靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑以及調(diào)色劑容器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑以及調(diào)色劑容器。該靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑包含含有非晶態(tài)樹脂和結(jié)晶性樹脂的調(diào)色劑顆粒，其中，當(dāng)在調(diào)色劑顆粒的表層部分中測量30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度時(shí)，這30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度中最大值(TH(℃))和最小值(TL(℃))的差值(TH(℃)-TL(℃))為25℃至100℃。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑能夠確保低溫定影性能且具有調(diào)色劑流動(dòng)性，并且抑制了連續(xù)輸出高密度圖像之后圖像密度的降低。
【專利說明】靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑w及調(diào)色劑容器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑W及調(diào)色劑容器。

【背景技術(shù)】
[0002] JP-A-2010-191115(專利文獻(xiàn)1)公開了一種調(diào)色劑，該調(diào)色劑具有核部和殼部， 該核部至少含有樹脂，并且該殼部至少含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于核部所含樹脂的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度的樹脂；并且該調(diào)色劑為一種膠囊調(diào)色劑，在其殼部中形成有貫穿至核部表面的多 個(gè)孔，其中核部的露出率（exposure percentage)、核部的露出表面的正交投影圓當(dāng)量直 徑、該正交投影圓當(dāng)量直徑的變異系數(shù)CV在特定范圍內(nèi)。
[0003] JP-A-2013-11644(專利文獻(xiàn)2)公開了一種用于靜電荷圖像顯影劑的核/殼型調(diào) 色劑，其中核層至少含有苯己帰-丙帰酸改性的聚醋樹脂，該核層被覆有用于殼的球形顆 粒，該殼至少被苯己帰-丙帰酸樹脂組分覆蓋，并且該核層的表面覆蓋率為10 %至50 %。
[0004] JP-A-2004-29522(專利文獻(xiàn)3)公開了一種微膠囊調(diào)色劑，其中在其膠囊樹脂壁 中形成有多個(gè)通孔。
[0005] JP-A-2010-271606(專利文獻(xiàn)4)公開了一種具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑，其中核至 少含有粘結(jié)劑樹脂和著色劑，殼層至少含有作為粘結(jié)劑樹脂的結(jié)晶性聚醋樹脂，并且使用 具有內(nèi)置加熱器的SPM探針測量的殼層的軟化溫度ST和內(nèi)核的軟化溫度CT之間具有特定 的關(guān)系。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種確保低溫定影性能并且具有調(diào)色劑流動(dòng)性的靜電荷 圖像顯影用調(diào)色劑。
[0007] 根據(jù)本發(fā)明的第一發(fā)面，提供一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，包含：
[0008] 含有非晶態(tài)樹脂和結(jié)晶性樹脂的調(diào)色劑顆粒，
[0009] 其中，當(dāng)在調(diào)色劑顆粒的表層部分中測量30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度時(shí)，所述30個(gè)點(diǎn)的軟 化溫度中最大值化化））和最小值化化））之差（Th(°c )-Tl(°c ))為25C至locrc。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在根據(jù)第一方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，所述30 個(gè)點(diǎn)的軟化溫度中的最大值〇Hrc ))、中間值（Tm(°c ))和最小值OYCc))滿足下面表達(dá) 式（1);
[0011 ]表達(dá)式（1) ; (VTm) < (VTl)。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的第H方面，在根據(jù)第一方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，所述差 值化（。[))為 27C至 98C。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在根據(jù)第一方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，該調(diào)色 劑含有作為非晶態(tài)樹脂的不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹脂。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在根據(jù)第四方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，該調(diào)色 劑顆粒具有核和包覆層。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在根據(jù)第一方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，該非晶 態(tài)樹脂為聚醋樹脂。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的第走方面，在根據(jù)第四方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，該不飽 和非晶態(tài)樹脂在表層部分處交聯(lián)。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的第八方面，在根據(jù)第五方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，該不飽 和非晶態(tài)樹脂在包覆層的全部非晶態(tài)樹脂中的比例為30重量％至100重量％。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的第九方面，在根據(jù)第五方面的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，該不飽 和非晶態(tài)樹脂在包覆層的全部非晶態(tài)樹脂中的比例為50重量％至95重量％。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供一種調(diào)色劑容器，其容納有根據(jù)第一方面的靜電荷 圖像顯影用調(diào)色劑，并且可W從成像裝置上拆卸下來。
[0020] 與差值化rc )-ivrc))小于或大于上述范圍的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第一和第 H至第九方面，提供了一種確保低溫定影性能并且具有調(diào)色劑流動(dòng)性的靜電荷圖像顯影用 調(diào)色劑。
[0021] 與最大值化化））、中間值（Tm(°C ))和最小值燈))滿足（vTm) > (VL) 的情況相比，根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了一種確保低溫定影性能并且具有調(diào)色劑流動(dòng) 性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
[0022] 與使用了差值化化）-ivrc))小于上述范圍的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的情 況、或者使用了差值〇Hrc )-ivrc))大于上述范圍的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的情況相 比，根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了該樣一種調(diào)色劑容器，其中實(shí)現(xiàn)了低溫定影并且抑制了 連續(xù)輸出高密度圖像之后圖像密度的降低。
[0023] 附圖簡要說明
[0024] W下，將基于下面附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，其中：
[00巧]圖1為示出根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的成像裝置的一個(gè)例子的構(gòu)造的示意圖； W及
[0026] 圖2為示出根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的處理盒的一個(gè)例子的構(gòu)造的示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0027] W下，將詳細(xì)說明本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。
[0028] 靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑
[0029] 根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑（下文中有時(shí)稱為"調(diào)色 劑"）具有調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒含有非晶態(tài)樹脂和結(jié)晶性樹脂，當(dāng)在調(diào)色劑顆粒的表 層部分中測量30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度時(shí)，該30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度中最大值（ThCC ))和最小值 (Tl(°c ))之差（Th(°c )-Tl(°c ))為 25C至 locrc。
[0030] 本文中術(shù)語"表層部分"是指自調(diào)色劑顆粒的最外表面至深度達(dá)50nm的范圍內(nèi)的 區(qū)域。
[0031] 30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度為（例如）該樣獲得的值；使用微熱探針，通過對調(diào)色劑顆 粒的截面進(jìn)行微區(qū)熱機(jī)械分析，從而在自調(diào)色劑顆粒的最外表面至深度達(dá)50nm的區(qū)域范 圍內(nèi)，沿著調(diào)色劑顆粒的截面的外周W等間隔在30個(gè)點(diǎn)處進(jìn)行測量。
[0032] 獲得調(diào)色劑顆粒的截面的方法的例子包括下面的方法。具體而言，首先，用雙酷A 型液態(tài)環(huán)氧樹脂和固化劑將調(diào)色劑顆粒包埋，從而制備切割用樣品。接著，利用具有金剛石 刀片的切片機(jī)（例如，LEICA Ultramicrotome，由 Hitachi Technologies and Services 株 式會社制造）在-l〇(TC的溫度下切割該切割用樣品，從而制備觀察用樣品。
[0033] 通過利用（例如）該樣的系統(tǒng)（分辨率；20nm)來進(jìn)行使用微熱探針的微區(qū)熱機(jī)械 分析；在該系統(tǒng)中，局部熱分析系統(tǒng)（由Anasys Instruments公司制造，nano-TA)安裝在 掃描型探針顯微鏡（由Veeco Instruments公司制造，MMAFM型多模式SPM單元）中。具 體而言，例如，使局部熱分析系統(tǒng)的微熱探針與樣品的測量點(diǎn)（調(diào)色劑的截面）接觸，并且 升高溫度（升溫速率；5°C /s)從而觀察微熱探針隨樣品的軟化而變化的傾斜度，由此獲得 測量點(diǎn)的微區(qū)中的軟化溫度。
[0034] 在五個(gè)調(diào)色劑顆粒上進(jìn)行測量。對每個(gè)調(diào)色劑顆粒的30點(diǎn)處的軟化溫度的最大 值取平均值，并將其平均值作為最大值OhCC ))。對每個(gè)調(diào)色劑顆粒的30點(diǎn)處的軟化溫 度的最小值取平均值，并將其平均值作為最小值OYCc))。另外，最大值〇Hrc))和最小 值（Tl(°c))之差為差值（THro-iYrc))。
[0035] 如上所述，在本示例性實(shí)施方案中，最大值（ThCC))和最小值ovrc))之差 化化）-打化））為25C至locrc。因此，與差值化化）-打化））小于或大于上述范圍的 情況相比，確保了低溫定影性能并獲得了調(diào)色劑流動(dòng)性。其原因尚不清楚，但據(jù)推測如下。
[0036] 據(jù)認(rèn)為，對于在調(diào)色劑顆粒的整個(gè)表面上調(diào)色劑的軟化溫度變化較?。?，差值 (THrc)-ivrc))小于上述范圍）的情況而言，當(dāng)使用具有低軟化溫度的樹脂W確保低溫 定影性能時(shí)，則難W獲得調(diào)色劑流動(dòng)性，并且當(dāng)使用具有高軟化溫度的樹脂時(shí)，則難W獲得 低溫定影性能。
[0037] 此外，還認(rèn)為使用外部添加劑可W獲得流動(dòng)性。例如，對于向含有諸如防粘劑之類 的定影助劑的調(diào)色劑顆粒中W外部添加的方式添加外部添加劑的調(diào)色劑而言，隨著由于連 續(xù)成像而發(fā)生的顯影機(jī)器中的溫度升高和濕度降低，該防粘劑等有可能滲出至表面。據(jù)認(rèn) 為，在該種情況下，在防粘劑等滲出至表面的區(qū)域中，外部添加劑分布不均，從而其他區(qū)域 中存在的外部添加劑的量降低，由此不能顯示出外部添加劑的效果，并且調(diào)色劑顆粒的表 面裸露出來，因此調(diào)色劑流動(dòng)性劣化。據(jù)認(rèn)為，當(dāng)調(diào)色劑流動(dòng)性劣化時(shí)，（例如）降低了調(diào) 色劑與載體間的接觸次數(shù)，因此連續(xù)輸出高密度圖像后的調(diào)色劑難W維持充電性能，因此 圖像密度降低。
[003引在本示例性實(shí)施方案中，差值化化）-ivrc))在上述范圍內(nèi)。目P，在本示例性實(shí) 施方案中，調(diào)色劑顆粒的表面的軟化溫度存在適當(dāng)?shù)淖兓?，并且存在軟化溫度高的區(qū)域W 及軟化溫度低的區(qū)域。
[0039] 因此，據(jù)認(rèn)為，由于存在軟化溫度低的區(qū)域，因此確保了低溫定影性能，并且由于 存在軟化溫度高的區(qū)域，還獲得了調(diào)色劑流動(dòng)性。
[0040] 具體而言，據(jù)認(rèn)為，如上所述，在通過向含有防粘劑等的調(diào)色劑顆粒中W外部添加 的方式添加外部添加劑而獲得的調(diào)色劑中，至少在軟化溫度高的區(qū)域中抑制了防粘劑等的 滲出。此外，例如，即使當(dāng)防粘劑滲出至軟化溫度低的區(qū)域，并因而外部添加劑分布不均并 且調(diào)色劑顆粒的表面中的其他區(qū)域裸露出來時(shí)，該裸露出來的表面也為軟化溫度高的區(qū) 域，因此據(jù)推測確保了調(diào)色劑流動(dòng)性。
[0041] 在將調(diào)色劑定影于記錄介質(zhì)時(shí)，除了軟化溫度低的區(qū)域易于通過加熱而烙融該一 事實(shí)w外，調(diào)色劑顆粒中所含的防粘劑等易于從軟化溫度低的區(qū)域滲出，因此據(jù)推測還實(shí) 現(xiàn)了低溫定影性能。
[0042] 如上所述，在本示例性實(shí)施方案中，與差值化化）-1\化））小于上述范圍的情況 相比，確保了低溫定影性能，并且獲得了調(diào)色劑流動(dòng)性。
[0043] 據(jù)認(rèn)為，在調(diào)色劑的軟化溫度變化過大（即，差值（ThCC )-TlCC ))大于上述范 圍）的情況中，在調(diào)色劑顆粒的表面中存在軟化溫度過高的區(qū)域或軟化溫度過低的區(qū)域。 據(jù)認(rèn)為，當(dāng)存在軟化溫度過高的區(qū)域時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性能劣化，因此即使在其他區(qū)域 中存在軟化溫度低的區(qū)域也難W獲得低溫定影性能。此外，據(jù)認(rèn)為，當(dāng)存在軟化溫度過低的 區(qū)域時(shí)，調(diào)色劑流動(dòng)性劣化，因此即使在其他區(qū)域中存在軟化溫度高的區(qū)域也難W獲得流 動(dòng)性。
[0044] 因此，在本示例性實(shí)施方案中，與差值（ThCc )-ivrc))大于上述范圍的情況相 比，確保了低溫定影性能，并且獲得了調(diào)色劑流動(dòng)性。
[0045] 在本示例性實(shí)施方案中，除了差值化化）-1\化））在上述范圍內(nèi)該一事實(shí)W外， 優(yōu)選的是，30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度中的最大值（Th(°C ))、中間值（Tm(°C ))和最小值OVrC )) 滿足下面表達(dá)式（1):
[0046] 表達(dá)式（1) ; (VTm) < (VTl)。
[0047] 此處，30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度中的中間值是指將測量得到的30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度按升 序排列時(shí)的第15個(gè)值。對五個(gè)調(diào)色劑顆粒進(jìn)行了測量。對每個(gè)調(diào)色劑顆粒的第15個(gè)值取 平均值，并將其平均值設(shè)為中間值o"rc ))。
[004引在本示例性實(shí)施方案中，差值化化）-lY(°C ))在上述范圍內(nèi)，并且滿足表達(dá)式 (1)，因而與不滿足表達(dá)式（1)的情況相比，確保了低溫定影性能并獲得了調(diào)色劑流動(dòng)性。 其原因尚不清楚，但推測如下。
[0049] 在滿足表達(dá)式（1)的調(diào)色劑中，與最小值化化））相比，中間值（Tm(°C))更接近 于最大值Oh rc ))。目P，滿足表達(dá)式（1)的調(diào)色劑為該樣的調(diào)色劑，其中30個(gè)點(diǎn)處的軟化 溫度多分布于高溫附近。因此，據(jù)推測，除了如上所述的軟化溫度高的區(qū)域和軟化溫度低的 區(qū)域明確存在該一事實(shí)W外，還由于軟化溫度高的區(qū)域的數(shù)目大于軟化溫度低的區(qū)域的數(shù) 目，所W容易獲得低溫定影性能與調(diào)色劑流動(dòng)性間的平衡。
[0050] 在本示例性實(shí)施方案中，實(shí)現(xiàn)將差值（ThCc )-ivrc))調(diào)整為上述范圍內(nèi)的方法 的例子包括；組合使用具有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)樹脂（下文中可稱為"不飽和非晶態(tài) 樹脂"）和不具有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)樹脂（下文中可稱為"飽和非晶態(tài)樹脂"）作為 非晶態(tài)樹脂，從而對調(diào)色劑顆粒的表層部分進(jìn)行交聯(lián)處理（使用聚合引發(fā)劑的聚合）的方 法。
[0051] 目P，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的例子包括該樣的調(diào)色劑，該調(diào)色劑在調(diào)色 劑顆粒的表層部分中含有不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物W及飽和非晶態(tài)樹脂。
[0052] 當(dāng)調(diào)色劑顆粒具有核和包覆層（殼層）時(shí)，例如，可W組合使用不飽和非晶態(tài)樹脂 和飽和非晶態(tài)樹脂作為包覆層的樹脂，從而對調(diào)色劑顆粒的表層部分進(jìn)行交聯(lián)處理。在該 情況下，作為核中的粘結(jié)劑樹脂，可至少使用結(jié)晶性樹脂，或者將結(jié)晶性樹脂和非晶態(tài)樹脂 組合使用。結(jié)晶性樹脂和非晶態(tài)樹脂的種類沒有特別限定。
[0053] 此外，當(dāng)調(diào)色劑顆粒不具有包覆層時(shí)，可W組合使用不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非 晶態(tài)樹脂作為粘結(jié)劑樹脂中的非晶態(tài)樹脂，從而對調(diào)色劑顆粒的表層部分進(jìn)行交聯(lián)處理。 在該情況下，對粘結(jié)劑樹脂中的結(jié)晶性樹脂的種類沒有特別限定。
[0054] 當(dāng)將不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹脂組合使用時(shí)，將差值（ThCc )-ivrc)) 控制在上述范圍內(nèi)方法的例子包括：調(diào)節(jié)不飽和非晶態(tài)樹脂中具有帰屬不飽和雙鍵的官能 團(tuán)的量的方法；W及調(diào)節(jié)表層部分中的交聯(lián)度（交聯(lián)處理中的溫度或交聯(lián)時(shí)間）的方法。
[0055] 進(jìn)行控制W使得中間值0"rc ))滿足表達(dá)式（1)的方法的例子包括；調(diào)節(jié)不飽和 非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹脂之間的混合比的方法。
[0056] 在本示例性實(shí)施方案中，差值（Th(°C )-lVrC ))優(yōu)選為25C至100。并更優(yōu)選為 27°C至 98°C。
[0057] W下，將詳細(xì)說明根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑。
[0058] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑包含調(diào)色劑顆粒，如果需要的話，還包含外部添 加劑。
[00則調(diào)色劑顆粒
[0060] 調(diào)色劑顆粒含有（例如）粘結(jié)劑樹脂，如果需要的話，還包含著色劑、防粘劑和其 他添加劑。
[0061] 粘結(jié)劑樹脂
[0062] 粘結(jié)劑樹脂的例子包括由W下單體的均聚物或組合該些單體中的兩種或更多種 獲得的共聚物形成的己帰基樹脂，所述單體包括苯己帰類（例如苯己帰、對氯苯己帰和 a -甲基苯己帰）、（甲基）丙帰酸醋類（例如丙帰酸甲醋、丙帰酸己醋、丙帰酸正丙醋、丙 帰酸正下醋、丙帰酸月桂醋、丙帰酸-2-己基己醋、甲基丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋、甲基 丙帰酸正丙基醋、甲基丙帰酸月桂醋和甲基丙帰酸-2-己基己醋）、帰屬不飽和膳類（例如 丙帰膳和甲基丙帰膳）、己帰基離類（例如己帰基甲離和己帰基異下離）、己帰基麗類（例 如甲基己帰基麗、己基己帰基麗和異丙帰基己帰基麗）、W及帰姪類（例如己帰、丙帰和下 二帰）。
[0063] 作為粘結(jié)劑樹脂，還可列舉非己帰基樹脂，例如環(huán)氧樹脂、聚醋樹脂、聚氨醋樹脂、 聚醜胺樹脂、纖維素樹脂、聚離樹脂和改性松香；其與上述己帰基樹脂的混合物；或者在該 些非己帰基樹脂共存的情況下使己帰基單體聚合而獲得的接枝聚合物。
[0064] 該些粘結(jié)劑樹脂可W單獨(dú)使用，或是兩種或更多種組合使用。
[0065] 在本示例性實(shí)施方案中，組合使用非晶態(tài)樹脂和結(jié)晶性樹脂作為粘結(jié)劑樹脂。
[0066] 相對于全部粘結(jié)劑樹脂，結(jié)晶性樹脂的含量優(yōu)選為2重量％至40重量％ (優(yōu)選為 2重量％至20重量％ )。
[0067] "結(jié)晶性"樹脂是指在差示掃描量熱法（DSC)中，不存在吸熱量的逐步變化，而是具 有明確的吸熱峰的樹脂。具體而言，其是指當(dāng)Wlore/分鐘）的升溫速率測量時(shí)，吸熱峰 的半值寬度在l〇°CW內(nèi)。
[0068] "非晶態(tài)"樹脂是指吸熱峰的半值寬度超過1(TC，或顯示出吸熱量的逐步變化，或 者沒有明確的吸熱峰。
[0069] 如上所述，在本示例性實(shí)施方案中，差值（Th(°c )-ivrc))在上述范圍內(nèi)，該種調(diào) 色劑顆粒的例子包括該樣的調(diào)色劑顆粒：其含有作為非晶態(tài)樹脂的不飽和非晶態(tài)樹脂和飽 和非晶態(tài)樹脂，并且其表層部分進(jìn)行了交聯(lián)處理（即，含有結(jié)晶性樹脂、并且表層部分中還 含有不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物和飽和非晶態(tài)樹脂的調(diào)色劑顆粒）。
[0070] W下，作為包含在根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中的調(diào)色劑顆粒的例子，將會 說明含有結(jié)晶性樹脂并且在表層中含有不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物和飽和非晶態(tài)樹脂 的調(diào)色劑顆粒。然而，調(diào)色劑顆粒并不限于該種形式。
[0071] 對不飽和非晶態(tài)樹脂沒有特別限定，只要其是具有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)樹脂 即可。對飽和非晶態(tài)樹脂沒有特別限定，只要其為不具有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)樹脂即 可。在本示例性實(shí)施方案中，非晶態(tài)聚醋樹脂適合作為不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹 脂中的任意一者。
[0072] 在本示例性實(shí)施方案中，結(jié)晶性聚醋樹脂適合作為結(jié)晶性樹脂。
[0073] W下，將說明非晶態(tài)聚醋樹脂W作為不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹脂的例 子，并且將說明結(jié)晶性聚醋樹脂W作為結(jié)晶性樹脂的例子。然而，不飽和非晶態(tài)樹脂、飽和 非晶態(tài)樹脂和結(jié)晶性樹脂并不限于此。
[0074] 非晶態(tài)聚醋樹脂
[0075] 非晶態(tài)聚醋樹脂的例子包括多元駿酸和多元醇的縮聚物?？蓪⑹惺劭傻玫漠a(chǎn)品或 合成產(chǎn)品用作非晶態(tài)聚醋樹脂。
[0076] 多元駿酸的例子包括脂肪族二駿酸（例如草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、巧康酸、 衣康酸、戊帰二酸、玻巧酸、帰基玻巧酸、己二酸和癸二酸）、脂環(huán)族二駿酸（例如環(huán)己焼二 駿酸）、芳香族二駿酸（例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和蔡二甲酸）、它們的酸 酢、或者它們的低級（例如具有1至5個(gè)碳原子）焼基醋。其中，例如，優(yōu)選將芳香族二元 駿酸用作多元駿酸。
[0077] 作為多元駿酸，可將采用了交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的H元或更多元的駿酸與二元駿 酸組合使用。H元或更多元的駿酸的例子包括偏苯H酸、均苯四酸、它們的酸酢、或者它們 的低級（例如具有1至5個(gè)碳原子）焼基醋。
[0078] 多元駿酸可W單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0079] 多元醇的例子包括脂肪族二醇（例如己二醇、二己二醇、H己二醇、丙二醇、下二 醇、己二醇和新戊二醇）、脂環(huán)族二醇（例如環(huán)己二醇、環(huán)己焼二甲醇和氨化雙酷A)、W及芳 香族二醇（例如雙酷A的環(huán)氧己焼加合物和雙酷A的環(huán)氧丙焼加合物）。其中，作為多元 醇，優(yōu)選使用（例如）芳香族二醇和脂環(huán)族二醇，并且更優(yōu)選使用芳香族二醇。
[0080] 作為多元醇，可將采用了交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的H元或更多元的醇與二元醇組合 使用。H元或更多元的醇的例子包括甘油、H輕甲基丙焼和季戊四醇。
[0081] 多元醇可W單獨(dú)使用、或者兩種或更多種組合使用。
[0082] 非晶態(tài)聚醋樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為5(TC至80。更加優(yōu)選為5(TC至 65 〇C。
[0083] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是由通過差示掃描量熱法值SC)得到的DSC曲線獲得的。更具體 而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是根據(jù)JIS K-1987的"塑料的轉(zhuǎn)變溫度測量方法"中的獲得玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度的方法中所描述的"外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度"獲得的。
[0084] 非晶態(tài)聚醋樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為5, 000至1，000, 000,更加優(yōu)選為 7,000 至 500,000。
[0085] 非晶態(tài)聚醋樹脂的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為2, 000至100, 000。
[0086] 非晶態(tài)聚醋樹脂的分子量分布Mw/Mn優(yōu)選為1. 5至100,更加優(yōu)選為2至60。
[0087] 通過凝膠滲透色譜法（GPC)來測定重均分子量和數(shù)均分子量。利用GPC的分子量 測量是使用由Tosoh株式會社制造的GPC化C-8120作為測量裝置，并使用由Tosoh株式會 社制造的色譜柱TSK gel Super HM-M(15cm)和THF溶劑進(jìn)行的。利用由單分散聚苯己帰 標(biāo)樣繪制的分子量校正曲線，由上述測量結(jié)果計(jì)算重均分子量和數(shù)均分子量。
[0088] 將公知的制備方法用于制造非晶態(tài)聚醋樹脂。其具體例子包括；將聚合溫度設(shè)為 18(TC至23(TC，并且如果需要的話，在減壓的反應(yīng)體系中，在除去在縮合過程中產(chǎn)生的水或 己醇的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)的方法。
[0089] 當(dāng)原料單體在反應(yīng)溫度下未溶解或不相容時(shí)，可W添加高沸點(diǎn)溶劑作為增溶劑來 溶解單體。在該種情況下，在將增溶劑蒸去的同時(shí)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。當(dāng)共聚反應(yīng)中存在相容 性較差的單體時(shí)，可將相容性較差的單體和將與該單體縮聚的酸或醇預(yù)先縮合，然后再與 主要成分縮聚。
[0090] 不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂
[0091] 具有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)聚醋樹脂（不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂）的例子包括多 元駿酸和多元醇的縮聚物，其為該樣的單體的縮聚物，其中，多元駿酸和多元醇中的至少一 者具有含有帰屬不飽和雙鍵的官能團(tuán)（例如，己帰基、亞己帰基和具有C = C鍵的可交聯(lián)官 能團(tuán)）。
[0092] 從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂可W是具有含有帰屬不飽和雙鍵的 官能團(tuán)的多元駿酸與多元醇的縮聚物，并優(yōu)選為具有含有帰屬不飽和雙鍵的官能團(tuán)的二元 駿酸與二元醇的縮聚物，即線型聚醋樹脂。
[0093] 具有帰屬不飽和雙鍵的二元駿酸的例子包括富馬酸、馬來酸、馬來酸酢、巧康酸、 中康酸、衣康酸、戊帰二酸、帰丙基丙二酸、異亞丙基玻巧酸、下快二酸，W及它們的低級 (具有1至4個(gè)碳原子）焼基醋。
[0094] 除具有帰屬不飽和雙鍵的二元駿酸W外的多元駿酸的例子包括烏頭酸、3-下 帰-1,2, 3-H駿酸、4-戊帰-1,2, 4-H駿酸、1-戊帰-1，1，4, 4-四駿酸，W及它們的低級 (具有1至4個(gè)碳原子）焼基醋。
[0095] 該些多元駿酸可W單獨(dú)使用、或者兩種或更多種組合使用。
[0096] 在該些為多元駿酸與多元醇的縮聚物的不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂中，特別優(yōu)選使用 選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酢的至少一種二元駿酸與二元醇的縮聚物。目P，非晶態(tài)聚醋 樹脂的帰屬不飽和雙鍵位點(diǎn)優(yōu)選衍生自選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酢的至少一種二元駿 酸。優(yōu)選包含衍生自選自富馬酸、馬來酸、和馬來酸酢的至少一種二元駿酸的位點(diǎn)的原因 是；該不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂是部分交聯(lián)的，并且形成了調(diào)色劑顆粒的表層部分。
[0097] 不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物
[0098] 不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物是該樣的交聯(lián)產(chǎn)物，其中不飽和非晶態(tài)聚醋樹 脂的帰屬不飽和雙鍵部分是通過利用聚合引發(fā)劑的聚合反應(yīng)的成鍵而形成的。
[0099] 飽和非晶態(tài)聚醋樹脂
[0100] 不具有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)樹脂（飽和非晶態(tài)聚醋樹脂）的例子包括除不飽 和非晶態(tài)聚醋樹脂W外的其他聚醋樹脂，其例子包括不具有帰屬不飽和雙鍵的多元駿酸與 多元醇的縮聚物。
[0101] 不飽和非晶態(tài)聚醋樹脂與飽和非晶態(tài)聚醋樹脂的混合比
[0102] 如上所述，將差值（ThCc )-ivrc))控制在上述范圍內(nèi)的方法的例子包括；調(diào)節(jié) 不飽和非晶態(tài)樹脂中具有帰屬不飽和雙鍵的官能團(tuán)的量的方法；W及調(diào)節(jié)表層部分中的交 聯(lián)度（交聯(lián)處理的溫度和交聯(lián)時(shí)間）的方法。不飽和非晶態(tài)樹脂中具有帰屬不飽和雙鍵的 官能團(tuán)的量和表層部分中的交聯(lián)度的適當(dāng)?shù)闹蹈鶕?jù)調(diào)色劑顆粒的形態(tài)、樹脂的種類等而變 化。
[0103] 此外，進(jìn)行控制W使得中間值o"rc))滿足表達(dá)式（1)的方法的例子包括調(diào)節(jié)不 飽和非晶態(tài)樹脂與飽和非晶態(tài)樹脂之間的混合比的方法。不飽和非晶態(tài)樹脂與飽和非晶態(tài) 樹脂之間的混合比的適當(dāng)?shù)闹蹈鶕?jù)調(diào)色劑顆粒的形態(tài)、樹脂的種類等而變化。
[0104] 具體而言，例如，當(dāng)調(diào)色劑顆粒具有核W及包覆層，并且當(dāng)將聚醋樹脂用作包覆層 中的不飽和非晶態(tài)樹脂W及飽和非晶態(tài)樹脂時(shí)，關(guān)于不飽和非晶態(tài)樹脂中的具有帰屬不飽 和雙鍵的官能團(tuán)的量，在全部駿酸組分中，具有含有帰屬不飽和雙鍵的官能團(tuán)的多元駿酸 的比例為（例如）5摩爾％至100摩爾％，并優(yōu)選為10摩爾％至100摩爾％。
[0105] 包覆層的全部非晶態(tài)樹脂中的不飽和非晶態(tài)樹脂的比例為（例如）5重量％至95 重量％，優(yōu)選為10重量％至90重量％。
[010引當(dāng)混合比過低時(shí)，中間值0"作））降低，因此粉末流動(dòng)性可能降低。從該觀點(diǎn)出 發(fā)，混合比（包覆層的全部非晶態(tài)樹脂中的不飽和非晶態(tài)樹脂的比例）優(yōu)選為30重量％至 100重量％，更優(yōu)選為50重量％至95重量％。
[0107] 此外，例如，當(dāng)調(diào)色劑顆粒不具有包覆層并且將聚醋樹脂用作不飽和非晶態(tài)樹脂 與飽和非晶態(tài)樹脂時(shí)，全部非晶態(tài)樹脂中的不飽和非晶態(tài)樹脂的比例優(yōu)選為與調(diào)色劑顆粒 具有包覆層時(shí)調(diào)色劑表層部分中的不飽和非晶態(tài)樹脂的比例相同。
[010引結(jié)晶性聚醋樹脂
[0109] 結(jié)晶性聚醋樹脂的例子包括多元駿酸和多元醇的縮聚物。可將市售可得的產(chǎn)品或 合成產(chǎn)品用作結(jié)晶性聚醋樹脂。
[0110] 此處，作為結(jié)晶性聚醋樹脂，為了便于形成晶體結(jié)構(gòu)，優(yōu)選使用利用具有直鏈脂肪 族基團(tuán)的聚合性單體而不是具有芳香族基團(tuán)的聚合性單體而獲得的縮聚物。
[0111] 所述多元駿酸的例子包括脂肪族二元駿酸（例如，草酸、玻巧酸、戊二酸、己二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬焼二酸、1，10-癸焼二酸、1，12-十二焼二駿酸、1，14-十四 焼二駿酸、和1,18-十八焼二駿酸）、芳香族二元駿酸（例如，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 對苯二甲酸W及2, 6-蔡二駿酸、丙二酸和中康酸的二元酸）、它們的酸酢或它們的低級（例 如碳數(shù)為1至5)焼基醋。
[0112] 作為所述多元駿酸，可W將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的H元或更多元的駿酸與 二元駿酸一起組合使用。所述H元駿酸的例子包括芳香族駿酸（例如，1，2,3-苯H甲酸、 1，2, 4-苯H甲酸和1，2, 4-蔡H甲酸）、它們的酸酢或它們的低級（例如碳數(shù)為1至5)焼 基醋。
[0113] 作為多元駿酸，可W將含有賴酸基的二元駿酸或含有帰屬雙鍵的二元駿酸與該些 二元駿酸一起組合使用。
[0114] 該些多元駿酸可W單獨(dú)使用、或者兩種或更多種組合使用。
[0115] 多元醇的例子包括脂肪族二醇（例如，在主鏈部分中含有7至20個(gè)碳原子的直 鏈脂肪族二醇）。所述脂肪族二醇的例子包括己二醇、1，3-丙二醇、1，4-下二醇、1，5-戊 二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，^一焼 二醇、1, 12-十二焼二醇、1, 13-十二焼二醇、1, 14-十四焼二醇、1, 18-十八焼二醇、W及 1, 14-二十焼癸二醇（1, 14-eicosanedecanediol)。該其中，優(yōu)選將 1, 8-辛二醇、1, 9-壬二 醇、1，10-癸二醇用作脂肪族二醇。
[0116] 作為多元醇，可W將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的H元或更多元的多元醇與二元醇 一起組合使用。H元或更多元的多元醇的例子包括甘油、H輕甲基己焼、H輕甲基丙焼和季 戊四醇。
[0117] 該些多元醇可W單獨(dú)使用、或者兩種或更多種組合使用。
[0118] 此處，多元醇中脂肪族二醇的含量可W為80摩爾％ ^上，并優(yōu)選為90摩爾％ W 上。
[0119] 結(jié)晶性聚醋樹脂的烙融溫度優(yōu)選為5(TC至10(TC，更優(yōu)選為55C至9(TC，還更優(yōu) 選為6(TC至85C。
[0120] 烙融溫度是通過由差示掃描量熱法值SC)得到的DSC曲線，由JIS K7121-1987"塑 料的轉(zhuǎn)變溫度的測量方法"中的烙融溫度的獲得方法中描述的"烙融峰值溫度"而獲得的。
[0121] 結(jié)晶性聚醋樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為6, 000至35, 000。
[0122] 例如，與非晶態(tài)聚醋樹脂的情況相同，通過已知的制備方法制造該結(jié)晶性聚醋樹 脂。
[0123] 相對于全部調(diào)色劑顆粒，粘結(jié)劑樹脂的含量優(yōu)選為（例如）40重量％至95重 量％，更優(yōu)選為50重量％至90重量％，還更優(yōu)選為60重量％至85重量％。
[0124] 著色劑
[01巧]著色劑的例子包括各種顏料，如炭黑、鉛黃、漢撒黃（Hansa yellow)、聯(lián)苯胺黃、 ±林黃（t虹ene yellow)、唾晰黃、顏料黃、永固澄GTR、化哇晰麗澄、耐硫化澄（化lean Orange)、萬赤洋紅（watchung red)、永固紅、亮廁脂紅 3B〇3；rilliant carmine3B)、亮廁脂 紅她化rilliant carmine她）、杜邦油紅值uPont oil red)、化哇晰麗紅、立索紅、若丹明B 色淀、色淀紅C、顏料紅（pi卵ent red)、攻瑰紅、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、銅油藍(lán)（calco oil blue)、 氯化亞甲基藍(lán)（methylene blue chloride)、駄菁藍(lán)、顏料藍(lán)（pigment blue)、駄菁綠和孔 雀石綠草酸鹽；W及各種染料，例如嚇巧染料、咕噸染料、偶氮染料、苯釀染料、嚇嗦染料、 意釀染料、硫說染料、二嗯嗦染料（dioxadine dyes)、喔嗦染料、偶氮加堿染料、說青染料 (indigo dyes)、駄菁染料、苯胺黑染料、甲川染料、H苯甲焼染料、二苯甲焼染料W及喔哇 染料。
[0126] 著色劑可單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0127] 如果需要的話，可對著色劑進(jìn)行表面處理，或者將著色劑與分散劑組合使用。還可 組合使用多種著色劑。
[0128] 相對于全部調(diào)色劑顆粒，著色劑的含量優(yōu)選為（例如）1重量％至30重量％，并更 加優(yōu)選為3重量％至15重量％。
[0129] 防粘劑
[0130] 防粘劑的例子包括但不限于；姪蠟；天然蠟，如己西蹤擱蠟、米慷蠟（rice wax)和 小燭樹蠟（candelilla wax);合成蠟或礦物/石油蠟，如褐煤蠟；W及醋蠟，如脂肪酸醋和 褐煤酸醋（montanic acid esters)。
[0131] 防粘劑的烙融溫度優(yōu)選為5(TC至licrc，更加優(yōu)選為6(TC至locrc。
[013引烙融溫度是通過由差示掃描量熱法值SC)得到的DSC曲線，由JIS K-1987的"塑 料的轉(zhuǎn)變溫度的測量方法"中的獲得烙融溫度的方法中所描述的"融化峰值溫度"獲得的。
[0133] 相對于全部調(diào)色劑顆粒，防粘劑的含量優(yōu)選為（例如）從1重量％至20重量％， 且更加優(yōu)選為5重量％至15重量％。
[0134] 其他添加劑
[0135] 其他添加劑的例子包括公知的添加劑，如磁性材料、電荷控制劑和無機(jī)粉末等。調(diào) 色劑顆粒含有該些添加劑作為內(nèi)部添加劑。
[0136] 調(diào)色劑顆粒的特性
[0137] 調(diào)色劑顆粒可W是具有單層結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒，或者是具有所謂的核/殼結(jié)構(gòu)的 調(diào)色劑顆粒，該核/殼結(jié)構(gòu)包括核（核顆粒）和包覆在所述核上的包覆層（殼層）。
[0138] 此處，優(yōu)選的是，具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒包括（例如）該樣的核W及包覆 層：所述核含有粘結(jié)劑樹脂，并且如果需要的話還包含其他添加劑（例如著色劑和防粘 劑）；所述包覆層含有粘結(jié)劑樹脂。
[0139] 調(diào)色劑顆粒的體均粒徑值50v)優(yōu)選為2 y m至10 y m，更加優(yōu)選為4 y m至8 y m。
[0140] 使用Coulter Multisizer II (由Beckman Coulter公司制造）和作為電解液的 IS0T0N-II (由Beckman Coulter公司制造）來測量調(diào)色劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑 分布指數(shù)。
[014。 在測量中，將0.5mg至50mg的測量樣品添加到2ml5%的作為分散劑的表面活性劑 (優(yōu)選焼基苯賴酸軸）的水溶液中。將所得材料添加到100ml至150ml的電解液中。
[0142] 利用超聲波分散器中將其中息浮有樣品的電解液進(jìn)行1分鐘分散處理，并通過 Coulter Multisizer II、利用孔徑為100 ym的孔，對粒徑為2 ym至60 ym的顆粒的粒徑 分布進(jìn)行測量。取50, 000個(gè)顆粒作為樣品。
[0143] 對于根據(jù)所測得的粒徑分布而劃分的粒徑范圍（通道），從最小直徑一側(cè)開始繪 制基于體積和數(shù)量的累積分布。將累積百分?jǐn)?shù)為16%時(shí)的粒徑定義為相當(dāng)于體均粒徑 D16V和數(shù)均粒徑D1化的粒徑，同時(shí)將累積百分?jǐn)?shù)為50%時(shí)的粒徑定義為相當(dāng)于體均粒徑 D50V和數(shù)均粒徑D5化的粒徑，此外，將累積百分?jǐn)?shù)為84%時(shí)的粒徑定義為相當(dāng)于體均粒徑 D84v和數(shù)均粒徑D84p的粒徑。
[0144] 利用該些值，將體均粒徑分布指數(shù)佑SDv)計(jì)算為值84v/D16v)i/2,同時(shí)將數(shù)均粒 徑分布指數(shù)（GSDp)計(jì)算為值84p/D16p)i/ 2。
[0145] 調(diào)色劑顆粒的形狀因子SF1優(yōu)選為110至150,更加優(yōu)選為120至140。
[0146] 形狀因子SF1可W通過W下表達(dá)式求得。
[0147] 表達(dá)式；SF1 = (ML2/A) X (31 /4) X 100
[0148] 在上述表達(dá)式中，ML表示調(diào)色劑顆粒的絕對最大長度，并且A表示調(diào)色劑顆粒的 投影面積。
[0149] 具體而言，形狀因子SF1主要是通過利用圖像分析儀對顯微鏡圖像或掃描電子顯 微鏡（SEM)圖像進(jìn)行分析從而數(shù)字轉(zhuǎn)化而來的，并計(jì)算如下。目P，通過攝像機(jī)將分散在載玻 片表面上的顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入Luzex圖像分析儀，從而獲得100個(gè)顆粒的最大長 度和投影面積，利用上述表達(dá)式計(jì)算SFl的值，并求得其平均值。
[0150] 外部添加劑
[0151] 外部添加劑的例子包括無機(jī)顆粒。無機(jī)顆粒的例子包括Si化、Ti化、AI2O3、化0、 aiO、Sn〇2、Ce〇2、Fe2〇3、MgO、BaO、CaO、K2〇、Na2〇、Zr〇2、CaO ? Si〇2、K2〇 ? (Ti〇2)n、Al2〇3 ? 2Si〇2、 化CO3、MgC〇3、BaS〇4、M拆〇4。
[0152] 優(yōu)選對作為外部添加劑的無機(jī)顆粒的表面進(jìn)行疏水化處理。該疏水化處理通過 (例如）將無機(jī)顆粒浸潰在疏水化劑中進(jìn)行。對疏水化劑沒有特別限定，并且其例子包括娃 焼偶聯(lián)劑、娃油、鐵酸醋偶聯(lián)劑、W及鉛偶聯(lián)劑。該些化合物可W單獨(dú)使用，或兩種或更多種 組合使用。
[0153] 一般而言，相對于100重量份的無機(jī)顆粒，疏水化劑的量為（例如）1重量份至10 重量份。
[0154] 外部添加劑的例子還包括樹脂顆粒（諸如聚苯己帰、PMMA、H聚氯胺樹脂顆粒之 類的樹脂顆粒）W及清潔活化劑（例如，W硬脂酸鋒為代表的高級脂肪酸的金屬鹽W及氣 類聚合物顆粒）。
[0155] 相對于調(diào)色劑顆粒，所述W外部方式添加的外部添加劑的的量優(yōu)選為（例 女口）0. 01重量％至5重量％，更優(yōu)選為0. 01重量％至2. 0重量％。
[0156] 調(diào)色劑制造方法
[0157] 接下來，將對根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行說明。
[015引根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑是在制造調(diào)色劑顆粒后，通過將外部添加劑W外 部添加的方式添加至調(diào)色劑顆粒而獲得的。
[0159] 調(diào)色劑顆?？蒞利用干法（例如，捏合粉碎法）和濕法（例如，聚集凝結(jié)法、息浮 聚合法和溶解息浮法）中的任意一種來制造。調(diào)色劑顆粒制造方法并不限于該些制造方 法，并可采用已知的方法。
[0160] 其中，調(diào)色劑顆粒優(yōu)選通過聚集凝結(jié)法獲得。
[0161] 具體而言，例如，當(dāng)通過聚集凝結(jié)法制造調(diào)色劑顆粒時(shí)，調(diào)色劑顆粒是通過如下工 序制造的：制備樹脂顆粒分散液，在該樹脂顆粒分散液中分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆 粒（樹脂顆粒分散液制備工序）；使樹脂顆粒分散液（如果需要的話，使與其他顆粒分散液 混合之后的分散液）中的樹脂顆粒聚集（如果需要的話，使其他顆粒聚集），從而形成聚集 顆粒（聚集顆粒形成工序）及對分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液進(jìn)行加熱，使聚集顆 粒凝結(jié)，由此形成調(diào)色劑顆粒（凝結(jié)工序）。
[0162] 例如，當(dāng)通過聚集凝結(jié)法制造如上所述的不具有包覆層、含有結(jié)晶性樹脂、并且在 表層部分中含有不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物和飽和非晶態(tài)樹脂調(diào)色劑顆粒時(shí)，通過如下 工序制造該種不具有包覆層的調(diào)色劑顆粒；制備樹脂顆粒分散液，該樹脂顆粒分散液中分 散有該樣的樹脂顆粒，該樹脂顆粒包含結(jié)晶性樹脂、不飽和非晶態(tài)樹脂W及飽和非晶態(tài)樹 脂（樹脂顆粒作為粘結(jié)劑樹脂）（樹脂顆粒分散液制備工序）；使樹脂顆粒分散液（如果需 要的話，使與其他顆粒分散液混合之后的分散液）中的樹脂顆粒聚集（如果需要的話，使其 他顆粒聚集），從而形成聚集顆粒（聚集顆粒形成工序）及對分散有聚集顆粒的聚集顆 粒分散液進(jìn)行加熱，使聚集顆粒凝結(jié)，由此形成未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒（凝結(jié)工序）及向分 散有未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒分散液中加入聚合引發(fā)劑，從而在未交聯(lián)調(diào)色 劑顆粒的表層部分中形成不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物（交聯(lián)產(chǎn)物形成工序）。
[0163] 例如，當(dāng)通過聚集凝結(jié)法制造具有核和包覆層、含有結(jié)晶性樹脂、并且在表層部分 中含有不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物和飽和非晶態(tài)樹脂的調(diào)色劑顆粒時(shí)，通過如下工序制 造該種具有核和包覆層的調(diào)色劑顆粒：制備其中分散有第一樹脂顆粒的第一樹脂顆粒分散 液，該第一樹脂顆粒至少含有結(jié)晶性樹脂（樹脂顆粒作為核的粘結(jié)劑樹脂）（第一樹脂顆粒 分散液制備工序）；使第一樹脂顆粒分散液（如果需要的話，使與其他顆粒分散液混合之后 的分散液）中的第一樹脂顆粒聚集（如果需要的話，使其他顆粒聚集），從而形成第一聚集 顆粒（第一聚集顆粒形成工序）；將分散有第二樹脂顆粒的第二樹脂顆粒分散液與分散有 第一聚集顆粒的第一聚集顆粒分散液混合，進(jìn)行聚集W使得第二樹脂顆粒粘附于第一聚集 顆粒的表面，由此形成第二聚集顆粒，其中該第二樹脂顆粒含有不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和 非晶態(tài)樹脂（該樹脂顆粒作為包覆層）（第二聚集顆粒形成工序）；對分散有第二聚集顆粒 的第二聚集顆粒分散液加熱W使第二聚集顆粒凝結(jié)，由此形成未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒（凝結(jié)工 序）及向分散有未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒分散液中加入聚合引發(fā)劑，從 而在未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的表層部分中形成不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物（交聯(lián)產(chǎn)物形成 工序）。
[0164] W下，將詳細(xì)說明各工序。
[0165] 在W下說明中，將說明獲得含有著色劑和防粘劑的調(diào)色劑顆粒的方法，但著色劑 和防粘劑為可根據(jù)需要而使用的添加劑。也可W使用除著色劑和防粘劑W外的其他添加 劑。
[0166] 首先，將說明一般的調(diào)色劑顆粒制造方法。
[0167] 樹脂顆粒分散液制備工序
[016引首先，制備分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液，同時(shí)制備（例 如）分散有著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液W及分散有防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液。
[0169] 此處，通過（例如）表面活性劑將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中，從而制備了樹脂顆 粒分散液。
[0170] 用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)的例子包括水性介質(zhì)。
[0171] 水性介質(zhì)的例子包括水，如蒸觸水和離子交換水，W及醇類。它們可W單獨(dú)使用， 或兩種或更多種組合使用。
[0172] 表面活性劑的例子包括；陰離子表面活性劑，如硫酸醋鹽類、賴酸鹽類、磯酸醋類 和皂類陰離子表面活性劑；陽離子表面活性劑，如饋鹽類和季饋鹽類陽離子表面活性劑； W及非離子表面活性劑，如聚己二醇類、焼基苯酷環(huán)氧己焼加合物類和多元醇類非離子表 面活性劑。其中，特別優(yōu)選使用陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。非離子表面活性 劑可與陰離子活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。
[0173] 表面活性劑可W單獨(dú)使用，或是兩種或更多種組合使用。
[0174] 關(guān)于樹脂顆粒分散液，作為將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中的方法，可列舉（例如） 使用旋轉(zhuǎn)剪切型均質(zhì)機(jī)、或者使用球磨機(jī)、砂磨機(jī)或具有介質(zhì)的Dyno磨的一般分散方法。 取決于樹脂顆粒的種類，可W采用（例如）轉(zhuǎn)相乳化法將樹脂顆粒分散到樹脂顆粒分散液 中。
[0175] 轉(zhuǎn)相乳化法包括；將待分散的樹脂溶解在可溶解該樹脂的疏水性有機(jī)溶劑中；向 有機(jī)連續(xù)相（0相）中加入堿W進(jìn)行中和；然后加入水性介質(zhì)（w相）從而使樹脂從W/0轉(zhuǎn) 化為0/W(所謂的轉(zhuǎn)相）W形成非連續(xù)相，由此使樹脂W顆粒狀分散在水性介質(zhì)中。
[0176] 分散在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體均粒徑優(yōu)選為（例如）0. 01 y m至1 y m， 更優(yōu)選為0. 08 y m至0. 8 y m，還更優(yōu)選為0. 1 y m至0. 6 y m。
[0177] 關(guān)于樹脂顆粒的體均粒徑，對于利用粒徑分布（其是通過使用激光衍射型粒徑分 布測量裝置（例如，由化riba有限公司制造的LA-700)而獲得的）而劃分的粒徑范圍（通 道），從小粒徑的一側(cè)開始繪制基于體積的累積分布，并且將累積值達(dá)全部顆粒的50%的 粒徑定義為體均粒徑D50V。其他分散液中的顆粒的體均粒徑也W同樣方式測定。
[0178] 樹脂顆粒分散液中包含的樹脂顆粒的含量優(yōu)選為（例如）5重量％至50重量％， 更優(yōu)選為10重量％至40重量％。
[0179] 按與樹脂顆粒分散液相同的方式，還制備了（例如）著色劑顆粒分散液W及防粘 劑顆粒分散液。目P，就體均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和顆粒含量而言，樹脂顆粒分散液中的 顆粒與分散在著色劑顆粒分散液中的著色劑顆粒W及分散在防粘劑顆粒分散液中的防粘 劑顆粒相同。
[0180] 聚集顆粒形成工序
[0181] 接下來，將著色劑顆粒分散液、防粘劑分散液與樹脂顆粒分散液一起混合。
[0182] 樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒在混合分散液中異質(zhì)聚集化eterogeneously aggregated) W形成聚集顆粒，該聚集顆粒的直徑與目標(biāo)調(diào)色劑粒徑接近，并且含有樹脂顆 粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒。
[0183] 具體而言，例如，向混合分散液中添加聚集劑并且將混合分散液的抑調(diào)節(jié)為酸性 (例如，抑為2至5)。如果需要的話，添加分散穩(wěn)定劑。然后，將該混合分散液加熱至等于或 低于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（具體而言，（例如）為樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-3(TC 至該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-l〇°C )的溫度，W使分散在混合分散液中的顆粒聚集，由此形成聚集 顆粒。
[0184] 在聚集顆粒形成工序中，例如，可W在用旋轉(zhuǎn)剪切型均質(zhì)機(jī)攬拌混合分散液的同 時(shí)，在室溫（例如25C)下添加聚集劑，可將混合分散液的抑調(diào)節(jié)到酸性（例如，抑為2 至5)，并且可根據(jù)需要添加分散穩(wěn)定劑，之后可W進(jìn)行上述加熱。
[0185] 聚集劑的例子包括該樣的表面活性劑，該表面活性劑的極性與作為分散劑加入到 混合分散液中的表面活性劑極性相反，如無機(jī)金屬鹽和二價(jià)或更高價(jià)的金屬絡(luò)合物。具體 而言，當(dāng)將金屬絡(luò)合物用作聚集劑時(shí)，表面活性劑的用量減少，充電特性提高。
[0186] 可根據(jù)需要使用添加劑從而與聚集劑的金屬離子形成絡(luò)合物或類似的鍵。優(yōu)選將 馨合劑用作該添加劑。
[0187] 無機(jī)金屬鹽的例子包括；金屬鹽，如氯化巧、硝酸巧、氯化頓、氯化鎮(zhèn)、氯化鋒、氯化 鉛和硫酸鉛；W及無機(jī)金屬鹽聚合物，如聚氯化鉛、聚氨氧化鉛和多硫化巧。
[0188] 可W將水溶性馨合劑用作該馨合劑。該種馨合劑的例子包括；輕基駿酸 (oxycarbo巧lie acids),如酒石酸、巧樣酸和葡萄糖酸；亞氨基二己酸（IDA);次氮基H己 酸（NTA);和己二胺四己酸（邸TA)。
[0189] 相對于每100重量份的樹脂顆粒，馨合劑的添加量優(yōu)選為（例如）0. 01重量份至 5. 0重量份，更優(yōu)選為0. 1重量份至小于3. 0重量份。
[0190] 凝結(jié)工序
[0191] 接下來，將分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液在（例如）等于或高于樹脂顆粒的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度（例如，比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10°c至3(TC的溫度）加 熱，W使聚集顆粒凝結(jié)并形成調(diào)色劑顆粒。
[0192] 經(jīng)過上述工序得到調(diào)色劑顆粒。
[0193] 在得到分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液后，可W通過W下工序制造調(diào)色劑顆 粒；進(jìn)一步將分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液與該聚集顆粒分散液混合并進(jìn)行聚集，W 使得樹脂顆粒進(jìn)一步粘附在聚集顆粒的表面上，從而形成第二聚集顆粒；W及，通過加熱分 散有第二聚集顆粒的第二聚集顆粒分散液，使得第二聚集顆粒凝結(jié)，從而形成具有核/殼 結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒。
[0194] 此外，當(dāng)制造如上所述的不具有包覆層、含有結(jié)晶性樹脂、并且在表層部分中含有 不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物和飽和非晶態(tài)樹脂的調(diào)色劑顆粒時(shí)，將含有結(jié)晶性樹脂、不 飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹脂的樹脂顆粒用作作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒。
[0195] 在凝結(jié)工序中獲得未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒之后，通過W下工序制造不具有包覆層的調(diào) 色劑顆粒：向分散有未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒分散液中添加聚合引發(fā)劑，從 而在未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的表層部分中形成不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物（交聯(lián)產(chǎn)物形成 工序）。
[0196] 此外，當(dāng)制造具有核和包覆層、含有結(jié)晶性樹脂、并且在表層部分中含有不飽和非 晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物和飽和非晶態(tài)樹脂的調(diào)色劑顆粒時(shí)，將至少含有結(jié)晶性樹脂的第一樹 脂顆粒用作作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒。
[0197] 在獲得分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液之后，通過W下工序制造具有核和包覆 層的調(diào)色劑顆粒：進(jìn)一步將分散有作為包覆層的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液與聚集顆粒分 散液混合從而進(jìn)行聚集，W使得樹脂顆粒進(jìn)一步粘附于聚集顆粒的表面，由此形成第二聚 集顆粒（第二聚集顆粒形成工序）；對分散有第二聚集顆粒的第二聚集顆粒分散液加熱從 而使第二聚集顆粒凝結(jié)，由此形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒（凝結(jié)工序）及 向分散有未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒分散液中加入聚合引發(fā)劑，從而在未交聯(lián) 調(diào)色劑顆粒的表層部分中形成不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物（交聯(lián)產(chǎn)物形成工序）。
[019引 W下，將說明交聯(lián)產(chǎn)物形成工序。
[0199] 交聯(lián)產(chǎn)物形成工序
[0200] 接著，向分散有未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒分散液中加入聚合引發(fā) 齊U，W使得該聚合引發(fā)劑粘附于未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的表層部分，從而通過聚合反應(yīng)使存在 于未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒的表層部分中的不飽和非晶態(tài)樹脂的帰屬不飽和雙鍵部分進(jìn)行交聯(lián)， 由此通過交聯(lián)在表層部分中形成交聯(lián)產(chǎn)物。目P，當(dāng)使用聚合引發(fā)劑在未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒上 進(jìn)行自由基聚合時(shí)，獲得了在表層部分中具有不飽和非晶態(tài)樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的調(diào)色劑顆 粒。
[0201] 優(yōu)選地，在上述凝結(jié)工序之后作為后續(xù)工序進(jìn)行交聯(lián)產(chǎn)物形成工序。該是因?yàn)?，?dāng) 預(yù)先使聚集顆粒凝結(jié)時(shí)，易于對調(diào)色劑顆粒的整個(gè)表面進(jìn)行交聯(lián)處理，而當(dāng)在凝結(jié)之前進(jìn) 行交聯(lián)處理時(shí)，所形成的交聯(lián)產(chǎn)物可能會阻礙凝結(jié)。尤其是，在具有核和包覆層的調(diào)色劑顆 粒中，在預(yù)先將包覆層和核凝結(jié)的情況下，易于對調(diào)色劑顆粒的整個(gè)表面進(jìn)行交聯(lián)處理，然 而當(dāng)在凝結(jié)之前進(jìn)行交聯(lián)處理時(shí)，據(jù)認(rèn)為，所形成的交聯(lián)產(chǎn)物阻礙了包覆層與核之間通過 熱量進(jìn)行凝結(jié)。
[0202] 形成交聯(lián)產(chǎn)物的反應(yīng)溫度可W為（例如）5(TC至100。并優(yōu)選為6(TC至9(TC。形 成交聯(lián)產(chǎn)物的反應(yīng)時(shí)間可W為（例如）30分鐘至7小時(shí)，并優(yōu)選為1小時(shí)至5小時(shí)。
[0203] 聚合引發(fā)劑的例子包括水溶性聚合引發(fā)劑和油溶性聚合引發(fā)劑。
[0204] 水溶性聚合引發(fā)劑的例子包括過氧化物，如過氧化氨、過氧化己醜、過氧化異丙 苯、叔下基過氧化物、過氧化丙醜、過氧化苯甲醜、過氧化氯苯甲醜、過氧化二氯苯甲醜、漠 甲基苯甲醜基過氧化物、月桂醜過氧化物、過硫酸饋（APS)、過硫酸軸、過硫酸鐘（KP巧、過 氧化碳酸二異丙醋、氨過氧化四氨蔡、1-苯基-2-甲基丙基-1-氨過氧化物、叔下基氨過氧 化物過H苯基己酸醋、叔下基過甲酸醋、叔下基過己酸醋、叔下基過甲酸苯醋、叔下基過己 酸苯醋、叔下基過甲氧己酸醋、叔下基過-N-(3-甲苯醜基）氨基甲酸醋，硫酸氨饋W及硫酸 氨納。該些聚合引發(fā)劑可W單獨(dú)使用，或兩種或更多種組合使用。
[0205] 油溶性聚合引發(fā)劑的例子包括偶氮聚合引發(fā)劑，如2, 2' -偶氮二異下膳、2, 2' -偶 氮二化4-二甲基戊膳），l，r-偶氮二（環(huán)己焼-1-膳）和2, 2'-偶氮二-4-甲氧 基-2, 4-二甲基戊膳。
[0206] 在該些聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選使用能夠溶解于交聯(lián)之前的調(diào)色劑顆粒分散液的溶劑 (該溶劑優(yōu)選為水）中的聚合引發(fā)劑。
[0207] 此外，當(dāng)使用水溶性聚合引發(fā)劑時(shí)，僅位于調(diào)色劑顆粒的包覆層的最外層中的具 有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)聚醋樹脂易于進(jìn)行交聯(lián)，因此易于獲得調(diào)色劑顆粒的低溫定影 性能W及調(diào)色劑顆粒的機(jī)械強(qiáng)度。
[020引在凝結(jié)工序結(jié)束后（如果需要的話，在交聯(lián)產(chǎn)物形成工序結(jié)束后），對在溶液中形 成的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行公知的清洗工序、固液分離工序W及干燥工序，從而獲得干燥的調(diào)色 劑顆粒。
[0209] 在清洗工序中，從充電性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用離子交換水充分地進(jìn)行置換清洗。 此外，對固液分離工序沒有特別限定，但是從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選進(jìn)行抽濾、壓濾等。對 用于干燥工序的方法也沒有特別限定，但是從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用冷凍干燥、閃噴 干燥、流化干燥、振動(dòng)型流化干燥等。
[0210] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑通過（例如）向獲得的干燥調(diào)色劑顆粒中添加并 混合外部添加劑而制造。優(yōu)選用（例如）v型攬拌機(jī)、Henschel混合器、或Loedige混合器 等進(jìn)行混合。另外，如果需要的話，可W用振動(dòng)篩分機(jī)、風(fēng)力篩分機(jī)等除去粗調(diào)色劑顆粒。
[0211] 靜電荷圖像顯影劑
[0212] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影劑至少包含根據(jù)本示例性實(shí)施方案所 述的調(diào)色劑。
[0213] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影劑可W是僅包含本示例性實(shí)施方案的 調(diào)色劑的單組分顯影劑，或者是通過將所述調(diào)色劑與載體混合而獲得的雙組分顯影劑。
[0214] 對載體沒有特別的限定，并且可列舉公知的載體。載體的例子包括；包覆載體，其 中，由磁性粉末形成的核的表面被包覆樹脂包覆；磁性粉末分散型載體，其中，磁性粉末分 散并混入基體樹脂中；樹脂浸潰型載體，其中，多孔磁性粉末浸潰有樹脂；W及樹脂分散型 載體，其中，導(dǎo)電顆粒分散并混入基體樹脂中。
[0215] 磁性粉末分散型載體、樹脂浸潰型載體和導(dǎo)電顆粒分散型載體可W是該樣的載 體：其中載體的構(gòu)成顆粒為核并且被包覆樹脂包覆。
[0216] 磁性粉末的例子包括：磁性金屬，如氧化鐵、媒和鉆；W及磁性氧化物，如鐵氧體 和磁鐵礦。
[0217] 導(dǎo)電顆粒的例子包括：金、銀和銅等金屬的顆粒；炭黑顆粒；氧化鐵顆粒、氧化鋒 顆粒、氧化錫顆粒、硫酸頓顆粒、測酸鉛顆粒和鐵酸鐘顆粒。
[021引包覆樹脂和基體樹脂的例子包括；聚己帰、聚丙帰、聚苯己帰、聚醋酸己帰醋、聚己 帰醇、聚己帰醇縮下酵、聚氯己帰、聚己帰基離、聚己帰基麗、氯己帰-醋酸己帰醋共聚物、 苯己帰-丙帰酸共聚物、構(gòu)造為包含有機(jī)娃氧焼鍵的直鏈有機(jī)娃樹脂或其改性產(chǎn)物、氣樹 月旨、聚醋、聚碳酸醋、酷酵樹脂、W及環(huán)氧樹脂。
[0219] 包覆樹脂和基體樹脂可含有其他添加劑，如導(dǎo)電材料。
[0220] 此處，利用該樣的包覆方法用包覆樹脂包覆核表面，其中所述包覆方法利用了包 覆層形成溶液，在該包覆層形成溶液中，包覆樹脂W及根據(jù)需要的各種添加劑溶于適當(dāng)?shù)?溶劑中。對于溶劑沒有特別的限定，并且可W考慮要使用的包覆樹脂、涂布適應(yīng)性等進(jìn)行選 擇。
[0221] 樹脂包覆方法的具體例子包括；浸潰法，其中將核浸潰在包覆層形成用溶液中； 噴霧法，其中將包覆層形成用溶液噴灑至核的表面上；流化床法，其中在通過流動(dòng)空氣使核 漂浮的狀態(tài)下噴灑包覆層形成用溶液；W及捏合機(jī)涂布法，其中在捏合涂布機(jī)中將載體的 核與包覆層形成用溶液混合并除去溶劑。
[0222] 在雙組分顯影劑中，調(diào)色劑與載體之間的混合比（重量比）優(yōu)選為1:100至 30:100,更優(yōu)選為3:100至20:100 (調(diào)色劑：載體）。
[0223] 成像裝置/成像方法
[0224] 下面將對根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置和成像方法進(jìn)行說明。
[0225] 本示例性實(shí)施方案的成像裝置設(shè)置有：圖像保持部件；充電單元，其對圖像保持 部件的表面進(jìn)行充電；靜電荷圖像形成單元，其在圖像保持部件的充電表面上形成靜電荷 圖像；顯影單元，該顯影單元容納有靜電荷圖像顯影劑，并且通過該靜電荷圖像顯影劑使形 成于圖像保持部件的表面上的靜電荷圖像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，該轉(zhuǎn)印單 元將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上；W及定影單 元，該定影單元使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上的調(diào)色劑圖像定影。作為靜電荷圖像顯影劑，應(yīng) 用了根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影劑。
[0226] 在根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置中實(shí)施了該樣的成像方法（根據(jù)本示例性 實(shí)施方案的成像方法），該成像方法包括如下工序：對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電的充 電工序；在圖像保持部件的充電表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成工序；利用本示 例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影劑使形成于圖像保持部件的表面上的靜電荷圖像顯影，從 而形成調(diào)色劑圖像的顯影工序；將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄 介質(zhì)的表面上的轉(zhuǎn)印工序；W及使轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的調(diào)色劑圖像定影的定影 工序。
[0227] 作為根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置，應(yīng)用了公知的成像裝置，例如，直接轉(zhuǎn)印 式裝置，其將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；中間轉(zhuǎn) 印式裝置，其將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件的表 面上，并且將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件的表面上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上； 設(shè)置有清潔單元的裝置，該清潔單元在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印之后且充電之前清潔圖像保持部件 的表面；W及設(shè)置有除電單元的裝置，在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印之后且充電之前，該除電單元向圖 像保持部件的表面照射用于除電的除電光。
[022引在中間轉(zhuǎn)印式裝置的情況下，轉(zhuǎn)印單元具有（例如）：中間轉(zhuǎn)印部件，調(diào)色劑圖像 將轉(zhuǎn)印至該中間轉(zhuǎn)印部件的表面上；一次轉(zhuǎn)印單元，其將形成于圖像保持部件的表面上的 調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件的表面上；W及二次轉(zhuǎn)印單元，其將轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印 部件的表面上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上。
[0229] 在根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置中，例如，包括顯影單元的部分可W具有可 從成像裝置上拆卸下來的盒結(jié)構(gòu)（處理盒）。作為處理盒，例如，優(yōu)選使用該樣的處理盒： 其容納有根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影劑并設(shè)置有顯影單元。
[0230] W下，將示出根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置的例子。但成像裝置并不限于此。 將對附圖所示的主要部件進(jìn)行說明，而省略對其他部件的說明。
[0231] 圖1為示出根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置的構(gòu)造的示意圖。
[0232] 在圖1中示出的成像裝置設(shè)置有第一至第四電子照相成像單元10Y、10M、10C和 10K(成像單元），它們根據(jù)分色的圖像數(shù)據(jù)分別輸出黃色（Y)、品紅色（M)、青色（C)和黑色 (K)的圖像。該些成像單元（在下文中也簡稱為"單元"）10Y、10M、10C和10K在水平方向 上W預(yù)定間隔并排布置。該些單元l〇Y、l〇M、10C和10K可W是可從成像裝置上拆卸下來的 處理盒。
[0233] 作為中間轉(zhuǎn)印部件的中間轉(zhuǎn)印帶20安裝在圖中的該些單元10Y、10M、10C和10K 的上方并延伸穿過該些單元。中間轉(zhuǎn)印帶20纏繞在與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面接觸的驅(qū)動(dòng) 親22和支撐親24上，并且沿著從第一單元10Y至第四單元10K的方向運(yùn)行，其中所述驅(qū)動(dòng) 親22和支撐親24位于圖中左側(cè)和右側(cè)從而彼此分開。通過彈黃等（未示出）在遠(yuǎn)離驅(qū)動(dòng) 親22的方向上擠壓支撐親24,由此向纏繞在該兩個(gè)親上的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。此外， 在中間轉(zhuǎn)印帶20的面向圖像保持部件一側(cè)的表面上設(shè)置有與驅(qū)動(dòng)親22相對的中間轉(zhuǎn)印部 件清潔裝置30。
[0234] 可W將容納在調(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K中的包括黃色、品紅色、青色和黑色該四種 顏色的調(diào)色劑分別供應(yīng)給單元10Y、10M、10C和10K的顯影裝置（顯影單元）4￥、41、此和 4K。
[023引第一至第四單元10Y、10M、10C和10K具有相同的構(gòu)造。因此，該里將僅W被布置 在中間轉(zhuǎn)印帶的運(yùn)行方向的上游側(cè)W用于形成黃色圖像的第一單元10Y為代表進(jìn)行描述。 用附有品紅色（M)、青色（C)和黑色化)、而不是黃色（Y)的參考符號表示與第一單元10Y 相同的部件，而省略對第二至第四單元10MU0C和10K的描述。
[0236] 第一單元10Y具有作為圖像保持部件的感光體1Y。在感光體1Y周圍依次布置有 下列部件：充電親（充電單元的例子）2Y，其將感光體1Y的表面充電至預(yù)定電位；曝光裝置 (靜電荷圖像形成單元的例子）3,其基于分色的圖像信號，使用激光束3Y將帶電的表面曝 光，從而形成靜電荷圖像；顯影裝置（顯影單元的例子）4Y，其將帶電的調(diào)色劑供應(yīng)到靜電 荷圖像上從而使該靜電荷圖像顯影；一次轉(zhuǎn)印親（一次轉(zhuǎn)印單元的例子）5Y，其將被顯影的 調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上；W及在一次轉(zhuǎn)印之后除去殘留在感光體lY的表面上 的調(diào)色劑的感光體清潔裝置（清潔單元的例子）6Y。
[0237] 將一次轉(zhuǎn)印親5Y設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，從而位于與感光體1Y相對的位 置。此外，將用于施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的偏置電源（未示出）分別連接至一次轉(zhuǎn)印親5Y、5M、 5C和5K。在控制器（未示出）的控制下，各偏置電源改變施加至各一次轉(zhuǎn)印親的轉(zhuǎn)印偏壓。 [023引下文將說明在第一單元10Y中形成黃色圖像的操作。
[0239] 首先，在操作之前，使用充電親2Y將感光體1Y的表面充電至-600V至-800V的電 位。
[0240] 感光體1Y是通過在導(dǎo)電基體（例如，在20°C下的體積電阻率為lXl(T6Qcm W下） 上層疊感光層而形成的。感光層通常具有高電阻（大約與普通樹脂的電阻相同），但具有該 樣的性質(zhì)；其中，當(dāng)施加激光束3Y時(shí)，被激光束照射的部分的比電阻將發(fā)生變化。因此，根 據(jù)從控制器（未示出）發(fā)送出的黃色圖像數(shù)據(jù)，通過曝光裝置3將激光束3Y輸出至感光體 1Y的帶電表面上。激光束3Y被施加至位于感光體1Y的表面上的感光層上，由此在感光體 1Y的表面上形成黃色圖案的靜電荷圖像。
[0241] 靜電荷圖像是通過充電在感光體1Y的表面上形成的圖像，并且其是通過W下方 式形成的所謂的負(fù)潛像（negative latent image);將激光束3Y施加至感光層，使得被照 射部分的比電阻降低，從而使電荷在感光體1Y的表面上流動(dòng)，同時(shí)電荷停留在未被激光束 3Y照射的部分上。
[0242] 隨著感光體1Y的運(yùn)轉(zhuǎn)，在感光體1Y上形成的靜電荷圖像被旋轉(zhuǎn)至預(yù)定的顯影位 置。在該顯影位置處，感光體1Y上的靜電荷圖像被顯影裝置4Y可視化（顯影）為調(diào)色劑 圖像。
[0243] 顯影裝置4Y容納有（例如）靜電荷圖像顯影劑，該顯影劑至少含有黃色調(diào)色劑和 載體。通過在顯影裝置4Y中攬拌該黃色調(diào)色劑從而使之摩擦帶電，由此使之具有與位于感 光體1Y上的電荷相同極性（負(fù)極性）的電荷，該樣，所述黃色調(diào)色劑就可W保持在顯影劑 親（顯影劑保持部件的例子）上。通過使感光體1Y的表面經(jīng)過顯影裝置4Y，黃色調(diào)色劑靜 電地粘附在位于感光體1Y表面上的經(jīng)過除電的潛像部分上，從而使用黃色調(diào)色劑使?jié)撓?顯影。接下來，在其上形成有黃色調(diào)色劑圖像的感光體1Y W預(yù)定的速度連續(xù)運(yùn)行，在感光 體1Y上顯影的調(diào)色劑圖像因此被傳送至預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。
[0244] 當(dāng)感光體1Y上的黃色調(diào)色劑圖像被傳送至一次轉(zhuǎn)印位置時(shí)，將一次轉(zhuǎn)印偏壓施 加至一次轉(zhuǎn)印親5Y，從感光體1Y朝向一次轉(zhuǎn)印親5Y的靜電力作用于調(diào)色劑圖像，由此感光 體1Y上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時(shí)施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與調(diào)色劑極性 (-)相反的極性（+)，并且所述轉(zhuǎn)印偏壓通過控制器（未示出）被控制為在第一單元10Y中 為（例如）+10uA。
[0245] 另一方面，通過感光體清潔裝置6Y除去并收集殘留在感光體1Y上的調(diào)色劑。
[0246] W與第一單元相似的方式控制施加至第二單元10M W及后續(xù)單元的一次轉(zhuǎn)印親 5M、5C和5K的一次轉(zhuǎn)印偏壓。
[0247] W此方式，中間轉(zhuǎn)印帶20 (在第一單元10Y中，黃色調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至其上）被 依次傳送經(jīng)過第二至第四單元10M、10C和10K，由此，具有各顏色的調(diào)色劑圖像W疊加的方 式被多次轉(zhuǎn)印。
[024引中間轉(zhuǎn)印帶20(通過第一至第四單元已使四色調(diào)色劑圖像多次轉(zhuǎn)印至其上）到達(dá) 二次轉(zhuǎn)印部分，該二次轉(zhuǎn)印部分由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶內(nèi)表面接觸的支撐親24和 設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持面一側(cè)上的二次轉(zhuǎn)印親（二次轉(zhuǎn)印單元的例子）26構(gòu)成。 同時(shí)，通過供給機(jī)構(gòu)，在預(yù)定的時(shí)間將記錄紙（記錄介質(zhì)的例子）P供入二次轉(zhuǎn)印親26與中 間轉(zhuǎn)印帶20彼此接觸的間隙處，并且將二次轉(zhuǎn)印偏壓施加至支撐親24。此時(shí)所施加的轉(zhuǎn)印 偏壓具有與調(diào)色劑的極性（-)相同的極性（-)，并且從中間轉(zhuǎn)印帶20朝向記錄紙P的靜電 力作用于調(diào)色劑圖像，從而將中間轉(zhuǎn)印帶20上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙P上。在此情況 下，根據(jù)通過電阻檢測器（未示出）（其用于檢測二次轉(zhuǎn)印部分的電阻）檢測到的電阻來確 定二次轉(zhuǎn)印偏壓，并且控制所述二次轉(zhuǎn)印偏壓的電壓。
[0249] 之后，將記錄紙P供應(yīng)到定影裝置（定影單元的例子）28中的定影親對之間的壓 接部分（親隙部分）處，使得調(diào)色劑圖像定影至記錄紙P上，由此形成定影圖像。
[0巧0] 調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至其上的記錄紙P的例子包括用于電子照相復(fù)印機(jī)和打印機(jī) 等的普通紙，并且除了記錄紙P之外，作為記錄介質(zhì)，還可列舉0HP紙。
[0巧1] 為了進(jìn)一步提高定影后圖像表面的平滑性，記錄紙P的表面優(yōu)選是光滑的。例如， 優(yōu)選使用通過用樹脂等涂覆普通紙的表面而獲得的涂覆紙和印刷用銅板紙等。
[0252] 將完成彩色圖像定影的記錄紙P向排出部排出，由此完成一系列的彩色圖像形成 操作。
[0巧3] 處理盒/調(diào)色劑盒
[0巧4] 將要對根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒進(jìn)行說明。
[0巧5] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒設(shè)置有顯影單元，所述顯影單元容納有根據(jù)本示 例性實(shí)施方案的靜電荷圖像顯影劑，并且所述顯影單元能夠利用所述靜電荷圖像顯影劑使 形成于圖像保持部件的表面上的靜電荷圖像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像，所述處理盒可從 成像裝置上拆卸下來。
[0巧6] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒并不限于上述構(gòu)造，其可W構(gòu)造為包括顯影裝 置，并且如果需要的話，可包括選自圖像保持部件、充電單元、靜電荷圖像形成單元和轉(zhuǎn)印 單元等其他單元中的至少一者。
[0巧7] W下，將示出根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒的例子。然而，處理盒并不限于此。 將對圖中示出的主要部件進(jìn)行說明，而省略對其他部件的說明。
[0巧引圖2為示出本示例性實(shí)施方案的處理盒的構(gòu)造的示意圖。
[0巧9] 圖2所示出的處理盒200形成為具有該樣構(gòu)造的盒，在所述構(gòu)造中，通過利用（例 女口）設(shè)置有安裝導(dǎo)軌116和曝光用開口 118的殼體117,從而在感光體107的周圍一體地組 合并保持有：感光體107 (圖像保持部件的例子）、設(shè)置在感光體107周圍的充電親108 (充 電單元的例子）、顯影裝置111 (顯影單元的例子）、W及感光體清潔裝置113 (清潔單元的 例子）。
[0260] 在圖2中，參考數(shù)字109表示曝光裝置（靜電荷圖像形成單元的例子），參考數(shù)字 112表示轉(zhuǎn)印裝置（轉(zhuǎn)印單元的例子），參考數(shù)字115表示定影裝置（定影單元的例子），并 且參考數(shù)字300表示記錄紙（記錄介質(zhì)的例子）。
[0261] 接下來，將說明根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒（調(diào)色劑容器）。
[0262] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒容納有根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑，并且 其能夠從成像裝置上拆卸下來。調(diào)色劑盒容納有補(bǔ)給用調(diào)色劑，w供應(yīng)給設(shè)置在成像裝置 中的顯影單元。
[026引圖1所示出的成像裝置具有該樣的構(gòu)造，其中，調(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K能從其上 拆卸下來，并且顯影裝置4Y、4M、4C和4K通過調(diào)色劑供應(yīng)管（未示出）而分別與對應(yīng)于各 顯影裝置（顏色）的調(diào)色劑盒相連接。另外，當(dāng)容納在各調(diào)色劑盒中的調(diào)色劑變少時(shí)，可更 換調(diào)色劑盒。
[0264] 實(shí)施例
[0265] W下，將通過實(shí)施例詳細(xì)地說明本示例性實(shí)施方案，但本發(fā)明并不限于該些實(shí)施 例。在下述說明中，除非具體說明，否則"份"和"％ " W重量計(jì)。
[026引樹脂的合成 [0267] 結(jié)晶性樹脂的制備
[026引將45摩爾份的1，9-壬二醇、55摩爾份的癸二酸和0. 05摩爾份的二下基氧化錫加 入已加熱干燥的H頸燒瓶中。然后，向該容器中提供氮?dú)鈴亩鴮⑷萜髦械臍怏w保持在惰性 氣氛中并升高溫度。然后，在15(TC至23CTC下進(jìn)行2小時(shí)共縮聚反應(yīng)，接下來，在緩慢升溫 至23CTC的同時(shí)，將所得材料攬拌10小時(shí)。當(dāng)所得材料粘稠時(shí)，將其空氣冷卻W停止反應(yīng)， 由此合成了分子量為10, 000、烙融溫度為75C的結(jié)晶性聚醋樹脂（結(jié)晶性樹脂）。
[0269] 飽和非晶態(tài)樹脂A的制備
[0270] 將50摩爾份的雙酷A環(huán)氧己焼炬P0-E0)、50摩爾份的雙酷A環(huán)氧丙焼炬PA-P0)、 75摩爾份的對苯二甲酸（TPA)、25摩爾份的正十二焼基玻巧酸值SA) W及0. 1摩爾份的二 下基氧化錫加入已加熱干燥的雙頸燒瓶中。然后，向該容器中提供氮?dú)鈴亩鴮⑷萜髦械臍?體保持在惰性氣氛中并升高溫度。然后，在15(TC至23CTC下進(jìn)行12小時(shí)至20小時(shí)的共縮 聚反應(yīng)，然后在21CTC至25CTC下緩慢降壓。由此合成了重均分子量為25, 000、玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度（Tg)為59C的非晶態(tài)聚醋樹脂（飽和非晶態(tài)樹脂A)。
[0271] 不飽和非晶態(tài)樹脂B的制備
[0272] 將50摩爾份的雙酷A環(huán)氧丙焼、50摩爾份的雙酷A環(huán)氧己焼、56摩爾份的對苯二 甲酸、25摩爾份的富馬酸、19摩爾份的正十二焼基玻巧酸W及0. 1摩爾份的二下基氧化錫 加入已加熱干燥的反應(yīng)容器中。向該容器中提供氮?dú)鈴亩鴮⑷萜髦械臍怏w保持在惰性氣氛 中并升高溫度。然后，在15(TC至23(TC下進(jìn)行12小時(shí)至20小時(shí)共縮聚反應(yīng)，然后在21(TC 至25(TC下緩慢降壓。由此合成了重均分子量為25, 000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為59C的具 有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)聚醋樹脂（不飽和非晶態(tài)樹脂B)。
[0273] 不飽和非晶態(tài)樹脂C的制備
[0274] 將50摩爾份的雙酷A環(huán)氧丙焼、50摩爾份的雙酷A環(huán)氧己焼、38摩爾份的對苯二 甲酸、50摩爾份的富馬酸、12摩爾份的正十二焼基玻巧酸W及0. 1摩爾份的二下基氧化錫 加入已加熱干燥的反應(yīng)容器中。向該容器中提供氮?dú)鈴亩鴮⑷萜髦械臍怏w保持在惰性氣氛 中并升高溫度。然后，在15(TC至23CTC下進(jìn)行12小時(shí)至20小時(shí)共縮聚反應(yīng)，然后在21CTC 至25CTC下緩慢降壓。由此合成了重均分子量為25, 000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為58C的具 有帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)聚醋樹脂（不飽和非晶態(tài)樹脂C)。
[0275] 不飽和非晶態(tài)樹脂D的制備
[0276] 將50摩爾份的雙酷A環(huán)氧丙焼、50摩爾份的雙酷A環(huán)氧己焼、19摩爾份的對苯二 甲酸、75摩爾份的富馬酸、6摩爾份的正十二焼基玻巧酸W及0. 1摩爾份的二下基氧化錫加 入已加熱干燥的反應(yīng)容器中。向該容器中提供氮?dú)鈴亩鴮⑷萜髦械臍怏w保持在惰性氣氛中 并升高溫度。然后，在15(TC至23CTC下進(jìn)行12小時(shí)至20小時(shí)共縮聚反應(yīng)，然后在21CTC至 25(TC下緩慢降壓。由此合成了重均分子量為25, 000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為58C的具有 帰屬不飽和雙鍵的非晶態(tài)聚醋樹脂（不飽和非晶態(tài)樹脂D)。
[0277] 樹脂顆粒分散液的制備
[027引結(jié)晶性樹脂顆粒分散液的制備
[0279] 將13, 000重量份的所得結(jié)晶性樹脂、10, 000重量份的離子交換水和90重量份 十二焼基苯賴酸軸加入高溫高壓乳化裝置（Cavitron CD1010)的乳化罐中，然后在13(TC 下加熱并烙融。然后，將所獲材料在11(TC下W 10, 000巧m和化/m的流速分散30分鐘，并 使之通過冷卻罐，從而制備了固體含量為30%并且體均粒徑D50V為150nm的結(jié)晶性聚醋樹 脂顆粒分散液（結(jié)晶性樹脂顆粒分散液）。
[0280] 非晶態(tài)樹脂顆粒分散液的制備
[0281] 按與結(jié)晶性樹脂顆粒分散液的制備情況中相同的方式獲得飽和非晶態(tài)樹脂顆粒 分散液A、不飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液B、不飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液C和不飽和非晶 態(tài)樹脂顆粒分散液D，不同之處在于；分別使用了飽和非晶態(tài)樹脂A、不飽和非晶態(tài)樹脂B、 不飽和非晶態(tài)樹脂C和不飽和非晶態(tài)樹脂D來代替結(jié)晶性樹脂。
[0282] 著色劑顆粒分散液的制備
[028引 用均質(zhì)機(jī)（IKA叫tra Turrax)將45重量份的炭黑巧egal330,由C油ot公司生 產(chǎn)）、5重量份的離子型表面活性劑Neogen R(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku株式會社生產(chǎn)） W及200重量份的離子交換水混合并溶解，然后分散10分鐘。使用化TIMIZ邸對所得材料 進(jìn)行分散處理，由此獲得固體含量為20%、中也粒徑為245nm的著色劑顆粒分散液。
[0284] 防粘劑顆粒分散液的制備
[0285] 將45重量份的石蠟（HNP0190,由Nippon Seiro株式會社生產(chǎn)）、5重量份的離子 表面活性劑Neogen R(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku株式會社生產(chǎn)）、W及200重量份的離 子交換水加熱至12(TC，使用壓力排出型Gaulin均質(zhì)機(jī)進(jìn)行分散處理，由此獲得固體含量 為20%、中也粒徑為219nm的防粘劑顆粒分散液。
[0286] 實(shí)施例1 ;調(diào)色劑顆粒1的制備
[0287] 將420重量份的結(jié)晶性樹脂顆粒分散液、750重量份的飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散 液A、125重量份的著色劑分散液、250重量份的防粘劑分散液、2. 5重量份的硫酸鉛（由 Wako Pure化emical In化stries公司生產(chǎn)）、0. 5重量份的十二焼基苯賴酸軸、50質(zhì)量份 的0. 3M硝酸水溶液和500重量份的離子交換水容納于不鎊鋼圓底燒瓶中，并使用均質(zhì)機(jī)分 散OJltra "Turrax T-50,由Ika-Werke Gmbh&Co. Kg生產(chǎn)）。然后，在攬拌下將所得材料在 加熱用油浴中加熱至5(TC。保持為5(TC，并確認(rèn)形成了體均粒徑為約5. Sum的聚集顆粒 (第一聚集顆粒）。
[028引接著，額外添加63重量份的飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液A和188重量份的不飽和 非晶態(tài)樹脂顆粒分散液B，然后將所得混合物繼續(xù)保持30分鐘。然后，向其中加入1N的氨 氧化軸水溶液直至抑達(dá)到9. 0。然后在連續(xù)攬拌下將所得材料加熱至8(TC，隨后保持1小 時(shí)W進(jìn)行凝結(jié)，由此形成未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1。
[0289] 在形成未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1后，添加通過向200重量份的離子交換水中溶解25重 量份的過硫酸鐘（KP巧所獲得的溶液，從而在8(TC下反應(yīng)3小時(shí)，由此在調(diào)色劑顆粒的表面 上形成交聯(lián)產(chǎn)物。
[0290] 將分散有表面上具有交聯(lián)產(chǎn)物的調(diào)色劑顆粒的分散液過濾。通過與500重量份的 去離子水?dāng)埌鑇將殘留在濾紙上的樹脂顆粒再次分散，并將所得材料進(jìn)一步過濾W進(jìn)行清 洗。通過冷凍干燥器將所得顆粒干燥，由此獲得調(diào)色劑顆粒1。
[0291] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒1的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值（Th(°C ))、 中間值o"rc))和最小值ovrc)) W及差值（Th(°c )-ivrc))在表1中示出。
[029引實(shí)施例2 ;調(diào)色劑顆粒2的制備
[0293] 按與未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1的情況中相同的方式獲得未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒2,不同之 處在于：將實(shí)施例1中額外添加的不飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液B改為不飽和非晶態(tài)樹脂 顆粒分散液D。
[0294] 按與調(diào)色劑1的情況中相同的方式獲得調(diào)色劑2,不同之處在于：使用了未交聯(lián)調(diào) 色劑顆粒2代替未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1。
[0295] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒2的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值（Th(°C ))、 中間值o"rc))和最小值ovrc)) W及差值（Th(°c )-ivrc))在表1中示出。
[029引實(shí)施例3 ;調(diào)色劑顆粒3的制備
[0297] 按與未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1的情況中相同的方式獲得未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒3,不同之 處在于：將實(shí)施例1中額外添加的不飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液B改為不飽和非晶態(tài)樹脂 顆粒分散液C。
[029引按與調(diào)色劑1的情況中相同的方式獲得調(diào)色劑3,不同之處在于：使用了未交聯(lián)調(diào) 色劑顆粒3代替未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1。
[0299] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒3的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值（Th(°C ))、 中間值o"rc))和最小值ovrc)) W及差值（Th(°c )-ivrc))在表1中示出。
[0300] 實(shí)施例4 ;調(diào)色劑顆粒4的制備
[0301] 按與調(diào)色劑顆粒1的情況中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒4,不同之處在于；在實(shí)施 例1中形成未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1后，添加通過向300重量份的離子交換水中溶解37. 5重量 份的過硫酸鐘（KP巧所獲得的溶液，從而在85C下反應(yīng)5小時(shí)，由此在調(diào)色劑顆粒的表面形 成交聯(lián)產(chǎn)物。
[0302] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒4的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值（Th(°C ))、 中間值o"rc))和最小值OYCc)) W及差值〇Hrc )-ivrc))在表1中示出。
[030引實(shí)施例5 ;調(diào)色劑顆粒5的制備
[0304] 按與調(diào)色劑顆粒1的情況中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒5,不同之處在于；將實(shí)施 例1中額外添加的飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液A的量改為225重量份，并且將實(shí)施例1中 添加的不飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液B的量改為25重量份。
[0305] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒5的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值（Th(°C ))、 中間值o"rc))和最小值OYCc)) W及差值〇Hrc )-ivrc))在表1中示出。
[0306] 比較例1 ;調(diào)色劑顆粒11的制備
[0307] 按與未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1的情況中相同的方式獲得未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒11，不同之 處在于：將在實(shí)施例2中額外添加的飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液A的量改為25重量份，并 且將實(shí)施例2中添加的不飽和非晶態(tài)樹脂顆粒分散液D的量改為225重量份。
[030引按與調(diào)色劑顆粒4的情況中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒11，不同之處在于：使用 了未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒11代替未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒4。
[0309] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒11的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值 (Th(°C))、中間值（Tm(°C))和最小值化化））W及差值化化）-打化））在表1中示出。
[0310] 比較例2 ;調(diào)色劑顆粒12的制備
[0311] 按與調(diào)色劑顆粒5的情況中相同的方式獲得調(diào)色劑顆粒12,不同之處在于：在實(shí) 施例5中形成未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒后，未添加通過向200重量份的離子交換水中溶解25重量 份的過硫酸鐘（KP巧所獲得的溶液W在8(TC下反應(yīng)3小時(shí)，取而代之的是，添加通過向100 重量份的離子交換水中溶解10重量份的過硫酸鐘（KP巧所獲得的溶液，從而在75C下反應(yīng) 1小時(shí)，由此在調(diào)色劑顆粒的表面形成交聯(lián)產(chǎn)物。
[0312] 通過上述方法，測量所得調(diào)色劑顆粒12的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值 (Th(°C))、中間值（Tm(°C))和最小值化化））W及差值化化）-打化））在表1中示出。 陽引引 比較例3;調(diào)色劑顆粒13
[0314] 直接將實(shí)施例1中的未交聯(lián)調(diào)色劑顆粒1用作調(diào)色劑顆粒13。
[0315] 通過上述方法，測量調(diào)色劑顆粒13的30個(gè)點(diǎn)處的軟化溫度。最大值（Th(°C ))、 中間值o"rc))和最小值ovrc)) W及差值（Th(°c )-ivrc))在表1中示出。
[031引調(diào)色劑的制備
[0317] 調(diào)色劑1至5 W及11至13的制備
[0318] 向50重量份的各調(diào)色劑顆粒（調(diào)色劑顆粒1至5 W及11至1扣中添加1. 5重量 份的疏水二氧化娃（RY50,由Aerosil Nippon株式會社生產(chǎn)）和1. 0重量份的疏水氧化鐵 (T805,由Aerosil Nippon株式會社生產(chǎn)），并且用樣品磨進(jìn)行混合從而獲得添加有外部添 加劑的調(diào)色劑（調(diào)色劑1至5 W及11至13)。
[0319] 顯影劑的制備
[0320] 將100份的鐵氧體顆粒（由化wdertech公司生產(chǎn)，平均粒徑；50 y m)和1. 5份的 苯己帰-甲基丙帰酸甲醋共聚物樹脂（分子量；80, 000)與500份的甲苯一起加入加壓捏 合機(jī)，并在室溫下攬拌15分鐘W混合。接下來，在減壓下進(jìn)行混合，同時(shí)升溫至7(TC W蒸除 甲苯，然后將混合物冷卻并用105 ym的篩網(wǎng)進(jìn)行分級W獲得樹脂包覆的鐵氧體載體。
[0321] 將此樹脂包覆的鐵氧體載體分別與上述添加有外部添加劑的各調(diào)色劑（調(diào)色劑1 至5 W及11至13)混合，由此制備了調(diào)色劑密度為8. 5重量％的雙組份靜電荷圖像顯影劑 (顯影劑1至5 W及11至13)。
[032引評價(jià)
[0323] 對所得各調(diào)色劑和顯影劑評價(jià)如下。表1示出了其結(jié)果。
[0324] 粉末流動(dòng)性
[0325] 用粉末流變儀評價(jià)所得各調(diào)色劑的粉末流動(dòng)性。具體而言，將化eeman Technology公司制造的FT4用作粉末流變儀。
[0326] 將所得各顯影劑設(shè)置在由化ji Xerox公司制造的DocuCentre ColcxrSOO的改裝 機(jī)中（僅顯影機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)），并在溫度為28C、濕度為85%的環(huán)境下運(yùn)轉(zhuǎn)該顯影機(jī)3小時(shí)。然 后，在溫度22°C、濕度為50%的環(huán)境下用彎頭噴嘴篩分機(jī)（e化ow-jet classifier)將調(diào)色 劑的載體分離，并將該分離后的調(diào)色劑設(shè)為顯影機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)后調(diào)色劑，并測量顯影機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)前后 的總能量差?？偰芰坎顪y量如下。
[0327] 首先，將調(diào)色劑加入內(nèi)徑為50皿、高度為140皿的200ml容器中。在使空氣W 50ml/分鐘的空氣流速流入的同時(shí)，并且當(dāng)旋轉(zhuǎn)翼W 100mm/砂的端速旋轉(zhuǎn)，并且在距底面 110mm至10mm的高度范圍內(nèi)W -5°的挺進(jìn)角在容器內(nèi)移動(dòng)的同時(shí)，測量旋轉(zhuǎn)扭矩W及垂直 負(fù)荷。
[032引接著，由相對于距底面的高度為H的旋轉(zhuǎn)扭矩或者垂直載荷，獲得相對于高度H的 能量梯度（mj/mm)，并將對能量梯度積分而獲得的面積設(shè)為總能量（mj)。在實(shí)施例中，通過 對距底面10mm至110mm的高度范圍內(nèi)的部分進(jìn)行積分從而獲得總能量。
[0329] 此外，為了減小誤差的影響，將所述條件和能量測量操作進(jìn)行5此，并對其結(jié)果取 平均值。
[0330] 將由化eeman Technology公司制造的呈雙翼螺旋獎(jiǎng)狀的直徑為(I) 48 mm的葉片 用作旋轉(zhuǎn)翼。
[0331] 評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[03礎(chǔ) G1 ;總能量差（mj)小于
[033引 G2 ;總能量差（mj)為lOmJ至小于20mJ.
[0334] G3 ;總能量差（mJ)為20mJ至小于30mJ.
[03對 G4 ;總能量差（mJ)為30mJ至小于50mJ.
[0336] G5 ;總能量差（mJ)為50mJ W上
[0337] 低溫定影性能（最低定影溫度）
[033引將各顯影劑1至5 W及11至13分別裝入由化j i Xerox株式會社制造的 DocuCentre ColcxrSOO的改裝機(jī)的顯影機(jī)中（經(jīng)改裝從而通過外部定影機(jī)W不同定影溫度 進(jìn)行定影）。使用該裝置，在由化ji Xerox株式會社生產(chǎn)的色紙（J紙）上形成調(diào)色劑量 調(diào)節(jié)至13. 5g/m2的實(shí)也（solid)調(diào)色劑圖像。在形成調(diào)色劑圖像之后，使用外部定影機(jī)在 Nip為6. 5mm下W 150mm/砂的定影速率將調(diào)色劑圖像定影。
[0339] 定影溫度自13CTC起W 5C的間隔升高，從而將調(diào)色劑圖像定影。將紙?jiān)诖蠹s定影 圖像的實(shí)也部分的中央處向內(nèi)折疊，然后用紙巾擦拭定影圖像被破壞的部分，測量白線的 寬度從而按下面評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
[0340] 將白線覺度為0. 4mm W下的溫度設(shè)為最低定影溫度。最低定影溫度優(yōu)選為150 C W下，并特別優(yōu)選為145CW下。
[0341] 圖像密度的評價(jià)
[0342] 將所得各顯影劑裝入由化ji Xerox株式會社制造的DocuCentre Colo巧00的改 裝機(jī)中（經(jīng)改裝W使得顯影處理速度可W調(diào)節(jié)），并且W 200mm/砂的顯影處理速度形成 50, 000張40mm x50mm的實(shí)也圖像，并使用圖像密度計(jì)狂-Rite404A，由X-化te公司制造） 測量第一張和第50, 000張圖像的圖像密度。由圖像密度測量結(jié)果，根據(jù)下面評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行 評價(jià)。
[0343] G1 ;第50, 000張圖像的圖像密度不小于第一張圖像的圖像密度的95%。
[0344] G2 ;第50, 000張圖像的圖像密度為第一張圖像的圖像密度的85%至小于95%。
[0345] G3 ;第50, 000張圖像的圖像密度為第一張圖像的圖像密度的70%至小于85%。
[0346] G4 ;第50, 000張圖像的圖像密度小于第一張圖像的圖像密度的70%。
[0347] 表 1 [034引

【權(quán)利要求】
1. 一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，包含： 含有非晶態(tài)樹脂和結(jié)晶性樹脂的調(diào)色劑顆粒， 其中，當(dāng)在所述調(diào)色劑顆粒的表層部分中測量30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度時(shí)，所述30個(gè)點(diǎn)的軟 化溫度中最大值（TH(°C ))和最小值〇Y(°C ))的差值（TH(°C )-IY(°C ))為25°C至100°C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑， 其中，所述30個(gè)點(diǎn)的軟化溫度中的最大值（TH(°C ))、中間值（TM(°C ))和最小值 〇Y(°C))滿足下面表達(dá)式（1): 表達(dá)式（1) : (TH-TM)〈 (TM-TL)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述差值（TH(°C )-IY(°C )) 為 27°C至 98°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑含有作為所述 非晶態(tài)樹脂的不飽和非晶態(tài)樹脂和飽和非晶態(tài)樹脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑顆粒具有核和 包覆層。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述非晶態(tài)樹脂為聚酯樹 脂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述不飽和非晶態(tài)樹脂在 表層部分處交聯(lián)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述不飽和非晶態(tài)樹脂在 所述包覆層的全部非晶態(tài)樹脂中的比例為30重量％至100重量％。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述不飽和非晶態(tài)樹脂在 所述包覆層的全部非晶態(tài)樹脂中的比例為50重量％至95重量％。
10. -種調(diào)色劑容器，其容納有根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，并且 可以從成像裝置上拆卸下來。
【文檔編號】G03G9/113GK104423183SQ201410324703
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2014年7月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月19日
【發(fā)明者】山中清弘, 北川聰一郎, 新屋智弘, 高木慎平 申請人:富士施樂株式會社