, N0.18, pp.4787-4792中描述的方法)；和其中使用作為具有在三維上的大體積的獨(dú)特化學(xué)結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物的催化劑使廉價(jià)的外消旋AO進(jìn)行開環(huán)聚合的方法。
[0182]對(duì)于使用獨(dú)特絡(luò)合物的方法，已知的是使用其中使鑭系元素絡(luò)合物與有機(jī)鋁進(jìn)行接觸的化合物作為催化劑的方法(例如，公開于P-A N0.11-12353中)，和其中容許雙金屬μ -氧橋烷氧化物和羥基化合物預(yù)先反應(yīng)的方法(例如，公開于JP-A N0.2001-521957中)。
[0183]此外，作為用于獲得具有極高全同立構(gòu)規(guī)整度的結(jié)晶性聚環(huán)氧烷烴多元醇的方法，已知的是使用沙侖絡(luò)合物的方法(例如，公開于Journal of the American Chemical Society, 2005，vol.127，n0.33，pp.11566-11567中)。例如，使用二醇或水作為引發(fā)劑，通過手性AO的開環(huán)聚合而獲得具有50%或更大的全同立構(gòu)規(guī)整度的在其末端處具有羥基的聚環(huán)氧烷烴二醇。具有50%或更大的全同立構(gòu)規(guī)整度的聚環(huán)氧烷烴二醇可為末端被改性成例如具有羧基的。注意，50%或更大的全同立構(gòu)規(guī)整度典型地賦予結(jié)晶性。所述二醇的實(shí)例包括前述二醇，并且用于羧基改性的羧酸的實(shí)例包括前述二羧酸。
[0184]對(duì)于用于制造所述結(jié)晶性聚環(huán)氧烷烴多元醇的A0，包括C3-C9A0。其實(shí)例包括PO、1-氯環(huán)氧丁燒、2-氯環(huán)氧丁燒、1，2- 二氯環(huán)氧丁燒、環(huán)氧氯丙燒、環(huán)氧溴丙燒、I, 2-B0、甲基縮水甘油基醚、1，2-環(huán)氧戊烷、2，3-環(huán)氧戊烷、3-甲基-1，2-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷、1，2-環(huán)氧己烷、3-甲基-1，2-環(huán)氧戊烷、2，3-環(huán)氧己烷、4-甲基-2，3-環(huán)氧戊烷、烯丙基縮水甘油基醚、1，2-環(huán)氧庚烷、環(huán)氧苯乙烷、和苯基縮水甘油基醚。在這些AO之中，PO、1，2-B0、環(huán)氧苯乙烷和環(huán)氧環(huán)己烷是優(yōu)選的，并且PO、1，2-B0和環(huán)氧環(huán)己烷是更優(yōu)選的。此外，這些AO可單獨(dú)或組合使用。
[0185]此外，考慮到所得結(jié)晶性聚醚樹脂高的急劇熔融以及抗粘連性，所述結(jié)晶性聚環(huán)氧烷烴多元醇的全同立構(gòu)規(guī)整度優(yōu)選為70%或更大、更優(yōu)選80%或更大、甚至更優(yōu)選90%或更大、且甚至更優(yōu)選95%或更大。
[0186]全同立構(gòu)規(guī)整度可通過Macromolecules, vol.35, n0.6, pp.2389-2392 (2002)中公開的方法計(jì)算并且可以如下方式測(cè)定。
[0187]稱取測(cè)量用樣品(約30mg)置于具有5mm直徑的用于13C-NMR的樣品管中。向其中加入約0.5mL氘代溶劑以將樣品溶解，從而制備分析樣品。此處，該氘代溶劑從可溶解樣品的溶劑適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括氘代氯仿、氘代甲苯、氘代二甲亞砜、和氘代二甲基甲酰胺。由于次甲基引起的三個(gè)13C-NMR信號(hào)分別出現(xiàn)在間同立構(gòu)值(S) 75.1ppm附近、雜同立構(gòu)值(H) 75.3ppm附近、和全同立構(gòu)值(1)75.5ppm附近。
[0188]全同立構(gòu)規(guī)整度通過以下計(jì)算式(I)計(jì)算。
[0189]全同立構(gòu)規(guī)整度) = [I/(I+S+H)]X100 計(jì)算式(I)
[0190]在計(jì)算式⑴中，“I”表示全同立構(gòu)信號(hào)的積分值，“S”表示間同立構(gòu)信號(hào)的積分值,和“H”表不雜同立構(gòu)信號(hào)的積分值。
[0191]—乙稀基樹脂一
[0192]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的乙烯基樹脂取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，條件是其具有結(jié)晶性；但是其優(yōu)選為具有結(jié)晶性乙烯基單體且任選地具有非結(jié)晶性乙烯基單體作為構(gòu)成單元的乙烯基樹脂。
[0193]結(jié)晶性乙烯基單體取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其優(yōu)選實(shí)例包括(甲基)丙烯酸C12-C50直鏈烷基酯(C12-C50直鏈烷基為結(jié)晶性基團(tuán))，例如(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯和(甲基)丙烯酸山崳酯。
[0194]非結(jié)晶性乙烯基單體取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選為具有1，000或更小的分子量的乙烯基單體。其實(shí)例包括苯乙烯類、(甲基)丙烯?；鶈误w、包含羧基的乙烯基單體、其它乙烯基酯單體、和基于脂族烴的乙烯基單體。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0195]苯乙烯類取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括苯乙烯、和烷基苯乙烯，其中烷基中的碳原子數(shù)為1-3。
[0196](甲基)丙烯?；鶈误w取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:(甲基)丙烯酸Cl-Cll烷基酯、和(甲基)丙烯酸C12-C18支化烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；其中烷基具有1-11個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯；和其中烷基包含1-11個(gè)碳原子的包含烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。
[0197]包含羧基的乙烯基單體取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:C3-C15單羧酸例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；C4-C15 二羧酸例如馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸和檸康酸；二羧酸單酯，例如二羧酸的單烷基(C1-C18)酯(例如，馬來酸單烷基酯、富馬酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、和檸康酸單烷基酯)。
[0198]其它乙烯基單體取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:C4-C15脂族乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙酸異丙烯酯；C8-C50不飽和羧酸多羥基(二羥基到三羥基以上)醇酯例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯JPC9-C15芳族乙烯基酯例如4-乙烯基苯甲酸甲酯。
[0199]脂族烴乙烯基單體取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:C2-C10烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯和辛烯；和C4-C10 二烯例如丁二烯、異戊二烯和
I,6-己二烯。
[0200]—改性結(jié)晶性樹脂一
[0201]作為第二樹脂中的結(jié)晶性樹脂的改性結(jié)晶性樹脂取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，條件是其為來自具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性樹脂和具有活性氫基團(tuán)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0202]具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性樹脂的實(shí)例包括:具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性聚酯樹脂、具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性聚氨酯樹脂、具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性聚脲樹脂、具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性聚酰胺樹脂、具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性聚醚樹脂、和具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性乙烯基樹脂。在調(diào)色劑制造期間使具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性樹脂與包含活性氫基團(tuán)的樹脂或包含活性氫基團(tuán)的催化劑(例如，包含活性氫基團(tuán)的交聯(lián)劑或伸長(zhǎng)劑)反應(yīng)，使得所得樹脂的分子量提高以形成粘合劑樹脂。因此，具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的結(jié)晶性樹脂可在調(diào)色劑制造期間作為粘合劑樹脂前體使用。
[0203]注意，粘合劑樹脂前體表示能夠進(jìn)行伸長(zhǎng)反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)的化合物，其包括用于構(gòu)成粘合劑樹脂的前述單體、低聚物、具有與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的改性樹脂、和低聚物。粘合劑樹脂前體可為結(jié)晶性樹脂或非結(jié)晶性樹脂，條件是其滿足這些條件。在它們之中，粘合劑樹脂前體優(yōu)選為至少在其末端處包含異氰酸酯基團(tuán)的改性結(jié)晶性樹脂，優(yōu)選的是，粘合劑樹脂前體在通過在水性介質(zhì)中分散和/或乳化而造粒調(diào)色劑粒子期間與活性氫基團(tuán)進(jìn)行伸長(zhǎng)和/或交聯(lián)反應(yīng)，從而形成粘合劑樹脂。
[0204]對(duì)于由粘合劑樹脂前體以上述方式形成的粘合劑樹脂，通過包含與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的改性樹脂和包含活性氫基團(tuán)的化合物的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而獲得的結(jié)晶性樹脂是優(yōu)選的。在它們之中，通過包含末端異氰酸酯基團(tuán)的聚酯樹脂和多元醇的伸長(zhǎng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而獲得的經(jīng)氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂、和通過包含末端異氰酸酯基團(tuán)的聚酯樹脂和胺的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而獲得的經(jīng)脲改性的聚酯樹脂是優(yōu)選的。
[0205]與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括例如如下的官能團(tuán):異氰酸酯基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、羧酸基團(tuán)、和酰氯基團(tuán)。在它們之中，考慮到反應(yīng)性和穩(wěn)定性，異氰酸酯基團(tuán)是優(yōu)選的。
[0206]包含活性氫基團(tuán)的化合物取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，條件是其包含活性氫基團(tuán)。在其中與活性氫基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)為異氰酸酯基團(tuán)的情況下，例如，包含活性氫基團(tuán)的化合物包括包含羥基(例如，醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基、和巰基作為活性氫基團(tuán)的化合物。在它們之中，考慮到反應(yīng)速度，包含氨基的化合物(例如，胺)是特別優(yōu)選的。
[0207]所述胺取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ 二氨基二苯基甲烷、4，4’ - 二氨基-3，3’ 二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、乙醇胺、羥乙基苯胺、氨基乙基硫醇、氨基丙基硫醇、氨基丙酸、和氨基己酸。此外，作為所述胺的實(shí)例，還包括其中前述胺的氨基用酮(例如，丙酮、甲基甲基酮和甲基異丁基酮)封端的酮亞胺化合物和々惡'唑啉化合物。
[0208]結(jié)晶性樹脂可為具有結(jié)晶性鏈段和非結(jié)晶性鏈段的嵌段共聚物樹脂，并且可使用結(jié)晶性樹脂作為結(jié)晶性鏈段。用于形成非結(jié)晶性鏈段的樹脂取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂、乙烯基樹脂(例如，聚苯乙烯、和基于苯乙烯丙烯?；木酆衔?、和環(huán)氧樹脂。
[0209]由于結(jié)晶性鏈段優(yōu)選為選自聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚酰胺樹脂和聚醚樹脂的至少一種，考慮到相容性，用于形成非結(jié)晶性鏈段的樹脂也優(yōu)選地選自聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂、以及其復(fù)合樹脂，更優(yōu)選地聚氨酯樹脂或聚酯樹脂。非結(jié)晶性鏈段的配方可為取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制的材料的任意組合，條件是其為非結(jié)晶性樹脂。所用單體的實(shí)例包括前述多元醇、前述多元羧酸、前述多異氰酸酯、前述多元胺和前述A0。
[0210]具有結(jié)晶性聚酯單元的樹脂的實(shí)例包括:僅由結(jié)晶性聚酯單元組成的樹脂(可僅稱為結(jié)晶性聚酯樹脂)、其中結(jié)晶性聚酯單元進(jìn)行連接的樹脂、和其中結(jié)晶性聚酯單元鍵合至另外的聚合物的樹脂(例如，嵌段聚合物和接枝聚合物)。僅由結(jié)晶性聚酯單元組成的樹脂具有高比例的其具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部分，但是其可通過外力而容易地變形。這是因?yàn)?，難以使結(jié)晶性聚酯的全部部分結(jié)晶，并且未結(jié)晶部分(無定形部分)中的分子鏈具有高的自由度，因此其容易變形。作為另一原因，具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部分的超序(super-order)結(jié)構(gòu)典型地具有所謂的片狀(lamella)結(jié)構(gòu)，在所述片狀結(jié)構(gòu)中分子鏈折疊以形成平面并且這些平面層疊。由于在片狀層之間強(qiáng)的結(jié)合力不起作用，片狀層容易移位。如果調(diào)色劑的粘合劑樹脂容易通過外力而變形，則可導(dǎo)致問題，例如在圖像形成設(shè)備內(nèi)部調(diào)色劑的變形和聚集、調(diào)色劑沉積或凝固至部件、以及容易在輸出的最終圖像中形成的損傷。因此，合意的是，粘合劑樹脂耐受由外力施加而導(dǎo)致的一定程度的變形，并且具有韌性。
[0211]考慮到向樹脂施加韌性，優(yōu)選的是其中具有擁有高的聚集能的鏈段(例如，氨基甲酸酯鍵鏈段、脲鍵鏈段和亞苯基鏈段)的結(jié)晶性聚酯單元進(jìn)行連接的樹脂、和其中結(jié)晶性聚酯單元鍵合至另外的聚合物的樹脂(例如，嵌段聚合物和接枝聚合物)。在它們之中，在分子鏈中使用氨基甲酸酯鍵鏈段或脲鍵鏈段是特別優(yōu)選的，因?yàn)槠淇捎捎诜墙Y(jié)晶性鏈段中或者片狀層之間強(qiáng)的分子間力而形成準(zhǔn)交聯(lián)點(diǎn)，并且其還有助于提供所得調(diào)色劑在定影之后對(duì)紙的合意的浸潤(rùn)性以及增強(qiáng)定影強(qiáng)度。
[0212]-非結(jié)晶性樹脂_
[0213]非結(jié)晶性樹脂取決于預(yù)期意圖從常規(guī)樹脂適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括:苯乙烯或其取代物的均聚物(例如，聚苯乙烯、聚-對(duì)-苯乙烯、和聚乙烯基甲苯)、苯乙烯共聚物(例如,苯乙烯-對(duì)-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物)；和其它樹脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚甲基丙烯酸丁酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚丙烯酸樹脂、松香樹脂、改性松香樹脂、萜烯樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹月旨、和芳族石油樹脂)。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0214]〈第一樹脂(a)>
[0215]第一樹脂(a)取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選為聚酯樹脂。
[0216]所述聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為10mgK0H/g-40mgK0H/g、更優(yōu)選10mgK0H/g-35mgK0H/go當(dāng)其酸值大于40mgK0H/g時(shí)，所得包覆膜傾向于具有不足的耐水性。當(dāng)其酸值小于10mgK0H/g時(shí)，對(duì)聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液有貢獻(xiàn)的羧基的量不足，并且因此，不可能獲得優(yōu)異的水分散液。此外，優(yōu)選的是，其通過凝膠滲透色譜法(GPC，聚苯乙烯換算)測(cè)量的重均分子量為9，000或更大，或者其用I %樣品溶液(其中將所述聚酯樹脂溶解在苯酚和1，I, 2，2-四氯乙烷以等質(zhì)量比的混合溶液中以得到I質(zhì)量％的濃度)在20°C測(cè)量的相對(duì)粘度優(yōu)選為1.20或更大。當(dāng)重均分子量小于9，000或者相對(duì)粘度小于1.20時(shí)，可無法賦予由所述聚酯樹脂的水性分散液形成的包覆膜足夠的加工性。此外，所述聚酯樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為12，000或更大、更優(yōu)選15，000或更大。所述重均分子量的上限優(yōu)選為45，000或更小。當(dāng)其重均分子量大于45，000時(shí)，可損害聚酯樹脂的制造的操作性，并且使用這樣的聚酯樹脂的水性分散液傾向于具有過高的粘度。此外，其相對(duì)粘度優(yōu)選為1.22或更大、更優(yōu)選1.24或更大。其上限優(yōu)選為1.95或更小。當(dāng)其相對(duì)粘度大于前述上限時(shí)，可損害聚酯樹脂的制造的操作性，并且使用這樣的聚酯樹脂的水性分散液傾向于具有過高的粘度。
[0217]所述聚酯樹脂基本上不溶于水并且本身不分散或溶解在水中。所述聚酯樹脂基本上由多元酸和多元醇合成。以下將解釋所述聚酯樹脂的構(gòu)成組分。
[0218]多元酸的實(shí)例包括芳族二羧酸、脂族二羧酸和脂環(huán)族二羧酸。芳族二羧酸的實(shí)例包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸和聯(lián)苯二羧酸。此外，可任選地使用少量的5-磺酸鈉間苯二甲酸或5-羥基間苯二甲酸，條件是其不損害耐水性。脂族二羧酸的實(shí)例包括:飽和二羧酸，例如草酸、琥珀酸(酐)、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、和氫化二聚體酸；和不飽和二羧酸，例如富馬酸、馬來酸(酐)、衣康酸(酐)、檸康酸(酐)和二聚體酸。脂環(huán)族二羧酸的實(shí)例包括1，4-環(huán)己烷二羧酸、I, 3-環(huán)己烷二羧酸、I, 2-環(huán)己烷二羧酸、2，5-降冰片烯二羧酸(酐)、和四氫鄰苯二甲酸(酐)。
[0219]在所述聚酯樹脂中，相對(duì)于酸組分的總量,芳族多元酸的量?jī)?yōu)選為50摩爾％或更大。當(dāng)其量小于50摩爾％時(shí)，衍生自脂族多元酸和脂環(huán)族多元酸的結(jié)構(gòu)占樹脂骨架的超過一半，并且因此所得包覆膜可具有不足的硬度、耐污染性和耐水性，并且此外，水性分散液的存儲(chǔ)穩(wěn)定性可為低的，因?yàn)榕c芳族酯鍵相比，脂族和/或脂環(huán)族的酯鍵具有低的耐水解性。為了保證所述水性分散液合意的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，相對(duì)于酸組分的總量，芳族多元酸的量?jī)?yōu)選為70摩爾％或更大。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目標(biāo)，特別優(yōu)選的是，酸組分總量的65摩爾％或更大為對(duì)苯二甲酸，以在與所要形成的包覆膜的其它性能平衡的情況下改善加工性、耐水性、化學(xué)耐受性和耐候性。
[0220]多元醇的實(shí)例包括二醇(例如，C2-C10脂族二醇、C6-C12脂環(huán)族二醇、和包含醚鍵的二醇)。C2-C10脂族二醇的實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、
2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇和2-乙基-2-丁基丙二醇。C6-C12脂環(huán)族二醇的實(shí)例包括1，4_環(huán)己烷二甲醇。包含醚鍵的二醇的實(shí)例包括二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、和通過向雙酚(例如，2，2-二(4-羥基乙氧基苯基)丙烷)的兩個(gè)酚羥基加成I摩爾或更多摩爾的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而獲得的二醇。任選地，可使用聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基二醇。然而，優(yōu)選將其量保持為相對(duì)于全部多元醇組分的10質(zhì)量％或更小、更優(yōu)選5質(zhì)量％或更小，因?yàn)槊呀Y(jié)構(gòu)使所述聚酯樹脂的包覆膜的耐水性和耐候性降低。
[0221]在本發(fā)明中，所述聚酯樹脂的全部多元醇組分的50摩爾％或更大、特別是65摩爾％或更大優(yōu)選地由至少乙二醇或新戊二醇組成。乙二醇和新戊二醇便宜，因?yàn)樗鼈兪枪I(yè)制造的，并且合意地平衡所要形成的包覆膜的各種性質(zhì)，并且特別地，乙二醇組分改善化學(xué)耐受性，和新戊二醇組分改善耐候性。
[0222]用作第一樹脂(a)的所述聚酯樹脂可任選地是用選自三官能以上的多元酸和多元醇的至少一種共聚的。三官能以上的多元酸的實(shí)例包括偏苯三甲酸(酐)、均苯四甲酸(酐)、二苯甲酮四羧酸(酐)、均苯三甲酸、乙二醇二(無水偏苯三甲酸酯)、甘油三(無水偏苯三甲酸酯)、和1，2，3，4- 丁烷四羧酸。三官能以上的多元醇的實(shí)例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。相對(duì)于全部酸組分或者全部醇組分，三官能以上的多元酸或多元醇的量?jī)?yōu)選為10摩爾％或更小、更優(yōu)選5摩爾％或更小。當(dāng)其量大于10摩爾％時(shí)，可無法呈現(xiàn)包覆膜高的加工性，包覆膜高的加工性是通過使用所述聚酯樹脂可獲得的優(yōu)點(diǎn)。
[0223]此外，任選使用的是脂肪酸(例如，月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸)或者其成酯衍生物、具有高沸點(diǎn)的單羧酸(例如，苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸酯、環(huán)己酸、和4-羥基苯基硬脂酸)、具有高沸點(diǎn)的一元醇(例如，硬脂醇和2-苯氧基乙醇)、和羥基羧酸(例如，ε-己內(nèi)酯、乳酸、β-羥基丁酸酯、對(duì)-羥基苯甲酸酯)和其成酯衍生物。
[0224]所述聚酯樹脂由所述單體使用常規(guī)方法合成。其實(shí)例包括以下方法:
[0225](a)包括如下的方法:使全部單體組分和/或其低聚物在惰性氣氛中在180 V -250 °C反應(yīng)2.5小時(shí)-10小時(shí)以進(jìn)行酯化反應(yīng)，之后在催化劑的存在下在2200C -280°C在I托或更低的減壓下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，直至其達(dá)到期望的熔體粘度，從而制造聚酯樹脂，
[0226](b)包括如下的方法:在其達(dá)到目標(biāo)熔體粘度之前終止縮聚反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物與選自多官能的基于環(huán)氧的化合物、基于異氰酸酯的化合物、和基于》惡唑啉的化合物的鏈伸長(zhǎng)劑混合，并且容許混合物反應(yīng)短的時(shí)間，從而提高聚酯樹脂的分子量，和
[0227](C)包括如下的方法:進(jìn)行縮聚反應(yīng)直至反應(yīng)產(chǎn)物的熔體粘度變?yōu)榈扔诨蚋哂谀繕?biāo)熔體粘度，進(jìn)一步添加單體組分，并且容許所得混合物在惰性氣氛中在大氣壓下或者在加壓狀態(tài)下進(jìn)行解聚，從而獲得具有目標(biāo)熔體粘度的聚酯樹脂。
[0228]考慮到所要形成的包覆膜的耐水性，優(yōu)選的是，對(duì)于聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液而言所需的羧基局部地存在于該樹脂的分子鏈的末端處，而不是存在于該樹脂的骨架內(nèi)。作為用于在高分子量聚酯樹脂的分子鏈的末端處引入一定量的羧基的方法，優(yōu)選的是，在制造聚酯樹脂的情況下，在方法(a)中在縮聚反應(yīng)引發(fā)的同時(shí)或之后加入三官能以上的多元酸組分、或者在縮聚反應(yīng)剛完成之前加入多元酸的酸酐的方法；在方法(b)中使用鏈伸長(zhǎng)劑來提高其大部分在分子鏈中具有末端羧基的低分子量聚酯樹脂的分子量的方法；和在方法(C)中使用多元酸組分作為解聚劑的方法。
[0229]在形成調(diào)色劑期間聚酯樹脂水性分散體樹脂中的聚酯樹脂的量取決于預(yù)期用途、以干燥物計(jì)的膜厚、和形成方法而適當(dāng)?shù)剡x擇，但是其典型地為0.5質(zhì)量％ -50質(zhì)量％、優(yōu)選I質(zhì)量％ -40質(zhì)量％。在本發(fā)明中，所述聚酯樹脂的水性分散液具有如下優(yōu)點(diǎn):即使具有高的固含量使得所述聚酯樹脂的量為20質(zhì)量％或更大，其也具有優(yōu)異的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。然而，當(dāng)所述聚酯樹脂的量大于50質(zhì)量％時(shí)，所述聚酯樹脂水性分散液的粘度顯著增加，并且因此可難以實(shí)質(zhì)上形成包覆膜。
[0230][堿性化合物]
[0231]用于本發(fā)明的第一樹脂(a)的聚酯樹脂優(yōu)選地用堿性化合物中和。在本發(fā)明中，所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液(形成樹脂粒子)的驅(qū)動(dòng)力是所述聚酯樹脂中的羧基和堿性化合物之間的中和反應(yīng)，并且此外，由所產(chǎn)生的羧基陰離子產(chǎn)生的電排斥力可與組合使用少量保護(hù)膠體一起防止所述粒子的聚集。
[0232]所述堿性化合物優(yōu)選為在包覆膜的形成期間或者在包含固化劑的其配方中的烘烤和固化期間蒸發(fā)的化合物，并且其實(shí)例包括氨和具有250°C或更低的沸點(diǎn)的有機(jī)胺化合物。所述有機(jī)胺化合物的優(yōu)選實(shí)例包括三乙基胺、N，N- 二乙基乙醇胺、N，N- 二甲基乙醇胺、
氨基乙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、異丙基胺、亞氨基二丙基胺、乙基胺、二乙基胺、3-乙氧基丙基胺、3-二乙基氨基丙基胺、仲丁基胺、丙基胺、甲基氨基丙基胺、二甲基氨基丙基胺、甲基亞氨基二丙基胺、3-甲氧基丙基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉和N-乙基嗎啉。
[0233]取決于所述聚酯中包含的羧基的數(shù)量，所述堿性化合物優(yōu)選地以這樣的量使用:使用該量，所述聚酯樹脂的至少部分被中和。特別地，所述堿性化合物的量?jī)?yōu)選為羧基當(dāng)量的0.2倍-1.5倍、更優(yōu)選所述當(dāng)量的0.4倍-1.3倍。當(dāng)其量小于所述當(dāng)量的0.2倍時(shí)，可得不到通過加入所述堿性化合物可獲得的效果。當(dāng)其量大于所述當(dāng)量的1.5倍時(shí)，所述聚酯樹脂水性分散液的粘度可顯著升高。
[0234][兩性有機(jī)溶劑]
[0235]為了使所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液加速，優(yōu)選在使所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液中將具有增塑(塑化)能力的兩性有機(jī)溶劑與所述聚酯樹脂一起使用。然而，優(yōu)選不使用具有高于250°C的沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑，因?yàn)檫@樣的溶劑具有極低的蒸發(fā)速度，并且所述溶劑無法在包覆膜的干燥期間被充分除去。因此，可使用的兩性有機(jī)溶劑為具有250°C或更低的沸點(diǎn)并且具有低的毒性、爆炸性和易燃性的所謂有機(jī)溶劑的可容易得到的化合物。
[0236]所述有機(jī)溶劑所需要的特性是兩性的并且具有對(duì)于所述聚酯樹脂的增塑能力。
[0237]所述兩性有機(jī)溶劑指的是在20°C對(duì)水具有5g/L或更大、更優(yōu)選10g/L或更大的溶解度的有機(jī)溶劑。具有小于5g/L的溶解度的有機(jī)溶劑具有差的使所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液加速的作用。
[0238]此外，所述有機(jī)溶劑的增塑能力可通過如下所述的簡(jiǎn)單方法判定。被判定為不具有增塑能力的有機(jī)溶劑具有差的使所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液加速的作用。
[0239]-增塑能力試驗(yàn)_
[0240]由目標(biāo)聚酯樹脂制備具有3cmX3cmX0.5cm(厚度)的尺寸的正方形板，并且將所制備的樣品在25°C _30°C的氣氛中浸在50mL有機(jī)溶劑中。三小時(shí)之后，通過使具有0.2cm直徑的不銹鋼圓棒與所述正方形板進(jìn)行接觸，同時(shí)靜態(tài)地施加lkg/cm2的力而確認(rèn)所述正方形板的形狀是否已經(jīng)變形。當(dāng)0.3cm或更多的所述圓棒穿透到所述正方形板中時(shí)，將這樣的有機(jī)溶劑判定為具有增塑能力。
[0241]所述有機(jī)溶劑的實(shí)例包括:醇，例如乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丙醇、正己醇、環(huán)己醇；酮，例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基丁基酮、環(huán)己酮和異佛爾酮；醚，例如四氫呋喃和二.胃惡:燒；酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯；二醇衍生物，例如乙二醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、二甘醇乙基醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、和丙二醇甲基醚乙酸酯；和其它，例如3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基丁醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二丙酮醇、和乙酰乙酸乙酯。這些溶劑可單獨(dú)或以混合物使用。
[0242]在以上列出的有機(jī)溶劑中，單獨(dú)或者組合使用滿足以下兩個(gè)條件的化合物可提供使所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液加速的優(yōu)異效果，并且有助于形成具有優(yōu)異的存儲(chǔ)穩(wěn)定性的聚酯樹脂水性分散液。
[0243](條件I)在分子中具有其中四個(gè)或更多個(gè)碳原子直接鍵合的疏水性結(jié)構(gòu)。
[0244](條件2)在分子鏈的末端處具有擁有至少一個(gè)具有3.0或更大的鮑林電負(fù)性的原子的取代基，并且具有直接鍵合至前述取代基的具有3.0或更大的鮑林電負(fù)性的原子的碳原子，其中當(dāng)在CDCl3中在室溫測(cè)量時(shí)，所述碳原子的13C-NMR(核磁共振)譜的化學(xué)位移為50ppm或更大。
[0245]條件2中規(guī)定的取代基包括，例如，醇羥基基團(tuán)、甲基醚基團(tuán)、酮基團(tuán)、乙?；鶊F(tuán)、和甲基酯基團(tuán)。在滿足這兩個(gè)條件的化合物之中，特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑為醇，例如正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、正己醇和環(huán)己醇；酮，例如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酯，例如乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯和乙酸3-甲氧基丁酯；二醇衍生物，例如乙二醇單丁基醚、二甘醇單丁基醚和丙二醇單丁基醚；和其它例如
3-甲氧基-3-甲基丁醇和3-甲氧基丁醇。
[0246]所述有機(jī)溶劑可在所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液或后續(xù)步驟期間從體系部分地或完全地除去(清除)，條件是所述有機(jī)溶劑具有100°C或更低的沸點(diǎn)，或者所述有機(jī)溶劑可與水形成共沸物。所述聚酯樹脂水性分散液中所述有機(jī)溶劑的明確量?jī)?yōu)選為0.5質(zhì)量％ -10質(zhì)量％、更優(yōu)選0.5質(zhì)量％ -8.0質(zhì)量％、且甚至更優(yōu)選1.0質(zhì)量％ -5.0質(zhì)量％。當(dāng)其量為0.5質(zhì)量％ -10質(zhì)量％時(shí)，所述聚酯樹脂水性分散液具有優(yōu)異的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，和包覆膜的優(yōu)異形成性。當(dāng)其量小于0.5質(zhì)量％時(shí)，所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液可花費(fèi)長(zhǎng)的時(shí)間，并且可未形成具有期望的粒度分布的聚酯樹脂粒子。當(dāng)其量大于10質(zhì)量％時(shí)，制造所述聚酯樹脂水性分散液的最初意圖受到損害，并且將在下文中解釋的所述水性分散液中的二次粒子的比例增加，這可導(dǎo)致所述水性分散液過高的粘度、差的存儲(chǔ)穩(wěn)定性、和包覆膜不合意的形成性。
[0247][具有保護(hù)膠體的功能的化合物]
[0248]在本發(fā)明中，任選地使用保護(hù)膠體來保證在從體系除去(清除)有機(jī)溶劑的過程期間或者在存儲(chǔ)期間所述水性分散液的穩(wěn)定性。在本說明書中，保護(hù)膠體指的是這樣的膠體:其在水性介質(zhì)中吸附在樹脂粒子的表面上，并且呈現(xiàn)出防止樹脂粒子之間吸附的穩(wěn)定化作用，即“混合作用”、“滲透壓”和“體積限制作用”。具有保護(hù)膠體的功能的化合物的實(shí)例包括聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、改性淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為一種組分的乙烯基單體的聚合物、聚衣康酸、膠質(zhì)、阿拉伯膠、酪蛋白和膨潤(rùn)云母。將具有保護(hù)膠體的功能的化合物制成溶于水的，或者用堿性化合物部分地中和。然而，為了保持所得包覆膜的耐水性，所述堿性化合物合意地為氨和/或前述有機(jī)胺化合物。此外，為了以小的量呈現(xiàn)出保護(hù)膠體的功能和保證所得包覆膜的耐水性和化學(xué)耐受性，具有保護(hù)膠體的功能的化合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1，500或更大、更優(yōu)選2，000或更大、且甚至更優(yōu)選2，500或更大。
[0249]相對(duì)于所述聚酯樹脂，具有保護(hù)膠體的功能的化合物的量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量％ -3質(zhì)量％、更優(yōu)選0.03質(zhì)量％ -2質(zhì)量％。當(dāng)其量在前述范圍內(nèi)時(shí),在所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液期間和在存儲(chǔ)期間，聚酯樹脂水性分散液的穩(wěn)定性可顯著地改善，而未不利地影響所得包覆膜的各種性質(zhì)。此外，具有保護(hù)膠體的功能的化合物的使用可降低所述聚酯樹脂的酸值以及所使用的有機(jī)溶劑的量。此外，具有保護(hù)膠體的功能的化合物相對(duì)于所述聚酯樹脂的量?jī)?yōu)選為0.05質(zhì)量％或更小，并且更優(yōu)選0.03質(zhì)量％或更小。當(dāng)其量為0.05質(zhì)量％或更小時(shí)，在所述聚酯樹脂形成為聚酯樹脂水性分散液期間和在存儲(chǔ)期間，聚酯樹脂水性分散液的穩(wěn)定性可顯著改善，而未不利地影響所得包覆膜的各種性質(zhì)。
[0250]<樹脂粒子(C)的制造方法>
[0251]用于本發(fā)明的樹脂粒子(C)可通過任何制造方法形成，條件是各樹脂粒子(C)包含:含有第二樹脂(b)和填料⑴的樹脂粒子(B)，和覆蓋樹脂粒子⑶的表面的包含第一樹脂(a)的樹脂粒子(A)或者包含第一樹脂(a)的包覆膜(P)。
[0252]用于本發(fā)明的樹脂粒子(C)可為通過任何方法或工藝制造的任何樹脂粒子，但是樹脂粒子的制造方法的實(shí)例包括以下方法(I)-(II):
[0253](I):包括如下的方法:將包含第一樹脂(a)的樹脂粒子(A)的水性分散液(W)、[第二樹脂(b)、或其有機(jī)溶劑溶液或分散液](下文中稱為(01))或[第二樹脂(b)的前體(bo)或其有機(jī)溶劑溶液或分散液](下文中稱為(02))和填料(f)混合，以將(01)或(02)和填料(f)分散在(W)中，和在水性分散液(W)中形成包含第一樹脂(b)和填料(f)的樹脂粒子⑶。
[0254]在此情況下，在樹脂粒子(B)造粒的同時(shí)，樹脂粒子(A)或包覆膜(P)沉積在樹脂粒子(B)的表面上，從而產(chǎn)生樹脂粒子(C)的水性分散液(X)。通過從水性分散液(X)除去水性介質(zhì)，獲得樹脂粒子(C)。
[0255](II):包括如下的方法:將預(yù)先制備的樹脂粒子(B)(其各自包含第二樹脂(b)和填料(f))用包含第一樹脂(a)的包覆劑(W’ )包覆，從而獲得樹脂粒子(C)。
[0256]在此情況下，包覆劑(T)可處于任意狀態(tài)，例如液態(tài)和固態(tài)。此外，第一樹脂(a)可通過如下獲得:用第一樹脂(a)的前體(a’)包覆，之后容許前體(a’)反應(yīng)。此外，所用樹脂粒子(B)可為通過乳化聚合聚集方法制造的樹脂粒子、或者通過粉碎方法制造的樹脂粒子、或者通過任何其它方法制造的樹脂粒子。包覆(涂覆)方法沒有特別限制并且其實(shí)例包括:包含將預(yù)先制備的樹脂粒子(B)或者樹脂粒子(B)的分散液分散在包含第一樹脂
(a)的樹脂粒子(A)的水性分散液(W)中的方法；和包含將作為包覆劑的第一樹脂(a)的溶液灑至樹脂粒子(B)的方法。
[0257]在它們之中，制造方法⑴是優(yōu)選的。
[0258]樹脂粒子(C)更優(yōu)選地通過以下制造方法獲得，因?yàn)榭色@得具有均勻粒徑的樹脂粒子。
[0259]具體地，所述方法包括:將樹脂粒子㈧的水性分散液(W)、(01)[第二樹脂(b)或其有機(jī)溶劑溶液或分散液]或(02)[第二樹脂(b)的前體(b0)或其有機(jī)溶劑溶液或分散液]和填料(f)混合以將(01)或(02)分散在水性分散液(W)中，從而形成包含第二樹脂
(b)和填料(f)的樹脂粒子(B)。通過在如上所述的形成期間將樹脂粒子㈧吸附在樹脂粒子(B)的表面上，可呈現(xiàn)(防止)所得樹脂粒子(C)之間的凝聚，并且此外，使得樹脂粒子(C)在高剪切條件下難以分割。作為其結(jié)果，將樹脂粒子(C)的粒徑調(diào)節(jié)在一定范圍內(nèi)，并且呈現(xiàn)出提高粒徑均勻性的效果。因此，樹脂粒子(A)的優(yōu)選性質(zhì)是具有在分散期間的溫度下樹脂粒子(A)不被剪切所撞碎的程度上的強(qiáng)度，不溶于水或者不被水溶脹，并且不被第二樹脂(b)或其有機(jī)溶劑溶液或分散液、或者第二樹脂(b)的前體(b0)或其有機(jī)溶劑溶液或分散液所溶解。
[0260]此外，將要包含的其它調(diào)色劑組分例如著色劑、脫模劑和改性層狀無機(jī)礦物包封在樹脂粒子(B)中。為此，在將水性分散液(W)和(O) (01或02)混合在一起之前，將這些調(diào)色劑組分分散在(O)的溶液中。此外，可將帶電控制劑包封在樹脂粒子(B)中，或者外部地添加至樹脂粒子(B)。在其中包封帶電控制劑的情況下，與著色劑等類似的，可將帶電控制劑分散在(O)的溶液中。在其中外部地添加帶電控制劑的情況下，在粒子C的形成之后外部地添加帶電控制劑。
[0261]優(yōu)選的是，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)第一樹脂(a)的分子量、sp值(sp值的計(jì)算方法參見Polymer Engineering and Science, 1974 年 2 月，vol.14，n0.2，pp.147-154)、結(jié)晶度、和交聯(lián)點(diǎn)之間的分子量，以降低樹脂粒子(A)在水或用于分散的溶劑中的溶解或溶脹。
[0262]在本發(fā)明中，除了聚氨酯樹脂之外的樹脂例如聚酯樹脂的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)可通過如下測(cè)量:通過凝膠滲透色譜法(GPC)在以下條件下對(duì)可溶于四氫呋喃(THF)的組分進(jìn)行測(cè)量。
[0263]裝置(一個(gè)實(shí)例):HLC_8120，由TOSOH CORPORAT1N 制造
[0264]柱(一個(gè)實(shí)例):TSKgeIGMHXL(2 根柱)，TSKgelMultiporeHXL_M(l 根柱)
[0265]樣品溶液:0.25質(zhì)量％ THF溶液
[0266]樣品供應(yīng)量:100 μ L
[0267]流速:ImL/分鐘
[0268]測(cè)量溫度:40°C
[0269]檢測(cè)器:折射率檢測(cè)器
[0270]標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):T0S0HCORPORAT1N 的 Standard Polystyrene 聚苯乙烯(TSK 標(biāo)準(zhǔn) POLYSTYRENE)，12 種物質(zhì)(分子量:500，I, 050，2，800，5，970，9，100，18，100，37，900，96，400，190，000，355，000，I, 090，000，2，890，000)
[0271]此外，聚氨酯樹脂的Mn和Mw通過GPC在以下條件下測(cè)量。
[0272]裝置(一個(gè)實(shí)例):HLC_8220GPC，由T0S0H CORPORAT1N 制造
[0273]柱(一個(gè)實(shí)例):Guardcolumna TSKgel a -M
[0274]樣品溶液:0.125質(zhì)量％二甲基甲酰胺溶液
[0275]樣品供應(yīng)量:100 μ L
[0276]流速:ImL/分鐘
[0277]溫度:40°C
[0278]檢測(cè)器:折射率檢測(cè)器
[0279]標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):T0S0HCORPORAT1N 的 Standard Polystyrene 聚苯乙烯(TSK 標(biāo)準(zhǔn) POLYSTYRENE)，12 種物質(zhì)(分子量:500，I, 050，2，800，5，970，9，100，18，100，37，900，96，400，190，000，355，000，I, 090，000，2，890，000)
[0280]考慮到樹脂粒子(C)的均勻粒度、粉末流動(dòng)性、在存儲(chǔ)期間的耐熱性、和耐應(yīng)力性，第一樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50°C -100°C、更優(yōu)選51°C _90°C、且甚至更優(yōu)選52°C -75°C。當(dāng)其Tg低于制備水性樹脂分散液時(shí)的溫度時(shí)，防止凝聚和開裂的作用可變小，并且因此增強(qiáng)粒徑均勻性的作用變小。由于與以上相同的原因，包含第一樹脂
(a)的樹脂粒子㈧和包含第一樹脂(a)的包覆膜⑵的Tg優(yōu)選為50°C -100°C、更優(yōu)選51°C -90°C、且甚至更優(yōu)選52°C -75V。注意，在本說明書中，Tg為通過DSC或者用流動(dòng)測(cè)試儀進(jìn)行的測(cè)量(在其中測(cè)量不通過DSC進(jìn)行的情況下)而獲得的值。
[0281]在通過DSC測(cè)量的情況下，所述測(cè)量根據(jù)ASTMD3418-82中規(guī)定的方法(DSC)通過由 Seiko Instruments Inc.制造的 DSC20, SSC/580 進(jìn)行。
[0282]對(duì)于流動(dòng)測(cè)試儀測(cè)量,使用由Shimadzu Corporat1n制造的高架式流動(dòng)測(cè)試儀CFT500。該流動(dòng)測(cè)試儀的條件如下所述，并且下文中所有測(cè)量在這些條件下進(jìn)行。
[0283](用于流動(dòng)測(cè)試儀測(cè)量的條件)
[0284]負(fù)載:30kg/cm2
[0285]加熱速率:3.(TC /分鐘
[0286]模頭直徑:0.50mm
[0287]模頭長(zhǎng)度:10.0mm
[0288]如前所述，第一樹脂(a)選自常規(guī)樹脂。在其中調(diào)節(jié)第一樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的情況下，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可通過調(diào)節(jié)第一樹脂(a)的分子量和/或改變構(gòu)成第一樹脂(a)的單體的配方而容易地調(diào)節(jié)。對(duì)于調(diào)節(jié)第一樹脂(a)的分子量的方法(隨著分子量升高，Tg升高)，可使用常規(guī)方法。例如，在其中通過連續(xù)反應(yīng)進(jìn)行聚合的情況例如聚酯樹脂的情況下，調(diào)節(jié)單體的共混比率以調(diào)節(jié)第一樹脂(a)的分子量。
[0289]除了水之外，樹脂粒子(A)的水性分散液(W)還可在其中包含與水混溶的有機(jī)溶劑(U)(例如，丙酮和甲基乙基酮)。所包含的有機(jī)溶劑可為任何有機(jī)溶劑，條件是其不導(dǎo)致樹脂粒子(A)的聚集，不溶解樹脂粒子(A)，并且不妨礙樹脂粒子(C)的造粒。此外，其量沒有特別限制，但是優(yōu)選為這樣的量:其為相對(duì)于水和所述有機(jī)溶劑的總量的40質(zhì)量％或更小，并且不殘留在干燥后的樹脂粒子(C)中。
[0290]用于本發(fā)明的有機(jī)溶劑(U)可任選地在乳化分散期間添加至水性介質(zhì)，或者添加至待乳化的分散液[包含第二樹脂(b)的油相(01)]。有機(jī)溶劑(U)的具體實(shí)例包括:基于芳族烴的溶劑，例如甲苯、二甲苯、乙苯和1，2，3，4-四氫化萘；基于脂族或脂環(huán)族烴的溶齊U，例如正己烷、正庚烷、和溶劑油、環(huán)己烷；基于鹵素的溶劑，例如氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、和全氯乙烯；基于酯或酯醚的溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、和乙基溶纖劑乙酸酯；基于醚的溶劑，例如乙醚、四氫呋喃、二.喝:燒、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑和丙二醇單甲基醚；基于酮的溶劑，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二正丁基酮和環(huán)己酮；基于醇的溶劑，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、和芐醇；基于酰胺的溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；基于亞砜的溶劑，例如二甲亞砜；基于雜環(huán)化合物的溶劑，例如N-甲基吡咯烷酮；以及包含以上列出的溶劑的任意兩種或更多種的組合的混合溶劑。
[0291]增塑劑(V)可任選地在乳化分散期間添加至水性介質(zhì)，或者添加至待乳化的分散液[包含第二樹脂(b)的油相(01)]。增塑劑(V)沒有特別限制并且其實(shí)例包括以下列出的那些:
[0292](vl)鄰苯二甲酸酯[例如，鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、和鄰苯二甲酸二異癸酯];
[0293](v2)脂族二元酸酯[例如，己二酸二 -2-乙基己酯、和癸二酸2-乙基己酯];
[0294](v3)偏苯三甲酸酯[例如，偏苯三甲酸三-2-乙基己酯、和偏苯三甲酸三辛酯];
[0295](v4)磷酸酯[例如，磷酸三乙酯、磷酸三-2-乙基己酯、和磷酸三甲苯基酯];
[0296](v5)脂肪酸酯[例如，油酸丁酯];
[0297](V6)包含以上列出的增塑劑的任意組合的混合物。
[0298]用于本發(fā)明的樹脂粒子㈧的粒徑典型地小于要形成樹脂粒子⑶的粒徑。考慮到粒徑的均勻性，粒度比率[樹脂粒子(A)的體均粒徑]/[樹脂粒子(B)的體均粒徑]優(yōu)選在0.001-0.3的范圍內(nèi)。粒度比率的下限更優(yōu)選為0.003，且其上限更優(yōu)選為0.25。當(dāng)粒度比率大于0.3時(shí)，未有效地使樹脂粒子(A)吸附在樹脂粒子(B)的表面上，并且因此，所得樹脂粒子(C)的粒度分布傾向于是寬的。
[0299]樹脂粒子(A)的體均粒徑可在前述粒度比率范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)以適合于得到樹脂粒子(C)的預(yù)定粒度。
[0300]樹脂粒子(A)的體均粒徑典型地、優(yōu)選為0.0005μπι-1μπι。其上限更優(yōu)選為
0.75 μ m、且甚至更優(yōu)選0.5 μ m。其下限更優(yōu)選0.01 μ m、甚至更優(yōu)選0.02 μ m、并且特別優(yōu)選0.04μπι。在其中所要制造的目標(biāo)物為具有I μπι體均粒徑的樹脂粒子(C)的情況下，例如，樹脂粒子⑷的體均粒徑優(yōu)選為0.0005 μ m-0.30 μ m、更優(yōu)選0.001 μ m-0.2 μ m。在其中制造具有10 μ m體均粒徑的樹脂粒子(C)的情況下，樹脂粒子(A)的體均粒徑優(yōu)選為
0.005 μ m-0.8 μ m、更優(yōu)選 0.05 μ m_l μ m。
[0301]注意，體均粒徑可通過激光粒度分布測(cè)量裝置LA_920(由HORIBA Ltd.制造)、Multisizer III (由 Beckman Coulter Inc.制造)、或 ELS-800 (由 Otsuka ElectronicsC0., Ltd.制造)使用用于光學(xué)系統(tǒng)的激光多普勒方法測(cè)量。在其中在前述測(cè)量裝置之間的粒徑測(cè)量值方面存在差異的情況下，使用ELS-800的測(cè)量值。下述樹脂粒子(B)的體均粒徑優(yōu)選為0.1 μ m-15 μ m，因?yàn)榭蓪?shí)現(xiàn)前述粒度比率。樹脂粒子(B)的體均粒徑更優(yōu)選為
0.5 μ m-10 μ m、且甚至更優(yōu)選 I μ m_8 μ m。
[0302]相對(duì)于100質(zhì)量份的第二樹脂(b)，水性分散液(W)的量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量份-2，000質(zhì)量份、更優(yōu)選100質(zhì)量份-1，000質(zhì)量份。當(dāng)其量為50質(zhì)量份或更大時(shí)，可實(shí)現(xiàn)第二樹脂優(yōu)異的分散狀態(tài)。當(dāng)其量為2，000質(zhì)量份或更小時(shí)，其是經(jīng)濟(jì)的。
[0303]樹脂粒子(C)例如通過如下獲得:將包含第一樹脂(a)的樹脂粒子(A)的水性分散液(W)、第二樹脂(b)或其有機(jī)溶劑溶液或分散液(01)、以及填料(f)混合以將(01)分散在水性分散液(W)中，制備各自具有其中第一樹脂(a)沉積在包含第二樹脂(b)和填料(f)的樹脂粒子(B)的表面上的結(jié)構(gòu)的樹脂粒子(C)的水性分散液(X)，和從水性分散液(X)除去水性介質(zhì)。沉積在樹脂粒子⑶的表面上的第一樹脂(a)的狀態(tài)可為樹脂粒子㈧或包覆膜(P)。第一樹脂(a)呈現(xiàn)樹脂粒子(A)的狀態(tài)還是包覆膜(P)的狀態(tài)是取決于第一樹月旨(a)的Tg、和樹脂粒子(C)的制造條件(用于除去溶劑的溫度)而決定的。
[0304]在本說明書中，樹脂粒子(A)為處于如下狀態(tài)的粒子:其中，可確認(rèn)存在于樹脂粒子(C)的表面上的樹脂粒子(A)之間的界面。此外，在本說明書中，包覆膜(P)處于如下狀態(tài):其中，無法確認(rèn)存在于樹脂粒子(C)的表面上的樹脂粒子(A)之間的界面。
[0305]樹脂粒子(C)的表面狀態(tài)可例如通過掃描電子顯微鏡確認(rèn)。
[0306]可通過如下而控制通過制造方法⑴獲得的樹脂粒子(C)的形狀或表面構(gòu)造(形態(tài)):控制第一樹脂(a)的sp值和第二樹脂(b)的sp值的差值，和控制第一樹脂(a)的分子量。當(dāng)sp值的差值小時(shí)，傾向于獲得具有不規(guī)則形狀和光滑表面的粒子。當(dāng)sp值的差值大時(shí)，傾向于獲得具有粗糙表面的球形粒子。此外，當(dāng)?shù)谝粯渲?a)的分子量大時(shí)，傾向于獲得具有粗糙表面的粒子。當(dāng)其分子量小時(shí)，傾向于獲得具有光滑表面的粒子。但是，注意，在第一樹脂(a)和第二樹脂(b)之間的sp值的差值太小或太大的情況下，無法形成粒子。此外，第一樹脂(a)的過小分子量還使得造粒困難。因此，第一樹脂(a)和第二樹脂
(b)之間的sp值的差值優(yōu)選為0.01-5.0、更優(yōu)選0.1-3.0、且甚至更優(yōu)選0.2-2.0。
[0307]在制造方法(II)的情況下，樹脂粒子(C)的形狀受預(yù)先形成的樹脂粒子(B)的形狀的大幅影響，并且樹脂粒子(C)具有與樹脂粒子(B)的形狀基本上相同的形狀。但是，在其中樹脂粒子(B)具有不規(guī)則形狀的情況下，通過在制造方法(II)中使用大量包覆劑(W’)，可獲得球形粒子。
[0308]考慮到樹脂粒子(C)的均勻粒徑和存儲(chǔ)穩(wěn)定性，所述樹脂粒子優(yōu)選地包含0.01質(zhì)量％ -60質(zhì)量％的包含第一樹脂(a)的樹脂粒子(A)或包覆膜(P)和40質(zhì)量％ -99.99質(zhì)量％的包含第二樹脂(b)和填料的樹脂粒子(B)，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％-50質(zhì)量％的樹脂粒子(A)或包覆膜(P)和50質(zhì)量％ -99.9質(zhì)量％的樹脂粒子(B)，且甚至更優(yōu)選I質(zhì)量％ -45質(zhì)量％的樹脂粒子(A)或包覆膜(P)和55質(zhì)量％ -99質(zhì)量％的樹脂粒子(B)。當(dāng)樹脂粒子(A)或包覆膜(P)的量為0.01質(zhì)量％或更大時(shí)，可獲得優(yōu)異的抗粘連性。當(dāng)其量為60質(zhì)量％或更小時(shí)，可獲得優(yōu)異的定影性、尤其是優(yōu)異的低溫定影性。
[0309]此外，考慮到樹脂粒子(C)的均勻粒徑、粉末流動(dòng)性和存儲(chǔ)穩(wěn)定性，在樹脂粒子(C)中，樹脂粒子⑶的表面的5%或更大、優(yōu)選30%或更大、更優(yōu)選50%或更大、且甚至更優(yōu)選80%或更大被包含第一樹脂(a)的樹脂粒子(A)或者包含第一樹脂(a)的包覆膜(P)覆蓋。樹脂粒子(C)的表面覆蓋率可基于通過掃描電子顯微鏡法(SEM)獲得的圖像的分析通過下式確定。
[0310]表面覆蓋率(％ )=[被樹脂粒子(A)或包覆膜(P)覆蓋的部分的面積/ (被樹脂粒子(A)或包覆膜(P)覆蓋的部分的面積+其中樹脂粒子(B)暴露的部分的面積)]XlOO
[0311]考慮到粒徑均勻性，樹脂粒子(C)的體積分布的變化系數(shù)優(yōu)選為30%或更小、更優(yōu)選0.1% -15%。此外，考慮到粒徑均勻性，樹脂粒子(C)的[體均粒徑/數(shù)均粒徑]值優(yōu)選為1.0-1.4、更優(yōu)選1.0-1.3。樹脂粒子(C)的體均直徑是取決于預(yù)期意圖確定的，但是其典型地優(yōu)選為0.1μπι-16μπι。其上限更優(yōu)選為11 μ m、且甚至更優(yōu)選9 μ m。其下限更優(yōu)選為0.5 μ m、且甚至更優(yōu)選I μ m。注意,體均粒徑和數(shù)均粒徑可通過Multisizer 111(由Beckman Coulter Inc.制造)同時(shí)測(cè)量。
[0312]對(duì)于用于本發(fā)明的樹脂粒子(C)，可通過改變樹脂粒子(A)的粒徑和樹脂粒子(B)的粒徑以及樹脂粒子(B)的表面被包含第一樹脂(a)的包覆樹脂膜(P)覆蓋的比率而在粒子(C)的表面上提供期望的凹凸。為了改善粉末流動(dòng)性，樹脂粒子(C)的BET比表面積優(yōu)選為0.5m2/g-5.0m2/go BET比表面積是通過比表面積分析儀例如QUANTAS0RB(由Yuasa1nics Inc.制造)測(cè)量的值(測(cè)量用氣體:He/Kr = 99.9體積％ /0.1體積％，校準(zhǔn)氣體:氮?dú)?。類似地，考慮到粉末流動(dòng)性，樹脂粒子(C)的中心線平均表面粗糙度Ra優(yōu)選為
0.01 μ m-0.8 μ m。Ra為粗糙度曲線和其中心線之間的偏差的絕對(duì)值的算術(shù)平均值，并且可例如通過掃描探針顯微鏡系統(tǒng)(由TOYO Corporat1n制造)測(cè)量。
[0313]考慮到粉末流動(dòng)性和熔體(熔融)流平，樹脂粒子(C)的形狀優(yōu)選為球形的。在此情況下，樹脂粒子⑶也優(yōu)選為球形的。樹脂粒子(C)的平均圓度優(yōu)選為0.95-1.00、更優(yōu)選0.96-1.0、且甚至更優(yōu)選0.97-1.0。注意，平均圓度是通過如下獲得的值:對(duì)粒子進(jìn)行光學(xué)檢測(cè)，和除以具有與投影面積相同面積的等效圓的周長(zhǎng)。
[0314]具體地，平均圓度通過流動(dòng)粒子分析儀(FPIA-2000 ;由Symex Corporat1n制造)測(cè)量。向預(yù)定容器中加入100mL-150mL的已經(jīng)從其除去固體雜質(zhì)的水。向其中加入0.1mL-0.5mL的表面活性劑(DrywelI,由Fujifilm Corporat1n制造)作為分散劑，并且進(jìn)一步地加入0.lg-9.5g的測(cè)量樣品。將該其中分散有樣品的懸浮液通過超聲分散器(Ultrasonic Cleaner Model VS-150，由 VELVO-CLEAR 制造)分散約 I 分鐘-約 3 分鐘，以將分散體濃度調(diào)節(jié)為3，000個(gè)粒子/ μ L-10, 000個(gè)粒子/ μ L。然后對(duì)所得物進(jìn)行樹脂粒子的形狀和分布的測(cè)量。
[0315]-帶電控制劑:CCA-
[0316]本發(fā)明的調(diào)色劑任選地在其中包含帶電控制劑。
[0317]帶電控制劑的實(shí)例包括:苯胺黑染料；包含C2-C16烷基的基于吖嗪的染料(JP-BN0.42-1627);堿性染料，例如C.1.堿性黃2(C.1.41000)、C.1.堿性黃3、C.1.堿性紅I (C.1.45160)、C.1.堿性紅 9 (C.1.42500)、C.1.堿性紫 I (C.1.42535)、C.1.堿性紫 3 (C.1.42555)、C.1.堿性紫 10 (C.1.45170)、C.1.堿性紫 14 (C.1.42510)、C.1.堿性藍(lán) 1(C.1.42025)、C.1.堿性藍(lán) 3 (C.1.51005)、C.1.堿性藍(lán) 5 (C.1.42140)、C.1.堿性藍(lán) 7 (C.1.42595)、C.1.堿性藍(lán) 9 (C.1.52015)、C.1.堿性藍(lán) 24 (C.1.52030)、C.1.堿性藍(lán) 25 (C.1.52025)、C.1.堿性藍(lán) 26 (C.1.44045)、C.1.堿性綠 I (C.1.42040)、C.1.堿性綠 4 (C.1.42000)、和任意這些堿性染料的色淀顏料；C.1.溶劑黑8(C.1.26150);季銨鹽，例如苯甲酰基甲基十六烷基氯化銨、和癸基三甲基氯化銨；二烷基錫化合物，例如二丁基或二辛基錫化合物；硼酸二烷基錫化合物；胍衍生物；包含氨基的基于乙烯基的聚合物；多元胺樹月旨，例如包含氨基的縮合物聚合物；單偶氮染料的金屬絡(luò)合物鹽，例如JP-B N0.41-20153、43-27596、44-6397和45-26478中公開的那些；水楊酸、二烷基水楊酸、羥基萘甲酸、或二羧酸的金屬(例如，Zn、Al、Co、Cr和Fe)絡(luò)合物，例如JP-B No 55-42752和59-7385中公開的那些；磺化酞菁銅顏料；有機(jī)硼鹽；含氟季銨鹽；和基于杯芳烴的化合物。在除了黑色之外的彩色調(diào)色劑中，自然避免使用可損害期望顏色的帶電控制劑。適宜使用白色的水楊酸衍生物金屬鹽。
[0318]相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂，帶電控制劑的量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量份-2質(zhì)量份、更優(yōu)選0.02質(zhì)量份-1質(zhì)量份。當(dāng)其量為0.01質(zhì)量份或更大時(shí)，可獲得帶電控制性。當(dāng)其量為2質(zhì)量份或更小時(shí)，調(diào)色劑的帶電性被保持成不大，主帶電控制劑的作用未受損害，并且可防止，例如，由于增大的與顯影輥的靜電吸引力而引起的調(diào)色劑低的流動(dòng)性或者低的圖像濃度的問題。
[0319]-填料(f)_
[0320]在本發(fā)明中，將填料(f)以內(nèi)部方式添加至調(diào)色劑以穩(wěn)定調(diào)色劑的熱性質(zhì)，例如耐反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫定影性。在調(diào)色劑內(nèi)部所述填料的存在提供以下效果。
[0321]與常規(guī)調(diào)色劑的用作粘合劑樹脂的樹脂例如非結(jié)晶性聚酯樹脂和苯乙烯丙烯?；鶚渲啾?，包含結(jié)晶性樹脂的粘合劑樹脂在高溫下具有較低的彈性，并且因此存在所得調(diào)色劑具有低的耐反印性的問題。通過將填料(f)添加至調(diào)色劑，在調(diào)色劑內(nèi)部的樹脂基體中可形成填料(f)的結(jié)構(gòu)，并且因此調(diào)色劑的耐熱反印性改善?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)填料(f)的量和粒徑而控制耐熱反印性。
[0322]此外，將填料(f)以內(nèi)部方式添加至調(diào)色劑以穩(wěn)定調(diào)色劑的熱性質(zhì)(例如，耐反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫定影性)，所述熱性質(zhì)的實(shí)現(xiàn)在使用包含聚羥基羧酸骨架的樹脂時(shí)是一個(gè)問題。包含聚羥基羧酸骨架的樹脂傾向于在單體具有高的光學(xué)純度時(shí)結(jié)晶，并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度傾向于隨著時(shí)間流逝而逐漸變化。當(dāng)在調(diào)色劑內(nèi)部存在填料(f)時(shí)，存在于調(diào)色劑內(nèi)部的填料(f)充當(dāng)結(jié)晶晶核，從而在調(diào)色劑制造期間內(nèi)迅速地終止玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的變化，或者從而顯著地降低隨時(shí)間流逝的變化，并且因此可呈現(xiàn)聚羥基羧酸骨架所特有的在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度方面的逐漸變化。此外，調(diào)色劑內(nèi)填料(f)的存在可提供以下效果O
[0323]包含聚羥基羧酸骨架的樹脂可通過減少所述樹脂的結(jié)晶而穩(wěn)定調(diào)色劑的熱性質(zhì)，但是與用于調(diào)色劑的常規(guī)粘合劑樹脂的樹脂(例如，聚酯樹脂和苯乙烯丙烯?；鶚渲?相t匕，其在高溫下具有較低的彈性，并且因此所得調(diào)色劑的耐熱反印性差。通過將填料(f)添加至調(diào)色劑，可在調(diào)色劑內(nèi)部的樹脂基體中形成填料(f)的結(jié)構(gòu)，并且因此調(diào)色劑的耐反印性改善?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)填料(f)的量和粒徑而控制耐熱反印性。
[0324]本發(fā)明中作為內(nèi)部添加劑使用的填料(f)的實(shí)例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土(例如，蒙脫土和其有機(jī)改性產(chǎn)物)、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化二銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鹽(例如，碳酸鋇、碳酸鈣和碳酸鎂)和其經(jīng)硬脂酸改性的產(chǎn)物、碳化硅、和氮化硅。在它們之中，優(yōu)選的是二氧化硅、石英砂、粘土(例如，蒙脫土和其有機(jī)改性產(chǎn)物)、云母、硅灰石、硅藻土、碳酸鹽(例如，碳酸鋇、碳酸鈣和碳酸鎂)和其經(jīng)硬脂酸改性的產(chǎn)物，和更優(yōu)選的是碳酸鹽(例如，碳酸鋇、碳酸鈣和碳酸鎂)和其經(jīng)硬脂酸改性的產(chǎn)物。
[0325]考慮到填料(f)在第二樹脂(b)中的分散性，優(yōu)選的是，使用其表面已經(jīng)用疏水處理劑處理的填料作為填料(f)。對(duì)于疏水處理劑，優(yōu)選的是例如如下的表面處理劑:硅烷偶聯(lián)劑、甲娃燒基化劑、包含氣燒基的娃燒偶聯(lián)劑、基于有機(jī)欽酸酷的偶聯(lián)劑、和基于招的偶聯(lián)劑。此外，使用硅油作為疏水處理劑可提供充分的效果。
[0326]此外，填料(f)的介電常數(shù)優(yōu)選為0.2-7.5、更優(yōu)選1.3-3.5、且甚至更優(yōu)選
1.7-2.5。當(dāng)填料(f)的介電常數(shù)在前述范圍內(nèi)時(shí)，在低溫低濕度環(huán)境中可防止調(diào)色劑電荷的異常升高，其中電荷的積聚量得到適當(dāng)?shù)乇３?。其結(jié)果，可穩(wěn)定地提供圖像。
[0327]用于本發(fā)明的填料(f)的介電常數(shù)以如下方式測(cè)量。首先，向連接至電極的具有18mm內(nèi)徑的圓筒形池中加入所述填料,并且將所述填料壓制成具有0.65mm厚度和18mm直徑的圓盤形狀，并且通過TR-10C介電損耗測(cè)量裝置(由Yokogawa Electric Corporat1n制造)進(jìn)行測(cè)量。注意，頻率為ΙΚΗζ，和比率(Rat1)為IlX 10Λ
[0328]填料(f)優(yōu)選地是在與例如樹脂、著色劑和蠟(脫模劑)的原料一起預(yù)先分散之后以內(nèi)部方式添加至第二樹脂(b)的。通過將填料與原料一起預(yù)先分散，在調(diào)色劑中，填料(f)的分散性得以改善。
[0329]樹脂粒子⑶以15質(zhì)量％或更大、優(yōu)選15質(zhì)量％ -60質(zhì)量％、更優(yōu)選20質(zhì)量％ -50質(zhì)量％的量包含填料(f)。當(dāng)樹脂粒子(B)中填料(f)的量小于15質(zhì)量％時(shí)，樹脂粒子(B)中填料(f)含量不足，且因此無法獲得前述效果。另一方面，當(dāng)其量大于60質(zhì)量％時(shí)，導(dǎo)致填料(f)的聚集，且因此填料(f)沒有均勻地分散并且沒有均勻地存在，這可導(dǎo)致調(diào)色劑不合意的帶電性和定影性。
[0330]填料(f)的平均初級(jí)粒徑優(yōu)選為5nm-l, OOOnm、更優(yōu)選10nm-500nm。具有在前述范圍內(nèi)的平均初級(jí)粒徑的填料(f)可改善調(diào)色劑的帶電性。當(dāng)其平均初級(jí)粒徑小于5nm時(shí)，導(dǎo)致所述填料的聚集，并且因此所述填料沒有均勻地分散在調(diào)色劑中，這可損害調(diào)色劑的帶電性的均勻性。當(dāng)其平均初級(jí)粒徑大于Iym時(shí)，為了獲得前述效果，必須添加大量的填料。所述平均粒徑為數(shù)均粒徑，并且可通過利用動(dòng)態(tài)光散射的粒度分布測(cè)量裝置，例如，由 Otsuka Electronics C0., Ltd.制造的 DSL-700 和由 Coulter Electronics, Inc 制造的Coulter N4測(cè)量。在其中難以將二次聚集體分離的情況下，可直接由通過透射電子顯微鏡獲得的照片測(cè)定粒徑。在此情況下，優(yōu)選的是，觀察至少100個(gè)或更多個(gè)粒子，并且測(cè)定粒子長(zhǎng)度的平均值作為粒徑。所述填料可單獨(dú)或組合使用。
[0331]填料(f)和第二樹脂(b)可由于任何造粒方法而構(gòu)成樹脂粒子(B)。優(yōu)選的是包括將填料(f)和第二樹脂(b)捏合的樹脂粒子(B)造粒方法。其是優(yōu)選的，因?yàn)橥ㄟ^經(jīng)歷捏合過程，所述填料均勻地分散。
[0332]-著色劑-
[0333]對(duì)于用于本發(fā)明的調(diào)色劑中的著色劑，例如，可使用可提供各色即黃色、品紅色、青色、黑色調(diào)色劑的常規(guī)顏料和染料。
[0334]黃色顏料的實(shí)例包括鎘黃、礦物堅(jiān)牢黃、鎳鈦黃、那不勒斯黃、萘酚黃S、漢薩黃G、漢薩黃10G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永久黃NCG、和酒石黃色淀。
[0335]橙色顏料的實(shí)例包括鑰橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、富爾坎橙、陰丹士林亮橙RK、聯(lián)苯胺橙G、和陰丹士林亮橙GK。
[0336]紅色顏料的實(shí)例包括鐵紅、鎘紅、永久紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、watching紅鈣鹽、色淀紅D、亮洋紅6B、曙紅色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、和亮洋紅3B。
[0337]紫色顏料的實(shí)例包括堅(jiān)牢紫B和甲基紫色淀。
[0338]藍(lán)色顏料的實(shí)例包括鈷藍(lán)、堿性藍(lán)、維多利亞藍(lán)色淀、酞菁藍(lán)、無金屬的酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)部分氯化物、堅(jiān)牢天藍(lán)、和陰丹士林藍(lán)BC。
[0339]綠色顏料的實(shí)例包括鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、和孔雀石綠色淀。
[0340]黑色顏料的實(shí)例包括炭黑、油爐黑、槽法炭黑、燈黑、乙炔黑、吖嗪染料例如苯胺黑、金屬鹽偶氮染料、金屬氧化物、和復(fù)合金屬氧化物。
[0341]這些可單獨(dú)或組合使用。
[0342]調(diào)色劑中著色劑的量?jī)?yōu)選為I質(zhì)量％-15質(zhì)量％、更優(yōu)選3質(zhì)量％-10質(zhì)量％。當(dāng)其量小于I質(zhì)量％時(shí)，調(diào)色劑的著色力可不足。當(dāng)其量大于15質(zhì)量％時(shí)，顏料可導(dǎo)致在調(diào)色劑中的分散不良，這可導(dǎo)致調(diào)色劑低的著色力和不合意的電性質(zhì)。
[0343]著色劑可作為其中著色劑與樹脂形成復(fù)合物的母料使用。這樣的樹脂的實(shí)例包括:聚酯；苯乙烯聚合物和其取代產(chǎn)物；基于苯乙烯的共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；環(huán)氧樹脂；環(huán)氧多元醇樹脂;聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇縮丁醛；聚丙烯酸；松香；改性松香；萜烯樹脂；脂族烴樹脂；脂環(huán)族烴樹脂；芳族石油樹脂；氯化石蠟(鏈烷烴，paraffin);和石蠟(鏈烷烴蠟)。這些可單獨(dú)或組合使用。在它們之中，苯乙烯聚合物和其取代產(chǎn)物是特別優(yōu)選的。
[0344]苯乙烯聚合物和其取代產(chǎn)物的實(shí)例包括包括聚苯乙烯、聚(對(duì)-氯苯乙烯)、和聚乙烯基甲苯?；诒揭蚁┑墓簿畚锏膶?shí)例包括苯乙烯-對(duì)-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、和苯乙烯-馬來酸酯共聚物。
[0345]母料可通過如下制備:將著色劑與用于母料的樹脂一起通過施加高剪切力混合或捏合。優(yōu)選地，可使用有機(jī)溶劑以改善著色劑和所述樹脂之間的相互作用。進(jìn)一步地，優(yōu)選使用所謂的沖洗方法，因?yàn)橹珓┑臐耧灴芍苯邮褂?，即，無需干燥。此處，沖洗方法為這樣的方法:其中將包含著色劑的水性糊料與樹脂以及有機(jī)溶劑一起混合或捏合，然后使著色劑遷移至所述樹脂以除去水和有機(jī)溶劑。在該混合或捏合中，優(yōu)選使用高剪切分散器(例如，三輥磨)。
[0346]-脫模劑-
[0347]用于本發(fā)明的調(diào)色劑中的脫模劑可從本領(lǐng)域中已知的那些選擇。特別地，可單獨(dú)或組合使用不含游離脂肪酸的巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟、褐煤蠟、和氧化米蠟作為脫模劑。對(duì)于巴西棕櫚蠟，優(yōu)選微晶性的那些，并且具有5mgK0H/g或更低的酸值、當(dāng)分散在調(diào)色劑粘合劑(調(diào)色劑粘合劑樹脂)中時(shí)具有Iym或更小的粒徑的那些是優(yōu)選的。褐煤蠟通常指的是用礦物純化的褐煤蠟。與巴西棕櫚蠟類似，優(yōu)選的是，褐煤蠟為微晶性的并且具有5mgK0H/g-14mgK0H/g的酸值。氧化米臘為已經(jīng)用空氣氧化的米臘，并且其酸值優(yōu)選為10mgK0H/g-30mgK0H/go這些類型的蠟是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈冊(cè)诒景l(fā)明的調(diào)色劑的粘合劑樹脂中適度地精細(xì)分散，并且因此所得調(diào)色劑可容易具有優(yōu)異的下文中所描述的耐反印性、轉(zhuǎn)印性和耐久性。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0348]對(duì)于其它脫模劑，任意常規(guī)脫模劑例如固體有機(jī)硅蠟、高級(jí)脂肪酸高級(jí)醇、褐煤酯蠟、聚乙烯蠟、和聚丙烯蠟可組合使用。
[0349]用于本發(fā)明中的脫模劑的Tg優(yōu)選為70°C -90°C。當(dāng)其Tg低于70°C時(shí)，可損害調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。當(dāng)其Tg高于90°C時(shí)，在低溫下可不呈現(xiàn)出脫模性，這可導(dǎo)致耐冷反印性的降低并且可導(dǎo)致紙纏繞在定影裝置周圍。相對(duì)于調(diào)色劑的樹脂組分的量，脫模劑的量?jī)?yōu)選為I質(zhì)量％ -20質(zhì)量％、更優(yōu)選3質(zhì)量％ -10質(zhì)量％。當(dāng)其量小于I質(zhì)量％時(shí)，防止反印的效果可不足。當(dāng)其量大于20質(zhì)量％時(shí)，可損害調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性和耐久性。
[0350](顯影劑)
[0351]本發(fā)明的顯影劑至少包含所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑，并且如果必要，可進(jìn)一步包含適當(dāng)選擇的其它組分，例如載體。所述顯影劑可為單組分顯影劑或雙組分顯影劑，但是當(dāng)顯影劑與應(yīng)對(duì)近來在信息處理速率方面無力的高速打印機(jī)(印刷機(jī))一起使用時(shí)，考慮改善的使用壽命，其優(yōu)選為雙組分顯影劑。
[0352]< 載體 >
[0353]載體取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是載體優(yōu)選地包含各自包含芯和覆蓋芯的樹脂層的載體粒子。
[0354]芯的材料從本領(lǐng)域中已知的那些適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制。例如，優(yōu)選的是50emu/g-90emu/g的基于猛-銀(Mn-Sr)的材料、和50emu/g-90emu/g的基于猛-鎂(Mn-Mg)的材料。為了保證足夠的圖像濃度，使用高磁性材料例如鐵粉(lOOemu/g或更高)和磁鐵礦(75emu/g-120emu/g)是優(yōu)選的。此外，弱磁性材料例如基于銅-鋅(Cu-Zn)的材料(30emU/g-80emU/g)是優(yōu)選的，因?yàn)樗幂d體使得能夠降低調(diào)色劑刷對(duì)感光體的沖擊，并且因此其對(duì)于形成高品質(zhì)圖像有利。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0355]對(duì)于芯的粒徑，芯的平均粒徑(重均粒徑(D50))優(yōu)選為10 μ m-200 μ m、更優(yōu)選40 μ m-100 μ m。當(dāng)平均粒徑(重均粒徑(D50))小于10 μ m時(shí),在載體粒子的分布中細(xì)粒子的比例增加，并且每個(gè)粒子的磁力降低,這可導(dǎo)致載體的飛散。當(dāng)其平均粒徑大于200 μ m時(shí)，其比表面積降低，并且因此可導(dǎo)致調(diào)色劑的飛散。尤其是在具有大面積實(shí)心圖像的全色圖像的情況下，可損害實(shí)心區(qū)域的再現(xiàn)性。
[0356]所述樹脂層的材料取決于預(yù)期意圖從本領(lǐng)域中已知的樹脂適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括基于氨基的樹脂、基于聚乙烯基的樹脂、基于聚苯乙烯的樹脂、鹵化烯烴樹脂、基于聚酯的樹脂、基于聚碳酸酯的樹脂、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、聚偏氟乙烯樹脂、聚三氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、偏氟乙烯丙烯?；鶈误w的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、含氟三元共聚物(例如，四氟乙烯、偏氟乙烯和無氟單體的三元共聚物)、和有機(jī)硅樹脂。這些可單獨(dú)或組合使用。在它們之中，有機(jī)硅樹脂是特別優(yōu)選的。
[0357]所述有機(jī)硅樹脂取決于預(yù)期意圖從本領(lǐng)域中通常已知的有機(jī)硅樹脂適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括由有機(jī)硅氧烷鍵組成的純(straight)有機(jī)硅樹脂；和用醇酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯?；鶚渲虬被姿狨渲男缘母男杂袡C(jī)硅樹脂。
[0358]所述有機(jī)硅樹脂可選自市售產(chǎn)品。所述純有機(jī)硅樹脂的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括:由Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.制造的 KR271、KR255 和 KR152 ;和由 Dow Corning TorayC0.，Ltd.制造的 SR2400、SR2406 和 SR2410。
[0359]對(duì)于所述改性有機(jī)硅樹脂，可使用其市售產(chǎn)品。其市售產(chǎn)品的實(shí)例包括:由Shin-Etsu Chemical C0.，Ltd.制造的KR206 (醇酸改性的)、KR5208 (丙烯?；男缘?、ES1001N(環(huán)氧改性的)、和KR305 (氨基甲酸酯改性的);和由Dow Corning Toray C0., Ltd制造的SR2115 (環(huán)氧改性的)、SR2110 (醇酸改性的)。
[0360]注意，所述有機(jī)硅樹脂可單獨(dú)使用，但是所述有機(jī)硅樹脂也可與能夠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的組分、用于調(diào)節(jié)帶電值的組分等一起使用。
[0361]所述樹脂層任選地包含導(dǎo)電粉末，并且其實(shí)例包括金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅。所述導(dǎo)電粉末的平均粒徑優(yōu)選為I μ m或更小。當(dāng)其平均粒徑大于I μ m時(shí)，可難以控制電阻。
[0362]所述樹脂層可例如通過如下形成:將硅油等溶解在有機(jī)溶劑中以制備包覆(涂覆)溶液，通過常規(guī)的涂覆方法將所述包覆溶液均勻地施加至芯粒子的表面，和將所包覆的溶液干燥，之后烘烤。涂覆方法的實(shí)例包括浸涂、旋涂和刷涂。
[0363]所述有機(jī)溶劑取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實(shí)例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、溶纖劑、和乙酸丁酯。
[0364]烘烤可采用外部加熱系統(tǒng)或內(nèi)部加熱系統(tǒng)而沒有任何限制。其實(shí)例包括使用固定式電爐、流動(dòng)式電爐、旋轉(zhuǎn)式電爐或燃燒器爐的方法，和使用微波的方法。
[0365]載體中樹脂層的量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量％-5.0質(zhì)量％。當(dāng)其量小于0.01質(zhì)量％時(shí)，在芯材料的表面上不可能形成均勻的樹脂層。當(dāng)其量大于5.0質(zhì)量％時(shí)，樹脂層的厚度變得過厚，使得多個(gè)載體粒子可形成為一個(gè)粒子，并且因此，無法獲得均勻的載體粒子。
[0366]在其中所述顯影劑為雙組分顯影劑的情況下，所述雙組分顯影劑中載體的量取決于預(yù)期意圖適當(dāng)?shù)剡x擇而沒有任何限制。對(duì)于所述雙組分顯影劑中調(diào)色劑和載體的優(yōu)選的共混比率,相對(duì)于100質(zhì)量份的載體，調(diào)色劑的量典型地為I質(zhì)量份-10.0質(zhì)量份。
[0367](圖像形成設(shè)備和圖像形成方法)
[0368]下文中將描述使用本發(fā)明調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備的概要。
[0369]本發(fā)明的圖像形成設(shè)備至少包含:靜電潛像承載部件(感光體)；配置成使靜電潛像承載部件的表面帶電的帶電單元；配置成使靜電潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像的曝光單元；顯影單元，其容納調(diào)色劑并且配置成用所述調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像；配置成將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和配置成將所轉(zhuǎn)印的可視圖像定影至記錄介質(zhì)的定影單元，其中所述調(diào)色劑為本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
[0370]本發(fā)明的圖像形成方法至少包含:使靜電潛像承載部件的表面帶電；使靜電潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像；用調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像；將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)；和將所轉(zhuǎn)印的可視圖像定影至記錄介質(zhì)，其中所述調(diào)色劑為本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
[0371]作為本發(fā)明的電子照相圖像形成設(shè)備的一個(gè)實(shí)例，在圖3中示出了復(fù)印機(jī)。
[0372]圖3描繪本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的彩色圖像形成設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖的一個(gè)實(shí)例。該具體實(shí)例為串列式間接轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的電子照相復(fù)印裝置，本發(fā)明的圖像形成設(shè)備不限于該實(shí)例。
[0373]在圖3中，“100”為設(shè)備主體，“200”為設(shè)置在設(shè)備主體100上的供紙臺(tái)，“300”為設(shè)置在設(shè)備主體100上方的掃描儀(讀取光學(xué)系統(tǒng))，和“400”為設(shè)置在掃描儀300上方的自動(dòng)文件供給器(ADF)。在設(shè)備主體100的中央部分中，設(shè)置的是中間轉(zhuǎn)印部件10，其為在水平方向上延伸的環(huán)行帶。在圖3中，中間轉(zhuǎn)印部件被支持輥14、15和16以圖中的順時(shí)針方向可旋轉(zhuǎn)地支持。在所示實(shí)例中，配置成將殘留在轉(zhuǎn)印圖像之后的中間轉(zhuǎn)印部件10上的殘留調(diào)色劑除去的中間轉(zhuǎn)印部件清潔裝置17設(shè)置在這三個(gè)支持輥中的第二支持輥15的左邊。此外，黑色、黃色、品紅色和青色的四個(gè)圖像形成單元18設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印部件10的沿著傳送方向存在于三個(gè)支持輥中的第一支持輥14和第二支持輥15之間的部分上，從而構(gòu)成串列式圖像形成部20。如圖3中所示，在串列式圖像形成部20正上方，進(jìn)一步設(shè)置曝光裝置21。在經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印部件10的與串列式圖像形成部20相反的一側(cè)，設(shè)置二次轉(zhuǎn)印裝置22。在所示的實(shí)例中，二次轉(zhuǎn)印裝置22由通過兩個(gè)輥23支持的作為環(huán)形帶的二次轉(zhuǎn)印帶24組成，并且二次轉(zhuǎn)印裝置22以如下方式設(shè)置:其經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印部件10壓接第三支持輥16，使得存在于中間轉(zhuǎn)印部件10上的圖像被轉(zhuǎn)印至紙張。緊鄰二次轉(zhuǎn)印裝置22設(shè)置定影裝置25，其配置成將所轉(zhuǎn)印的圖像定影在紙張上。定影裝置25由作為環(huán)形帶的定影帶26和設(shè)置成壓接定影帶26的加壓輥27組成。前述二次轉(zhuǎn)印裝置22還具有將其上已經(jīng)轉(zhuǎn)印有圖像的紙張傳送至定影裝置25的功能。在所示實(shí)例中，在二次轉(zhuǎn)印裝置22和定影裝置25下方，平行于前述串列式圖像形成部20設(shè)置紙張翻轉(zhuǎn)器28，其配置成翻轉(zhuǎn)紙張以在紙張的兩面記錄圖像。
[0374]在使用彩色電子照相裝置產(chǎn)生復(fù)印件時(shí)，首先，將文件設(shè)置在自動(dòng)文件供給器400的文件臺(tái)30上。替代地，將自動(dòng)文件供給器(ADF) 400打開，將文件設(shè)置在掃描儀300的接觸玻璃32上，然后關(guān)閉ADF 400以便下壓該文件。在其中將文件設(shè)置在ADF 400上的情況，一旦按下啟動(dòng)開關(guān)(未示出)，則文件被傳送到接觸玻璃32，然后掃描儀300被驅(qū)動(dòng)以用裝備有光源的第一滑架33和裝備有鏡子的第二滑架34對(duì)文件進(jìn)行掃描。在其中將文件設(shè)置在接觸玻璃32上的情況下，掃描儀300立即以所提及的相同方式被驅(qū)動(dòng)。在該掃描操作期間，從第一滑架33的光源施加的光在文件的表面上被反射，和來自文件的反射光進(jìn)一步通過第二滑架34的鏡子被反射并且穿過成像透鏡35，其然后被讀取傳感器36接收以讀取圖像。此外，一旦按下啟動(dòng)開關(guān)(未示出)，則支持棍14、15、16之一通過驅(qū)動(dòng)馬達(dá)(未示出)被驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)，從而使其它兩個(gè)輥旋轉(zhuǎn)。以此方式，使中間轉(zhuǎn)印部件10旋轉(zhuǎn)。同時(shí)，在圖像形成單元18的每一個(gè)中，使感光體40旋轉(zhuǎn)以在其上形成各色即黑色、黃色、品紅色或青色的圖像。
[0375]隨著中間轉(zhuǎn)印部件10的選擇，這些單色圖像被順序地轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件10上，從而形成復(fù)合彩色圖像。同時(shí)，一旦按下啟動(dòng)開關(guān)(未示出)，則選擇性地使供紙臺(tái)200的供紙輥42之一旋轉(zhuǎn)以從紙庫43的多個(gè)供紙盒44之一彈出紙張(記錄紙)，所彈出的紙張通過分離輥45逐一分離以送至供紙路徑46，然后通過傳送輥47傳送到設(shè)備主體100內(nèi)的供紙路徑48中。在供紙路徑48中傳送的紙張然后撞上定位(registrat1n)輥49而停下。接著，使定位輥49與中間轉(zhuǎn)印部件10上的復(fù)合彩色圖像的移動(dòng)同步地旋轉(zhuǎn)，從而將紙張送至中間轉(zhuǎn)印部件10和二次轉(zhuǎn)印裝置22之間以將該彩色圖像記錄在紙張上。其上已經(jīng)轉(zhuǎn)印有彩色圖像的紙張通過二次轉(zhuǎn)印裝置22傳送至定影裝置25以通過由定影裝置25施加的熱和壓力將所轉(zhuǎn)印的圖像定影。之后，紙張通過切換爪55改變其行進(jìn)方向，通過排紙輥56彈出，然后堆疊在輸出托盤57上?；蛘?，紙張通過切換爪55改變其行進(jìn)方向，通過紙張翻轉(zhuǎn)器28翻轉(zhuǎn)以送至轉(zhuǎn)印位置，從而在其背面記錄圖像。然后，紙張通過排紙輥56彈出，并且堆疊在輸出托盤57上。在轉(zhuǎn)印圖像之后，殘留在中間轉(zhuǎn)印部件10上的殘留調(diào)色劑通過中間轉(zhuǎn)印部件清潔裝置17除去，以準(zhǔn)備用于后續(xù)的通過串列式圖像形成部20進(jìn)行的圖像形成程序。
[0376]在前述串列式圖像形成部20中，各圖像形成單元18在鼓狀感光體40的周圍區(qū)域中裝備有帶電裝置(未示出)、顯影裝置(未示出)、一次轉(zhuǎn)印裝置62、除電裝置(未示出)等。感光體清潔裝置(未示出)至少包含刮板清潔部件。(處理卡盒)
[0377]本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑可通過將所述調(diào)色劑容納在處理卡盒中而使用，所述處理卡盒至少包含靜電潛像承載部件和顯影單元，并且可拆卸地安裝在圖像形成設(shè)備的主體中。
[0378]圖4描繪了裝備有具有本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的處理卡盒的圖像形成設(shè)備的示意性結(jié)構(gòu)。
[0379]在圖4中，“ I”表示整個(gè)處理卡盒，“2”為感光體，“3”為帶電單元，“4”為顯影單元，和“5”為清潔單元。
[0380]在本發(fā)明中，一體安裝多個(gè)構(gòu)成元件例如感光體2、帶電單元3、顯影單元4、和清潔單元5以構(gòu)成處理卡盒，并且所述處理卡盒可拆卸地安裝在圖像形成設(shè)備例如復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的主體中。
[0381]接下來將解釋裝備有容納本發(fā)明調(diào)色劑的處理卡盒的圖像形成設(shè)備的操作。
[0382]以旋轉(zhuǎn)方式以一定的邊緣速度驅(qū)動(dòng)使感光體2。在感光體2旋轉(zhuǎn)期間，通過帶電單元3使感光體2的圓周表面均勻地帶電有預(yù)定的正或負(fù)電位。接著，從圖像曝光單元(例如，狹縫曝光和激光束掃描曝光)施加成像曝光用光，從而順序地在感光體2的圓周表面上形成靜電潛像。將所形成的靜電潛像通過顯影單元4用調(diào)色劑顯影為調(diào)色劑圖像，和將所顯影的調(diào)色劑圖像順序地轉(zhuǎn)印至與感光體2的旋轉(zhuǎn)同步地從供紙部供給至感光體2和轉(zhuǎn)印單元之間的記錄介質(zhì)。將其上已經(jīng)轉(zhuǎn)印有圖像的記錄介質(zhì)從感光體的表面分離并且引導(dǎo)至圖像定影單元，然后作為復(fù)制件從該裝置排出。圖像轉(zhuǎn)印之后的感光體2的表面通過清潔單元5通過除去來自轉(zhuǎn)印的殘留調(diào)色劑而清潔。進(jìn)一步地，對(duì)感光體2的表面進(jìn)行除電，之后重復(fù)用于圖像形成。
[0383]實(shí)施例
[0384]通過以下實(shí)施例進(jìn)一步地解釋本發(fā)明，但是實(shí)施例不應(yīng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。
[0385]在以下描述中，“份”表示“質(zhì)量份”。
[0386][制造例1-1]
[0387](樹脂(b_l)的制造)
[0388]向裝有冷卻管、攪拌器和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器中加入241份癸二酸、31份己二酸、164份1，4-丁二醇和作為縮合催化劑的0.75份二羥基二(三乙醇胺)鈦，并且容許混合物在氮?dú)饬飨略?80°C反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)除去所產(chǎn)生的水。接著，將所得混合物逐漸加熱至225°C，并且容許在氮?dú)饬飨路磻?yīng)4小時(shí)，同時(shí)除去所產(chǎn)生的水和1，4- 丁二醇，之后在5mmHg-20mmHg的減壓下反應(yīng)，直至反應(yīng)產(chǎn)物的Mw達(dá)到約19，000。然后將所得反應(yīng)產(chǎn)物以片形式取出。在將所述片產(chǎn)物充分地冷卻至室溫之后，將其通過破碎機(jī)粉碎，和將所得物用具有的開口尺寸的篩網(wǎng)分級(jí)，從而獲得作為樹脂b-Ι的結(jié)晶性聚酯樹脂。樹脂b_l具有59°C的熔點(diǎn)。
[0389][制造例1-2]
[0390](樹脂(b_2)的制造)
[0391]向裝有冷卻管、攪拌器和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器中加入241份癸二酸、31份己二酸、164份1，4-丁二醇和作為縮合催化劑的0.75份二羥基二(三乙醇胺)鈦，并且容許混合物在氮?dú)饬飨略?80°C反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)除去所產(chǎn)生的水。接著，將所得混合物逐漸加熱至225°C，并且容許在氮?dú)饬飨路磻?yīng)4小時(shí)，同時(shí)除去所產(chǎn)生的水和1，4- 丁二醇，之后在5mmHg-20mmHg的減壓下反應(yīng)，直至反應(yīng)產(chǎn)物的Mw達(dá)到約42，000。然后將所得反應(yīng)產(chǎn)物以片形式取出。在將所述片產(chǎn)物充分地冷卻至室溫之后，將其通過破碎機(jī)粉碎，和將所得物用具有的開口尺寸的篩網(wǎng)分級(jí)，從而獲得作為樹脂b-2的結(jié)晶性聚酯樹脂。樹脂b_2具有88.5°C的熔點(diǎn)。
[0392][制造例1-3]
[0393](樹脂(b_3)的制造)
[0394]向裝有冷卻管、攪拌器和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器中加入185份(0.91mol)癸二酸、13份(0.09mol)己二酸、106份(1.1Smol) I, 4-丁二醇和作為縮合催化劑的0.5份二羥基二(三乙醇胺)鈦，并且容許混合物在氮?dú)饬飨略?80°C反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)除去所產(chǎn)生的水。接著，將所得混合物逐漸加熱至220°C，并且容許在氮?dú)饬飨路磻?yīng)4小時(shí)，同時(shí)除去所產(chǎn)生的水和1，4-丁二醇,之后在5mmHg-20mmHg的減壓下反應(yīng),直至反應(yīng)產(chǎn)物的Mw達(dá)到約14，000,從而獲得結(jié)晶性聚酯樹脂b’ -3。結(jié)晶性聚酯樹脂b’ -3具有14，000的Mw。
[0395]隨后，將結(jié)晶性聚酯樹脂b’ -3轉(zhuǎn)移至裝有冷卻管、攪拌器和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器。向該反應(yīng)容器中加入250份乙酸乙酯和12份(0.07mol)六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，并且容許所得混合物在氮?dú)饬飨略?0°C反應(yīng)5小時(shí)。接著，在減壓下從反應(yīng)混合物除去乙酸乙酯，從而獲得經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯樹脂b-3。經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯樹脂b-3具有40，600的Mw和74.3°C的熔點(diǎn)。
[0396][制造例1-4]
[0397](樹脂(b_4)的制造)
[0398]向裝有冷卻管、攪拌器和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器中加入79份(0.90mol)l，4-丁烷二胺、116份(1.0Omol) 1，6-己烷二胺和600份甲基乙基酮(MEK)，并且將混合物攪拌。然后，向該混合物中加入475份(1.90mol)4，4’ -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，并且容許所得混合物在氮?dú)饬飨略?0°C反應(yīng)5小時(shí)。接著，在減壓下從反應(yīng)混合物除去MEK，從而獲得結(jié)晶性聚脲樹脂b-4。結(jié)晶性聚脲樹脂b-4具有41，100的Mw和72.9°C的熔點(diǎn)。
[0399][制造例a]
[0400]-著色劑母料的制造-
[0401]通過HENSCHEL MIXER(由 Mitsui Mining C0., Ltd.制造)，將 1，000 份水、530 份具有 42mL/100g 的 DBP 吸油值和 9.5 的 pH 的炭黑(Printex35,由 Evonik Degussa JapanC0.，Ltd.制造)和1，200份樹脂b-Ι混合。將所得混合物用雙輥捏合機(jī)在150°C捏合30分鐘，然后棍壓和冷卻，之后用粉碎機(jī)(由Hosokawa Micron Corporat1n制造)粉碎，從而制造著色劑母料。
[0402][制造例2]
[0403](樹脂(a-Ι)的制造)
[0404]將由67.8mol對(duì)苯二甲酸、39.8mol乙二醇和60.2mol新戊二醇組成的混合物在高壓釜中在260°C加熱2.5小時(shí)以進(jìn)行酯化。向所得物中加入0.0025mol 二氧化鍺作為催化劑，并且用30分鐘將體系的溫度升高至280°C。然后，逐漸降低體系的壓力，并且以I小時(shí)時(shí)間，使體系的壓力為0.1托。在前述條件下，進(jìn)一步容許混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)。一個(gè)半小時(shí)之后，用氮?dú)馐贵w系的壓力回到環(huán)境壓力，并且將體系的溫度升高。當(dāng)體系的溫度變?yōu)?60°C時(shí)，加入32.9mol間苯二甲酸和2.1mol偏苯三甲酸酐，并且將所得混合物在255°C攪拌30分鐘。將所得反應(yīng)產(chǎn)物以片的形式取出。在將所述片產(chǎn)物充分地冷卻至室溫之后，將其通過破碎機(jī)粉碎，和將所得物用具有的開口尺寸的篩網(wǎng)分級(jí)，從而獲得作為樹脂a-Ι的聚酯樹脂。樹脂a-Ι的分析結(jié)果示于表I中。
[0405]
表1.....................................................................................................................................................................................................................................................................................!..............................................................S1................................................................_'對(duì)孓二T酸間y二甲酸丨偏+y:三甲酸’乙二flj '析戊二fij j 5-- ~ Mw I V Tg —
(mol) (rnol) 丨 (n1l) (inol) (moI) i mgKOH/g +'C....麗.....a-1..............................6XS..............................................323.......................!.........................1l.......................................39Λ..............................W2—J...................22J..........................0JO0............!3F~6|]
在表I +， T表示相對(duì)粘度，和eTg"表示玻璃化轉(zhuǎn)變iH度.
[0406][制造例3]
[0407](粒子分散液(W-1)的制造)
[0408]向具有夾套的2L玻璃容器中加入200份樹脂a_l、37份乙二醇單正丁基醚、460份0.5質(zhì)量％聚乙烯醇(UNITILA POVAL 050G，由UNITIKA LTD.制造)水溶液(下文中稱作“PVA-1”)、以及量為聚酯樹脂(樹脂a-Ι)中包含的羧基總量的1.2倍當(dāng)量的三乙基胺，并且將混合物通過桌上型均化分散器(TK ROBOMIX，由PRMIX Corporat1n制造)在開放系統(tǒng)中以6，OOOrpm攪拌。結(jié)果，證實(shí)在容器的底部上不存在樹脂粒子的沉淀(片段，segmentat1n)，并且樹脂粒子完全處于漂浮狀態(tài)。該狀態(tài)被保持。10分鐘之后，向夾套中供應(yīng)熱水，從而加熱該混合物。當(dāng)容器的內(nèi)部溫度達(dá)到58°C時(shí)，將混合物以7，OOOrpm攪拌，并且在將容器的內(nèi)部溫度保持在58°C-60°C的范圍中的情況下進(jìn)行攪拌20分鐘，從而獲得均勻的乳白色水性分散液。然后，在以3，500rpm攪拌的同時(shí)，通過將冷水供應(yīng)到夾套中而將該分散液冷卻至室溫。將所得物通過不銹鋼過濾器(635目，平紋編織)過濾，并且結(jié)果樹脂粒子幾乎未留在過濾器上。所獲得的濾液(粒子分散液W-1)的分析結(jié)果示于表2中。
[0409]表2
[0410]
【權(quán)利要求】
1.靜電圖像顯影用調(diào)色劑，包括: 樹脂粒子(C)， 其中樹脂粒子(C)各自包含樹脂粒子(B)和沉積在樹脂粒子(B)的表面上的樹脂粒子(A)或者包覆膜(P)，其中樹脂粒子⑶包含第二樹脂(b)和填料(f)， 其中樹脂粒子(A)或包覆膜(P)包含第一樹脂(a)， 其中第二樹脂(b)包含結(jié)晶性樹脂，和 其中樹脂粒子(B)以15質(zhì)量％或更大的量包含填料(f)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有0.15或更大的比率(CC)/((CC) + (AA))，其中(CC)為光譜中由晶體結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度，和(AA)為光譜中由非晶體結(jié)構(gòu)得到的部分的積分強(qiáng)度，其中所述光譜為通過X-射線衍射儀得到的調(diào)色劑的衍射光譜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑滿足以下關(guān)系表達(dá)式(I): (T1-T2) ( 30 0C
T2 彡 30 0C
表達(dá)式(I) 其中Tl為在所述調(diào)色劑的差示掃描量熱法(DSC)中由從(TC到150°c的第二次加熱獲得的最大吸熱峰，和T2為由冷卻獲得的最大放熱峰，其中從(TC到100°C的加熱以10°C /分鐘的加熱速率進(jìn)行，和冷卻以10°c /分鐘的冷卻速率從100°C到o°c進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑中具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的100，000或更大的分子量的可溶于四氫呋喃(THF)的組分的比例為5%或更大，并且所述調(diào)色劑具有15，000-70, 000的重均分子量(Mw)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中由ΛH(H)/AH(T)表示的值為0.2-1.25，其中AH(T)為通過DSC測(cè)量的所述調(diào)色劑的吸熱值(J/g)，和AH(H)為通過DSC測(cè)量的所述調(diào)色劑的組分的吸熱值(J/g)，所述調(diào)色劑的所述組分不溶于以50/50的質(zhì)量比(THF/乙酸乙酯)混合的THF和乙酸乙酯的混合溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中第二樹脂(b)以50質(zhì)量％或更大的量包含結(jié)晶性樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中樹脂粒子⑶以15質(zhì)量％-60質(zhì)量％的量包含填料⑴。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中填料(f)包含碳酸鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中填料(f)包含經(jīng)硬脂酸改性的產(chǎn)物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中填料(f)具有5nm-l，OOOnm的平均初級(jí)粒徑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑是通過包含如下的方法造粒的: 將填料(f)和第二樹脂(b)捏合。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中第一樹脂(a)為聚酯樹脂，所述聚酯樹脂由多元酸和多元醇組成。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的調(diào)色劑，其中第一樹脂(a)的所述聚酯樹脂具有1mgKOH/g-40mgK0H/g 的酸值。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中第一樹脂(a)為聚酯樹脂，所述聚酯樹脂包含堿性化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶性樹脂包含氨基甲酸酯鍵、或者脲鍵、或者氨基甲酸酯鍵和脲鍵兩者。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶性樹脂為包含結(jié)晶性聚酯單元的樹脂。
17.顯影劑，包括: 根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的調(diào)色劑。
18.圖像形成設(shè)備，包括: 靜電潛像承載部件； 配置成使靜電潛像承載部件的表面帶電的帶電單元； 配置成使靜電潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像的曝光單元； 顯影單元，其容納調(diào)色劑并且配置成用所述調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像； 配置成將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和 配置成將所轉(zhuǎn)印的可視圖像定影至記錄介質(zhì)的定影單元， 其中所述調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的調(diào)色劑。
19.圖像形成方法，包括: 使靜電潛像承載部件的表面帶電； 使靜電潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像； 用調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像； 將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)；和 將所轉(zhuǎn)印的可視圖像定影至記錄介質(zhì)， 其中所述調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的調(diào)色劑。
20.處理卡盒，包括: 靜電潛像承載部件；和 配置成用調(diào)色劑使形成于靜電潛像承載部件上的靜電潛像顯影以形成可視圖像的顯影單元， 其中所述處理卡盒能夠可拆卸地安裝在圖像形成設(shè)備的主體中，和 其中所述調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的調(diào)色劑。
【文檔編號(hào)】G03G9/087GK104204960SQ201380016145
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2013年2月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月21日
【發(fā)明者】井上竜太, 關(guān)口良隆, 加藤博秋, 齋藤俊 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光