適用于制造硅酮水凝膠接觸透鏡的透鏡形成組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及適用于根據(jù)基于空間限制的光化輻射的固化法制造硅酮水凝膠接觸透鏡的透鏡形成組合物，包含：(1)10-50重量％的至少一種親水性酰胺型乙烯類單體；(2)10-40重量％的至少一種選自含硅氧烷的丙烯酸酯、含硅氧烷的丙烯酰胺、含硅氧烷的甲基丙烯酰胺的含硅氧烷的乙烯類單體；(3)10-40重量％的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體；(4)0.1-1.3重量％的光引發(fā)劑；和(5)0-5重量％的可聚合的紫外吸收劑或可聚合的潛在紫外吸收劑，條件是組分(1)至(5)和任何附加組分合計(jì)為100重量％，如果單體混合物中存在一種或多種甲基丙烯酸酯單體，則所有甲基丙烯酸酯單體的總量小于5重量％，以及其中透鏡形成組合物的特征在于具有通過UV-強(qiáng)度為大約4.1mW/cm2的紫外光固化時(shí)少于100秒的固化時(shí)間。
【專利說明】適用于制造硅酮水凝膠接觸透鏡的透鏡形成組合物
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?00980150636.1的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)，原申請(qǐng)的申請(qǐng)日為2009年6月16日，發(fā)明名稱為“制造硅酮水凝膠接觸透鏡的方法”。
[0002]本發(fā)明的【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明涉及制造硅酮水凝膠接觸透鏡、特別是在在空間限制的光化輻射下制造硅酮水凝膠接觸透鏡的方法。此外，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的方法制成的硅酮水凝膠接觸透鏡。
[0004]發(fā)明背景
[0005]近年來(lái)，軟質(zhì)硅酮水凝膠接觸透鏡由于它們的高氧透過率和舒適度而變得越來(lái)越受歡迎。但是，所有市售硅酮水凝膠接觸透鏡都根據(jù)涉及使用一次性塑料模具和存在或不存在大分子單體的單體混合物的常規(guī)鑄塑技術(shù)制造。但是，一次性塑料模具固有地具有不可避免的尺寸變動(dòng)，因?yàn)樵谒芰夏＞叩淖⑸涑尚瓦^程中，會(huì)由于生產(chǎn)過程中的波動(dòng)(溫度、壓力、材料性質(zhì))以及由于所得模具在注射成型后可能發(fā)生的不均勻收縮而發(fā)生模具尺寸的波動(dòng)。模具的這些尺寸變化可能導(dǎo)致制造的接觸透鏡(峰折光指數(shù)、直徑、基礎(chǔ)曲率、中心厚度等)的參數(shù)的波動(dòng)和導(dǎo)致復(fù)制復(fù)雜透鏡設(shè)計(jì)中的低保真度。
[0006]可以使用如全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利Nos.5，508，317、5，789，464、5，849，810和 6，800，225 中所說明的所謂 Lightstream Technology?(CIBA Vision)克服常規(guī)鑄塑技術(shù)中遇到的此類缺點(diǎn)。Lightstream Technology?涉及(I)透鏡形成組合物,其通常是一種或多種含烯鍵式不飽和基團(tuán)的基本純凈的預(yù)聚物的溶液并通?；静缓》肿恿拷宦?lián)劑和單體，(2)以高精密度制成的可重復(fù)使用的模具，和(3)在空間限制的光化輻射(例如UV)下固化。由于使用可重復(fù)使用的高精密度模具，根據(jù)Lightstream Technology?制成的透鏡可具有與原始透鏡設(shè)計(jì)的高一致性和高保真度。此外，由于短固化時(shí)間和高制造收率，可以以相對(duì)較低的成本制造高品質(zhì)接觸透鏡。
[0007]為了應(yīng)用Lightstream Technology?制造娃酮水凝膠接觸透鏡，如全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利Nos.7，091, 283和6，039, 913、美國(guó)專利申請(qǐng)公開 Nos.2008/0015315A1,2008/0143958AU2008/0143003A1,2008/0231798A1 和2008/0234457A1 和美國(guó)專利申請(qǐng) Nos.12/313，546,61/114, 216 和 61/114，228 中所述已經(jīng)開發(fā)了含娃酮的預(yù)聚物。但是，Lightstream Technology?尚未用于由透鏡形成材料的單體混合物制造娃酮水凝膠接觸透鏡。因此，仍然需要根據(jù)Lightstream Technology?由透鏡形成材料的單體混合物制造硅酮水凝膠接觸透鏡的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]一方面，本發(fā)明提供制造硅酮水凝膠接觸透鏡的方法。該方法包括下列步驟:提供用于制造軟質(zhì)接觸透鏡的模具，其中該模具具有第一半模和第二半模，第一半模具有限定接觸透鏡前表面的第一模制表面，第二半模具有限定接觸透鏡后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模構(gòu)造成彼此接納以在所述第一模制表面和第二模制表面之間形成空腔；將透鏡形成材料的單體混合物引入空腔，其中該單體混合物包含至少一種親水性酰胺型乙烯類單體、至少一種含硅氧烷的(甲基)丙烯酰胺單體、至少一種聚硅氧烷乙烯類單體或大分子單體和大約0.05重量％至大約1.5重量％的光引發(fā)劑，其中該透鏡形成材料的特征在于能在大約100秒內(nèi)通過UV-強(qiáng)度為大約4.lmff/cm2的紫外光固化；和在空間限制的光化輻射下照射模具中的透鏡形成材料大約120秒或更短時(shí)間，以使該透鏡形成材料交聯(lián)形成硅酮水凝膠接觸透鏡，其中制成的接觸透鏡包含由第一模制表面限定的前表面、相反的由第二模制表面限定的后表面和由空間限制的光化輻射限定的透鏡邊緣。
[0009]另一方面，本發(fā)明提供適用于根據(jù)基于空間限制的光化輻射的固化法制造硅酮水凝膠接觸透鏡的透鏡形成組合物。該透鏡形成組合物包含至少一種親水性酰胺型乙烯類單體、至少一種含硅氧烷的丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體、至少一種聚硅氧烷乙烯類單體或大分子單體和大約0.05重量％至大約1.5重量％的光引發(fā)劑，條件是該透鏡形成組合物中所有甲基丙烯酸酯單體的總量小于大約10重量％且低到足以提供特征是能在少于大約100秒的時(shí)期內(nèi)通過UV-強(qiáng)度為大約4.lmW/cm2的紫外光固化的透鏡形成組合物。
[0010]本發(fā)明在另一方面中提供根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的接觸透鏡。
[0011]具體地，本發(fā)明涉及如下方面:
[0012]1.制造硅酮水凝膠接觸透鏡的方法，包括下列步驟:
[0013]提供用于制造軟質(zhì)接觸透鏡的模具，其中該模具具有第一半模和第二半模，第一半模具有限定接觸透鏡前表面的第一模制表面，第二半模具有限定接觸透鏡后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模構(gòu)造成彼此接納以在所述第一模制表面和第二模制表面之間形成空腔；
[0014]將透鏡形成材料的單體混合物引入空腔，其中該單體混合物包含至少一種親水性酰胺型乙烯類單體、至少一種含硅氧烷的(甲基)丙烯酰胺單體、至少一種聚硅氧烷乙烯類單體或大分子單體和大約0.05重量％至大約1.5重量％的光引發(fā)劑，其中該透鏡形成材料的特征在于能在大約100秒內(nèi)通過UV-強(qiáng)度為大約4.lmff/cm2的紫外光固化；和
[0015]在空間限制的光化輻射下照射模具中的所述透鏡形成材料大約120秒或更短時(shí)間，以使所述透鏡形成材料交聯(lián)形成硅酮水凝膠接觸透鏡，其中制成的接觸透鏡包含由第一模制表面限定的前表面、相反的由第二模制表面限定的后表面和由空間限制的光化輻射限定的透鏡邊緣。
[0016]2.以上第I項(xiàng)的方法，其中含硅氧烷的(甲基)丙烯酰胺單體由式(I)表示:
[0017]
【權(quán)利要求】
1.適用于根據(jù)基于空間限制的光化輻射的固化法制造硅酮水凝膠接觸透鏡的透鏡形成組合物,其包含: (1)10%至50重量％的至少一種親水性酰胺型乙烯類單體； (2)10%至40重量％的至少一種選自含硅氧烷的丙烯酸酯、含硅氧烷的丙烯酰胺、含硅氧烷的甲基丙烯酰胺的含硅氧烷的乙烯類單體； (3)10%至40重量％的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體； (4)0.1%至1.3重量％的光引發(fā)劑；和 (5)0至5重量％的可聚合的紫外吸收劑或可聚合的潛在紫外吸收劑， 條件是組分(I)至(5)和任何附加組分合計(jì)為100重量％， 其中，如果單體混合物中存在一種或多種甲基丙烯酸酯單體，則所有甲基丙烯酸酯單體的總量小于大約5重量％，以及其中所述透鏡形成組合物的特征在于具有通過UV-強(qiáng)度為大約4.lmff/cm2的紫外光固化時(shí)少于大約100秒的固化時(shí)間。
2.權(quán)利要求1的透鏡形成組合物，其中組分(2)為由式(I)表示的含硅氧烷的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體:
3.權(quán)利要求2的透鏡形成組合物，其中組分(2)為由式(I)表示的甲基丙烯酰胺單體:
4.權(quán)利要求3的透鏡形成組合物，其中在式(I)中R3SH,在式(2)中A1和A2為式(3)的基團(tuán):
5.權(quán)利要求3的透鏡形成組合物，其中在式(I)中R3為C1-C6烷基，在式(2)中A1和A2為式(3)的基團(tuán):

6.權(quán)利要求2的透鏡形成組合物，其中所述含硅氧烷的(甲基)丙烯酰胺單體選自:N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N-[三(二甲基-苯基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(二甲基苯基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2_甲基丙烯酰胺；N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)丙烯酰胺；N，N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N，N-雙[2-羥基-3- (3-(雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2_甲基丙烯酰胺；N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)丙烯酰胺；N，N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N，N-雙[2-羥基-3- (3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N-[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N-[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N，N-雙[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N，N-雙[2-羥基-3- (3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的透鏡形成組合物，其中所述親水性酰胺型乙烯類單體選自:2_丙烯酰氨基乙醇酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸或其鹽、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化銨、3-丙烯酰氨基-1-丙醇、N- ( 丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N，N- 二甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基甲基丙烯酰胺、N-[3-( 二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-(羥甲基)丙烯酰胺、N-(異丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-異丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-[三(羥甲基)甲基]丙烯酰胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮，以及它們的混合物。
8.權(quán)利要求7的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含式(4)的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體:
9.權(quán)利要求8的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含式(4)的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體，其中DpD2和D3彼此獨(dú)立地為式(6)的二價(jià)基團(tuán)。
10.權(quán)利要求8的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含大約0.2%至大約5.0重量％的可聚合的紫外吸收劑或可聚合的潛在紫外吸收劑。
11.權(quán)利要求10的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含可聚合的紫外吸收劑，其包含苯并三唑-結(jié)構(gòu)部分和/或二苯甲酮-結(jié)構(gòu)部分。
12.權(quán)利要求11的透鏡形成組合物，其中所述光引發(fā)劑是苯甲?；趸⒐庖l(fā)劑。
13.權(quán)利要求10的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含可聚合的潛在紫外吸收劑。
14.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的透鏡形成組合物，其中所述透鏡形成組合物包含(I)大約10%至大約50重量％的親水性酰胺型乙烯類單體；(2)大約10%至大約40重量％的含硅氧烷的丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體；(3)大約10%至大約40重量％的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體；(4)大約0.1 %至1.3重量％的光引發(fā)劑；和(5) O至5重量％的可聚合的紫外吸收劑或可聚合的潛在紫外吸收劑，條件是組分(I)至(5)和任何附加組分合計(jì)為100重量％。
15.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含式(4)的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體:

16.權(quán)利要求15的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含大約0.2%至大約5.0重量％的可聚合的紫外吸收劑或可聚合的潛在紫外吸收劑。
17.權(quán)利要求16的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含可聚合的紫外吸收劑，其包含苯并三唑-結(jié)構(gòu)部分和/或二苯甲酮-結(jié)構(gòu)部分。
18.權(quán)利要求15的透鏡形成組合物，其中所述光引發(fā)劑是苯甲?；趸⒐庖l(fā)劑。
19.權(quán)利要求15的透鏡形成組合物，其中所述單體混合物包含可聚合的潛在紫外吸收劑。
20.權(quán)利要求15的透鏡形成組合物，其中所述透鏡形成組合物包含(I)大約10%至大約50重量％的親水性酰胺型乙烯類單體；(2)大約10%至大約40重量％的含硅氧烷的丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體；(3)大約10%至大約40重量％的含聚硅氧烷的乙烯類大分子單體；(4)大約0.1%至1.3重量％的光引發(fā)劑；和(5)0至5重量％的可聚合的紫外吸收劑或可聚合的潛在紫外吸收劑，條件是組分(I)至(5)和任何附加組分合計(jì)為100重量％。
【文檔編號(hào)】G02B1/04GK103969706SQ201410228921
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2009年6月16日 優(yōu)先權(quán)日:2008年12月18日
【發(fā)明者】F·昌, J·沃格特, J·D·普魯伊特, X·錢, D·A·史密斯, A·M·多姆施克, T·V·霍蘭德, R·C·蒂爾克, D·吳 申請(qǐng)人:諾華股份有限公司