液體顯影劑以及圖像形成方法
【專利摘要】液體顯影劑具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子，該調(diào)色劑粒子分散于絕緣性液體且含有樹脂和著色劑。樹脂含有80質(zhì)量％以上的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。來自聚酯樹脂的成分含有來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元。來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例為90質(zhì)量％以上。將使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加1kg負(fù)荷而測(cè)得的調(diào)色劑粒子的軟化溫度T1/2設(shè)為Tm1(℃)，將使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加5kg負(fù)荷而測(cè)得的調(diào)色劑粒子的軟化溫度T1/2設(shè)為Tm5(℃)時(shí)，滿足|Tm1－Tm5|≥20℃(70℃≤Tm1≤170℃、60℃≤Tm5≤120℃)。
【專利說明】液體顯影劑以及圖像形成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子的液體顯影劑以及使用該液體顯 影劑的圖像形成方法，所述調(diào)色劑粒子分散于絕緣性液體且含有樹脂和著色劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 從防止操作時(shí)調(diào)色劑粒子飛散的觀點(diǎn)出發(fā)，使用液體顯影劑的情況不斷增加。 對(duì)液體顯影劑要求低溫定影性、定影性、耐熱性等，正在進(jìn)行著各種研究（例如日本特開 2009-42730號(hào)公報(bào)、日本特開2009-96994號(hào)公報(bào)）。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 已知若提高低溫定影性以及耐熱性，則有時(shí)難以提高定影性。
[0004] 本發(fā)明是鑒于上述方面而完成的，其目的是提供一種低溫定影性和耐熱性優(yōu)異且 定影性也優(yōu)異的液體顯影劑。本發(fā)明的另一目的在于提供使用本發(fā)明的液體顯影劑形成圖 像的方法。
[0005] 本發(fā)明的液體顯影劑具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子，該調(diào)色劑粒子分散于絕緣性 液體且含有樹脂和著色劑。樹脂含有80質(zhì)量％以上的第1樹脂，所述第1樹脂是來自聚酯 樹脂的成分被含有異氰酸酯基的化合物擴(kuò)鏈而成的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。來自聚酯樹 脂的成分含有來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元。來自脂肪族單體的構(gòu)成單 元在來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例為90質(zhì)量％以上。將 使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加 Ikg的負(fù)荷而測(cè)得的調(diào)色劑粒子的軟化溫度T1/2設(shè)為Tml (°C )，將使 用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加5kg的負(fù)荷而測(cè)得的調(diào)色劑粒子的軟化溫度Τ1/2設(shè)為Tm5 (°C )時(shí)，滿足 Tnil - T1115I 彡 20°C (70°C彡 Iml 彡 170°C、60°C彡 Im5 彡 120°C )。
[0006] "來自聚酯樹脂的成分"是指從聚酯樹脂的末端脫掉一個(gè)以上的原子的成分，包括 從聚酯樹脂的兩個(gè)末端分別脫掉一個(gè)氫原子的成分和從聚酯樹脂的一個(gè)末端脫掉一個(gè)氫 原子的成分。"擴(kuò)鏈"是指以氨基甲酸酯改性聚酯樹脂成為線形的方式將來自聚酯樹脂的成 分與含有異氰酸酯基的化合物鍵合。"脂肪族單體"是構(gòu)成聚酯樹脂的單體，優(yōu)選具有碳原 子數(shù)為2以上的直鏈狀的烷基骨架。
[0007] 第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度優(yōu)選為0. 8質(zhì)量％?5質(zhì)量％。第1樹脂的氨基甲 酸酯基濃度可以由（氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中含有的氨基甲酸酯基的質(zhì)量）八該氨基甲 酸酯改性聚酯樹脂的質(zhì)量）X 100求出。
[0008] 本發(fā)明的圖像形成方法優(yōu)選包括：將本發(fā)明涉及的液體顯影劑轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì) 的工序，和在200kPa?700kPa的壓力下使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的液體顯影劑中包含的調(diào)色劑 粒子定影于記錄介質(zhì)的工序。
[0009] 使調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)的工序優(yōu)選包括對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序。對(duì)記 錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序中的加熱條件優(yōu)選是：將調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)后的記錄介質(zhì) 的溫度設(shè)為T 1CC )時(shí)，滿足Tm5彡T1彡（Tml+10°C )。通過記錄介質(zhì)的加熱，記錄介質(zhì)上的 調(diào)色劑粒子被加熱。
[0010] 對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序優(yōu)選包括：在熱源不接觸記錄介質(zhì)的狀態(tài)下對(duì)該記 錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的第1加熱工序，和在第1加熱工序之后在熱源接觸記錄介質(zhì)的狀態(tài)下對(duì) 該記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的第2加熱工序。將經(jīng)過第1加熱工序之后且進(jìn)行第2加熱工序之前 的記錄介質(zhì)的溫度設(shè)為T2 CC )，將經(jīng)過第2加熱工序之后的記錄介質(zhì)的溫度設(shè)為T3CC )， 將使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加5kg的負(fù)荷而進(jìn)行測(cè)定時(shí)的調(diào)色劑粒子的熔融開始溫度設(shè)為 Tnis5CC )時(shí)，優(yōu)選第1加熱工序中的加熱條件滿足Ims5彡T2彡Iml，第2加熱工序中的加熱 條件滿足T m5 (Tml+1(TC)。優(yōu)選"熱源"具有對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的功能，并具有使 液體顯影劑中含有的調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)的功能，例如為加熱了的定影輥。
[0011] 本發(fā)明的上述內(nèi)容以及其它目的、特征、方式和優(yōu)點(diǎn)通過結(jié)合附圖來理解的與本 發(fā)明相關(guān)的以下詳細(xì)說明而變得明確。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0012] 圖1是示意地表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的儲(chǔ)能彈性模量的溫度依賴性的圖。
[0013] 圖2是表示調(diào)色劑粒子的溶融粘度的溫度依賴性的測(cè)定結(jié)果的圖。
[0014] 圖3是示意性地表示T1的測(cè)定裝置的側(cè)視圖。
[0015] 圖4是示意性地表示定影器的一例的側(cè)視圖。
[0016] 圖5是示意性地表示定影器的一例的側(cè)視圖。
[0017] 圖6是示意性地表示定影器的一例的側(cè)視圖。
[0018] 圖7是示意性地表示定影器的一例的側(cè)視圖。
[0019] 圖8是電子照相方式的圖像形成裝置的一部分的簡(jiǎn)要概念圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020] <液體顯影劑的構(gòu)成>
[0021] 本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑作為復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、數(shù)碼印刷機(jī)或簡(jiǎn)易印刷機(jī)等 電子照相方式的圖像形成裝置（后述）中使用的電子照相用液體顯影劑、涂料、靜電記錄用 液體顯影劑、噴墨打印機(jī)用油性油墨或電子紙張用油墨是有用的。本實(shí)施方式涉及的液體 顯影劑含有絕緣性液體和分散于絕緣性液體的調(diào)色劑粒子，優(yōu)選含有10?50質(zhì)量％的調(diào) 色劑粒子和50?90質(zhì)量％的絕緣性液體。本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑可以含有除調(diào)色 劑粒子和絕緣性液體以外的任意成分。除調(diào)色劑粒子和絕緣性液體以外的任意的成分例如 優(yōu)選為荷電控制劑、增粘劑或分散劑等。
[0022] <調(diào)色劑粒子>
[0023] 本實(shí)施方式中的調(diào)色劑粒子含有樹脂和分散于樹脂中的著色劑。優(yōu)選以使調(diào)色劑 粒子在紙等記錄介質(zhì)上的附著量為規(guī)定范圍內(nèi)時(shí)得到所希望的圖像濃度的方式來決定調(diào) 色劑粒子中的樹脂和著色劑各自的含量。本實(shí)施方式涉及的調(diào)色劑粒子可以含有除樹脂和 著色劑以外的任意成分。除樹脂和著色劑以外的任意成分例如優(yōu)選為顏料分散劑、蠟或荷 電控制劑等。
[0024] 〈樹脂〉
[0025] 本實(shí)施方式的樹脂含有80質(zhì)量％以上的第1樹脂，優(yōu)選的是含有20質(zhì)量％以下 的與第1樹脂不同的第2樹脂。第2樹脂可以是1種樹脂，也可以是混合2種以上的樹脂 而成的樹脂。樹脂中的第1樹脂或第2樹脂的含量例如可以使用紅外吸收光譜而求出，也 可以使用利用核磁共振得到的圖譜求出，還可以利用GCMS(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，Gas Chromatograph Mass Spectrometer)求出。
[0026] 〈第1樹脂〉
[0027] 第1樹脂是氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。來自聚酯樹脂的成分含有來自酸成分的構(gòu) 成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元。來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在來自酸成分的構(gòu)成單元和 來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例為90質(zhì)量％以上，優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為 100質(zhì)量％。該比例可以使用利用核磁共振得到的圖譜求出，也可以利用GCMS求出。
[0028] <結(jié)晶性>
[0029] 可認(rèn)為來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu) 成單元中所占的比例為90質(zhì)量％以上，因此第1樹脂的結(jié)晶性優(yōu)異。此處，"結(jié)晶性"是指 樹脂的軟化溫度（以下簡(jiǎn)稱為"Tmp"）和樹脂的熔解熱的最大峰值溫度（以下簡(jiǎn)稱為"Ta"） 之比為〇· 8?L 55,意味著通過DSC (Differential scanning calorimetry)法得到的熱量 變化的結(jié)果不顯示階梯狀的吸熱量變化而具有明確的吸熱峰。應(yīng)予說明，若Tmp與Ta之比 (Tmp/Ta)大于1.55,則可以說該樹脂的結(jié)晶性不優(yōu)異，也可以說該樹脂具有非晶性。
[0030] 使用高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀（例如株式會(huì)社島津制作所制造的CFT-500D)，可以測(cè)定 Tmp。具體而言，一邊以6°C /分鐘的升溫速度加熱Ig的試樣一邊利用柱塞對(duì)上述試樣施加 I. 96MPa的負(fù)荷，從直徑Imm和長(zhǎng)度Imm的噴嘴擠出上述試樣。于是，將"柱塞下降量（流 動(dòng)值）"和"溫度"的關(guān)系繪制成圖表。從圖表中讀取柱塞的下降量為該下降量的最大值的 1/2時(shí)的溫度，將該值（測(cè)定試樣的一半從噴嘴擠出時(shí)的溫度）作為Tmp。在本實(shí)施方式 中，從防止文檔偏移的產(chǎn)生的觀點(diǎn)出發(fā)，第1樹脂的軟化溫度優(yōu)選為40°C以上，從低溫定影 性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為80°C以下。
[0031] 使用差示掃描量熱儀（例如Seiko Instruments株式會(huì)社制的"DSC210"），可以 測(cè)定Ta。具體而言，在130°C將試樣熔融后，以I. (TC /分鐘的速度從130°C降溫至70°C，然 后以0. 5°C /分鐘的速度從70°C降溫至10°C。然后，利用DSC法，以20°C /分鐘的升溫速 度對(duì)試樣進(jìn)行升溫從而測(cè)定該試樣的吸放熱變化，將"吸放熱量"和"溫度"的關(guān)系繪制成圖 表。此時(shí)，將在20?100°C觀測(cè)到的吸熱峰的溫度作為Ta'。存在多個(gè)吸熱峰的情況下，將 吸熱量最大的峰的溫度作為Ta'。然后，在（Ta' 一 10) °C將試樣保管6小時(shí)后，在（Ta' 一 15) °C保管6小時(shí)。
[0032] 如果對(duì)試樣的預(yù)處理結(jié)束，則利用DSC法，以KTC /分鐘的降溫速度使實(shí)施了上述 預(yù)處理的試樣冷卻至〇°C，然后以20°C /分鐘的升溫速度進(jìn)行升溫。由如此測(cè)得的吸放熱 變化，將"吸放熱量"和"溫度"的關(guān)系繪制為圖表。于是，將吸熱量為最大值時(shí)的溫度作為 熔解熱的最大峰值溫度（Ta)。
[0033] < Mn >
[0034] 第1樹脂的數(shù)均分子量（以下記為"Μη"）優(yōu)選為10000?50000。如果10000彡Mn, 則能夠防止第1樹脂在定影時(shí)過度軟化，因此能夠防止高溫偏移的產(chǎn)生。如果Mn < 50000， 則能夠防止第1樹脂在定影時(shí)難以軟化，因此能夠確保定影性。優(yōu)選10000 < Mn < 30000。 由此，能夠提商定影性。
[0035] 第 1 樹脂的 Mn 可以使用 GPC (凝膠滲透色譜，Gel Permeation Chromatography)， 對(duì)可溶于四氫呋喃（THF)的成分按以下條件測(cè)定。應(yīng)予說明，聚氨酯樹脂以外的樹脂的Mn 和Mw也可按以下所示的條件測(cè)定。
[0036] 測(cè)定裝置：Tosoh株式會(huì)社制的"HLC-8120"
[0037] 柱：Tosoh株式會(huì)社制的"TSKgelGMHXL"（2根）和Tosoh株式會(huì)社制的 "TSKgelMultiporeHXL-M"（1 根）
[0038] 試樣溶液：0. 25質(zhì)量％的THF溶液
[0039] 試樣溶液在柱中的注入量：100 μ 1
[0040] 流速：Iml/分鐘
[0041] 測(cè)定溫度：40°C
[0042] 檢測(cè)裝置：折射率檢測(cè)器
[0043] 基準(zhǔn)物質(zhì)：Tosoh株式會(huì)社制的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯（TSK standard POLYSTYRENE) 12 點(diǎn)（分子量：500、1050、2800、5970、9100、18100、37900、96400、190000、355000、1090000、 2890000)。
[0044] 應(yīng)予說明，聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量可以使用GPC按以下條件測(cè)定。
[0045] 測(cè)定裝置：Tosoh株式會(huì)社制的"HLC-8220GPC"
[0046] 柱："Guardcolumn α "（1 根）和 "TSKgel α -Μ"（1 根）
[0047] 試樣溶液：0. 125質(zhì)量％的二甲基甲酰胺溶液
[0048] 二甲基甲酰胺溶液在柱中的注入量：100 μ 1
[0049] 流速：Iml/分鐘
[0050] 測(cè)定溫度：40 °C
[0051] 檢測(cè)裝置：折射率檢測(cè)器
[0052] 基準(zhǔn)物質(zhì)：Tosoh株式會(huì)社制的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯（TSK standard POLYSTYRENE) 12 點(diǎn)（分子量：500、1050、2800、5970、9100、18100、37900、96400、190000、355000、1090000、 2890000)。
[0053] <構(gòu)成單元>
[0054] 第1樹脂根據(jù)以下所示的方法得到。首先，將多元醇（醇成分）與多元羧酸（酸 成分）、多元羧酸的酸酐（酸成分）或多元羧酸的低級(jí)烷基酯（酸成分）等縮聚，得到聚酯 樹脂（骨架）。利用二（三）異氰酸酯將所得到的聚酯樹脂擴(kuò)鏈。二（三）異氰酸酯是指 二異氰酸酯和/或三異氰酸酯。
[0055] 第1樹脂的制造過程中得到的聚酯樹脂優(yōu)選為多元醇與多元羧酸、多元羧酸的酸 酐或多元羧酸的低級(jí)烷基（烷基的碳原子數(shù)為1?4)酯等的縮聚物?？s聚反應(yīng)可以使用 公知的縮聚催化劑等。多元醇與多元羧酸的比率沒有特別限定?？梢园戳u基[0H]與羧基 [C00H]的當(dāng)量比（[OH]/[C00H])優(yōu)選為2/1?1/5、更優(yōu)選為1. 5/1?1/4、進(jìn)一步優(yōu)選為 1. 3/1?1/3的方式來設(shè)定多元醇與多元羧酸等的比率。
[0056] 在本實(shí)施方式中，多元醇優(yōu)選具有碳原子數(shù)為2以上的直鏈狀的烷基骨架，更優(yōu) 選為脂肪族二元醇。多元羧酸優(yōu)選具有碳原子數(shù)為2以上的直鏈狀的烷基骨架，更優(yōu)選為 脂肪族二羧酸?？梢哉f多元羧酸的酸酐和多元羧酸的低級(jí)烷基酯各自中的"多元羧酸"也 是同樣。由此，第1樹脂顯示結(jié)晶性。應(yīng)予說明，只要第1樹脂顯示結(jié)晶性，則第1樹脂也 可以含有芳香族多元醇或芳香族多元羧酸等。
[0057] 脂肪族二元醇是脂肪族單體的一種，優(yōu)選碳原子數(shù)為4?10的鏈烷二醇，例如更 優(yōu)選為乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇或1，10-癸二醇等。
[0058] 脂肪族二羧酸是脂肪族單體的一種，例如優(yōu)選碳原子數(shù)為4?20的鏈烷二羧酸、 碳原子數(shù)為4?36的鏈烯烴二羧酸、或它們的酯形成性衍生物等。脂肪族二羧酸更優(yōu)選為 琥珀酸、己二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸或它們的酯形成性衍生物等。
[0059] 含有異氰酸酯基的化合物優(yōu)選為分子內(nèi)具有多個(gè)異氰酸酯基的化合物，更優(yōu)選為 鏈狀脂肪族多異氰酸酯或環(huán)狀脂肪族多異氰酸酯等。
[0060] 鏈狀脂肪族多異氰酸酯例如優(yōu)選為亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六 亞甲基二異氰酸酯（以下簡(jiǎn)寫為"HDI ")、十二亞甲基二異氰酸酯、1，6, 11-十一烷三異氰酸 酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2, 6-二異氰酸根合甲基己酸 酯、雙（2-異氰酸根合乙基）富馬酸酯、雙（2-異氰酸根合乙基）碳酸酯、或2-異氰酸根合 乙基-2, 6-二異氰酸根合己酸酯?？梢圆⒂盟鼈兊?種以上。
[0061] 環(huán)狀脂肪族多異氰酸酯例如優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯（以下簡(jiǎn)寫為"IPDI"）、 二環(huán)己基甲烷-4, 4'-二異氰酸酯（以下，也記為"氫化MDI")、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞 環(huán)己基二異氰酸酯（以下，也記為"氫化TDI")、雙（2-異氰酸根合乙基）-4-環(huán)己烯-1，2-二 甲酸酯、2, 5-降冰片烷二異氰酸酯或2, 6-降冰片烷二異氰酸酯等。可以并用它們的2種以 上。
[0062] 〈第2樹脂〉
[0063] 第2樹脂例如優(yōu)選為乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、 聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂或者聚 碳酸酯樹脂等。第2樹脂更優(yōu)選為乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂或環(huán)氧樹脂等，進(jìn)一 步優(yōu)選為乙烯基樹脂。由此，容易控制調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50(后述）和調(diào)色劑粒子的 圓形度（后述）等。第2樹脂也優(yōu)選具有結(jié)晶性。
[0064] 乙烯基樹脂可以是具有聚合性雙鍵的單體均聚得到的均聚物，也可以是具有聚合 性雙鍵的2種以上的單體共聚得到的共聚物。作為具有聚合性雙鍵的單體，例如可舉出下 述⑴?（9)。
[0065] (1)具有聚合性雙鍵的烴
[0066] 具有聚合性雙鍵的烴例如優(yōu)選為下述（1-1)所示的具有聚合性雙鍵的脂肪族烴 或下述（1-2)所示的具有聚合性雙鍵的芳香族烴等。
[0067] (1-1)具有聚合性雙鍵的脂肪族烴
[0068] 具有聚合性雙鍵的脂肪族經(jīng)例如優(yōu)選為下述（1-1-1)所示的具有聚合性雙鍵的 鏈狀烴或下述（1-1-2)所示的具有聚合性雙鍵的環(huán)狀烴等。
[0069] (1-1-1)具有聚合性雙鍵的鏈狀烴
[0070] 具有聚合性雙鍵的鏈狀烴例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為2?30的鏈烯烴（例如乙烯、丙 烯、丁烯、異丁烯、戊烯、庚烯、二異丁烯、辛烯、十二碳烯或十八碳烯等）；碳原子數(shù)為4?30 的鏈二烯（例如丁二烯、異戊二烯、1，4-戊二烯、1,5-己二烯或1，7_辛二烯等）等。
[0071] (1-1-2)具有聚合性雙鍵的環(huán)狀烴
[0072] 具具有聚合性雙鍵的環(huán)狀烴例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為6?30的單或二環(huán)烯烴（例 如環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷或亞乙基雙環(huán)庚烷等）；碳原子數(shù)為5?30的單或二環(huán)二烯烴（例 如環(huán)戊二烯或二環(huán)戊二烯等）等。
[0073] (1-2)具有聚合性雙鍵的芳香族烴
[0074] 具有聚合性雙鍵的芳香族烴例如優(yōu)選為苯乙烯；苯乙烯的烴基（例如碳原子數(shù)為 1?30的燒基、環(huán)燒基、芳燒基和/或稀基）取代物（例如α -甲基苯乙稀、乙稀基甲苯、 2, 4_二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、 節(jié)基本乙稀、巴?基本、-乙稀基本、_乙稀基甲本、_乙稀基_甲本或二乙稀基本等）；乙 稀基蔡等。
[0075] (2)具有羧基和聚合性雙鍵的單體及其鹽
[0076] 具有羧基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為3?15的不飽和一元羧酸 [例如（甲基）丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸或肉桂酸等];碳原子數(shù)為3?30的不飽和二羧 酸（酸酐）[例如，馬來酸（酐）、富馬酸、衣康酸、檸康酸（酐）或中康酸等];碳原子數(shù)為 3?10的不飽和二羧酸的單烷基（碳原子數(shù)為1?10)酯（例如，馬來酸單甲酯、馬來酸單 癸酯、富馬酸單乙酯、衣康酸單丁酯或檸康酸單癸酯等）等。在本說明書中，"（甲基）丙烯 酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0077] 上述單體的鹽例如優(yōu)選為堿金屬鹽（例如鈉鹽或鉀鹽等）、堿土金屬鹽（例如鈣鹽 或鎂鹽等）、銨鹽、胺鹽或季銨鹽等。
[0078] 胺鹽只要是胺化合物就沒有特別限定，例如優(yōu)選為伯胺鹽（例如乙胺鹽、丁基胺 鹽或辛基胺鹽等）；仲胺鹽（例如二乙基胺鹽或二丁基胺鹽等）；叔胺鹽（例如三乙基胺鹽 或二丁基胺鹽等）等。
[0079] 季銨鹽例如優(yōu)選為四乙基銨鹽、三乙基月桂基銨鹽、四丁基銨鹽或三丁基月桂基 銨鹽等。
[0080] 具有羧基和聚合性雙鍵的單體的鹽例如優(yōu)選為丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、馬來酸 一鈉、馬來酸二鈉、丙烯酸鉀、甲基丙烯酸鉀、馬來酸一鉀、丙烯酸鋰、丙烯酸銫、丙烯酸銨、 丙烯酸鈣或丙烯酸鋁等。
[0081] (3)具有磺基和聚合性雙鍵的單體及其鹽
[0082] 具有磺基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為乙烯基磺酸、α -甲基苯乙烯磺酸、（甲 基）丙烯酸磺基丙酯或2-(甲基）丙烯酰氨基-2, 2-二甲基乙磺酸等。具有磺基和聚合性 雙鍵的單體的鹽例如優(yōu)選為上述"（2)具有羧基和聚合性雙鍵的單體"中作為"上述單體的 鹽"所列舉的鹽。
[0083] (4)具有膦?；途酆闲噪p鍵的單體及其鹽
[0084] 具有膦?；途酆闲噪p鍵的單體例如優(yōu)選為2-羥乙基（甲基）丙烯酰基磷酸酯 或2-丙烯酰氧基乙基膦酸等。具有膦酰基和聚合性雙鍵的單體的鹽例如優(yōu)選為上述"（2) 具有羧基和聚合性雙鍵的單體"中作為"上述單體的鹽"所列舉的鹽。
[0085] (5)具有羥基和聚合性雙鍵的單體
[0086] 具有羥基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為羥基苯乙烯、N-羥甲基（甲基）丙烯酰 胺或（甲基）丙烯酸羥乙酯等。
[0087] (6)具有聚合性雙鍵的含氮單體
[0088] 具有聚合性雙鍵的含氮單體例如優(yōu)選為下述￠-1)?￠-4)所示的單體。
[0089] (6-1)具有氨基和聚合性雙鍵的單體
[0090] 具有氨基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙 烯酸二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二乙氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁氨基乙酯、N-氨基 乙基（甲基）丙烯酰胺、（甲基）烯丙胺、（甲基）丙烯酸嗎啉代乙酯、4-乙烯基吡陡、2-乙 烯基吡啶、巴豆胺、N，N-二甲氨基苯乙烯、甲基-α -乙酰氨基丙烯酸酯、乙烯基咪唑、N-乙 烯基吡咯、N-乙烯基硫代吡咯烷酮、N-芳基苯二胺、氨基咔唑、氨基噻唑、氨基吲哚、氨基吡 咯、氨基咪唑或氨基巰基噻唑等。具有氨基和聚合性雙鍵的單體可以是上述列舉的單體的 鹽。作為上述列舉的單體的鹽，例如可舉出上述"（2)具有羧基和聚合性雙鍵的單體及其鹽" 中作為"上述單體的鹽"列舉的鹽。
[0091] (6-2)具有酰胺基和聚合性雙鍵的單體
[0092] 具有酰胺基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙 烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、Ν，Ν'_亞 甲基-雙（甲基）丙烯酰胺、肉桂酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二芐基（甲 基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸甲酰胺^夕） 7U A 7 S卜'' )、N-甲基-N-乙 烯基乙酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮等。
[0093] (6-3)具有腈基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為3?10的單體
[0094] 具有腈基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為3?10的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯腈、 氰基苯乙烯和氰基丙烯酸酯等。
[0095] (6-4)具有硝基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為8?12的單體
[0096] 具有硝基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為8?12的單體例如優(yōu)選為硝基苯乙烯等。
[0097] (7)具有環(huán)氧基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為6?18的單體
[0098] 具有環(huán)氧基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為6?18的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯 酸縮水甘油酯等。
[0099] (8)具有鹵素元素和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為2?16的單體
[0100] 具有鹵素元素和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為2?16的單體例如優(yōu)選為氯乙烯、溴乙 烯、偏氯乙烯、烯丙基氯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、四氟苯乙烯或氯 丁二烯等。
[0101] (9)具有聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為4?16的酯
[0102] 具有聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為4?16的酯例如優(yōu)選為乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯； 丁酸乙烯酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯；己二酸二烯丙酯；乙酸異丙烯酯；甲基丙烯酸乙烯酯； 甲基-4-乙烯基苯甲酸酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯；甲基丙烯酸芐酯；（甲基）丙烯酸苯酯；乙酸 乙烯基甲氧基酯；苯甲酸乙烯酯；乙基-α -乙氧基丙烯酸酯；具有碳原子數(shù)為1?11的烷 基的（甲基）丙烯酸烷基酯[例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙 烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯或（甲基）丙烯酸2-乙基己酯等];富馬酸二烷基酯（2個(gè) 烷基是碳原子數(shù)為2?8的直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)式的烷基）；馬來酸二烷基酯（2個(gè)烷 基是碳原子數(shù)為2?8的直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)式的烷基）；聚（甲基）烯丙氧基烷烴 類（例如二烯丙氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧 基丁烷或四甲基烯丙氧基乙烷等）；具有聚烷撐二醇鏈和聚合性雙鍵的單體[例如聚乙二 醇 （Μη = 300)單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇（Μη = 500)單（甲基）丙烯酸酯、甲醇環(huán)氧 乙烷（以下將"環(huán)氧乙烷"簡(jiǎn)稱為"EO"）10摩爾加成物（甲基）丙烯酸酯或月桂醇E030摩 爾加成物（甲基）丙烯酸酯等];聚（甲基）丙烯酸酯類{例如多元醇類的聚（甲基）丙烯 酸酯[例如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基） 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯或聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯等]}等。應(yīng) 予說明，本說明書中，"（甲基）烯丙氧"是指烯丙氧和/或甲基烯丙氧。
[0103] 乙烯基樹脂例如優(yōu)選為苯乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚 物、（甲基）丙烯酸_(甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸 (酐）共聚物、苯乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯_(甲基）丙烯酸-二乙烯基苯共聚 物或苯乙烯-苯乙烯磺酸_(甲基）丙烯酸酯共聚物等。
[0104] 乙烯基樹脂可以是上述（1)?（9)的具有聚合性雙鍵的單體的均聚物或共聚物， 也可以是上述（1)?（9)的具有聚合性雙鍵的單體與具有分子鏈（k)且具有聚合性雙鍵的 單體（m)聚合而成的聚合物。分子鏈（k)例如優(yōu)選為碳原子數(shù)12?27的直鏈狀烴鏈、碳 原子數(shù)12?27的支鏈狀烴鏈、碳原子數(shù)4?20的氟烷基鏈或聚二甲基硅氧烷鏈等。單體 (m)中的分子鏈（k)與絕緣性液體的SP值之差優(yōu)選為2以下。本說明書中，"SP值"是利 用基于 Fedors 的方法[Polym. Eng. Sci. 14 (2) 152，（1974)]算出的數(shù)值。
[0105] 具有分子鏈（k)且具有聚合性雙鍵的單體（m)例如優(yōu)選為下述的單體（ml)? (m3)等。作為單體（m)，也可以并用單體（ml)?（m3)中的2種以上。
[0106] 具有碳原子數(shù)為12?27 (優(yōu)選16?25)的直鏈狀烴鏈和聚合性雙鍵的單體（ml) 例如優(yōu)選為不飽和一元羧酸的單直鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯或不飽和二 羧酸的單直鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯等。作為上述不飽和一元羧酸和不飽 和二羧酸，例如可舉出（甲基）丙烯酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸或檸康酸等碳原子 數(shù)為3?24的含羧基的乙烯基單體等。作為單體（ml)的具體例，可舉出（甲基）丙烯酸 十二烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸山崳酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、 (甲基）丙稀酸十七燒基醋或（甲基）丙稀酸-十燒基醋等。
[0107] 具有碳原子數(shù)為12?27 (優(yōu)選16?25)的支鏈狀烴鏈和聚合性雙鍵的單體（m2) 例如優(yōu)選為不飽和一元羧酸的支鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯或不飽和二羧 酸的單支鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯等。作為上述不飽和一元羧酸和不飽 和二羧酸，例如可舉出與單體（ml)中作為不飽和一元羧酸和不飽和二羧酸的具體例列舉 的物質(zhì)相同的物質(zhì)。作為單體（m2)的具體例，可舉出（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷基酯 等。
[0108] 單體（m3)優(yōu)選具有碳原子數(shù)為4?20的氟烷基鏈和聚合性雙鍵。
[0109] 第2樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選為0?220°C，更優(yōu)選為30?200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為40? 80°C。從調(diào)色劑粒子的粒度分布和形狀以及液體顯影劑的粉體流動(dòng)性、耐熱保存穩(wěn)定性和 耐應(yīng)力性等觀點(diǎn)出發(fā)，第2樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選為制造液體顯影劑時(shí)的溫度以上。如果第2樹 脂的熔點(diǎn)低于制造液體顯影劑時(shí)的溫度，則有時(shí)難以防止調(diào)色劑粒子彼此結(jié)合，有時(shí)難以 防止調(diào)色劑粒子分裂。不僅如此，有可能調(diào)色劑粒子的粒度分布中的分布寬度不易變窄，換 言之，調(diào)色劑粒子的粒徑的波動(dòng)可能變大。"熔點(diǎn)"可以使用差示掃描量熱測(cè)定裝置（Seiko Instruments株式會(huì)社制的"DSC20"或"SSC/580"等），按ASTM D3418-82中規(guī)定的方法進(jìn) 行測(cè)定。
[0110] 第2樹脂的Mn (用GPC測(cè)得的值）優(yōu)選為100?5000000,更優(yōu)選為200? 5000000,進(jìn)一步優(yōu)選為500?500000。第2樹脂的SP值優(yōu)選為7?18 (cal/cm3)1/2,進(jìn)一 步優(yōu)選為 8 ?14(cal/cm3)1/2。
[0111] <著色劑>
[0112] 著色劑的粒徑優(yōu)選為0. 3μπι以下。如果著色劑的粒徑大于0. 3μπι，則有時(shí)導(dǎo)致著 色劑的分散性變差，因此有時(shí)引起光澤度的降低。因此，有時(shí)無(wú)法實(shí)現(xiàn)所希望的色調(diào)。
[0113] 著色劑可以沒有特別限定地使用公知的顏料等，但從成本、耐光性、著色性等觀點(diǎn) 出發(fā)，優(yōu)選使用以下顏料。應(yīng)予說明，在色彩構(gòu)成上，這些顏料通常被分為黑色顏料、黃色顏 料、洋紅色顏料或青色顏料，黑色以外的色彩（彩色圖像）基本利用黃色顏料、洋紅色顏料 或青色顏料的減色法混合來調(diào)色。另外可以單獨(dú)使用以下所示的顏料，也可以根據(jù)需要將 以下所示的顏料中的2種以上并用。
[0114] 黑色著色劑中含有的顏料（黑色顏料）例如可以是爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂 炭黑或燈黑等炭黑，也可以是來自生物質(zhì)的炭黑等，也可以是磁鐵礦或鐵素體等的磁性粉。 也可以單獨(dú)使用或者并用作為紫黑色染料的苯胺黑（吖嗪系化合物）。作為苯胺黑，可以使 用C. I.溶劑黑7或C. I.溶劑黑5等。
[0115] 洋紅色著色劑中含有的顏料（洋紅色顏料）例如優(yōu)選為C. I.顏料紅2、C. I.顏料 紅3、C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅6、C. I.顏料紅7、C. I.顏料紅15、C. I.顏料紅16、C. I.顏 料紅48:1、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅123、C. I.顏 料紅139、C. I.顏料紅144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料 紅178、或C. I.顏料紅222等。
[0116] 黃色著色劑中含有的顏料（黃色顏料）例如優(yōu)選為C. I.顏料橙31、C. I.顏料橙 43、C. I.顏料黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、C. I.顏料黃17、C. I.顏 料黃74、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃155、C. I.顏料黃 180、或C. I.顏料黃185等。
[0117] 青色著色劑中含有的顏料（青色顏料）例如優(yōu)選為C. I.顏料藍(lán)15、C. I.顏料藍(lán) 15:2、C. I.顏料藍(lán)15:3、C. I.顏料藍(lán)15:4、C. I.顏料藍(lán)16、C. I.顏料藍(lán)60、C. I.顏料藍(lán) 62、C. I.顏料藍(lán)66、或者C. I.顏料綠7等。
[0118] <顏料分散劑>
[0119] 作為調(diào)色劑粒子中的添加劑的一個(gè)例子，可舉出顏料分散劑。顏料分散劑具有使 著色劑（顏料）在調(diào)色劑粒子中均勻分散的作用，優(yōu)選為堿性分散劑。堿性分散劑是指以 下定義的分散劑。即，將顏料分散劑〇. 5g和蒸餾水20ml加入玻璃制螺紋管中，使用涂料攪 拌器將其振動(dòng)混合30分鐘后，過濾，使用pH計(jì)（株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所的D-51)測(cè)定所得濾 液的PH，將該pH大于7的情況作為堿性分散劑。應(yīng)予說明，該pH小于7的情況稱為酸性分 散劑。
[0120] 這樣的堿性分散劑的種類沒有特別限定。堿性分散劑例如優(yōu)選為分子內(nèi)具有胺 基、氨基、酰胺基、吡咯烷酮基、亞胺基、亞氨基、氨基甲酸酯基、季銨基、銨基、吡啶并、吡啶 It基、咪唑啉并基或咪唑It基等官能團(tuán)的化合物（分散劑）。應(yīng)予說明，作為分散劑，通常 相當(dāng)于分子中具有親水性部分和疏水性部分的所謂的表面活性劑，但只要如上所述具有使 著色劑（顏料）分散的作用，就可以使用各種化合物。
[0121] 這樣的堿性分散劑的市售品，例如可以是Ajinomoto Fine-Techno株式會(huì)社制的 "Ajisper ΡΒ-82Γ'（商品名）、"Ajisper PB-822"（商品名）或"Ajisper PB-881"（商品名） 等，Japan Lubrizol 株式會(huì)社制的"Solsperse 28000"（商品名）、"Solsperse 32000"（商 品名）、"Solsperse 32500"（商品名）、"Solsperse 35100"（商品名）或"Solsperse 37500"（商品名）等。顏料分散劑更優(yōu)選不溶于絕緣性液體，例如更優(yōu)選為Ajinomoto Fine-Techno 株式會(huì)社制的"Ajisper PB_821"（商品名）、"Ajisper PB-822"（商品名）或 "Ajisper PB-881"（商品名）等。如果使用這樣的顏料分散劑，雖然理由并不明確，但容易 得到具有所希望的形狀的調(diào)色劑粒子。
[0122] 這樣的顏料分散劑相對(duì)于著色劑（顏料），優(yōu)選添加1?100質(zhì)量％，更優(yōu)選添加 1?40質(zhì)量％。如果顏料分散劑的添加量小于1質(zhì)量％，則有時(shí)著色劑（顏料）的分散性 不充分。因此，有時(shí)無(wú)法實(shí)現(xiàn)必要的ID (圖像濃度），有時(shí)導(dǎo)致調(diào)色劑粒子的定影強(qiáng)度降低。 另一方面，如果顏料分散劑的添加量大于100質(zhì)量％，則會(huì)添加比使顏料分散所需的顏料 分散劑多的顏料分散劑。因此，有時(shí)多余的顏料分散劑溶解于絕緣性液體中，有時(shí)對(duì)調(diào)色劑 粒子的荷電性或定影強(qiáng)度等產(chǎn)生不良影響。這樣的顏料分散劑可以單獨(dú)使用1種也可以將 2種以上混合使用。
[0123] <調(diào)色劑粒子的形狀>
[0124] 以體積基準(zhǔn)測(cè)定調(diào)色劑粒子的粒度分布時(shí)的中值粒徑D50(以下記為"調(diào)色劑粒 子的中值粒徑D50"）優(yōu)選為0. 5 μ m?5. 0 μ m。該粒徑比以往使用的干式顯影劑中含有的 調(diào)色劑粒子的粒徑小，是本發(fā)明的特征之一。如果調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50小于0. 5 μ m， 則有時(shí)調(diào)色劑粒子的粒徑過小，因此導(dǎo)致電場(chǎng)中的調(diào)色劑粒子的移動(dòng)性變差，因此，導(dǎo)致顯 影性的降低。另一方面，如果調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50大于5. 0 μ m，則有時(shí)導(dǎo)致調(diào)色劑粒 子的粒徑的均勻性降低，因此，有時(shí)導(dǎo)致畫質(zhì)的降低。更優(yōu)選調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50為 0· 5 μ m ?2. 0 μ m〇
[0125] 調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50例如可以使用流式顆粒圖像分析裝置（Sysmex株式會(huì) 社制的FPIA-3000S)等測(cè)量。該分析裝置中，可以將溶劑直接用作分散介質(zhì)。因此，如果使 用該分析裝置，則能夠測(cè)量比在水系中測(cè)定的體系更接近實(shí)際分散狀態(tài)的狀態(tài)下的調(diào)色劑 粒子的狀態(tài)。
[0126] <核/殼結(jié)構(gòu)>
[0127] 本實(shí)施方式中的調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有核/殼結(jié)構(gòu)。"核/殼結(jié)構(gòu)"是以第1樹脂 為核、以第2樹脂為殼的結(jié)構(gòu)。核/殼結(jié)構(gòu)中，不僅包括第2樹脂被覆第1粒子（第1粒子 含有第1樹脂）的表面的至少一部分而成的結(jié)構(gòu)，還包括第2樹脂附著于第1粒子的表面 的至少一部分而成的結(jié)構(gòu)。如果調(diào)色劑粒子具有核/殼結(jié)構(gòu)，則容易控制調(diào)色劑粒子的中 值粒徑D50和調(diào)色劑粒子的圓形度等。核/殼結(jié)構(gòu)中，殼樹脂（第2樹脂）與核樹脂（第 1樹脂）的質(zhì)量比優(yōu)選為1:99?80:20。如果調(diào)色劑粒子中含有的樹脂中的第2樹脂的含 有比例小于1質(zhì)量％，則有時(shí)核/殼結(jié)構(gòu)的粒子形成變難。如果調(diào)色劑粒子中含有的樹脂 中的第2樹脂的含有比例大于20質(zhì)量％，則有時(shí)導(dǎo)致定影性的降低。
[0128] 核/殼結(jié)構(gòu)中，著色劑可以含有在核樹脂或殼樹脂中，也可以含有在核樹脂和殼 樹脂兩者中?？梢哉f調(diào)色劑粒子中的添加劑（例如顏料分散劑）也是同樣。
[0129] <調(diào)色劑粒子的軟化溫度T1/2 >
[0130] 以下，示出在完成本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑時(shí)發(fā)明人等所進(jìn)行研究的內(nèi)容， 然后進(jìn)一步示出本實(shí)施方式的調(diào)色劑粒子。
[0131] 對(duì)于液體顯影劑，由于能夠防止操作時(shí)調(diào)色劑粒子的飛散，所以能夠使調(diào)色劑粒 子的粒徑小于干式顯影劑，因此，能夠減少調(diào)色劑粒子對(duì)記錄介質(zhì)的附著量。但是，如果減 少調(diào)色劑粒子對(duì)記錄介質(zhì)的附著量，則導(dǎo)致圖像濃度的降低，因此需要增加著色劑的含量。 另一方面，如果著色劑的含量增多，則液體顯影劑的熔融粘度變高，因此難以在低溫下定 影。因此，以往，通過調(diào)整調(diào)色劑粒子中含有的非線形的聚酯樹脂的分子量來實(shí)現(xiàn)液體顯影 劑的熔融粘度的降低。
[0132] 然而，非線形的聚酯樹脂的結(jié)晶性不優(yōu)異，具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。認(rèn)為是因?yàn)檎{(diào)色 劑粒子中含有的樹脂因絕緣性液體而膨潤(rùn)，但是對(duì)于非線形的聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 而言，該非線性聚酯樹脂含有在液體顯影劑的情況低于含有在干式顯影劑的情況。因此，導(dǎo) 致液體顯影劑的耐熱性降低。作為提高液體顯影劑的耐熱性的方法，考慮了調(diào)整非線形的 聚酯樹脂的分子量來提高其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但采用該方法時(shí)低溫下的定影變難。
[0133] 作為提高液體顯影劑的耐熱性的其它方法，考慮了使用結(jié)晶性優(yōu)異的樹脂作為調(diào) 色劑粒子中含有的樹脂。本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果使用氨基甲酸酯改性 聚酯樹脂作為調(diào)色劑粒子中含有的樹脂，則能夠提供低溫定影性和耐熱性優(yōu)異的液體顯影 齊IJ。以下示出詳細(xì)情況。
[0134] 圖1是示意地表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的儲(chǔ)能彈性模量的溫度依賴性的圖。 圖1的橫軸表示溫度，圖1的縱軸表示G'（儲(chǔ)能彈性模量）。圖1中，Tmp表示氨基甲酸酯 改性聚酯樹脂的軟化溫度，Lll表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的氨基甲酸酯基濃度相對(duì)較 高的情況，L12表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的氨基甲酸酯基濃度相對(duì)較低的情況。
[0135] 如圖1所示，氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的溫度達(dá)到其軟化溫度左右時(shí)，其儲(chǔ)能彈 性模量急劇減少。因此，能夠在氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的軟化溫度左右進(jìn)行定影。通常， 結(jié)晶性樹脂的軟化溫度低于非結(jié)晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，能夠在低溫定影。
[0136] 另外，如圖1所示，如果氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的溫度高于其軟化溫度，則其儲(chǔ) 能彈性模量的變化程度不那么大。這樣，對(duì)于氨基甲酸酯改性聚酯樹脂而言，在高于其軟化 溫度的溫度區(qū)域（以下記為"高溫區(qū)域"）存在儲(chǔ)能彈性模量的變化程度不那么大的區(qū)域 (穩(wěn)定區(qū)域）。而且，如果改變構(gòu)成來自聚酯樹脂的成分的單體的種類或氨基甲酸酯改性聚 酯樹脂的分子量等，則高溫區(qū)域的儲(chǔ)能彈性模量改變。例如，如果提高氨基甲酸酯改性聚酯 樹脂的氨基甲酸酯基濃度，則儲(chǔ)能彈性模量從圖1所示的L12向Lll變化，因此能夠提高液 體顯影劑的耐熱性。具體而言，能夠防止高溫偏移的產(chǎn)生（定影時(shí)，熔融的調(diào)色劑容易附著 于定影輥）。不僅如此，還能夠得到以下的優(yōu)點(diǎn)。
[0137] 通常，使用加熱了的定影輥等接觸式的定影器（與記錄介質(zhì)接觸而進(jìn)行定影的定 影器）來進(jìn)行定影的情況下，有時(shí)會(huì)因連續(xù)送紙而導(dǎo)致定影輥的溫度下降。定影輥的溫度 下降在輸送厚紙時(shí)或系統(tǒng)速度（圖像形成處理速度）快時(shí)等變得顯著。與氨基甲酸酯改性 聚酯樹脂不同的樹脂的粘彈性（例如熔融粘度等）在該樹脂的熔融區(qū)域發(fā)生變化。因此，在 使用不含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的液體顯影劑來形成圖像時(shí)，若定影輥的溫度下降， 則該樹脂的品質(zhì)有時(shí)會(huì)降低。但是，在氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中，穩(wěn)定區(qū)域存在于其熔融 區(qū)域（高溫區(qū)域）。因此，即使在使用含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的液體顯影劑來形成圖 像時(shí)定影輥的溫度下降，也能夠防止該樹脂的品質(zhì)降低。
[0138] 但是，這次本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在使用含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的液體顯影劑來形 成圖像時(shí)存在新的課題。如上所述，在含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的液體顯影劑中，穩(wěn)定 區(qū)域存在于液體顯影劑的熔融區(qū)域（高溫區(qū)域）。因此，難以通過改變液體顯影劑等的溫度 來控制該液體顯影劑的品質(zhì)。例如，即使提高溫度，調(diào)色劑粒子的粘彈性也不會(huì)發(fā)生很大變 化，難以通過提高溫度來提高定影性。
[0139] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將使用流動(dòng)試驗(yàn)儀 并施加 Ikg的負(fù)荷而測(cè)得的調(diào)色劑粒子的軟化溫度1/2設(shè)為Tml (°C )，將使用流動(dòng)試驗(yàn) 儀并施加5kg的負(fù)荷而測(cè)得的調(diào)色劑粒子的軟化溫度T1/2設(shè)為Tm5CC )時(shí)，滿足|Tml - Tm5I彡20°C (70°C彡Tml彡170°C、60°C彡Tm5彡120°C )，則可以解決上述課題。通過使Tml 和Tm5滿足上述的溫度范圍，可以防止調(diào)色劑粒子難以熔融，另外也可以防止調(diào)色劑粒子過 度熔融而導(dǎo)致高溫偏移的發(fā)生。
[0140] 圖2是示出調(diào)色劑粒子的熔融粘度的溫度依賴性的測(cè)定結(jié)果的圖。在圖2中，露 白的點(diǎn)表示不含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的調(diào)色劑粒子（以往的調(diào)色劑粒子）的結(jié)果， 露白的菱形、露白的正方形和露白的三角形的點(diǎn)分別表示施加 lkg、3kg和5kg負(fù)荷時(shí)的結(jié) 果。涂黑的點(diǎn)表示含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的調(diào)色劑粒子（例如本實(shí)施方式的調(diào)色劑 粒子）的結(jié)果，涂黑的正方形、涂黑的菱形和涂黑的三角形的點(diǎn)分別表示施加 lkg、3kg和 5kg負(fù)荷時(shí)的結(jié)果。此處，在圖2中，TmlCC )相當(dāng)于涂黑的正方形的點(diǎn)所表示的最低溫度 和最高溫度的中間溫度，Tm5CC )相當(dāng)于涂黑的三角形的點(diǎn)所表示的最低溫度和最高溫度 的中間溫度。
[0141] 對(duì)于以往的調(diào)色劑粒子而言，相當(dāng)于TmlCC)的溫度和相當(dāng)于Tm5CC)的溫度幾乎 不變同。換而言之，即使改變對(duì)調(diào)色劑粒子的負(fù)荷，調(diào)色劑粒子的粘彈性也幾乎不會(huì)發(fā)生變 化。由此，在以往的調(diào)色劑粒子的情況下，即使改變負(fù)荷來進(jìn)行定影也難以提高定影性。應(yīng) 予說明，以往的調(diào)色劑粒子的粘彈性會(huì)因該調(diào)色劑粒子的溫度的變化而大幅地變化，因此 可以改變?cè)撜{(diào)色劑粒子的溫度來進(jìn)行定影。
[0142] 另一方面，在本實(shí)施方式的調(diào)色劑粒子的情況下，Tml (°C )和Tm5(°C )的差值為 20°C以上。換言之，如果改變對(duì)調(diào)色劑粒子的負(fù)荷，則調(diào)色劑粒子的粘彈性大幅變化。由此， 只要使對(duì)調(diào)色劑粒子的負(fù)荷最佳化來進(jìn)行定影，就能夠提高定影性。
[0143] |Tml - Tm5I越大，調(diào)色劑粒子的粘彈性越會(huì)依賴于對(duì)該調(diào)色劑粒子的負(fù)荷而發(fā)生 大幅變化。由此，能夠提供不依賴于定影時(shí)的溫度而定影性優(yōu)異的液體顯影劑。但是，難 以制造滿足IT ml - Tm5I > KKTC的調(diào)色劑粒子。由此，本實(shí)施方式的調(diào)色劑粒子優(yōu)選滿足 500 |Tml - Tm51彡20°C。進(jìn)一步優(yōu)選的是，本實(shí)施方式的調(diào)色劑粒子滿足50°C彡ITml - Tm5I 彡 25。。。
[0144] 只要Tml彡120°C就能夠提供低溫定影性優(yōu)異的液體顯影劑。由此，優(yōu)選 Iml 彡 120。。。
[0145] 應(yīng)予說明，在流動(dòng)試驗(yàn)儀中以Ikg?5kg改變對(duì)調(diào)色劑粒子的負(fù)荷相當(dāng)于在通常 的定影方法中在規(guī)定的范圍改變定影輥的壓力范圍。
[0146] 在本說明書中，Tml和Tm5是使用高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀（例如株式會(huì)社島津制作所制 造的CFT-500D)、在以下所示的條件下測(cè)定得到的調(diào)色劑粒子的軟化溫度T 1/2。
[0147] 首先，在離心分離機(jī)中（轉(zhuǎn)速IOOOOrpm)，耗時(shí)5分鐘對(duì)液體顯影劑5g進(jìn)行固液分 離。去除上清液后加入己烷溶液IOg使其再漿料化。在離心分離機(jī)中（轉(zhuǎn)速IOOOOrpm)，耗 時(shí)5分鐘對(duì)再漿料化的液體進(jìn)行固液分離。去除上清液后加入己烷溶液使其再漿料化。在 離心分離機(jī)中（轉(zhuǎn)速IOOOOrpm)，耗時(shí)5分鐘對(duì)再漿料化的液體進(jìn)行固液分離。去除上清 液，對(duì)漿料進(jìn)行回收。在常溫下將回收的漿料真空干燥2小時(shí)。由此得到粉體試樣（調(diào)色 劑）1?2g。
[0148] 將所得到的粉末試樣插入高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀的料筒。一邊對(duì)該粉末試樣進(jìn)行加熱 一邊使用活塞對(duì)該粉末試樣施加負(fù)荷。由此使粉末試樣熔融而從高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀的模頭 流出。粉末試樣開始從模頭流出時(shí)的溫度T ms相當(dāng)于粉末試樣的熔融開始溫度。調(diào)色劑粒 子的軟化溫度?/2是活塞存在于粉末試樣的熔融開始時(shí)的活塞位置（S s)與粉末試樣的流 出結(jié)束時(shí)的活塞位置（Se)的中點(diǎn)位置時(shí)的溫度。
[0149] 粉末試樣：約Ig
[0150] 升溫速度：5°C/min
[0151] 活塞的截面積A: Icm2
[0152] 模頭的孔的直徑D:0. 5mm
[0153] 模頭的長(zhǎng)度L :1mm
[0154] Tml的測(cè)定時(shí)，負(fù)荷：lkg(試驗(yàn)力：15kgf)
[0155] Tm5的測(cè)定時(shí)，負(fù)荷：5kg(試驗(yàn)力：55kgf)。
[0156] 試樣粉末的表觀粘度η (Pa · s)使用以下所示的式而算出。
[0157] 試樣粉末的表觀粘度η (Pa*s) = (JiD4PV(128LQ) XKT3此處，D和L如上所述。 P表示對(duì)試樣粉末的負(fù)荷（單位為Pa)。Q表示試樣粉末的流出速度，其使用以下所示的式 而算出。
[0158] 試樣粉末的流出速度Q = (X/10) X (A/t)此處，X表示活塞的移動(dòng)量（單位為mm), t表示測(cè)量時(shí)間（單位為秒），A如上所述。
[0159] 為了得到滿足|Tml - Tm5I彡20°C的調(diào)色劑粒子，例如優(yōu)選使第1樹脂的氨基甲酸 酯基的濃度為0.8質(zhì)量％?5質(zhì)量％。若第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度為0.8質(zhì)量％以 上，則可以防止高溫偏移的發(fā)生。第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度更優(yōu)選為1質(zhì)量％?3質(zhì) 量％。
[0160] 第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度可以使用GCMS (Gas Chromatograph Mass Spectrometer)測(cè)定。具體而言，按下述（氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的熱分解的條件）所示 的條件使氨基甲酸酯改性聚酯樹脂熱分解后，使用GCMS按下述（氨基甲酸酯改性聚酯樹脂 中的氨基甲酸酯基濃度的測(cè)定條件）所示的條件測(cè)定氨基甲酸酯基濃度。然后，使用由熱 分解了的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂檢測(cè)到的離子強(qiáng)度的比率，算出第1樹脂的氨基甲酸酯 基濃度。
[0161] (氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的熱分解的條件）
[0162] 裝置：Frontier Laboratories 株式會(huì)社制的 PY_2020iD
[0163] 試樣的質(zhì)量：0.1mg
[0164] 加熱溫度：550°C
[0165] 加熱時(shí)間：0.5分鐘。
[0166] (氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中的氨基甲酸酯基濃度的測(cè)定條件）
[0167] 裝置：株式會(huì)社島津制作所制的GCMS-QP2010
[0168] 柱：Frontier Laboratories 株式會(huì)社制的 UltraALLOY-5 (內(nèi)徑：0· 25_、長(zhǎng) 度：30m、厚度：0· 25 μ m)
[0169] 升溫條件：升溫范圍：100°C?320°C (在320°C保持），升溫速度：20°C /分鐘。
[0170] <絕緣性液體>
[0171] 本實(shí)施方式中的絕緣性液體優(yōu)選其電阻值為不擾亂靜電潛影的程度（1011? IO16 Ω ·_左右），優(yōu)選為氣味和毒性低的溶劑。作為絕緣性液體，通?？膳e出脂肪族烴、月旨 環(huán)式烴、芳香族烴、鹵代烴或聚硅氧烷等。特別是，從低氣味、低毒害性、成本等觀點(diǎn)出發(fā)，絕 緣性液體優(yōu)選為正構(gòu)烷烴系溶劑或異構(gòu)烷烴系溶劑，優(yōu)選為Moresco White (商品名，松村 石油研究所公司制）、Isopar (Exxon Mobil株式會(huì)社制）、Shellsol (商品名，Shell Sekiyu Chemical 公司制）、IP Solvent 1620、IP Solvent 2028 或 IP Solvent 2835(均為商品名， 出光興產(chǎn)公司制）等。
[0172] <液體顯影劑的制造>
[0173] 本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑優(yōu)選通過使調(diào)色劑粒子分散于絕緣性液體來制造。 調(diào)色劑粒子優(yōu)選按照以下所示的方法制造。
[0174] <調(diào)色劑粒子的制造方法>
[0175] 調(diào)色劑粒子優(yōu)選基于粉碎法或造粒法等公知的方法制造。對(duì)于粉碎法而言，在將 樹脂粒子和顏料混煉之后進(jìn)行粉碎。粉碎優(yōu)選在干式狀態(tài)或油內(nèi)的濕式狀態(tài)等下進(jìn)行。
[0176] 作為造粒法，例如可舉出懸浮聚合法、乳液聚合法、微粒凝聚法、向樹脂溶液中添 加不良溶劑使其析出的方法、噴霧干燥法或用互不相同的兩種樹脂形成核/殼結(jié)構(gòu)的方法 等。
[0177] 為了得到小徑且具有尖銳的粒度分布的調(diào)色劑粒子，相比粉碎法，更優(yōu)選使用造 粒法。另外，熔融性高的樹脂或結(jié)晶性高的樹脂在常溫下也柔軟，不易粉碎。因此，相比粉 碎法，造粒法更容易得到所希望的調(diào)色劑粒徑。造粒法中，優(yōu)選使用以下所示的方法制造調(diào) 色劑粒子。首先，使樹脂溶解于良溶劑中得到核樹脂溶液。接下來，在SP值與良溶劑不同 的不良溶劑中將上述核樹脂溶液與界面張力調(diào)節(jié)劑一起混合而賦予剪切，形成液滴。其后， 使良溶劑揮發(fā)，得到調(diào)色劑粒子。該方法中，基于改變剪切的賦予方法、界面張力差或界面 張力調(diào)節(jié)劑（殼樹脂的材料）等所帶來的調(diào)色劑粒子的粒徑或形狀的控制性高。由此，容 易得到具有所希望的粒度分布的調(diào)色劑粒子。
[0178] <圖像形成裝置>
[0179] 用于形成使用本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑而構(gòu)成的圖像的裝置（圖像形成裝 置）的構(gòu)成沒有特別限定。圖像形成裝置例如優(yōu)選為單色的液體顯影劑從感光體一次轉(zhuǎn)印 到中間轉(zhuǎn)印體后二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的單色圖像形成裝置、單色的液體顯影劑從感光體直 接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的圖像形成裝置、或者將多種液體顯影劑重疊而形成彩色圖像的多色圖 像形成裝置等。優(yōu)選的是，本實(shí)施方式涉及的圖像形成裝置具備圖8(后述）所示的轉(zhuǎn)印器， 和配置于該轉(zhuǎn)印器的下游側(cè)的圖4?圖7 (后述）中任一圖所示的定影器。
[0180] <圖像形成方法>
[0181] 本實(shí)施方式涉及的圖像形成方法為使用本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑來形成圖 像的方法，優(yōu)選的是，包括將本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的工序、和使轉(zhuǎn) 印至記錄介質(zhì)的液體顯影劑中含有的調(diào)色劑粒子定影至記錄介質(zhì)的工序。將液體顯影劑轉(zhuǎn) 印至記錄介質(zhì)的工序優(yōu)選根據(jù)公知的轉(zhuǎn)印方法來進(jìn)行。以下主要示出定影工序。
[0182] <定影工序>
[0183] 優(yōu)選在200kPa?700kPa的壓力下，使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的液體顯影劑中含有的調(diào) 色劑粒子定影至記錄介質(zhì)。更優(yōu)選定影時(shí)的壓力為250kPa?600kPa。另一方面，若定影 時(shí)的壓力小于200kPa，則有可能在定影時(shí)無(wú)法向調(diào)色劑粒子施加充分的負(fù)荷，因此調(diào)色劑 粒子有時(shí)在定影時(shí)難以軟化。另外，定影時(shí)的壓力若高于700kPa，則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致圖像的破 損（特別是線圖像的破損）的發(fā)生。此處，定影時(shí)的壓力可以通過對(duì)調(diào)色劑粒子的總負(fù)荷 除以形成于定影輥間的輥隙部的面積而求出。
[0184] 為了使定影時(shí)的壓力為200kPa?700kPa，優(yōu)選調(diào)整對(duì)輥的總負(fù)荷或輥硬度等。
[0185] <加熱工序>
[0186] 定影工序優(yōu)選包括對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序。由此，記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑粒子 因加壓而被軟化，與此同時(shí)被加熱。
[0187] 在將調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)后的記錄介質(zhì)的溫度設(shè)為T1 (°C )時(shí)，對(duì)所述記錄 介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序中的加熱條件優(yōu)選滿足Tm5 (Tml+10°C)。由此，認(rèn)為定影時(shí)的記 錄介質(zhì)的溫度為Tm5CC)?（Tml+10°C )，因此認(rèn)為定影時(shí)的調(diào)色劑粒子的溫度為Tm5CC)? (Tml+10°C)。由此，可以在確保定影性和光澤性的同時(shí)防止高溫偏移的發(fā)生。另一方面，若 Tm5 > T1，則認(rèn)為定影時(shí)的記錄介質(zhì)的溫度小于Tm5CC )，因此認(rèn)為定影時(shí)的調(diào)色劑粒子的溫 度小于Tm5 (°c)。因此，調(diào)色劑粒子在定影時(shí)有可能不易軟化，由此，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致定影性的下 降。另外，若T1 > (Tml+10°C )，則認(rèn)為定影時(shí)的記錄介質(zhì)的溫度高于（Tml+10°C )，因此認(rèn)為 定影時(shí)的調(diào)色劑粒子的溫度高于（Tml+10°c)。因此，調(diào)色劑粒子在定影時(shí)有可能過度軟化， 由此，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致高溫偏移的發(fā)生。
[0188] 在本說明書中，T1CC )表示通過形成于定影輥間的輥隙部后經(jīng)過0. 025秒時(shí)的記 錄介質(zhì)2(未形成圖像的部分）的溫度，其能夠根據(jù)以下所示的方法測(cè)定得到。圖3是示意 性表示T 1CC )的測(cè)定裝置的側(cè)視圖。首先，以400mm/s的速度使轉(zhuǎn)印有液體顯影劑1的記 錄介質(zhì)（A4尺寸）2通過第1定影棍4和第2定影棍5之間。此處，第1定影棍4和第2定 影輥5分別是在外徑為35mm的芯金屬的外周面形成有彈性層的輥，彈性層是在厚度為15mm 的硅酮橡膠層的表面層疊有Imm厚度的聚四氟乙烯層而成的。由此，第1定影輥4和第2 定影棍5分別具有50mm的外徑。另外，第1定影棍4和第2定影棍5分別內(nèi)藏有例如鹵素 燈等加熱部3,利用該加熱部3進(jìn)行加熱。由此，在形成于第1定影輥4與第2定影輥5之 間的輥隙部對(duì)記錄介質(zhì)2進(jìn)行加熱，對(duì)記錄介質(zhì)2上的調(diào)色劑粒子進(jìn)行加熱。
[0189] 接著，使用數(shù)字式放射溫度傳感器13、數(shù)字式放大器14和計(jì)算機(jī)15來求出 T1 (°C )。此處，數(shù)字式放射溫度傳感器13配置于距離通過第1定影輥4和第2定影輥5之 間的記錄介質(zhì)2的表面35mm的地點(diǎn)（圖3所示的D為35mm)，例如為株式會(huì)社KEYENCE制 造的"Thermopile FT - H10"（放射率：0. 95、應(yīng)答時(shí)間：0. 03秒）。數(shù)字式放射溫度傳感 器13用于輸出與局部的溫度差或溫度梯度呈比例的電壓，數(shù)字式放大器14用于對(duì)來自數(shù) 字式放射溫度傳感器13的電壓進(jìn)行增幅，計(jì)算機(jī)15用于演算來自數(shù)字式放大器14的數(shù)據(jù) 而算出T 1 (°C )。記錄介質(zhì)2通過形成于第1定影輥4和第2定影輥5之間的輥隙部后經(jīng) 過0· 025秒的地點(diǎn)為T1 (°C )的測(cè)定地點(diǎn)。
[0190] 可以僅利用接觸加熱來對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱，也可以通過進(jìn)行非接觸加熱后進(jìn)行 接觸加熱來對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱。
[0191] <接觸加熱>
[0192] 接觸加熱是指在熱源接觸記錄介質(zhì)的狀態(tài)下對(duì)該記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱，可以使用例 如圖4?圖6所示的定影器來進(jìn)行。圖4?圖6為示意性表示定影時(shí)對(duì)記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱 時(shí)所使用的定影器的一例的側(cè)視圖。
[0193] 在圖4所示的定影器中，第1定影輥4和第2定影輥5分別內(nèi)藏有加熱部3,利用 加熱部3進(jìn)行加熱。由此，在形成于第1定影輥4與第2定影輥5之間的輥隙部對(duì)記錄介 質(zhì)2進(jìn)行加熱，從而對(duì)記錄介質(zhì)2上的調(diào)色劑粒子進(jìn)行加熱。應(yīng)予說明，加熱部3、第1定影 輥4和第2定影輥5各自的構(gòu)成并不限于上述構(gòu)成。在圖5?圖7所示的定影器中，也可 以這么說。
[0194] 在圖5所示的定影器中，第1定影輥4在外部具有加熱部3,第2定影輥5內(nèi)藏有 加熱部3。這種情況也是第1定影輥4和第2定影輥5分別利用加熱部3進(jìn)行加熱。由此， 在形成于第1定影棍4與第2定影棍5之間的棍隙部對(duì)記錄介質(zhì)2進(jìn)行加熱，對(duì)記錄介質(zhì) 2上的調(diào)色劑粒子進(jìn)行加熱。
[0195] 在圖6所示的定影器中，第1定影輥4介由帶6與設(shè)置于第1定影輥4的外部的 加熱部3連接。第2定影棍5內(nèi)藏有加熱部3。這種情況也是第1定影棍4和第2定影棍 5分別利用加熱部3進(jìn)行加熱。由此，在形成于第1定影輥4與第2定影輥5之間的輥隙部 對(duì)記錄介質(zhì)2進(jìn)行加熱，對(duì)記錄介質(zhì)2上的調(diào)色劑粒子進(jìn)行加熱。
[0196] 接觸加熱的加熱條件優(yōu)選滿足Tm5彡T1彡（Tml+10°C )。為此，例如優(yōu)選使第1定 影輥4或第2定影輥5的溫度為80°C?200°C。
[0197] <非接觸加熱之后進(jìn)行接觸加熱的情況>
[0198] 非接觸加熱是指在熱源不接觸記錄介質(zhì)的狀態(tài)下對(duì)該記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱。以下將 進(jìn)行非接觸加熱的工序記為"第1加熱工序"、將進(jìn)行接觸加熱的工序記為"第2加熱工序"。
[0199] 在第1加熱工序之后進(jìn)行第2加熱工序而使調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)時(shí)，加熱 工序進(jìn)行2次。由此，即使是在第2加熱工序中無(wú)法向記錄介質(zhì)2上的調(diào)色劑粒子賦予充 分的熱量，也能夠防止定影性的下降。因此，在高速進(jìn)行圖像形成處理的情況或在記錄介質(zhì) 上重疊形成2層以上的調(diào)色劑層的情況等下，優(yōu)選在第1加熱工序之后進(jìn)行第2加熱工序。
[0200] 如果通過在第1加熱工序之后進(jìn)行第2加熱工序由此來高速進(jìn)行圖像形成處理， 則可以得到以下所示的效果。在高速進(jìn)行圖像形成處理的情況下，在第2加熱工序難以賦 予充分的輥夾時(shí)間。因此，若不進(jìn)行第1加熱工序而僅進(jìn)行第2加熱工序，則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致在 第2加熱工序發(fā)生低溫偏移（利用熱輥對(duì)調(diào)色劑粒子進(jìn)行定影時(shí)，形成于記錄介質(zhì)上的調(diào) 色劑圖像的一部分因定影輥與調(diào)色劑粒子的粘接力或靜電吸附力而被除去）。但是，若在第 1加熱工序之后進(jìn)行第2加熱工序，則調(diào)色劑粒子在第1加熱工序被加熱，因此可以防止在 第2加熱工序發(fā)生低溫偏移。
[0201] 在第1加熱工序之后進(jìn)行第2加熱工序的情況下，第1加熱工序的加熱條件優(yōu) 選滿足Tms5彡T 2彡Tml，第2加熱工序的加熱條件優(yōu)選滿足Tm5彡T3彡（T ml+10°C )。此處， T2 (°C )表示經(jīng)過第1加熱工序之后且進(jìn)行第2加熱工序之前的記錄介質(zhì)的溫度，T3 (°C )表 示經(jīng)過第2加熱工序之后的記錄介質(zhì)的溫度，Ims5CC )表示使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加5kg的 負(fù)荷而進(jìn)行測(cè)定時(shí)的調(diào)色劑粒子的熔融開始溫度。
[0202] 若為Tms5彡T2彡Tml，則認(rèn)為第1加熱工序中的調(diào)色劑粒子的溫度為T ms5(°C )? Tml (°C )。由此，在第1加熱工序中，調(diào)色劑粒子充分軟化而相互凝集，因此絕緣性液體容易 從調(diào)色劑粒子間排出。因此，在第2加熱工序中，絕緣性液體容易向記錄介質(zhì)滲透，并且容 易使絕緣性液體揮發(fā)。由此，定影至記錄介質(zhì)的調(diào)色劑粒子的濃度升高，因此可以防止低溫 偏移的發(fā)生，不易發(fā)生圖像缺失（形成于記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像模糊或出現(xiàn)摩擦痕之類 的缺失現(xiàn)象）。
[0203] 另一方面，若Tms5 > T2，則認(rèn)為第1加熱工序中的調(diào)色劑粒子的溫度小于Tms5CC )。 因此，在第1加熱工序中，調(diào)色劑粒子有時(shí)無(wú)法充分軟化。由此，有時(shí)會(huì)在第2加熱工序中 導(dǎo)致低溫偏移的發(fā)生或圖像缺失的發(fā)生。另外，若T 2 > Tml，則認(rèn)為第1加熱工序中的調(diào)色 劑粒子的溫度高于T2CC)。因此，在第1加熱工序中，調(diào)色劑粒子容易軟化。由此，有時(shí)在 第2加熱工序中會(huì)導(dǎo)致高溫偏移的發(fā)生。
[0204] 對(duì)于Tm5彡T3彡（Tml+10°C )，也可以說與Tm5彡T1彡（Tml+10°C )的情況相同。
[0205] 在本說明書中，T2(°C )表示通過形成于定影輥間的輥隙部前0. 1秒時(shí)的記錄介質(zhì) 2 (未形成圖像的部分）的溫度，除了將記錄介質(zhì)2通過上述輥隙部前0. 1秒的位置作為測(cè) 定地點(diǎn)之外，可根據(jù)上述T1CC)的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。在本說明書中，T3CC)表示通過形 成于定影輥間的輥隙部后經(jīng)過〇. 025秒時(shí)的記錄介質(zhì)2 (未形成圖像的部分）的溫度，可根 據(jù)上述T1CC)的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。
[0206] 優(yōu)選使用圖7所示的定影器在第1加熱工序之后進(jìn)行第2加熱工序。在圖7所示 的定影器中，例如鹵素?zé)舻葻嵩?在不接觸記錄介質(zhì)2的狀態(tài)下對(duì)該記錄介質(zhì)2進(jìn)行加熱， 然后經(jīng)加熱部3加熱的第1定影輥4和第2定影輥5 (熱源）在接觸記錄介質(zhì)2的狀態(tài)下 對(duì)該記錄介質(zhì)2進(jìn)行加熱。
[0207] 實(shí)施例
[0208] 以下，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0209] <制造例1 > [殼粒子的分散液（Wl)的制造]
[0210] 在玻璃制燒杯中加入（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷基酯100質(zhì)量份、甲基丙烯酸 30質(zhì)量份、甲基丙烯酸羥乙酯與苯基異氰酸酯的等摩爾反應(yīng)物70質(zhì)量份、和偶氮雙甲氧基 二甲基戊腈〇. 5質(zhì)量份，在20°C攪拌混合。由此，得到單體溶液。
[0211] 接下來，準(zhǔn)備具有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、溫度計(jì)、滴液漏斗、脫溶劑裝置和氮導(dǎo) 入管的反應(yīng)容器。在該反應(yīng)容器中加入THF195質(zhì)量份，在反應(yīng)容器具備的滴液漏斗中加 入上述單體溶液。對(duì)反應(yīng)容器的氣相部用氮進(jìn)行置換后，密閉下在70°C用1小時(shí)將單體溶 液滴加于反應(yīng)溶液內(nèi)的THF中。單體溶液滴加結(jié)束3小時(shí)后，將偶氮雙甲氧基二甲基戊腈 〇. 05質(zhì)量份與THF 5質(zhì)量份的混合物添加于反應(yīng)容器中，在70°C反應(yīng)3小時(shí)后，冷卻至室 溫。由此，得到共聚物溶液。
[0212] 將得到的共聚物溶液400質(zhì)量份滴加到攪拌下的IP Solvent 2028(出光興產(chǎn)株 式會(huì)社制）600質(zhì)量份后，在0. 039MPa的減壓下在40°C餾去THF。由此，得到殼粒子的分散 液（Wl)。使用激光式粒度分布測(cè)定裝置（株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制的"LA-920"）測(cè)定分散 液（Wl)中的殼粒子的體積平均粒徑，結(jié)果是0. 12 μ m。
[0213] <制造例2 > [核樹脂形成用溶液（Yl)的制造]
[0214] 在具備攪拌裝置、加熱冷卻裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入由癸二酸、己二酸和 乙二醇（摩爾比0. 8:0. 2:1)得到的聚酯樹脂（Mn: 6000) 937質(zhì)量份和丙酮300質(zhì)量份，攪拌 使其均勻溶解于丙酮中。向得到的溶液中加入63質(zhì)量份的IPDI，在80°C反應(yīng)6小時(shí)。NCO 值達(dá)到0時(shí)，進(jìn)一步追加對(duì)苯二甲酸28質(zhì)量份，在180°C反應(yīng)1小時(shí)。由此，得到作為氨基 甲酸酯改性聚酯樹脂的核樹脂。將得到的核樹脂800質(zhì)量份和丙酮1200質(zhì)量份在燒杯中 攪拌，使核樹脂均勻溶解于丙酮中。由此，得到核樹脂形成用溶液（Yl)。
[0215] 對(duì)于本制造例中得到的核樹脂，Mn為25000, Mw為45000,氨基甲酸酯基濃度為 1. 44質(zhì)量％。
[0216] <制造例3 > [核樹脂形成用溶液（Y2)的制造]
[0217] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0.8:0.2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為3500,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例3的核樹脂形成用溶液。對(duì)于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為18000,氨基甲酸酯基濃度為2. 55質(zhì)量％。
[0218] <制造例4 > [核樹脂形成用溶液（Y3)的制造]
[0219] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0.8:0.2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為7000,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例4的核樹脂形成用溶液。對(duì)于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為22000,氨基甲酸酯基濃度為I. 11質(zhì)量％。
[0220] <制造例5 > [核樹脂形成用溶液（Y4)的制造]
[0221] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0. 8:0. 2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為8800,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例5的核樹脂形成用溶液。對(duì)于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為22000,氨基甲酸酯基濃度為0. 78質(zhì)量％。
[0222] <制造例6 > [核樹脂形成用溶液（Y5)的制造]
[0223] 在具備攪拌裝置、加熱冷卻裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入由對(duì)苯二甲酸和雙酚 A環(huán)氧丙烷加成物（摩爾比1:1)得到的聚酯樹脂（Mn: 3500) 937質(zhì)量份和丙酮300質(zhì)量份， 攪拌使其均勻溶解。將得到的核樹脂800質(zhì)量份和丙酮1200質(zhì)量份加入燒杯中攪拌，使核 樹脂均勻溶解于丙酮中。由此，得到制造例6的核樹脂形成用溶液。
[0224] <制造例7 > [核樹脂形成用溶液（Y6)的制造]
[0225] 在具備攪拌裝置、加熱冷卻裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入由對(duì)苯二甲酸、富馬 酸和雙酚A環(huán)氧丙烷加成物（摩爾比0. 8:0. 2:1)得到的聚酯樹脂（Mn: 2000) 937質(zhì)量份和 丙酮300質(zhì)量份，攪拌使其均勻溶解。將得到的核樹脂800質(zhì)量份和丙酮1200質(zhì)量份加入 燒杯中攪拌，使核樹脂均勻溶解于丙酮中。由此，得到制造例7的核樹脂形成用溶液。
[0226] [表 1]
【權(quán)利要求】
1. 一種液體顯影劑，具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子，所述調(diào)色劑粒子分散于所述絕緣 性液體且含有樹脂和著色劑， 所述樹脂含有80質(zhì)量％ W上的第1樹脂，所述第1樹脂是來自聚醋樹脂的成分被含有 異氯酸醋基的化合物擴(kuò)鏈而成的氨基甲酸醋改性聚醋樹脂， 所述來自聚醋樹脂的成分含有來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元， 來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在所述來自酸成分的構(gòu)成單元和所述來自醇成分的構(gòu)成 單元中所占的比例為90質(zhì)量％ W上， 將使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加1kg負(fù)荷而測(cè)得的所述調(diào)色劑粒子的軟化溫度Ti/2設(shè)為 Tmi°C、將使用流動(dòng)試驗(yàn)儀并施加5kg負(fù)荷而測(cè)得的所述調(diào)色劑粒子的軟化溫度Ti/2設(shè)為 Tms°C時(shí)，滿足 |Tmi - TmsI > 20。其中，7(TC《Tmi《17(TC，6(rC《Tms《12(TC。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑，其中，所述第1樹脂的氨基甲酸醋基濃度為0. 8 質(zhì)量％?5質(zhì)量％。
3. -種圖像形成方法，包括：將權(quán)利要求1所述的所述液體顯影劑轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的 工序，和 在200kPa?700kPa的壓力下，使轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的液體顯影劑中含有的調(diào)色劑 粒子定影于所述記錄介質(zhì)的工序。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的圖像形成方法，其中，所述使調(diào)色劑粒子定影于所述記錄介 質(zhì)的工序包含對(duì)所述記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序， 對(duì)所述記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序中的加熱條件是；將所述調(diào)色劑粒子定影于所述記錄 介質(zhì)后的所述記錄介質(zhì)的溫度設(shè)為T/C時(shí)，滿足Tms《Ti《（Tmi+1(TC )。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的圖像形成方法，其中，對(duì)所述記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱的工序包括： 第1加熱工序，在熱源不接觸所述記錄介質(zhì)的狀態(tài)下對(duì)該記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱，和 第2加熱工序，在所述第1加熱工序之后在所述熱源接觸所述記錄介質(zhì)的狀態(tài)下對(duì)該 記錄介質(zhì)進(jìn)行加熱； 將經(jīng)過所述第1加熱工序之后且進(jìn)行所述第2加熱工序之前的所述記錄介質(zhì)的溫度 設(shè)為T,!：，將經(jīng)過所述第2加熱工序之后的所述記錄介質(zhì)的溫度設(shè)為TsC，將使用流動(dòng)試 驗(yàn)儀并施加5kg負(fù)荷而進(jìn)行測(cè)定時(shí)的所述調(diào)色劑粒子的烙融開始溫度設(shè)為時(shí)，所 述第1加熱工序中的加熱條件滿足《T2《Tmi，所述第2加熱工序中的加熱條件滿足 Tms《T]《化 1+1(TC )。
【文檔編號(hào)】G03G9/13GK104460256SQ201410478874
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月20日
【發(fā)明者】吉江直樹, 東啟一郎 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社