紅外屏蔽膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種具有紅外屏蔽膜的熱屏蔽特性且可實現(xiàn)兼顧固化樹脂層的硬涂性與膜的剝離或開裂的抑制的紅外屏蔽膜。一種紅外屏蔽膜，其特征在于，是層疊有基材、紅外線反射層、以及形成于最表面的固化樹脂層的紅外屏蔽膜，該紅外線反射層是低折射率層和高折射率層被層疊了至少1層以上而成的，上述固化樹脂層含有無機(jī)納米微粒，在JIS K5600-5-4:1999所記載的鉛筆硬度試驗中的硬度為2B以上3H以下，在鋼絲絨試驗(負(fù)荷500g/cm2，往復(fù)10次)中的傷痕為15條以下，通過JIS K5600-5-1:1999所記載的彎曲試驗(圓筒形芯棒法)開始發(fā)生硬涂面的開裂的芯棒直徑為15mm以下。
【專利說明】紅外屏蔽膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及紅外屏蔽膜。

【背景技術(shù)】
[0002] 一般將高折射率層和低折射率層調(diào)整各自的光學(xué)性膜厚而交替地層疊的層疊膜 理論上已被證實可選擇性地反射特定波長的光，作為透過可見光線、選擇性地反射近紅外 線的層疊膜使用。這樣的層疊膜被用作建筑物窗、車輛用部件等所用的熱輻射屏蔽用反射 膜。
[0003] 在膜上形成這種熱輻射反射膜而得的紅外（熱輻射）屏蔽膜貼合于建筑物的窗、 車輛用部件而使用，因此需要長期的耐候性而且需要在使用橡膠滾軸的貼合時或清掃時不 產(chǎn)生傷痕的初期耐損傷性。因此，一般在膜表面形成以表面保護(hù)為目的的硬涂層。
[0004] 另一方面，在包含具有紅外反射能力的層疊膜的紅外屏蔽膜中，若考慮生產(chǎn)率和 光學(xué)性特性則僅為層疊膜時無法充分地屏蔽紅外區(qū)域，所以一般將混合了具有紅外線吸收 能力的無機(jī)納米微粒的層設(shè)置于膜中來修正透射光。
[0005] 國際公開第2006/074168號中，提出一種紅外屏蔽膜，其包含交替地層疊第一聚 合物層和第二聚合物層而成的紅外反射層，以及層疊于該紅外反射層上的固化樹脂層。這 里，固化樹脂層含有作為紅外線吸收劑的摻銻氧化錫（以下，ΑΤΟ)或氧化銦錫（以下，ITO)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了使固化樹脂層的硬涂性提高，需要一定程度地增多固化樹脂的配合量。然而， 構(gòu)成固化樹脂層的固化樹脂具有收縮應(yīng)力大、線膨脹系數(shù)小的特征。因此，對于在膜上形成 固化樹脂層而言，如果形成線膨脹系數(shù)的差變大且固化樹脂的配合量多的固化樹脂層，則 有時膜開裂，膜從貼合的對象物剝離。尤其是熱輻射屏蔽膜的情況下，由于長期間放置在高 濕、陽光照射環(huán)境下，所以產(chǎn)生開裂、剝離的情況較多。此外，由于以潤濕（水張*9 )貼合于 窗，也經(jīng)?？吹綐渲账侄a(chǎn)生膜的剝離的問題。
[0007] 另一方面，若為了解決上述開裂、剝離的問題而減少固化樹脂的配合量，則存在固 化樹脂層的硬度下降、無法充分地維持作為硬涂層的功能的問題。
[0008] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有紅外屏蔽膜的熱屏蔽特性且可實現(xiàn)兼兼顧 固化樹脂層的硬涂性與膜的剝離或開裂的抑制的紅外屏蔽膜。
[0009] 本發(fā)明的上述目的通過以下構(gòu)成達(dá)成。
[0010] 1. 一種紅外屏蔽膜，其特征在于，是層疊有基材、紅外線反射層、以及形成于最表 面的固化樹脂層的紅外屏蔽膜，該紅外線反射層是低折射率層和高折射率層被層疊了至少 1層以上而成的，
[0011] 上述固化樹脂層含有無機(jī)納米微粒，
[0012] 在JIS Κ5600-5-4:1999所記載的鉛筆硬度試驗中的硬度為2Β以上3Η以下，在鋼 絲絨試驗（負(fù)荷500g/cm2,往復(fù)10次）中的傷痕為15條以下，通過JIS K5600-5-l:1999 所記載的彎曲試驗（圓筒形芯棒法）而開始發(fā)生硬涂面的開裂的芯棒直徑為15mm以下。 [0013] 2.如1所述的紅外屏蔽膜，其中，上述固化樹脂層中的無機(jī)納米微粒包含氧化鋅 和摻雜有其它金屬的氧化鋅中的至少一種。
[0014] 3.如2所述的紅外屏蔽膜，其中，上述摻雜有其它金屬的氧化鋅為摻銻氧化鋅、摻 銦氧化鋅、摻鎵氧化鋅或摻鋁氧化鋅。
[0015] 4.如2或3所述的紅外屏蔽膜，其中，上述無機(jī)納米微粒的含量相對于固化樹脂層 100重量％為50?70重量％。
[0016] 5.如1?4中任一項所述的紅外屏蔽膜，其中，上述紅外線反射層的低折射率層和 高折射率層中的至少一方包含金屬氧化物粒子。

【具體實施方式】
[0017] 本發(fā)明的一個實施方式是紅外屏蔽膜，該紅外屏蔽膜層疊有基材、紅外線反射層、 以及形成于最表面的固化樹脂層，所述紅外線反射層是低折射率層和高折射率層被層疊了 至少1層以上而成的，上述固化樹脂層含有無機(jī)納米微粒，在JIS K5600-5-4:1999所記載 的鉛筆硬度試驗中的硬度為2B以上3H以下，在鋼絲絨試驗（負(fù)荷500g/cm2,往復(fù)10次） 中的傷痕為15條以下，通過JIS K5600-5-1:1999所記載的彎曲試驗（圓筒形芯棒法）而 開始發(fā)生硬涂面的開裂的芯棒直徑為15_以下。
[0018] 如上述國際公開第2006/074168號那樣，具有含有氧化錫系粒子的固化樹脂層的 紅外屏蔽膜中，若為了使硬涂性提高而增多固化樹脂層的固化樹脂的配合量，則有時產(chǎn)生 在潤濕后放置幾天后膜從窗剝離的問題。認(rèn)為這是由于潤濕后膜中的固化樹脂吸收水分而 膨脹，硬涂層不能追隨該膨脹而導(dǎo)致剝離。
[0019] 盡管如此存在固化樹脂層中含有的固化樹脂所致的問題，但另一方面，若減少固 化樹脂的配合量，則產(chǎn)生固化樹脂層的硬度下降、無法充分地維持作為硬涂層的功能的問 題。換言之，硬涂性和耐彎曲性是折中的關(guān)系，以往的膜無法滿足兩者。
[0020] 本發(fā)明中，通過使固化樹脂層中含有無機(jī)納米微粒，從而能夠不依賴固化樹脂的 配合量而保持紅外屏蔽膜的熱屏蔽特性，且可實現(xiàn)兼顧固化樹脂層的硬涂性與耐彎曲性。 即，根據(jù)本發(fā)明，能夠完成具有紅外屏蔽膜的熱屏蔽特性且可實現(xiàn)兼顧固化樹脂層的硬涂 性與膜的剝離或開裂的紅外屏蔽膜。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使長期的耐候性尤其是抑 制月旲從基體剝尚、耐擦傷性提尚的紅外屏蔽月旲。
[0021] [紅外屏蔽膜]
[0022] 本發(fā)明中，膜的固化樹脂層面?zhèn)鹊挠捕葹?B以上3H以下。若固化樹脂層的硬度 為3B以下，則作為硬涂層的功能下降。另一方面，若硬度為4H以上，則膜的卷曲性下降，因 此不優(yōu)選。紅外屏蔽膜在貼合于窗等時，有時一邊卷繞膜一邊進(jìn)行水貼，若膜的卷曲性下降 則使用性下降。這里，如以下實施例中所述，鉛筆硬度是指在使固化樹脂層的涂膜固化后制 成試驗片，按照J(rèn)IS K5600-5-4:1999測定涂膜的鉛筆硬度而得的值。膜的固化樹脂層面?zhèn)?的硬度優(yōu)選為2B以上H以下。
[0023] 本發(fā)明中，膜的固化樹脂層面?zhèn)戎?，鋼絲絨試驗（負(fù)荷500g/cm2,往復(fù)10次）所致 的傷痕為15條以下。通過固化樹脂層的鋼絲絨試驗（負(fù)荷500g/cm 2,往復(fù)10次）所致的 傷痕為15條以下，使得固化樹脂層具有耐擦傷性，具有高的硬涂性。應(yīng)予說明，鋼絲絨試驗 所致的傷痕越少越好，因此下限為O條。這里，鋼絲絨試驗如以下實施例中所述，對#〇〇〇〇 的鋼絲絨施加500g/cm2的負(fù)荷，用目視測定以行程100mm、速度30mm/sec往復(fù)摩擦10次后 的傷痕。固化樹脂層的鋼絲絨試驗（負(fù)荷500g/cm2,往復(fù)10次）所致的傷痕優(yōu)選為10條 以下，更優(yōu)選為〇條，即，沒有傷痕的狀態(tài)。
[0024] 本發(fā)明的紅外屏蔽膜通過JIS K5600-5-1:1999所記載的耐彎曲試驗（圓筒形芯 棒法）而開始發(fā)生硬涂面的開裂的芯棒直徑為15mm以下。優(yōu)選芯棒的直徑為IOmm以下。 硬涂面為固化樹脂層側(cè)的最表面。下限沒有特別的規(guī)定，但通常芯棒的直徑為2mm以上。通 過具有這樣的彎曲性，可抑制膜在固化樹脂層側(cè)卷曲，減少將膜貼合于基體時膜從基體剝 離。此外，通過在初期具有這種彎曲性，也可抑制經(jīng)時的膜的剝離。進(jìn)而，減少對膜沖壓加 工時的開裂。這里耐彎曲試驗通過下述實施例中記載的方法測定。
[0025] 以下，對本發(fā)明的紅外屏蔽膜的構(gòu)成要素詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0026] [固化樹脂層]
[0027] 本發(fā)明的紅外屏蔽膜是在基材的紅外線反射層側(cè)的最表面層疊包含以熱、紫外線 等固化的樹脂的固化樹脂層作為用于提高耐擦傷性的表面保護(hù)層而成。紅外線反射層形成 于基材的兩面時，形成于至少一側(cè)的紅外線反射層側(cè)的最表面。為了抑制來自外部的物理 性損傷，固化樹脂層相對于基材存在于與作為貼合的對象的基體相反一側(cè)的膜表面。因此， 膜具有粘合層時，隔著基材在與粘合層相反一側(cè)層疊固化樹脂層。
[0028] 固化樹脂層為了滿足上述膜特性而包含無機(jī)納米微粒。這里納米微粒是指平均 (一次）粒徑為IOOOnm以下的粒子，更優(yōu)選平均粒徑為1?500nm的范圍的粒子，進(jìn)一步 優(yōu)選為1?IOOnm的范圍的粒子。粒徑是指使用透射式電子顯微鏡等觀察手段觀察的粒子 (觀察面）的輪廓線上的任意2點(diǎn)間的距離中最大的距離。作為平均粒徑的值，可使用作 為利用透射式電子顯微鏡等觀察方法在幾個?幾十個視野中觀察的粒子的粒徑的個數(shù)平 均值而算出的值。通過無機(jī)粒子為納米微粒，可確保硬涂層的可見光線的透過性。作為這 種無機(jī)納米微粒，可以舉出氧化鋅、氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、硼化鑭或氧化鈰、和摻 雜有其它金屬的這些化合物、以及它們的混合物。除此之外也可利用Cd/Se、GaN、Y 203、Au、 Ag、Cu納米粒子。作為優(yōu)選的無機(jī)納米微粒，可以舉出氧化娃、氧化鋅、氧化錯、硼化鑭和摻 雜有其它金屬的這些化合物，更優(yōu)選為氧化鋅、摻雜有其它金屬的氧化鋅、氧化鋯、硼化鑭 和它們的混合物。其中，如下所述，無機(jī)納米微粒特別優(yōu)選包含氧化鋅和摻雜有其它金屬的 氧化鋅中的至少一種。
[0029] 無機(jī)納米微粒在固化樹脂層中的配合量相對于固化樹脂層總量（固體成分換算） 優(yōu)選為30?80重量％，更優(yōu)選為50?70重量％。通過無機(jī)納米微粒的含量為這樣的范 圍，從而容易兼顧固化樹脂層的硬涂性與膜的剝離或開裂的抑制。
[0030] 本說明書中摻雜有其它金屬的化合物是指在化合物中混合有其它金屬的狀態(tài)，或 化合物與其它金屬（氧化物）鍵合的狀態(tài)兩者。例如，摻銻氧化鋅是指在氧化鋅中混合有 銻的狀態(tài)，或氧化鋅與銻氧化物鍵合的狀態(tài)兩者。作為摻雜有其它金屬的氧化鋅，優(yōu)選為摻 銻氧化鋅、摻銦氧化鋅（銦鋅復(fù)合氧化物：IZO)、摻鎵氧化鋅（鎵鋅復(fù)合氧化物：GZO)、摻鋁 氧化鋅（鋁鋅復(fù)合氧化物：AZO)，更優(yōu)選為摻鎵氧化鋅（鎵鋅復(fù)合氧化物：GZO)、摻鋁氧化 鋅（鋁鋅復(fù)合氧化物：AZO)。無機(jī)納米微粒中的氧化鋅和摻雜有其它金屬的氧化鋅中的至 少一種的含量優(yōu)選為65?100重量％，更優(yōu)選為80?100重量％，無機(jī)納米微粒特別優(yōu)選 為氧化鋅和摻雜有其它金屬的氧化鋅中的至少一種。通過無機(jī)納米微粒中的氧化鋅和摻雜 有其它金屬的氧化鋅中的至少一種的含量為上述范圍，更容易實現(xiàn)兼顧固化樹脂層的硬涂 性與膜的剝離或開裂的抑制。
[0031] S卩，本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，固化樹脂層優(yōu)選包含氧化鋅和/或摻雜有其它金 屬的氧化鋅（以下也稱為氧化鋅系粒子）。
[0032] 氧化鋅系粒子與ATO、ITO (以下也稱為氧化錫系粒子）相比近紅外區(qū)域的吸收能 力低，需要相對于氧化錫系粒子以重量計添加1.3倍左右，因此固化樹脂層中的固化樹脂 的含量變少。如上所述，認(rèn)為若固化樹脂成分少，則硬度和耐擦傷性下降，作為硬涂層的功 能下降。然而，本發(fā)明的發(fā)明人等驚奇地發(fā)現(xiàn)，即使提高固化樹脂層中的氧化鋅系粒子的添 加量而減少固化樹脂的含量，也可維持膜的表面硬度。而且，由于成為收縮應(yīng)力的原因的固 化樹脂成分少，因此硬涂層的收縮降低，可以制作與以往相比卷曲小的膜。因此，若在固化 樹脂層中使用氧化鋅類作為紅外線吸收劑，則可以形成開裂、剝離少的紅外屏蔽膜。
[0033] 此外，具有包含氧化錫系粒子的固化樹脂層的膜存在在室外放置1年時則成為與 初期的耐擦傷性相比容易產(chǎn)生傷痕的狀態(tài)的問題。認(rèn)為這是因為長期間暴露于陽光中含有 的紫外線，因此成為硬涂層劣化、容易產(chǎn)生傷痕的狀態(tài)。氧化鋅系粒子具有與氧化錫系粒子 相比UV吸收能力高的特征，因此可以減少固化樹脂層的紫外線所致的劣化，可以防止長期 間暴露所致的耐擦傷性的降低。將膜用于外裝用途而不是內(nèi)襯用途時，由于更大地受到紫 外線的影響，所以本發(fā)明的效果表現(xiàn)地更加顯著。
[0034] 氧化鋅系粒子可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。
[0035] 氧化鋅系粒子在固化樹脂層中的配合量相對于固化樹脂層總量（固體成分換算） 優(yōu)選為30?80重量％，更優(yōu)選為30?70重量％，從可見光線透射率的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步 優(yōu)選為50?70重量％。通過含有上述范圍內(nèi)的氧化鋅時，即使固化樹脂的配合量少時（例 如，固化樹脂層中，固化樹脂量為50重量％以下時），也可維持膜的硬涂性。而且，通過氧化 鋅系粒子在固化樹脂層中的配合量為上述范圍內(nèi)，由于氧化鋅系粒子的配合量多，因此進(jìn) 一步抑制紫外線暴露所致的經(jīng)時的膜的劣化。
[0036] 氧化鋅系粒子可以使用分散于溶劑或水中的市售的氧化鋅系粒子分散 體，作為這種市售品，例如，可以舉出日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)制：CELNAXCX-Z603M-F2 (AZO)、 CELNAX CX-Z610M-F2(AZO)、CELNAXCX-Z210IP-F(AZO)、CELNAX CX-Z400K (AZO)、 CELNAXCX-Z210IP-F2(AZ0)、CELNAX CX-Z410M-F(AZO)、CELNAXCX-Z401M-F(AZO)、 IR-40K(AZ0)等。
[0037] 本發(fā)明中，如上述固化樹脂層中含有無機(jī)納米微粒，但只要滿足上述膜的特性，從 耐候性、吸收光譜的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以混合使用除納米粒子以外的其它紅外線吸收劑。例 如，可以利用硼化鑭、鎳配合物系化合物、亞銨系、酞菁系、銨系化合物。其它紅外線吸收 劑在固化樹脂層中的配合量優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下，最優(yōu)選為0重 量％。
[0038] 作為固化樹脂層中使用的固化樹脂，可以舉出熱固化樹脂、活性能量線固化樹脂， 從容易成型出發(fā)，優(yōu)選為活性能量線固化性樹脂。這種的固化樹脂可以單獨(dú)使用或組合2 種以上使用。此外，固化樹脂可以使用市售品，也可以使用合成品。
[0039] 活性能量線固化樹脂是指利用如紫外線或電子束的活性能量線照射經(jīng)過交聯(lián)反 應(yīng)等而固化的樹脂。優(yōu)選使用包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的單體的成分作為活性能量線固 化樹脂，通過照射如紫外線、電子束的活性能量線，從而使其固化而形成活性能量線固化樹 脂層。作為活性能量線固化樹脂，可以舉出紫外線固化性樹脂、電子束固化性樹脂等作為代 表性的樹脂，優(yōu)選通過紫外線照射而固化的紫外線固化性樹脂。
[0040] 作為紫外線固化性樹脂，例如，優(yōu)選使用紫外線固化性氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹 月旨、紫外線固化性聚酯丙烯酸酯系樹脂、紫外線固化性環(huán)氧丙烯酸酯系樹脂、紫外線固化性 多元醇丙烯酸酯系樹脂、或紫外線固化性環(huán)氧樹脂等。其中優(yōu)選紫外線固化性丙烯酸酯系 樹脂。
[0041] 紫外線固化性丙烯酰氨基甲酸酯系樹脂一般可以通過如下方式而容易地得到： 將使異氰酸酯單體或預(yù)聚物與聚酯多元醇反應(yīng)而得到的生成物進(jìn)一步與2-羥基乙基丙烯 酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯（以下作為丙烯酸酯中包含甲基丙烯酸酯的情況，僅表示 為丙烯酸酯）、2_羥基丙基丙烯酸酯等具有羥基的丙烯酸酯系的單體反應(yīng)。例如，優(yōu)選使用 日本特開昭59-151110號公報中記載的100份的UNIDIC 17-806 (大日本油墨株式會社制） 和1份的CORONATE L(日本聚氨酯株式會社制）的混合物等。
[0042] 紫外線固化性聚酯丙烯酸酯系樹脂一般可以通過使如2-羥基乙基丙烯酸酯、丙 烯酸縮水甘油酯、丙烯酸的單體與聚酯末端的羥基、羧基反應(yīng)而容易地得到（例如，日本特 開昭59-151112號公報）。
[0043] 紫外線固化性環(huán)氧丙烯酸酯系樹脂是使如丙烯酸、丙烯酰氯、丙烯酸縮水甘油酯 的單體與環(huán)氧樹脂的末端的羥基反應(yīng)而得到。
[0044] 作為紫外線固化性多元醇丙烯酸酯系樹脂，可以舉出乙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚 乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙三醇三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊 四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、 烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。
[0045] 作為熱固化性樹脂，可以舉出以聚硅氧烷為代表的無機(jī)系材料。
[0046] 聚娃氧燒系硬涂層的起始原料由通式RmSi (OR'）η表示。R和R'表示碳原子數(shù)1? 10的烷基，m和η是滿足m+n = 4的關(guān)系的整數(shù)。具體而言，可以舉出四甲氧基硅烷、四乙 氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧 基硅烷、四（五乙氧基）硅烷、四（五異丙氧基）硅烷、四（五正丙氧基）硅烷、四（五正丁 氧基）硅烷、四（五仲丁氧基）硅烷、四（五叔丁氧基）硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙 氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基乙氧基 硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二甲基丙氧基硅烷、二甲基丁氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二 甲基二乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷等。此外，也可以使用γ-(2-氨基乙基）氨基丙基 三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基）氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙 基三甲氧基硅烷、N- β -(Ν-氨基芐基氨基乙基）-γ -氨基丙基甲氧基硅烷?鹽酸鹽、γ -環(huán) 氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基硅烷、甲基甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ -巰基 丙基三甲氧基硅烷、γ -氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、乙烯基三（β -甲氧基乙氧 基）硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基）丙基]氯化銨。將這些甲氧基、乙氧 基等水解性基團(tuán)取代為羥基的狀態(tài)的物質(zhì)一般被稱為聚有機(jī)硅氧烷系硬涂層。將它涂布于 基板上，使其加熱固化，從而促進(jìn)脫水縮合反應(yīng)，通過固化?交聯(lián)，從而形成硬涂層。這些聚 有機(jī)硅氧烷系硬涂層中，通過水解而不脫離的有機(jī)基團(tuán)為甲基的物質(zhì)的耐候性最高。此外， 若為甲基，則由于甲基會均勻且密集地分布于硬涂層制膜后的表面，滑落角也低。因此，本 用途中，優(yōu)選使用甲基聚硅氧烷。
[0047] 作為聚硅氧烷系硬涂層的膜厚，若過厚則存在由于應(yīng)力導(dǎo)致硬涂層開裂的危險 性，若過薄則無法維持硬度。因此，作為厚度，優(yōu)選為1?5 μ m，優(yōu)選為1. 5?3 μ m。
[0048] 作為聚有機(jī)娃氧燒系硬涂層，具體而言，可以利用SARCOAT series (動研 制）、SR2441 (東_道康寧公司）、KF-86 (信越silicon公司）、Perma - New(注冊商 標(biāo)）6000(California Hardcoating Company)等。
[0049] 固化樹脂在固化樹脂層中的配合量相對于固化樹脂層的合計100重量％ (固體成 分換算）優(yōu)選為20?70重量％，更優(yōu)選為30?50重量％。
[0050] 進(jìn)而，作為這些樹脂的光敏劑（自由基聚合引發(fā)劑），可以使用苯偶姻、苯偶姻甲 基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶酰甲基縮酮等苯偶姻及其烷基醚類；苯乙酮、 2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮類；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、 2-戊基蒽醌等蒽醌類；噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮、2, 4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；苯乙 酮二甲基縮酮、苯偶酰二甲基縮酮等縮酮類；二苯甲酮、4, 4-雙甲基氨基二苯甲酮等二苯 甲酮類；以及偶氮化合物等。它們可以單獨(dú)使用也可以組合2種以上使用。并且，可以與三 乙醇胺、甲基二乙醇胺等叔胺；2-二甲基氨基乙基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯等苯 甲酸衍生物等光引發(fā)助劑等組合使用。這些自由基聚合引發(fā)劑的使用量相對于樹脂的聚合 性成分100重量份優(yōu)選為〇. 5?20重量份，更優(yōu)選為1?15重量份。
[0051] 固化樹脂層的厚度優(yōu)選為0· 1?20 μ m，更優(yōu)選為1?15 μ m，更優(yōu)選為3?10 μ m。 若為0. 1 μπι以上，則存在硬涂性提高的趨勢，若為20 ym以下，則存在硬涂層的卷曲小，維 持耐彎曲性的趨勢。
[0052] 固化樹脂層可以通過利用線棒涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、浸漬涂布將固化樹脂層形成用組 合物（涂布液）涂布而制作，也可以通過蒸鍍等干式制膜法制作。此外，也能夠?qū)⑸鲜鼋M 合物（涂布液）以模涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、逗號涂布機(jī)等連續(xù)涂布裝置進(jìn)行涂布?制膜。聚 硅氧烷系硬涂層的情況下，涂布后，使溶劑干燥后，為了促進(jìn)該硬涂層的固化?交聯(lián)，需要以 50°C?150°C的溫度進(jìn)行30分鐘?數(shù)天的熱處理?？紤]涂布基材的耐熱性、制成卷時的基 材的穩(wěn)定性，優(yōu)選以40°C?80°C處理2天以上?；钚阅芰烤€固化樹脂的情況下，由于其反 應(yīng)性根據(jù)活性能量線的照射波長、照度、光量而變化，所以需要根據(jù)使用的樹脂選擇最佳的 條件。
[0053] 固化樹脂層形成用組合物（涂布液）也可以含有溶劑，也可以是根據(jù)需要適當(dāng)含 有溶劑而被稀釋的組合物。作為涂布液中含有的有機(jī)溶劑，例如，可以從烴類（甲苯、二甲 苯）、醇類（甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇）、酮類（丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮）、 酯類（乙酸甲醋、乙酸乙醋、乳酸甲酯）、二元醇醚類、其它有機(jī)溶劑中適當(dāng)選擇，或?qū)⑺鼈?混合利用。
[0054] 在無法得到固化樹脂層與下層的密合性時，可以在將固化樹脂層層疊前形成錨定 層（底漆層）。錨定層的膜厚沒有特別的限定，為0.1?IOym左右。作為優(yōu)選例，作為構(gòu) 成錨定層的樹脂，可以舉出聚乙烯醇縮醛樹脂、丙烯酸樹脂，以下示出例子。
[0055] 〔聚乙烯醇縮醛樹脂〕
[0056] 聚乙烯醇縮醛系樹脂是指例如通過聚乙烯醇與至少1種適當(dāng)?shù)娜┑姆磻?yīng)而縮醛 化的樹脂，具體而言，可以舉出聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛或包含 部分縮甲醛化的部分的聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮丁醛縮乙醛等共聚縮醛等。這些聚 乙烯醇縮醛系樹脂例如可作為電氣化學(xué)工業(yè)公司制的DENKA BUTYRAL#2000L、#3000-1、 #3000-K、#4000-1、#5000-A、#6000-C、DENKA F0RMAL#20、#100、#200、積水化學(xué)工業(yè)公司制 的 S-LEC B series BL-1、BL-2、BL-S、BM-1、BM-2、BH-1、BX-1、BX-10、BL-1、BL-SH、BX-L、 S-LEC K series KS-10,S-LEC Kff series Kff-UKff-3,Kff-10,S-LEC KX series KX-UKX-5 等而獲得。此外，這些聚乙烯醇縮醛系樹脂也可以含有其它重復(fù)單元。
[0057] 這些聚乙烯醇縮醛系樹脂的縮醛化度優(yōu)選約為5?65mol %，從對水的溶解性和 密合性的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選約為8?50mol %?？s醛化度小于5mol %時與硬涂 層的密合性的效果差，大于65mol %時與反射層的密合性的效果差。
[0058] 〔丙烯酸樹脂〕
[0059] 作為丙烯酸樹脂、可以舉出以丙烯酸系單體例如甲基丙烯酸、丙烯酸、它們的酯或 鹽、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺為聚合物構(gòu)成成分的樹脂。例如可以舉出丙烯酸；甲基丙烯酸； 丙烯酸酯、例如丙烯酸烷基酯（例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙 烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯基乙酯等）、丙烯酸含羥基烷基酯（例如，丙烯酸2-羥基乙 酯、丙烯酸2-羥基丙酯等）；甲基丙烯酸酯、例如甲基丙烯酸烷基酯（例如，甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯 酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯基乙酯等）、甲基丙烯酸含羥基烷基酯（例如，甲基丙烯 酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯等）；丙烯酰胺；取代丙烯酰胺、例如N-甲基丙烯 酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N，N-二羥甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺等；甲基丙烯酰 胺；取代甲基丙烯酰胺、例如N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二羥甲基 甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺等；氨基取代烷基丙烯酸酯、例如N，N-二乙基 氨基乙基丙烯酸酯；氨基取代烷基甲基丙烯酸酯、例如N，N-二乙基氨基甲基丙烯酸酯；含 環(huán)氧基的丙烯酸酯、例如丙烯酸縮水甘油酯；含環(huán)氧基的甲基丙烯酸酯、例如甲基丙烯酸縮 水甘油酯；丙烯酸的鹽、例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽；甲基丙烯酸的鹽、例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽。上 述單體可以使用1種或并用2種以上。優(yōu)選可以舉出甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯-丙烯 酸銨-丙烯酰胺共聚物、甲基丙烯酰胺-丙烯酸丁酯-丙烯酸鈉-甲基丙烯酸甲酯-N-羥 甲基丙烯酰胺系共聚物等。丙烯酸系樹脂可以作為丙烯酸系乳液、丙烯酸系水溶液、丙烯酸 系分散體等而制造，也可以購買。
[0060] 上述這些樹脂可以使用1種或作為2種以上的混合物使用。此外，可以使用異氰 酸酯作為交聯(lián)劑，作為有機(jī)二異氰酸酯化合物，優(yōu)選為二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯等、脂環(huán)式二異氰酸酯類等環(huán)狀二異氰酸酯類；甲苯二異氰酸酯、4, 4-二苯基甲烷二 異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類等。在水系 中使用時，也可以使用封端異氰酸醋，例如，可以使用Baxenden公司的編號214。
[0061] 本發(fā)明的紅外屏蔽膜的其它構(gòu)成要素可以適當(dāng)使用以往公知的要素。對于其它構(gòu) 成要素，在以下詳細(xì)地說明。
[0062] [基材（支撐體）]
[0063] 作為本發(fā)明中使用的基材（膜支撐體），可以使用各種樹脂膜，可以使用聚烯烴膜 (聚乙烯、聚丙烯等）、聚酯膜（聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等）、聚氯乙 烯、三乙酸纖維素等，優(yōu)選為聚酯膜。作為聚酯膜（以下稱為聚酯），沒有特別的限定，優(yōu)選 以二羧酸成分和二醇成分為主要的構(gòu)成成分的具有膜形成性的聚酯。作為主要的構(gòu)成成 分的二羧酸成分，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、2, 7-萘 二甲酸、二苯基砜二甲酸、二苯基醚二甲酸、二苯基乙烷二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、二苯基二甲 酸、二苯基硫醚二甲酸、二苯基酮二甲酸、苯基茚滿二甲酸等。此外，作為二醇成分，可以舉 出乙二醇、丙二醇、丁二醇、環(huán)己烷二甲醇、2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、2, 2-雙（4-羥基乙 氧基苯基）丙烷、雙（4-羥基苯基）砜、雙酚芴二羥基乙基醚、二乙二醇、新戊二醇、氫醌、環(huán) 己二醇等。以它們?yōu)橹饕臉?gòu)成成分的聚酯中，從透明性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性等方面出 發(fā)，優(yōu)選以作為二羧酸成分的對苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、作為二醇成分的乙二醇、1，4-環(huán) 己烷二甲醇為主要的構(gòu)成成分的聚酯。其中，優(yōu)選以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸 乙二醇酯為主要的構(gòu)成成分的聚酯；由對苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸和乙二醇構(gòu)成的共聚聚 酯；以及以這些聚酯的二種以上的混合物為主要的構(gòu)成成分的聚酯。
[0064] 本發(fā)明中使用的膜支撐體的厚度優(yōu)選為10?300 μ m，特別優(yōu)選為20?150 μ m。 此外，本發(fā)明的膜支撐體也可以疊加2張，在這種情況下，其種類可以相同也可以不同。
[0065] 基材能夠通過以往公知的一般方法而制造。例如，可以將成為材料的樹脂利用擠 出機(jī)熔融，通過環(huán)狀模頭、T型模頭擠出而驟冷，從而制造實質(zhì)上無定型且沒有取向的未拉 伸的基材。此外，可以將未拉伸的基材通過單軸拉伸、拉幅機(jī)式依次雙軸拉伸、拉幅機(jī)式同 時雙軸拉伸、管式同時雙軸拉伸等公知的方法沿基材的流動（縱軸）方向或與基材的流動 方向成直角（橫軸）方向進(jìn)行拉伸，從而制造拉伸支撐體。這種情況的拉伸倍率可以根據(jù) 成為基材原料的樹脂而適當(dāng)選擇，優(yōu)選在縱軸方向和橫軸方向分別為2?10倍。
[0066] [紅外線反射層]
[0067] 紅外線反射層是至少1層的低折射率層和高折射率層被層疊至少1次以上而得的 層疊體。紅外線反射層的優(yōu)選方式具有低折射率層與高折射率層交替地層疊的交替層疊體 的方式。應(yīng)予說明，本說明書中，將相對于另一方折射率高的折射率層稱為高折射率層，將 相對于另一方折射率低的折射率層稱為低折射率層。本說明書中，術(shù)語"高折射率層"和"低 折射率層"是指在比較鄰接2層的折射率差時，以折射率較高的折射率層為高折射率層，以 較低的折射率層為低折射率層。因此，術(shù)語"高折射率層"和"低折射率層"包含在構(gòu)成紅 外線反射層的各折射率層中，著眼于鄰接的2個折射率層時，除各折射率層具有相同折射 率的方式以外的所有方式。
[0068] 紅外線反射層至少包含1個由折射率不同的兩個層，即高折射率層和低折射率層 構(gòu)成的層疊體（單元），高折射率層和低折射率層認(rèn)為如下所述。
[0069] 例如，構(gòu)成高折射率層的成分（以下，高折射率層成分）與構(gòu)成低折射率層的成分 (以下，低折射率層成分）在兩個層的界面混合，有時形成包含高折射率層成分和低折射率 層成分的層（混合層）。在這種情況下，混合層中，將高折射率層成分為50重量％以上的部 位的集合設(shè)為高折射率層，將低折射率層成分大于50重量％的部位的集合設(shè)為低折射率 層。具體而言，低折射率層例如含有第1金屬氧化物作為低折射率成分，此外高折射率層含 有第2金屬氧化物作為高折射率成分時，測定在這些層疊膜中的膜厚方向的金屬氧化物濃 度分布，可以根據(jù)其組成判別高折射率層或低折射率層。層疊膜的金屬氧化物濃度分布可 以通過使用濺射法從表面向深度方向進(jìn)行蝕刻，使用XPS表面分析裝置將最表面設(shè)為Onm 以0. 5nm/min的速度濺射，測定原子組成比而觀測。此外，在低折射率成分或高折射率成分 中不含金屬氧化物而僅由有機(jī)粘結(jié)劑形成的層疊體中，也同樣地以有機(jī)粘結(jié)劑濃度分布例 如測定在膜厚方向的碳濃度來確認(rèn)存在混合區(qū)域，進(jìn)而通過EDX測定其組成，從而可以判 別通過濺射蝕刻的各層為高折射率層或低折射率層。
[0070] 作為XPS表面分析裝置，沒有特別的限定，可以使用任何機(jī)種，使用了 VG Scientific公司制ESCALAB-200R。X射線陽極使用Mg，以輸出功率600W(加速電壓15kV， 發(fā)射電流40mA)測定。
[0071] -般在紅外線反射層中，從可以以少的層數(shù)提高紅外反射率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將 低折射率層與高折射率層的折射率的差設(shè)計為較大。在由低折射率層和高折射率層構(gòu)成的 層疊體（單元）至少1個中，鄰接的低折射率層與高折射率層的折射率差優(yōu)選為〇. 1以上， 更優(yōu)選為0. 3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 35以上，特別優(yōu)選大于0. 4。紅外線反射層具有多個高 折射率層和低折射率層的層疊體（單元）時，全部的層疊體（單元）中的高折射率層與低 折射率層的折射率差優(yōu)選在上述優(yōu)選范圍內(nèi)。但是，對于紅外線反射層的最表層、最下層， 也可以是上述優(yōu)選范圍外的構(gòu)成。此外，低折射率層的優(yōu)選折射率為1. 10?1. 60,更優(yōu)選 為1. 30?1. 50。此外，高折射率層的優(yōu)選折射率為1. 80?2. 50,更優(yōu)選為1. 90?2. 20。
[0072] 特定波長區(qū)域的反射率由鄰接的2層的折射率差和層疊數(shù)決定，折射率的差越 大，越是可以以少的層數(shù)得到相同反射率。對于該折射率差和必要的層數(shù)，可以使用市售 的光學(xué)設(shè)計軟件計算。例如，為了得到紅外反射率90%以上，若折射率差小于0. 1，則需要 200層以上的層疊，不僅生產(chǎn)率下降，而且在層疊界面的散射也變大，透明性下降，此外無故 障地制造也變得非常困難。從提高反射率和減少層數(shù)的觀點(diǎn)出發(fā)，折射率差沒有上限，但是 實質(zhì)上極限為1.4左右。
[0073] 進(jìn)而，作為紅外線反射層的光學(xué)特性，以JIS R3106-1998表示的可見光區(qū)域的透 射率為50 %以上，優(yōu)選為75 %以上，更優(yōu)選為85 %以上，此外，優(yōu)選在波長900nm?HOOnm 的區(qū)域具有反射率大于50%的區(qū)域。
[0074] 紅外線反射層只要在基材上具有包含至少1個由高折射率層和低折射率層構(gòu)成 的層疊體（單元）的構(gòu)成即可。作為優(yōu)選的高折射率層和低折射率層的層數(shù)，從上述觀點(diǎn)出 發(fā)，作為總層數(shù)的范圍，為100層以下，即50單元以下，更優(yōu)選為40層（20單元）以下，進(jìn) 一步優(yōu)選為20層（10單元）以下。此外，紅外線反射層只要是層疊至少1個上述單元的構(gòu) 成即可，例如，也可以是層疊膜的最表層或最下層均為高折射率層或低折射率層的層疊膜。 作為本發(fā)明的紅外屏蔽膜，優(yōu)選為與基材鄰接的最下層為低折射率層且最表層也是低折射 率層的層構(gòu)成。
[0075] 低折射率層的每1層的厚度優(yōu)選為20?800nm，更優(yōu)選為50?350nm。另一方面， 高折射率層的每1層的厚度優(yōu)選為20?800nm，更優(yōu)選為50?350nm。
[0076] 作為形成紅外線反射層的材料，可以使用以往公知的材料，例如，可以舉出金屬氧 化物粒子、聚合物、以及它們的組合等等。從紅外反射特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選低折射率層和 高折射率層中的至少一方包含金屬氧化物粒子，更優(yōu)選雙方包含金屬氧化物粒子。
[0077] 就金屬氧化物粒子而言，作為高折射率材料的例子，可以舉出二氧化鈦（TiO2)、 二氧化鋯（Zr0 2)、五氧化二鉭（Ta2O5)等，作為低折射率材料的例子，可以舉出二氧化硅 (SiO 2)、氟化鎂（MgF2)等，作為中折射率材料的例子，可以舉出氧化鋁（Al2O 3)等。通過蒸鍍 法、濺射法等干式制膜法將這些金屬氧化物粒子制膜。
[0078] 紅外線反射層中含有的聚合物沒有特別的限制，只要是可形成紅外線反射層的聚 合物則沒有特別的限制。
[0079] 例如，作為聚合物，可以使用日本特表2002-509279號公報中記載的聚合物。作為 具體例，例如，可以舉出聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)及其異構(gòu)體（例如，2,6-、1，4-、1，5_、 2, 7-和2, 3-PEN)、聚對苯二甲酸烷二醇酯（例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚對苯 二甲酸丁二醇酯、以及聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己二甲醇酯）、聚酰亞胺（例如，聚丙烯酰亞 胺）、聚醚酰亞胺、無規(guī)聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯（例如，聚甲基丙烯酸異丁酯、 聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA))、聚丙烯酸酯（例如， 聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸甲酯）、纖維素衍生物（例如，乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維 素、乙酸丁酸纖維素和硝酸纖維素）、聚亞烷基聚合物（例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異 丁烯和聚（4-甲基）戊烯）、氟化聚合物（例如，全氟烷氧基樹脂、聚四氟乙烯、氟化乙烯 丙烯聚合物、聚偏二氟乙烯和聚氯三氟乙烯）、氯化聚合物（例如，聚偏二氯乙烯和聚氯乙 烯）、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚醚酰胺、離 聚物樹脂、彈性體（例如，聚丁二烯、聚異戊二烯和氯丁橡膠）、以及聚氨酯。共聚物，例如 PEN的共聚物[例如，（a)對苯二甲酸或其酯、（b)間苯二甲酸或其酯、（c)鄰苯二甲酸或其 酯、（d)鏈烷二醇、（e)環(huán)烷二醇（例如，環(huán)己烷二甲醇二醇）、（f)鏈烷二羧酸和/或（g) 環(huán)烷二羧酸（例如，環(huán)己烷二甲酸）與2, 6_、1，4_、1，5-、2, 7-和/或2, 3-萘二甲酸或它們 的酯的共聚物]、聚對苯二甲酸烷二醇酯的共聚物[例如，（a)萘二甲酸或其酯、(b)間苯二 甲酸或其酯、（c)鄰苯二甲酸或其酯、（d)鏈烷二醇、（e)環(huán)烷二醇（例如，環(huán)己烷二甲醇二 醇）、（f)鏈烷二羧酸和/或（g)環(huán)烷二羧酸（例如，環(huán)己烷二甲酸）與對苯二甲酸或其酯 的共聚物]、以及苯乙烯共聚物（例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物）、 4, 4-聯(lián)苯甲酸和乙二醇也適合。進(jìn)而，各層也可以分別包含2種或2種以上的上述聚合物 或共聚物的混合物（例如，間規(guī)聚苯乙烯（SPS)與無規(guī)聚苯乙烯的混合物）。
[0080] 如美國專利第6049419號說明書所述，可以將上述聚合物通過聚合物的熔融擠出 和拉伸而形成紅外線反射層。本發(fā)明中，作為形成高折射率層和低折射率層的聚合物的優(yōu) 選組合，可以舉出PEN/PMMA、PEN/聚偏二氟乙烯、PEN/PET。
[0081] 此外，作為聚合物，也可以使用日本特開2010-184493號公報中記載的聚合物。具 體而言，可以使用聚酯（以下也稱為聚酯A)，以及包含來自于乙二醇、螺環(huán)乙二醇和丁二醇 至少3種二醇的殘基的聚酯（以下也稱為聚酯B)。聚酯A只要是具有將二羧酸成分和二 醇成分縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的聚酯則沒有特別的限定，例如，可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇 酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二 甲酸-1,4-環(huán)己二甲醋、聚乙稀二苯醚（polyethylene diphenylate)等。聚醋A也可以是 共聚物。這里，共聚聚酯具有二羧酸成分和二醇成分一起至少使用3種以上進(jìn)行縮聚而得 到的結(jié)構(gòu)。作為二羧酸成分，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二甲 酸、1，5-萘二甲酸、2, 6-萘二甲酸、4, 4' -二苯基二甲酸、4, 4' -二苯基砜二甲酸、己二酸、 癸二酸、二聚酸、環(huán)己烷二甲酸和它們的酯形成性衍生物等。作為二醇成分，可以舉出乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、二乙二醇、聚亞烷基二醇、2, 2-雙 (4'-β-羥基乙氧基苯基）丙烷、異山梨酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇、螺環(huán)乙二醇、以及它們的酯 形成性衍生物等。聚酯A優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
[0082] 上述聚酯B包含來自于乙二醇、螺環(huán)乙二醇和丁二醇至少3種二醇的殘基。作為典 型的例子，有具有使用乙二醇、螺環(huán)乙二醇和丁二醇進(jìn)行共聚而得到的結(jié)構(gòu)的共聚聚酯，將 具有使用該3種二醇進(jìn)行聚合而得到的結(jié)構(gòu)的聚酯混合而得到的聚酯。若為該構(gòu)成則容易 成型加工且也難以層間剝離，因此為優(yōu)選。此外，聚酯B優(yōu)選為包含來自于對苯二甲酸/環(huán) 己烷二甲酸至少2種二羧酸的殘基的聚酯。這種聚酯中存在將對苯二甲酸/環(huán)己烷二甲酸 共聚而得的共聚酯，或?qū)瑢Ρ蕉姿釟埢木埘ヅc包含環(huán)己烷二甲酸殘基的聚酯混合 而得到的混合物。對于包含環(huán)己烷二甲酸殘基的聚酯而言，A層的面內(nèi)平均折射率與B層的 面內(nèi)平均折射率的差變大，可以得到高反射率的層。此外，與聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘 二甲酸乙二醇酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度差小，因此成型時難以變得過拉伸，且也難以層間剝離， 因此為優(yōu)選。
[0083] 另外，作為聚合物，也優(yōu)選使用水溶性高分子。水溶性高分子由于不用有機(jī)溶劑， 環(huán)境負(fù)荷少，此外，由于柔軟性高，彎曲時的膜的耐久性提高，因此為優(yōu)選。作為水溶性高分 子，例如，可以舉出聚乙烯醇類；聚乙烯基吡咯烷酮類；聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、 丙烯酸鉀-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、或丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙 烯酸系樹脂；苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙 烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、或苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯 酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯丙烯酸樹脂；苯乙烯-苯乙烯磺酸鈉共聚物、苯乙烯-2-羥基 乙基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-2-羥基乙基丙烯酸酯-苯乙烯磺酸鉀共聚物、苯乙烯-馬來 酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物； 乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等 乙酸乙烯酯系共聚物等。這些之中，作為特別優(yōu)選的例子，從制造時的操作和膜的柔軟性的 方面出發(fā)，可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮類以及含有它的共聚物，最優(yōu)選為聚乙烯 醇。這些水溶性高分子可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。
[0084] 本發(fā)明中優(yōu)選使用的聚乙烯醇除了將聚乙酸乙烯酯水解而得到的通常的聚乙烯 醇以外，也包含改性聚乙烯醇。作為改性聚乙烯醇，可以舉出陽離子改性聚乙烯醇、陰離子 改性聚乙烯醇、非離子改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合物。
[0085] 將乙酸乙烯酯水解而得到的聚乙烯醇優(yōu)選使用平均聚合度為800以上的聚乙烯 醇，特別優(yōu)選使用平均聚合度為1000?5000的聚乙烯醇。此外，皂化度優(yōu)選為70?100 摩爾％，特別優(yōu)選為80?99. 5摩爾％。
[0086] 作為陽離子改性聚乙烯醇，例如，如日本特開昭61-10483號公報所記載，是在上 述聚乙烯醇的主鏈或側(cè)鏈中具有伯氨基?叔氨基或季銨基的聚乙烯醇，可以通過將具有陽 離子性基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體和乙酸乙烯酯的共聚物皂化而得到。
[0087] 作為具有陽離子性基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體，例如，可以舉出三甲基-(2-丙烯酰 胺-2, 2-二甲基乙基）氯化按、二甲基_(3_丙稀酰胺-3, 3-二甲基丙基）氯化按、N-乙稀 基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-(3-二甲基氨基丙基）甲基丙烯酰胺、羥基乙基三甲基 氯化銨、三甲基-(2-甲基丙烯酰胺丙基）氯化銨、N- (1，1-二甲基-3-二甲基氨基丙基）丙 烯酰胺等。陽離子改性聚乙烯醇的含陽離子改性基團(tuán)的單體的比率相對于乙酸乙烯酯優(yōu)選 為0. 1?10摩爾％，更優(yōu)選為0. 2?5摩爾％。
[0088] 作為陰離子改性聚乙烯醇，例如，可以舉出如日本特開平1 -206088號公報中 記載的具有陰離子性基團(tuán)的聚乙烯醇；如日本特開昭61-237681號公報和日本特開昭 63-307979號公報中記載的乙烯醇與具有水溶性基團(tuán)的乙烯基化合物的共聚物；以及日本 特開平7-285265號公報中記載的具有水溶性基團(tuán)的改性聚乙烯醇。
[0089] 此外，作為非離子改性聚乙烯醇，例如，可以舉出如日本特開平7-9758號公報 中記載的將聚環(huán)氧烷基加成至乙烯醇的一部分而得的聚乙烯醇衍生物；如日本特開平 8-25795號公報中記載的具有疏水性基團(tuán)的乙烯基化合物與乙烯醇的嵌段共聚物、具有硅 醇基的硅醇改性聚乙烯醇、具有乙酰乙?；?、羰基、羧基等反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性基團(tuán)改性聚 乙稀醇等。此外，作為乙稀醇系聚合物，可以舉出EXCEVAL(注冊商標(biāo)，株式會社Kuraray 制）、NICHIGO G-POLYMER(商品名，日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制）等。聚乙烯醇也可以并 用聚合度、改性的種類等不同的2種以上。
[0090] 水溶性高分子的重均分子量優(yōu)選為1000?200000,更優(yōu)選為3000?40000。應(yīng) 予說明，本說明書中，重均分子量采用使用凝膠滲透色譜法（GPC)在下述表1所示的測定條 件下測定的值。
[0091] [表 1]
[0092] 溶劑：0· 2M NaNO3, NaH2PO4, pH 7
[0093] 色譜柱：將 Shodex Column OHPAK SB-802. 5HQ，8 X 300mm 和 Shodex
[0094] Column OHPAK SB-805HQ，8 X 300mm 組合
[0095] 柱溫：45°C
[0096] 樣品溫度：0. 1質(zhì)量％
[0097] 檢測器：RID_10A(株式會社島津制作所制）
[0098] 泵：LC-20AD (株式會社島津制作所制）
[0099] 流速：lml/min
[0100] 校準(zhǔn)曲線：使用利用 Shodex Standard GFC(水系 GPC)柱用 Standard
[0101] P-82標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)pulIulan得到的校準(zhǔn)曲線
[0102] 為了使水溶性高分子固化，可以使用固化劑。
[0103] 作為固化劑，只要與水溶性高分子發(fā)生固化反應(yīng)則沒有特別的限制，水溶性高分 子為聚乙烯醇時，優(yōu)選為硼酸及其鹽。另外，也可以使用公知的固化劑，一般是具有能夠與 水溶性高分子反應(yīng)的基團(tuán)的化合物或促進(jìn)水溶性高分子具有的不同基團(tuán)彼此的反應(yīng)的化 合物，可根據(jù)水溶性高分子的種類而適當(dāng)選擇來使用。作為固化劑的除了硼酸及其鹽以外 的具體例，例如，可以舉出環(huán)氧系固化劑（二縮水甘油基乙基醚、乙二醇二縮水甘油醚、1， 4- 丁二醇二縮水甘油醚、1，6-二縮水甘油基環(huán)己烷、N，N-二縮水甘油基-4-縮水甘油氧基 苯胺、山梨醇多縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油基醚等）、醛系固化劑（甲醛、乙二醛等）、活 性鹵素系固化劑（2,4-二氯-4-羥基-1，3, 5-均三嗪等）、活性乙烯基系化合物（1，3, 5-三 丙烯?；鶜渚?、雙乙烯基磺?；酌训龋X明礬等。
[0104] 水溶性高分子為明膠時，例如，可以舉出乙烯基砜化合物、尿素-甲醛縮合物、黑 色素-甲醛縮合物、環(huán)氧系化合物、氮丙啶系化合物、活性烯烴類、異氰酸酯系化合物等有 機(jī)硬膜劑；鉻、鋁、鋯等的無機(jī)多價金屬鹽類等。
[0105] 另外，上述聚合物為共聚物時的共聚物的形式可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接 枝共聚物、交替共聚物中的任一者。
[0106] 對于紅外線反射層的優(yōu)選方式而言，由于可大面積化且在成本上便宜，以及彎曲 時或高溫高濕時的膜的耐久性提高，所以優(yōu)選使用聚合物，除紅外線反射層僅由聚合物構(gòu) 成的方式以外，進(jìn)一步優(yōu)選紅外線反射層包含聚合物和金屬氧化物粒子的方式。
[0107] 對除聚合物以外還含有金屬氧化物粒子的方式進(jìn)行說明。通過使紅外線反射層含 有金屬氧化物粒子，可以增大各折射率層間的折射率差，減少層疊數(shù)，從而可以提高膜的透 明度，因此為優(yōu)選。此外，有起到應(yīng)力緩和作用、提高膜物性（彎曲時和高溫高濕時的彎曲 性）等優(yōu)點(diǎn)。金屬氧化物粒子可以含于構(gòu)成紅外線反射層的任一膜中（低折射率層和高折 射率層中的至少一方包含金屬氧化物粒子），但優(yōu)選方式是至少高折射率層包含金屬氧化 物粒子，更優(yōu)選的方式是高折射率層和低折射率層均包含金屬氧化物粒子的方式。
[0108] 作為金屬氧化物粒子，例如，可以舉出二氧化鈦、二氧化鋯、五氧化二鉭、氧化鋅、 二氧化硅（合成非晶質(zhì)二氧化硅、膠體二氧化硅等）、氧化鋁、膠體氧化鋁、鈦酸鉛、鉛丹、 絡(luò)黃、鋅黃、氧化絡(luò)、氧化鐵、鐵黑、氧化銅、氧化鎂、氫氧化鎂、氟化鎂、鈦酸鎖、氧化紀(jì)、氧化 鈮、氧化銪、氧化鑭、鋯石、氧化錫等。
[0109] 金屬氧化物粒子優(yōu)選平均粒徑為IOOnm以下，更優(yōu)選為4?50nm，進(jìn)一步優(yōu)選為 5?40nm。金屬氧化物粒子的平均粒徑是以電子顯微鏡觀察粒子其自身或出現(xiàn)在層的截 面、表面的粒子，測定任意1000個粒子的粒徑，求出其簡單平均值（個數(shù)平均）。這里各個 粒子的粒徑是以假定與其投影面積相等的圓時的直徑表示。
[0110] 各折射率層中的金屬氧化物粒子的含量相對于折射率層的總重量優(yōu)選為20?90 重量％，更優(yōu)選為40?75重量％。
[0111] 作為金屬氧化物粒子，優(yōu)選使用選自二氧化鈦、二氧化硅和氧化鋁中的固體微粒。
[0112] 在低折射率層中，作為金屬氧化物粒子，優(yōu)選使用二氧化硅（SiIica)，更優(yōu)選使用 酸性的膠體二氧化硅溶膠。
[0113] (二氧化硅）
[0114] 作為可用于本發(fā)明的二氧化硅（silica)，優(yōu)選可以舉出以通常的濕式法合成的二 氧化硅、膠體二氧化硅或以氣相法合成的二氧化硅等，本發(fā)明中，作為特別優(yōu)選使用的微粒 二氧化硅，可以舉出膠體二氧化硅或以氣相法合成的微粒二氧化硅。
[0115] 金屬氧化物粒子優(yōu)選為將與陽離子性聚合物混合前的微粒分散液分散至一次粒 子的狀態(tài)。
[0116] 例如，上述氣相法微粒二氧化硅的情況下，以一次粒子的狀態(tài)分散的金屬氧化物 微粒的一次粒子的平均粒徑（涂設(shè)前的分散液狀態(tài)下的粒徑）優(yōu)選為IOOnm以下，更優(yōu)選 為4?50nm，進(jìn)一步優(yōu)選為4?20nm。
[0117] 作為進(jìn)一步優(yōu)選使用的一次粒子的平均粒徑為4?20nm的通過氣相法合成的二 氧化娃，例如，市售有Nippon Aerosil公司制的AEROSIL。該氣相法微粒二氧化娃可以在水 中例如利用三田村理研工業(yè)株式會社制的射流電感混合機(jī)（jet stream inductor mixer) 等而容易地吸引分散，從而比較容易地分散至一次粒子。
[0118] 作為該氣相法二氧化硅，現(xiàn)在市售的Nippon Aerosil公司的各種的AEROSIL均符 合。
[0119] 本發(fā)明中優(yōu)選使用的膠體二氧化硅是將硅酸鈉的利用酸等進(jìn)行的復(fù)分解或通過 離子交換樹脂層而得到的二氧化硅溶膠加熱熟化而得到的膠體二氧化硅。例如，日本特開 昭57-14091號公報、日本特開昭60-219083號公報、日本特開昭60-219084號公報、日本特 開昭61-20792號公報、日本特開昭61-188183號公報、日本特開昭63-17807號公報、日本 特開平4-93284號公報、日本特開平5-278324號公報、日本特開平6-92011號公報、日本特 開平6-183134號公報、日本特開平6-297830號公報、日本特開平7-81214號公報、日本特 開平7-101142號公報、日本特開平7-179029號公報、日本特開平7-137431號公報和國際 公開第94/26530號小冊子等中記載的膠體二氧化硅。
[0120] 這種膠體二氧化硅可以使用合成品，也可以使用市售品。作為市售品，可以舉出 日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社販賣的 SNOWTEX series (SNOWTEX 0S、OXS、S、0S、20、30、40、0、N、C 等）。
[0121] 膠體二氧化硅的優(yōu)選平均粒徑通常為5?100nm，更優(yōu)選為7?30nm的平均粒徑。
[0122] 通過氣相法合成的二氧化硅和膠體二氧化硅可以使其表面陽離子改性，此外，也 可以是以Al、Ca、Mg和Ba等處理的物質(zhì)。
[0123] 作為高折射率層中含有的金屬氧化物粒子，優(yōu)選為Ti02、ZnO、ZrO 2，從用于形成高 折射率層的后述的含金屬氧化物粒子的組合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為TiO2 (二氧 化鈦溶膠）。此外，即使在1102中，尤其是與銳鈦礦型相比，金紅石型由于催化活性低，所以 高折射率層、鄰接的層的耐候性變高，折射率更高，因此為優(yōu)選。
[0124] (二氧化鈦）
[0125] 二氧化鈦溶膠的制造方法
[0126] 金紅石型微粒二氧化鈦的制造方法中的第1工序是用選自堿金屬的氫氧化物和 堿土類金屬的氫氧化物中的至少1種堿性化合物對二氧化鈦水合物進(jìn)行處理的工序（工序 ⑴
[0127] 二氧化鈦水合物可以通過硫酸鈦、氯化鈦等水溶性鈦化合物的水解而得到。水解 的方法沒有特別的限定，可以應(yīng)用公知的方法。其中，優(yōu)選通過硫酸鈦的熱水解而得到。
[0128] 上述工序（1)可以通過例如在上述二氧化鈦水合物的水性懸浮液中添加上述堿 性化合物，在規(guī)定溫度的條件下處理規(guī)定時間（使其反應(yīng)）而進(jìn)行。
[0129] 將上述二氧化鈦水合物制成水性懸浮液的方法沒有特別的限定，可以通過在水中 添加上述二氧化鈦水合物并攪拌而進(jìn)行。懸浮液的濃度沒有特別的限定，例如，優(yōu)選TiO 2 濃度在懸浮液中為30?150g/L的濃度。通過設(shè)為上述范圍內(nèi)，可以高效地進(jìn)行反應(yīng)（處 理）。
[0130] 作為上述工序（1)中使用的選自堿金屬的氫氧化物和堿土類金屬的氫氧化物中 的至少1種堿性化合物，沒有特別的限定，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化 鈣等。上述工序（1)中的上述堿性化合物的添加量優(yōu)選以反應(yīng)（處理）懸浮液中的堿性化 合物濃度計為30?300g/L。
[0131] 上述工序（1)優(yōu)選以60?120°C的反應(yīng)（處理）溫度進(jìn)行。反應(yīng)（處理）時間 根據(jù)反應(yīng)（處理）溫度而不同，優(yōu)選為2?10小時。反應(yīng)（處理）優(yōu)選通過在二氧化鈦水 合物的懸浮液中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣的水溶液而進(jìn)行。反應(yīng)（處 理）后，冷卻反應(yīng)（處理）混合物，根據(jù)需要而以鹽酸等無機(jī)酸中和后，進(jìn)行過濾、水洗，從 而可以得到二氧化鈦水合物微粒。
[0132] 此外，作為第2工序（工序（2))，可以以含羧基化合物和無機(jī)酸對通過上述工序 (1)而得到的化合物進(jìn)行處理。金紅石型二氧化鈦微粒的制造中，以無機(jī)酸處理通過上述工 序（1)而得到的化合物的方法是公知的方法，但除無機(jī)酸以外，還可以使用含羧基化合物 調(diào)整粒徑。
[0133] 上述含羧基化合物是具有-COOH基團(tuán)的有機(jī)化合物。作為上述含羧基化合物，優(yōu) 選具有2個以上、更優(yōu)選具有2?4個羧基的多元羧酸。推測上述多元羧酸由于具有對金 屬原子的配位能力，因此可以通過配位而抑制微粒間的凝聚，由此適當(dāng)?shù)氐玫浇鸺t石型二 氧化鈦微粒。
[0134] 作為上述含羧基化合物，沒有特別的限定，例如，可以舉出乙二酸、丙二酸、琥珀 酸、戊二酸、己二酸、丙基丙二酸、馬來酸等二羧酸；蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等羥基多元羧 酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、連苯三酸、偏苯三酸等芳香族多元羧酸；乙二胺四乙酸等。這 些之中，也可以同時并用2種以上的化合物。
[0135] 應(yīng)予說明，上述含羧基化合物的全部或一部分也可以是具有-COOH基的有機(jī)化合 物的中和物（例如，具有-COONa基等的有機(jī)化合物）。
[0136] 作為上述無機(jī)酸，沒有特別的限定，例如，可以舉出鹽酸、硫酸、硝酸等。上述無機(jī) 酸以反應(yīng)（處理）用液中的濃度為0.5?2. 5摩爾/L，更優(yōu)選為0.8?1.4摩爾/L的方式 添加即可。
[0137] 上述工序（2)優(yōu)選使通過上述工序（1)而得到的化合物懸浮于純水中，在攪拌下 根據(jù)需要進(jìn)行加熱而進(jìn)行。含羧基化合物和無機(jī)酸的添加可以同時也可以依次添加，優(yōu)選 為依次添加。添加可以是在添加含羧基化合物后添加無機(jī)酸，也可以是在添加無機(jī)酸后添 加含羧基化合物。
[0138] 例如，可以舉出在通過上述工序（1)而得到的化合物的懸浮液中添加含羧基化合 物，開始加熱，在液溫優(yōu)選為60°C以上、更優(yōu)選為90°C以上時添加無機(jī)酸，維持液溫，同時 優(yōu)選攪拌15分鐘?5小時，更優(yōu)選攪拌2?3小時的方法（方法1);將通過上述工序（1)而 得到的化合物的懸浮液加熱，在液溫優(yōu)選為60°C以上、更優(yōu)選為90°C以上時添加無機(jī)酸， 在添加無機(jī)酸10?15分鐘后添加含羧基化合物，維持液溫，同時優(yōu)選攪拌15分鐘?5小 時，更優(yōu)選攪拌2?3小時的方法（方法2)等。通過利用這些方法而進(jìn)行，可以得到適合 的微粒狀的金紅石型二氧化鈦。
[0139] 通過上述方法1進(jìn)行上述工序（2)時，上述含羧基化合物優(yōu)選相對于100摩爾％ 的TiO 2使用0. 25?1. 5摩爾％，更優(yōu)選以0. 4?0. 8摩爾％的比例使用。若含羧基化合物 的添加量為上述范圍，則可以得到目標(biāo)粒子大小的粒子，且更高效地進(jìn)行粒子的金紅石化。
[0140] 通過上述方法2進(jìn)行上述工序（2)時，上述含羧基化合物優(yōu)選相對于100摩爾％ 的TiO 2使用1. 6?4. 0摩爾％，更優(yōu)選以2. 0?2. 4摩爾％的比例使用。
[0141] 若含羧基化合物的添加量為上述范圍，則可以得到目標(biāo)粒子大小的粒子，且更高 效地進(jìn)行粒子的金紅石化，此外在經(jīng)濟(jì)上也有利。此外，若在添加無機(jī)酸10?15分鐘后 進(jìn)行上述含羧基化合物的添加，則可高效地進(jìn)行粒子的金紅石化且得到目標(biāo)粒子大小的粒 子。
[0142] 在上述工序⑵中，優(yōu)選在反應(yīng)（處理）結(jié)束后冷卻，進(jìn)一步中和使得成為 PH5.0?ρΗΙΟ.Ο。上述中和可以利用氫氧化鈉水溶液、氨水等堿性化合物進(jìn)行?？梢栽谥?和后通過過濾、水洗而分離目標(biāo)金紅石型二氧化鈦微粒。
[0143] 此外，作為二氧化鈦微粒的制造方法，可以使用"二氧化鈦-物性與應(yīng)用技術(shù)"（清 野學(xué)PP255?258 (2000年）技報堂出版株式會社）等中記載的公知的方法。
[0144] 進(jìn)而，作為包括二氧化鈦粒子的金屬氧化物粒子的其它制造方法，可以參照日本 特開2000-053421號公報（配合有烷基硅酸鹽作為分散穩(wěn)定化劑，該烷基硅酸鹽中的硅換 算成310 2的量與二氧化鈦中的鈦換算成TiO 2的量的重量比（SiO 2/Ti02)為0. 7?10的二 氧化鈦溶膠）、日本特開2000-063119號公報（以TiO2-ZrO2-SnO 2的復(fù)合體膠體粒子為核， 以WO3-SnO2-SiO2的復(fù)合氧化物膠體粒子被覆其表面的溶膠）等中記載的事項。
[0145] 進(jìn)而，也可以以含硅的水合氧化物被覆二氧化鈦粒子。含硅的水合化合物的被覆 量優(yōu)選為3?30重量％，更優(yōu)選為3?10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3?8重量％。這是因為 若被覆量為30重量％以下，則可得到高折射率層的所需的折射率，若被覆量為3%以上，則 可以穩(wěn)定地形成粒子。
[0146] 作為以含硅的水合氧化物被覆二氧化鈦粒子的方法，可以通過以往公知的方法制 造，例如，可以參照日本特開平10-158015號公報（對金紅石型二氧化鈦的Si/Al水合氧 化物處理；鈦酸濾餅在堿性區(qū)域解凝后使硅和/或鋁的含水氧化物析出于二氧化鈦的表面 而進(jìn)行表面處理的二氧化鈦溶膠的制造方法）、日本特開2000-204301號公報（將Si與Zr 和/或Al的氧化物的復(fù)合氧化物被覆于金紅石型二氧化鈦而得的溶膠。水熱處理）、日本 特開2007-246351號公報（在將含水二氧化鈦解凝而得到的二氧化鈦的水溶膠中，添加式 RlnSiX4_n(式中Rl為C1-C8烷基、縮水甘油氧基取代C1-C8烷基或C2-C8烯基，X為烷氧基， η為1或2。）的有機(jī)烷氧基硅烷或?qū)Χ趸伨哂薪j(luò)合作用的化合物作為穩(wěn)定劑，在堿性 區(qū)域添加到硅酸鈉或二氧化硅溶膠的溶液而進(jìn)行pH調(diào)節(jié)?熟化，從而制造以硅的含水氧化 物被覆的二氧化鈦水溶膠的方法）等中記載的事項。
[0147] 二氧化鈦粒子的體積平均粒徑優(yōu)選為30nm以下，更優(yōu)選為1?30nm，進(jìn)一步優(yōu)選 為5?15nm。若體積平均粒徑為30nm以下，則從霧度少且可見光透射性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮為 優(yōu)選。
[0148] 這里所說的體積平均粒徑是指分散于介質(zhì)中的一次粒子或二次粒子的體積平均 粒徑，可以通過激光衍射/散射法、動態(tài)光散射法等測定。
[0149] 具體而言，以電子顯微鏡觀察粒子其自身或出現(xiàn)在折射率層的截面、表面的粒子， 測定任意1000個粒子的粒徑，在分別具有dl、d2 · · · di · · · dk的粒徑的粒子分別存在 nl、n2 · · · ni · · · nk個的金屬氧化物粒子的集團(tuán)中，將每1個粒子的體積設(shè)為vi時， 計算以體積平均粒徑mv = {Σ (vi · di)}/{2 (vi)}表示的以體積加權(quán)的平均粒徑。
[0150] 此外，本發(fā)明中，膠體二氧化硅復(fù)合乳液也可以在低折射率層中作為金屬氧化物 使用。就本發(fā)明中優(yōu)選使用的膠體二氧化硅復(fù)合乳液而言，粒子的中心部以聚合物或共聚 物等為主成分，在日本特開昭59-71316號公報、日本特開昭60-127371號公報中記載的膠 體二氧化硅的存在下將具有烯鍵式不飽和鍵的單體通過以往公知的乳化聚合法聚合而得 到。作為應(yīng)用于該復(fù)合體乳液的膠體二氧化硅的粒徑，優(yōu)選小于40nm。
[0151] 作為用于該復(fù)合乳液的制備的膠體二氧化硅，可以舉出通常2?IOOnm的一次粒 子的膠體二氧化硅。作為烯鍵式單體，例如可以舉出具有碳原子數(shù)為1?18個的烷基、芳 基、或烯丙基的（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、氯乙烯、 偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、乙烯、丁二烯等在膠 乳業(yè)界公知的材料，根據(jù)需要進(jìn)一步使用用于進(jìn)一步提高與膠體二氧化硅的相溶性的如乙 烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的乙烯 基硅烷，或用于乳液的分散穩(wěn)定的（甲基）丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸等陰 離子性單體作為助劑。應(yīng)予說明，烯鍵式單體可以根據(jù)需要并用2種以上。
[0152] 此外，乳化聚合中的烯鍵式單體/膠體二氧化硅的比率以固體成分比率計優(yōu)選為 100/1 ?200〇
[0153] 作為本發(fā)明中使用的膠體二氧化硅復(fù)合體乳液中更優(yōu)選的物質(zhì)，可以舉出玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度為-30?30°C的范圍的物質(zhì)。
[0154] 此外，作為在組成上優(yōu)選的物質(zhì)，可以舉出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等烯鍵式單 體，作為特別優(yōu)選的物質(zhì)，可以舉出（甲基）丙烯酸酯與苯乙烯的共聚物、（甲基）丙烯酸 烷基酯與（甲基）丙烯酸芳烷基酯的共聚物、（甲基）丙烯酸烷基酯與（甲基）丙烯酸芳 基酯共聚物。
[0155] 作為乳化聚合中使用的乳化劑，例如可以舉出烷基烯丙基聚醚磺酸鈉鹽、十二烷 基磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、聚氧乙烯壬基苯基醚硝酸鈉鹽、烷基烯丙基磺基琥珀酸鈉 鹽、磺基丙基馬來酸單烷基酯鈉鹽等。
[0156] (其它添加劑）
[0157] 形成紅外線反射層的各折射率層中，可以根據(jù)需要而含有各種添加劑。
[0158] 具體而言，也可以含有陰離子、陽離子或非離子的各種表面活性劑；多元羧酸銨 鹽、烯丙基醚共聚物、苯磺酸鈉鹽、接枝化合物系分散劑、聚乙二醇型非離子系分散劑等分 散劑；乙酸鹽、丙酸鹽、或檸檬酸鹽等有機(jī)酸鹽；一元有機(jī)酸酯、多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增 塑劑、有機(jī)磷酸增塑劑、有機(jī)亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等增塑劑；日本特開昭57-74193 號公報、日本特開昭57-87988號公報和日本特開昭62-261476號公報中記載的紫外線吸收 劑；日本特開昭57-74192號公報、日本特開昭57-87989號公報、日本特開昭60-72785號公 報、日本特開昭61-146591號公報、日本特開平1-95091號公報和日本特開平3-13376號公 報等中記載的防退色劑；日本特開昭59-42993號公報、日本特開昭59-52689號公報、日本 特開昭62-280069號公報、日本特開昭61-242871號公報和日本特開平4-219266號公報等 中記載的熒光增白劑；硫酸、磷酸、乙酸、檸檬酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等pH調(diào)節(jié)劑； 消泡劑；二乙二醇等潤滑劑；防腐劑；抗靜電劑；消光劑等公知的各種添加劑。
[0159] (紅外線反射層的制造方法）
[0160] 紅外線反射層是在基材上層疊由高折射率層和低折射率層構(gòu)成的單元而構(gòu)成。具 體而言，除了如上述的美國專利第6049419號說明書中記載的方法所述，通過聚合物的熔 融擠出和拉伸，形成紅外線反射層的方法以外，還可以舉出交替地濕式涂布水系的高折射 率層用涂布液和低折射率層用涂布液，進(jìn)行干燥而形成層疊體的方法。
[0161] 作為交替地濕式涂布水系的高折射率層用涂布液和低折射率層用涂布液的方法， 優(yōu)選使用以下舉出的涂布方式。例如，優(yōu)選使用輥涂法、棒涂法、氣刀涂布法、噴涂法、簾式 涂布方法、或美國專利第2761419號說明書、美國專利第2761791號說明書等中記載的滑斗 涂布法、擠壓涂布法等。此外，作為疊層涂布多個層的方式，可以是依次疊層涂布也可以是 同時疊層涂布。
[0162] 作為進(jìn)行同時疊層涂布時的高折射率層用涂布液和低折射率層用涂布液的粘度， 使用滑斗涂布法時，優(yōu)選為5?IOOmPa · s的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為10?50mPa · s的范圍。 此外，使用簾式涂布方式時，優(yōu)選為5?1200mPa *s的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為25?500mPa *s 的范圍。
[0163] 此外，作為涂布液在15 °C的粘度，優(yōu)選為IOOmPa · s以上，更優(yōu)選為100? 30000mPa · s，進(jìn)一步優(yōu)選為 3000 ?30000mPa · s，最優(yōu)選為 10000 ?30000mPa · s。
[0164] 作為涂布和干燥方法，優(yōu)選將水系的高折射率層用涂布液和低折射率層用涂布液 加溫至30°C以上而進(jìn)行涂布后，將形成的涂膜的溫度暫時冷卻至1?15°C，在KTC以上干 燥，更優(yōu)選的是，作為干燥條件，在濕球溫度5?50°C、膜面溫度10?50°C的范圍的條件下 進(jìn)行。此外，作為剛涂布后的冷卻方式，從形成的涂膜均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以水平放置 方式進(jìn)行。
[0165] 高折射率層用涂布液和低折射率層用涂布液的涂布厚只要以成為以上所示的干 燥時的優(yōu)選厚度的方式涂布即可。
[0166] [其它功能層]
[0167] 本發(fā)明的紅外屏蔽膜出于進(jìn)一步附加功能的目的，可以具有導(dǎo)電性層、抗靜電層、 氣體阻隔層、易粘接層（粘接層）、防污層、消臭層、流滴層、易滑層、耐磨層、防反射層、電磁 波屏蔽層、紫外線吸收層、紅外吸收層、印刷層、熒光發(fā)光層、全息層、剝離層、粘合層、粘接 層、除本發(fā)明的高折射率層和低折射率層以外的紅外線截止層（金屬層、液晶層）、著色層 (可見光線吸收層）、用于雙層玻璃的中間膜層等功能層的1個以上。以下，對作為優(yōu)選的 功能層的粘合層進(jìn)行說明。
[0168] 〈粘合層〉
[0169] 作為構(gòu)成粘合層的粘合劑，沒有特別的限制，例如，可以例示丙烯酸系粘合劑、硅 系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、聚乙烯醇縮丁醛系粘合劑、乙烯-乙酸乙烯酯系粘合劑 等。
[0170] 本發(fā)明的紅外屏蔽膜在貼合于窗玻璃時，從重新貼合、位置校正等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu) 選使用在窗上噴水并將本紅外屏蔽膜的粘合層貼合于濕潤狀態(tài)的玻璃面的所謂的水貼法。 因此，優(yōu)選使用在存在水的濕潤下粘合力弱的丙烯酸系粘合劑。
[0171] 使用的丙烯酸系粘合劑可以是溶劑系和乳液系中任一者，從容易提高粘接力等出 發(fā)，優(yōu)選為溶劑系粘合劑，其中優(yōu)選通過溶液聚合得到的粘合劑。作為通過溶液聚合制造 這種溶劑系丙烯酸系粘合劑時的原料，例如，作為成為骨架的主要單體，可以舉出丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等丙烯酸酯，作為用于使凝聚力提高的共 聚單體，可以舉出乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，進(jìn)而作為用于促進(jìn)交 聯(lián)、賦予穩(wěn)定的粘合力，以及即使在水的存在下也保持某程度的粘合力的含官能團(tuán)單體，可 以舉出甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。該層 疊膜的粘合劑層中，作為主要聚合物尤其需要高粘性，因此如丙烯酸丁酯等的具有低的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)的聚合物特別有用。
[0172] 該粘合層中也可以含有例如穩(wěn)定劑、表面活性劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、抗靜電 劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、填充劑、著色、粘接調(diào)節(jié)劑等作為添加劑。尤其是如本發(fā)明 作為貼窗用時，為了抑制紫外線所致的紅外屏蔽膜的劣化，添加紫外線吸收劑是有效的。
[0173] 粘合層的厚度優(yōu)選為1 μ m?100 μ m，更優(yōu)選為3?50 μ m。若為1 μ m以上則有粘 合性提高的趨勢，可以得到充分的粘合力。反過來，若為IOOym以下則存在不僅紅外屏蔽 膜的透明性提高，而且將紅外屏蔽膜貼合于窗玻璃后，剝離時在粘合層間不產(chǎn)生凝聚破壞， 玻璃面上沒有粘合劑殘留的趨勢。
[0174] [紅外屏蔽體]
[0175] 本發(fā)明的紅外屏蔽膜可以應(yīng)用于廣泛的領(lǐng)域。例如，貼合于建筑物室外的窗或汽 車窗等長期間暴露于陽光下的設(shè)備，作為賦予熱輻射反射效果的熱輻射反射膜等貼窗用 膜、農(nóng)業(yè)用塑料大棚用膜等，主要以提高耐候性為目的而使用。此外，也適合地用作夾在汽 車用雙層玻璃等玻璃與玻璃之間的汽車用紅外屏蔽膜。在這種情況下，可以使紅外屏蔽膜 隔絕外界氣體，因此從耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)為優(yōu)選。
[0176] 特別地，本發(fā)明涉及的紅外屏蔽膜可以很好地用作直接或介由粘接劑貼合于玻璃 或替代玻璃的樹脂等基體上的部件。
[0177] 優(yōu)選的基體為塑料基體、金屬基體、陶瓷基體、布狀基體等，可以在膜狀、板狀、球 狀、立方體狀、長方體狀等各種形態(tài)的基體上設(shè)置本發(fā)明的紅外屏蔽膜。這些之中，優(yōu)選為 板狀的陶瓷基體，更優(yōu)選將本發(fā)明的紅外屏蔽膜設(shè)置于玻璃板上。作為玻璃板的例子，例 如，可以舉出JIS R3202:1996中記載的浮法平板玻璃和磨光平板玻璃，作為玻璃厚度，優(yōu)選 為 0· 01 ?20mm。
[0178] 作為在基體上設(shè)置本發(fā)明的紅外屏蔽膜的方法，優(yōu)選使用如上述的將粘合層涂設(shè) 于紅外屏蔽膜，介由粘合層貼合于基體的方法。作為貼合方法，可以應(yīng)用直接在基體上貼膜 的干式貼合、如上述的水貼貼合的方法，但為了使得基體與紅外屏蔽膜之間不進(jìn)入空氣，以 及從紅外屏蔽膜在基體上的定位等施工容易度的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選通過水貼法貼合。
[0179] 上述紅外屏蔽體是將本發(fā)明的紅外反射膜設(shè)置于基體的至少一側(cè)的面的方式，但 設(shè)置于基體的多個面的方式、在本發(fā)明的紅外屏蔽膜上設(shè)置多個基體的方式也可以。例如， 將本發(fā)明的紅外線反射膜設(shè)置于上述平板玻璃的兩面的方式、在本發(fā)明的紅外線反射膜的 兩面涂設(shè)粘合層并在紅外線反射膜的兩面貼合上述平板玻璃的雙層玻璃狀的方式也可以。
[0180] 實施例
[0181] 以下，舉出實施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于它們。應(yīng)予說明，實施例 中使用了"份"或" ％ "的表達(dá)，只要沒有特別說明則表示"重量份"。
[0182] <紅外屏蔽膜的制作>
[0183] (低折射率層用涂布液Ll的制備）
[0184] 在45°C依次添加430份的膠體二氧化硅的10重量％水溶液（SNOWTEX OXS，日產(chǎn) 化學(xué)公司制）、150份的硼酸3重量％水溶液、85份的水、300份的聚乙烯醇（JP-45, Japan Vam&Poval制，聚合度4500,皂化度88mol % ) 4重量％水溶液和3份的表面活性劑5重量％ 水溶液（SOFTAZOLINE LSB-R，川研精細(xì)化學(xué)品公司制），以純水制成1000份，制備低折射率 層用涂布液Ll。
[0185] (高折射率層用涂布液Hl的制備）
[0186] 在使二氧化鈦水合物懸浮于水中的水性懸浮液（TiO2濃度lOOg/L) IOL(升）中， 在攪拌下添加30L的氫氧化鈉水溶液（濃度10摩爾/L)，升溫至90°C，熟化5小時后，以鹽 酸中和，進(jìn)行過濾、水洗。應(yīng)予說明，上述反應(yīng)（處理）中，二氧化鈦水合物使用按照公知的 方法將硫酸鈦水溶液熱水解而得到的物質(zhì)。
[0187] 使堿處理鈦化合物以TiO2濃度20g/L懸浮于純水中，在攪拌下相對于TiO 2量加入 0. 4摩爾％的檸檬酸且升溫。液溫成為95°C時，加入濃鹽酸使得鹽酸濃度30g/L，維持液溫 的同時攪拌3小時。
[0188] 對得到的二氧化鈦溶膠水系分散液的pH和Zeta電位進(jìn)行測定，其結(jié)果，pH為 1. 4, Zeta電位為+40mV。進(jìn)而，通過Malvern公司制ZETASIZER NANO進(jìn)行粒徑測定，其結(jié) 果，體積平均粒徑為35nm，單分散度為16%。
[0189] 在包含體積平均粒徑35nm的金紅石型二氧化鈦粒子的20. 0重量％二氧化鈦溶膠 水系分散液Ikg中添加 Ikg的純水。
[0190] 在上述10. 0重量％二氧化鈦溶膠水系分散液0. 5kg中加入2kg的純水后，加熱至 90°C。其后，緩緩地添加 I. 3kg的SiO2濃度為2. 0重量％的硅酸水溶液，接下來，在高壓釜 中對得到的分散液以175°C進(jìn)行18小時的加熱處理，進(jìn)一步濃縮，得到具有金紅石型結(jié)構(gòu) 的二氧化鈦且被覆層為310 2的20重量％的二氧化硅改性二氧化鈦粒子的溶膠水分散液。
[0191] 接下來，在45°C依次添加320份的二氧化硅改性二氧化鈦粒子的20. 0重量％溶膠 水分散液、120份的檸檬酸的1. 92重量％水溶液、20份的10重量％聚乙烯醇溶液（PVA103， 聚合度300,皂化度99mol %，Kuraray公司制）、100份的硼酸的3重量％水溶液、350份的 聚乙烯醇的4重量％溶液（Kuraray公司制，PVA-124,聚合度2400,皂化度88mol% )和1 份的表面活性劑的5重量％溶液（S0FTAZ0LINELSB-R，川研精細(xì)化學(xué)品公司制），以純水制 成1000份，制備高折射率層用涂布液Hl。
[0192] (硬涂液1的制作）
[0193] 以甲醇稀釋AZO分散液（制品名：CELNAX CX-Z610M-F2,平均粒徑15nm，日產(chǎn)化學(xué) 工業(yè)公司制）使得AZO濃度40重量％，添加作為紫外線固化型硬涂劑的KRM8495 (Daicel Cytec公司制，丙烯酸酯系固化樹脂和聚合引發(fā)劑的混合物），以全部固體成分為30重 量％、八20濃度相對于固體成分為50重量％、固化樹脂和聚合引發(fā)劑為50重量％的方式制 備，制作硬涂液1。
[0194] (硬涂液2的制作）
[0195] 對 GZO 分散液（制品名：PAZET GK-40, 一次粒徑 20 ?40nm，Hakusui Tech 公司 制）添加紫外線固化型硬涂劑KRM8495 (DaicelCytec公司制），以全部固體成分為25重 量％、GZO濃度相對于固體成分為70重量％的方式制備，制作硬涂液2。
[0196] (硬涂液3的制作）
[0197] 將LaB6、ZrO#散液（品名：KHF-8AHP，住友金屬工業(yè)公司制，LaB 6和ZrO 2的粒徑 在1?IOOnm的范圍內(nèi)）與AZO分散液（制品名：CELNAX CX-Z610M-F2,平均粒徑15nm，日 產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制）以LaBjP Zr02:AZ0(重量比）=1:2混合，添加紫外線固化型硬涂劑 1(冊8495(0&。61〇7七6(3公司制），以全部固體成分為30重量％、420、1^8 6和21〇2濃度相對 于固體成分為50重量％、固化樹脂和聚合引發(fā)劑為50重量％的方式制備，制作硬涂液3。
[0198] (硬涂液4的制作）
[0199] 對ATO分散液（制品名：ATO分散液，三菱綜合材料公司制）添加紫外線固化型硬 涂劑KRM8495 (Daicel Cytec公司制），以全部固體成分為30重量％、ATO濃度相對于固體 成分為40重量％、固化樹脂和聚合引發(fā)劑為60重量％的方式制備，制作硬涂液4。
[0200](硬涂液5的制作）
[0201] 對ITO分散液（制品名：ITO分散液，三菱綜合材料公司制）添加紫外線固化型硬 涂劑KRM8495 (Daicel Cytec公司制），以全部固體成分為30重量％、ITO濃度相對于固體 成分為50重量％、固化樹脂和聚合引發(fā)劑為50重量％的方式制備，制作硬涂液4。
[0202] (底漆液的制作）
[0203] 以聚乙烯醇縮醛樹脂（制品名：S-LEC KW-I，縮醛化度9mol %，積水化學(xué)工業(yè)公司 制）相對于水90重量％為10重量％的方式制備聚乙烯醇縮醛樹脂水溶液，制作底漆液。
[0204] (實施例1)
[0205] 使用可疊層涂布9層的滑斗涂布裝置，一邊將上述得到的低折射率層用涂布液Ll 和高折射率層用涂布液Hl保溫于45°C，一邊在加溫至45°C的厚度50 μ m的聚對苯二甲酸 乙二醇酯膜（東洋紡制A4300:兩面易粘接層，長度200mX寬度210mm)上，以最下層和最 上層為低折射率層，除此之外分別交替地按照干燥時的膜厚為低折射率層各層150nm、高折 射率層各層I 3Onm的方式進(jìn)行合計9層的同時疊層涂布。應(yīng)予說明，層間的混合區(qū)域（混 合層）的確認(rèn)和膜厚的測定（確認(rèn)）是通過切斷層疊膜（紅外屏蔽膜試樣）而對切截面以 XPS表面分析裝置測定高折射率材料（TiO2)和低折射率材料（SiO2)的存在量，從而可以確 認(rèn)確保了上述各層的膜厚。
[0206] 在剛涂布后，吹5°C的冷風(fēng)而使其凝固。此時，直至即使以手指觸摸表面手指上也 沒有附著物為止的時間（凝固時間）為5分鐘。
[0207] 凝固結(jié)束后，吹80°C的溫風(fēng)而使其干燥，制作由9層構(gòu)成的疊層涂布品。
[0208] 在上述9層疊層涂布品的背面（與疊層涂布了 9層的基材面相反側(cè)的基材面（背 面））進(jìn)一步進(jìn)行9層疊層涂布。
[0209] 在一側(cè)的表面上使用微凹版涂布機(jī)涂布底漆液，以干燥膜厚為I ym的方式形成 底漆層。
[0210] 同樣地使用凹版涂布機(jī)，在底漆層上涂布硬涂液1，以恒速干燥區(qū)間溫度50°C、減 速干燥區(qū)間溫度90°C干燥后，使用紫外線燈以照射部的照度為lOOmW/cm 2、照射量為0. 2J/ cm2使涂布層固化，以干燥膜厚為5. 7 μπι的方式形成硬涂層，制作紅外屏蔽膜1。
[0211] 〔實施例2〕
[0212] 除了將實施例1的硬涂液1的AZO固體成分濃度從50重量％變更為60重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為40重量％ )，且以干燥膜厚為5. 4 μπι的方式制作以外，與實施 例1同樣地制作紅外屏蔽膜2。
[0213] 〔實施例3〕
[0214] 除了將實施例1的硬涂液1的AZO固體成分濃度從50重量％變更為70重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為30重量％ )，且以干燥膜厚為5. 0 μπι的方式制作以外，與實施 例1同樣地制作紅外屏蔽膜3。
[0215] 〔實施例4〕
[0216] 除了將實施例1的硬涂液1變更為硬涂液2,且將干燥膜厚設(shè)為6. 5 μ m以外，同樣 地制作紅外屏蔽膜4。
[0217] 〔實施例5〕
[0218] 除了將實施例1的硬涂液1變更為硬涂液3,且將干燥膜厚設(shè)為5. 1 μ m以外，與實 施例1同樣地制作紅外屏蔽膜5。
[0219] 〔比較例1〕
[0220] 除了將實施例1的硬涂液1變更為硬涂液4,且以干燥膜厚為5.2μπι的方式制作 以外，與實施例1同樣地制作紅外屏蔽膜6。
[0221] 〔比較例2〕
[0222] 除了將比較例1的硬涂液3的ATO固體成分濃度從40重量％變更為50重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為50重量％ )，且以干燥膜厚為4. 6 μπι的方式制作以外，與比較 例1同樣地制作紅外屏蔽膜7。
[0223] 〔比較例3〕
[0224] 除了將比較例1的硬涂液4的ATO固體成分濃度從40重量％變更為60重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為40重量％ )，且以干燥膜厚為3. 6 μπι的方式制作以外，與比較 例1同樣地制作紅外屏蔽膜8。
[0225] 〔比較例4〕
[0226] 除了將比較例1的硬涂液4的ATO固體成分濃度從40重量％變更為70重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為30重量％ )，且以干燥膜厚為3. 2 μπι的方式制作以外，與比較 例1同樣地制作紅外屏蔽膜9。
[0227] 〔比較例5〕
[0228] 除了將比較例1的硬涂液4的ATO固體成分濃度從40重量％變更為80重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為20重量％ )，且以干燥膜厚為2. 8 μπι的方式制作以外，與比較 例1同樣地制作紅外屏蔽膜10。
[0229] 〔比較例6〕
[0230] 除了將比較例1的硬涂液1變更為硬涂液5,且以干燥膜厚為3. 7 μπι的方式制作 以外，與比較例1同樣地制作紅外屏蔽膜10。
[0231] 〔比較例7〕
[0232] 除了將比較例6的硬涂液5的ATO固體成分濃度從50重量％變更為60重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為40重量％ )，且以干燥膜厚為3. 1 μπι的方式制作以外，與比較 例6同樣地制作紅外屏蔽膜12。
[0233] 〔比較例8〕
[0234] 除了將比較例6的硬涂液5的ATO固體成分濃度從50重量％變更為70重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為30重量％ )，且以干燥膜厚為2. 7 μπι的方式制作以外，與比較 例6同樣地制作紅外屏蔽膜13。
[0235] 〔比較例9〕
[0236] 除了將比較例6的硬涂液5的ATO固體成分濃度從50重量％變更為80重量％ (固化樹脂和聚合引發(fā)劑為20重量％ )，且以干燥膜厚為2. 3 μπι的方式制作以外，與比較 例6同樣地制作紅外屏蔽膜14。
[0237] 紅外屏蔽膜1?14的構(gòu)成總結(jié)于下述表2。
[0238] [表 2]
[0239]

【權(quán)利要求】
1. 一種紅外屏蔽膜，其特征在于，是層疊有基材、紅外線反射層、以及形成于最表面的 固化樹脂層的紅外屏蔽膜，所述紅外線反射層是低折射率層和高折射率層被層疊了至少1 層以上而成的， 所述固化樹脂層含有無機(jī)納米微粒， 在JIS K5600-5-4:1999所記載的鉛筆硬度試驗中的硬度為2B以上3H以下，在負(fù)荷 500g/cm2、往復(fù)10次的鋼絲絨試驗中的傷痕為15條以下，通過JIS K5600-5-l:1999所記 載的彎曲試驗即圓筒形芯棒法而開始發(fā)生硬涂面的開裂的芯棒直徑為15mm以下。
2. 如權(quán)利要求1所述的紅外屏蔽膜，其中，所述固化樹脂層中的無機(jī)納米微粒包含氧 化鋅和摻雜有其它金屬的氧化鋅中的至少一種。
3. 如權(quán)利要求2所述的紅外屏蔽膜，其中，所述摻雜有其它金屬的氧化鋅為摻銻氧化 鋅、摻銦氧化鋅、摻鎵氧化鋅或摻鋁氧化鋅。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項所述的紅外屏蔽膜，其中，所述無機(jī)納米微粒的含量相對 于固化樹脂層100重量％為50?70重量％。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的紅外屏蔽膜，其中，所述紅外線反射層的低折射率 層和高折射率層中的至少一方包含金屬氧化物粒子。
【文檔編號】G02B1/10GK104428699SQ201380037366
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月13日
【發(fā)明者】熊谷丈范, 小沼太朗, 增田治加 申請人:柯尼卡美能達(dá)株式會社